JPH05140119A - Optically active compound and display element - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an optically active compound giving a large area and stable molecular orientation difficult to produce from conventional ferrodielectric smectic liquid crystals, useful as a material for anti-ferrodielectric liquid crystals having excellent high speed responsibility, and having a phase transfer temperature at a low temperature. CONSTITUTION:An optically active compound of formula I (R<1> is 4-16C alkyl, alkoxy; R<2> is 4-12C alkyl; * exhibits optical activity). For example, (R)-4-(5- dodecyloxypyrimidine-2-yl) benzo icacid-4-(1-frifluoroheptylnonyloxycarbonyl)-3- methylphenyl ester. The compound can readily produced by reacting a compound of formula 5 with a compound of formula 6. The compound of formula 5 is obtained from a compound of formula 2 through a compound of formula 3 by two steps. The compound is useful as a material for ferrodielectric liquid crystals exhibiting a chiral smectic C phase and as a material for antiferrodielectric liquid crystals exhibiting a chiral smectic CA phase having a three stable state, and a liquid crystal element using the compound as a liquid crystal material permits an intermediate display.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光学活性化合物及びこ
れを用いた表示素子に関する。さらに詳しくは、本発明
の化合物は液晶性化合物としての用途が期待できるもの
で、カイラルスメクチックＣ相を示す強誘電性液晶材
料、三安定状態を有するカイラルスメクチックＣ_A相を
示す反強誘電性液晶材料および、これを用いた液晶表示
素子に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optically active compound and a display device using the same. More specifically, the compound of the present invention can be expected to be used as a liquid crystal compound, and includes a ferroelectric liquid crystal material exhibiting a chiral smectic C phase and an antiferroelectric liquid crystal exhibiting a chiral smectic C _A phase having a tristable state. The present invention relates to a material and a liquid crystal display device using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】現在、液晶表示素子は、その低電圧駆動
性、低電力消費性及び小型、薄型化の観点から、各種の
表示素子として広く利用されている。最近、高速応答液
晶素子として、強誘電性スメクチック液晶を用いるもの
が、精力的に研究されている。強誘電性スメクチック液
晶は自発分極を有するため、電界との相互作用において
大きな駆動力を持ち、電界の変化に対して高速の応答性
を示すことが知られている。この高速応答性を利用し
て、液晶テレビなどのディスプレイ用素子や、光プリン
タ、ライトバルブなどのオプトエクレトロニクス用素子
の研究が進められている。2. Description of the Related Art At present, liquid crystal display elements are widely used as various display elements from the viewpoints of low voltage drivability, low power consumption, small size and thinness. Recently, as a fast response liquid crystal device, a device using a ferroelectric smectic liquid crystal has been vigorously studied. It is known that the ferroelectric smectic liquid crystal has a large driving force in the interaction with the electric field and exhibits a high-speed response to the change of the electric field because it has spontaneous polarization. Utilizing this high-speed response, research on display elements such as liquid crystal televisions and elements for optoelectronics such as optical printers and light valves is under way.

【０００３】現在、これらの素子に用いられようとして
いる強誘電性液晶相は、ほとんどがカイラルスメクチッ
クＣ相であり、表面安定型強誘電性液晶モードにより表
示を行おうとするもので、分子がとりうる二つの安定な
状態を用いるものである。しかしながら、この表面安定
型強誘電性液晶モードにおいては、モノドメイン状態と
いう理想的な分子配向状態を大面積で得ることが困難で
あり、欠陥を生じたり、ツイストといわれる分子配向の
乱れを生じたりするという問題点がある。At present, most of the ferroelectric liquid crystal phases that are about to be used in these devices are chiral smectic C phases, and display is performed in the surface-stabilized ferroelectric liquid crystal mode. It uses two stable states. However, in this surface-stabilized ferroelectric liquid crystal mode, it is difficult to obtain an ideal molecular orientation state of a monodomain state in a large area, and defects or disorder of molecular orientation called twist occur. There is a problem of doing.

