JPH05170873A - Thermosetting resin composition - Google Patents
Thermosetting resin compositionInfo
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- JPH05170873A JPH05170873A JP35527991A JP35527991A JPH05170873A JP H05170873 A JPH05170873 A JP H05170873A JP 35527991 A JP35527991 A JP 35527991A JP 35527991 A JP35527991 A JP 35527991A JP H05170873 A JPH05170873 A JP H05170873A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性及び靭性に優れ
た熱硬化性樹脂組成物に関し、この樹脂組成物は、電子
機器や電気機器等の部品材料、塗料、接着剤あるいは各
種複合材料等を製造する為の素材として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosetting resin composition having excellent heat resistance and toughness. The resin composition is used as a component material for electronic devices, electric devices, paints, adhesives or various composite materials. It is useful as a material for manufacturing etc.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エポキシ系樹脂は、電気・電子産業分
野、土木建築分野、航空・宇宙産業分野、自動車産業分
野、塗料分野、接着剤分野等の幅広い分野で利用されて
いる。またエポキシ系樹脂は、成形加工が容易で且つ接
着性、電気絶縁性、耐水・耐薬品性等においてバランス
のとれた性能を有しているので、各種複合材料用のマト
リックス材としても有用な素材である。2. Description of the Related Art Epoxy resins are used in a wide variety of fields such as electric / electronic industries, civil engineering / construction fields, aviation / space industries, automobile industries, paints, and adhesives. Epoxy resin is also a useful material as a matrix material for various composite materials because it is easy to mold and has a well-balanced performance in terms of adhesiveness, electrical insulation, water resistance and chemical resistance. Is.
【０００３】ところがエポキシ系樹脂は、概して靭性が
乏しく、引張特性や耐衝撃性が低いという欠点があると
ころから、靭性に優れたエポキシ系樹脂の開発が熱望さ
れ、例えば変性エラストマーにより改質する方法が提案
された（特開昭58-49719号や特公昭63-17285号等）。該
改質法のうち特に代表的な方法は、たとえば末端にカル
ボキシル基を有するジエン系エラストマーを改質材とし
て使用し、該エラストマーをエポキシ系樹脂と反応させ
ることによって改質するものである。またエポキシ系樹
脂に靭性や可撓性を付与する方法として、網状構造体中
に内部可塑化効果を有する長鎖成分、例えばポリアルキ
レングリコール等を導入することも知られている（「新
エポキシ樹脂」P270〜P284，垣内弘，昭晃堂，1985
年）。However, since epoxy resins generally have poor toughness and low tensile properties and impact resistance, development of epoxy resins having excellent toughness is eagerly awaited, and for example, a method of modifying with a modified elastomer. Have been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 58-49719 and Japanese Patent Publication No. 63-17285). A particularly typical method among the modifying methods is to modify by, for example, using a diene elastomer having a carboxyl group at the terminal as a modifier and reacting the elastomer with an epoxy resin. As a method of imparting toughness and flexibility to an epoxy resin, it is also known to introduce a long-chain component having an internal plasticizing effect, such as polyalkylene glycol, into the network structure (“new epoxy resin”). P270-P284, Hiroshi Kakiuchi, Shokoido, 1985
Year).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところがエポキシ系樹
脂を上記手法によって改質する方法では、改質によって
引張伸び率が改善される反面、引張強度や耐熱性が著し
く低下するという難点がある。本発明はこの様な事情に
着目してなされたものであって、その目的は、優れた耐
熱性を有し且つ靭性や引張特性、特に引張強度等におい
てバランスのとれた特性を示す熱硬化性樹脂組成物を提
供しようとするものである。However, in the method of modifying the epoxy resin by the above-mentioned method, the tensile elongation percentage is improved by the modification, but the tensile strength and the heat resistance are remarkably lowered. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is a thermosetting property having excellent heat resistance and exhibiting well-balanced properties in toughness and tensile properties, particularly tensile strength. It is intended to provide a resin composition.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る熱硬化性樹脂組成物の構成は、ポ
リアルキレングリコールジグリシジルエーテル(Ia)、お
よびビスフェノール型化合物もしくはその水素化物のア
ルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル(Ib)
よりなる群から選択されるジグリシジエルエーテル類
(I) の少なくとも１種と、ポリカーボネート系樹脂(II)
および硬化剤(III) を有効成分として含有するところに
要旨を有するものである。The constitution of the thermosetting resin composition according to the present invention, which was able to solve the above-mentioned problems, comprises a polyalkylene glycol diglycidyl ether (Ia), and a bisphenol type compound or a hydride thereof. Diglycidyl ether of alkylene oxide adduct (Ib)
Diglycidyl ethers selected from the group consisting of
At least one of (I) and a polycarbonate resin (II)
The main point is to contain the curing agent (III) as an active ingredient.
