JPH05170840A - Unsaturated polyester resin composition, preparation of cured article, and molding material - Google Patents
Unsaturated polyester resin composition, preparation of cured article, and molding materialInfo
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- JPH05170840A JPH05170840A JP34332791A JP34332791A JPH05170840A JP H05170840 A JPH05170840 A JP H05170840A JP 34332791 A JP34332791 A JP 34332791A JP 34332791 A JP34332791 A JP 34332791A JP H05170840 A JPH05170840 A JP H05170840A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は強化プラスチック用、注
形用、ボタン用、化粧板用、塗装用などに好適な不飽和
ポリエステル樹脂組成物、これを用いた硬化物の製造法
および成形材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition suitable for reinforced plastics, casting, buttons, decorative boards, coating, etc., a method for producing a cured product using the same, and a molding material. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、不飽和ポリエステル樹脂組成物の
硬化は、重合開始剤を添加して加温もしくは常温で、促
進剤とともに重合開始剤を加えて行われている。常温で
硬化する方法は、経済的に望ましいばかりでなく、加熱
を避けなければならない木材製品のような加工製品の製
造に際して特に必要な方法であり、促進剤と重合開始剤
の組合せによる種々の方法が提案されている。促進剤と
重合開始剤の組合せとしては、ナフテン酸コバルトまた
はそれらにジアルキルアニリンやトルイジン誘導体とメ
チルエチルケトンパーオキサイド組合せ、ジアルキルア
ニリンやトルイジン誘導体とベンゾイルパーオキサイド
の組合せなどが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, curing of an unsaturated polyester resin composition has been carried out by adding a polymerization initiator and heating the mixture at room temperature or at room temperature, and adding a polymerization initiator together with an accelerator. The method of curing at room temperature is not only economically desirable, but is a method particularly necessary for the production of processed products such as wood products in which heating should be avoided, and various methods using a combination of an accelerator and a polymerization initiator. Is proposed. As a combination of an accelerator and a polymerization initiator, cobalt naphthenate or a combination thereof with a dialkylaniline or toluidine derivative and methyl ethyl ketone peroxide, or a combination of dialkylaniline or toluidine derivative and benzoyl peroxide is known.
【０００３】しかし、これらの促進剤を用いた場合は、
硬化物の色が黄褐色または淡赤紫色を呈するという欠点
があり、例えばボタン、化粧板のように硬化物の色相が
特に問題となるような製品には用いることができず、ま
た冬期屋外の低温時におけるＦＲＰ成形などの際には硬
化速度が低下するという問題があった。このような問題
を解決するため、バナジウム化合物とジアルキルリン酸
エステルを組合せた促進剤（英国特許９０７３６３
号）、バナジウム化合物と還元性イオウ化合物とを組合
せた促進剤（公告昭３９−２９１９５号）などが提案さ
れている。これらの促進剤を用いると常温または低温時
の硬化性は向上するが、時間の経過とともに重合反応が
部分的に進行し、ゲル状物を生成するため、貯蔵安定性
に著しく劣り、工業的生産が困難であるという問題があ
った。However, when these accelerators are used,
It has the drawback that the color of the cured product is yellowish brown or light reddish purple, and it cannot be used for products in which the hue of the cured product is particularly problematic, such as buttons and decorative boards, and it can be used outdoors in winter. There has been a problem that the curing rate is lowered during FRP molding at low temperature. In order to solve such a problem, an accelerator combining a vanadium compound and a dialkyl phosphate ester (British Patent 907363)
No.), an accelerator combining a vanadium compound and a reducing sulfur compound (Publication No. 39-29195), and the like. When these accelerators are used, the curability at room temperature or low temperature improves, but the polymerization reaction partially progresses over time, and a gelled product is formed, resulting in a markedly poor storage stability and industrial production. There was a problem that it was difficult.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題を解決し、常温における硬化速度に優れ、し
かも淡色な硬化色相を有し、かつ、不飽和ポリエステル
樹脂にバナジウム化合物とアルキルリン酸エステルを組
合せた促進剤を加えた場合でも常温ゲル化時間の経時変
化の小さい不飽和ポリエステル樹脂組成物、これを用い
た硬化物の製造法および成形材料を提供するものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, has an excellent curing speed at room temperature, has a light curing hue, and is an unsaturated polyester resin containing a vanadium compound and an alkyl compound. It is intended to provide an unsaturated polyester resin composition having a small time-dependent gelation time at room temperature even when an accelerator combined with a phosphoric acid ester is added, a method for producing a cured product using the same, and a molding material.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、不飽和ポリエステル樹脂に
第四級アンモニウム塩を存在させることにより、不飽和
ポリエステル樹脂にバナジウム化合物と、アルキルリン
酸エステルを組合せた促進剤を加えて速硬化性、硬化物
色相の淡色透明性を保持しつつ、ゲル化時間の経時変化
を著しく小さくさせることができることを見い出した。
すなわち、本発明は、（Ａ）酸成分およびアルコール成
分を反応させて得られる不飽和ポリエステル、（Ｂ）架
橋性モノマー、（Ｃ）バナジウム化合物、（Ｄ）アルキ
ルリン酸エステルおよび（Ｅ）第四級アンモニウム塩を
含有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物、この不飽
和ポリエステル樹脂組成物を重合開始剤の存在下に硬化
する硬化物の製造法および上記不飽和ポリエステル樹脂
組成物を用いた成形材料に関する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above problems, and as a result, the presence of a quaternary ammonium salt in the unsaturated polyester resin causes the unsaturated polyester resin to contain a vanadium compound, It has been found that an accelerator combined with an alkyl phosphate can be added to maintain rapid curing and light-color transparency of the color of the cured product, while significantly reducing the change in gelling time with time.