【０００４】一方、カイラルスメクチックＣ_A相を示す
ため三安定状態を有する反強誘電性液晶化合物は、表面
安定型モードにより表示を行うが、大面積で安定な分子
配向が得られることが知られている。例えば、特開平2-
160748号公報では、反強誘電性液晶化合物として、４’
−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸−４−
〔１−（トリフルオロメチル）ヘプチルオキシカルボニ
ル〕フェニルエステルが開示されている。On the other hand, an antiferroelectric liquid crystal compound having a tristable state because it exhibits a chiral smectic C _A phase is displayed by a surface stable mode, but it is known that a stable molecular orientation can be obtained in a large area. ing. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-
In JP-A-160748, 4'is used as an antiferroelectric liquid crystal compound.
-Octyloxybiphenyl-4-carboxylic acid-4-
[1- (Trifluoromethyl) heptyloxycarbonyl] phenyl ester is disclosed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の強誘
電性スメクチック液晶では困難な、大面積で安定な分子
配向を得ることが可能な三安定状態を有する反強誘電性
液晶化合物であって、従来知られている反強誘電性液晶
化合物とは化学構造を異にし且つ相転位温度の低温化さ
れた液晶化合物およびそれを用いた液晶表示素子を提供
するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an antiferroelectric liquid crystal compound having a tristable state capable of obtaining a stable molecular orientation in a large area, which is difficult with a conventional ferroelectric smectic liquid crystal. Thus, the present invention provides a liquid crystal compound having a chemical structure different from that of a conventionally known antiferroelectric liquid crystal compound and having a low phase transition temperature, and a liquid crystal display device using the same.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、下記の一般式(1)The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to achieve the above object. That is, the present invention, the following general formula (1)

【０００７】[0007]

【化３】 [Chemical 3]

【０００８】［但し、上記一般式(1)中Ｒ¹は、炭素数４
〜１６のアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ
²は、炭素数４〜１２のアルキル基を表し、＊は光学活
性を表す。］で示される光学活性化合物および、それを
用いることを特徴とする表示素子である。[However, in the general formula (1), R ¹ has 4 carbon atoms.
To 16 alkyl groups or alkoxy groups, R
² represents an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and * represents optical activity. ] The optically active compound shown by these, and the display element characterized by using it.

【０００９】本発明の光学活性化合物は、カイラルスメ
クチックＣ相を示す強誘電性液晶材料、および三安定状
態を有するカイラルスメクチックＣ_A相を示す反強誘電
性液晶材料として有用な化合物である。The optically active compound of the present invention is a compound useful as a ferroelectric liquid crystal material exhibiting a chiral smectic C phase and an antiferroelectric liquid crystal material exhibiting a chiral smectic C _A phase having a tristable state.

【００１０】上記一般式(1)に於いて、Ｒ¹の炭素数４〜
１６のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等の直鎖状
または、分岐状アルキル基が例示できる。また、アルコ
キシ基としては、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラ
デシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシル
オキシ基等の直鎖状または、分岐状アルコキシ基が例示
できる。In the general formula (1), R ¹ has 4 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkyl group of 16 include linear groups such as butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group and hexadecyl group. Alternatively, a branched alkyl group can be exemplified. Further, as the alkoxy group, a butyloxy group, a pentyloxy group,
Hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, nonyloxy, decyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, hexadecyloxy, etc. Examples thereof include a branched or branched alkoxy group.

【００１１】一方、Ｒ²の炭素数４〜１２のアルキル基
としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基等の直鎖状または、分岐状アルキル基が
例示できる。On the other hand, examples of the alkyl group having 4 to 12 carbon atoms for R ² include linear groups such as butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group and dodecyl group. Alternatively, a branched alkyl group can be exemplified.

【００１２】［本発明化合物の一般的製造法］本発明の
一般式(1)で示される化合物は、以下に示す方法により
製造することができる。以下反応式で例示するが、式中
Ｒ¹、Ｒ²は一般式(1)で定義したものと同一であり、式
中の( )番号は上段の化合物を表す。反応式 ：[General Production Method of the Compound of the Present Invention] The compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by the following method. As illustrated in the reaction formula below, R ¹ and R ² in the formula are the same as those defined in the general formula (1), and the number in the formula () represents the upper compound. Reaction formula :

【００１３】[0013]

【化４】 [Chemical 4]

