JPH05125375A - Lubricating oil - Google Patents
Lubricating oilInfo
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- JPH05125375A JPH05125375A JP29142991A JP29142991A JPH05125375A JP H05125375 A JPH05125375 A JP H05125375A JP 29142991 A JP29142991 A JP 29142991A JP 29142991 A JP29142991 A JP 29142991A JP H05125375 A JPH05125375 A JP H05125375A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、潤滑油に関し、さらに詳
しくは、冷凍機の冷媒として用いられる、フロンＲ−１
３４ａ、Ｒ−１５２ａなどのオゾン層非破壊性のフルオ
ロカーボン水素添加物（HFC、Hydrogenated Fluoro C
arbon ）、フロンＲ−２２、Ｒ−１２３、Ｒ−１２４な
どのオゾン破壊力（Ozone Depletion Potential）が
小さいクロロフルオロカーボン水素添加物（HCFC、Hydr
ogenated Chlorofluoro Carbon）、さらにはこれらの
混合物との相溶性に優れるとともに、潤滑性に優れるよ
うな高粘度のポリカーボネートからなる潤滑油、特に冷
媒としてオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍機に適
するような潤滑油に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil, and more particularly, Freon R-1 used as a refrigerant for a refrigerator.
34a, R-152a and other ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenated compounds (HFC, Hydrogenated Fluoro C
arbon), Freon R-22, R-123, R-124 and other chlorofluorocarbon hydrogenated products (HCFC, Hydro) with low ozone depletion potential (Ozone Depletion Potential)
ogenated Chlorofluoro Carbon), and further, it has excellent compatibility with these mixtures as well as lubricating oil consisting of high-viscosity polycarbonate with excellent lubricity, especially suitable for refrigerators that use ozone layer non-destructive CFCs as refrigerants. Related to lubricating oil.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】最近、冷凍機用潤滑油では、冷媒
ガスがオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添加物で
あるフロンＲ−１３４ａ（ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3）に変更され
るに伴い、従来、冷凍機用潤滑油として使用されてきた
鉱物油やアルキルベンゼン類化合物は、冷媒ガスとの相
溶性がないため使用できなくなった。そこで、ポリプロ
ピレングリコールやポリプロピレングリコールモノアル
キルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエ
ーテルなどが冷凍機用潤滑油として用いられるようにな
った。しかしながら、上記化合物はフロンＲ−１３４ａ
との相溶性が低く、上記化合物のうち、特に１００℃に
おける動粘度が１５ cSt以上という高粘度の化合物は、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性が低いため、冷凍機用潤
滑油、たとえばロータリー式カーエアコン用潤滑油とし
ての性能が低いという問題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, in refrigerating machine lubricating oils, the refrigerant gas has been changed to CFC R-134a (CH 2 F-CF 3 ) which is a non-destructive fluorocarbon hydrogenation additive for ozone layer. However, mineral oils and alkylbenzene compounds that have been used as lubricating oils for refrigerators cannot be used because they have no compatibility with the refrigerant gas. Therefore, polypropylene glycol, polypropylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol dialkyl ether and the like have come to be used as lubricating oils for refrigerators. However, the above compound is a fluorocarbon R-134a.
Among the above-mentioned compounds, the compound having a high kinematic viscosity of 15 cSt or more at 100 ° C. has low compatibility with
Since the compatibility with Freon R-134a is low, there is a problem that the performance as a lubricating oil for a refrigerator, for example, a lubricating oil for a rotary type car air conditioner is low.
【０００３】したがって、潤滑性に優れ、かつ、フロン
Ｒ−１３４ａとの相溶性に優れる化合物、特にフロンＲ
−１３４ａとの相溶性に優れる高粘度の化合物を含有さ
せてなる冷凍機用潤滑油の出現が従来より望まれてい
た。Therefore, a compound having excellent lubricity and compatibility with Freon R-134a, particularly Freon R
It has long been desired to develop a refrigerating machine lubricating oil containing a high-viscosity compound having excellent compatibility with -134a.
【０００４】[0004]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、潤滑性に優
れ、かつ、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性
フルオロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオ
ゾン破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加
物、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れるポリカ
ーボネート、特にフロンＲ−１３４ａとの相溶性に優れ
る高粘度のポリカーボネートを含有させてなる潤滑油を
提供することを目的にしている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is excellent in lubricity and is an ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenation such as Freon R-134a. And a chlorofluorocarbon hydrogenated product having a small ozone depletion power such as Freon R-22, and a polycarbonate having excellent compatibility with a mixture thereof, particularly a high-viscosity polycarbonate having excellent compatibility with Freon R-134a. The purpose is to provide a lubricating oil.
【０００５】[0005]
【発明の概要】本発明に係る潤滑油は、下記の一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートか
ら選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと、下記
の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとを
含有してなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The lubricating oil according to the present invention comprises at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the following general formulas [I] and [II] and the polycarbonate represented by the following general formula [III]. It is characterized by containing.
【０００６】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）で表わされる基から選択される基である；Su—O—R ... [I] [In the above formula [I], Su is a group represented by the following formula (A), and R is the following formula (B), (C), (D) And a group selected from the groups represented by (E);
【０００７】[0007]
【化２】 [Chemical 2]
【０００８】（上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わされる基で
ある） −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、
エチレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、
１〜２４の整数である）］、 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わ
される基であり、ｍは１〜６の整数である； −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、
エチレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、
１〜２４の整数である）］、 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ ［式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、炭素原子数１〜６の炭化水
素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基であり、
Ｒ4 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｘは１〜６０であり、平均ｎ値は０．５〜１０であ
る］。(In the above formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E):-(R 0 O) n --COOR 2 ... (E) (In the above formula (E), R 2's each independently represent a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
Is a hydrocarbon group having an ether bond of 0, and R 0 is
Is an ethylene group and / or a propylene group, and n is
Is an integer of 1 to 24)], (R 1 O) CH 2 [CH (OR 1 )] m CH 2 (OR 1 ) ... [II] [In the above formula [II], R 1 is represented by the following formula ( a group represented by E), m is a integer from 1 to 6; - in (R 0 O) n -COOR 2 ... (E) ( the formula (E), R 2 are each independently carbon Hydrocarbon group having 30 or less atoms or 2 to 3 carbon atoms
Is a hydrocarbon group having an ether bond of 0, and R 0 is
Is an ethylene group and / or a propylene group, and n is
1-24 is an integer of)], R 3 OCOO in [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ··· [III] [ Formula [III], R 3 is 1 to 6 carbon atoms Or a hydrocarbon group of R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
Is a glycol ether group represented by
R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10].
【０００９】上記の潤滑油は、特に冷媒としてＲ−１３
４ａのようなオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍機
の潤滑油に適している。The above lubricating oil is used as a refrigerant, especially R-13.
It is suitable as a lubricating oil for refrigerators that use non-destructive CFCs such as 4a.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る潤滑油につい
て具体的に説明する。本発明に係る潤滑油は、下記の一
般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トから選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと、
下記の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート
とを含有してなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The lubricating oil according to the present invention will be specifically described below. The lubricating oil according to the present invention comprises at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the following general formulas [I] and [II]:
It comprises a polycarbonate represented by the following general formula [III].
【００１１】一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネー
トは、シュクロース系ポリカーボネート、シュクロース
以外の少糖類系ポリカーボネートおよび単糖類系ポリカ
ーボネートである。Polycarbonates represented by the general formula [I] are sucrose-based polycarbonates, oligosaccharide-based polycarbonates other than sucrose, and monosaccharide-based polycarbonates.
【００１２】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ 上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わされ
る基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）で表わされる基から選択される基である。Su—O—R ... [I] In the above formula [I], Su is a group represented by the following formula (A), and R is the following formula (B), (C), (D). And a group selected from the groups represented by (E).
【００１３】[0013]
【化３】 [Chemical 3]
【００１４】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）で表わされる基で
ある。 −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、エ
チレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、１
〜２４の整数である。In the above formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E). - (R 0 O) n -COOR 2 ... (E) In the above formula (E), R 2 are each independently C 2-30 hydrocarbon group or a carbon atom number of 30 or less carbon atoms
Is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is 1
Is an integer of -24.
【００１５】上記式（Ｅ）で表わされる基は、次の３種
類に大別される。 （１） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s （Ｃ2Ｈ4Ｏ）t ＣＯＯＲ2 （２） −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t （Ｃ3Ｈ6Ｏ）s ＣＯＯＲ2 （３） −Ｃ2Ｈ4Ｏ−基と−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基とがランダム
に結合している基に、−ＣＯＯＲ2 基が結合している基
であって、かつ、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基および−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基
の合計数が３〜２４である基。The group represented by the above formula (E) is roughly classified into the following three types. (1) - (C 3 H 6 O) s (C 2 H 4 O) t COOR 2 (2) - (C 2 H 4 O) t (C 3 H 6 O) s COOR 2 (3) -C 2 A group in which a —COOR 2 group is bonded to a group in which an H 4 O— group and a —C 3 H 6 O— group are bonded at random, and a —C 2 H 4 O— group and A group in which the total number of —C 3 H 6 O— groups is 3 to 24.
【００１６】ただし、上記式（１）〜（３）において、
Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素原子数３０以下の炭化水
素基または炭素原子数２〜３０のエーテル結合を有する
炭化水素基であり、ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。However, in the above formulas (1) to (3),
R 2 is independently a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms and having an ether bond, and s + t is an integer of 1 to 24.
【００１７】本発明では、上記式（Ｅ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (E), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【００１８】また、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートは、環状構造を有しないソルビトールなどの
糖から誘導されるポリカーボネートである。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、上記一般式［Ｉ］に
おけるＲ1 と同一であり、上記式（Ｅ）で表わされる基
である。また、上記ｍは１〜６の整数である。The polycarbonate represented by the general formula [II] is a polycarbonate having no cyclic structure and derived from a sugar such as sorbitol. In (R 1 O) CH 2 [ CH (OR 1)] m CH 2 (OR 1) ... [II] the formula [II], R 1 is the same as R 1 in the formula [I], It is a group represented by the above formula (E). In addition, m is an integer of 1 to 6.
【００１９】上記式（Ｅ）におけるＲ2 の炭化水素基と
しては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基および一般式 −（Ｒ7−Ｏ）q−Ｒ8 （式中、Ｒ7 は、炭素原子数２〜３のアルキレン基であ
り、Ｒ8 は炭素原子数２８以下の炭化水素基であり、ｑ
は１〜２０の整数である）で表わされるグリコールエー
テル基が挙げられる。Examples of the hydrocarbon group represented by R 2 in the above formula (E) include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an araliphatic hydrocarbon group and the general formula-(R 7 -O) q -R 8 (In the formula, R 7 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, R 8 is a hydrocarbon group having 28 or less carbon atoms, and q
Is an integer of 1 to 20).
【００２０】上記Ｒ2 における脂肪族炭化水素基の具体
的な例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソ
ヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチ
ル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル
基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウン
デシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデ
シル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラ
デシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イ
ソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシ
ル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オク
タデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、
イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサ
ニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）
基などを挙げることができる。Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group for R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group,
Isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, isohexyl group, n-heptyl group , Isoheptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, isoundecyl group, n-dodecyl group, isododecyl group, n -Tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, isopentadecyl group, n-hexadecyl group, isohexadecyl group, n-heptadecyl group, isoheptadecyl group, n-octadecyl group, Isooctadecyl group, n-nonyldecyl group,
Isononyldecyl group, n-aicosanyl group, isoaicosanyl group, 2-ethylhexyl group, 2- (4-methylpentyl)
A group etc. can be mentioned.
【００２１】また、Ｒ2 における脂環族炭化水素基の具
体的な例としては、シクロヘキシル基、1-シクロヘキセ
ニル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデカニル基
などを挙げることができる。Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group for R 2 include cyclohexyl group, 1-cyclohexenyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, decahydronaphthyl group, tricyclodecanyl group and the like. Can be mentioned.
【００２２】さらに、Ｒ2 における芳香族炭化水素基の
具体的な例としては、フェニル基、o-トリル基、p-トリ
ル基、m-トリル基、2,4-キシリル基、メシチル基、1-ナ
フチル基などを挙げることができる。Further, specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R 2 include phenyl group, o-tolyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, 2,4-xylyl group, mesityl group, 1 -A naphthyl group etc. can be mentioned.
【００２３】さらにまた、Ｒ2 における芳香脂肪族炭化
水素基の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベン
ジル基、β- フェニルエチル基（フェネチル基）、1-フ
ェニルエチル基、1-メチル-1- フェニルエチル基、p-メ
チルベンジル基、スチリル基、シンナミル基などを挙げ
ることができる。Further, specific examples of the araliphatic hydrocarbon group for R 2 include benzyl group, methylbenzyl group, β-phenylethyl group (phenethyl group), 1-phenylethyl group, 1-methyl- group. Examples thereof include a 1-phenylethyl group, a p-methylbenzyl group, a styryl group, and a cinnamyl group.
【００２４】上記Ｒ7 におけるアルキレン基の具体的な
例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基を挙げることができる。また、上記Ｒ8 における炭化
水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基
および芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの具体的
な例としては、それぞれ上述したＲ2 における脂肪族炭
化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基の具体
的な例として列挙した基と同様の基を挙げることができ
る。Specific examples of the alkylene group for R 7 include ethylene group, propylene group and trimethylene group. Further, examples of the hydrocarbon group for R 8 include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. Specific examples thereof include groups similar to the groups enumerated as specific examples of the aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group for R 2 described above. it can.
【００２５】上記の一般式で表わされるグリコールエー
テル基としては、具体的には、エチレングリコールモノ
メチルエーテル基、エチレングリコールモノブチルエー
テル基、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル
基、トリエチレングリコールモノエチルエーテル基、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコール
モノn-ブチルエーテル基などを挙げることができる。Specific examples of the glycol ether group represented by the above general formula include ethylene glycol monomethyl ether group, ethylene glycol monobutyl ether group, diethylene glycol mono n-butyl ether group, triethylene glycol monoethyl ether group and propylene glycol. Examples thereof include a monomethyl ether group, a propylene glycol monobutyl ether group, a dipropylene glycol monoethyl ether group, and a tripropylene glycol mono n-butyl ether group.
【００２６】フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊
性フロンガスを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油の場
合には、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、n-ブチル基等の低級アルキル基、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル基、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル基、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル基、トリエチレングリコールモノメチルエーテル基、
プロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコー
ルモノn-ブチルエーテル基等のアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテル基などが好ましい。In the case of a refrigerating machine lubricating oil that uses a non-destructive CFC gas such as CFCs R-134a as a refrigerant, R 2 is a lower group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group or an n-butyl group. Alkyl group, ethylene glycol monomethyl ether group, ethylene glycol monobutyl ether group, diethylene glycol monomethyl ether group, triethylene glycol monomethyl ether group,
Preferred are alkylene glycol monoalkyl ether groups such as propylene glycol monomethyl ether group, propylene glycol monobutyl ether group, dipropylene glycol monoethyl ether group, and tripropylene glycol mono n-butyl ether group.
【００２７】上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボ
ネートとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げ
られる。 （１）Examples of the polycarbonate represented by the above general formula [I] include the following polycarbonates. (1)
【００２８】[0028]
【化４】 [Chemical 4]
【００２９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (2)
【００３０】[0030]
【化５】 [Chemical 5]
【００３１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （３）In the above formula, R:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1.0 to 3.0] (3)
【００３２】[0032]
【化６】 [Chemical 6]
【００３３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (4)
【００３４】[0034]
【化７】 [Chemical 7]
【００３５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （５）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (5)
【００３６】[0036]
【化８】 [Chemical 8]
【００３７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （６）[0037] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1.0~3.0] (6)
【００３８】[0038]
【化９】 [Chemical 9]
【００３９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （７）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (7)
【００４０】[0040]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （８）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (8)
【００４２】[0042]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （９）[0043] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1.0~3.0] (9)
【００４４】[0044]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１０）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (10)
【００４６】[0046]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１１）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (11)
【００４８】[0048]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1.0 to 3.0] (12)
【００５０】[0050]
【化１５】 [Chemical 15]
【００５１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１３）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (13)
【００５２】[0052]
【化１６】 [Chemical 16]
【００５３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜４］ （１４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 3 [n = 2-4] (14)
【００５４】[0054]
【化１７】 [Chemical 17]
【００５５】上記の式中におけるＲ： -[CH2CH(CH3)O]n-1(C2H4O)COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝２．０〜４．０］ （１５）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 2.0 to 4.0] (15)
【００５６】[0056]
【化１８】 [Chemical 18]
【００５７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜４］ （１６）[0057] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH (CH 3) 2 [n = 2~4] (16)
【００５８】[0058]
【化１９】 [Chemical 19]
【００５９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （１７）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (17)
【００６０】[0060]
【化２０】 [Chemical 20]
【００６１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （１８）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (18)
【００６２】[0062]
【化２１】 [Chemical 21]
【００６３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （１９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (19)
【００６４】[0064]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００６５】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２０）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (20)
【００６６】[0066]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００６７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２１）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (21)
【００６８】[0068]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００６９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２２）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (22)
【００７０】[0070]
【化２５】 [Chemical 25]
【００７１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２３）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (23)
【００７２】[0072]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００７３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２４）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (24)
【００７４】[0074]
【化２７】 [Chemical 27]
【００７５】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２５）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (25)
【００７６】[0076]
【化２８】 [Chemical 28]
【００７７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２６）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (26)
【００７８】[0078]
【化２９】 [Chemical 29]
【００７９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２７）[0079] R in the above formula: - (C 2 H 4 O ) n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1~5] (27)
【００８０】[0080]
【化３０】 [Chemical 30]
【００８１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２８）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (28)
【００８２】[0082]
【化３１】 [Chemical 31]
【００８３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜４］ （２９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 3 [n = 2-4] (29)
【００８４】[0084]
【化３２】 [Chemical 32]
【００８５】上記の式中におけるＲ： -(C2H4O)[CH2CH(CH3)O]n-1COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝２．０〜４．０］ （３０）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 2.0 to 4.0] (30)
【００８６】[0086]
【化３３】 [Chemical 33]
【００８７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜４］ また、上記一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げられ
る。 （１）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 [n = 2-4] Examples of the polycarbonate represented by II] include the following polycarbonates. (1)
【００８８】[0088]
【化３４】 [Chemical 34]
【００８９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 8] (2)
【００９０】[0090]
【化３５】 [Chemical 35]
【００９１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜８］ （３）R in the above formula: [CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 8] (3)
【００９２】[0092]
【化３６】 [Chemical 36]
【００９３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜９］ （４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 3 [n = 2-9] (4)
【００９４】[0094]
【化３７】 [Chemical 37]
【００９５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ （５）[0095] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH (CH 3) 2 [n = 2~9] (5)
【００９６】[0096]
【化３８】 [Chemical 38]
【００９７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （６）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 8] (6)
【００９８】[0098]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【００９９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜８］ （７）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 8] (7)
【０１００】[0100]
【化４０】 [Chemical 40]
【０１０１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜９］ （８）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 3 [n = 2-9] (8)
【０１０２】[0102]
【化４１】 [Chemical 41]
【０１０３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ （９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 [n = 2 to 9] (9)
【０１０４】[0104]
【化４２】 [Chemical 42]
【０１０５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （１１）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH 3 [n = 1 to 8] (11)
【０１０６】[0106]
【化４３】 [Chemical 43]
【０１０７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2と −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ2（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ 上記のような一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートは、たとえば以下のような方法により
製造することができる。R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 and-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n -1 COOCH 2 (CH 3 ) 2 [n = 2 to 9] The polycarbonates represented by the above general formulas [I] and [II] can be produced, for example, by the following method.