That is, the present invention provides (A) an unsaturated polyester obtained by reacting an acid component and an alcohol component, (B) a crosslinkable monomer, (C) a vanadium compound, (D) an alkyl phosphate and (E) a fourth Unsaturated polyester resin composition containing a primary ammonium salt, a method for producing a cured product by curing the unsaturated polyester resin composition in the presence of a polymerization initiator, and a molding material using the unsaturated polyester resin composition Regarding
【０００６】本発明に用いられる不飽和ポリエステル
（Ａ）は、酸成分およびアルコール成分、必要により変
性成分を公知の方法により反応させて得られる。酸成分
としては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸、無水フタル酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸、安息香酸、トリメリット酸等の飽和酸、アマ
ニ油、大豆油、トール油、ヒマシ油などの植物油脂肪
酸、これらの誘導体、これらの混合物等を用いることが
できる。The unsaturated polyester (A) used in the present invention is obtained by reacting an acid component, an alcohol component and, if necessary, a modifying component by a known method. Examples of the acid component include unsaturated dibasic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, phthalic anhydride, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, benzoic acid and trimellitic acid. Saturated acids such as acids, vegetable oil fatty acids such as linseed oil, soybean oil, tall oil, castor oil, derivatives thereof, mixtures thereof and the like can be used.
【０００７】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、グリコール、シクロペンタンジオール、シクロヘ
キサンジオール、キシレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストー
ル等の多価アルコールなどを用いることができる。As alcohol components, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol,
Dipropylene glycol, neopentyl glycol,
1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycol, cyclopentanediol, cyclohexanediol , Diols such as xylene glycol and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol can be used.
【０００８】変性成分としては、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等を用いることができる。As the modifying component, cyclopentadiene,
Dicyclopentadiene or the like can be used.
【０００９】本発明に用いられる架橋性モノマー（Ｂ）
としては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、酢
酸ビニル、ジアクリルフタレート等が挙げられる。該架
橋性モノマー（Ｂ）の配合量には特に制限はなく、反応
性、作業性、その他種々の目的に応じて調整することが
できる。総量を１００重量部として不飽和ポリエステル
（Ａ）の７０〜４０重量部に対して架橋性モノマー
（Ｂ）を３０〜６０重量部の範囲で用いることが好まし
い。Crosslinkable monomer (B) used in the present invention
Examples thereof include styrene, vinyltoluene, chlorostyrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, vinyl acetate, diacrylic phthalate and the like. The amount of the crosslinkable monomer (B) to be blended is not particularly limited and can be adjusted according to reactivity, workability and various other purposes. The total amount is 100 parts by weight, and it is preferable to use 30 to 60 parts by weight of the crosslinkable monomer (B) with respect to 70 to 40 parts by weight of the unsaturated polyester (A).