【００１４】反応工程Iは、触媒として銅、β−シクロ
デキストリンを用い、水酸化ナトリウム存在下、四塩化
炭素を反応させることにより容易に実施できる。反応工
程IIは触媒として硫酸、ほう酸を用い、溶媒としてトル
エンを用い、還流下脱水することにより容易に実施でき
る。反応工程IIIは、脱水縮合剤としてジシクロヘキシ
ルカルボジイミド等を用い、触媒としてＮ，Ｎ−ジメチ
ル−４−アミノピリジン等の有機塩基を用い、溶媒とし
て塩化メチレン、クロロホルム等を用いることにより容
易に実施でき、容易に本発明の目的化合物である一般式
(1)の化合物に導くことができる。反応工程IIIで用いる
化合物（６）も、例えば特公昭55ー6632号公報に記載の
公知の方法により得られるシアノ化合物を加水分解する
ことにより合成できる。The reaction step I can be easily carried out by reacting carbon tetrachloride in the presence of sodium hydroxide using copper and β-cyclodextrin as a catalyst. Reaction step II can be easily carried out by dehydration under reflux using sulfuric acid and boric acid as catalysts and toluene as solvent. Reaction step III can be easily carried out by using dicyclohexylcarbodiimide or the like as a dehydration condensing agent, an organic base such as N, N-dimethyl-4-aminopyridine or the like as a catalyst, and methylene chloride or chloroform or the like as a solvent. A general formula which is easily the target compound of the present invention
It can be led to the compound of (1). The compound (6) used in the reaction step III can also be synthesized by hydrolyzing a cyano compound obtained by a known method described in JP-B-55-6632, for example.

【００１５】［本発明化合物の例示］本発明において用
いられる光学活性化合物としては、以下の化合物が例示
される。[Exemplary Compounds of the Present Invention] The following compounds are exemplified as the optically active compound used in the present invention.

【００１６】Ｎｏ.１：(Ｓ)−４−（５−ヘキシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 1: (S) -4- (5-hexyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００１７】Ｎｏ.２：(Ｓ)−４−（５−オクチルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 2: (S) -4- (5-octyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００１８】Ｎｏ.３：(Ｓ)−４−（５−デシルオキシ
ピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフル
オロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 3: (S) -4- (5-decyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００１９】Ｎｏ.４：(Ｓ)−４−（５−ドデシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 4: (S) -4- (5-dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２０】Ｎｏ.５：(Ｓ)−４−（５−テトラデシル
オキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−ト
リフルオロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 5: (S) -4- (5-tetradecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２１】Ｎｏ.６：(Ｒ)−４−（５−ヘキシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 6: (R) -4- (5-hexyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２２】Ｎｏ.７：(Ｒ)−４−（５−オクチルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 7: (R) -4- (5-octyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２３】Ｎｏ.８：(Ｒ）−４−（５−デシルオキシ
ピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフル
オロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 8: (R) -4- (5-decyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２４】Ｎｏ.９：(Ｒ)−４−（５−ドデシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 9: (R) -4- (5-dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２５】Ｎｏ.１０：(Ｒ)−４−（５−テトラデシ
ルオキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−
トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−
メチルフェニルエステル、No. 10: (R) -4- (5-tetradecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-
Trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-
Methyl phenyl ester,

【００２６】Ｎｏ.１１：(Ｒ)−４−（５−ヘキシルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 11: (R) -4- (5-hexyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２７】Ｎｏ.１２：(Ｒ)−４−（５−オクチルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 12: (R) -4- (5-octyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２８】Ｎｏ.１３：(Ｒ)−４−（５−デシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 13: (R) -4- (5-decyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００２９】Ｎｏ.１４：(Ｒ)−４−（５−ドデシルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 14: (R) -4- (5-dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３０】Ｎｏ.１５：(Ｒ)−４−（５−テトラデシ
ルオキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−
トリフルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 15: (R) -4- (5-tetradecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-
Trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３１】Ｎｏ.１６：(Ｓ)−４−（５−ヘキシルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 16: (S) -4- (5-hexyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３２】Ｎｏ.１７：(Ｓ)−４−（５−オクチルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 17: (S) -4- (5-octyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３３】Ｎｏ.１８：(Ｓ)−４−（５−デシルオキ
シピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチ
ルフェニルエステル、No. 18: (S) -4- (5-decyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３４】Ｎｏ.１９：(Ｓ)−４−（５−ドデシルオ
キシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリ
フルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 19: (S) -4- (5-dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３５】Ｎｏ.２０：(Ｓ)−４−（５−テトラデシ
ルオキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−
トリフルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３
−メチルフェニルエステル、No. 20: (S) -4- (5-tetradecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-
Trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3
-Methyl phenyl ester,