【０１０８】まず、（ａ）後述する一般式［ＩＶ］また
は［Ｖ］で表わされるポリオール、および （ｂ）一般式［ＶＩ］ Ｒ9 ＯＣＯＯＲ9 …［ＶＩ］ ［式［ＶＩ］中、Ｒ9 は、前記Ｒ2 に相当し、それぞれ
独立に、炭素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原
子数２〜３０のエーテル結合を含む炭化水素基である］
で表わされ、かつＲ9 ＯＨの沸点が上記ポリオールの沸
点よりも低く、上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わ
されるポリオールに対するモル比が２〜２００の範囲と
なる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加熱
しながら、生成するアルコール（Ｒ9 ＯＨ）を蒸留によ
って反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応さ
せる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気
を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくても
よい。First, (a) a polyol represented by the general formula [IV] or [V] described later, and (b) a general formula [VI] R 9 OCOOR 9 ... [VI] [in the formula [VI], R 9 , the equivalent to R 2, each independently, a hydrocarbon group containing an ether bond of carbon atoms of 30 or less hydrocarbon group or 2 to 30 carbon atoms]
In which the boiling point of R 9 OH is lower than the boiling point of the above polyol, and the molar ratio of the carbonate compound to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200. While heating in the presence of a base catalyst, the produced alcohol (R 9 OH) is removed outside the reaction system by distillation, and the reaction is carried out up to a reaction rate of 95% or more. When performing the above reaction, it is desirable to replace the air in the reactor with nitrogen, but it is not necessary to replace it with nitrogen.
【０１０９】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。Then, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed outside the reaction system by distillation to obtain the polycarbonate represented by the general formula [I] or [II].
【０１１０】なお、この製造方法では、原料であるポリ
オールの全水酸基がカーボネート化されたポリカーボネ
ートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一部がカ
ーボネート化されたポリカーボネートが少量生成する可
能性がある。In this manufacturing method, not only a polycarbonate in which all the hydroxyl groups of the polyol as the raw material are carbonated but also a small amount of a polycarbonate in which some of the hydroxyl groups of this polyol are carbonated may be produced.
【０１１１】上記のポリオールを表わす一般式［ＩＶ］
は、次のとおりである。 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ10 …［ＩＶ］ 上記式［ＩＶ］において、Ｓｕは、下式（Ｆ）で表わさ
れる基であり、Ｒ10は、下式（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）お
よび（Ｊ）で表わされる基から選択される基である。General formula [IV] representing the above-mentioned polyol
Is as follows: Su—O—R 10 ... [IV] In the above formula [IV], Su is a group represented by the following formula (F), and R 10 is the following formula (G), (H), (I) and It is a group selected from the groups represented by (J).
【０１１２】[0112]
【化４４】 [Chemical 44]
【０１１３】上記式（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）および
（Ｉ）において、Ｒ11は、下式（Ｊ）で表わされる基で
ある。 −（Ｒ0 Ｏ）n Ｈ …（Ｊ） 上記式（Ｊ）において、Ｒ0 は、エチレン基および／ま
たはプロピレン基であり、ｎは、１〜２４の整数であ
る。In the above formulas (F), (G), (H) and (I), R 11 is a group represented by the following formula (J). - In (R 0 O) n H ... (J) above formula (J), R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, n is an integer of 1 to 24.
【０１１４】上記式（Ｊ）で表わされる基は、次の３種
類に大別される。 （１）−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s （Ｃ2Ｈ4Ｏ）t Ｈ ［ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。］ （２）−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t （Ｃ3Ｈ6Ｏ）s Ｈ ［ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。］ （３）−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基と−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基とがランダムに
結合している基に、−Ｃ2Ｈ4ＯＨ基または−Ｃ3Ｈ6ＯＨ
基が結合している基であって、かつ、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、
−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基および−Ｃ2Ｈ4ＯＨ基の合計数、または
−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基および−Ｃ3Ｈ6ＯＨ基
の合計数が３〜２４である基。The group represented by the above formula (J) is roughly classified into the following three types. (1) - (C 3 H 6 O) s (C 2 H 4 O) t H [s + t is an integer from 1 to 24. ] (2) - (C 2 H 4 O) t (C 3 H 6 O) s H [s + t is an integer from 1 to 24. ] (3) -C 2 H 4 based on which the O- groups and -C 3 H 6 O- groups are randomly bonded, -C 2 H 4 OH group or -C 3 H 6 OH
A group group is bonded, and, -C 2 H 4 O-group,
-C 3 H 6 Total O- groups and -C 2 H 4 OH group, or -C 2 H 4 O- group, the total number of -C 3 H 6 O- groups and -C 3 H 6 OH group A group of 3 to 24.
【０１１５】本発明では、上記式（Ｊ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (J), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【０１１６】上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオー
ルの具体的な例としては、以下のような式で表わされる
ポリオールが挙げられる。なお、下記の式において、Ｒ
0 およびｎは、上記式（Ｊ）におけるＲ0 、ｎと同一で
ある。Specific examples of the polyol represented by the above general formula [IV] include polyols represented by the following formulas. In the formula below, R
0 and n are the same as R 0, n in the formula (J).
【０１１７】[0117]
【化４５】 [Chemical 45]
【０１１８】[0118]
【化４６】 [Chemical 46]
【０１１９】[0119]
【化４７】 [Chemical 47]
【０１２０】[0120]
【化４８】 [Chemical 48]
【０１２１】[0121]
【化４９】 [Chemical 49]
【０１２２】[0122]
【化５０】 [Chemical 50]
【０１２３】また、上記のポリオールを表わす一般式
［Ｖ］は、次の通りである。 （Ｒ11Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ11）］mＣＨ2（ＯＲ11） …［Ｖ］ 上記式［Ｖ］において、Ｒ11は、下式（Ｊ）で表わされ
る基であり、ｍは１〜６の整数である。The general formula [V] representing the above-mentioned polyol is as follows. (R 11 O) CH 2 [CH (OR 11 )] m CH 2 (OR 11 ) ... [V] In the above formula [V], R 11 is a group represented by the following formula (J), and m is It is an integer of 1 to 6.
【０１２４】 −（Ｒ0 Ｏ）n Ｈ …（Ｊ） 上記式（Ｊ）において、Ｒ0 は、エチレン基および／ま
たはプロピレン基であり、ｎは、１〜２４の整数であ
る。— (R 0 O) n H (J) In the above formula (J), R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24.
【０１２５】本発明では、上記式（Ｊ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (J), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【０１２６】上記一般式［Ｖ］で表わされるポリオール
の具体的な例としては、以下のような式で表わされるポ
リオールが挙げられる。なお、下記の式において、Ｒ0
およびｎは、上記式（Ｊ）におけるＲ0 、ｎと同一であ
る。Specific examples of the polyol represented by the above general formula [V] include polyols represented by the following formulas. In the following equation, R 0
And n are the same as R 0 and n in the above formula (J).
【０１２７】[0127]
【化５１】 [Chemical 51]
【０１２８】[0128]
【化５２】 [Chemical 52]
【０１２９】上記一般式［ＶＩ］で表わされるカーボネ
ート化合物としては、具体的には、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジオ
クチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ジ-2- エチルヘキシルカーボネート、ジ（2-メチル-メ
トキシエチル）カーボネートなどが好ましく用いられ
る。Specific examples of the carbonate compound represented by the above general formula [VI] include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate,
Dibutyl carbonate, dihexyl carbonate, dioctyl carbonate, dicyclohexyl carbonate,
Di-2-ethylhexyl carbonate, di (2-methyl-methoxyethyl) carbonate and the like are preferably used.
【０１３０】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ9 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールよりも沸点が低いことが必要であ
る。In this method, the carbonate formation reaction proceeds while removing the alcohol formed in the carbonate formation reaction by distillation outside the reaction system. Therefore, the alcohol formed in this reaction, that is, the alcohol represented by R 9 OH. Needs to have a lower boiling point than the above polyol.
【０１３１】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるポリオールに対する
モル比が２〜２００、好ましくは３〜８０、さらに好ま
しくは３〜５０の範囲となる量で用いられる。このよう
にカーボネート化合物の使用量を制限することにより、
高重合度のポリカーボネートの生成を抑制することがで
きる。The carbonate compound is used in an amount such that the molar ratio to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200, preferably 3 to 80, more preferably 3 to 50. Be done. By thus limiting the amount of carbonate compound used,
It is possible to suppress the production of polycarbonate having a high degree of polymerization.
【０１３２】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとカーボネート化合物を反応容器に仕込
み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコ
ールを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％
以上まで反応させ、次いで、上記塩基触媒を除去した
後、未反応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反
応系外に除去する。反応率９５％以上とは、上記生成す
るアルコールが上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わ
されるポリオールの全水酸基のモル数の０．９５倍モル
以上生成するまで、反応させることをいう。In this method, the reaction is carried out by charging the above-mentioned polyol and carbonate compound into a reaction vessel, heating the mixture in the presence of a base catalyst, and removing the produced alcohol by distillation from the reaction system. 95%
After the above reaction, the base catalyst is removed, and then the unreacted carbonate compound is removed to the outside of the reaction system by distillation. The reaction rate of 95% or more means that the produced alcohol is reacted until it is produced in an amount of 0.95 times or more the number of moles of all hydroxyl groups of the polyol represented by the general formula [IV] or [V].
【０１３３】上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩
や炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキ
シド、リチウムメトキシド、セシウムメトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミド等のアルカリ金属化合物が好ましく用いられ
る。これらのうちでは、特に、アルカリ金属アルコラー
トが好ましい。このほか、たとえば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、イミダゾール、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキシド等の有機アミ
ノ化合物も用いられる。これら触媒の使用量は、通常、
触媒のモル数／ポリオールのモル数（モル比）が１０-1
〜１０-7、好ましくは１０-2〜１０-5となる範囲で用い
られる。Examples of the base catalyst include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates and hydrogen carbonates such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, sodium methoxide, potassium methoxide and lithium. Alkali metal alcoholates such as methoxide and cesium methoxide, and alkali metal compounds such as sodium hydride and sodium amide are preferably used. Of these, alkali metal alcoholates are particularly preferable. In addition, for example, alkaline earth metal compounds such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, and organic amino compounds such as trimethylamine, triethylamine, imidazole and tetramethylammonium hydroxide are also used. The amount of these catalysts used is usually
The number of moles of catalyst / the number of moles of polyol (molar ratio) is 10 -1
It is used in the range of 10 -10 -7 , preferably 10 -2 -10 -5 .
【０１３４】この方法においては、反応は、通常、５０
〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で行なわ
れる。反応時間は、通常、０．５〜２００時間、好まし
くは１〜１００時間である。In this method, the reaction is usually 50
It is carried out at a temperature of ~ 300 ° C, preferably 60-200 ° C. The reaction time is usually 0.5 to 200 hours, preferably 1 to 100 hours.
【０１３５】反応終了後の触媒の除去は、水洗または酸
で中和することによって行なわれる。酸としては、スル
ホン酸型イオン交換樹脂等の固体酸；炭酸、塩化アンモ
ニウム、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、フェノ
ール等の有機酸が用いられる。また、上記水洗において
は、炭酸アンモニウムのような塩を添加してもよい。Removal of the catalyst after completion of the reaction is carried out by washing with water or neutralizing with an acid. As the acid, solid acids such as sulfonic acid type ion exchange resins; inorganic acids such as carbonic acid, ammonium chloride, hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as acetic acid and phenol are used. Further, in the above washing with water, a salt such as ammonium carbonate may be added.
【０１３６】この方法によれば、このように、塩基触媒
を除去した後、未反応のカーボネート化合物を減圧下に
蒸留除去することによって、塩基触媒の存在下で未反応
のカーボネート化合物を蒸留によって除去するときに生
じるポリカーボネートの重合を防止して、高収率にて目
的とするポリカーボネートを得ることができる。According to this method, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is distilled off under reduced pressure to remove the unreacted carbonate compound by distillation in the presence of the base catalyst. The desired polycarbonate can be obtained in a high yield by preventing the polycarbonate from being polymerized.
【０１３７】このようにして得られたポリカーボネート
は、必要に応じて、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処
理または水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特
に、かかる処理によれば、微量のイオン性化合物や極性
化合物を除去できるので、得られたポリカーボネートを
安定に保持することができる。If necessary, the polycarbonate thus obtained may be treated with an adsorbent such as activated clay or activated carbon or washed with water to remove a trace amount of impurities. In particular, according to such treatment, a trace amount of ionic compound and polar compound can be removed, and thus the obtained polycarbonate can be stably held.
【０１３８】上記のような方法によれば、上記反応にお
いて、カーボネート化合物としてジメチルカーボネート
を用いる場合、メタノールをジメチルカーボネートとの
共沸物として反応系から除去する代わりに、予め反応系
にシクロヘキサン、ベンゼン、ヘキサン等を共沸溶剤と
して加え、メタノールをこれら共沸溶剤との共沸物とし
て、反応系外に除去することもできる。上記共沸溶剤
は、ジメチルカーボネート１００重量部に対して、通
常、５〜１００重量部の割合で用いられる。According to the above method, when dimethyl carbonate is used as the carbonate compound in the above reaction, instead of removing methanol as an azeotrope with dimethyl carbonate from the reaction system, cyclohexane and benzene are previously added to the reaction system. , Hexane or the like can be added as an azeotropic solvent, and methanol can be removed outside the reaction system as an azeotrope with these azeotropic solvents. The azeotropic solvent is usually used in a proportion of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of dimethyl carbonate.
【０１３９】この方法によれば、反応において、メタノ
ールを上記共沸溶剤との共沸物として、反応系外に除去
し、反応の終了後、反応混合物から未反応ジメチルカー
ボネートを回収するので、その回収率を高めることがで
きる。According to this method, in the reaction, methanol is removed as an azeotrope with the azeotropic solvent from the reaction system, and unreacted dimethyl carbonate is recovered from the reaction mixture after the reaction is completed. The recovery rate can be increased.
【０１４０】また、別の方法として、上述したように、
メタノールをジメチルカーボネートとの共沸物として回
収した後、この共沸物に上記共沸溶剤を加え、メタノー
ルをこれら共沸溶剤との共沸物としてジメチルカーボネ
ートから除去して、ジメチルカーボネートを回収するこ
ともできる。As another method, as described above,
After recovering methanol as an azeotrope with dimethyl carbonate, the above azeotropic solvent is added to this azeotrope, methanol is removed from dimethyl carbonate as an azeotrope with these azeotrope solvents, and dimethyl carbonate is recovered. You can also
【０１４１】上記のような方法によれば、ポリオールと
カーボネート化合物との反応の終了後、用いた塩基触媒
を除去した後に、未反応のカーボネート化合物を除去す
るので、目的とするポリカーボネートを高収率にて得る
ことができる。According to the method as described above, after the reaction of the polyol and the carbonate compound is completed, the used base catalyst is removed, and then the unreacted carbonate compound is removed. Can be obtained at.
【０１４２】また、上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で
表わされるポリカーボネートの別の製造方法として、次
のような方法がある。まず、（ａ）上記一般式［ＩＶ］
または［Ｖ］で表わされるポリオール、 （ｂ）一般式［ＶＩＩ］ Ｒ12ＯＨ …［ＶＩＩ］ ［式［ＶＩＩ］中、Ｒ12は、前記Ｒ2 に相当し、炭素原
子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０の
エーテル結合を含む炭化水素基である］で表わされるモ
ノアルコール、および （ｃ）一般式［ＶＩＩＩ］ Ｒ13ＯＣＯＯＲ13 …［ＶＩＩＩ］ ［式［ＶＩＩＩ］中、Ｒ13は、それぞれ独立に、炭素原
子数１〜２のアルキル基である］で表わされ、かつ、Ｒ
13ＯＨの沸点が上記ポリオールおよびモノアルコールの
沸点よりも低く、上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表
わされるポリオールに対するモル比が２〜２００の範囲
となる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加
熱しながら、生成するアルコール（Ｒ13ＯＨ）を蒸留に
よって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応
させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空
気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくて
もよい。Another method for producing the polycarbonates represented by the above general formulas [I] and [II] is as follows. First, (a) the above general formula [IV]
Or a polyol represented by [V], (b) a general formula [VII] R 12 OH ... [VII] [in the formula [VII], R 12 corresponds to R 2 and is a hydrocarbon having 30 or less carbon atoms. A group or a hydrocarbon group containing 2 to 30 carbon atoms and containing an ether bond], and (c) general formula [VIII] R 13 OCOOR 13 ... [VIII] [in the formula [VIII], R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms], and R
The boiling point of 13 OH is lower than the boiling points of the above-mentioned polyol and monoalcohol, and the amount of the carbonate compound in the molar ratio with respect to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200. While heating below, the produced alcohol (R 13 OH) is removed to the outside of the reaction system by distillation, and the reaction is allowed to proceed to a reaction rate of 95% or more. When performing the above reaction, it is desirable to replace the air in the reactor with nitrogen, but it is not necessary to replace it with nitrogen.
【０１４３】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。Then, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed outside the reaction system by distillation to obtain the polycarbonate represented by the general formula [I] or [II].
【０１４４】なお、この製造方法においても、原料であ
るポリオールの全水酸基がカーボネート化されたポリカ
ーボネートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一
部がカーボネート化されたポリカーボネートが少量生成
する可能性がある。Also in this production method, not only a polycarbonate in which all hydroxyl groups of the raw material polyol are carbonated but also a small amount of polycarbonate in which some of all hydroxyl groups of this polyol are carbonated may be produced. ..
【０１４５】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ13ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールおよびモノアルコールよりも沸点
が低いことが必要である。In this method, the alcohol formed by the carbonate reaction is removed to the outside of the reaction system by distillation while the carbonate reaction proceeds, so the alcohol formed by this reaction, that is, the alcohol represented by R 13 OH. Must have a lower boiling point than the above polyols and monoalcohols.
【０１４６】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるポリオールに対する
モル比が２〜２００、好ましくは３〜８０、さらに好ま
しくは３〜５０の範囲となる量で用いられる。このよう
にカーボネート化合物の使用量を制限することにより、
高重合度のポリカーボネートの生成を抑制することがで
きる。The carbonate compound is used in an amount such that the molar ratio to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200, preferably 3 to 80, more preferably 3 to 50. Be done. By thus limiting the amount of carbonate compound used,
It is possible to suppress the production of polycarbonate having a high degree of polymerization.
【０１４７】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとモノアルコールとカーボネート化合物を
反応容器に仕込み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、
生成するアルコールを蒸留によって反応系外に除去し
て、反応率９５％以上まで反応させ、次いで、上記塩基
触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物を
蒸留によって反応系外に除去する。反応率９５％以上と
は、上記生成するアルコールが上記一般式［ＩＶ］また
は［Ｖ］で表わされるポリオールの全水酸基のモル数の
０．９５倍モル以上生成するまで、反応させることをい
う。In this method, the reaction is carried out by charging the above-mentioned polyol, monoalcohol and carbonate compound into a reaction vessel and heating in the presence of a base catalyst.
The produced alcohol is removed by distillation to the outside of the reaction system to cause a reaction to reach a reaction rate of 95% or more. Then, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed by distillation from the reaction system. The reaction rate of 95% or more means that the produced alcohol is reacted until it is produced in an amount of 0.95 times or more the number of moles of all hydroxyl groups of the polyol represented by the general formula [IV] or [V].
【０１４８】上記塩基触媒、反応温度、反応時間、反応
終了後の触媒除去、不純物の除去および未反応ジメチル
カーボネートの回収については、先の製造方法の場合と
同様である。The above-mentioned base catalyst, reaction temperature, reaction time, catalyst removal after completion of the reaction, removal of impurities and recovery of unreacted dimethyl carbonate are the same as in the case of the above production method.