【０００６】[0006]
【作用】本発明で使用されるジグリシジエルエーテル類
(I) とは、例えば多価アルコールにアルキレンオキサイ
ドを付加した後、末端のアルコール性水酸基にエピクロ
ルヒドリンを反応させることによって得ることができ
る。多価アルコールとしては、エチレングリコール，プ
ロピレングリコール，ペンタエリスリトール等の脂肪族
ポリオール、下記一般式［Ａ］で示される様なビスフェ
ノール型化合物[Function] Diglycidyl ethers used in the present invention
(I) can be obtained, for example, by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol and then reacting epichlorohydrin with the terminal alcoholic hydroxyl group. Examples of polyhydric alcohols include aliphatic polyols such as ethylene glycol, propylene glycol and pentaerythritol, and bisphenol type compounds represented by the following general formula [A].
【０００７】[0007]
【化１】 [Chemical 1]
【０００８】等の芳香族ポリオールあるいはその水素添
加物である脂環式ポリオール等が例示され、またアルキ
レンオキサイドとしては、エチレンオキサイド，プロピ
レンオキサイド等が例示されるが、勿論これらに限定さ
れる訳ではなく、またこれらの多価アルコールやアルキ
レンオキサイドは必要により２種以上を併用することが
できる。尚アルコール性水酸基とエピクロルヒドリンと
を反応させるに当たっては、触媒としてアルミネート，
シリケートなどを使用することが望ましい。Examples of such aromatic polyols include alicyclic polyols which are hydrogenated products thereof, and the like, and examples of alkylene oxides include ethylene oxide and propylene oxide. However, they are not limited to these. Further, two or more of these polyhydric alcohols and alkylene oxides can be used in combination, if necessary. When reacting the alcoholic hydroxyl group with epichlorohydrin, aluminate as a catalyst,
It is desirable to use silicates.
【０００９】本発明において、上記の様な特定のジグリ
シジルエーテル類を選択した理由は次の通りである。即
ち上記のジグリシジルエーテル(I) は、分子内に内部可
塑化効果を有する長鎖成分としてポリアルキレングリコ
ール単位を有するため、硬化物の可撓性を高めるうえで
極めて好ましいからである。The reason why the above specific diglycidyl ethers are selected in the present invention is as follows. That is, since the above-mentioned diglycidyl ether (I) has a polyalkylene glycol unit as a long chain component having an internal plasticizing effect in the molecule, it is extremely preferable for enhancing the flexibility of the cured product.