【００１０】本発明に用いられるバナジウム化合物
（Ｃ）としては、３〜５価のバナジウムまたはバナジル
化合物、例えばバナジウムクロリド（Ｖｃｌ3）、バナ
ジルクロリド（ＶＯｃｌ3）、五酸化バナジウム（Ｖ2Ｏ
5）、バナジル硫酸（ＶＯＳＯ4ｎＨ2Ｏ、ｎ＝０〜
５）、バナジル−ｐ−トルエンスルフォン酸、バナジル
酢酸、バナジルシュウ酸等の無機酸または有機酸の塩、
酒石酸、リンゴ酸、クエン酸またはグロタミン酸等のア
ミノ酸のバナジル錯塩を含む有機酸錯化合物、アセチル
アセトン、アセト酢酸エステル類等のβ−ジケトン化合
物のバナジウム、バナジル錯塩等の可溶性化合物が挙げ
られる。バナジウム化合物（Ｃ）の配合量は、不飽和ポ
リエステル（Ａ）および架橋性モノマー（Ｂ）の総量に
対して０．０００１〜０．０５重量％が好ましい。The vanadium compound (C) used in the present invention is a trivalent to pentavalent vanadium or vanadyl compound such as vanadium chloride (Vcl 3 ), vanadyl chloride (VOcl 3 ), vanadium pentoxide (V 2 O).
5 ), vanadyl sulfuric acid (VOSO 4 nH 2 O, n = 0 to
5), salts of inorganic or organic acids such as vanadyl-p-toluene sulfonic acid, vanadyl acetic acid, vanadyl oxalic acid,
Examples thereof include organic acid complex compounds containing vanadyl complex salts of amino acids such as tartaric acid, malic acid, citric acid or glutamic acid, and soluble compounds such as vanadium and vanadyl complex salts of β-diketone compounds such as acetylacetone and acetoacetic acid esters. The blending amount of the vanadium compound (C) is preferably 0.0001 to 0.05% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester (A) and the crosslinkable monomer (B).
【００１１】本発明に用いられるアルキルリン酸エステ
ル（Ｄ）としては、ジブチルリン酸エステル、トリブチ
ルリン酸エステル、トリエチルリン酸エステルなどが挙
げられる。アルキルリン酸エステル（Ｄ）の配合量は、
不飽和ポリエステル（Ａ）および架橋性モノマー（Ｂ）
の総量に対して０．１〜２．０重量％が好ましい。Examples of the alkyl phosphate (D) used in the present invention include dibutyl phosphate, tributyl phosphate, triethyl phosphate and the like. The compounding amount of the alkyl phosphate ester (D) is
Unsaturated polyester (A) and crosslinkable monomer (B)
0.1 to 2.0% by weight is preferable with respect to the total amount.
【００１２】本発明に用いられる第四級アンモニウム塩
（Ｅ）としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アル
キルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ルビコリニウムクロライド等が用いられる。第四級アン
モニウム塩（Ｅ）の使用により常温ゲル化時間の経時変
化を著しく小さくできる。その使用量は不飽和ポリエス
テル（Ａ）および架橋性モノマー（Ｂ）の総量に対して
０．０１〜０．５重量％が好ましい。As the quaternary ammonium salt (E) used in the present invention, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride, alkylbicolinium chloride and the like are used. By using the quaternary ammonium salt (E), the change with time in the room temperature gelation time can be significantly reduced. The amount used is preferably 0.01 to 0.5% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester (A) and the crosslinkable monomer (B).
【００１３】本発明の目的に影響を与えない範囲であれ
ば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ニトロフ
ェノール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、パラ−キシロ
キノン２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、α−ナフトール、
ナフテン酸銅などの重合禁止剤を併用してもよい。Hydroquinone, methylhydroquinone, nitrophenol, pt-butylcatechol, and 2,5-di-t are used as long as they do not affect the object of the present invention.
-Butyl hydroquinone, mono-t-butyl hydroquinone, p-benzoquinone, naphthoquinone, para-xyloquinone 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,6
-Di-t-butyl-p-cresol, α-naphthol,
A polymerization inhibitor such as copper naphthenate may be used in combination.
【００１４】バナジウム化合物（Ｃ）およびアルキルリ
ン酸エステル（Ｄ）は、実用上溶剤に溶解して用いるこ
とができる。溶剤としては、不飽和ポリエステルを架橋
性モノマーに溶解した不飽和ポリエステル樹脂との相溶
性がよく、硬化性および硬化物の色相に影響を与えない
ものが好ましく、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ベン
ジルアルコールのような脂肪族ならびに芳香族アルコー
ル化合物、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコ
ールのようなグリコール化合物、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブのようなグリコールモノエーテル化合物
などが挙げられる。これらのうちメチルセルソルブが実
用上特に好ましい。溶剤の使用量は、不飽和ポリエステ
ル（Ａ）および架橋性モノマー（Ｂ）の総量に対して
０．１〜１．０重量％が好ましい。The vanadium compound (C) and the alkyl phosphate ester (D) can be practically dissolved in a solvent before use. As the solvent, those having good compatibility with the unsaturated polyester resin obtained by dissolving an unsaturated polyester in a crosslinkable monomer and having no influence on the curability and the hue of the cured product are preferable, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol. And aliphatic and aromatic alcohol compounds such as butyl alcohol and benzyl alcohol, glycol compounds such as triethylene glycol and hexylene glycol, and glycol monoether compounds such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Of these, methyl cellosolve is particularly preferable for practical use. The amount of the solvent used is preferably 0.1 to 1.0% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester (A) and the crosslinkable monomer (B).