【００３６】Ｎｏ.２１：(Ｓ)−４−（５−ヘキシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 21: (S) -4- (5-hexylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３７】Ｎｏ.２２：(Ｓ)−４−（５−オクチルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 22: (S) -4- (5-octylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３８】Ｎｏ.２３：(Ｓ)−４−（５−デシルピリ
ミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオロ
メチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチルフェニ
ルエステル、No. 23: (S) -4- (5-decylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００３９】Ｎｏ.２４：(Ｓ)−４−（５−ドデシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 24: (S) -4- (5-dodecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４０】Ｎｏ.２５：(Ｓ)−４−（５−テトラデシ
ルピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルペンチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 25: (S) -4- (5-tetradecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylpentyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４１】Ｎｏ.２６：(Ｒ)−４−（５−ヘキシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 26: (R) -4- (5-hexylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４２】Ｎｏ.２７：(Ｒ)−４−（５−オクチルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 27: (R) -4- (5-octylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４３】Ｎｏ.２８：(Ｒ）−４−（５−デシルピリ
ミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオロ
メチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフェニ
ルエステル、No. 28: (R) -4- (5-decylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４４】Ｎｏ.２９：(Ｒ)−４−（５−ドデシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 29: (R) -4- (5-dodecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４５】Ｎｏ.３０：(Ｒ)−４−（５−ウンデシル
ピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフル
オロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 30: (R) -4- (5-undecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４６】Ｎｏ.３１：(Ｒ)−４−（５−テトラデシ
ルピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチル
フェニルエステル、No. 31: (R) -4- (5-tetradecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４７】Ｎｏ.３２：(Ｒ)−４−（５−ヘキシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチルフェニ
ルエステル、No. 32: (R) -4- (5-hexylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４８】Ｎｏ.３３：(Ｒ)−４−（５−オクチルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチルフェニ
ルエステル、No. 33: (R) -4- (5-octylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００４９】Ｎｏ.３４：(Ｒ)−４−（５−デシルピリ
ミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオロ
メチルノニルオキシカルボニル）−３−メチルフェニル
エステル、No. 34: (R) -4- (5-decylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５０】Ｎｏ.３５：(Ｒ)−４−（５−ドデシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メチルフェニ
ルエステル、No. 35: (R) -4- (5-dodecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５１】Ｎｏ.３６：(Ｒ)−４−（５−テトラデシ
ルオキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−
トリフルオロメチルノニルオキシカルボニル）−３−メ
チルフェニルエステル、No. 36: (R) -4- (5-tetradecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-
Trifluoromethylnonyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５２】Ｎｏ.３７：(Ｓ)−４−（５−ヘキシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 37: (S) -4- (5-hexylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５３】Ｎｏ.３８：(Ｓ)−４−（５−オクチルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 38: (S) -4- (5-octylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５４】Ｎｏ.３９：(Ｓ)−４−（５−デシルピリ
ミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオロ
メチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチルフェ
ニルエステル、No. 39: (S) -4- (5-decylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５５】Ｎｏ.４０：(Ｓ)−４−（５−ドデシルピ
リミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフルオ
ロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステル、No. 40: (S) -4- (5-dodecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５６】Ｎｏ.４１：(Ｓ)−４−（５−テトラデシ
ルピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフ
ルオロメチルウンデシルオキシカルボニル）−３−メチ
ルフェニルエステル、No. 41: (S) -4- (5-tetradecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylundecyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester,