【００１０】また本発明においてはジグリシジルエ−テ
ル類を使用することが必要であり、トリ−、テトラ−の
様に３官能以上のグリシジルエ−テル類を使用すると、
架橋密度が増大するため硬化物が脆くなる傾向が生じて
くる。上記のジグリシジルエーテル類(I) は単独で使用
してもよく、あるいは２種以上を併用することも勿論可
能である。In the present invention, it is necessary to use diglycidyl ethers. When tri- or tetra-functional glycidyl ethers such as tri- and tetra- are used,
Since the crosslink density increases, the cured product tends to become brittle. The above diglycidyl ethers (I) may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】この様なジグリシジルエーテル類(I) のう
ち、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル(I
a)は、たとえば旭電化工業（株）製の「アデカレジンED
506」、大日本インキ（株）製の「エピクロン「707」 、
ダウ化学社製の「DER732」，「DER736」、チバガイギー
社製の「アラルダイト508 」などとして市販されてい
る。またビスフェノール型化合物のアルキレンオキサイ
ド付加物のジグリシジルエーテル(Ib)は、たとえば旭電
化工業（株）製の「アデカレジンEP4000」、「アデカレ
ジンEP4005」等として入手することもできる。上記のジ
グリシジルエーテル類(I) と組合せて使用されるポリカ
ーボネート系樹脂(II)の種類は特に限定されないが、特
に好ましいのは下記一般式[B]Among such diglycidyl ethers (I), polyalkylene glycol diglycidyl ether (I
a) is, for example, "Adeka Resin ED" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
506 ”,“ Epiclon “707” manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.,
It is commercially available as "DER732" and "DER736" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and "Araldite 508" manufactured by Ciba Geigy. In addition, the diglycidyl ether (Ib) of an alkylene oxide adduct of a bisphenol type compound can be obtained as, for example, "Adeka Resin EP4000", "Adeka Resin EP4005" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. The type of the polycarbonate-based resin (II) used in combination with the above diglycidyl ethers (I) is not particularly limited, but particularly preferably the following general formula [B]
【００１２】[0012]
【化２】 [Chemical 2]
【００１３】で示される繰返し単位を分子中に有するも
のであり、たとえばポリカーボネート樹脂、ポリカーボ
ネート共重合樹脂、ポリカーボネートをたとえば芳香族
多価カルボン酸等で変性したポリエステル変性ポリカー
ボネート樹脂、ポリカーボネートを他のポリマー（ポリ
ブチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ＰＭＭＡ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等）等と
ブレンドしたポリカーボネートブレンド樹脂、金属変性
ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらのポリカ
ーボネート系樹脂は、たとえば芳香族２価フェノール系
化合物をホスゲンや炭酸ジエステル等と反応させるな
ど、公知の方法によって得ることができる。A polymer having a repeating unit represented by the formula (1) in the molecule, for example, a polycarbonate resin, a polycarbonate copolymer resin, a polyester-modified polycarbonate resin obtained by modifying a polycarbonate with an aromatic polyvalent carboxylic acid, etc. Polybutylene terephthalate, ABS resin, polystyrene-based resin, PMMA-based resin, polyolefin-based resin, etc.) and other polycarbonate blend resins, metal-modified polycarbonate resins, and the like. These polycarbonate-based resins can be obtained by a known method such as reacting an aromatic dihydric phenol-based compound with phosgene or carbonic acid diester.
【００１４】尚、該ポリカーボネート系樹脂(II)として
は、その分子末端が置換フェノールによって封鎖された
ものが好ましく、該置換フェノールにおける置換基はア
ルキル基の様な非反応性置換基であってもよく、あるい
はカルボキシル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
ル基、フェノール基、アルキルエステル基、アミノ基の
如くエポキシ基との反応性を有するものであっても構わ
ない。The polycarbonate resin (II) is preferably one whose molecular end is blocked with a substituted phenol, and the substituent in the substituted phenol may be a non-reactive substituent such as an alkyl group. Well, it may be one having reactivity with an epoxy group such as a carboxyl group, a hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, a phenol group, an alkyl ester group, or an amino group.
