JPH05132402A - Insect proofing and repelling treating agent and insect proofing and repelling structural body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an insect proofing and repelling treating agent having washability and weather resistance by mixing an insect proofing and repelling agent in a water repelling and oil repelling and stainproof compound. CONSTITUTION:The objective treating agent obtained by mixing an insect proofing and repelling agent into a mixture of a compound obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer obtained by adding 0.05-50 pts.wt. toluenesulfonic acid and 0.05-30 pts.wt. hydroquinone monomethyl ester to 50-500 pts.wt. polyethylene glycol having 300-1000 molecular weight and 5-100 pts.wt. alkyl acrylate or alkyl methacrylate and dehydrating these components under reflux with a fluoroalkyl group-containing compound and a polymer containing fluorine, silicone and epoxy group, etc., or copolymer thereof. The insect proofing and repelling agent is composed of a diethyltoluamide based compound and examplified by, e.g. N,N-diethyl-m-toluamide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は防虫忌避処理剤及び防虫
忌避構造体に関するもので有り、特に詳しくは撥水撥油
防汚防虫性を有する防虫忌避処理剤と防虫忌避構造体に
関するもので有る。即ち、本発明は、防虫忌避剤を含む
撥水撥油防汚防虫忌避化合物で繊維構造体或いは樹脂構
造体を被覆して、当該構造体に耐洗濯性或いは耐候性の
ある撥水撥油防汚性と耐久性のある防虫忌避性の双方を
付与する事の出来る撥水撥油防汚防虫忌避防虫忌避処理
剤を提供するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an insect repellent treatment agent and an insect repellent structure, and more particularly to a water repellent oil repellent insect repellent insect repellent treatment agent and an insect repellent structure. .. That is, the present invention relates to a water-repellent, oil-repellent, water-repellent or oil-repellent protective coating having a water-repellent, oil-repellent, or soil-repellent insect-repellent compound, which is coated on a fiber structure or a resin structure, and has a wash resistance or a weather resistance. It is intended to provide a water- and oil-repellent antifouling insect repellent insect repellent treatment agent capable of imparting both stain resistance and durable insect repellent property.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、上記した様な防虫忌避処理剤或い
は撥水撥油防汚性で処理された繊維製品や樹脂製品が一
旦製品化されてアウトドアで使用中、屋外での汚れが多
く又、体脂等の特に動物性の脂を主体とする汚れが付き
やすく、更には埃、風塵等が使用中に付着するので、当
該構造体からなる製品が汚染する事も多く、係る場合に
も、適宜の間隔で、当該構造体を洗浄したり、付着され
た汚染物を払拭する必要がある。係る場合に於いても、
洗浄、払拭作業が従来では、困難である為、前記の場合
と同様にその作業に多大の労力と時間がかかるので苦情
か多かった。2. Description of the Related Art Conventionally, textile products and resin products treated with the above-mentioned insect repellent treatment agent or water and oil repellent antifouling property have been once commercialized and are often used outdoors, and there are many stains outdoors. In addition, since it is easy to get dirt, mainly animal fats, such as body fat, and dust, wind dust, etc. adhere during use, the product composed of the structure is often contaminated. It is necessary to wash the structure or wipe off the attached contaminants at appropriate intervals. Even in this case,
Conventionally, the cleaning and wiping operations are difficult, and as with the above case, the operations require a great deal of labor and time, so there have been many complaints.

【０００３】一方、係る構造体は、それ自身が撥水撥油
性を持ち且つ防汚性を有していることが望ましいのであ
るが、従来の使用されている撥水撥油性処理剤はその撥
水性或いは撥油性そのものを見る限りは問題は無いもの
の耐久性が不十分である為、耐洗濯性や耐候性がなく、
２乃至３回も洗濯すればその構造体に付与された撥水撥
油性は全く無くなってしまうと言う欠点が有った。On the other hand, it is desirable that such a structure itself has water and oil repellency and antifouling property. As far as water or oil repellency itself is concerned, there is no problem, but durability is insufficient, so there is no wash resistance or weather resistance,
There was a drawback that the water and oil repellency imparted to the structure was completely lost if it was washed twice or three times.

【０００４】一方、人間生活に直接若しくは間接的に害
を与える所謂衛生害虫と称される昆虫類は自然界に数多
く存在している。その代表的なものとしては、蚊類、ブ
ヨ類、アブ類、ヌカガ類、ゴキブリ類、カメ虫類、ツツ
ガ虫類更にはダニ類、イガ類、コイガ類或いはノミ類や
ハエ類等が知られている。これ等の衛生害虫は人間生活
に悪影響を及ぼすばかりでなく、家畜、ペット等の動物
の飼育育成環境を悪化せしめる他食品の保存環境を悪化
せしめる原因ともなっていた。On the other hand, many insects called so-called hygienic pests that directly or indirectly harm human life are present in nature. Typical examples thereof include mosquitoes, gnats, flies, mosquitoes, cockroaches, turtles, hemlocks, mites, mosquitoes, koga or fleas and flies. ing. These sanitary pests have not only adversely affected human life, but have also been a cause of deteriorating the breeding and raising environment of animals such as livestock and pets as well as the preservation environment of other foods.

【０００５】その為、従来から係る衛生害虫を人体に直
接接触する衣類、布団、クッション類、カペットやカー
テン等の生活用品、或いは食器棚、計量器、電気製品、
オーディオ製品、コンピュータ等を含む家具の素材やそ
れ等に使用する部品、更には動植物の飼育育成に利用さ
れる部材等に該衛生害虫を忌避する薬剤を塗布したり注
入したりしてはいるが使用される害虫の忌避剤が長期に
その薬効を持続するものでなかったり、又該忌避剤を塗
布した場合には使用中に該忌避剤が脱落してしまい薬効
を長期に持続する事が困難で有るほか、注入方式のもの
にあっては特別の処理方法が要求され価格の上昇をきた
す原因ともなっていた。Therefore, clothes, duvets, cushions, daily necessities such as puppets and curtains, or cupboards, weighing machines, electrical products, etc. that directly contact the sanitary pests with humans
Although materials for furniture including audio products, computers, etc., parts used for them, and members used for rearing and raising animals and plants are coated or injected with a chemical that repels the sanitary pests. The pest repellent used does not maintain its medicinal effect for a long time, or when the repellent is applied, the repellent drops off during use and it is difficult to maintain the medicinal effect for a long time. In addition, in the case of the injection type, a special treatment method was required, which also caused a price increase.

【０００６】特に、繊維布帛はその柔軟性と耐久性とを
有する事から広範囲の用途に使用されてきており、係る
繊維布帛に防虫忌避性能を持たせたものは上記したもの
を含めて多岐に亘る分野で使用されている。In particular, the fiber cloth has been used in a wide range of applications because of its flexibility and durability, and the fiber cloth having the insect repellent performance is widely used, including the above-mentioned ones. It is used in a wide range of fields.

【０００７】然かしながら、繊維布帛はいかに防虫忌避
化の為の加工を施したとしても、通常は高頻度で洗濯処
理をうけたり摩擦作用を受けたりするため繊維布帛に付
着した該忌避剤が脱落してしまい該忌避剤による薬効を
長期に持続する事が困難であった。一方、害虫、吸血昆
虫等の衛生害虫から人体、あるいは動植物を守るために
多くの殺虫剤や忌避剤が開発されてきているが薬効が一
時的なものが多く長期にわたって薬効を持続させうると
同時に耐洗濯性や耐摩擦性に優れた殺虫剤や忌避剤が見
当たっていなかった。However, no matter how the fiber cloth is treated for insect repellent, it is usually subjected to washing treatment or frictional action with high frequency, and therefore the repellent agent adhered to the fiber cloth. It was difficult to maintain the drug effect of the repellent for a long period of time. On the other hand, many insecticides and repellents have been developed to protect the human body or animals and plants from sanitary pests such as pests and blood-sucking insects, but their medicinal effects are often temporary and can be sustained for a long time. No insecticide or repellent with excellent washing resistance and abrasion resistance was found.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来の欠点を改善し、適宜の構造体に耐洗濯性或いは耐
候性のある撥水撥油防汚性を付与しえると共に、長期
間、衛生害虫や生活害虫に対する殺虫、忌避の薬効が持
続する防虫性忌避剤を混在させた撥水撥油防汚並びに防
虫忌避剤を提供すると同時に耐洗濯性或いは耐候性更に
は耐久性を有する撥水撥油防汚並びに汚防虫忌避性が付
与された構造体を提供する事を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the above-mentioned conventional drawbacks and to impart a water-repellent, oil-repellent and antifouling property having washing resistance or weather resistance to an appropriate structure, and Providing a water- and oil-repellent antifouling and insect repellent containing a mixture of insect repellents that keeps the insecticidal and repellent effects against sanitary pests and daily life pests for a period of time, and at the same time has washing resistance, weather resistance and durability. It is an object of the present invention to provide a structure having water and oil repellency and antifouling property and antifouling property.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は上記した目的を
達成するため、以下に記載されたような技術構成を採用
するものである。即ち、ポリエチレングリコールの分子
量が３００乃至１０００のものを５０部乃至５００部
と、アルキルアクリレート又はアルキルメタアクリレー
トを５部乃至１００部に、トルエンスルホン酸、０．０
５部乃至５０部、ハイドロキノーンモノメチルエステル
を０．０５部乃至３０部を加え脱水還流を行って得られ
た親水性モノマーとフルオロアルキル基含有物とが共重
合されて形成された化合物とフっ素、シリコーン、エポ
キシ基等を含有するポリマーとの混合物若しくはその共
重合体ポリマーに、防虫忌避剤が混入されている事を特
徴とする防虫忌避処理剤。In order to achieve the above-mentioned object, the present invention adopts the technical constitution as described below. That is, 50 to 500 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 1000, 5 to 100 parts of alkyl acrylate or alkyl methacrylate, toluene sulfonic acid, 0.0
5 parts to 50 parts and 0.05 part to 30 parts of hydroquinone monomethyl ester were added and dehydrated and refluxed to obtain a compound and a compound formed by copolymerizing a hydrophilic monomer and a fluoroalkyl group-containing product. An insect repellent treatment agent comprising a mixture of a polymer containing fluorine, silicone, an epoxy group or the like or a copolymer thereof with an insect repellent.

【００１０】[0010]

【作用】従来の撥水撥油防汚防虫忌避化合物に於いて
は、上記した様に耐洗濯性や耐候性を得る事が出来にく
く、本発明に於いては、上記した様な構成を採用する事
によって、特に防汚性に関連する組成物をその他の撥水
撥油性構成組成物と共重合させる事によって、耐洗濯性
や耐候性を得る事が可能となったばかりでなく、後述す
る防汚防虫忌避剤を該化合物の薬効が徐々に放出される
ような徐放性を有する壁剤で内包した所謂マイクロカプ
セルとしたものを使用する事によって、該撥水撥油性更
には防汚性を有する化合物との混在を可能とする他安定
で且つ強固に該化合物の中に存在する事が可能となっ
た。In the conventional water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent and repellent compounds, it is difficult to obtain washing resistance and weather resistance as described above. In the present invention, the constitution as described above is adopted. By copolymerizing the composition particularly relating to antifouling property with other water- and oil-repellent constituent composition, it becomes possible not only to obtain washing resistance and weather resistance, but also By using a so-called microcapsule in which the antifouling insect repellent is encapsulated by a wall agent having a sustained release property such that the medicinal effect of the compound is gradually released, the water and oil repellency and further the antifouling property can be obtained. In addition to allowing the compound to be present, it is possible for the compound to exist stably and strongly in the compound.