【００５７】［液晶表示素子］本発明の液晶表示素子の
作製は、透明電極を設け、表面を配向処理した２枚のガ
ラス基板をスペーサを挟んで張り合わせることにより得
られるセルに、液晶化合物を注入することにより実施で
きる。セルの作製は、従来のカイラルスメクチックＣ相
を有する液晶化合物を用いる液晶素子の作製技術が応用
できる。例えば、スペーサとしては、アルミナビーズ、
ガラスファイバー、ポリエステルフィルムなどを用いる
ことができる。また、配向処理材としては、ＰＶＡ、Ｐ
Ｉ、ＳiＯ、ＳiＯ₂などが例示できる。[Liquid Crystal Display Element] In the production of the liquid crystal display element of the present invention, a liquid crystal compound is placed in a cell obtained by laminating two glass substrates each having a transparent electrode and surface-aligned with a spacer interposed therebetween. It can be carried out by injection. For manufacturing the cell, a conventional liquid crystal element manufacturing technique using a liquid crystal compound having a chiral smectic C phase can be applied. For example, as the spacer, alumina beads,
Glass fiber, polyester film or the like can be used. Further, as the orientation treatment material, PVA, P
Examples thereof include I, SiO, and SiO ₂ .

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明の光学活性化合物は、カイラルス
メクチックＣ相を示す強誘電性液晶材料、および三安定
状態を有するカイラルスメクチックＣ_A相を示す反強誘
電性液晶材料として有用な性能を有している。従って、
この光学活性化合物を液晶材料として使用した液晶表示
素子は、大面積で安定な分子配向を得ることができる。
また、三安定状態を利用して、中間調表示も可能であ
る。この様な特性は、本発明の液晶表示素子の、従来品
以上の利用態様に対する可能性を与えるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The optically active compound of the present invention has useful properties as a ferroelectric liquid crystal material exhibiting a chiral smectic C phase and an antiferroelectric liquid crystal material exhibiting a chiral smectic C _A phase having a tristable state. is doing. Therefore,
A liquid crystal display device using this optically active compound as a liquid crystal material can obtain stable molecular alignment in a large area.
In addition, halftone display is possible by utilizing the tristable state. Such characteristics give the liquid crystal display element of the present invention a possibility of being used more than conventional products.

【００５９】[0059]

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。なお、実施例中の相転移温度の測定および、相の
同定はＤＳＣ測定並びに偏光顕微鏡観察により実施し
た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, the measurement of the phase transition temperature and the identification of the phase in the examples were performed by DSC measurement and observation with a polarizing microscope.

【００６０】［実施例１］ （Ｒ）−４−（５−ドデシルオキシピリミジン−２−イ
ル）安息香酸−４−（１−トリフルオロメチルヘプチル
オキシカルボニル）−３−メチルフェニルエステルExample 1 (R) -4- (5-dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester

【００６１】(1) ２−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸の製造 メタクレゾール４.３２g（４０mmol）を２０％水酸化ナ
トリウム水溶液５０mlに溶解した後、銅粉末２５４mg
（４.０mmol）、β−シクロデキストリン３.６４g（３.
２mmol）および四塩化炭素４９.２g（３２０mmol)を加
え、８０℃で１５時間反応させた。反応終了後、反応液
を塩酸で酸性にした後、酢酸エチルで抽出し、有機層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾
別した後、酢酸エチルを留去し、粗目的物を得た。この
ものをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、２
−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸０.８０g（５.２４m
mol）を得た。(1) 2-methyl-4-hydroxybenzoic acid
Preparation of acid Dissolve 4.32 g (40 mmol) of meta-cresol in 50 ml of 20% sodium hydroxide aqueous solution, and then add 254 mg of copper powder.
(4.0 mmol), β-cyclodextrin 3.64 g (3.
2 mmol) and 49.2 g (320 mmol) of carbon tetrachloride were added and reacted at 80 ° C. for 15 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was acidified with hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, ethyl acetate was distilled off to obtain a crude target product. This product was purified by silica gel chromatography and 2
-Methyl-4-hydroxybenzoic acid 0.80 g (5.24 m
mol) was obtained.