【００１５】上記ポリカーボネート系樹脂(II)の分子量
は特に限定されないが、得られる樹脂組成物の物性や取
扱い作業性を考慮すると、特に好ましいのは、1000〜30
0,000 、より好ましくは3000〜150,000 の範囲のもので
ある。その理由は、分子量が低過ぎると、前記変性エポ
キシ化合物との組合せによって得られる硬化物の引張特
性が不足気味となり、一方分子量が大きくなり過ぎる
と、硬化前の可塑化段階における樹脂組成物の粘性が高
くなって取扱い作業性が悪くなるからである。The molecular weight of the above-mentioned polycarbonate resin (II) is not particularly limited, but in view of the physical properties and handling workability of the resin composition to be obtained, it is particularly preferably 1000 to 30.
It is in the range of 0,000, more preferably 3000 to 150,000. The reason is that if the molecular weight is too low, the tensile properties of the cured product obtained by combination with the modified epoxy compound tend to be insufficient, while if the molecular weight becomes too large, the viscosity of the resin composition in the plasticizing stage before curing Is high and the handling workability becomes poor.
【００１６】上記の様に本発明では、ジグリシジルエー
テル類(I) とポリカーボネート系樹脂(II)及び後述する
硬化剤(III) を必須成分として含有させたところに特徴
を有するものであるが、必要によっては、この混合系
に、上記ジグリシジルエーテル類(I) 以外のエポキシ系
樹脂(IV)を適量配合し、硬化前の粘性を低下させて取扱
い作業性を高めると共に、硬化物の耐熱性，引張特性等
を高めることも有効である。As described above, the present invention is characterized in that the diglycidyl ethers (I), the polycarbonate resin (II) and the curing agent (III) described later are contained as essential components. If necessary, to this mixed system, an appropriate amount of the epoxy resin (IV) other than the above diglycidyl ethers (I) is blended to lower the viscosity before curing to improve handling workability and to improve the heat resistance of the cured product. It is also effective to improve the tensile properties.
【００１７】ここで使用されるエポキシ系樹脂(IV)とし
ては、例えば、２官能以外のビスフェノール型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル
型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、線
状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環型
エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂などの如く、分
子中にエポキシ基を１個以上有するエポキシ樹脂が挙げ
られ、これらは単独もしくは２種以上を混合して使用す
ることができる。尚該エポキシ系樹脂(IV)の配合量は、
上記ジグリシジルエーテル類(I) の特徴を有効に発揮さ
せるため、前述のジグリシジルエーテル類(I)100重量部
に対して1000重量部以下、より好ましくは500 重量％以
下に抑えるのがよい。Examples of the epoxy resin (IV) used here include bisphenol type epoxy resin other than bifunctional, novolac type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, linear aliphatic epoxy. Resins, alicyclic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, halogenated epoxy resins and the like include epoxy resins having one or more epoxy groups in the molecule, and these are used alone or in combination of two or more. can do. The amount of the epoxy resin (IV) compounded is
In order to effectively exhibit the characteristics of the above-mentioned diglycidyl ethers (I), it is preferable that the amount is 1000 parts by weight or less, more preferably 500% by weight or less, relative to 100 parts by weight of the above-mentioned diglycidyl ethers (I).
【００１８】前述のジグリシジルエーテル類(I) とポリ
カーボネート系樹脂(II)及び必要により使用されるエポ
キシ系樹脂(IV)の配合割合は特に限定されないが、好ま
しいのはポリカーボネート系樹脂(II)１重量部に対して
前記ジグリシジルエーテル類(I) （エポキシ系樹脂(IV)
が併用される場合は合計で）２〜100 重量部、より好ま
しくは３〜50重量部の範囲とするのがよく、ポリカーボ
ネート系樹脂(II)の配合割合が不足する場合は、硬化物
の引張特性、殊に伸びが不足気味となり、多くなり過ぎ
ると硬化前の組成物の粘性が高くなって取扱い作業性が
悪くなるからである。The mixing ratio of the above-mentioned diglycidyl ethers (I), the polycarbonate type resin (II) and the epoxy type resin (IV) optionally used is not particularly limited, but preferably the polycarbonate type resin (II) 1 With respect to parts by weight, the diglycidyl ethers (I) (epoxy resin (IV)
2) to 100 parts by weight, and more preferably 3 to 50 parts by weight in the case of being used together. If the blending ratio of the polycarbonate resin (II) is insufficient, the tensile strength of the cured product This is because the properties, especially the elongation, tends to be insufficient, and if the amount is too large, the viscosity of the composition before curing becomes high and the handling workability becomes poor.