【００１１】[0011]

【実施例】以下に、本発明に係る撥水撥油防汚防虫忌避
化合物及び該撥水撥油防汚防虫忌避化合物を用いた構造
体について詳細に説明する。即ち、本発明に係る撥水撥
油防汚化合物は、上記した様に、ポリエチレングリコー
ルの分子量が３００乃至１０００のものを５０部乃至５
００部と、アルキルアクリレート又はアルキルメタアク
リレート（或いはアクリル酸又はアクリル酸にアルキー
ル基のついたものを５部乃至１００部、トルエンスルホ
ン酸、０．０５部乃至５０部、ハイドロキノーンモノチ
ルエステルを０．０５部乃至３０部を加え脱水還流を行
って得られた親水性モノマーとフルオロアルキル基含有
物とが共重合されて形成された撥水撥油防汚化合物であ
り、その特徴とするところは、アルキルアクリレート又
はアルキルメタアクリレートに、ポリエチレングリコー
ルを付加し、更に該ポリエチレングリコールにパーフル
オロアルキル基を共重合させ、更に、係る共重合体に防
汚性を有する含フッ素化合物であるフルオロアルキル基
含有物を共重合させる事によって耐久性の良好な防汚剤
を得る事が可能となるのである。EXAMPLES The water- and oil-repellent antifouling insect repellent compound and the structure using the water-repellent oil-repellent antifouling insect repellent compound according to the present invention will be described in detail below. That is, the water- and oil-repellent antifouling compound according to the present invention is, as described above, 50 parts to 5 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 1000.
00 parts and alkyl acrylate or alkyl methacrylate (or 5 parts to 100 parts of acrylic acid or acrylic acid with an alkyl group, toluene sulfonic acid, 0.05 parts to 50 parts, hydroquinone monotyl ester) A water- and oil-repellent antifouling compound formed by copolymerizing a hydrophilic monomer and a fluoroalkyl group-containing product obtained by adding 0.05 to 30 parts of water and refluxing. Is a fluoroalkyl group which is a fluorine-containing compound having antifouling property, which is obtained by adding polyethylene glycol to alkyl acrylate or alkyl methacrylate and further copolymerizing the polyethylene glycol with a perfluoroalkyl group. It is possible to obtain an antifouling agent with good durability by copolymerizing the contents. It's that.

【００１２】先ず、本発明に使用されるポリエチレング
リコールはその分子量が３００乃至１０００のものが好
ましく、又アルキルアクリレート又はアルキルメタアク
リレートとしては、例えば２・ヒドロキシエチルメタア
クリレート、２・ヒドロキシエチルアクリレート、２・
ヒドロキシプロピルアクリレート、２・ヒドロキシプロ
ピルメタアクリレート等で代表される不飽和エステル類
である事が好ましい。First, the polyethylene glycol used in the present invention preferably has a molecular weight of 300 to 1000, and examples of the alkyl acrylate or alkyl methacrylate include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2 hydroxyethyl acrylate.・
Unsaturated esters represented by hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate are preferred.

【００１３】一方、本発明に於いて使用される防虫忌避
処理剤としては、例えばジエチルトルアミド系化合物か
ら構成されている化合物が使用されるものであり、又イ
ソボルニル−チオシアノアセテートから構成されている
化合物を使用するもので有っても良い。特に、前者の場
合に於いては、例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ドから構成されている化合物を使用する事が好ましい。On the other hand, as the insect repellent treatment agent used in the present invention, a compound composed of, for example, a diethyltoluamide compound is used, and is composed of isobornyl-thiocyanoacetate. It may be one using a compound. Particularly in the former case, it is preferable to use a compound composed of, for example, N, N-diethyl-m-toluamide.

【００１４】本発明に於いて、該防虫忌避剤は上記した
撥水撥油防汚性を有する化合物とフっ素、シリコーン、
エポキシ基等を含有するポリマーとの混合物ポリマー若
しくはその共重合体ポリマーに、混入されて使用される
ものであるが、その混入量は該防虫忌避処理剤の該撥水
撥油防汚を有する混合物若しくは共重合体ポリマーに含
有されている事が好ましい。In the present invention, the insect repellent is a compound having the above-mentioned water / oil repellency and antifouling property, fluorine, silicone,
A mixture with a polymer containing an epoxy group or the like or a copolymer thereof is used by being mixed, but the amount of the mixture is a mixture of the insect repellent treatment agent having the water and oil repellency and antifouling property. Alternatively, it is preferably contained in the copolymer polymer.

【００１５】又、本発明に於ける、該防虫忌避処理剤
は、該混合物若しくは共重合体ポリマー中に於いて微粒
子状の形態で分散されている事が好ましく、その粒径が
１ミクロン乃至３０ミクロンの微細粒子状を呈して分散
している事が好ましい。更に、本発明に於ける該防虫忌
避剤は、適宜の壁剤樹脂によりカプセル状に形成されて
該撥水撥油防汚を有する混合物若しくは共重合体ポリマ
ー中に分散されている事が好ましい。Further, in the present invention, the insect repellent treatment agent is preferably dispersed in the mixture or the copolymer polymer in the form of fine particles, and the particle diameter thereof is 1 micron to 30. It is preferable that they are dispersed in the form of fine particles of micron. Further, it is preferable that the insect repellent in the present invention is formed into a capsule shape with an appropriate wall resin and is dispersed in the mixture or copolymer polymer having the water and oil repellent and antifouling property.

【００１６】以下に、本発明に係る防虫忌避剤としてジ
エチルトルアミド系化合物を用いた例に付いて詳細に説
明する。即ち、本発明で使用される防虫忌避剤の具体例
としては以下に示す様な化学構造式により表される化学
物質が使用されるのであり、又必要な場合にはこれを適
宜の有機溶剤にて溶解したものを該ジエチルトルアミド
系化合物の薬効を低下させることなく、該化合物の薬効
が徐々に放出されるような徐放性を有する壁剤で内包し
た所謂マイクロカプセルとしたものを使用する事も出来
る。Hereinafter, an example using a diethyltoluamide compound as the insect repellent according to the present invention will be described in detail. That is, as a specific example of the insect repellent used in the present invention, a chemical substance represented by a chemical structural formula as shown below is used, and if necessary, it is added to an appropriate organic solvent. A so-called microcapsule in which the dissolved drug is encapsulated with a wall agent having a sustained release property such that the drug effect of the diethyltoluamide compound is gradually released without decreasing the drug effect of the compound is used. You can also do things.

【００１７】[0017]

【化１】 [Chemical 1]

【００１８】係るマイクロカプセルの壁剤としては、メ
ラミン樹脂、グアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂等が一
般的に使用される。As the wall material for such microcapsules, melamine resin, guanamine resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, polyurea resin and the like are generally used.

【００１９】係るマイクロカプセル状の防虫性忌避剤は
平均１〜３０μの粒径を有する物でありその使用量は特
に限定されるものではなく、本発明の防虫性忌避構造体
が使用される用途に応じて適宜選択されるものである。
本発明に使用される係る防虫性忌避剤の具体例としては
特公昭６３−１９２７０２に示される様なＮ、Ｎージエ
チルーｍートルアミド（ジエチルトルアミド）が存在す
る。The microcapsule-like insect-repellent agent has an average particle size of 1 to 30 μ, and the amount used is not particularly limited, and the application of the insect-repellent repellent structure of the present invention is as follows. It is appropriately selected according to
Specific examples of the insect repellent used in the present invention include N, N-diethyl-m-toluamide (diethyltoluamide) as shown in JP-B-63-192702.

【００２０】かくして得られた本発明に係る共重合体か
らなる撥水撥油防汚防虫忌避化合物は常法に従って乳濁
液、溶剤液、エアゾール等の任意の形態に調整する事が
できる。The water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent and repellent compound comprising the copolymer according to the present invention thus obtained can be prepared in an arbitrary form such as an emulsion, a solvent liquid or an aerosol according to a conventional method.

【００２１】本発明に於いて当該撥水撥油防汚防虫忌避
化合物を用いて適宜の構造体に塗布、コーティング、浸
漬、スプレー等の方法を用いて付着させる場合には、樹
脂を用いる事が好ましく、係る本発明で使用する樹脂と
してはポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、弗素樹脂、メラミン樹脂、酢酸ビニ
ール樹脂、ポリアクリル酸エステル塩等の単体又は共重
合体及びこれ等の樹脂に親水基を付与したりしたものが
使用されるが、それらが使用される固体状構成体を構成
する材料の種類によって適宜の樹脂が選択的に使用され
る。In the present invention, when the water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent and insect-repellent compound is applied to an appropriate structure by a method such as coating, coating, dipping and spraying, a resin may be used. Preferably, the resin used in the present invention is a polyamide resin, a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, a fluororesin, a melamine resin, a vinyl acetate resin, a polyacrylic acid ester salt, or a simple substance or a copolymer thereof and a resin thereof. What is provided with a hydrophilic group is used, and an appropriate resin is selectively used depending on the type of material constituting the solid-state structure in which they are used.

【００２２】又、本発明において使用される乳化剤とし
ては非イオン系或いはアニオン系の乳化剤が使用される
ものであり、例えば次のようなものがある。 非イオン系乳化剤 ・ポリオキシ エチレン オクチールアミノエテール、
ポリオキシ エチレンラウリルエテール、ポリオキシ
エチレン オレイルエステル、ソルビタン ジステアレ
ート アニオン系乳化剤 ・アルキルアリルスルホン酸ソーダ、アルキル燐酸エス
テル、ポリオキシエチレンオレイルエステル等が代表的
なものとして考えられる。As the emulsifier used in the present invention, a nonionic or anionic emulsifier is used, and examples thereof include the following. Nonionic emulsifier ・ Polyoxy ethylene octyl amino ether,
Polyoxy ethylene lauryl ether, polyoxy
Ethylene oleyl ester, sorbitan distearate anionic emulsifier-Sodium alkylallyl sulfonate, alkyl phosphate ester, polyoxyethylene oleyl ester, etc. are considered as typical ones.

【００２３】本発明に於いては、係る撥水撥油防汚防虫
忌避化合物を固体状構成体の表面に配置せしめるもので
あるが、係る配置の方法としては、浸漬法、コーター或
いはローラー等による塗布方式により塗布してもよく、
スプレー方式により塗布してもよい。In the present invention, the water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent and insect-repellent compound is placed on the surface of the solid constitutional body. As the method of such placement, a dipping method, a coater, a roller or the like may be used. It may be applied by the application method,
It may be applied by a spray method.

【００２４】本発明に使用される固体状構成体としては
天然繊維、合成繊維或いはそれ等の混合繊維から構成さ
れた繊維布帛、例えば織物、編み物、レース、不織布
等、プラスチック、フィルム、木質材、紙材、ガラス、
金属材料、コンクリート、大理石等の無機質材等が対象
となる。The solid component used in the present invention is a fiber cloth composed of natural fibers, synthetic fibers or mixed fibers thereof, for example, woven fabrics, knits, laces, non-woven fabrics, plastics, films, wood materials, Paper material, glass,
Inorganic materials such as metallic materials, concrete, and marble are targeted.