【０１４９】最初に述べたポリカーボネートの製造方法
では、一般式［ＶＩ］で表わされる、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート以外のカーボネート化合物
は、入手が困難であるため、予め合成する必要がある。
一方、この製造方法では、容易に入手できる一般式［Ｖ
ＩＩＩ］で表わされるカーボネート化合物（ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネート）を用いてポリカーボネートを製造することが
できるので、経済的である。In the first-mentioned method for producing a polycarbonate, carbonate compounds other than dimethyl carbonate and diethyl carbonate represented by the general formula [VI] are difficult to obtain, so it is necessary to synthesize them in advance.
On the other hand, according to this manufacturing method, the general formula [V
It is economical because a carbonate compound represented by III] (dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate) can be used to produce a polycarbonate.
【０１５０】また、この方法によれば、先の製造方法の
場合と同様に、高収率にて目的とする一般式［Ｉ］およ
び［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートを得ることが
できる。Further, according to this method, the target polycarbonates represented by the general formulas [I] and [II] can be obtained in a high yield as in the case of the above-mentioned production method.
【０１５１】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートから選ば
れる少なくとも１種のポリカーボネートのほかに、下記
の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートを含
有してなる。このポリカーボネートは、主鎖中に−Ｃ2
Ｈ4Ｏ−基および／または−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−基
を有する。The lubricating oil according to the present invention has the above general formula [I].
And at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by [II] and a polycarbonate represented by the following general formula [III]. This polycarbonate has --C 2 in the main chain.
Having H 4 O-groups and / or -CH 2 CH (CH 3) O- group.
【０１５２】 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ 一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、それぞれ独立に、炭素原
子数１〜６の炭化水素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基である。R 3 OCOO [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ... [III] In the general formula [III], each R 3 is independently a hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms. Group, or R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
It is a glycol ether group represented by 0).
【０１５３】ここで、Ｒ3 における炭素原子数１〜６の
炭化水素基の具体的な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、s-ブ
チル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。Here, specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms in R 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group. Group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like.
【０１５４】また、上記グリコールエーテル基を表わす
一般式において、Ｒ5 における炭素原子数１〜６の炭化
水素基の具体的な例としては、上記Ｒ3 における炭素原
子数１〜６の炭化水素基の具体的な例として列挙した基
と同様の基を挙げることができる。In the general formula representing the glycol ether group, specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms for R 5 include hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms for R 3 . The same groups as those enumerated above can be mentioned as specific examples of.
【０１５５】上記Ｒ4 は、エチレン基および／またはプ
ロピレン基である。また、上記ｘは１〜６０であり、平
均ｎ値は０．５〜１０である。本発明においては、一般
式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート中に、一般
式［ＩＩＩ］においてｎ＝０で表わされるポリカーボネ
ートが混在していてもよい。The above R 4 is an ethylene group and / or a propylene group. Further, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10. In the present invention, the polycarbonate represented by the general formula [III] may include the polycarbonate represented by n = 0 in the general formula [III].
【０１５６】上記一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートとしては、たとえば以下のようなポリカーボ
ネートが挙げられる。 （１） ＣＨ3ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （２） Ｃ2Ｈ5ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣ2Ｈ5 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （３） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （４） ＣＨ3ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （５） Ｃ2Ｈ5ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ2Ｈ5 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （６） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （７） Ｃ4Ｈ9ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ4Ｈ9 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （８） Ｃ5Ｈ11ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ5Ｈ11 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （９） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）z −ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝ｙ＋ｚ＝１〜６０］ （１０）ＣＨ3ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）z −ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝ｙ＋ｚ＝１〜６０］ 上記のような一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボ
ネートは、たとえば下記の一般式［ＩＸ］で表わされる
一価アルコール化合物の少なくとも１種と、下記の一般
式［Ｘ］で表わされるオキシアルキレングリコール化合
物の少なくとも１種とを、炭酸エステル過剰の状態でエ
ステル交換させることによって製造することができる。Examples of the polycarbonate represented by the above general formula [III] include the following polycarbonates. (1) CH 3 OCOO [( C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 2) C 2 H 5 OCOO [ (C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n C 2 H 5 [Average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (3) C 3 H 7 OCOO [(C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n C 3 H 7 [average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (4) CH 3 OCOO [(CH 2 CH (CH 3 ) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO ] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 5) C 2 H 5 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO] n C 2 H 5 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 6) C 3 H 7 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3 ) O -COO] n C 3 H 7 [average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 7) C 4 H 9 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3 ) O-COO] n C 4 H 9 [average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (8) C 5 H 11 OCOO [(CH 2 CH (CH 3 ) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO] n C 5 H 11 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 9) C 3 H 7 OCOO [(C 2 H 4 O) y (CH 2 CH (CH 3) O) z -CH 2 CH (CH 3) OCOO] n C 3 H 7 [ average n value = 0.5~10, x = y + z = 1~60] (10) CH 3 OCOO [ (C 2 H 4 O) y (CH 2 CH (CH 3) O) z -CH 2 CH (CH 3) OCOO] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = y + z = 1~60 ] General as above The polycarbonate represented by the formula [III] includes, for example, at least one monohydric alcohol compound represented by the following general formula [IX] and at least one oxyalkylene glycol compound represented by the following general formula [X]. Can be produced by transesterification in the presence of excess carbonic acid ester.
【０１５７】 Ｒ3-ＯＨ …［ＩＸ］ 上記一般式［ＩＸ］において、Ｒ3 は、上記一般式［Ｉ
ＩＩ］におけるＲ3 と同じである。R 3 —OH [IX] In the above general formula [IX], R 3 is the same as the above general formula [I
II] and is the same as R 3 in II].
【０１５８】 ＨＯ（Ｒ4Ｏ）x+1 Ｈ …［Ｘ］ 上記一般式［Ｘ］において、Ｒ4 およびｘは、それぞれ
上記一般式［ＩＩＩ］におけるＲ4 およびｘと同じであ
る。HO (R 4 O) x + 1 H ... [X] In the general formula [X], R 4 and x are the same as R 4 and x in the general formula [III], respectively.
【０１５９】上記のような一般式［ＩＩＩ］で表わされ
るポリカーボネートの製造方法においては、ポリカーボ
ネートの平均分子量は、オキシアルキレングリコールお
よび一価アルコール化合物の選択と両者のモル比の設定
によって容易にコントロールすることができる。したが
って、上記のようなポリカーボネートの製造方法によれ
ば、用途に応じて要求される広範囲の粘度設定にも容易
に応じることができる。In the method for producing the polycarbonate represented by the general formula [III] as described above, the average molecular weight of the polycarbonate is easily controlled by selecting the oxyalkylene glycol and the monohydric alcohol compound and setting the molar ratio of both. be able to. Therefore, according to the method for producing a polycarbonate as described above, it is possible to easily meet a wide range of viscosity settings required depending on the application.
【０１６０】また、上記のような一般式［ＩＩＩ］で表
わされるポリカーボネートの製造方法によれば、炭酸エ
ステル結合の導入は、比較的低沸点のアルコールの炭酸
エステルの過剰存在下で交換エステル化で実施するた
め、ホスゲン法のように猛毒ガスの使用は必要なく、安
全面でも有利である。Further, according to the method for producing a polycarbonate represented by the general formula [III] as described above, the introduction of a carbonic acid ester bond is carried out by exchange esterification in the presence of an excessive amount of a carbonic acid ester of an alcohol having a relatively low boiling point. Since it is carried out, unlike the phosgene method, it is not necessary to use a highly toxic gas, which is advantageous in terms of safety.
【０１６１】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
で表わされるポリカーボネートおよび／または上記一般
式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートと、上記一般
式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとを混合す
ることにより調製される。The lubricating oil according to the present invention has the general formula [I] above.
It is prepared by mixing the polycarbonate represented by and / or the polycarbonate represented by the general formula [II] with the polycarbonate represented by the general formula [III].
【０１６２】すなわち、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］お
よび［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートを前述の
方法で各々別々に製造した後に混合してもよい。また、
上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオールおよび／ま
たは上記一般式［Ｖ］で表わされるポリオールと上記一
般式［Ｘ］で表わされるオキシアルキレングリコール化
合物とを混合し、次いで、これらを前述の方法でカーボ
ネート化してもよい。That is, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] may be separately produced by the above-mentioned method and then mixed. Also,
The polyol represented by the above general formula [IV] and / or the polyol represented by the above general formula [V] is mixed with the oxyalkylene glycol compound represented by the above general formula [X], and these are then mixed by the above-mentioned method. It may be carbonated.
【０１６３】本発明に係る潤滑油において、一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートか
ら選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと一般式
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとの配合割合
は、潤滑油の具体的な用途に応じて適宜決定される。In the lubricating oil according to the present invention, the blending ratio of at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the general formulas [I] and [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III] is It is appropriately determined according to the specific use of.
【０１６４】一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネー
トと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートと
を含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ］で表わさ
れるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）と一般式［ＩＩＩ］
で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩＩ）との含
有重量比［ＰＣ−Ｉ／ＰＣ−ＩＩＩ］は、通常９５／５
〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１５／８５、さら
に好ましくは８０／２０〜２５／７５の範囲にある。In the lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [I] and the polycarbonate represented by the general formula [III], the polycarbonate (PC-I) represented by the general formula [I] and the general formula [PC] III]
The content weight ratio [PC-I / PC-III] with the polycarbonate (PC-III) represented by is usually 95/5.
˜5 / 95, preferably 90/10 to 15/85, more preferably 80/20 to 25/75.
【０１６５】また、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボ
ネートとを含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩ）と一
般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩＩ）との含有重量比［ＰＣ−ＩＩ／ＰＣ−ＩＩＩ］
は、通常９８／２〜１０／９０、好ましくは９５／５〜
２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜２５／７５
の範囲にある。Further, in the lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III], the general formula [I
I] polycarbonate (PC-II) and the general formula [III] polycarbonate (PC-
III) content weight ratio [PC-II / PC-III]
Is usually 98/2 to 10/90, preferably 95/5 to
20/80, more preferably 90/10 to 25/75
Is in the range.
【０１６６】また、一般式［Ｉ］で表わされるポリカー
ボネートと一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートと
を含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ］で表わさ
れるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）および一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩ）と一
般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩＩ）との含有重量比［（ＰＣ−Ｉ）＋（ＰＣ−Ｉ
Ｉ）／ＰＣ−ＩＩＩ］は、通常９５／５〜１０／９０、
好ましくは９０／１０〜１５／８５、さらに好ましくは
８５／１５〜２０／８０の範囲にある。このとき、一般
式［Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）と
一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩ）との含有重量比［ＰＣ−Ｉ／ＰＣ−ＩＩ］は、９
０／１０〜１０／９０、好ましくは８５／１５〜１０／
９０、さらに好ましくは８０／２０〜１５／８５の範囲
にある。A lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [I], the polycarbonate represented by the general formula [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III] has the general formula [I]. The represented polycarbonate (PC-I) and the general formula [I
I] polycarbonate (PC-II) and the general formula [III] polycarbonate (PC-
III) content weight ratio [(PC-I) + (PC-I
I) / PC-III] is usually 95/5 to 10/90,
It is preferably 90/10 to 15/85, more preferably 85/15 to 20/80. At this time, the polycarbonate represented by the general formula [I] (PC-I) and the polycarbonate represented by the general formula [II] (PC-
The content weight ratio [PC-I / PC-II] with II) is 9
0/10 to 10/90, preferably 85/15 to 10 /
90, more preferably 80/20 to 15/85.
【０１６７】また、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、グリコー
ルエーテル類と比較して潤滑性に優れ、吸湿性が低く、
清浄性も良好であるという特徴を有するので、カークー
ラー、電気冷蔵庫などの冷凍機用潤滑油、工業用ギヤ
油、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑
油、繊維用潤滑油に使用することができる。Further, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] have excellent lubricity and low hygroscopicity as compared with glycol ethers,
As it has the characteristic of good cleanliness, it is suitable for refrigerator oils such as car coolers and electric refrigerators, industrial gear oils, automobile engine oils, automobile gear oils, rolling lubricants, textile lubricants. Can be used.
【０１６８】上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩ
Ｉ］で表わされるポリカーボネートは、潤滑性および清
浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフロンＲ−１
３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添
加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいクロ
ロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこれらの混合
物との相溶性に優れている。また、これらのポリカーボ
ネートは、フロンＲ−１２などのオゾン破壊力が大きい
クロロフルオロカーボンとも相溶性が良好である。The above general formulas [I], [II] and [II]
The polycarbonate represented by the formula [I] has excellent lubricity and cleanability, and has a high viscosity, but is chlorofluorocarbon R-1.
It is excellent in compatibility with ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenated products such as 34a, chlorofluorocarbon hydrogenated products having small ozone depleting power such as Freon R-22, and mixtures thereof. Further, these polycarbonates have good compatibility with chlorofluorocarbons such as Freon R-12 which have a large ozone depletion power.
【０１６９】したがって、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］
および［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、特
に冷媒として上記のようなオゾン層非破壊性フロンを使
用し、かつ、たとえばロータリー式カーエアコンのよう
に、高粘度の潤滑油を使用するような冷凍機用潤滑油と
して利用することができる。Therefore, the above general formulas [I] and [II]
The polycarbonates represented by [III] and [III] are refrigerating machines in which the ozone layer nondestructive CFC as described above is used as a refrigerant, and a high-viscosity lubricating oil is used, for example, in a rotary car air conditioner. It can be used as a lubricating oil.
【０１７０】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートから選ば
れる少なくとも１種のポリカーボネートを含有してな
る。したがって、本発明に係る潤滑油は、一般式［Ｉ］
で表わされるポリカーボネートと、一般式［ＩＩ］で表
わされるポリカーボネートと、一般式［ＩＩＩ］で表わ
されるポリカーボネートとを含有していてもよい。The lubricating oil according to the present invention has the above general formula [I].
And at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by [II]. Therefore, the lubricating oil according to the present invention has the general formula [I]
It may contain the polycarbonate represented by, the polycarbonate represented by the general formula [II], and the polycarbonate represented by the general formula [III].
【０１７１】また、本発明に係る冷凍機用潤滑油などの
潤滑油は、上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネ
ート、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートお
よび一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートの
ほかに、他の成分を含めることができる。The lubricating oil such as the refrigerator lubricating oil according to the present invention is a polycarbonate represented by the above general formula [I], a polycarbonate represented by the general formula [II] and a polycarbonate represented by the general formula [III]. Besides, other ingredients can be included.
【０１７２】すなわち、本発明に係る潤滑油中には、上
記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］で表わされ
るポリカーボネートのほかに、他の使用可能な成分とし
て、これらのポリカーボネートの製造の際に副生するこ
れらのポリカーボネートのオリゴマー、グリコールエー
テル類、たとえばエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとからなるランダム共重合体のポリエーテルグリ
コール、鉱物油、たとえばニュートラルオイルやブライ
トストックなどが配合されていてもよい。また、液状ポ
リブテンや液状デセンオリゴマーなどのα- オレフィン
オリゴマー、アジピン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジ
イソオクチル、セバチン酸ジラウリルなどのカルボン酸
エステルや植物油が潤滑油に配合されていてもよい。特
にオゾン層非破壊性の冷媒ガスとしてＨＦＣたとえばフ
ロンＲ−１３４ａを用いる冷凍機用潤滑油の場合には、
添加できる他の成分としては、相溶性の点でグリコール
エーテル類やカルボン酸エステル類に限られる。しかし
ながら、これらの成分の添加量は、耐熱性、フロンＲ−
１３４ａとの相溶性、吸水性を悪化させるため、添加量
は潤滑油全量１００重量％に対して６０重量％未満とす
る必要がある。That is, in the lubricating oil according to the present invention, in addition to the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III], the production of these polycarbonates as other usable components. Oligomer of these polycarbonates produced as a by-product, glycol ethers, for example, polyether glycol, which is a random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and mineral oil, such as neutral oil and bright stock, are blended. Good. Further, α-olefin oligomers such as liquid polybutene and liquid decene oligomers, carboxylic acid esters such as diisooctyl adipate, diisooctyl sebacate and dilauryl sebacate, and vegetable oils may be blended in the lubricating oil. Particularly in the case of a refrigerating machine lubricating oil using HFC such as Freon R-134a as the ozone layer non-destructive refrigerant gas,
Other components that can be added are limited to glycol ethers and carboxylic acid esters in terms of compatibility. However, the addition amount of these components is such that heat resistance and Freon R-
In order to deteriorate the compatibility with 134a and the water absorption, it is necessary to add less than 60% by weight to 100% by weight of the total lubricating oil.
【０１７３】また、フェノール系安定剤、消泡剤、塩素
系冷媒の混入に対する塩素補足剤としてのエポキシ化合
物を、本発明に係る冷凍機用潤滑油に配合することもで
きる。Further, a phenolic stabilizer, an antifoaming agent, and an epoxy compound as a chlorine scavenger against the mixture of chlorine-based refrigerants can be blended in the refrigerator lubricating oil according to the present invention.
【０１７４】さらに、本発明では、公知の潤滑油添加
剤、たとえば桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、
昭和４９年発行）などに記載されている清浄分散剤、酸
化防止剤、耐荷重添加剤、油性剤、流動点降下剤などの
潤滑油添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、冷
凍機用潤滑油に含めることができる。Further, in the present invention, known lubricating oil additives, for example, "Petroleum Product Additives" edited by Toshio Sakurai (Kou Shobo,
Freezing the lubricating oil additives such as detergent dispersants, antioxidants, load-bearing additives, oiliness agents, pour point depressants, etc. Can be included in machine lubricants.
【０１７５】さらにまた、冷凍機用潤滑油中に、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロン（ＨＦ
Ｃ）、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいフロ
ン（ＨＣＦＣ）、さらにはこれらの混合物を含有させる
こともできる。Furthermore, in the refrigerating machine lubricating oil, ozone layer non-destructive CFC (HF) such as CFC R-134a is used.
C), CFCs having a low ozone depletion power (HCFC) such as CFC R-22, and mixtures thereof can also be contained.
【０１７６】[0176]
【発明の効果】本発明で用いられるポリカーボネート、
すなわち上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］
で表わされるポリカーボネートは、グリコールエーテル
類と比較して潤滑性に優れ、吸湿性が低く、清浄性も良
好であるという特徴を有する。The polycarbonate used in the present invention,
That is, the above general formulas [I], [II] and [III]
The polycarbonate represented by is characterized by superior lubricity, low hygroscopicity, and good cleanability as compared with glycol ethers.
【０１７７】したがって、これらのポリカーボネートを
含有してなる本発明に係る潤滑油は、カークーラー、電
気冷蔵庫などの冷凍機用潤滑油、工業用ギヤ油、自動車
用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑油、繊維用
潤滑油に使用することができる。Therefore, the lubricating oil according to the present invention containing these polycarbonates is used for refrigerators such as car coolers and electric refrigerators, industrial gear oils, automobile engine oils, automobile gear oils, and rolling mills. It can be used as a lubricating oil for textiles and a lubricating oil for fibers.