【００１９】本発明で使用される硬化剤(III) として
は、たとえば芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、脂肪族
ポリアミン、ポリアミド樹脂等のアミン系硬化剤、酸無
水物系硬化剤、ルイス酸錯化合物等が例示され、またこ
れらと併用されることのある好ましい硬化促進剤として
はりん系もしくは第３級アミン系の硬化促進剤が例示さ
れる。Examples of the curing agent (III) used in the present invention include aromatic amines, aliphatic diamines, aliphatic polyamines, amine type curing agents such as polyamide resins, acid anhydride type curing agents and Lewis acid complex compounds. And the like, and preferred curing accelerators that may be used in combination therewith include phosphorus-based or tertiary amine-based curing accelerators.
【００２０】本発明の樹脂組成物は、基本的には上記３
種もしくは４種の成分からなるものであるが、本発明の
趣旨に反しない範囲でその他の樹脂類等の配合を排除す
るものではなく、これらを必要であれば後記の各種添加
材と共に均一に混練してから加熱成形することによっ
て、任意の形状の硬化成形体を得ることができる。The resin composition of the present invention basically comprises the above 3
However, it does not exclude the compounding of other resins and the like within a range not deviating from the gist of the present invention, and if necessary, uniformly add them together with various additives described below. By kneading and then heat-molding, a cured molded article having an arbitrary shape can be obtained.
【００２１】前記した各種添加材としては、たとえばガ
ラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維等の強化繊維や炭
酸カルシウム、クレー、タルク、ガラス粉、水酸化アル
ミニウム等の無機質充填剤、あるいは架橋剤、シランカ
ップリング剤、離型剤、着色剤等を例示することができ
る。Examples of the various additives mentioned above include reinforcing fibers such as glass fiber, asbestos fiber and carbon fiber, inorganic fillers such as calcium carbonate, clay, talc, glass powder, aluminum hydroxide, etc., or cross-linking agents, silane cups. Examples thereof include a ring agent, a release agent, a coloring agent and the like.
【００２２】本発明に係る樹脂組成物の製法は特に限定
されないが、一般的な方法として示すならば、ジグリシ
ジルエーテル類(I) とポリカーボネート系樹脂(II)及
び、硬化剤(III)(あるいは更に硬化促進剤）あるいはこ
れらと他のエポキシ系樹脂(IV)や各種添加材を加熱攪拌
して均一に溶融混練する方法、あるいは各配合成分を適
当な溶剤に均一に溶解乃至分散させた後、溶媒を揮発除
去する方法等が例示される。The production method of the resin composition according to the present invention is not particularly limited, but if it is shown as a general method, diglycidyl ethers (I) and polycarbonate resin (II), and curing agent (III) (or Further curing accelerator) or a method of uniformly stirring and kneading these with other epoxy resin (IV) and various additives, or after uniformly dissolving or dispersing each compounding component in a suitable solvent, A method of volatilizing and removing the solvent is exemplified.
【００２３】溶融混練する場合は、加熱温度が低過ぎる
と混練不足になることがあるので140 ℃程度以上の温度
を採用するのがよい。溶融混練装置としては、加熱混練
釜、ニーダー、混練押出機、ロール式混練機等が使用さ
れる。また溶媒を用いて溶液状態で混合する場合の好ま
しい溶媒としては、たとえば塩化メチレンやクロロホル
ム等が挙げられる。In the case of melt kneading, if the heating temperature is too low, the kneading may be insufficient, so it is preferable to use a temperature of about 140 ° C. or higher. As the melt-kneading device, a heating kneader, a kneader, a kneading extruder, a roll-type kneader, or the like is used. When the solvent is used and mixed in a solution state, preferred solvents include methylene chloride and chloroform.