【００２５】処で、係る撥水撥油防汚防虫忌避化合物を
固体状構成体の表面に固着する方法としては、従来、上
記の防虫忌避化合物を直接若しくは適宜の壁剤によりカ
プセル化し、次いで該防虫忌避剤を固体状構成体の表面
に薄く接着剤を塗布にこれに該防虫忌避性忌避剤を散布
する方法が採られているが、この様な方法にあっては該
防虫性忌避剤が単に固体状構成体の表面に点状に接合さ
れているに過ぎず、更には該マイクロカプセル状の防虫
性忌避剤の芯物質である有機溶剤の一つである例えばジ
エチルトルアミドがマイクロカプセルの壁剤から滲み出
て該固体状構成体の構成材料或いは該接着剤そのものを
分解すると言う結果、該防虫性忌避剤が固体状構成体の
使用中や洗濯等の物理的或いは化学的処理に於いて脱落
してしまうという欠点が有った。Here, as a method for fixing the water-repellent, oil-repellent, antifouling and insect-repellent compound on the surface of the solid constitutional body, conventionally, the above-mentioned insect-repellent compound is encapsulated directly or with an appropriate wall agent, and then the A method of applying a thin adhesive to the surface of the solid repellent composition with the insect repellent and spraying the insect repellent on it is adopted, but in such a method, the insect repellent is It is merely bonded to the surface of the solid-state structure in spots, and further, one of the organic solvents that is the core substance of the microcapsule insect repellent such as diethyltoluamide is As a result of leaching from the wall material and decomposing the constituent material of the solid structure or the adhesive itself, the insect repellent is used during physical or chemical treatment such as during use of the solid structure or washing. Will be dropped out The point is there.

【００２６】本発明では、これを解消するため、固体状
構成体の表面に防虫性忌避剤であるジエチルトルアミド
系化合物を混在させた撥水撥油防汚防虫忌避化合物を乳
化分散させた樹脂を用いて該構造体に塗布することを基
本的技術とするものである。即ち、従来の方法に於いて
は、樹脂の内部に該防虫性忌避剤が封入されているた
め、該防虫性忌避剤の有機溶剤が樹脂中に滲み出して接
着に使用している樹脂が柔軟化され該樹脂が固体状構成
体の表面から脱落すると言う欠点があった。In the present invention, in order to solve this, a resin in which a water- and oil-repellent antifouling insect repellent compound in which a diethyltoluamide compound, which is an insect repellent agent, is mixed on the surface of a solid constituent is emulsified and dispersed. The basic technique is to apply to the structure using. That is, in the conventional method, since the insect repellent is encapsulated inside the resin, the organic solvent of the insect repellent exudes into the resin and the resin used for adhesion is flexible. However, there is a drawback that the resin is made to fall off from the surface of the solid structure.

【００２７】これに対し、本発明に於いては該防虫性忌
避剤のかなりの部分が該接着用の樹脂の外方部に顕在し
ているので該防虫性忌避剤から該樹脂中に漏れ出す有機
溶剤の量が極めて少ない為、該樹脂が柔軟化して脱落す
ることが防止しうる。On the other hand, in the present invention, since a considerable part of the insect-repellent agent is exposed on the outer side of the adhesive resin, the insect-repellent agent leaks into the resin. Since the amount of the organic solvent is extremely small, it is possible to prevent the resin from softening and falling off.

【００２８】本発明に於いて該撥水撥油防汚防虫忌避化
合物を上記の樹脂材中に好ましくはＰＨが６．０以上の
条件のもとで乳化分散させる理由は、該防虫性忌避剤を
該樹脂液に安定的に保持されると共に固体状構成体に塗
布した後該防虫性忌避剤が該樹脂の表面に顕出し易くな
ると言う点にある。本発明に於いて、該撥水撥油防汚防
虫忌避化合物を上記の樹脂中に乳化せしめるに当たっ
て、その使用量は少なくとも該防虫性忌避剤が該繊維布
帛上で長期間該防虫性忌避剤の徐放性が損なわれない範
囲の量を使用することが望ましい。The reason for emulsifying and dispersing the water-repellent, oil-repellent, antifouling and insect-repellent compound in the above resin material in the present invention, preferably under the condition that PH is 6.0 or more, is the insect-repellent repellent. Is stably held in the resin solution, and the insect-repellent repellent is likely to appear on the surface of the resin after being applied to the solid composition. In the present invention, in emulsifying the water-repellent, oil-repellent, antifouling and insect-repellent compound in the resin, the amount of the insect-repellent agent used is at least the amount of the insect-repellent agent on the fiber fabric for a long period of time. It is desirable to use an amount within the range where sustained release is not impaired.

【００２９】本発明に於いては、又パーフルオロアルキ
ル基を付加させたアクリル酸エステル或いはメタアクリ
ル酸エステルを当該樹脂として使用することにより該防
虫性忌避剤及び該防虫性忌避剤を塗布した防虫性忌避構
造体に撥水性、撥油性を付与することが出来、さらに該
防虫性忌避構造体の耐久性を改善することが出来る。In the present invention, the insect repellent and the insect repellent coated with the insect repellent are also used by using an acrylic ester or methacrylic ester having a perfluoroalkyl group added as the resin. It is possible to impart water repellency and oil repellency to the repellent structure and further improve the durability of the insect repellent structure.

【００３０】本発明に於いては、上記した様に、当該防
虫忌避剤と混合される撥水撥油防汚化合物の具体例とし
ては、ポリエチレングリコールの分子量が３００乃至１
０００のものを５０部乃至５００部と、アルキルアクリ
レート又はアルキルメタアクリレートを５部乃至１００
部に、トルエンスルホン酸、０．０５部乃至５０部、ハ
イドロキノーンモノメチルエステルを０．０５部乃至３
０部を加え脱水還流を行って得られた親水性モノマーと
フルオロアルキル基含有物とが共重合されて形成された
化合物である事が好ましい。In the present invention, as described above, as a specific example of the water / oil repellent antifouling compound mixed with the insect repellent, the molecular weight of polyethylene glycol is 300 to 1
50 to 500 parts of 000, and 5 to 100 parts of alkyl acrylate or alkyl methacrylate.
Parts, toluene sulfonic acid, 0.05 parts to 50 parts, hydroquinone monomethyl ester 0.05 parts to 3 parts
A compound formed by copolymerizing a hydrophilic monomer and a fluoroalkyl group-containing product obtained by adding 0 part of the mixture and performing dehydration reflux is preferable.

【００３１】本発明における上記のポリアクリル酸エス
テルのアンモニウム塩或いはパーフルオロアルキル基を
付加させたアクリル酸エステル或いはメタアクリル酸エ
ステル等は該防虫性忌避剤を乳化する他の樹脂液中に混
入させることも可能である。本発明に於ける具体例を示
すならば、該撥水撥油防汚防虫忌避化合物を適宜の構造
体に固着せしめるに際し、該接着性樹脂を該固体状構成
体に対する付着率が１．０〜３００％と成るように調整
すると共に、該防虫性忌避剤の固体状構成体に対する付
着率が０．５〜５０ｇ／ｍ² 、好ましくは５ｇ／ｍ² 前
後となるように調整して処理を行う。The above-mentioned ammonium salt of polyacrylic acid ester, acrylic acid ester or methacrylic acid ester having a perfluoroalkyl group added thereto in the present invention is mixed in another resin liquid for emulsifying the insect repellent. It is also possible. As a specific example of the present invention, when the water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent compound is fixed to an appropriate structure, the adhesion ratio of the adhesive resin to the solid structure is 1.0 to thereby adjusted to be 300%,-proof insect resistance repellent solid structure adhesion rate is 0.5 to 50 g / m ² for preferably performing processing adjusted to 5 g / m ² before and after ..

【００３２】次に、本発明を実施した場合の徐放性試験
の結果を図１を参照しながら以下に説明する。図１は、
ポリエステル系合成繊維織物シホン（７０ｇ／ｍ² ）に
以下に示す各種の処理剤を各々ジエチルトルアミド換算
で５ｇ／ｍ² となるようにコーターにて塗布しその徐放
性テストを行ったものである。Next, the results of the sustained release test when the present invention is carried out will be described below with reference to FIG. Figure 1
Polyester synthetic fiber woven chiffon (70 g / m ² ) was coated with each of the following treatment agents at a coater of 5 g / m ^{2 in} terms of diethyltoluamide and subjected to a sustained release test. is there.

【００３３】処理剤の構成、 処理剤ａ：ジエチルトルアミド系化合物そのものをポリ
エステル系の樹脂中に分散させたもの 処理剤ｂ：ジエチルトルアミド系化合物のマイクロカプ
セルをポリエステル系の樹脂中に分散させたもの 処理剤ｃ：ジエチルトルアミド系化合物そのものを撥水
撥油防汚樹脂に分散させたもの 処理剤ｄ：ジエチルトルアミド系化合物のマイクロカプ
セルを撥水撥油防汚樹脂に２：１の比率で分散させたも
の 処理剤ｅ：ジエチルトルアミド系化合物のマイクロカプ
セルを撥水撥油防汚樹脂に１：１の比率で分散させたも
のComposition of treatment agent Treatment agent a: Diethyltoluamide compound itself dispersed in polyester resin Treatment agent b: Microcapsules of diethyltoluamide compound dispersed in polyester resin Treatment agent c: Diethyl toluamide type compound itself dispersed in water / oil repellent antifouling resin Treatment agent d: 2: 1 of diethyltoluamide compound microcapsules in water / oil repellent antifouling resin Dispersed in a ratio Treatment agent e: Dispersed microcapsules of a diethyltoluamide compound in a water / oil repellent antifouling resin at a ratio of 1: 1

【００３４】図１から明らかな様に、処理剤ａを用いる
従来の方法に於いては、処理加工後１ヶ月を経過する以
前に、当該処理剤の残存率が２０％を割ってしまうので
持続性が悪く実用性に欠けるが、本発明に係る処理剤ｂ
を用いた例に於いては、処理加工後１ヶ月を経過しても
当該処理剤の残存率を４０％以上に維持しえるという効
果を奏するものである。更に、ジエチルトルアミド系化
合物を撥水撥油防汚樹脂に分散させたもの処理剤に於い
ては、何れも処理加工後１ヶ月を経過しても当該処理剤
の残存率を６０％以上に維持しえるという効果を奏する
ものであり、特にジエチルトルアミド系化合物のマイク
ロカプセルを撥水撥油防汚樹脂に分散させた処理剤ｄと
ｅの場合には、処理加工後６ヶ月を経過しても当該処理
剤の残存率を４０％以上に維持しえると同時に、撥水撥
油防汚樹脂と該マイクロカプセルとの混合比率を調整す
ることにより当該処理剤の残存率を任意に決定する事が
可能となる。As is apparent from FIG. 1, in the conventional method using the treating agent a, the remaining rate of the treating agent is less than 20% before 1 month has passed since the treatment and processing. It has poor properties and lacks practicality, but the treatment agent b according to the present invention
In the example using, the effect that the remaining rate of the treating agent can be maintained at 40% or more even after one month has passed after the treatment is performed. Furthermore, in the case of a treatment agent in which a diethyltoluamide compound is dispersed in a water-repellent, oil-repellent and antifouling resin, the residual rate of the treatment agent becomes 60% or more even after one month has passed after the treatment. In the case of the treatment agents d and e in which the microcapsules of the diethyltoluamide compound are dispersed in the water and oil repellent antifouling resin, 6 months have passed after the treatment and processing. Even if the residual rate of the treating agent can be maintained at 40% or more, the residual rate of the treating agent can be arbitrarily determined by adjusting the mixing ratio of the water / oil repellent antifouling resin and the microcapsules. Things are possible.

【００３５】又、処理剤ｃの様に単にジエチルトルアミ
ド系化合物そのものを撥水撥油防汚樹脂に分散させたも
のでも処理加工後２ヶ月を経過してもその残存率を４０
％以上に維持させる事が可能となる。Further, even when the diethyltoluamide compound itself is dispersed in the water-repellent oil-repellent antifouling resin like the treating agent c, the residual rate is 40 even after 2 months from the processing.
It is possible to maintain the percentage above.