【０１７８】また、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、潤滑性お
よび清浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカーボン
水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さ
いクロロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこれら
の混合物との相溶性に優れている。また、これらのポリ
カーボネートは、フロンＲ−１２などのオゾン破壊力が
大きいクロロフルオロカーボンとの相溶性が良好であ
る。したがって、本発明に係る潤滑油は、たとえばロー
タリー式カーエアコンのように、高粘度の潤滑油を使用
するような冷凍機用潤滑油として好適であり、特に上記
のようなオゾン層非破壊性フロンを冷媒として使用する
冷凍機用潤滑油に適している。Further, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] are excellent in lubricity and cleanliness, and have high viscosity but are non-destructive to the ozone layer such as Freon R-134a. It is excellent in compatibility with fluorocarbon hydrogenated products, chlorofluorocarbon hydrogenated products such as Freon R-22 having a small ozone depletion power, and further mixtures thereof. Further, these polycarbonates have good compatibility with chlorofluorocarbons such as Freon R-12 which have a large ozone depletion power. Therefore, the lubricating oil according to the present invention is suitable as a lubricating oil for a refrigerator using a highly viscous lubricating oil such as a rotary type car air conditioner, and in particular, the ozone layer non-destructive CFC as described above. It is suitable for refrigerating machine lubricating oil that uses as a refrigerant.
【０１７９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。実
施例および比較例におけるポリカーボネートおよび対照
品の分析と潤滑油の性能評価は、以下の試験方法によ
る。 （１）分析方法 ａ．平均分子量 （株）島津製作所製のＧＰＣシステムを使用し、ポリス
チレン基準にて平均分子量を求めた。測定条件を下記に
示す。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. The analysis of the polycarbonate and the control product and the performance evaluation of the lubricating oil in Examples and Comparative Examples are based on the following test methods. (1) Analysis method a. Average molecular weight A GPC system manufactured by Shimadzu Corporation was used to determine the average molecular weight based on polystyrene. The measurement conditions are shown below.
【０１８０】カラム：ポリスチレンゲル４本（G-2000HX
L+G-2000HXL+G-3000HXL+G-4000HXL） 検出器：示差屈折計 温 度：４０℃ 溶 媒：テトラヒドロフラン 溶出速度：０．７ｍｌ／分 （２）評価方法 ａ．動粘度 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｂ．粘度指数 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｃ．耐荷重値 耐荷重値は、ファレックス（Falex ）試験機を用い、２
５０ ｌｂｆ の荷重で５分間慣らし運転した後、加重し
ていき、焼付きが生じたときの荷重値を求め、この値を
耐荷重値とする。 ｄ．フロンＲ−１３４ａとの相溶性およびフロンＲ−１
２との相溶性 カーボネート生成物とフロンＲ−１３４ａとの相溶性お
よびカーボネート生成物とフロンＲ−１２との相溶性を
更に詳しく調べるため、潤滑油とフロンＲ−１３４ａと
を割合を色々変えてガラス管に封入し、両者が相溶する
限界の温度（臨界温度）を求める。Column: 4 polystyrene gels (G-2000HX
L + G-2000HXL + G-3000HXL + G-4000HXL) Detector: Differential refractometer Temperature: 40 ° C Solvent: Tetrahydrofuran Elution rate: 0.7 ml / min (2) Evaluation method a. Kinematic viscosity JIS K-2283 b. Viscosity index JIS K-2283 c. Withstand load value The withstand load value is 2 using a Falex tester.
After acclimatizing for 5 minutes with a load of 50 lbf, weighting is continued to obtain a load value when seizure occurs, and this value is taken as a withstand load value. d. Compatibility with Freon R-134a and Freon R-1
Compatibility with 2 In order to investigate the compatibility between the carbonate product and Freon R-134a and the compatibility between the carbonate product and Freon R-12 in more detail, the proportions of the lubricating oil and Freon R-134a were changed variously. Enclose it in a glass tube and determine the critical temperature (critical temperature) at which both are compatible.
【０１８１】[0181]
【参考例１】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
３リットルのフラスコに、平均分子量（Ｍｎ）１６０３
の、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品
名ＳＰ−２４Ｐ、東邦化学（株）製］５０１ｇ、ジイソ
プロピルカーボネートＤＩＰＣ１５０１ｇおよび２８重
量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液２．０ｇを仕込ん
だ。[Reference Example 1] A flask having a capacity of 3 liters equipped with a 10-stage sieve tray type distillation column was charged with an average molecular weight (Mn) of 1603.
, Propylene oxide adduct of sorbitol [trade name SP-24P, manufactured by Toho Kagaku KK] 501 g, diisopropyl carbonate DIPC 1501 g, and 2.0 g of 28% by weight NaOCH 3 in methanol solution were charged.
【０１８２】この混合物を常圧下に１２０〜１５０℃
で、３．５時間反応させた。このようにして得られた反
応混合物に水を加えて触媒を除去した後、ＤＩＰＣを蒸
留留去してポリカーボネート６３３ｇを得た。This mixture was heated to 120 to 150 ° C. under normal pressure.
Then, it was reacted for 3.5 hours. Water was added to the reaction mixture thus obtained to remove the catalyst, and then DIPC was distilled off to obtain 633 g of a polycarbonate.
【０１８３】得られたポリカーボネートについてＧＰＣ
分析を行なったところ、このポリカーボネートの組成
は、単量体６５．７％、多量体３４．３％（二量体２
２．０％、三量体７．８％、四量体４．４％）であり、
一部、ポリカーボネート縮合体の存在を確認した。GPC of the obtained polycarbonate
An analysis showed that the composition of this polycarbonate was 65.7% monomer and 34.3% polymer (dimer 2
2.0%, trimer 7.8%, tetramer 4.4%),
The presence of a polycarbonate condensate was confirmed in part.
【０１８４】このポリカーボネートの潤滑油基本性能の
評価結果を表２に示す。Table 2 shows the evaluation results of the basic performance of the lubricating oil of this polycarbonate.
【０１８５】[0185]
【参考例２〜１０】参考例１において、ソルビトール系
原料およびジカーボネート化合物の種類およびこれらの
使用量ならびに２８重量％ＮａＯＣＨ3 のメタノール溶
液の使用量を表１のように変化させた以外は、参考例１
と同様に行なった。[Reference Examples 2 to 10] In Reference Example 1, except that the types of sorbitol-based raw materials and dicarbonate compounds and their amounts and the amount of 28% by weight NaOCH 3 methanol solution used were changed as shown in Table 1. Reference example 1
It carried out similarly to.
【０１８６】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表１および表
２に示す。なお、表１において、ＳＰ−２７Ｐ、ＳＰ−
２１Ｐ、ＳＰ−１８Ｐ、ＳＰ−２４ＥＰ、ＳＰ−２６Ｅ
Ｐ、ＳＰ−３２ＥＰおよびＳＰ−３５Ｐのポリオールの
平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ１７０９、１３８８、
１２３３、１５３０、１６４２、２００４、２１０４で
ある。Table 1 and Table 2 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of basic performance of lubricating oil. In Table 1, SP-27P, SP-
21P, SP-18P, SP-24EP, SP-26E
The average molecular weights (Mn) of the P, SP-32EP and SP-35P polyols are 1709, 1388 and
1233, 1530, 1642, 2004, 2104.
【０１８７】[0187]
【表１】 [Table 1]
【０１８８】[0188]
【表２】 [Table 2]
【０１８９】[0189]
【参考例１１〜１２】参考例１において、ソルビトール
系原料の代わりに、それぞれ平均分子量（Ｍｎ）７４０
の、シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品
名 ＳＵ−４６０、三井東圧化学（株）製］、平均分子
量（Ｍｎ）７５１の、シュクロースのプロピレンオキサ
イド付加物［商品名 ＳＵ−４５０Ｍ、三井東圧化学
（株）製］を用い、かつ、表３に示すカーボネート化合
物を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。Reference Examples 11 to 12 In Reference Example 1, instead of the sorbitol-based raw material, the average molecular weight (Mn) of 740 was obtained.
, Sucrose propylene oxide adduct [trade name SU-460, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.], average molecular weight (Mn) 751 sucrose propylene oxide adduct [trade name SU-450M, Mitsui Higashi] Pressure Chemical Co., Ltd.] was used, and the same procedure as in Reference Example 1 was performed except that the carbonate compounds shown in Table 3 were used.
【０１９０】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表３および表
４に示す。Tables 3 and 4 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of the basic performance of the lubricating oil.
【０１９１】[0191]
【参考例１３〜１７】参考例１において、ソルビトール
系原料の代わりに、平均分子量（Ｍｎ）が各々２００
０、１５００、１２００および１０００のポリプロピレ
ングリコール［商品名 ＰＰＧ ＤＩＯＬシリーズ、Ｄ
ｉｏｌ−２０００、Ｄｉｏｌ−１５００、Ｄｉｏｌ−１
２００、Ｄｉｏｌ−１０００、三井東圧化学（株）製］
を用い、かつ、表３に示すカーボネート化合物を用いた
以外は、参考例１と同様に行なった。Reference Examples 13 to 17 In Reference Example 1, the average molecular weight (Mn) was 200 each instead of the sorbitol raw material.
0, 1500, 1200 and 1000 polypropylene glycol [Product name PPG DIOL series, D
iol-2000, Diol-1500, Diol-1
200, Diol-1000, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.]
Was used, and the same procedure as in Reference Example 1 was performed except that the carbonate compound shown in Table 3 was used.
【０１９２】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表３および表
４に示す。Tables 3 and 4 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of the basic performance of the lubricating oil.
【０１９３】[0193]
【表３】 [Table 3]
【０１９４】[0194]
【表４】 [Table 4]
【０１９５】[0195]
【実施例１】参考例１のポリカーボネート（Ｓ−１）と
参考例１３のポリカーボネート（Ｐ−１）とを重量比
［（Ｓ−１）／（Ｐ−１）］８２／１８で混合し、表５
に示すように、１００℃の動粘度が２０ｃＳｔ以上の高
粘度で、かつ、粘度指数が１３０以上、フロンＲ−１３
４ａおよびＲ−１２に対する相溶性が高温側で７０以上
の良好な潤滑油特性を有する潤滑油を得た。Example 1 The polycarbonate (S-1) of Reference Example 1 and the polycarbonate (P-1) of Reference Example 13 were mixed in a weight ratio [(S-1) / (P-1)] 82/18, Table 5
As shown in, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 20 cSt or higher, and the viscosity index is 130 or higher.
A lubricating oil having good compatibility with 4a and R-12 of 70 or more on the high temperature side was obtained.
【０１９６】得られた潤滑油の特性を表５に示す。The characteristics of the obtained lubricating oil are shown in Table 5.
【０１９７】[0197]
【実施例２〜１５】参考例１〜１２のポリカーボネート
（Ｓ−１〜Ｓ−１２）と参考例１３〜１７のポリカーボ
ネート（Ｐ−１〜Ｐ−５）とを、表５に示した組合せと
混合割合で混合し、表５に示すように、１００℃の動粘
度が２０ｃＳｔ以上の高粘度で、かつ、粘度指数が１３
０以上、フロンＲ−１３４ａおよびＲ−１２に対する相
溶性が高温側で７０以上の良好な潤滑油特性を有する潤
滑油を得た。Examples 2 to 15 The polycarbonates of Reference Examples 1 to 12 (S-1 to S-12) and the polycarbonates of Reference Examples 13 to 17 (P-1 to P-5) were combined as shown in Table 5. As shown in Table 5, the kinematic viscosities at 100 ° C. are high viscosities of 20 cSt or more and the viscosity index is 13 as shown in Table 5.
A lubricating oil having a good lubricating oil property of 0 or more and a compatibility with Freon R-134a and R-12 of 70 or more on the high temperature side was obtained.
【０１９８】得られた潤滑油の特性を表５に示す。The characteristics of the obtained lubricating oil are shown in Table 5.
【０１９９】[0199]
【実施例１６】参考例１０のポリカーボネート（Ｓ−１
０）と参考例１１のポリカーボネート（Ｓ−１１）と参
考例１３のポリカーボネート（Ｐ−１）とを、表５に示
した混合割合で混合し、表５に示す潤滑油特性を有する
潤滑油を得た。Example 16 Polycarbonate of Reference Example 10 (S-1
0), the polycarbonate (S-11) of Reference Example 11 and the polycarbonate (P-1) of Reference Example 13 were mixed at a mixing ratio shown in Table 5 to obtain a lubricating oil having the lubricating oil characteristics shown in Table 5. Obtained.
【０２００】[0200]
【実施例１７】参考例１において、平均分子量１６０３
のソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＳＰ−２４Ｐ、東邦化学（株）製］４００ｇ、平均分
子量２０００のポリプロピレングリコール［商品名 Ｄ
ｉｏｌ−２０００、三井東圧化学（株）製］１０２ｇ、
ジイソプロピルカーボネート１５１６ｇおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液４．０ｇを仕込んだ
以外は、参考例１と同様に行ない、ポリカーボネート６
１２ｇを得た。Example 17 In Reference Example 1, average molecular weight 1603
Propylene oxide adduct of sorbitol [trade name SP-24P, manufactured by Toho Kagaku KK] 400 g, polypropylene glycol having an average molecular weight of 2000 [trade name D
iol-2000, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] 102 g,
Polycarbonate 6 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 1516 g of diisopropyl carbonate and 4.0 g of a methanol solution containing 28% by weight of NaOCH 3 were charged.
12 g was obtained.
【０２０１】得られたポリカーボネートについてＧＰＣ
分析を行なったところ、このポリカーボネートの組成
は、単量体６８．９％、多量体３１．１％であり、一
部、ポリカーボネート縮合体の存在を確認した。GPC of the obtained polycarbonate
As a result of analysis, the composition of this polycarbonate was 68.9% monomer and 31.1% polymer, and it was confirmed that a polycarbonate condensate was partially present.
【０２０２】このポリカーボネートの潤滑油特性は表５
に示す通りで、２種類のポリカーボネートを別個に合成
して混合して得た実施例１の潤滑油と同様の潤滑油特性
が得られた。The lubricating oil properties of this polycarbonate are shown in Table 5.
As shown in (1), the same lubricating oil characteristics as the lubricating oil of Example 1 obtained by separately synthesizing and mixing two types of polycarbonate were obtained.
【０２０３】[0203]
【表５】 [Table 5]
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１０月１９日[Submission date] October 19, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Name of item to be corrected] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【書類名】 明 細 書[Document name] Clarification
【発明の名称】 潤滑油[Title of Invention] Lubricating oil
【特許請求の範囲】[Claims]
【化１】 （上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）におい
て、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わされる基である） −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、 Ｒ0 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｎは、１〜２４の整数である）］、 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わ
される基であり、ｍは１〜６の整数である； −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、 Ｒ0 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｎは、１〜２４の整数である）］、 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ ［式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、炭素原子数１〜６の炭化水
素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基であり、 Ｒ4 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｘは１〜６０であり、平均ｎ値は０．５〜１０であ
る］。[Chemical 1] (In the formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E)) — (R 0 O) n —COOR 2 (E) (In the above formula (E), R 2's each independently represent a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
0 is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24)], (R 1 O) CH 2 [CH (OR 1 )] m CH 2 (OR 1 ) ... [II] [In the above formula [II], R 1 is a group represented by the following formula (E), and m is an integer of 1 to 6; R 0 O) n —COOR 2 (E) (In the above formula (E), R 2 is each independently a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
0 is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24)], R 3 OCOO [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ... [III] [In the formula [III], R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a carbon atom. A hydrocarbon group of the formulas 1 to 6 , R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
Is 0), R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10].
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、潤滑油に関し、さらに詳
しくは、冷凍機の冷媒として用いられる、フロンＲ−１
３４ａ、Ｒ−１５２ａなどのオゾン層非破壊性のフルオ
ロカーボン水素添加物（HFC、Hydrogenated Fluoro C
arbon ）、フロンＲ−２２、Ｒ−１２３、Ｒ−１２４な
どのオゾン破壊力（Ozone Depletion Potential）が
小さいクロロフルオロカーボン水素添加物（HCFC、Hydr
ogenated Chlorofluoro Carbon）、さらにはこれらの
混合物との相溶性に優れるとともに、潤滑性に優れるよ
うな高粘度のポリカーボネートからなる潤滑油、特に冷
媒としてオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍機に適
するような潤滑油に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil, and more particularly, Freon R-1 used as a refrigerant for a refrigerator.
34a, R-152a and other ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenated compounds (HFC, Hydrogenated Fluoro C
arbon), Freon R-22, R-123, R-124 and other chlorofluorocarbon hydrogenated products (HCFC, Hydro) with low ozone depletion potential (Ozone Depletion Potential)
ogenated Chlorofluoro Carbon), and further, it has excellent compatibility with these mixtures as well as lubricating oil consisting of high-viscosity polycarbonate with excellent lubricity, especially suitable for refrigerators that use ozone layer non-destructive CFCs as refrigerants. Related to lubricating oil.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】最近、冷凍機用潤滑油では、冷媒
ガスがオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添加物で
あるフロンＲ−１３４ａ（ＣＨ2Ｆ−ＣＦ3）に変更され
るに伴い、従来、冷凍機用潤滑油として使用されてきた
鉱物油やアルキルベンゼン類化合物は、冷媒ガスとの相
溶性がないため使用できなくなった。そこで、ポリプロ
ピレングリコールやポリプロピレングリコールモノアル
キルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエ
ーテルなどが冷凍機用潤滑油として用いられるようにな
った。しかしながら、上記化合物はフロンＲ−１３４ａ
との相溶性が低く、上記化合物のうち、特に１００℃に
おける動粘度が１５ cSt以上という高粘度の化合物は、
フロンＲ−１３４ａとの相溶性が低いため、冷凍機用潤
滑油、たとえばロータリー式カーエアコン用潤滑油とし
ての性能が低いという問題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION Recently, in refrigerating machine lubricating oils, the refrigerant gas has been changed to CFC R-134a (CH 2 F-CF 3 ) which is a non-destructive fluorocarbon hydrogenation additive for ozone layer. However, mineral oils and alkylbenzene compounds that have been used as lubricating oils for refrigerators cannot be used because they have no compatibility with the refrigerant gas. Therefore, polypropylene glycol, polypropylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol dialkyl ether and the like have come to be used as lubricating oils for refrigerators. However, the above compound is a fluorocarbon R-134a.
Among the above-mentioned compounds, the compound having a high kinematic viscosity of 15 cSt or more at 100 ° C. has low compatibility with
Since the compatibility with Freon R-134a is low, there is a problem that the performance as a lubricating oil for a refrigerator, for example, a lubricating oil for a rotary type car air conditioner is low.
【０００３】したがって、潤滑性に優れ、かつ、フロン
Ｒ−１３４ａとの相溶性に優れる化合物、特にフロンＲ
−１３４ａとの相溶性に優れる高粘度の化合物を含有さ
せてなる冷凍機用潤滑油の出現が従来より望まれてい
た。Therefore, a compound having excellent lubricity and compatibility with Freon R-134a, particularly Freon R
It has long been desired to develop a refrigerating machine lubricating oil containing a high-viscosity compound having excellent compatibility with -134a.
【０００４】[0004]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、潤滑性に優
れ、かつ、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性
フルオロカーボン水素添加物、フロンＲ−２２などのオ
ゾン破壊力が小さいクロロフルオロカーボン水素添加
物、さらにはこれらの混合物との相溶性に優れるポリカ
ーボネート、特にフロンＲ−１３４ａとの相溶性に優れ
る高粘度のポリカーボネートを含有させてなる潤滑油を
提供することを目的にしている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is excellent in lubricity and is an ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenation such as Freon R-134a. And a chlorofluorocarbon hydrogenated product having a small ozone depletion power such as Freon R-22, and a polycarbonate having excellent compatibility with a mixture thereof, particularly a high-viscosity polycarbonate having excellent compatibility with Freon R-134a. The purpose is to provide a lubricating oil.
【０００５】[0005]
【発明の概要】本発明に係る潤滑油は、下記の一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートか
ら選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと、下記
の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとを
含有してなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The lubricating oil according to the present invention comprises at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the following general formulas [I] and [II] and the polycarbonate represented by the following general formula [III]. It is characterized by containing.