【００６２】(2) (Ｒ)−２−メチル−４−ヒドロキシ
安息香酸−１−トリフルオロメチルヘプチルエステルの
製造 上記(1)で得られた２−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸６８４mg（４.５０mmol）と（Ｒ）−１,１,１−トリ
フルオロ−２−オクタノール８２８mg（４.５０mmol）
をトルエン３０mlに溶解した後、硫酸３０mg（０.３０m
mol）、ほう酸１８mg（０.３０mmol）を加え、還流下に
１時間反応させた。反応終了後、反応液をエーテルで抽
出し、エーテル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥させた。乾燥剤を濾別した後、エーテルを留去し粗目
的物を得た。このものをシリカゲルクロマトグラフィー
により精製し、油状の（Ｒ）−２−メチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸−１−トリフルオロメチルヘプチルエステ
ル８６７mg（２.７３mmol）を得た。(2) (R) -2-methyl-4-hydroxy
Benzoic acid-1-trifluoromethylheptyl ester
Manufacture 6 -methyl 2-hydroxy-4-hydroxybenzoic acid obtained in the above (1) 684 mg (4.50 mmol) and (R) -1,1,1-trifluoro-2-octanol 828 mg (4.50 mmol)
Was dissolved in 30 ml of toluene, and then 30 mg of sulfuric acid (0.30 m
mol) and 18 mg (0.30 mmol) of boric acid were added, and the mixture was reacted under reflux for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was extracted with ether, the ether layer was washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the desiccant was filtered off, the ether was distilled off to obtain a crude product. This was purified by silica gel chromatography to obtain 867 mg (2.73 mmol) of (R) -2-methyl-4-hydroxybenzoic acid-1-trifluoromethylheptyl ester as an oil.

【００６３】(3) （Ｒ）−４−（５−ドデシルオキシ
ピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１−トリフル
オロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３−メチルフ
ェニルエステルの製造 上記(2)で得られた（Ｒ）−２−メチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸−１−トリフルオロメチルヘプチルエステル
３１８mg（１.００mmol）、５−ドデシルオキシピリミ
ジン−２−イル安息香酸４２０mg（１.１０mmol）及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン７０mg（０.５
５mmol）を塩化メチレン１０mlに室温にて溶解した後、
ジシクロヘキシルカルボジイミド２７０mg（１.３０mmo
l）を加え、室温にて１７時間反応させた。(3) (R) -4- (5-dodecyloxy)
Pyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1-triflu)
Oromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphosphine
Production of phenyl ester (R) -2-methyl-4-hydroxybenzoic acid-1-trifluoromethylheptyl ester obtained in the above (2) 318 mg (1.00 mmol), 5-dodecyloxypyrimidin-2-ylbenzoic acid 420 mg (1.10 mmol) of acid and 70 mg (0.5) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine.
5 mmol) in 10 ml of methylene chloride at room temperature,
270 mg of dicyclohexylcarbodiimide (1.30 mmo
l) was added, and the mixture was reacted at room temperature for 17 hours.

【００６４】反応終了後、析出した固形物を濾別し、水
洗、５％酢酸水溶液による洗浄、水洗を経た後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、塩
化メチレンを留去し、粗目的物を得た。このものをシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製し、更にヘキサン
により再結晶することにより目的の（Ｒ）−４−（５−
ドデシルオキシピリミジン−２−イル）安息香酸−４−
（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）
−３−メチルフェニルエステル５６７mg（０.８３mmo
l）を得た。After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with water, washed with 5% acetic acid aqueous solution, washed with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the desiccant, methylene chloride was distilled off to obtain a crude product. This product was purified by silica gel chromatography and recrystallized from hexane to give the desired (R) -4- (5-
Dodecyloxypyrimidin-2-yl) benzoic acid-4-
(1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl)
-3-mg phenyl ester 567mg (0.83mmo
l) got.