【００１５】不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化の際
には、例えばメチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化
合物、キュメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパ
ーオキサイド化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ター
シャリーブチルパーベンゾエート等のパーエステル化合
物、ジキュミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキ
サイド化合物などの重合開始剤が用いられる。重合開始
剤の使用量は、通常、不飽和ポリエステル組成物に対し
て０．５〜３．０重量％であり、その種類により異なる
が、おおむね５℃以上から１５０℃程度の範囲で硬化さ
れる。Upon curing of the unsaturated polyester resin composition, for example, a ketone peroxide compound such as methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, etc., a hydroperoxide compound such as cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, etc. A polymerization initiator such as a perester compound such as benzoate or a dialkyl peroxide compound such as dicumyl peroxide is used. The amount of the polymerization initiator used is usually 0.5 to 3.0% by weight with respect to the unsaturated polyester composition, and although it varies depending on the kind, it is generally cured in the range of 5 ° C or higher to 150 ° C or so. ..
【００１６】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
重合開始剤ならびに補強材および／または充填剤を含有
させて成形材料とされる。ガラス繊維等の補強材、炭酸
カルシウム等の充填剤が用いられるが、エロジール等の
揺変剤、ワックス等の表面乾燥性付与剤などを含んでも
よい。The unsaturated polyester resin composition of the present invention contains a polymerization initiator and a reinforcing material and / or a filler to prepare a molding material. A reinforcing material such as glass fiber and a filler such as calcium carbonate are used, but a thixotropic agent such as erogel and a surface drying property-imparting agent such as wax may be contained.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明す
る。実施例中の部は特に断わらない限り重量部を意味す
る。 実施例１ 無水マレイン酸０．５０モル、無水フタル酸０．５０モ
ル、プロピレングリコール０．８モルおよびエチレング
リコール０．３モルを加熱装置、温度計、窒素ガス吹込
み装置、縮合水留出装置を備えた反応釜に入れ、窒素雰
囲気中で撹拌しながら、１５０℃に加熱してハーフエス
テル化させた後、２１０℃で酸価が約２５になるまで反
応させて不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和ポ
リエステル６５部をメチルハイドロキノン０．０３部を
溶解したスチレンモノマー３５部に溶解させて樹脂組成
物（Ｉ）を得た。この樹脂組成物（Ｉ）１００部にアル
キルベンジルジメチルアンモニウムクロライドのヘキシ
レングリコール５０重量％溶液０．３部、バナジル硫酸
のメチルセルブ溶液（バナジル金属分０．２重量％、以
下同じ）０．４部およびジ−ｎ−ブチルリン酸エステル
０．４部を溶解して不飽和ポリエステル組成物Ｉを調整
した。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｉを６０℃、
２０時間放置した場合と２５℃、１４日間放置後、２５
℃でキュメンハイドロパーオキサイド（活性酸素量７．
７％）を不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｉに対して１．
０重量％添加して常温硬化させたときの常温ゲル化時間
および硬化物の目視による色相を調べその結果を表１に
示した。なお、常温ゲル化時間は、ＪＩＳ−６９０１の
方法によって測定した。 比較例１ 実施例１の組成物Ｉの中でアルキルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライドのヘキシレングリコール５０重量
％溶液を添加しない不飽和ポリエステル樹脂組成物ＩＩ
を調整した。この不飽和ポリエステル樹脂組成物ＩＩに
ついて実施例１と同様にして常温ゲル化時間および硬化
物の色相を調べその結果を表１に示した。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. The parts in the examples mean parts by weight unless otherwise specified. Example 1 0.50 mol of maleic anhydride, 0.50 mol of phthalic anhydride, 0.8 mol of propylene glycol and 0.3 mol of ethylene glycol were used as a heating device, thermometer, nitrogen gas blowing device, and condensed water distilling device. The mixture was placed in a reaction kettle equipped with a reactor and heated to 150 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere for half-esterification, and then reacted at 210 ° C. until the acid value reached about 25 to synthesize an unsaturated polyester. 65 parts of this unsaturated polyester was dissolved in 35 parts of styrene monomer in which 0.03 part of methylhydroquinone was dissolved to obtain a resin composition (I). To 100 parts of this resin composition (I), 0.3 parts of a 50% by weight solution of alkylbenzyldimethylammonium chloride in hexylene glycol and 0.4 parts of a solution of vanadyl sulfuric acid in methylselve (0.2% by weight of vanadyl metal, the same applies hereinafter). An unsaturated polyester composition I was prepared by dissolving 0.4 part of di-n-butyl phosphate ester. This unsaturated polyester resin composition I was treated at 60 ° C.,
After leaving it for 20 hours and at 25 ° C for 14 days,
Cumene hydroperoxide (active oxygen content 7.