【０００６】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
れる基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）で表わされる基から選択される基である；Su—O—R ... [I] [In the above formula [I], Su is a group represented by the following formula (A), and R is the following formula (B), (C), (D) And a group selected from the groups represented by (E);
【０００７】[0007]
【化２】 [Chemical 2]
【０００８】（上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わされる基で
ある） −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、
エチレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、
１〜２４の整数である）］、 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わ
される基であり、ｍは１〜６の整数である； −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、
エチレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、
１〜２４の整数である）］、 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ ［式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、炭素原子数１〜６の炭化水
素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基であり、
Ｒ4 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｘは１〜６０であり、平均ｎ値は０．５〜１０であ
る］。(In the above formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E):-(R 0 O) n --COOR 2 ... (E) (In the above formula (E), R 2's each independently represent a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
Is a hydrocarbon group having an ether bond of 0, and R 0 is
Is an ethylene group and / or a propylene group, and n is
Is an integer of 1 to 24)], (R 1 O) CH 2 [CH (OR 1 )] m CH 2 (OR 1 ) ... [II] [In the above formula [II], R 1 is represented by the following formula ( a group represented by E), m is a integer from 1 to 6; - in (R 0 O) n -COOR 2 ... (E) ( the formula (E), R 2 are each independently carbon Hydrocarbon group having 30 or less atoms or 2 to 3 carbon atoms
Is a hydrocarbon group having an ether bond of 0, and R 0 is
Is an ethylene group and / or a propylene group, and n is
1-24 is an integer of)], R 3 OCOO in [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ··· [III] [ Formula [III], R 3 is 1 to 6 carbon atoms Or a hydrocarbon group of R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
Is a glycol ether group represented by
R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10].
【０００９】上記の潤滑油は、特に冷媒としてＲ−１３
４ａのようなオゾン層非破壊性フロンを使用する冷凍機
の潤滑油に適している。The above lubricating oil is used as a refrigerant, especially R-13.
It is suitable as a lubricating oil for refrigerators that use non-destructive CFCs such as 4a.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る潤滑油につい
て具体的に説明する。本発明に係る潤滑油は、下記の一
般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トから選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと、
下記の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート
とを含有してなる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The lubricating oil according to the present invention will be specifically described below. The lubricating oil according to the present invention comprises at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the following general formulas [I] and [II]:
It comprises a polycarbonate represented by the following general formula [III].
【００１１】一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネー
トは、シュクロース系ポリカーボネート、シュクロース
以外の少糖類系ポリカーボネートおよび単糖類系ポリカ
ーボネートである。Polycarbonates represented by the general formula [I] are sucrose-based polycarbonates, oligosaccharide-based polycarbonates other than sucrose, and monosaccharide-based polycarbonates.
【００１２】 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ 上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わされ
る基であり、Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）で表わされる基から選択される基である。Su—O—R ... [I] In the above formula [I], Su is a group represented by the following formula (A), and R is the following formula (B), (C), (D). And a group selected from the groups represented by (E).
【００１３】[0013]
【化３】 [Chemical 3]
【００１４】上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）において、Ｒ1は、下式（Ｅ）で表わされる基で
ある。 −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） 上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素
原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０
のエーテル結合を有する炭化水素基であり、Ｒ0 は、エ
チレン基および／またはプロピレン基であり、ｎは、１
〜２４の整数である。In the above formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E). - (R 0 O) n -COOR 2 ... (E) In the above formula (E), R 2 are each independently C 2-30 hydrocarbon group or a carbon atom number of 30 or less carbon atoms
Is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is 1
Is an integer of -24.
【００１５】上記式（Ｅ）で表わされる基は、次の３種
類に大別される。 （１） −（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s （Ｃ2Ｈ4Ｏ）t ＣＯＯＲ2 （２） −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t （Ｃ3Ｈ6Ｏ）s ＣＯＯＲ2 （３） −Ｃ2Ｈ4Ｏ−基と−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基とがランダム
に結合している基に、−ＣＯＯＲ2 基が結合している基
であって、かつ、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基および−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基
の合計数が３〜２４である基。The group represented by the above formula (E) is roughly classified into the following three types. (1) - (C 3 H 6 O) s (C 2 H 4 O) t COOR 2 (2) - (C 2 H 4 O) t (C 3 H 6 O) s COOR 2 (3) -C 2 A group in which a —COOR 2 group is bonded to a group in which an H 4 O— group and a —C 3 H 6 O— group are bonded at random, and a —C 2 H 4 O— group and A group in which the total number of —C 3 H 6 O— groups is 3 to 24.
【００１６】ただし、上記式（１）〜（３）において、
Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭素原子数３０以下の炭化水
素基または炭素原子数２〜３０のエーテル結合を有する
炭化水素基であり、ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。However, in the above formulas (1) to (3),
R 2 is independently a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or a hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms and having an ether bond, and s + t is an integer of 1 to 24.
【００１７】本発明では、上記式（Ｅ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (E), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【００１８】また、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートは、環状構造を有しないソルビトールなどの
糖から誘導されるポリカーボネートである。 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、上記一般式［Ｉ］に
おけるＲ1 と同一であり、上記式（Ｅ）で表わされる基
である。また、上記ｍは１〜６の整数である。The polycarbonate represented by the general formula [II] is a polycarbonate having no cyclic structure and derived from a sugar such as sorbitol. In (R 1 O) CH 2 [ CH (OR 1)] m CH 2 (OR 1) ... [II] the formula [II], R 1 is the same as R 1 in the formula [I], It is a group represented by the above formula (E). In addition, m is an integer of 1 to 6.
【００１９】上記式（Ｅ）におけるＲ2 の炭化水素基と
しては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基および一般式 −（Ｒ7−Ｏ）q−Ｒ8 （式中、Ｒ7 は、炭素原子数２〜３のアルキレン基であ
り、Ｒ8 は炭素原子数２８以下の炭化水素基であり、ｑ
は１〜２０の整数である）で表わされるグリコールエー
テル基が挙げられる。Examples of the hydrocarbon group represented by R 2 in the above formula (E) include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, an araliphatic hydrocarbon group and the general formula-(R 7 -O) q -R 8 (In the formula, R 7 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, R 8 is a hydrocarbon group having 28 or less carbon atoms, and q
Is an integer of 1 to 20).
【００２０】上記Ｒ2 における脂肪族炭化水素基の具体
的な例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソ
ヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチ
ル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル
基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウン
デシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデ
シル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラ
デシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イ
ソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシ
ル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オク
タデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、
イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサ
ニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）
基などを挙げることができる。Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group for R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group,
Isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, 2,3-dimethylbutyl group, isohexyl group, n-heptyl group , Isoheptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, isoundecyl group, n-dodecyl group, isododecyl group, n -Tridecyl group, isotridecyl group, n-tetradecyl group, isotetradecyl group, n-pentadecyl group, isopentadecyl group, n-hexadecyl group, isohexadecyl group, n-heptadecyl group, isoheptadecyl group, n-octadecyl group, Isooctadecyl group, n-nonyldecyl group,
Isononyldecyl group, n-aicosanyl group, isoaicosanyl group, 2-ethylhexyl group, 2- (4-methylpentyl)
A group etc. can be mentioned.
【００２１】また、Ｒ2 における脂環族炭化水素基の具
体的な例としては、シクロヘキシル基、1-シクロヘキセ
ニル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキ
シル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデカニル基
などを挙げることができる。Specific examples of the alicyclic hydrocarbon group for R 2 include cyclohexyl group, 1-cyclohexenyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, decahydronaphthyl group, tricyclodecanyl group and the like. Can be mentioned.
【００２２】さらに、Ｒ2 における芳香族炭化水素基の
具体的な例としては、フェニル基、o-トリル基、p-トリ
ル基、m-トリル基、2,4-キシリル基、メシチル基、1-ナ
フチル基などを挙げることができる。Further, specific examples of the aromatic hydrocarbon group for R 2 include phenyl group, o-tolyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, 2,4-xylyl group, mesityl group, 1 -A naphthyl group etc. can be mentioned.
【００２３】さらにまた、Ｒ2 における芳香脂肪族炭化
水素基の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベン
ジル基、β- フェニルエチル基（フェネチル基）、1-フ
ェニルエチル基、1-メチル-1- フェニルエチル基、p-メ
チルベンジル基、スチリル基、シンナミル基などを挙げ
ることができる。Further, specific examples of the araliphatic hydrocarbon group for R 2 include benzyl group, methylbenzyl group, β-phenylethyl group (phenethyl group), 1-phenylethyl group, 1-methyl- group. Examples thereof include a 1-phenylethyl group, a p-methylbenzyl group, a styryl group, and a cinnamyl group.
【００２４】上記Ｒ7 におけるアルキレン基の具体的な
例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基を挙げることができる。また、上記Ｒ8 における炭化
水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基
および芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの具体的
な例としては、それぞれ上述したＲ2 における脂肪族炭
化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基の具体
的な例として列挙した基と同様の基を挙げることができ
る。Specific examples of the alkylene group for R 7 include ethylene group, propylene group and trimethylene group. Further, examples of the hydrocarbon group for R 8 include an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. Specific examples thereof include groups similar to the groups enumerated as specific examples of the aliphatic hydrocarbon group, alicyclic hydrocarbon group, and aromatic hydrocarbon group for R 2 described above. it can.
【００２５】上記の一般式で表わされるグリコールエー
テル基としては、具体的には、エチレングリコールモノ
メチルエーテル基、エチレングリコールモノブチルエー
テル基、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル
基、トリエチレングリコールモノエチルエーテル基、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレン
グリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリコ
ールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコール
モノn-ブチルエーテル基などを挙げることができる。Specific examples of the glycol ether group represented by the above general formula include ethylene glycol monomethyl ether group, ethylene glycol monobutyl ether group, diethylene glycol mono n-butyl ether group, triethylene glycol monoethyl ether group and propylene glycol. Examples thereof include a monomethyl ether group, a propylene glycol monobutyl ether group, a dipropylene glycol monoethyl ether group, and a tripropylene glycol mono n-butyl ether group.
【００２６】フロンＲ−１３４ａなどのオゾン層非破壊
性フロンガスを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油の場
合には、Ｒ2 は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、n-ブチル基等の低級アルキル基、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル基、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル基、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル基、トリエチレングリコールモノメチルエーテル基、
プロピレングリコールモノメチルエーテル基、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル基、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル基、トリプロピレングリコー
ルモノn-ブチルエーテル基等のアルキレングリコールモ
ノアルキルエーテル基などが好ましい。In the case of a refrigerating machine lubricating oil that uses a non-destructive CFC gas such as CFCs R-134a as a refrigerant, R 2 is a lower group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group or an n-butyl group. Alkyl group, ethylene glycol monomethyl ether group, ethylene glycol monobutyl ether group, diethylene glycol monomethyl ether group, triethylene glycol monomethyl ether group,
Preferred are alkylene glycol monoalkyl ether groups such as propylene glycol monomethyl ether group, propylene glycol monobutyl ether group, dipropylene glycol monoethyl ether group, and tripropylene glycol mono n-butyl ether group.
【００２７】上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボ
ネートとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げ
られる。 （１）Examples of the polycarbonate represented by the above general formula [I] include the following polycarbonates. (1)
【００２８】[0028]
【化４】 [Chemical 4]
【００２９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (2)
【００３０】[0030]
【化５】 [Chemical 5]
【００３１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （３）In the above formula, R:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1.0 to 3.0] (3)
【００３２】[0032]
【化６】 [Chemical 6]
【００３３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (4)
【００３４】[0034]
【化７】 [Chemical 7]
【００３５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （５）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (5)
【００３６】[0036]
【化８】 [Chemical 8]
【００３７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （６）[0037] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1.0~3.0] (6)
【００３８】[0038]
【化９】 [Chemical 9]
【００３９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （７）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (7)
【００４０】[0040]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （８）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (8)
【００４２】[0042]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （９）[0043] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1.0~3.0] (9)
【００４４】[0044]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１０）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (10)
【００４６】[0046]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜３］ （１１）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 3] (11)
【００４８】[0048]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１．０〜３．０］ （１２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1.0 to 3.0] (12)
【００５０】[0050]
【化１５】 [Chemical 15]
【００５１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜３］ （１３）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 3] (13)
【００５２】[0052]
【化１６】 [Chemical 16]
【００５３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜４］ （１４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 3 [n = 2-4] (14)
【００５４】[0054]
【化１７】 [Chemical 17]
【００５５】上記の式中におけるＲ： -[CH2CH(CH3)O]n-1(C2H4O)COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝２．０〜４．０］ （１５）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 2.0 to 4.0] (15)
【００５６】[0056]
【化１８】 [Chemical 18]
【００５７】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜４］ （１６）[0057] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH (CH 3) 2 [n = 2~4] (16)
【００５８】[0058]
【化１９】 [Chemical 19]
【００５９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （１７）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (17)
【００６０】[0060]
【化２０】 [Chemical 20]
【００６１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （１８）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (18)
【００６２】[0062]
【化２１】 [Chemical 21]
【００６３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （１９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (19)
【００６４】[0064]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００６５】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２０）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (20)
【００６６】[0066]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００６７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２１）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (21)
【００６８】[0068]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００６９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２２）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (22)
【００７０】[0070]
【化２５】 [Chemical 25]
【００７１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２３）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (23)
【００７２】[0072]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００７３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２４）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 1 to 5] (24)
【００７４】[0074]
【化２７】 [Chemical 27]
【００７５】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２５）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (25)
【００７６】[0076]
【化２８】 [Chemical 28]
【００７７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２６）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 5] (26)
【００７８】[0078]
【化２９】 [Chemical 29]
【００７９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）3ＣＨ3 ［ｎ＝１〜５］ （２７）[0079] R in the above formula: - (C 2 H 4 O ) n COOCH 2 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 3 CH 3 [n = 1~5] (27)
【００８０】[0080]
【化３０】 [Chemical 30]
【００８１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜５］ （２８）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 5] (28)
【００８２】[0082]
【化３１】 [Chemical 31]
【００８３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜４］ （２９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 3 [n = 2-4] (29)
【００８４】[0084]
【化３２】 [Chemical 32]
【００８５】上記の式中におけるＲ： -(C2H4O)[CH2CH(CH3)O]n-1COOCH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3 ［ｎ＝２．０〜４．０］ （３０）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 2 CH (C 2 H 5 )-(CH 2 ) 3 CH 3 [n = 2.0 to 4.0] (30)
【００８６】[0086]
【化３３】 [Chemical 33]
【００８７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜４］ また、上記一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トとしては、以下のようなポリカーボネートが挙げられ
る。 （１）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 [n = 2-4] Examples of the polycarbonate represented by II] include the following polycarbonates. (1)
【００８８】[0088]
【化３４】 [Chemical 34]
【００８９】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （２）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 3 [n = 1 to 8] (2)
【００９０】[0090]
【化３５】 [Chemical 35]
【００９１】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜８］ （３）R in the above formula: [CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 8] (3)
【００９２】[0092]
【化３６】 [Chemical 36]
【００９３】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜９］ （４）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH 3 [n = 2-9] (4)
【００９４】[0094]
【化３７】 [Chemical 37]
【００９５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 （Ｃ2Ｈ4Ｏ）ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ （５）[0095] R in the above formula: - [CH 2 CH (CH 3) O] n-1 (C 2 H 4 O) COOCH (CH 3) 2 [n = 2~9] (5)
【００９６】[0096]
【化３８】 [Chemical 38]
【００９７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （６）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH 3 [n = 1 to 8] (6)
【００９８】[0098]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【００９９】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝１〜８］ （７）R in the above formula: — (C 2 H 4 O) n COOCH (CH 3 ) 2 [n = 1 to 8] (7)
【０１００】[0100]
【化４０】 [Chemical 40]
【０１０１】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ3 ［ｎ＝２〜９］ （８）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH 3 [n = 2-9] (8)
【０１０２】[0102]
【化４１】 [Chemical 41]
【０１０３】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ （９）R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 [n = 2 to 9] (9)
【０１０４】[0104]
【化４２】 [Chemical 42]
【０１０５】上記の式中におけるＲ： −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3 ［ｎ＝１〜８］ （１１）R in the above formula:-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n COOCH 2 CH 3 [n = 1 to 8] (11)
【０１０６】[0106]
【化４３】 [Chemical 43]
【０１０７】上記の式中におけるＲ： −（Ｃ2Ｈ4Ｏ）［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ（ＣＨ3）2と −［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n-1 ＣＯＯＣＨ2（ＣＨ3）2 ［ｎ＝２〜９］ 上記のような一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートは、たとえば以下のような方法により
製造することができる。R in the above formula:-(C 2 H 4 O) [CH 2 CH (CH 3 ) O] n-1 COOCH (CH 3 ) 2 and-[CH 2 CH (CH 3 ) O] n -1 COOCH 2 (CH 3 ) 2 [n = 2 to 9] The polycarbonates represented by the above general formulas [I] and [II] can be produced, for example, by the following method.
【０１０８】まず、（ａ）後述する一般式［ＩＶ］また
は［Ｖ］で表わされるポリオール、および （ｂ）一般式［ＶＩ］ Ｒ9 ＯＣＯＯＲ9 …［ＶＩ］ ［式［ＶＩ］中、Ｒ9 は、前記Ｒ2 に相当し、それぞれ
独立に、炭素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原
子数２〜３０のエーテル結合を含む炭化水素基である］
で表わされ、かつＲ9 ＯＨの沸点が上記ポリオールの沸
点よりも低く、上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わ
されるポリオールに対するモル比が２〜２００の範囲と
なる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加熱
しながら、生成するアルコール（Ｒ9 ＯＨ）を蒸留によ
って反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応さ
せる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空気
を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくても
よい。First, (a) a polyol represented by the general formula [IV] or [V] described later, and (b) a general formula [VI] R 9 OCOOR 9 ... [VI] [in the formula [VI], R 9 , the equivalent to R 2, each independently, a hydrocarbon group containing an ether bond of carbon atoms of 30 or less hydrocarbon group or 2 to 30 carbon atoms]
In which the boiling point of R 9 OH is lower than the boiling point of the above polyol, and the molar ratio of the carbonate compound to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200. While heating in the presence of a base catalyst, the produced alcohol (R 9 OH) is removed outside the reaction system by distillation, and the reaction is carried out up to a reaction rate of 95% or more. When performing the above reaction, it is desirable to replace the air in the reactor with nitrogen, but it is not necessary to replace it with nitrogen.
【０１０９】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。Then, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed outside the reaction system by distillation to obtain the polycarbonate represented by the general formula [I] or [II].
【０１１０】なお、この製造方法では、原料であるポリ
オールの全水酸基がカーボネート化されたポリカーボネ
ートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一部がカ
ーボネート化されたポリカーボネートが少量生成する可
能性がある。In this manufacturing method, not only a polycarbonate in which all the hydroxyl groups of the polyol as the raw material are carbonated but also a small amount of a polycarbonate in which some of the hydroxyl groups of this polyol are carbonated may be produced.
【０１１１】上記のポリオールを表わす一般式［ＩＶ］
は、次のとおりである。 Ｓｕ−Ｏ−Ｒ10 …［ＩＶ］ 上記式［ＩＶ］において、Ｓｕは、下式（Ｆ）で表わさ
れる基であり、Ｒ10は、下式（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）お
よび（Ｊ）で表わされる基から選択される基である。General formula [IV] representing the above-mentioned polyol
Is as follows: Su—O—R 10 ... [IV] In the above formula [IV], Su is a group represented by the following formula (F), and R 10 is the following formula (G), (H), (I) and It is a group selected from the groups represented by (J).