【００３６】更に、図２は撥水撥油防汚性樹脂を使用し
た場合の耐洗濯性に与える影響を調べたものであって、
図中、曲線Ａは、前記した織物と同一の織物に、前記と
同一の処理条件で、ジエチルトルアミド系化合物のマイ
クロカプセルをポリエステル樹脂に１：１の比率で分散
させた処理剤をコーティングしたものを用いて、洗濯を
実行し、その洗濯回数と該処理剤の脱落率の関係を示し
たものである。一方、曲線Ａは、前記した織物と同一の
織物に、前記と同一の処理条件で、ジエチルトルアミド
系化合物のマイクロカプセルを撥水撥油防汚性樹脂に
１：１の比率で分散させた処理剤をコーティングしたも
のを用いて、洗濯を実行し、その洗濯回数と該処理剤の
脱落率の関係を示したものである。Further, FIG. 2 shows the effect on the washing resistance when a water-repellent, oil-repellent and antifouling resin is used.
In the figure, a curve A is the same fabric as the above-mentioned fabric coated with a treatment agent in which microcapsules of a diethyltoluamide compound are dispersed in a polyester resin at a ratio of 1: 1 under the same treatment conditions as described above. FIG. 3 shows the relationship between the number of times of washing and the falling rate of the treatment agent, after the washing was performed using the above-mentioned one. On the other hand, curve A shows that the same textile as the above textile was prepared by dispersing microcapsules of the diethyltoluamide compound in the water / oil repellent and antifouling resin at a ratio of 1: 1 under the same treatment conditions as above. It shows the relationship between the number of times of washing and the falling rate of the treatment agent, when the laundry coated with the treatment agent was used for washing.

【００３７】同図から明らかな通り、撥水撥油防汚性樹
脂を使用すれば、該防虫性忌避剤の脱落率が大幅に改善
されることがわかる。尚、本発明に於ける係る固体状構
成体の製造方法としては、先ず上記した様に該防虫性忌
避剤を乳化分散させた樹脂を固体状構成体の表面にコー
ター、パッダー等の適宜の塗布手段を用いて適当な厚さ
を持って塗布した後、該樹脂を固着するため加熱処理を
施すものである。As is apparent from the figure, the use of the water-repellent, oil-repellent, and antifouling resin significantly improves the falling rate of the insect repellent. Incidentally, as the method for producing a solid structure according to the present invention, first, as described above, a resin in which the insect repellent is emulsified and dispersed is coated on the surface of the solid structure by a suitable coater, padder or the like. After applying a suitable thickness using a means, heat treatment is performed to fix the resin.

【００３８】次に、本発明に係る撥水撥油防汚汚防虫忌
避処理剤剤の製造法に付いてその一具体例を説明する
が、以下の例はあくまでも本発明の具体例の一部であ
り、本発明が以下の例に限定されるものではない。 ポリエチレングリコール（分子量が300 乃至1000） 50部乃至500 部 アルキルアクリレート又はアルキルメタアクリレート（分子量が1000乃至1000 0 ） 5 部乃至100 部 トルエンスルホン酸、( 触媒) 0.05部乃至50部 ハイドロキノーンモノチルエステル( 触媒) 0.05部乃至30部 を使用して反応釜中で８０°Ｃから順次に１１０°Ｃ迄
昇温させ、４時間処理し脱水還流を行って親水性モノマ
ーを生成する。A specific example of the method for producing the water / oil repellent / fouling / fouling / insect repellent treatment agent according to the present invention will be described below. The following examples are merely a part of the specific examples of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples. Polyethylene glycol (molecular weight 300 to 1000) 50 to 500 parts Alkyl acrylate or alkyl methacrylate (molecular weight 1000 to 1000 0) 5 to 100 parts Toluenesulfonic acid, (catalyst) 0.05 to 50 parts Hydroquinone monotyl Using 0.05 to 30 parts of ester (catalyst), the temperature is sequentially raised from 80 ° C to 110 ° C in a reaction kettle, treated for 4 hours and dehydrated and refluxed to produce a hydrophilic monomer.

【００３９】次に、含フッ素化合物であるＮプロピル─
Ｎベータ─アクリロキシエチル─パーフルオロ─オクチ
─ルスルホン酸アミドに重合開始剤として、アゾビスイ
ソブチロニトリルを加えて上記親水性モノマーに添加し
て共重合処理を行わせる。かくして得られた化合物は、
耐洗濯性、耐候性、及び汚防虫忌避性とを有する撥水撥
油防汚性の化合物であり、これに上記した本発明の防虫
忌避剤の一具体例であるＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルア
ミド或いはイソボルニル−チオシアノアセテートから構
成されている防虫忌避剤をそれぞれ適宜の分散剤を用い
て当該撥水撥油防汚性ポリマーとの混合比が５０％とな
る様に混合して分散処理剤を形成した。Next, N-propyl which is a fluorine-containing compound
Azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator to Nbeta-acryloxyethyl-perfluoro-octylsulfonic acid amide and added to the above hydrophilic monomer for copolymerization. The compound thus obtained is
It is a water-repellent, oil-repellent, and antifouling compound having washing resistance, weather resistance, and antifouling property, and N, N-diethyl-m which is one specific example of the insect repellent agent of the present invention described above. -Toluamide or isobornyl-thiocyanoacetate is used as an insect repellent and the dispersion treatment is carried out by mixing each with an appropriate dispersant so that the mixing ratio with the water- and oil-repellent antifouling polymer is 50%. An agent was formed.

【００４０】又本発明に係る他の具体例としては、該各
防虫忌避剤を適宜の壁剤で被覆したカプセルを形成し、
該カプセルを該撥水撥油防汚化合物内に混入して撥水撥
油防汚性を兼ね備えた防虫忌避処理剤を製造した。As another specific example of the present invention, a capsule in which each insect repellent is coated with an appropriate wall agent is formed,
The capsule was mixed into the water / oil / oil / fouling prevention compound to produce an insect repellent treatment agent having water / oil / oil / fouling resistance.

【００４１】本発明に於いては、かくして得られた防虫
忌避処理剤を繊維、或いは樹脂フィルム、樹脂板等から
なる構造体に、塗布、コーティング、浸漬処理等により
加工処理することによって、耐洗濯性、耐候性とを有す
る撥水撥油防汚汚防虫忌避性を持った構造体が得られる
事が出来た。In the present invention, the insect repellent treatment thus obtained is applied to a structure made of fibers, resin films, resin plates or the like by coating, coating, dipping or the like to obtain washing resistance. It was possible to obtain a structure having water repellency, oil repellency, antifouling, antifouling, and insect repellent properties, which was excellent in water resistance and weather resistance.

【００４２】以下に、本発明で得られた撥水撥油防汚防
虫忌避化合物を用いて加工された構造体の特性に付いて
織物からなる構造体を用いた場合を例にしてその評価結
果を説明する。上記の方法により得られた防虫忌避剤を
適宜の布帛１の表面に付着量が５ｇ／ｍ² となる様にコ
ーティング処理して図２に示す様に適度の膜厚を有する
防虫忌避剤２を有する防虫忌避構造体を製造し、該防虫
忌避構造体を用いて、チャバネゴキブリの成虫に対する
忌避効果を試験した。The characteristics of the structure processed using the water-repellent, oil-repellent, antifouling and insect-repellent compound obtained in the present invention will be described below as an example, and the results of evaluation will be given using a structure made of a woven fabric. Will be explained. The insect repellent obtained by the above method is coated on the surface of a suitable cloth 1 so that the amount of adhesion is 5 g / m ^2, and thus the insect repellent 2 having an appropriate film thickness as shown in FIG. 2 is obtained. An insect repellent structure having the same was produced, and the insect repellent structure was used to test the repellent effect of the German cockroach on adults.

【００４３】忌避テスト方法、 テスト対象：コロニー雄雌成虫 累代飼育中の集団 テスト方法：縦横８ｃｍ×１２．５ｃｍ、高さが２ｃｍ
の箱型シェルターで出入口面積が２ｃｍ² であるシェル
ターの底面と天井面とに、上記により製造した防虫忌避
構造体を縦横７．５ｃｍ×１２ｃｍの大きさに切断した
ものを接着固定する。Repellent test method, test object: colony male and female adult population during successive breeding Test method: length and width 8 cm × 12.5 cm, height 2 cm
The box-shaped shelter having the entrance / exit area of 2 cm ² is adhered and fixed to the bottom surface and the ceiling surface of the insect repellent structure manufactured as described above, which is cut into a size of 7.5 cm × 12 cm.

【００４４】他方、床面積１ｍ² 、深さ１２ｃｍのブリ
キ製容器の内部中央に３０ｃｍ角んのベニヤ板製シェル
ターを２枚重ねておき、供試虫雄雌成虫を所定匹数放し
一昼夜安定させる。その後、該ベニヤ板製シェルターの
周辺に上記の箱型シェルターを複数個並べて配置し、然
る後、該ベニヤ板製シェルターを取り除き、該シェルタ
ー内に潜んでいたゴキブリを新たに配置した箱型シェル
ターの中に任意に出入りさせた。そして、該箱型シェル
ターの該防虫忌避構造体が製造された直後（測定時、Ｎ
Ｏ１）、該防虫忌避構造体が製造されてから３０日経過
した時点（測定時、ＮＯ２）、該防虫忌避構造体が製造
されてから６０日経過した時点（測定時、ＮＯ３）、及
び該防虫忌避構造体が製造されてから９０日経過した時
点（測定時、ＮＯ４）に於いて各箱型シェルターの中に
対流しているゴキブリの数をカウントして本発明に係る
該防虫忌避構造体の忌避性を検討した。On the other hand, ^two 30 cm square plywood shelters are stacked in the center of a tin container having a floor area of 1 m ² and a depth of 12 cm, and a predetermined number of male and female adult test insects are released and allowed to stabilize overnight. Then, a plurality of the above box-shaped shelters are arranged side by side around the plywood shelter, and after that, the plywood shelter is removed, and the cockroaches hidden in the shelter are newly arranged in the box-shaped shelter. Arbitrarily put in and out. Immediately after the insect repellent structure of the box-type shelter is manufactured (at the time of measurement, N
O1), 30 days after the insect repellent structure is manufactured (measurement, NO2), 60 days after the insect repellent structure is manufactured (measurement, NO3), and the insect repellent 90 days after the repellent structure was manufactured (at the time of measurement, NO4), the number of cockroaches convective in each box-type shelter was counted to obtain the insect repellent structure according to the present invention. The repellency was examined.