【００２４】こうして得られた混和物中に適量の硬化剤
や硬化促進剤を均一に混練して任意の形状に成形し、必
要によっては適度に加熱すると、エポキシ基の開環反応
によって架橋反応が起こり、硬化成形体が得られる。こ
の硬化物は、ジグリシジルエーテル類(I) もしくはこれ
とエポキシ系樹脂(IV)の架橋構造体中にポリカーボネー
ト系樹脂(II)が均一に分布したものとなり、優れた耐熱
性を有すると共に靭性、引張強度、引張伸度等において
バランスのとれた硬化物を与える。The mixture thus obtained is uniformly kneaded with an appropriate amount of a curing agent or a curing accelerator to be molded into an arbitrary shape, and if necessary heated appropriately, a crosslinking reaction due to a ring-opening reaction of an epoxy group occurs. Then, a cured molded body is obtained. This cured product has a polycarbonate resin (II) uniformly distributed in the crosslinked structure of the diglycidyl ethers (I) or the epoxy resin (IV), and has excellent heat resistance and toughness, It gives a cured product with well-balanced tensile strength and tensile elongation.
【００２５】[0025]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明はもとより下記実施例に限定されるも
のではない。尚下記実施例において、引張試験は、短冊
状（5 ×25×0.2mm ）サンプルを使用し、「Mini Max引
張試験機」（Custon Scientific Instrument Inc. 製）
を用いて、引張速度9.8mm/min の条件で行なった。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, the tensile test uses a strip-shaped (5 x 25 x 0.2 mm) sample, "Mini Max Tensile Tester" (manufactured by Custon Scientific Instrument Inc.)
Was used at a pulling speed of 9.8 mm / min.
【００２６】実施例１，２ ビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル( 「 アデカレジンEP4005」 旭電化（株）
製）と、ポリカーボネート系樹脂（「ユーピロンH4000
」三菱ガス化学社製）をクロロホルム中で均一に溶解
し、クロロホルムを減圧留去した後、200 ℃で45分間加
熱攪拌する。次いで120 ℃まで降温してから硬化剤
（「HT972 」Ciba-Geigy社製）をエポキシ基に対して化
学量論量加えて均一に混練した後、金型に注型して１kg
/cm2でプレス成形し、更に170 ℃で１時間加熱して硬化
させた。 Examples 1,2 Diglycidyl ether of alkylene oxide adduct of bisphenol (“Adeka Resin EP4005”, Asahi Denka Co., Ltd.)
Made of) and polycarbonate resin (“Iupilon H4000
(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) is uniformly dissolved in chloroform, the chloroform is distilled off under reduced pressure, and the mixture is heated and stirred at 200 ° C. for 45 minutes. Then, the temperature was lowered to 120 ℃, and then a curing agent (“HT972” manufactured by Ciba-Geigy) was added to the epoxy group in a stoichiometric amount and uniformly kneaded, and then cast into a mold to obtain 1 kg.
It was press-molded at / cm 2 and further heated at 170 ° C. for 1 hour to be cured.
【００２７】実施例３〜６ ビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル（「アデカレジン4005」旭電化（株）
製）とポリカーボネート系樹脂（「ユーピロンH4000 」
三菱ガス化学社製）及びエポキシ樹脂（「GY260 」Ciba
-Geigy社製）をクロロホルム中に均一に溶解し、クロロ
ホルムを減圧留去した後、200 ℃で45分間加熱攪拌し
た。以後の操作は実施例１と同様にして、プレス成形及
び引張試験を行った。 Examples 3 to 6 Diglycidyl ether of alkylene oxide adduct of bisphenol (“Adeka Resin 4005”, Asahi Denka Co., Ltd.)