【０１１２】[0112]
【化４４】 [Chemical 44]
【０１１３】上記式（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）および
（Ｉ）において、Ｒ11は、下式（Ｊ）で表わされる基で
ある。 −（Ｒ0 Ｏ）n Ｈ …（Ｊ） 上記式（Ｊ）において、Ｒ0 は、エチレン基および／ま
たはプロピレン基であり、ｎは、１〜２４の整数であ
る。In the above formulas (F), (G), (H) and (I), R 11 is a group represented by the following formula (J). - In (R 0 O) n H ... (J) above formula (J), R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, n is an integer of 1 to 24.
【０１１４】上記式（Ｊ）で表わされる基は、次の３種
類に大別される。 （１）−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）s （Ｃ2Ｈ4Ｏ）t Ｈ ［ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。］ （２）−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t （Ｃ3Ｈ6Ｏ）s Ｈ ［ｓ＋ｔは、１〜２４の整数である。］ （３）−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基と−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基とがランダムに
結合している基に、−Ｃ2Ｈ4ＯＨ基または−Ｃ3Ｈ6ＯＨ
基が結合している基であって、かつ、−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、
−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基および−Ｃ2Ｈ4ＯＨ基の合計数、または
−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−基および−Ｃ3Ｈ6ＯＨ基
の合計数が３〜２４である基。The group represented by the above formula (J) is roughly classified into the following three types. (1) - (C 3 H 6 O) s (C 2 H 4 O) t H [s + t is an integer from 1 to 24. ] (2) - (C 2 H 4 O) t (C 3 H 6 O) s H [s + t is an integer from 1 to 24. ] (3) -C 2 H 4 based on which the O- groups and -C 3 H 6 O- groups are randomly bonded, -C 2 H 4 OH group or -C 3 H 6 OH
A group group is bonded, and, -C 2 H 4 O-group,
-C 3 H 6 Total O- groups and -C 2 H 4 OH group, or -C 2 H 4 O- group, the total number of -C 3 H 6 O- groups and -C 3 H 6 OH group A group of 3 to 24.
【０１１５】本発明では、上記式（Ｊ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (J), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【０１１６】上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオー
ルの具体的な例としては、以下のような式で表わされる
ポリオールが挙げられる。なお、下記の式において、Ｒ
0 およびｎは、上記式（Ｊ）におけるＲ0 、ｎと同一で
ある。Specific examples of the polyol represented by the above general formula [IV] include polyols represented by the following formulas. In the formula below, R
0 and n are the same as R 0, n in the formula (J).
【０１１７】[0117]
【化４５】 [Chemical 45]
【０１１８】[0118]
【化４６】 [Chemical 46]
【０１１９】[0119]
【化４７】 [Chemical 47]
【０１２０】[0120]
【化４８】 [Chemical 48]
【０１２１】また、上記のポリオールを表わす一般式
［Ｖ］は、次の通りである。 （Ｒ11Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ11）］mＣＨ2（ＯＲ11） …［Ｖ］ 上記式［Ｖ］において、Ｒ11は、下式（Ｊ）で表わされ
る基であり、ｍは１〜６の整数である。The general formula [V] representing the above-mentioned polyol is as follows. (R 11 O) CH 2 [CH (OR 11 )] m CH 2 (OR 11 ) ... [V] In the above formula [V], R 11 is a group represented by the following formula (J), and m is It is an integer of 1 to 6.
【０１２２】 −（Ｒ0 Ｏ）n Ｈ …（Ｊ） 上記式（Ｊ）において、Ｒ0 は、エチレン基および／ま
たはプロピレン基であり、ｎは、１〜２４の整数であ
る。— (R 0 O) n H (J) In the above formula (J), R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24.
【０１２３】本発明では、上記式（Ｊ）において、−Ｃ
2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０でないとき、−Ｃ3Ｈ6Ｏ−
基の個数（ｓ）と−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）との比
（ｓ／ｔ）は、通常０．５〜２０、好ましくは１〜１
０、さらに好ましくは２〜６の範囲にある。また、上記
の−Ｃ2Ｈ4Ｏ−基の個数（ｔ）が０の場合には、−Ｃ3
Ｈ6Ｏ−基の個数（ｓ）は、通常１〜２４、好ましくは
１〜１２、さらに好ましくは２〜８の範囲にある。In the present invention, in the above formula (J), -C
The number of 2 H 4 O-group (t) is not equal to 0, -C 3 H 6 O-
The ratio (s / t) of the number (s) of groups to the number (t) of —C 2 H 4 O— groups is usually 0.5 to 20, preferably 1 to 1.
It is in the range of 0, more preferably 2 to 6. Further, when the number of -C 2 H 4 O- groups of the (t) is 0, -C 3
The number of H 6 O-group (s) is usually 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably in the range of 2-8.
【０１２４】上記一般式［Ｖ］で表わされるポリオール
の具体的な例としては、以下のような式で表わされるポ
リオールが挙げられる。なお、下記の式において、Ｒ0
およびｎは、上記式（Ｊ）におけるＲ0 、ｎと同一であ
る。Specific examples of the polyol represented by the above general formula [V] include polyols represented by the following formulas. In the following equation, R 0
And n are the same as R 0 and n in the above formula (J).
【０１２５】[0125]
【化４９】 [Chemical 49]
【０１２６】上記一般式［ＶＩ］で表わされるカーボネ
ート化合物としては、具体的には、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジオ
クチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ジ-2- エチルヘキシルカーボネート、ジ（2-メチル-メ
トキシエチル）カーボネートなどが好ましく用いられ
る。Specific examples of the carbonate compound represented by the above general formula [VI] include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate,
Dibutyl carbonate, dihexyl carbonate, dioctyl carbonate, dicyclohexyl carbonate,
Di-2-ethylhexyl carbonate, di (2-methyl-methoxyethyl) carbonate and the like are preferably used.
【０１２７】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ9 ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールよりも沸点が低いことが必要であ
る。In this method, the alcohol formed by the carbonation reaction is removed by distillation to the outside of the reaction system while the carbonation reaction proceeds, so the alcohol formed by this reaction, that is, the alcohol represented by R 9 OH. Needs to have a lower boiling point than the above polyol.
【０１２８】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるポリオールに対する
モル比が２〜２００、好ましくは３〜８０、さらに好ま
しくは３〜５０の範囲となる量で用いられる。このよう
にカーボネート化合物の使用量を制限することにより、
高重合度のポリカーボネートの生成を抑制することがで
きる。The carbonate compound is used in an amount such that the molar ratio to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200, preferably 3 to 80, more preferably 3 to 50. Be done. By thus limiting the amount of carbonate compound used,
It is possible to suppress the production of polycarbonate having a high degree of polymerization.
【０１２９】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとカーボネート化合物を反応容器に仕込
み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、生成するアルコ
ールを蒸留によって反応系外に除去して、反応率９５％
以上まで反応させ、次いで、上記塩基触媒を除去した
後、未反応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反
応系外に除去する。反応率９５％以上とは、上記生成す
るアルコールが上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表わ
されるポリオールの全水酸基のモル数の０．９５倍モル
以上生成するまで、反応させることをいう。In this method, the reaction is carried out by charging the above-mentioned polyol and carbonate compound into a reaction vessel and heating the mixture in the presence of a base catalyst to remove the produced alcohol by distillation from the reaction system. 95%
After the above reaction, the base catalyst is removed, and then the unreacted carbonate compound is removed to the outside of the reaction system by distillation. The reaction rate of 95% or more means that the produced alcohol is reacted until it is produced in an amount of 0.95 times or more the number of moles of all hydroxyl groups of the polyol represented by the general formula [IV] or [V].
【０１３０】上記塩基触媒としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩
や炭酸水素塩、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキ
シド、リチウムメトキシド、セシウムメトキシド等のア
ルカリ金属アルコラート、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミド等のアルカリ金属化合物が好ましく用いられ
る。これらのうちでは、特に、アルカリ金属アルコラー
トが好ましい。このほか、たとえば、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、イミダゾール、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキシド等の有機アミ
ノ化合物も用いられる。これら触媒の使用量は、通常、
触媒のモル数／ポリオールのモル数（モル比）が１０-1
〜１０-7、好ましくは１０-2〜１０-5となる範囲で用い
られる。Examples of the base catalyst include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates and hydrogen carbonates such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate, sodium methoxide, potassium methoxide and lithium. Alkali metal alcoholates such as methoxide and cesium methoxide, and alkali metal compounds such as sodium hydride and sodium amide are preferably used. Of these, alkali metal alcoholates are particularly preferable. In addition, for example, alkaline earth metal compounds such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, and organic amino compounds such as trimethylamine, triethylamine, imidazole and tetramethylammonium hydroxide are also used. The amount of these catalysts used is usually
The number of moles of catalyst / the number of moles of polyol (molar ratio) is 10 -1
It is used in the range of 10 -10 -7 , preferably 10 -2 -10 -5 .
【０１３１】この方法においては、反応は、通常、５０
〜３００℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で行なわ
れる。反応時間は、通常、０．５〜２００時間、好まし
くは１〜１００時間である。In this method, the reaction is usually 50
It is carried out at a temperature of ~ 300 ° C, preferably 60-200 ° C. The reaction time is usually 0.5 to 200 hours, preferably 1 to 100 hours.
【０１３２】反応終了後の触媒の除去は、水洗または酸
で中和することによって行なわれる。酸としては、スル
ホン酸型イオン交換樹脂等の固体酸；炭酸、塩化アンモ
ニウム、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、フェノ
ール等の有機酸が用いられる。また、上記水洗において
は、炭酸アンモニウムのような塩を添加してもよい。Removal of the catalyst after completion of the reaction is carried out by washing with water or neutralizing with an acid. As the acid, solid acids such as sulfonic acid type ion exchange resins; inorganic acids such as carbonic acid, ammonium chloride, hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as acetic acid and phenol are used. Further, in the above washing with water, a salt such as ammonium carbonate may be added.
【０１３３】この方法によれば、このように、塩基触媒
を除去した後、未反応のカーボネート化合物を減圧下に
蒸留除去することによって、塩基触媒の存在下で未反応
のカーボネート化合物を蒸留によって除去するときに生
じるポリカーボネートの重合を防止して、高収率にて目
的とするポリカーボネートを得ることができる。According to this method, after the base catalyst is thus removed, the unreacted carbonate compound is distilled off under reduced pressure to remove the unreacted carbonate compound in the presence of the base catalyst by distillation. The desired polycarbonate can be obtained in a high yield by preventing the polycarbonate from being polymerized.
【０１３４】このようにして得られたポリカーボネート
は、必要に応じて、活性白土、活性炭等の吸着剤にて処
理または水洗して、微量の不純物を除去してもよい。特
に、かかる処理によれば、微量のイオン性化合物や極性
化合物を除去できるので、得られたポリカーボネートを
安定に保持することができる。If necessary, the polycarbonate thus obtained may be treated with an adsorbent such as activated clay or activated carbon or washed with water to remove a trace amount of impurities. In particular, according to such treatment, a trace amount of ionic compound and polar compound can be removed, and thus the obtained polycarbonate can be stably held.
【０１３５】上記のような方法によれば、上記反応にお
いて、カーボネート化合物としてジメチルカーボネート
を用いる場合、メタノールをジメチルカーボネートとの
共沸物として反応系から除去する代わりに、予め反応系
にシクロヘキサン、ベンゼン、ヘキサン等を共沸溶剤と
して加え、メタノールをこれら共沸溶剤との共沸物とし
て、反応系外に除去することもできる。上記共沸溶剤
は、ジメチルカーボネート１００重量部に対して、通
常、５〜１００重量部の割合で用いられる。According to the above method, when dimethyl carbonate is used as the carbonate compound in the above reaction, instead of removing methanol as an azeotrope with dimethyl carbonate from the reaction system, cyclohexane and benzene are previously added to the reaction system. , Hexane or the like can be added as an azeotropic solvent, and methanol can be removed outside the reaction system as an azeotrope with these azeotropic solvents. The azeotropic solvent is usually used in a proportion of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of dimethyl carbonate.
【０１３６】この方法によれば、反応において、メタノ
ールを上記共沸溶剤との共沸物として、反応系外に除去
し、反応の終了後、反応混合物から未反応ジメチルカー
ボネートを回収するので、その回収率を高めることがで
きる。According to this method, in the reaction, methanol is removed from the reaction system as an azeotrope with the above-mentioned azeotropic solvent, and unreacted dimethyl carbonate is recovered from the reaction mixture after the reaction is completed. The recovery rate can be increased.
【０１３７】また、別の方法として、上述したように、
メタノールをジメチルカーボネートとの共沸物として回
収した後、この共沸物に上記共沸溶剤を加え、メタノー
ルをこれら共沸溶剤との共沸物としてジメチルカーボネ
ートから除去して、ジメチルカーボネートを回収するこ
ともできる。As another method, as described above,
After recovering methanol as an azeotrope with dimethyl carbonate, the above azeotropic solvent is added to this azeotrope, methanol is removed from dimethyl carbonate as an azeotrope with these azeotrope solvents, and dimethyl carbonate is recovered. You can also
【０１３８】上記のような方法によれば、ポリオールと
カーボネート化合物との反応の終了後、用いた塩基触媒
を除去した後に、未反応のカーボネート化合物を除去す
るので、目的とするポリカーボネートを高収率にて得る
ことができる。According to the above-mentioned method, after the reaction of the polyol and the carbonate compound is completed, the used base catalyst is removed, and then the unreacted carbonate compound is removed. Can be obtained at.
【０１３９】また、上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］で
表わされるポリカーボネートの別の製造方法として、次
のような方法がある。まず、（ａ）上記一般式［ＩＶ］
または［Ｖ］で表わされるポリオール、 （ｂ）一般式［ＶＩＩ］ Ｒ12ＯＨ …［ＶＩＩ］ ［式［ＶＩＩ］中、Ｒ12は、前記Ｒ2 に相当し、炭素原
子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３０の
エーテル結合を含む炭化水素基である］で表わされるモ
ノアルコール、および （ｃ）一般式［ＶＩＩＩ］ Ｒ13ＯＣＯＯＲ13 …［ＶＩＩＩ］ ［式［ＶＩＩＩ］中、Ｒ13は、それぞれ独立に、炭素原
子数１〜２のアルキル基である］で表わされ、かつ、Ｒ
13ＯＨの沸点が上記ポリオールおよびモノアルコールの
沸点よりも低く、上記一般式［ＩＶ］または［Ｖ］で表
わされるポリオールに対するモル比が２〜２００の範囲
となる量のカーボネート化合物を塩基触媒の存在下に加
熱しながら、生成するアルコール（Ｒ13ＯＨ）を蒸留に
よって反応系外に除去して、反応率９５％以上まで反応
させる。なお、上記反応を行なうに際し、反応器内の空
気を窒素置換することが望ましいが、窒素置換しなくて
もよい。Another method for producing the polycarbonates represented by the above general formulas [I] and [II] is as follows. First, (a) the above general formula [IV]
Or a polyol represented by [V], (b) a general formula [VII] R 12 OH ... [VII] [in the formula [VII], R 12 corresponds to R 2 and is a hydrocarbon having 30 or less carbon atoms. A group or a hydrocarbon group containing 2 to 30 carbon atoms and containing an ether bond], and (c) general formula [VIII] R 13 OCOOR 13 ... [VIII] [in the formula [VIII], R 13 are each independently an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms], and R
The boiling point of 13 OH is lower than the boiling points of the above-mentioned polyol and monoalcohol, and the amount of the carbonate compound in the molar ratio with respect to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200. While heating below, the produced alcohol (R 13 OH) is removed to the outside of the reaction system by distillation, and the reaction is allowed to proceed to a reaction rate of 95% or more. When performing the above reaction, it is desirable to replace the air in the reactor with nitrogen, but it is not necessary to replace it with nitrogen.
【０１４０】次いで、上記塩基触媒を除去した後、未反
応の上記カーボネート化合物を蒸留によって反応系外に
除去し、上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で表わされる
ポリカーボネートを得る。Next, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed outside the reaction system by distillation to obtain the polycarbonate represented by the general formula [I] or [II].
【０１４１】なお、この製造方法においても、原料であ
るポリオールの全水酸基がカーボネート化されたポリカ
ーボネートだけでなく、このポリオールの全水酸基の一
部がカーボネート化されたポリカーボネートが少量生成
する可能性がある。Also in this manufacturing method, not only a polycarbonate in which all the hydroxyl groups of the raw material polyol are carbonated, but also a small amount of a polycarbonate in which all the hydroxyl groups of this polyol are carbonated may be produced. ..
【０１４２】この方法では、カーボネート化反応で生成
するアルコールを反応系外に蒸留にて除去しつつ、カー
ボネート化反応を進行させるので、この反応で生成する
アルコール、すなわち、Ｒ13ＯＨで表わされるアルコー
ルは、上記ポリオールおよびモノアルコールよりも沸点
が低いことが必要である。In this method, the alcohol produced by the carbonate reaction is removed by distillation outside the reaction system while the carbonate reaction is allowed to proceed. Therefore, the alcohol produced by this reaction, that is, the alcohol represented by R 13 OH. Must have a lower boiling point than the above polyols and monoalcohols.
【０１４３】また、カーボネート化合物は、上記一般式
［ＩＶ］または［Ｖ］で表わされるポリオールに対する
モル比が２〜２００、好ましくは３〜８０、さらに好ま
しくは３〜５０の範囲となる量で用いられる。このよう
にカーボネート化合物の使用量を制限することにより、
高重合度のポリカーボネートの生成を抑制することがで
きる。The carbonate compound is used in an amount such that the molar ratio to the polyol represented by the above general formula [IV] or [V] is in the range of 2 to 200, preferably 3 to 80, and more preferably 3 to 50. Be done. By thus limiting the amount of carbonate compound used,
It is possible to suppress the production of polycarbonate having a high degree of polymerization.
【０１４４】この方法においては、反応は、上記のよう
なポリオールとモノアルコールとカーボネート化合物を
反応容器に仕込み、塩基触媒の存在下に加熱しながら、
生成するアルコールを蒸留によって反応系外に除去し
て、反応率９５％以上まで反応させ、次いで、上記塩基
触媒を除去した後、未反応の上記カーボネート化合物を
蒸留によって反応系外に除去する。反応率９５％以上と
は、上記生成するアルコールが上記一般式［ＩＶ］また
は［Ｖ］で表わされるポリオールの全水酸基のモル数の
０．９５倍モル以上生成するまで、反応させることをい
う。In this method, the reaction is carried out by charging the above-mentioned polyol, monoalcohol and carbonate compound into a reaction vessel and heating in the presence of a base catalyst.
The produced alcohol is removed by distillation to the outside of the reaction system to cause a reaction to reach a reaction rate of 95% or more. Then, after removing the base catalyst, the unreacted carbonate compound is removed by distillation from the reaction system. The reaction rate of 95% or more means that the produced alcohol is reacted until it is produced in an amount of 0.95 times or more the number of moles of all hydroxyl groups of the polyol represented by the general formula [IV] or [V].
【０１４５】上記塩基触媒、反応温度、反応時間、反応
終了後の触媒除去、不純物の除去および未反応ジメチル
カーボネートの回収については、先の製造方法の場合と
同様である。The above-mentioned base catalyst, reaction temperature, reaction time, catalyst removal after completion of the reaction, removal of impurities and recovery of unreacted dimethyl carbonate are the same as in the case of the above production method.