【００４５】検討結果を以下に示す。尚、以下の表に於
ける試験区１は、本発明に係る防虫忌避剤としてＮ、Ｎ
−ジエチル−ｍ−トルアミド（ＤＥＥＴ）を用いて構成
された防虫忌避構造体を該箱型シェルター内に取り付け
たものであり、試験区２は、本発明に係る防虫忌避剤と
してイソボルニル−チオシアノアセテート（ＩＢＴＡ）
を用いて構成された防虫忌避構造体を該箱型シェルター
内に取り付けたものであり、又試験区３は、本発明に係
る防虫忌避剤としてＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド
（ＤＥＥＴ）をカプセル化したものを用いて構成された
防虫忌避構造体を該箱型シェルター内に取り付けたもの
であり、試験区４は、本発明に係る防虫忌避剤としてイ
ソボルニル−チオシアノアセテート（ＩＢＴＡ）をカプ
セル化したものを用いて構成された防虫忌避構造体を該
箱型シェルター内に取り付けたものである。又表１は、
本発明に係る該防虫忌避構造体を取り付けていない箱型
シェルターを同時に配置した無処理区を付加したもので
あり、表２は、ゴキブリの多く入った忌避性の認められ
ない箱型シェルターを除外してテストした結果を示して
いる。The examination results are shown below. In addition, test section 1 in the table below is N, N as an insect repellent according to the present invention.
-Insect-repellent structure constituted by using -diethyl-m-toluamide (DEET) was installed in the box-shaped shelter, and test section 2 was isobornyl-thiocyanoacetate as an insect-repellent agent according to the present invention. (IBTA)
The insect repellent structure constructed by using the above is installed in the box-type shelter, and the test section 3 contains N, N-diethyl-m-toluamide (DEET) as the insect repellent according to the present invention. The box-shaped shelter was equipped with an insect-repellent structure constituted by using an encapsulated product, and test section 4 encapsulated isobornyl-thiocyanoacetate (IBTA) as an insect-repellent agent according to the present invention. An insect-repellent structure constructed by using the modified product is installed in the box-type shelter. Table 1 also shows
An untreated section in which a box-shaped shelter without the insect repellent structure according to the present invention is arranged at the same time is added, and Table 2 excludes box-shaped shelters in which a large number of cockroaches are not recognized. Shows the result of testing.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】[0047]

【表２】 [Table 2]

【００４８】以上の結果から判る様に、本発明に係る防
虫忌避処理剤を用いて製造された防虫忌避構造体は、無
処理のものに比較して、明らかに、長期間に亘って忌避
効果を持続させる事が判ると共に、マイクロカプセル化
する事により、その忌避効果を一層高め且つ持続性を発
揮する事が出来るものである事も判明した。又、本発明
に於ける防虫忌避剤としては、カプセル化をしないで使
用する場合には、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド
（ＤＥＥＴ）の方がイソボルニル−チオシアノアセテー
ト（ＩＢＴＡ）より効果がある事が判明した。As can be seen from the above results, the insect repellent structure produced by using the insect repellent treatment agent according to the present invention is obviously repellent over a long period of time as compared with the untreated insect repellent structure. It was also found that the product can be sustained, and by encapsulating it in a microcapsule, the repellent effect can be further enhanced and the durability can be exhibited. As the insect repellent of the present invention, when used without encapsulation, N, N-diethyl-m-toluamide (DEET) is more effective than isobornyl-thiocyanoacetate (IBTA). It turned out to be.

【００４９】次に、本発明に係る防虫忌避剤を用いた防
虫忌避処理剤で構成された防虫忌避構造体が撥水撥油防
汚性を兼ね備えたものである事を以下の実験例から説明
する。上記の方法により得られた防虫忌避剤を含む撥水
撥油防汚処理剤を、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、
木綿及び羊毛の各繊維からそれぞれ構成された布帛にコ
ーティングを行い本発明に係る防虫忌避構造体を製造
し、各防虫忌避構造体に付いて、以下に示す評価方法に
従ってその撥水撥油防汚のそれぞれに付いて検討した。Next, it will be explained from the following experimental examples that the insect repellent structure composed of the insect repellent treatment agent using the insect repellent according to the present invention has water and oil repellency as well as antifouling property. To do. The water and oil repellent antifouling treatment agent containing the insect repellent obtained by the above method, polyester fiber, nylon fiber,
A fabric composed of cotton and wool fibers is coated to produce an insect repellent structure according to the present invention, and each insect repellent structure is attached to the water repellent oil repellent antifouling agent according to the following evaluation method. I examined each of them.

【００５０】（１）撥水性 撥水性はＪＩＳ−１００５スプレー法で評価したもので
あり、 １００点 表面に付着や湿潤のないもの ９０点 表面に僅かに付着湿潤を示すもの ８０点 表面に湿潤を示すもの ７０点 表面に部分的に湿潤を示すもの ５０点 表面全体に湿潤を示すもの(1) Water repellency Water repellency was evaluated by the JIS-1005 spray method. 100 points: No adhesion or wetting on the surface 90 points: Slight adhesion or wetting on the surface 80 points Wetting on the surface Shown 70 points Partially wetted on the surface 50 points Wedged on the entire surface

【００５１】（２）撥油性 撥油性はｎヘプタンとヌジョールの各混合比の組成物を
被試験物に滴下して３分間以上保持するか否かを以て撥
油性を評価するものであり（所謂３Ｍ法と称される方
法）、 点数 ｎヘプタン（％） ヌジョール（容量％） １５０ １００ ０ １４０ ９０ １０ １３０ ８０ ２０ １２０ ７０ ３０ １１０ ６０ ４０ １００ ５０ ５０ ９０ ４０ ６０ ８０ ３０ ７０ ７０ ２０ ８０ ６０ １０ ９０ ５０ ０ １００(2) Oil repellency Oil repellency is an evaluation of oil repellency based on whether or not a composition having a mixing ratio of n-heptane and nujol is dropped onto a test object and held for 3 minutes or more (so-called 3M. Method), score n heptane (%) nujol (volume%) 150 100 0 0 140 90 90 10 130 80 20 20 120 120 70 30 30 110 60 40 100 100 50 50 90 90 40 60 80 30 30 70 70 20 20 80 60 10 90 50 0 100

【００５２】（３）防汚性 防汚性は人間の体脂及び都市に於ける大気中の汚れ成分
をボディーグリースとして処理加工布に点滴し、放置
後、家庭用洗濯機を用いて洗濯を行い、汚れ部分の脱落
度合いを評価するものである。 ボディーグリース（体脂）組成 ミリスチン酸 ２．２部 パルミチン酸 ０．３部 オレイン酸 ０．８部 ポリステアリン酸 １．７部 コレステロール ０．９部 コレステロールステアレート ０．２部 パラフィンワックス（融点115 °F)１．１部 スクワレン １．１部 カーボン（多重分布カーボン） ０．０２５部 トリクロロエタン １．６７部(3) Antifouling property As for antifouling property, human body fat and dirt components in the air in the city are drip-dried on the treated cloth as body grease, and after leaving it to stand, wash it with a household washing machine. This is done to evaluate the degree of falling of the dirty portion. Body grease composition Myristic acid 2.2 parts Palmitic acid 0.3 parts Oleic acid 0.8 parts Polystearic acid 1.7 parts Cholesterol 0.9 parts Cholesterol stearate 0.2 parts Paraffin wax (melting point 115 ° F) 1.1 parts Squalene 1.1 parts Carbon (multi-distribution carbon) 0.025 parts Trichloroethane 1.67 parts

【００５３】〔滴下条件〕上記ボディーグリースを試験
加工布に１ｇ滴下し、２４時間放置後以下の条件で洗濯
する。 〔洗濯条件〕自動反転渦巻き式家庭用洗濯機の洗濯槽に
４０°Ｃ±２°Ｃ、０．２％弱アルカリ性合成洗剤（Ｊ
ＩＳＫ３３７１弱アルカリ性第１種）を水量にして２５
ｌ（リットル）を入れ、更に試験加工布と追加布を併せ
た重さ約５００ｇを入れ、洗濯機を強反転条件で１０分
間洗濯する。その後、該試験加工布と追加布を洗濯機に
付属された遠心脱水機に移し約３０秒間脱水する。更
に、上記の被洗濯加工布５００ｇを上記洗濯機の洗濯槽
に入れ、上記の洗剤を使用せずに、単に水をオーバーフ
ローさせながら５分間水洗操作を行い、一旦水を捨てた
後、再び同様の水洗操作を５分間実行する。[Dripping Conditions] 1 g of the above-mentioned body grease is dropped onto a test work cloth, left standing for 24 hours, and then washed under the following conditions. [Washing conditions] 40 ° C ± 2 ° C, 0.2% slightly alkaline synthetic detergent (J
ISK3371 weak alkaline type 1) to water amount 25
1 (liter) is put, and further, a weight of about 500 g including the test processed cloth and the additional cloth is put, and the washing machine is washed for 10 minutes under a strong inversion condition. Then, the test processed cloth and the additional cloth are transferred to a centrifugal dehydrator attached to the washing machine and dehydrated for about 30 seconds. Further, 500 g of the above-mentioned cloth to be washed is put in the washing tub of the above-mentioned washing machine, and without using the above-mentioned detergent, the washing operation is simply carried out for 5 minutes while overflowing the water, and once the water is drained, the same is done again. The water washing operation of is performed for 5 minutes.

【００５４】その後、脱水処理を行い、自然乾燥させ
る。係る一連の工程を本発明に於ける洗濯１回の処理と
する。従って、本発明に於いて洗濯回数３回、或いは１
０回と指定する場合には、上記の一連の洗濯工程をそれ
ぞれ３回及び１０回繰り返すものである。尚、係る洗濯
条件は、撥水性、撥油性、防汚性、及びフィンガーマー
クの何れの測定に於いても共通するものである。After that, dehydration treatment is carried out and natural drying is performed. Such a series of steps is a single washing process in the present invention. Therefore, in the present invention, the number of washings is 3 times or 1
When it is designated as 0 times, the above-mentioned series of washing steps is repeated 3 times and 10 times, respectively. The washing conditions are common to all measurements of water repellency, oil repellency, stain resistance, and finger marks.

【００５５】〔評価基準〕評価基準は、被試験加工布に
於ける未汚染部と汚染部との差を汚染用グレースケール
（ＪＩＳ．Ｌ−０８０５ 日本規格協会製）で１級から
５級迄の判定を行う。[Evaluation Criteria] The evaluation criteria are the difference between the uncontaminated part and the contaminated part in the work cloth to be tested, which are grades 1 to 5 on the gray scale for contamination (JIS L-0805, manufactured by the Japanese Standards Association). Is determined.

【００５６】（４）油性汚れ（体脂）の評価方法 本試験は構造体が製造される工程に於いて、当該構造体
に付着する機械油とか当該構造体が店頭で展示されてい
る間にお客が該構造体に手や指先で触れる事によって、
お客の体脂が当該構造体に付着したり浸み込んだりする
状況を訂正的にチェックする評価方法である。本発明の
評価に使用する体脂の組成は以下の通りである。(4) Method for evaluating oily dirt (body fat) This test is performed in the process of manufacturing a structure while the mechanical oil adhering to the structure or the structure is being displayed at a store. When the customer touches the structure with their hands or fingers,
This is an evaluation method that corrects the situation where the customer's body fat adheres to or permeates the structure. The composition of body fat used in the evaluation of the present invention is as follows.

【００５７】 ミリスチン酸 １．０ｇ パルミチン酸 ２．０ｇ オレイン酸 ２．０ｇ トリステアリン ４．０ｇ ステアリン酸 １．０ｇ グリセロールトリオレイン ４．０ｇ コレステロール １．０ｇ セチールアルコール １．４ｇ パラフィンワックス（融点115 °F)２．０ｇ スクワレン １．６ｇ ２０．０ｇ 上記の各組成を４０乃至４２°Ｃに加熱しながら溶解さ
せつつ容器中で均一に混合する。Myristic acid 1.0 g Palmitic acid 2.0 g Oleic acid 2.0 g Tristearin 4.0 g Stearic acid 1.0 g Glycerol triolein 4.0 g Cholesterol 1.0 g Cetyl alcohol 1.4 g Paraffin wax (melting point 115 ° F) 2.0 g Squalene 1.6 g 20.0 g Each composition described above is heated to 40 to 42 ° C. while being melted and uniformly mixed in a container.

【００５８】〔評価手順〕上記の方法で調整した体脂を
４０乃至４５°Ｃに加熱し、スタンドパッドに１２ｇを
吸収させる。被試験加工布片１０ｃｍ×１０ｃｍを該ス
タンプパッドにのせ、中央部に２ｃｍ×２ｃｍの指先を
モディファイした押えを置く。その上に５００ｇの重り
を５秒間掛けた後 当該重りを除去し被試験加工布片に
該スタンプパッドから体脂が吸収された状態を観察す
る。次いで該被試験加工布片の加重部を適当に移動さ
せ、一枚の試験加工布片で３か所観察する。[Evaluation Procedure] The body fat prepared by the above method is heated to 40 to 45 ° C., and 12 g is absorbed by the stand pad. A piece of cloth to be processed under test (10 cm × 10 cm) is placed on the stamp pad, and a 2 cm × 2 cm modified fingertip is placed at the center. After applying a weight of 500 g for 5 seconds thereon, the weight is removed, and a state in which body fat is absorbed from the stamp pad on the work piece under test is observed. Next, the weighted part of the test processed cloth piece is appropriately moved, and one test processed cloth piece is observed at three locations.