【００６５】 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，pp
m）：0.88(m,3H)，0.90(t,3H), 1.27-1.52(m,26H)，1.8
1-1.90(m,4H)，2.66(s,3H),4.12(t,2H)，5.53ー5.58(m,1
H)，7.17-7.20(m,2H)，8.08(d,1H)，8.28(d,2H), 8.50
(d,4H) ¹ H-NMR spectrum (CDCl ₃ , pp
m) : 0.88 (m, 3H), 0.90 (t, 3H), 1.27-1.52 (m, 26H), 1.8
1-1.90 (m, 4H), 2.66 (s, 3H), 4.12 (t, 2H), 5.53-5.58 (m, 1
H), 7.17-7.20 (m, 2H), 8.08 (d, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.50
(d, 4H)

【００６６】ｌＲスペクトル（ＫＢｒディスク，c
m^-1）：2900，2840，1736，1600，1576，1434，1238，1
170，1118，1008，864，748，688マススペクトル（ＦＡＢ法、ｍ／ｅ（相対強度）） 685(100,MH+), 684(13,M+), 367(100)相転移温度（ＤＳＣ，偏光顕微鏡観察，℃） ：なお、下
式において、Ｃryは結晶相、ＳmＣ＊はカイラルスメク
チックＣ相、ＳmＡはスメスチックＡ相、ｌsoは等方相
を表す。 IR spectrum (KBr disk, c
m ^-1 ) : 2900, 2840, 1736, 1600, 1576, 1434, 1238, ¹
170, 1118, 1008, 864, 748, 688 Mass spectrum (FAB method, m / e (relative intensity)) 685 (100, MH +), 684 (13, M +), 367 (100) Phase transition temperature (DSC, polarization Microscopic observation, ° C) : In the formula below, Cry represents a crystalline phase, SmC * represents a chiral smectic C phase, SmA represents a smectic A phase, and lso represents an isotropic phase.

【００６７】[0067]

【化５】 [Chemical 5]

【００６８】[0068]

【実施例２】 （Ｒ）−４−（５−ウンデシルピリミジン−２−イル）
安息香酸−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキ
シカルボニル）−３−メチルフェニルエステル 実施例１の（１）および（２）で得られた（Ｒ）−２−
メチル−４−ヒドロキシ安息香酸−１−トリフルオロメ
チルヘプチルエステル３１８mg（１.００mmol）、５−
ウンデシルピリミジン−２−イル安息香酸３９０mg
（１.１０mmol）及びＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピ
リジン７０mg（０.５５mmol）を塩化メチレン１０mlに
室温にて溶解した後、ジシクロヘキシルカルボジイミド
２７０mg（１.３０mmol）を加え、室温にて１４時間反
応させた。Example 2 (R) -4- (5-undecylpyrimidin-2-yl)
Benzoic acid-4- (1-trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3-methylphenyl ester (R) -2-obtained in (1) and (2) of Example 1.
Methyl-4-hydroxybenzoic acid-1-trifluoromethylheptyl ester 318 mg (1.00 mmol), 5-
Undecylpyrimidin-2-ylbenzoic acid 390mg
(1.10 mmol) and 70 mg (0.55 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine were dissolved in 10 ml of methylene chloride at room temperature, then 270 mg (1.30 mmol) of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was stirred at room temperature for 14 hours. It was made to react.

【００６９】反応終了後、析出した固形物を濾別し、水
洗、５％酢酸水溶液による洗浄、水洗を経た後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別した後、塩
化メチレンを留去し、粗目的物を得た。このものをシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製し、更にヘキサン
により再結晶することにより目的の（Ｒ）−４−（５−
ウンデシルピリミジン−２−イル）安息香酸−４−（１
−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）−３
−メチルフェニルエステル４３０mg（０.６５mmol）を
得た。After completion of the reaction, the precipitated solid matter was separated by filtration, washed with water, washed with a 5% acetic acid aqueous solution, washed with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering off the desiccant, methylene chloride was distilled off to obtain a crude product. This product was purified by silica gel chromatography and recrystallized from hexane to give the desired (R) -4- (5-
Undecylpyrimidin-2-yl) benzoic acid-4- (1
-Trifluoromethylheptyloxycarbonyl) -3
430 mg (0.65 mmol) of methyl phenyl ester were obtained.