【０１４６】最初に述べたポリカーボネートの製造方法
では、一般式［ＶＩ］で表わされる、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート以外のカーボネート化合物
は、入手が困難であるため、予め合成する必要がある。
一方、この製造方法では、容易に入手できる一般式［Ｖ
ＩＩＩ］で表わされるカーボネート化合物（ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネート）を用いてポリカーボネートを製造することが
できるので、経済的である。In the first-mentioned method for producing a polycarbonate, carbonate compounds other than dimethyl carbonate and diethyl carbonate represented by the general formula [VI] are difficult to obtain, so it is necessary to synthesize them in advance.
On the other hand, according to this manufacturing method, the general formula [V
It is economical because a carbonate compound represented by III] (dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate) can be used to produce a polycarbonate.
【０１４７】また、この方法によれば、先の製造方法の
場合と同様に、高収率にて目的とする一般式［Ｉ］およ
び［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートを得ることが
できる。Further, according to this method, the target polycarbonates represented by the general formulas [I] and [II] can be obtained in high yield as in the case of the above-mentioned production method.
【０１４８】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートから選ば
れる少なくとも１種のポリカーボネートのほかに、下記
の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートを含
有してなる。このポリカーボネートは、主鎖中に−Ｃ2
Ｈ4Ｏ−基および／または−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−基
を有する。The lubricating oil according to the present invention has the general formula [I] above.
And at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by [II] and a polycarbonate represented by the following general formula [III]. This polycarbonate has --C 2 in the main chain.
Having H 4 O-groups and / or -CH 2 CH (CH 3) O- group.
【０１４９】 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ 一般式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、それぞれ独立に、炭素原
子数１〜６の炭化水素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基である。R 3 OCOO [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ... [III] In the general formula [III], each R 3 is independently a hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms. Group, or R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
It is a glycol ether group represented by 0).
【０１５０】ここで、Ｒ3 における炭素原子数１〜６の
炭化水素基の具体的な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、s-ブ
チル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などが挙げられる。Here, specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms in R 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group. Group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclohexyl group, phenyl group and the like.
【０１５１】また、上記グリコールエーテル基を表わす
一般式において、Ｒ5 における炭素原子数１〜６の炭化
水素基の具体的な例としては、上記Ｒ3 における炭素原
子数１〜６の炭化水素基の具体的な例として列挙した基
と同様の基を挙げることができる。In the general formula representing the glycol ether group, specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms in R 5 include hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms in R 3 . The same groups as those enumerated above can be mentioned as specific examples of.
【０１５２】上記Ｒ4 は、エチレン基および／またはプ
ロピレン基である。また、上記ｘは１〜６０であり、平
均ｎ値は０．５〜１０である。本発明においては、一般
式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート中に、一般
式［ＩＩＩ］においてｎ＝０で表わされるポリカーボネ
ートが混在していてもよい。The above R 4 is an ethylene group and / or a propylene group. Further, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10. In the present invention, the polycarbonate represented by the general formula [III] may include the polycarbonate represented by n = 0 in the general formula [III].
【０１５３】上記一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートとしては、たとえば以下のようなポリカーボ
ネートが挙げられる。 （１） ＣＨ3ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （２） Ｃ2Ｈ5ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣ2Ｈ5 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （３） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＣ2Ｈ4ＯＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （４） ＣＨ3ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （５） Ｃ2Ｈ5ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ2Ｈ5 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （６） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （７） Ｃ4Ｈ9ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ4Ｈ9 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （８） Ｃ5Ｈ11ＯＣＯＯ［（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）xＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ −ＣＯＯ］nＣ5Ｈ11 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝１〜６０］ （９） Ｃ3Ｈ7ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）z −ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＯ］nＣ3Ｈ7 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝ｙ＋ｚ＝１〜６０］ （１０）ＣＨ3ＯＣＯＯ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）z −ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＣＯＯ］nＣＨ3 ［平均ｎ値＝０．５〜１０、ｘ＝ｙ＋ｚ＝１〜６０］ 上記のような一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボ
ネートは、たとえば下記の一般式［ＩＸ］で表わされる
一価アルコール化合物の少なくとも１種と、下記の一般
式［Ｘ］で表わされるオキシアルキレングリコール化合
物の少なくとも１種とを、炭酸エステル過剰の状態でエ
ステル交換させることによって製造することができる。Examples of the polycarbonate represented by the above general formula [III] include the following polycarbonates. (1) CH 3 OCOO [( C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 2) C 2 H 5 OCOO [ (C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n C 2 H 5 [Average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (3) C 3 H 7 OCOO [(C 2 H 4 O) x C 2 H 4 OCOO] n C 3 H 7 [average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (4) CH 3 OCOO [(CH 2 CH (CH 3 ) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO ] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 5) C 2 H 5 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO] n C 2 H 5 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 6) C 3 H 7 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3 ) O -COO] n C 3 H 7 [average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 7) C 4 H 9 OCOO [(CH 2 CH (CH 3) O) x CH 2 CH (CH 3 ) O-COO] n C 4 H 9 [average n value = 0.5 to 10, x = 1 to 60] (8) C 5 H 11 OCOO [(CH 2 CH (CH 3 ) O) x CH 2 CH (CH 3) O -COO] n C 5 H 11 [ average n value = 0.5~10, x = 1~60] ( 9) C 3 H 7 OCOO [(C 2 H 4 O) y (CH 2 CH (CH 3) O) z -CH 2 CH (CH 3) OCOO] n C 3 H 7 [ average n value = 0.5~10, x = y + z = 1~60] (10) CH 3 OCOO [ (C 2 H 4 O) y (CH 2 CH (CH 3) O) z -CH 2 CH (CH 3) OCOO] n CH 3 [ average n value = 0.5~10, x = y + z = 1~60 ] General as above The polycarbonate represented by the formula [III] includes, for example, at least one monohydric alcohol compound represented by the following general formula [IX] and at least one oxyalkylene glycol compound represented by the following general formula [X]. Can be produced by transesterification in the presence of excess carbonic acid ester.
【０１５４】 Ｒ3-ＯＨ …［ＩＸ］ 上記一般式［ＩＸ］において、Ｒ3 は、上記一般式［Ｉ
ＩＩ］におけるＲ3 と同じである。R 3 —OH ... [IX] In the above general formula [IX], R 3 is the same as the above general formula [I].
II] and is the same as R 3 in II].
【０１５５】 ＨＯ（Ｒ4Ｏ）x+1 Ｈ …［Ｘ］ 上記一般式［Ｘ］において、Ｒ4 およびｘは、それぞれ
上記一般式［ＩＩＩ］におけるＲ4 およびｘと同じであ
る。HO (R 4 O) x + 1 H ... [X] In the general formula [X], R 4 and x are the same as R 4 and x in the general formula [III], respectively.
【０１５６】上記のような一般式［ＩＩＩ］で表わされ
るポリカーボネートの製造方法においては、ポリカーボ
ネートの平均分子量は、オキシアルキレングリコールお
よび一価アルコール化合物の選択と両者のモル比の設定
によって容易にコントロールすることができる。したが
って、上記のようなポリカーボネートの製造方法によれ
ば、用途に応じて要求される広範囲の粘度設定にも容易
に応じることができる。In the method for producing the polycarbonate represented by the general formula [III] as described above, the average molecular weight of the polycarbonate is easily controlled by selecting the oxyalkylene glycol and the monohydric alcohol compound and setting the molar ratio of both. be able to. Therefore, according to the method for producing a polycarbonate as described above, it is possible to easily meet a wide range of viscosity settings required depending on the application.
【０１５７】また、上記のような一般式［ＩＩＩ］で表
わされるポリカーボネートの製造方法によれば、炭酸エ
ステル結合の導入は、比較的低沸点のアルコールの炭酸
エステルの過剰存在下で交換エステル化で実施するた
め、ホスゲン法のように猛毒ガスの使用は必要なく、安
全面でも有利である。Further, according to the method for producing the polycarbonate represented by the general formula [III] as described above, the introduction of the carbonic acid ester bond is carried out by the exchange esterification in the excess presence of the carbonic acid ester of the alcohol having a relatively low boiling point. Since it is carried out, unlike the phosgene method, it is not necessary to use a highly toxic gas, which is advantageous in terms of safety.
【０１５８】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
で表わされるポリカーボネートおよび／または上記一般
式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートと、上記一般
式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとを混合す
ることにより調製される。The lubricating oil according to the present invention has the general formula [I] above.
It is prepared by mixing the polycarbonate represented by and / or the polycarbonate represented by the general formula [II] with the polycarbonate represented by the general formula [III].
【０１５９】すなわち、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］お
よび［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートを前述の
方法で各々別々に製造した後に混合してもよい。また、
上記一般式［ＩＶ］で表わされるポリオールおよび／ま
たは上記一般式［Ｖ］で表わされるポリオールと上記一
般式［Ｘ］で表わされるオキシアルキレングリコール化
合物とを混合し、次いで、これらを前述の方法でカーボ
ネート化してもよい。That is, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] may be separately produced by the above-mentioned method and then mixed. Also,
The polyol represented by the above general formula [IV] and / or the polyol represented by the above general formula [V] is mixed with the oxyalkylene glycol compound represented by the above general formula [X], and these are then mixed by the above-mentioned method. It may be carbonated.
【０１６０】本発明に係る潤滑油において、一般式
［Ｉ］および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートか
ら選ばれる少なくとも１種のポリカーボネートと一般式
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートとの配合割合
は、潤滑油の具体的な用途に応じて適宜決定される。In the lubricating oil according to the present invention, the blending ratio of at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the general formulas [I] and [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III] is It is appropriately determined according to the specific use of.
【０１６１】一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネー
トと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートと
を含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ］で表わさ
れるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）と一般式［ＩＩＩ］
で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩＩ）との含
有重量比［ＰＣ−Ｉ／ＰＣ−ＩＩＩ］は、通常９５／５
〜５／９５、好ましくは９０／１０〜１５／８５、さら
に好ましくは８０／２０〜２５／７５の範囲にある。In a lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [I] and the polycarbonate represented by the general formula [III], the polycarbonate (PC-I) represented by the general formula [I] and the general formula [PC] III]
The content weight ratio [PC-I / PC-III] with the polycarbonate (PC-III) represented by is usually 95/5.
˜5 / 95, preferably 90/10 to 15/85, more preferably 80/20 to 25/75.
【０１６２】また、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカ
ーボネートと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボ
ネートとを含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩ）と一
般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩＩ）との含有重量比［ＰＣ−ＩＩ／ＰＣ−ＩＩＩ］
は、通常９８／２〜１０／９０、好ましくは９５／５〜
２０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜２５／７５
の範囲にある。Further, in the lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III], the general formula [I
I] polycarbonate (PC-II) and the general formula [III] polycarbonate (PC-
III) content weight ratio [PC-II / PC-III]
Is usually 98/2 to 10/90, preferably 95/5 to
20/80, more preferably 90/10 to 25/75
Is in the range.
【０１６３】また、一般式［Ｉ］で表わされるポリカー
ボネートと一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネー
トと一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートと
を含んでなる潤滑油においては、一般式［Ｉ］で表わさ
れるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）および一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−ＩＩ）と一
般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩＩ）との含有重量比［（ＰＣ−Ｉ）＋（ＰＣ−Ｉ
Ｉ）／ＰＣ−ＩＩＩ］は、通常９５／５〜１０／９０、
好ましくは９０／１０〜１５／８５、さらに好ましくは
８５／１５〜２０／８０の範囲にある。このとき、一般
式［Ｉ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−Ｉ）と
一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネート（ＰＣ−
ＩＩ）との含有重量比［ＰＣ−Ｉ／ＰＣ−ＩＩ］は、９
０／１０〜１０／９０、好ましくは８５／１５〜１０／
９０、さらに好ましくは８０／２０〜１５／８５の範囲
にある。Further, in a lubricating oil containing the polycarbonate represented by the general formula [I], the polycarbonate represented by the general formula [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III], The represented polycarbonate (PC-I) and the general formula [I
I] polycarbonate (PC-II) and the general formula [III] polycarbonate (PC-
III) content weight ratio [(PC-I) + (PC-I
I) / PC-III] is usually 95/5 to 10/90,
It is preferably 90/10 to 15/85, more preferably 85/15 to 20/80. At this time, the polycarbonate represented by the general formula [I] (PC-I) and the polycarbonate represented by the general formula [II] (PC-
The content weight ratio [PC-I / PC-II] with II) is 9
0/10 to 10/90, preferably 85/15 to 10 /
90, more preferably 80/20 to 15/85.
【０１６４】また、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、グリコー
ルエーテル類と比較して潤滑性に優れ、吸湿性が低く、
清浄性も良好であるという特徴を有するので、カークー
ラー、電気冷蔵庫などの冷凍機用潤滑油、工業用ギヤ
油、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑
油、繊維用潤滑油に使用することができる。Further, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] have excellent lubricity and low hygroscopicity as compared with glycol ethers,
As it has the characteristic of good cleanliness, it is suitable for refrigerator oils such as car coolers and electric refrigerators, industrial gear oils, automobile engine oils, automobile gear oils, rolling lubricants, textile lubricants. Can be used.
【０１６５】上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩ
Ｉ］で表わされるポリカーボネートは、潤滑性および清
浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフロンＲ−１
３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカーボン水素添
加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいクロ
ロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこれらの混合
物との相溶性に優れている。また、これらのポリカーボ
ネートは、フロンＲ−１２などのオゾン破壊力が大きい
クロロフルオロカーボンとも相溶性が良好である。The above general formulas [I], [II] and [II]
The polycarbonate represented by the formula [I] has excellent lubricity and cleanability, and has a high viscosity, but is chlorofluorocarbon R-1.
It is excellent in compatibility with ozone layer non-destructive fluorocarbon hydrogenated products such as 34a, chlorofluorocarbon hydrogenated products having small ozone depleting power such as Freon R-22, and mixtures thereof. Further, these polycarbonates have good compatibility with chlorofluorocarbons such as Freon R-12 which have a large ozone depletion power.
【０１６６】したがって、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］
および［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、特
に冷媒として上記のようなオゾン層非破壊性フロンを使
用し、かつ、たとえばロータリー式カーエアコンのよう
に、高粘度の潤滑油を使用するような冷凍機用潤滑油と
して利用することができる。Therefore, the above general formulas [I] and [II]
The polycarbonates represented by [III] and [III] are refrigerating machines in which the ozone layer nondestructive CFC as described above is used as a refrigerant, and a high-viscosity lubricating oil is used, for example, in a rotary car air conditioner. It can be used as a lubricating oil.
【０１６７】本発明に係る潤滑油は、上記一般式［Ｉ］
および［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートから選ば
れる少なくとも１種のポリカーボネートを含有してな
る。したがって、本発明に係る潤滑油は、一般式［Ｉ］
で表わされるポリカーボネートと、一般式［ＩＩ］で表
わされるポリカーボネートと、一般式［ＩＩＩ］で表わ
されるポリカーボネートとを含有していてもよい。The lubricating oil according to the present invention has the general formula [I] above.
And at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by [II]. Therefore, the lubricating oil according to the present invention has the general formula [I]
It may contain the polycarbonate represented by, the polycarbonate represented by the general formula [II], and the polycarbonate represented by the general formula [III].
【０１６８】また、本発明に係る冷凍機用潤滑油などの
潤滑油は、上記一般式［Ｉ］で表わされるポリカーボネ
ート、一般式［ＩＩ］で表わされるポリカーボネートお
よび一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートの
ほかに、他の成分を含めることができる。The lubricating oil such as the refrigerating machine lubricating oil according to the present invention includes the polycarbonate represented by the general formula [I], the polycarbonate represented by the general formula [II] and the polycarbonate represented by the general formula [III]. Besides, other ingredients can be included.
【０１６９】すなわち、本発明に係る潤滑油中には、上
記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］で表わされ
るポリカーボネートのほかに、他の使用可能な成分とし
て、これらのポリカーボネートの製造の際に副生するこ
れらのポリカーボネートのオリゴマー、グリコールエー
テル類、たとえばエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとからなるランダム共重合体のポリエーテルグリ
コール、鉱物油、たとえばニュートラルオイルやブライ
トストックなどが配合されていてもよい。また、液状ポ
リブテンや液状デセンオリゴマーなどのα- オレフィン
オリゴマー、アジピン酸ジイソオクチル、セバチン酸ジ
イソオクチル、セバチン酸ジラウリルなどのカルボン酸
エステルや植物油が潤滑油に配合されていてもよい。特
にオゾン層非破壊性の冷媒ガスとしてＨＦＣたとえばフ
ロンＲ−１３４ａを用いる冷凍機用潤滑油の場合には、
添加できる他の成分としては、相溶性の点でグリコール
エーテル類やカルボン酸エステル類に限られる。しかし
ながら、これらの成分の添加量は、耐熱性、フロンＲ−
１３４ａとの相溶性、吸水性を悪化させるため、添加量
は潤滑油全量１００重量％に対して６０重量％未満とす
る必要がある。That is, in the lubricating oil according to the present invention, in addition to the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III], the production of these polycarbonates as other usable components. Oligomer of these polycarbonates produced as a by-product, glycol ethers, for example, polyether glycol which is a random copolymer composed of ethylene oxide and propylene oxide, mineral oils such as neutral oil and bright stock are blended. Good. Further, α-olefin oligomers such as liquid polybutene and liquid decene oligomers, carboxylic acid esters such as diisooctyl adipate, diisooctyl sebacate and dilauryl sebacate, and vegetable oils may be blended in the lubricating oil. Particularly in the case of a refrigerating machine lubricating oil using HFC such as Freon R-134a as the ozone layer non-destructive refrigerant gas,
Other components that can be added are limited to glycol ethers and carboxylic acid esters in terms of compatibility. However, the addition amount of these components is such that heat resistance and Freon R-
In order to deteriorate the compatibility with 134a and the water absorption, it is necessary to add less than 60% by weight to 100% by weight of the total lubricating oil.
【０１７０】また、フェノール系安定剤、消泡剤、塩素
系冷媒の混入に対する塩素補足剤としてのエポキシ化合
物を、本発明に係る冷凍機用潤滑油に配合することもで
きる。Further, a phenolic stabilizer, an antifoaming agent, and an epoxy compound as a chlorine scavenger against the mixture of chlorine-based refrigerants can be added to the refrigerator lubricating oil according to the present invention.
【０１７１】さらに、本発明では、公知の潤滑油添加
剤、たとえば桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、
昭和４９年発行）などに記載されている清浄分散剤、酸
化防止剤、耐荷重添加剤、油性剤、流動点降下剤などの
潤滑油添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、冷
凍機用潤滑油に含めることができる。Furthermore, in the present invention, known lubricating oil additives, for example, "Petroleum Product Additives" edited by Toshio Sakurai (Koshobo,
Freezing the lubricating oil additives such as detergent dispersants, antioxidants, load-bearing additives, oiliness agents, pour point depressants, etc. Can be included in machine lubricants.
【０１７２】さらにまた、冷凍機用潤滑油中に、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロン（ＨＦ
Ｃ）、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さいフロ
ン（ＨＣＦＣ）、さらにはこれらの混合物を含有させる
こともできる。Furthermore, in the lubricating oil for the refrigerator, the ozone layer non-destructive CFC (HF) such as CFC R-134a is used.
C), CFCs having a low ozone depletion power (HCFC) such as CFC R-22, and mixtures thereof can also be contained.
【０１７３】[0173]
【発明の効果】本発明で用いられるポリカーボネート、
すなわち上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］
で表わされるポリカーボネートは、グリコールエーテル
類と比較して潤滑性に優れ、吸湿性が低く、清浄性も良
好であるという特徴を有する。The polycarbonate used in the present invention,
That is, the above general formulas [I], [II] and [III]
The polycarbonate represented by is characterized by superior lubricity, low hygroscopicity, and good cleanability as compared with glycol ethers.