【００５９】〔評価基準〕 ５級 指跡が全く付かないもの。 ４級 指跡が殆ど付かないが僅かに認められるもの。 ３級 指跡のにじみが指面積の１／３に及ぶもの。 ２級 指跡のにじみが指面積の１／２に及ぶもの。 １級 指跡のにじみが指面積の１／３の殆どに生ずる
もの。 以上の評価方法を用いて、本発明に係る防虫忌避剤を含
む撥水撥油防汚性を有する防虫忌避処理剤を塗布した上
記各繊維材料からなる防虫忌避構造体と、比較例とし
て、従来の方法による単なる強撥水処理を行った同一構
造体との特性の相違を以下に示す。[Evaluation Criteria] Grade 5: No finger marks are attached at all. Level 4 Little or no finger marks, but slightly visible. Grade 3 The bleeding of finger marks covers 1/3 of the finger area. Second-grade finger marks bleed over half of the finger area. Grade 1 Finger bleeding occurs in almost 1/3 of the finger area. Using the above evaluation method, an insect repellent structure comprising each of the above fiber materials coated with an insect repellent treatment having water and oil repellent stain resistance containing the insect repellent according to the present invention, as a comparative example, conventional Differences in characteristics from the same structure subjected to simple strong water repellency treatment by the method described below are shown below.

【００６０】尚、以下に於いて示されている記号はそれ
ぞれ次のものを示すものである。 ＰＥ： ポリエステル繊維 Ｎ ： ナイロン繊維 Ｃ ： 木綿 Ｗ ： 羊毛The symbols shown below indicate the following, respectively. PE: Polyester fiber N: Nylon fiber C: Cotton W: Wool

【００６１】 本発明品 従来法による処理品 （比較例） PE N C W PE N C W １撥水性（点） 加工原布 100 100 100 100 100 100 100 100 洗濯３回後 90 80 80 80 90 90 80 80 洗濯10回後 90 80 80 80 80 70 60 60 ２撥油性（点） 加工原布 140 130 130 140 130 130 120 130 洗濯３回後 120 120 120 110 100 100 80 90 洗濯10回後 120 120 110 110 90 80 50 70 ３防汚性（級） 加工原布 5 5 5 4 3 2 2 1 洗濯３回後 5 5 5 4 3 2 1 1 洗濯10回後 4 4 3 3 2 2 1 1 ４油性汚れ（体脂汚れ） （級） 加工原布 5 5 5 5 3 2 2 2 洗濯３回後 4 4 3 4 2 1 1 1 洗濯10回後 4 4 3 3 1 1 1 1 Product of the present invention Product treated by the conventional method (Comparative example) PE NCW PE NCW 1 Water repellent (point) Processed base fabric 100 100 100 100 100 100 100 100 After 3 times of washing 90 80 80 80 90 90 80 80 Washing 10 After 90 90 80 80 80 80 70 60 60 2 Oil repellency (dots) Processed raw fabric 140 130 130 140 130 130 120 130 After 3 washes 120 120 120 110 100 100 80 90 After 10 washes 120 120 110 110 90 80 50 70 3 Antifouling (class) Processed base cloth 5 5 5 4 3 2 2 1 After 3 times of washing 5 5 5 4 3 2 1 1 After 10 times of washing 4 4 3 3 2 2 1 1 4 Oil stains (body fat stains) ) (Grade) Fabric 5 5 5 5 3 2 2 2 After 3 washes 4 4 3 4 2 1 1 1 After 10 washes 4 4 3 3 1 1 1 1

【００６２】以上の比較結果から明らかな様に、撥水性
と撥油性に関しては、加工原布に関しては本発明と従来
例とではそれほど大きい特性上の相違は無いが洗濯を３
回も実行すると、従来例にではその特性がかなり低下
し、洗濯回数が１０回ともなると従来例に於いては、そ
の特性が大幅に低下して、原加工布帛の状態に於ける特
性値から３０％以上も低下してしまう事が判る。As is clear from the above comparison results, regarding the water repellency and the oil repellency, there is no great difference in the characteristics between the present invention and the conventional example in the case of the processed raw cloth, but the washing 3
When the number of times of washing is 10 times, the characteristics of the conventional example are significantly deteriorated when the number of times of washing is 10 times, and the characteristics of the conventional example are significantly decreased. It turns out that it will drop by more than 30%.

【００６３】然かも、特に天然繊維に対する特性の低下
が著しい事が判る。これに対し、本発明に於いては、当
該特性値の低下は洗濯回数が１０回となっても大幅に低
下する事はなく、低下してもせいぜい２０％止まりとな
っており、本発明に係る特殊撥水撥油防汚化合物を使用
した構造体が撥水撥油性の面で耐洗濯性、耐候性を有し
ている事が判明した。It can be seen that the deterioration of the properties of natural fibers is remarkable. On the other hand, in the present invention, the decrease in the characteristic value does not significantly decrease even if the number of washing times reaches 10, and even if it decreases, it stops at 20% at most. It was found that the structure using such a special water / oil repellent / fouling compound has washing resistance and weather resistance in terms of water / oil repellency.

【００６４】一方、防汚性の点について見ると、同様に
従来方法に於いては、本発明の方法に比べて加工原布の
段階から既にその特性が大幅に劣っており、その特性
は、洗濯回数が多くなっても余り低下はしない。これに
対し、本発明に係る防虫忌避剤を有する撥水撥油防汚化
合物を使用して加工された構造体は天然繊維を用いた構
造体に関しては若干耐洗濯性、耐候性に劣るとしても、
全体としては従来方法に比し著しい防汚性を有するもの
である事が判明した。On the other hand, in terms of antifouling property, similarly, in the conventional method, the characteristics are already significantly inferior to the method of the present invention from the stage of the processed raw fabric, and the characteristics are as follows. Even if the number of times of washing increases, it does not decrease so much. On the other hand, a structure processed using the water / oil repellent antifouling compound having the insect repellent according to the present invention is slightly inferior in washing resistance and weather resistance with respect to a structure using natural fiber. ,
It was found that the product as a whole has a remarkable antifouling property as compared with the conventional method.

【００６５】つまり、本発明に係る構造体は上記の測定
結果から明らかな様に、構造体に本発明で定義する洗濯
処理を１０回実行した後の当該構造体が有する撥水性及
び撥油性に関して本発明で規定する判定基準に基づいて
測定された特性値が、当該構造体の当該洗濯処理を実行
する以前に保有していた対応の特性値に対して何れも７
５％以上の値を示すものであり、又構造体に本発明で定
義する洗濯処理を１０回実行した後の当該構造体が有す
る防汚性或いは油性汚れに関して本発明で規定する判定
基準に基づいて測定された特性値が、何れも３級若しく
はそれ以上の値を示すものである。That is, as is clear from the above-mentioned measurement results, the structure according to the present invention relates to the water repellency and oil repellency of the structure after the washing treatment defined in the present invention is performed 10 times. Any of the characteristic values measured based on the criterion defined in the present invention is 7 with respect to the corresponding characteristic value held before the washing process of the structure is performed.
It shows a value of 5% or more, and is based on the criterion defined by the present invention regarding the stainproof property or oily stain of the structure after the structure has been subjected to the washing treatment defined by the present invention 10 times. All of the characteristic values measured by the above are values of the third grade or higher.

【００６６】又、本発明に於いては、比較的多くの有機
溶剤を用いて調整する事が出来るので広範囲な産業分野
での利用が可能となり、特にスプレー方式も採用しえる
ものであるから、商業的な利用見地からしても商品価値
の非常に高いものである。Further, in the present invention, since it can be adjusted by using a relatively large amount of organic solvent, it can be used in a wide range of industrial fields, and in particular, the spray method can be adopted. It has a very high commercial value from a commercial use point of view.

【００６７】[0067]

【発明の効果】更に本発明に有っては、上記した様な技
術構成を採用する為、防虫性忌避剤が繊維布帛等の固体
状構成体表面にその防虫性忌避剤の徐放性を何ら妨げら
れることなく強固に且つ撥水撥油防汚性化合物を含む樹
脂剤等により接着固定されている為、耐洗濯性、耐摩擦
性、耐候性に優れた長期間に亘って防虫性忌避剤の徐放
性を維持しうる防虫性忌避構造体を得ることが可能とな
るのである。Further, in the present invention, since the technical constitution as described above is adopted, the insect repellent is provided with a sustained release property of the insect repellent on the surface of a solid structure such as fiber cloth. It is firmly bonded without any hindrance and is fixed by adhesion with a resin agent containing a water / oil / oil / fouling resistant compound, so it has excellent wash resistance, abrasion resistance, and weather resistance, and is insect repellent for a long period of time. It is possible to obtain an insect-repellent repellent structure which can maintain the sustained release of the agent.

【００６８】本発明における該防虫性布帛は織物、編み
物、不織布を主体として形成されるものであるから、適
当な強力と伸度を有し、且つ柔軟性をも兼ね備えている
ので、あらゆる用途に適宜の形状で裁断加工しうるので
利用価値が著しく高い。従って、本発明にかかる防虫性
布帛は衣料品、カーペット、カーテン、シーツ、布団等
の寝装具、医療品の素材として直接使用されるばかりで
なく、椅子、箪笥、衣服箱、洋服箪笥、食器棚、食品貯
蔵器等の内材或いはそれ等の部品、更には電気機器の部
品や内装材等前記の衛生害虫の寄生、発生、付着、更に
はそれらの侵入を防止したいあらゆる分野や用途に適用
が可能である。Since the insect-repellent cloth of the present invention is formed mainly of a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, it has appropriate strength and elongation, and also has flexibility, so that it can be used for various purposes. Since it can be cut into an appropriate shape, its utility value is extremely high. Therefore, the insect-repellent fabric according to the present invention is not only directly used as a material for bedding such as clothing, carpets, curtains, sheets, futons and medical products, but also for chairs, chests of drawers, clothes boxes, clothes chests, cupboards. It can be applied to all fields and applications where it is desired to prevent the parasitic, outbreak, adhesion and further invasion of the sanitary pests mentioned above such as internal materials such as food storage or parts thereof, and parts of electric equipment and interior materials. It is possible.

【００６９】更に、本発明に於いては、撥水撥油防汚を
兼ね備えた防虫忌避処理剤が得られ、従って係る防虫忌
避処理剤を用いて構成された防虫忌避構造体は、撥水撥
油防汚を有するものであるから、該防虫忌避構造体が、
汚染された場合には、簡単に洗濯する事が出来るので、
清潔な状態で何回も繰り返し使用する事が可能である。Further, in the present invention, an insect repellent treatment agent having water and oil repellent stain resistance is obtained. Therefore, an insect repellent structure constituted by using such an insect repellent treatment agent is Since the insect repellent structure has oil stain resistance,
If it is contaminated, you can easily wash it,
It can be used repeatedly many times in a clean state.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は本発明に係る防虫性忌避剤の経日変化を
残存率で示した図である。FIG. 1 is a diagram showing the change over time in the insect repellent according to the present invention as a residual rate.