Made) and polycarbonate resin ("Iupilon H4000")
Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. and epoxy resin (“GY260” Ciba)
-Geigy) was uniformly dissolved in chloroform, the chloroform was distilled off under reduced pressure, and the mixture was heated and stirred at 200 ° C for 45 minutes. Subsequent operations were the same as in Example 1, and press molding and tensile test were performed.
【００２８】実施例７，８ ビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテルを、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテル（「DER732」ダウ化学社製）に代えた以外
は前記実施例３と全く同様にしてプレス成形及び引張試
験を行った。 Example 7,8 A press was carried out in the same manner as in Example 3 except that polyalkylene glycol diglycidyl ether ("DER732" manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was used as the diglycidyl ether of the alkylene oxide adduct of bisphenol. Molding and tensile tests were performed.
【００２９】実施例９ 実施例１において、配合成分として更にポリアルキレン
グリコールジグリシジルエーテル（「DER732」ダウ化学
社製）を加えた以外は前記実施例１と全く同様にして、
プレス成形及び引張試験を行った。 Example 9 In the same manner as in Example 1 except that polyalkylene glycol diglycidyl ether (“DER732” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was further added as a compounding component,
Press molding and tensile test were performed.
【００３０】実施例10 実施例３において、配合成分として更にポリアルキレン
グリコールジグリシジルエーテル（「DER732」ダウ化学
社製）加えた以外は前記実施例３と全く同様にしてプレ
ス成形及び引張試験を行った。 Example 10 A press molding and a tensile test were conducted in the same manner as in Example 3 except that polyalkylene glycol diglycidyl ether (“DER732” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was further added as a compounding component. It was
【００３１】比較例１ ビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル（「アデカレジンEP4005」同前）に、エ
ポキシ基に対して化学量論量の硬化剤（「HT972 」同
前）を加え、120 ℃の油浴中で均一に溶融した後、金型
に注型し、以下実施例１と全く同様にしてプレス成形及
び引張試験を行った。 Comparative Example 1 To a diglycidyl ether of an alkylene oxide adduct of bisphenol (same as "Adekaresin EP4005"), a stoichiometric amount of a curing agent (same as "HT972") to an epoxy group was added, and the mixture was heated at 120 ° C. After being uniformly melted in the oil bath of No. 1, the mixture was cast into a mold, and press molding and a tensile test were performed in the same manner as in Example 1 below.
【００３２】比較例２〜４ ビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物のジグリ
シジルエーテル（「アデカレジンEP4005」同前）と、エ
ポキシ樹脂（「GY-260」同前）及びエポキシ基に対して
化学量論量の硬化剤（「HT972 」同前）を120 ℃の油浴
中で均一に溶融混合した後、金型に注型し、以下実施例
１と全く同様にしてプレス成形及び引張試験を行った。 Comparative Examples 2 to 4 Diglycidyl ether of alkylene oxide adduct of bisphenol (same as "Adekaresin EP4005"), epoxy resin (same as "GY-260") and a stoichiometric amount with respect to epoxy group. A curing agent (“HT972”) was uniformly melt-mixed in an oil bath at 120 ° C., cast into a mold, and press molding and a tensile test were conducted in exactly the same manner as in Example 1.
【００３３】比較例５，６ 比較例２におけるビスフェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物のジグリシジルエーテルをポリアルキレングリ
コールジグリシジルエーテル（「DER732」ダウ化学社
製）に代えた以外は前記比較例２と全く同様にして、プ
レス成形及び引張試験を行った。 Comparative Examples 5 and 6 Exactly the same as Comparative Example 2 except that the diglycidyl ether of the bisphenol alkylene oxide adduct in Comparative Example 2 was replaced with polyalkylene glycol diglycidyl ether ("DER732" manufactured by Dow Chemical Co.). Then, the press molding and the tensile test were performed.