7%) to 1.% of unsaturated polyester resin composition I.
Table 1 shows the results obtained by examining the gelation time at room temperature when adding 0% by weight and curing at room temperature and the hue of the cured product visually. The room temperature gelation time was measured by the method of JIS-6901. Comparative Example 1 Unsaturated polyester resin composition II in which the 50% by weight hexylene glycol solution of alkylbenzyldimethylammonium chloride in Composition I of Example 1 was not added
Was adjusted. With respect to this unsaturated polyester resin composition II, the room temperature gelation time and the hue of the cured product were examined in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 1.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】表１から、アルキルベンジルジメチルアン
モニウムクロライドを含む不飽和ポリエステル組成物Ｉ
では、その硬化物は淡色で、かつ不飽和ポリエステル樹
脂組成物ＩＩに較べて常温ゲル化時間の経時変化が著し
く少ないことが示される。From Table 1, unsaturated polyester composition I containing alkylbenzyldimethylammonium chloride I
Shows that the cured product is light-colored and has a significantly smaller change in the room temperature gelation time with time as compared with the unsaturated polyester resin composition II.
【００２０】実施例２ 実施例１の樹脂組成物（Ｉ）１００部にアルキルベンジ
ルアンモニウムクロライドのヘキシレングリコール５０
重量％溶液０．２部を加え溶解させた後、これに揺変剤
（アエロジル２００、日本アエロジル社製）０．８部を
加えて充分に混合して樹脂組成物ＩＩを得た。この樹脂
組成物ＩＩ１００部にバナジル硫酸のメチルセルソルブ
溶液０．５部およびジ−ｎ−ブチルリン酸エステル０．
３部を溶解して不飽和ポリエステル樹脂組成物ＩＩＩを
調整した。この不飽和ポリエステル樹脂組成物ＩＩＩ６
０部に、２５℃および１５℃においてキュメンハイドロ
パーオキサイドを不飽和ポリエステル樹脂組成物ＩＩＩ
に対して１．０重量％添加し、これを大きさ１５０×１
５０ｍｍ角に切り出したガラスマット（ＦＥＭ−Ｇ４５
０、富士ファイバーグラス社製商品名）３層に含浸さ
せ、セロハンに包み、脱泡、硬化させてＦＲＰを作成し
た。得られたＦＲＰの硬化時間、硬度および硬化物色相
を調べ、その結果を表２に示す。Example 2 100 parts of the resin composition (I) of Example 1 was added to hexylene glycol 50 of alkylbenzyl ammonium chloride.
After 0.2 part by weight of a solution was added and dissolved, 0.8 part of a thixotropic agent (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and sufficiently mixed to obtain a resin composition II. To 100 parts of this resin composition II, 0.5 part of a solution of vanadyl sulfuric acid in methyl cellosolve and di-n-butyl phosphate ester was added.
An unsaturated polyester resin composition III was prepared by dissolving 3 parts. This unsaturated polyester resin composition III6
0 parts of cumene hydroperoxide at 25 ° C. and 15 ° C. with unsaturated polyester resin composition III
1.0% by weight to the size of 150 × 1
Glass mat cut into 50 mm square (FEM-G45
FRP was prepared by impregnating 3 layers of 0, Fuji Fiber Glass Co., Ltd.), wrapping in cellophane, defoaming and curing. The curing time, hardness and hue of the cured product of the obtained FRP were investigated, and the results are shown in Table 2.