【図２】図２は本発明に係る防虫性忌避剤の耐洗濯性に
対する効果を脱落率で測定した図である。FIG. 2 is a diagram in which the effect of the insect-repellent repellent according to the present invention on washing resistance is measured by the dropout rate.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成４年１月１０日[Submission date] January 10, 1992

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００１[Correction target item name] 0001

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は防虫忌避処理剤及び防虫
忌避構造体に関するもので有り、特に詳しくは撥水撥油
防汚防虫性を有する防虫忌避処理剤と防虫忌避構造体に
関するもので有る。即ち、本発明は、防虫忌避剤を含む
撥水撥油防汚防虫忌避化合物で繊維構造体或いは樹脂構
造体を被覆して、当該構造体に耐洗濯性或いは耐候性の
ある撥水撥油防汚性と耐久性のある防虫忌避性の双方を
付与する事の出来る撥水撥油防汚防虫忌避処理剤を提供
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an insect repellent treatment agent and an insect repellent structure, and more particularly to a water repellent oil repellent insect repellent insect repellent treatment agent and an insect repellent structure. .. That is, the present invention relates to a water-repellent, oil-repellent, water-repellent or oil-repellent protective coating having a water-repellent, oil-repellent, or soil-repellent insect-repellent compound, which is coated on a fiber structure or a resin structure, and has a wash resistance or a weather resistance. It is intended to provide a water / oil repellent antifouling insect repellent treatment agent capable of imparting both stain resistance and durable insect repellent property.

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００２[Name of item to be corrected] 0002

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、上記した様な防虫忌避処理剤或い
は撥水撥油防汚性で処理された繊維製品や樹脂製品が一
旦製品化されてアウトドアで使用中、屋外での汚れが多
く又、体脂等の特に動物性の脂を主体とする汚れが付き
やすく、更には埃、風塵等が使用中に付着するので、当
該構造体からなる製品が汚染する事も多く、係る場合に
も、適宜の間隔で、当該構造体を洗浄したり、付着され
た汚染物を払拭する必要がある。係る場合に於いても、
洗浄、払拭作業が従来では、困難である為、前記の場合
と同様にその作業に多大の労力と時間がかかるので苦情
が多かった。2. Description of the Related Art Conventionally, textile products and resin products treated with the above-mentioned insect repellent treatment agent or water and oil repellent antifouling property have been once commercialized and are often used outdoors, and there are many stains outdoors. In addition, since it is easy to get dirt, mainly animal fats, such as body fat, and dust, wind dust, etc. adhere during use, the product composed of the structure is often contaminated. It is necessary to wash the structure or wipe off the attached contaminants at appropriate intervals. Even in this case,
Since the cleaning and wiping work is difficult in the past, it takes a lot of labor and time as in the above case.
There were many

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来の欠点を改善し、適宜の構造体に耐洗濯性或いは耐
候性のある撥水撥油防汚性を付与しえると共に、長期
間，衛生害虫や生活害虫に対する殺虫，忌避の薬効が持
続する防虫性忌避剤を混在させた撥水撥油防汚並びに防
虫忌避剤を提供すると同時に耐洗濯性或いは耐候性更に
は耐久性を有する撥水撥油防汚並びに防虫忌避性が付与
された構造体を提供する事を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to improve the above-mentioned conventional drawbacks and to impart a water-repellent, oil-repellent and antifouling property having washing resistance or weather resistance to an appropriate structure, and Providing a water- and oil-repellent antifouling and insect repellent containing a mixture of insect repellents that keeps the insecticidal and repellent effects against hygiene pests and daily life pests for a certain period of time, and at the same time has washing resistance, weather resistance and durability. an object of the present invention to provide an anti-insect repellent to water and oil repellent antifouling sequence has been granted structure.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１０】[0010]

【作用】従来の撥水撥油防汚防虫忌避化合物に於いて
は、上記した様に耐洗濯性や耐候性を得る事が出来にく
く、本発明に於いては、上記した様な構成を採用する事
によって、特に防汚性に関連する組成物をその他の撥水
撥油性構成組成物と共重合させる事によって、耐洗濯性
や耐候性を得る事が可能となったばかりでなく、後述す
る防虫忌避剤を該化合物の薬効が徐々に放出されるよう
な徐放性を有する壁剤で内包した所謂マイクロカプセル
としたものを使用する事によって、該撥水撥油性更には
防汚性を有する化合物との混在を可能とする他安定で且
つ強固に該化合物の中に存在する事が可能となった。In the conventional water-repellent, oil-repellent, antifouling, insect-repellent and repellent compounds, it is difficult to obtain washing resistance and weather resistance as described above. In the present invention, the constitution as described above is adopted. By doing so, it becomes possible not only to obtain washing resistance and weather resistance by copolymerizing a composition particularly related to antifouling property with other water- and oil-repellent constituent composition, but also to be described later.
The anti-insect repellents By using what was called microcapsules containing at wall material having a sustained release, such as the efficacy of the compound is released slowly that, repellent water and oil-repellency even antifouling In addition to being able to be mixed with a compound having, it is possible to stably and strongly exist in the compound.

【手続補正５】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１１】[0011]

【実施例】以下に、本発明に係る撥水撥油防汚防虫忌避
化合物及び該撥水撥油防汚防虫忌避化合物を用いた構造
体について詳細に説明する。即ち、本発明に係る撥水撥
油防汚化合物は、上記した様に、ポリエチレングリコー
ルの分子量が３００乃至１０００のものを５０部乃至５
００部と、アルキルアクリレート又はアルキルメタアク
リレート（或いはアクリル酸又はアクリル酸にアルキー
ル基のついたものを５部乃至１００部、トルエンスルホ
ン酸、０．０５部乃至５０部、ハイドロキノーンモノメ
チルエステルを０．０５部乃至３０部を加え脱水還流を
行って得られた親水性モノマーとフルオロアルキル基含
有物とが共重合されて形成された撥水撥油防汚化合物で
あり、その特徴とするところは、アルキルアクリレート
又はアルキルメタアクリレートに、ポリエチレングリコ
ールを付加し、更に該ポリエチレングリコールにパーフ
ルオロアルキル基を共重合させ、更に、係る共重合体に
防汚性を有する含フッ素化合物であるフルオロアルキル
基含有物を共重合させる事によって耐久性の良好な防汚
剤を得る事が可能となるのである。EXAMPLES The water- and oil-repellent antifouling insect repellent compound and the structure using the water-repellent oil-repellent antifouling insect repellent compound according to the present invention will be described in detail below. That is, the water- and oil-repellent antifouling compound according to the present invention is, as described above, 50 parts to 5 parts of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 to 1000.
00 parts of an alkyl acrylate or alkyl methacrylate (or 5 parts to 100 parts of those with a Arukiru group acrylic acid or acrylic acid, toluenesulfonic acid, 0.05 parts to 50 parts, hydro Quinault down monomethyl <br A water- and oil-repellent antifouling compound formed by copolymerizing a hydrophilic monomer and a fluoroalkyl group-containing substance obtained by adding 0.05 to 30 parts of tyl ester and performing dehydration reflux. A feature is that a polyethylene glycol is added to an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate, a perfluoroalkyl group is further copolymerized with the polyethylene glycol, and the copolymer is a fluorine-containing compound having an antifouling property. It is possible to obtain an antifouling agent with good durability by copolymerizing a substance containing a fluoroalkyl group. It is become Noh.

【手続補正６】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１４】本発明に於いて、該防虫忌避剤は上記した
撥水撥油防汚性を有する化合物とフっ素、シリコーン、
エポキシ基等を含有するポリマーとの混合物ポリマー若
しくはその共重合体ポリマーに、混入されて使用される
ものであるが、その混入量は該防虫忌避処理剤の該撥水
撥油防汚を有する混合物若しくは共重合体ポリマーに対
する重量比で１乃至９０％含有されている事が好まし
い。In the present invention, the insect repellent is a compound having the above-mentioned water / oil repellency and antifouling property, fluorine, silicone,
A mixture with a polymer containing an epoxy group or the like or a copolymer thereof is used by being mixed, but the amount of the mixture is a mixture of the insect repellent treatment agent having the water and oil repellency and antifouling property. or pair a copolymer
It is preferable that the content is 1 to 90% by weight .

【手続補正７】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２７[Name of item to be corrected] 0027

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２７】これに対し、本発明に於いては該防虫性忌
避剤のかなりの部分が該接着用の樹脂の外方部に顕在し
ているので該防虫性忌避剤から該樹脂中に漏れ出す有機
溶剤の量が極めて少ない為、該樹脂が柔軟化して脱落す
ることを防止しうる。On the other hand, in the present invention, since a considerable part of the insect-repellent agent is exposed on the outer side of the adhesive resin, the insect-repellent agent leaks into the resin. Since the amount of the organic solvent is extremely small, it is possible to prevent the resin from softening and falling off.

【手続補正８】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３６[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３６】更に、図２は撥水撥油防汚性樹脂を使用し
た場合の耐洗濯性に与える影響を調べたものであって、
図中、曲線Ａは、前記した織物と同一の織物に、前記と
同一の処理条件で、ジエチルトルアミド系化合物のマイ
クロカプセルをポリエステル樹脂に１：１の比率で分散
させた処理剤をコーティングしたものを用いて、洗濯を
実行し、その洗濯回数と該処理剤の脱落率の関係を示し
たものである。一方、曲線Ｂは、前記した織物と同一の
織物に、前記と同一の処理条件で、ジエチルトルアミド
系化合物のマイクロカプセルを撥水撥油防汚性樹脂に
１：１の比率で分散させた処理剤をコーティングしたも
のを用いて、洗濯を実行し、その洗濯回数と該処理剤の
脱落率の関係を示したものである。Further, FIG. 2 shows the effect on the washing resistance when a water-repellent, oil-repellent and antifouling resin is used.
In the figure, a curve A is the same fabric as the above-mentioned fabric coated with a treatment agent in which microcapsules of a diethyltoluamide compound are dispersed in a polyester resin at a ratio of 1: 1 under the same treatment conditions as described above. FIG. 3 shows the relationship between the number of times of washing and the falling rate of the treatment agent, after the washing was performed using the above-mentioned one. On the other hand, the curve B is obtained by dispersing microcapsules of a diethyltoluamide compound in a water-repellent, oil-repellent and antifouling resin at a ratio of 1: 1 in the same woven fabric as the above-mentioned woven fabric under the same treatment conditions as described above. It shows the relationship between the number of times of washing and the falling rate of the treatment agent, when the laundry coated with the treatment agent was used for washing.

【手続補正９】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３８[Correction target item name] 0038

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３８】次に、本発明に係る撥水撥油防汚防虫忌避
処理剤の製造法に付いてその一具体例を説明するが、以
下の例はあくまでも本発明の具体例の一部であり、本発
明が以下の例に限定されるものではない。 ポリエチレングリコール（分子量が300 乃至1000） 50部乃至500 部 アルキルアクリレート又はアルキルメタアクリレート（分子量が300 乃至1000 0 ） 5 部乃至100 部 トルエンスルホン酸、( 触媒) 0.05部乃至50部 ハイドロキノーンモノメチルエステル( 触媒) 0.05部乃至30部 を使用して反応釜中で８０°Ｃから順次に１１０°Ｃ迄
昇温させ、４時間処理し脱水還流を行って親水性モノマ
ーを生成する。Next will be described a specific example thereof with the preparation of water-repellent, oil-repellent, Kitanabo insect repellent treating agent according to the present invention, the following examples are merely part of embodiments of the present invention However, the present invention is not limited to the following examples. Polyethylene glycol (molecular weight of 300 to 1000) 50 parts to 500 parts of alkyl acrylate or alkyl methacrylate (molecular weight 300乃 optimal 1000 0) 5 parts to 100 parts of toluene sulfonic acid, (catalyst) 0.05 part to 50 parts hydro Quinault emissions mono methyl esters (catalyst) sequentially to 110 ° C MadeNoboru the temperature from 80 ° C at 0.05 phr to using 30 parts of the reaction kettle, performs processing dehydrated reflux for 4 hours to produce a hydrophilic monomer.