【００７０】 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃，pp
m）：0.86(t,3H)，0.88(t,3H), 1.26-1.47(m,24H)，1.6
4-1.70(m,2H)，1.86-1.91(m,2H), 2.66(m,5H), 5.55(m,
1H)，7.19-7.20(m,2H)，8.03(d,1H), 8.30(d,2H), 8.58
(d,2H), 8.68(d,2H) ¹ H-NMR spectrum (CDCl ₃ , pp
m) : 0.86 (t, 3H), 0.88 (t, 3H), 1.26-1.47 (m, 24H), 1.6
4-1.70 (m, 2H), 1.86-1.91 (m, 2H), 2.66 (m, 5H), 5.55 (m,
1H), 7.19-7.20 (m, 2H), 8.03 (d, 1H), 8.30 (d, 2H), 8.58
(d, 2H), 8.68 (d, 2H)

【００７１】ｌＲスペクトル（ＫＢｒディスク，c
m^-1）：2900，2840，1728，1604，1540，1464，1424, 1
259, 1242，1174，1120，1084，1052, 1012, 876，832,
800, 746，692マススペクトル（ＦＡＢ法、ｍ／ｅ（相対強度）） 655(100,MH+), 654(18,M+), 337(100)相転移温度（ＤＳＣ，偏光顕微鏡観察，℃） ：なお、下
式において、Ｃryは結晶相、ＳmＣ_A＊はカイラルスメク
チックＣ_A相、ＳmＣ* はカイラルスメクチックＣ相、
ＳmＡはスメクチックＡ相、ｌsoは等方相を表す。 IR spectrum (KBr disk, c
m ^-1 ) : 2900, 2840, 1728, 1604, 1540, 1464, 1424, 1
259, 1242, 1174, 1120, 1084, 1052, 1012, 876, 832,
800, 746, 692 Mass spectrum (FAB method, m / e (relative intensity)) 655 (100, MH +), 654 (18, M +), 337 (100) Phase transition temperature (DSC, polarization microscope observation, ° C) : Incidentally, in the formula, Cry crystal phase, SmC _A * is a chiral smectic C _A phase, SmC * is a chiral smectic C phase,
SmA represents a smectic A phase and lso represents an isotropic phase.

【００７２】[0072]

【化６】 [Chemical 6]

【００７３】[0073]

【実施例３】２枚の透明電極がもうけられたガラス基板
にポリイミドを塗布した後、それぞれのラビング方向が
互いに平行となるように組み立てられたガラス基板間隔
２μmのセルに、実施例２で得られた化合物を注入し直
交する２枚の偏向板にはさみ液晶素子を作製した。この
ものに、５℃で±６０Ｖの電圧印加にて光学的応答速度
を測定したところ４５μsecと非常に速い応答時間が得
られた。Example 3 After applying polyimide to a glass substrate having two transparent electrodes, the glass substrate was assembled in such a manner that the rubbing directions were parallel to each other. A liquid crystal element was produced by injecting the compound thus obtained and sandwiching it between two polarizing plates which are orthogonal to each other. When the optical response speed of this product was measured by applying a voltage of ± 60 V at 5 ° C., a very fast response time of 45 μsec was obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 剛 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 飯村 典子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Go Suzuki 8-3-1 Chuo, Ami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Tsukuba Research Institute (72) Noriko Iimura Inami-cho, Inashiki-gun, Ibaraki 8-3-1, Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Tsukuba Research Institute

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式(1)で示される光学活性化合
物。 【化１】 ［但し、上記一般式(1)中Ｒ¹は、炭素数４〜１６のアル
キル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ²は、炭素数４〜
１２のアルキル基を表し、＊は光学活性を表す。］1. An optically active compound represented by the following general formula (1). [Chemical 1] [Wherein, in the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group or an alkoxy group having 4 to 16 carbon atoms, and R ² represents 4 to 4 carbon atoms.
12 represents an alkyl group, and * represents an optical activity. ] 【請求項２】 下記一般式(1)で示される光学活性化合
物を用いることを特徴とする表示素子。 【化２】 ［但し、上記一般式(1)中Ｒ¹は、炭素数４〜１６のアル
キル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ²は、炭素数４〜
１２のアルキル基を表し、＊は光学活性を表す。］2. A display device using an optically active compound represented by the following general formula (1). [Chemical 2] [Wherein, in the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group or an alkoxy group having 4 to 16 carbon atoms, and R ² has 4 to 4 carbon atoms.
12 represents an alkyl group, and * represents an optical activity. ]