【００２１】比較例２ 実施例１の樹脂組成物（Ｉ）１００部に揺変剤０．８部
を加え充分混合して樹脂組成物（ＩＩＩ）を得た。この
樹脂組成物（ＩＩＩ）１００部にオクテン酸コバルト
（コバルト金属分６．０％）０．３部とジメチルアニリ
ン０．０５部を添加して不飽和ポリエステル樹脂組成物
ＩＶを調整した。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｉ
Ｖ６０部に、２５℃および１５℃においてメチルエチル
ケトンパーオキサイド（活性酸素量１０．０％）を不飽
和ポリエステル樹脂組成物ＩＶに対して１．０重量％を
添加し、実施例２と同様にしてＦＲＰの硬化時間、硬度
および硬化物の色相を調べ、その結果を表２に示す。Comparative Example 2 0.8 part of the thixotropic agent was added to 100 parts of the resin composition (I) of Example 1 and mixed thoroughly to obtain a resin composition (III). To 100 parts of this resin composition (III), 0.3 part of cobalt octenoate (cobalt metal content 6.0%) and 0.05 part of dimethylaniline were added to prepare an unsaturated polyester resin composition IV. This unsaturated polyester resin composition I
To 60 parts of V, 1.0 wt% of methyl ethyl ketone peroxide (active oxygen content 10.0%) was added to the unsaturated polyester resin composition IV at 25 ° C. and 15 ° C., and FRP was added in the same manner as in Example 2. The curing time, hardness, and hue of the cured product were examined, and the results are shown in Table 2.
【００２２】[0022]
【表２】 （注）バーコール硬度計（バーコール９３５）を用い、
硬度６０に達する時間[Table 2] (Note) Using a Barcol hardness tester (Barcor 935),
Time to reach hardness 60
【００２３】表２から、本発明の不飽和ポリエステル樹
脂組成物を用いた実施例２は、ＦＲＰの硬化時間が長い
にもかかわらず、硬度６０に達する時間が短く、また硬
化物の色相にも優れることが示される。From Table 2, in Example 2 using the unsaturated polyester resin composition of the present invention, although the curing time of FRP is long, the time to reach hardness 60 is short and the hue of the cured product is also high. It is shown to be excellent.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組
成物によれば、バナジウム化合物を含む促進剤により迅
速な硬化性と硬化物の色相の淡色透明性を保持し、第四
級アンモニウム塩の存在により工業的生産上、充分実用
に供し得るだけの常温ゲル化時間の経時変化を小さくで
きる。本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、ＦＲ
Ｐ用、注形用、ボタン用、化粧板用、塗装用として特に
有用である。According to the unsaturated polyester resin composition of the present invention, the accelerator containing the vanadium compound maintains the rapid curability and the light-color transparency of the hue of the cured product, and the presence of the quaternary ammonium salt. This makes it possible to reduce the change with time in the room temperature gelation time, which is sufficient for practical use in industrial production. The unsaturated polyester resin composition of the present invention has FR
It is particularly useful for P, casting, buttons, decorative boards, and painting.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＤ 8933−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 67/06 MSD 8933-4J
Claims (3)
応させて得られる不飽和ポリエステル、（Ｂ）架橋性モ
ノマー、（Ｃ）バナジウム化合物、（Ｄ）アルキルリン
酸エステルおよび（Ｅ）第四級アンモニウム塩を含有し
てなる不飽和ポリエステル組成物。1. An unsaturated polyester obtained by reacting (A) an acid component and an alcohol component, (B) a crosslinkable monomer, (C) a vanadium compound, (D) an alkyl phosphate and (E) a quaternary compound. An unsaturated polyester composition containing an ammonium salt.
組成物を重合開始剤の存在下に硬化する硬化物の製造
法。2. A method for producing a cured product, which comprises curing the unsaturated polyester resin composition according to claim 1 in the presence of a polymerization initiator.
組成物、重合開始剤ならびに補強材および／または充填
材を含有してなる成形材料。3. A molding material containing the unsaturated polyester resin composition according to claim 1, a polymerization initiator and a reinforcing material and / or a filler.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34332791A JPH05170840A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Unsaturated polyester resin composition, preparation of cured article, and molding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34332791A JPH05170840A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Unsaturated polyester resin composition, preparation of cured article, and molding material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170840A true JPH05170840A (en) | 1993-07-09 |
Family
ID=18360671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34332791A Pending JPH05170840A (en) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | Unsaturated polyester resin composition, preparation of cured article, and molding material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170840A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1705215A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| EP1705217A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP34332791A patent/JPH05170840A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1705215A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| EP1705217A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| WO2006100122A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| WO2006100124A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
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