【００３４】比較例７ 比較例１において、配合成分として更にポリアルキレン
グリコールジグリシジルエーテル（「DER732」ダウ化学
社製）を加えた以外は前記比較例１と全く同様にして、
プレス成形及び引張試験を行った。 Comparative Example 7 The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that polyalkylene glycol diglycidyl ether (“DER732” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was further added as a compounding component.
Press molding and tensile test were performed.
【００３５】比較例８ 比較例２において、配合成分として更にポリアルキレン
グリコールジグリシジルエーテル（「DER732」ダウ化学
社製）を加えた以外は前記比較例２と全く同様にしてプ
レス成形及び引張試験を行った。 Comparative Example 8 A press molding and tensile test were conducted in the same manner as in Comparative Example 2 except that polyalkylene glycol diglycidyl ether (“DER732” manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was further added as a compounding component. went.
【００３６】上記実施例及び比較例で採用した原料配合
及び引張試験結果を表１及び表２に示す。Tables 1 and 2 show the raw material blends and the results of the tensile test adopted in the above Examples and Comparative Examples.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】表１，２からも明らかである様に、本発明
の規定要件を満たす実施例１〜10は引張強度及び伸び率
においてバランスのとれた性能を有しているのに対し、
ポリカーボネート系樹脂の配合されていない比較例１〜
８では、引張強度又は伸び率のいずれかが劣悪であり、
本発明の目的に沿わない。As is clear from Tables 1 and 2, Examples 1 to 10 satisfying the requirements of the present invention have balanced performances in tensile strength and elongation.
Comparative Examples 1 to 1 containing no polycarbonate resin
In 8, either tensile strength or elongation is poor,
It does not meet the purpose of the present invention.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明は、以上の様に構成されており、
特定のジグリシジルエーテル類とポリカーボネート系樹
脂を併用することにより、優れた耐熱性と靭性を兼備し
た硬化成形体を与える熱硬化性樹脂組成物を提供し得る
ことになった。The present invention is configured as described above,
By using a specific diglycidyl ether and a polycarbonate resin in combination, it is possible to provide a thermosetting resin composition that gives a cured molded article having excellent heat resistance and toughness.
Claims (2)
エーテル(Ia)及びビスフェノール型化合物もしくはその
水素化物のアルキレンオキサイド付加物のジグリシジル
エーテル(Ib)よりなる群から選択されるジグリシジルエ
ーテル類(I)の少なくとも１種と、ポリカーボネート系
樹脂(II)、並びに硬化剤(III) を有効成分として含有す
ることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。1. At least diglycidyl ethers (I) selected from the group consisting of polyalkylene glycol diglycidyl ethers (Ia) and diglycidyl ethers (Ib) of alkylene oxide adducts of bisphenol type compounds or hydrides thereof. A thermosetting resin composition comprising one type, a polycarbonate resin (II), and a curing agent (III) as active ingredients.
シ系樹脂(IV)が更に配合されたものである請求項１記載
の熱硬化性樹脂組成物。2. The thermosetting resin composition according to claim 1, which further contains an epoxy resin (IV) other than the diglycidyl ether.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35527991A JPH05170873A (en) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | Thermosetting resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35527991A JPH05170873A (en) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | Thermosetting resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170873A true JPH05170873A (en) | 1993-07-09 |
Family
ID=18443003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35527991A Withdrawn JPH05170873A (en) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | Thermosetting resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170873A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149731A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Electroconductive protection sheet |
| US8080199B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-12-20 | William Marsh Rice University | Interaction of microwaves with carbon nanotubes to facilitate modification |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP35527991A patent/JPH05170873A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8080199B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-12-20 | William Marsh Rice University | Interaction of microwaves with carbon nanotubes to facilitate modification |
| JP2009149731A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Electroconductive protection sheet |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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