【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３９[Correction target item name] 0039

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３９】次に、含フッ素化合物であるＮプロピル─
Ｎベータ─アクリロキシエチル─パーフルオロ─オクチ
─ルスルホン酸アミドに重合開始剤として、アゾビスイ
ソブチロニトリルを加えて上記親水性モノマーに添加し
て共重合処理を行わせる。かくして得られた化合物は、
耐洗濯性、耐候性、及び防虫忌避性とを有する撥水撥油
防汚性の化合物であり、これに上記した本発明の防虫忌
避剤の一具体例であるＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ド或いはイソボルニル−チオシアノアセテートから構成
されている防虫忌避剤をそれぞれ適宜の分散剤を用いて
当該撥水撥油防汚性ポリマーとの混合比が５０％となる
様に混合して分散処理剤を形成した。Next, N-propyl which is a fluorine-containing compound
Azobisisobutyronitrile is added as a polymerization initiator to Nbeta-acryloxyethyl-perfluoro-octylsulfonic acid amide and added to the above hydrophilic monomer for copolymerization. The compound thus obtained is
Washing resistance, weather resistance, a compound of the water-repellent oil-repellent antifouling and a及beauty anti insect repellent, this is a specific example of insect repellent of the present invention described above N, N-diethyl - An insect repellent composed of m-toluamide or isobornyl-thiocyanoacetate is mixed and dispersed with an appropriate dispersant so that the mixing ratio with the water- and oil-repellent antifouling polymer is 50%. A treating agent was formed.

【手続補正１１】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４１[Correction target item name] 0041

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４１】本発明に於いては、かくして得られた防虫
忌避処理剤を繊維、或いは樹脂フィルム、樹脂板等から
なる構造体に、塗布、コーティング、浸漬処理等により
加工処理することによって、耐洗濯性、耐候性とを有す
る撥水撥油防汚防虫忌避性を持った構造体が得られる事
が出来た。In the present invention, the insect repellent treatment thus obtained is applied to a structure made of fibers, resin films, resin plates or the like by coating, coating, dipping or the like to obtain washing resistance. It was possible to obtain a structure having water-repellent, oil-repellent, antifouling, and insect-repellent properties, which has water resistance and weather resistance.

【手続補正１２】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４２[Correction target item name] 0042

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４２】以下に、本発明で得られた撥水撥油防汚防
虫忌避化合物を用いて加工された構造体の特性に付いて
織物からなる構造体を用いた場合を例にしてその評価結
果を説明する。上記の方法により得られた防虫忌避剤を
適宜の布帛１の表面に付着量が５ｇ／ｍ² となる様にコ
ーティング処理して適度の膜厚を有する防虫忌避剤２を
有する防虫忌避構造体を製造し、該防虫忌避構造体を用
いて、チャバネゴキブリの成虫に対する忌避効果を試験
した。The characteristics of the structure processed using the water-repellent, oil-repellent, antifouling and insect-repellent compound obtained in the present invention will be described below as an example, and the results of evaluation will be given using a structure made of a woven fabric. Will be explained. The insect repellent structure having insect repellent 2 having moderate thickness and weight attached to a suitable fabric 1 of the surface of the insect repellent agent obtained by the above method was treated coated as a 5 g / m ² The insect repellent structure produced was used to test the repellent effect of German cockroaches on adults.

【手続補正１３】[Procedure Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４４[Correction target item name] 0044

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４４】他方、床面積１ｍ² 、深さ１２ｃｍのブリ
キ製容器の内部中央に３０ｃｍ角のベニヤ板製シェルタ
ーを２枚重ねておき、供試虫雄雌成虫を所定匹数放し一
昼夜安定させる。その後、該ベニヤ板製シェルターの周
辺に上記の箱型シェルターを複数個並べて配置し、然る
後、該ベニヤ板製シェルターを取り除き、該シェルター
内に潜んでいたゴキブリを新たに配置した箱型シェルタ
ーの中に任意に出入りさせた。そして、該箱型シェルタ
ーの該防虫忌避構造体が製造された直後（測定時、ＮＯ
１）、該防虫忌避構造体が製造されてから３０日経過し
た時点（測定時、ＮＯ２）、該防虫忌避構造体が製造さ
れてから６０日経過した時点（測定時、ＮＯ３）、及び
該防虫忌避構造体が製造されてから９０日経過した時点
（測定時、ＮＯ４）に於いて各箱型シェルターの中に対
流しているゴキブリの数をカウントして本発明に係る該
防虫忌避構造体の忌避性を検討した。On the other hand, ^two 30 cm square plywood shelters are stacked in the center of a tin container having a floor area of 1 m ² and a depth of 12 cm, and a predetermined number of male and female adult test insects are released to stabilize for 24 hours. Then, a plurality of the above box-shaped shelters are arranged side by side around the plywood shelter, and after that, the plywood shelter is removed, and the cockroaches hidden in the shelter are newly arranged in the box-shaped shelter. Arbitrarily put in and out. Immediately after the insect repellent structure of the box-type shelter is manufactured (when measuring, NO
1), 30 days after the insect repellent structure is manufactured (measurement, NO2), 60 days after the insect repellent structure is manufactured (measurement, NO3), and the insect repellent 90 days after the repellent structure was manufactured (at the time of measurement, NO4), the number of cockroaches convective in each box-type shelter was counted to obtain the insect repellent structure according to the present invention. The repellency was examined.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成４年２月３日[Submission date] February 3, 1992

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４２[Correction target item name] 0042

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００４２】以下に、本発明で得られた撥水撥油防汚防
虫忌避化合物を用いて加工された構造体の特性に付いて
織物からなる構造体を用いた場合を例にしてその評価結
果を説明する。上記の方法により得られた防虫忌避剤を
適宜の布帛の表面に付着量が５ｇ／ｍ ² となる様にコー
ティング処理して適度の膜厚を有する防虫忌避剤を有す
る防虫忌避構造体を製造し、該防虫忌避構造体を用い
て、チャバネゴキブリの成虫に対する忌避効果を試験し
た。The water-repellent, oil-repellent, anti-fouling and anti-fouling obtained by the present invention will be described below.
On the Properties of Structures Processed with Insect Repellent Compounds
Taking the case of using a woven structure as an example, the evaluation results
Explain the result. Insect repellent obtained by the above method
Of appropriate fabricAttached to the surfaceWearing amount is 5g / m ²So that
Insect repellent with a proper thickness after coatingWith agentYou
To produce an insect repellent structure and use the insect repellent structure
To test the repellent effect of German cockroaches on adults.
It was

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００６２[Correction target item name] 0062

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００６２】以上の比較結果から明らかな様に、撥水性
と撥油性に関しては、加工原布に関しては本発明と従来
例とではそれほど大きい特性上の相違は無いが洗濯を３
回も実行すると、従来例ではその特性がかなり低下し、
洗濯回数が１０回ともなると従来例に於いては、その特
性が大幅に低下して、原加工布帛の状態に於ける特性値
から３０％以上も低下してしまう事が判る。As is clear from the above comparison results, regarding the water repellency and the oil repellency, there is no great difference in the characteristics between the present invention and the conventional example in the case of the processed raw cloth, but the washing 3
When it is executed again, its characteristics deteriorate significantly in the conventional example ,
It can be seen that when the number of times of washing is 10 times, in the conventional example, the characteristic is significantly lowered, and the characteristic value in the state of the raw fabric is reduced by 30% or more.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 65/32 ＮＱＨ 9167−4Ｊ Ｃ０８Ｋ 5/00 ＫＡＪ 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ 7167−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 13/402 15/295 23/12 // Ｃ０８Ｌ 51/08 ＬＬＴ 7142−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 15/295 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08G 65/32 NQH 9167-4J C08K 5/00 KAJ 7167-4J C08L 101/00 LSZ 7167-4J D06M 13/402 15/295 23/12 // C08L 51/08 LLT 7142-4J D06M 15/295

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエチレングリコールの分子量が３０
０乃至１０００のものを５０部乃至５００部と、アルキ
ルアクリレート又はアルキルメタアクリレートを５部乃
至１００部に、トルエンスルホン酸、０．０５部乃至５
０部、ハイドロキノーンモノメチルエステルを０．０５
部乃至３０部を加え脱水還流を行って得られた親水性モ
ノマーとフルオロアルキル基含有物とが共重合されて形
成された化合物とフっ素、シリコーン、エポキシ基等を
含有するポリマーとの混合物若しくはその共重合体ポリ
マーに、防虫忌避剤が混入されている事を特徴とする防
虫忌避処理剤。1. The molecular weight of polyethylene glycol is 30.
50 to 500 parts of 0 to 1000, 5 to 100 parts of alkyl acrylate or alkyl methacrylate, toluene sulfonic acid, 0.05 to 5 parts
0 part, 0.05 of hydroquinone monomethyl ester
A mixture of a compound formed by copolymerizing a hydrophilic monomer obtained by adding 1 part to 30 parts and dehydration reflux with a fluoroalkyl group-containing product, and a polymer containing fluorine, silicone, epoxy group, etc. Alternatively, an insect repellent treatment agent characterized in that an insect repellent agent is mixed in the copolymer polymer thereof. 【請求項２】 該防虫忌避剤はＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−
トルアミドから構成されている事を特徴とする請求項１
記載の防虫忌避処理剤。2. The insect repellent is N, N-diethyl-m-
2. A composition comprising toluamide.
Insect repellent treatment described. 【請求項３】 該防虫忌避剤はイソボルニル−チオシア
ノアセテートから構成されている事を特徴とする請求項
１記載の防虫忌避処理剤。3. The insect repellent treatment agent according to claim 1, wherein the insect repellent agent is composed of isobornyl-thiocyanoacetate. 【請求項４】 該防虫忌避剤は、該混合物若しくは共重
合体ポリマー中に於いて微粒子状の形態で分散されてい
る事を特徴とする請求項１記載の防虫忌避処理剤。4. The insect repellent treatment agent according to claim 1, wherein the insect repellent agent is dispersed in the mixture or the copolymer polymer in the form of fine particles. 【請求項５】 該防虫忌避剤は、適宜の壁剤樹脂により
カプセル状に形成されて該混合物若しくは共重合体ポリ
マー中に分散されている事を特徴とする請求項４記載の
防虫忌避処理剤。5. The insect repellent treatment agent according to claim 4, wherein the insect repellent agent is formed into a capsule shape with an appropriate wall resin and dispersed in the mixture or the copolymer polymer. .. 【請求項６】 請求項１乃至５記載の該防虫忌避処理剤
で表面が被覆されている事を特徴とする防虫忌避構造
体。6. An insect repellent structure having a surface coated with the insect repellent treatment agent according to any one of claims 1 to 5. 【請求項７】 該構造体が、繊維を主体として構成され
たものである事を特徴とする請求項６記載の防虫忌避構
造体。7. The insect repellent structure according to claim 6, wherein the structure is composed mainly of fibers. 【請求項８】 該構造体が、フィルム或いは樹脂体を主
体として構成されたものである事を特徴とする請求項６
記載の防虫忌避構造体。8. The structure is composed mainly of a film or a resin body.
The insect repellent structure described. 【請求項９】 該防虫忌避構造体は撥水性、撥油性及び
防汚性を有している事を特徴とする請求項６記載の防虫
忌避構造体。9. The insect-repellent structure according to claim 6, wherein the insect-repellent structure has water repellency, oil repellency, and stain resistance.