【０１７４】したがって、これらのポリカーボネートを
含有してなる本発明に係る潤滑油は、カークーラー、電
気冷蔵庫などの冷凍機用潤滑油、工業用ギヤ油、自動車
用エンジン油、自動車用ギヤ油、圧延用潤滑油、繊維用
潤滑油に使用することができる。Therefore, the lubricating oil according to the present invention containing these polycarbonates is used for refrigerators such as car coolers and electric refrigerators, industrial gear oils, automobile engine oils, automobile gear oils, and rolling mills. It can be used as a lubricating oil for textiles and a lubricating oil for fibers.
【０１７５】また、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および
［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネートは、潤滑性お
よび清浄性に優れるとともに、高粘度ではあるがフロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フルオロカーボン
水素添加物、フロンＲ−２２などのオゾン破壊力が小さ
いクロロフルオロカーボン水素添加物、さらにはこれら
の混合物との相溶性に優れている。また、これらのポリ
カーボネートは、フロンＲ−１２などのオゾン破壊力が
大きいクロロフルオロカーボンとの相溶性が良好であ
る。したがって、本発明に係る潤滑油は、たとえばロー
タリー式カーエアコンのように、高粘度の潤滑油を使用
するような冷凍機用潤滑油として好適であり、特に上記
のようなオゾン層非破壊性フロンを冷媒として使用する
冷凍機用潤滑油に適している。Further, the polycarbonates represented by the above general formulas [I], [II] and [III] are excellent in lubricity and cleanliness and have a high viscosity, but are non-destructive to the ozone layer such as Freon R-134a. It is excellent in compatibility with fluorocarbon hydrogenated products, chlorofluorocarbon hydrogenated products such as Freon R-22 having a small ozone depletion power, and further mixtures thereof. Further, these polycarbonates have good compatibility with chlorofluorocarbons such as Freon R-12 which have a large ozone depletion power. Therefore, the lubricating oil according to the present invention is suitable as a lubricating oil for a refrigerator using a highly viscous lubricating oil such as a rotary type car air conditioner, and in particular, the ozone layer non-destructive CFC as described above. It is suitable for refrigerating machine lubricating oil that uses as a refrigerant.
【０１７６】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。実
施例および比較例におけるポリカーボネートおよび対照
品の分析と潤滑油の性能評価は、以下の試験方法によ
る。 （１）分析方法 ａ．平均分子量 （株）島津製作所製のＧＰＣシステムを使用し、ポリス
チレン基準にて平均分子量を求めた。測定条件を下記に
示す。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. The analysis of the polycarbonate and the control product and the performance evaluation of the lubricating oil in Examples and Comparative Examples are based on the following test methods. (1) Analysis method a. Average molecular weight A GPC system manufactured by Shimadzu Corporation was used to determine the average molecular weight based on polystyrene. The measurement conditions are shown below.
【０１７７】カラム：ポリスチレンゲル４本（G-2000HX
L+G-2000HXL+G-3000HXL+G-4000HXL） 検出器：示差屈折計 温 度：４０℃ 溶 媒：テトラヒドロフラン 溶出速度：０．７ｍｌ／分 （２）評価方法 ａ．動粘度 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｂ．粘度指数 ＪＩＳ Ｋ−２２８３ ｃ．耐荷重値 耐荷重値は、ファレックス（Falex ）試験機を用い、２
５０ ｌｂｆ の荷重で５分間慣らし運転した後、加重し
ていき、焼付きが生じたときの荷重値を求め、この値を
耐荷重値とする。 ｄ．フロンＲ−１３４ａとの相溶性およびフロンＲ−１
２との相溶性 カーボネート生成物とフロンＲ−１３４ａとの相溶性お
よびカーボネート生成物とフロンＲ−１２との相溶性を
更に詳しく調べるため、潤滑油とフロンＲ−１３４ａと
を割合を色々変えてガラス管に封入し、両者が相溶する
限界の温度（臨界温度）を求める。Column: 4 polystyrene gels (G-2000HX
L + G-2000HXL + G-3000HXL + G-4000HXL) Detector: Differential refractometer Temperature: 40 ° C Solvent: Tetrahydrofuran Elution rate: 0.7 ml / min (2) Evaluation method a. Kinematic viscosity JIS K-2283 b. Viscosity index JIS K-2283 c. Withstand load value The withstand load value is 2 using a Falex tester.
After acclimatizing for 5 minutes with a load of 50 lbf, weighting is continued to obtain a load value when seizure occurs, and this value is taken as a withstand load value. d. Compatibility with Freon R-134a and Freon R-1
Compatibility with 2 In order to investigate the compatibility between the carbonate product and Freon R-134a and the compatibility between the carbonate product and Freon R-12 in more detail, the proportions of the lubricating oil and Freon R-134a were changed variously. Enclose it in a glass tube and determine the critical temperature (critical temperature) at which both are compatible.
【０１７８】[0178]
【参考例１】１０段シーブトレー式蒸留塔を備えた容量
３リットルのフラスコに、平均分子量（Ｍｎ）１６０３
の、ソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品
名ＳＰ−２４Ｐ、東邦化学（株）製］５０１ｇ、ジイソ
プロピルカーボネートＤＩＰＣ１５０１ｇおよび２８重
量％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液２．０ｇを仕込ん
だ。[Reference Example 1] A flask having a capacity of 3 liters equipped with a 10-stage sieve tray type distillation column was charged with an average molecular weight (Mn) of 1603.
, Propylene oxide adduct of sorbitol [trade name SP-24P, manufactured by Toho Kagaku KK] 501 g, diisopropyl carbonate DIPC 1501 g, and 2.0 g of 28% by weight NaOCH 3 in methanol solution were charged.
【０１７９】この混合物を常圧下に１２０〜１５０℃
で、３．５時間反応させた。このようにして得られた反
応混合物に水を加えて触媒を除去した後、ＤＩＰＣを蒸
留留去してポリカーボネート６３３ｇを得た。This mixture is heated to 120 to 150 ° C. under normal pressure.
Then, it was reacted for 3.5 hours. Water was added to the reaction mixture thus obtained to remove the catalyst, and then DIPC was distilled off to obtain 633 g of a polycarbonate.
【０１８０】得られたポリカーボネートについてＧＰＣ
分析を行なったところ、このポリカーボネートの組成
は、単量体６５．７％、多量体３４．３％（二量体２
２．０％、三量体７．８％、四量体４．４％）であり、
一部、ポリカーボネート縮合体の存在を確認した。GPC of the obtained polycarbonate
An analysis showed that the composition of this polycarbonate was 65.7% monomer and 34.3% polymer (dimer 2
2.0%, trimer 7.8%, tetramer 4.4%),
The presence of a polycarbonate condensate was confirmed in part.
【０１８１】このポリカーボネートの潤滑油基本性能の
評価結果を表２に示す。Table 2 shows the evaluation results of the basic performance of the lubricating oil of this polycarbonate.
【０１８２】[0182]
【参考例２〜１０】参考例１において、ソルビトール系
原料およびジカーボネート化合物の種類およびこれらの
使用量ならびに２８重量％ＮａＯＣＨ3 のメタノール溶
液の使用量を表１のように変化させた以外は、参考例１
と同様に行なった。[Reference Examples 2 to 10] In Reference Example 1, except that the types of sorbitol-based raw materials and dicarbonate compounds and their amounts and the amount of 28% by weight NaOCH 3 methanol solution used were changed as shown in Table 1. Reference example 1
It carried out similarly to.
【０１８３】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表１および表
２に示す。なお、表１において、ＳＰ−２７Ｐ、ＳＰ−
２１Ｐ、ＳＰ−１８Ｐ、ＳＰ−２４ＥＰ、ＳＰ−２６Ｅ
Ｐ、ＳＰ−３２ＥＰおよびＳＰ−３５Ｐのポリオールの
平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ１７０９、１３８８、
１２３３、１５３０、１６４２、２００４、２１０４で
ある。Table 1 and Table 2 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of basic performance of lubricating oil. In Table 1, SP-27P, SP-
21P, SP-18P, SP-24EP, SP-26E
The average molecular weights (Mn) of the P, SP-32EP and SP-35P polyols are 1709, 1388 and
1233, 1530, 1642, 2004, 2104.
【０１８４】[0184]
【表１】 [Table 1]
【０１８５】[0185]
【表２】 [Table 2]
【０１８６】[0186]
【参考例１１〜１２】参考例１において、ソルビトール
系原料の代わりに、それぞれ平均分子量（Ｍｎ）７４０
の、シュクロースのプロピレンオキサイド付加物［商品
名 ＳＵ−４６０、三井東圧化学（株）製］、平均分子
量（Ｍｎ）７５１の、シュクロースのプロピレンオキサ
イド付加物［商品名 ＳＵ−４５０Ｍ、三井東圧化学
（株）製］を用い、かつ、表３に示すカーボネート化合
物を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。Reference Examples 11 to 12 In Reference Example 1, instead of the sorbitol-based raw material, the average molecular weight (Mn) of 740 was obtained.
, Sucrose propylene oxide adduct [trade name SU-460, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.], average molecular weight (Mn) 751 sucrose propylene oxide adduct [trade name SU-450M, Mitsui Higashi] Pressure Chemical Co., Ltd.] was used, and the same procedure as in Reference Example 1 was performed except that the carbonate compounds shown in Table 3 were used.
【０１８７】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表３および表
４に示す。Tables 3 and 4 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of basic performance of lubricating oil.
【０１８８】[0188]
【参考例１３〜１７】参考例１において、ソルビトール
系原料の代わりに、平均分子量（Ｍｎ）が各々２００
０、１５００、１２００および１０００のポリプロピレ
ングリコール［商品名 ＰＰＧ ＤＩＯＬシリーズ、Ｄ
ｉｏｌ−２０００、Ｄｉｏｌ−１５００、Ｄｉｏｌ−１
２００、Ｄｉｏｌ−１０００、三井東圧化学（株）製］
を用い、かつ、表３に示すカーボネート化合物を用いた
以外は、参考例１と同様に行なった。Reference Examples 13 to 17 In Reference Example 1, the average molecular weight (Mn) was 200 each instead of the sorbitol raw material.
0, 1500, 1200 and 1000 polypropylene glycol [Product name PPG DIOL series, D
iol-2000, Diol-1500, Diol-1
200, Diol-1000, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.]
Was used, and the same procedure as in Reference Example 1 was performed except that the carbonate compound shown in Table 3 was used.
【０１８９】得られたポリカーボネートのＧＰＣ組成分
析結果および潤滑油基本性能の評価結果を表３および表
４に示す。Tables 3 and 4 show the results of GPC composition analysis of the obtained polycarbonate and the evaluation results of the basic performance of the lubricating oil.
【０１９０】[0190]
【表３】 [Table 3]
【０１９１】[0191]
【表４】 [Table 4]
【０１９２】[0192]
【実施例１】参考例１のポリカーボネート（Ｓ−１）と
参考例１３のポリカーボネート（Ｐ−１）とを重量比
［（Ｓ−１）／（Ｐ−１）］８２／１８で混合し、表５
に示すように、１００℃の動粘度が２０ｃＳｔ以上の高
粘度で、かつ、粘度指数が１３０以上、フロンＲ−１３
４ａおよびＲ−１２に対する相溶性が高温側で７０以上
の良好な潤滑油特性を有する潤滑油を得た。Example 1 The polycarbonate (S-1) of Reference Example 1 and the polycarbonate (P-1) of Reference Example 13 were mixed in a weight ratio [(S-1) / (P-1)] 82/18, Table 5
As shown in, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 20 cSt or higher, and the viscosity index is 130 or higher.
A lubricating oil having good compatibility with 4a and R-12 of 70 or more on the high temperature side was obtained.
【０１９３】得られた潤滑油の特性を表５に示す。The characteristics of the obtained lubricating oil are shown in Table 5.
【０１９４】[0194]
【実施例２〜１５】参考例１〜１２のポリカーボネート
（Ｓ−１〜Ｓ−１２）と参考例１３〜１７のポリカーボ
ネート（Ｐ−１〜Ｐ−５）とを、表５に示した組合せと
混合割合で混合し、表５に示すように、１００℃の動粘
度が２０ｃＳｔ以上の高粘度で、かつ、粘度指数が１３
０以上、フロンＲ−１３４ａおよびＲ−１２に対する相
溶性が高温側で７０以上の良好な潤滑油特性を有する潤
滑油を得た。Examples 2 to 15 The polycarbonates of Reference Examples 1 to 12 (S-1 to S-12) and the polycarbonates of Reference Examples 13 to 17 (P-1 to P-5) were combined as shown in Table 5. As shown in Table 5, the kinematic viscosities at 100 ° C. are high viscosities of 20 cSt or more and the viscosity index is 13 as shown in Table 5.
A lubricating oil having a good lubricating oil property of 0 or more and a compatibility with Freon R-134a and R-12 of 70 or more on the high temperature side was obtained.
【０１９５】得られた潤滑油の特性を表５に示す。The characteristics of the obtained lubricating oil are shown in Table 5.
【０１９６】[0196]
【実施例１６】参考例１０のポリカーボネート（Ｓ−１
０）と参考例１１のポリカーボネート（Ｓ−１１）と参
考例１３のポリカーボネート（Ｐ−１）とを、表５に示
した混合割合で混合し、表５に示す潤滑油特性を有する
潤滑油を得た。Example 16 Polycarbonate of Reference Example 10 (S-1
0), the polycarbonate (S-11) of Reference Example 11 and the polycarbonate (P-1) of Reference Example 13 were mixed at a mixing ratio shown in Table 5 to obtain a lubricating oil having the lubricating oil characteristics shown in Table 5. Obtained.
【０１９７】[0197]
【実施例１７】参考例１において、平均分子量１６０３
のソルビトールのプロピレンオキサイド付加物［商品名
ＳＰ−２４Ｐ、東邦化学（株）製］４００ｇ、平均分
子量２０００のポリプロピレングリコール［商品名 Ｄ
ｉｏｌ−２０００、三井東圧化学（株）製］１０２ｇ、
ジイソプロピルカーボネート１５１６ｇおよび２８重量
％のＮａＯＣＨ3 のメタノール溶液４．０ｇを仕込んだ
以外は、参考例１と同様に行ない、ポリカーボネート６
１２ｇを得た。Example 17 In Reference Example 1, average molecular weight 1603
Propylene oxide adduct of sorbitol [trade name SP-24P, manufactured by Toho Kagaku KK] 400 g, polypropylene glycol having an average molecular weight of 2000 [trade name D
iol-2000, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] 102 g,
Polycarbonate 6 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that 1516 g of diisopropyl carbonate and 4.0 g of a methanol solution containing 28% by weight of NaOCH 3 were charged.
12 g was obtained.
【０１９８】得られたポリカーボネートについてＧＰＣ
分析を行なったところ、このポリカーボネートの組成
は、単量体６８．９％、多量体３１．１％であり、一
部、ポリカーボネート縮合体の存在を確認した。GPC of the obtained polycarbonate
As a result of analysis, the composition of this polycarbonate was 68.9% monomer and 31.1% polymer, and it was confirmed that a polycarbonate condensate was partially present.
【０１９９】このポリカーボネートの潤滑油特性は表５
に示す通りで、２種類のポリカーボネートを別個に合成
して混合して得た実施例１の潤滑油と同様の潤滑油特性
が得られた。The lubricating oil properties of this polycarbonate are shown in Table 5.
As shown in (1), the same lubricating oil characteristics as the lubricating oil of Example 1 obtained by separately synthesizing and mixing two types of polycarbonate were obtained.
【０２００】[0200]
【表５】 [Table 5]
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:25 40:30 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C10N 40:25 40:30
Claims (3)
されるポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種の
ポリカーボネートと、 下記の一般式［ＩＩＩ］で表わされるポリカーボネート
とを含有してなることを特徴とする潤滑油； Ｓｕ−Ｏ−Ｒ …［Ｉ］ ［上記式［Ｉ］において、Ｓｕは、下式（Ａ）で表わさ
れる基であり、 Ｒは、下式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）で表わ
される基から選択される基である； 【化１】 （上記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）におい
て、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わされる基である） −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、 Ｒ0 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｎは、１〜２４の整数である）］、 （Ｒ1Ｏ）ＣＨ2［ＣＨ（ＯＲ1）］mＣＨ2（ＯＲ1） …［ＩＩ］ ［上記式［ＩＩ］において、Ｒ1 は、下式（Ｅ）で表わ
される基であり、ｍは１〜６の整数である； −（Ｒ0 Ｏ）n−ＣＯＯＲ2 …（Ｅ） （上記式（Ｅ）において、Ｒ2 は、それぞれ独立に、炭
素原子数３０以下の炭化水素基または炭素原子数２〜３
０のエーテル結合を有する炭化水素基であり、 Ｒ0 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｎは、１〜２４の整数である）］、 Ｒ3ＯＣＯＯ［（Ｒ4Ｏ）x Ｒ4ＯＣＯＯ］nＲ3 ・・・［ＩＩＩ］ ［式［ＩＩＩ］中、Ｒ3 は、炭素原子数１〜６の炭化水
素基、または Ｒ5（ＯＲ6）y− （Ｒ5 は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ6
は、エチレン基またはプロピレン基であり、ｙは１〜１
０である）で表わされるグリコールエーテル基であり、 Ｒ4 は、エチレン基および／またはプロピレン基であ
り、ｘは１〜６０であり、平均ｎ値は０．５〜１０であ
る］。1. A composition comprising at least one polycarbonate selected from the polycarbonates represented by the following general formulas [I] and [II], and the polycarbonate represented by the following general formula [III]. Lu—O—R ... [I] [In the above formula [I], Su is a group represented by the following formula (A), and R is the following formula (B), (C), A group selected from the groups represented by (D) and (E); (In the formulas (A), (B), (C) and (D), R 1 is a group represented by the following formula (E)) — (R 0 O) n —COOR 2 (E) (In the above formula (E), R 2's each independently represent a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
0 is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24)], (R 1 O) CH 2 [CH (OR 1 )] m CH 2 (OR 1 ) ... [II] [In the above formula [II], R 1 is a group represented by the following formula (E), and m is an integer of 1 to 6; R 0 O) n —COOR 2 (E) (In the above formula (E), R 2 is each independently a hydrocarbon group having 30 or less carbon atoms or 2 to 3 carbon atoms.
0 is a hydrocarbon group having an ether bond, R 0 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an integer of 1 to 24)], R 3 OCOO [(R 4 O) x R 4 OCOO] n R 3 ... [III] [In the formula [III], R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or R 5 (OR 6 ) y − (R 5 is a carbon atom. A hydrocarbon group of the formulas 1 to 6 , R 6
Is an ethylene group or a propylene group, and y is 1 to 1.
Is 0), R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, x is 1 to 60, and the average n value is 0.5 to 10].
特徴とする請求項１に記載の潤滑油。2. The lubricating oil according to claim 1, wherein the lubricating oil is a refrigerator lubricating oil.
とを特徴とする請求項２に記載の潤滑油。3. The lubricating oil according to claim 2, which contains non-destructive CFCs in the ozone layer.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP29142991A JP3031576B2 (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Lubricant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29142991A JP3031576B2 (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Lubricant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125375A true JPH05125375A (en) | 1993-05-21 |
| JP3031576B2 JP3031576B2 (en) | 2000-04-10 |
Family
ID=17768762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29142991A Expired - Fee Related JP3031576B2 (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Lubricant |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3031576B2 (en) |
-
1991
- 1991-11-07 JP JP29142991A patent/JP3031576B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP3031576B2 (en) | 2000-04-10 |
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