JPH05124926A - Cosmetic - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a cosmetic having moisture-retention effect resistant to sweat, water washing, etc., free from stickiness to the skin and hair and giving moist feeling by compounding a specific phosphobetaine. CONSTITUTION:The objective cosmetic capable of keeping a moisture-retention effect even after washing off with water and giving excellent feeling to the skin, etc., is produced by compounding preferably about 0.5-10wt.% of a phosphobetaine of formula I (Z is residue obtained by removing (m+n)¦X¦ OH groups from a sugar alcohol, glycerol, oligosaccharide or pentose; R<1> to R<3> are H, alkyl or alkenyl; M<1> and M<2> are H or cationic group; (m) is <=0; (n) is >=1) [e.g. 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl-[(2-hydroxy-3-N,N,N-trimethylammonio) propyl]phosphatel]. The compound of formula I can be produced e.g. by reacting a phosphoric acid ester of formula II with an epoxy compound of formula III.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は化粧料に関し、更に詳し
くは汗や水洗等で保湿効果が損なわれにくく、かつ皮膚
や毛髪に対してべとつかず、しっとりとした感触を付与
する化粧料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cosmetic composition, and more particularly to a cosmetic composition which is less likely to lose its moisturizing effect due to perspiration, washing with water, etc., and which gives a moist feel to the skin and hair.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、化粧料には皮膚及び毛髪に対する
保護効果を有する各種保湿剤が配合されている。しかし
ながら、これらの保湿剤は汗等の水分に弱く、プール等
で用いたり、リンス、ボディリンス等の洗い流して用い
るタイプの化粧料においては、その本来の効果を充分発
揮できないことが多い。一方、洗い流してもなお皮膚や
毛髪保護効果を充分残存させる目的で保湿剤を多量に配
合すると、べとつき等が生じ使用感が悪くなるという問
題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, various moisturizers having a protective effect on the skin and hair have been incorporated into cosmetics. However, these moisturizers are vulnerable to moisture such as perspiration, and in cosmetics of the type used in pools or rinsed off such as rinses and body rinses, their original effects are often not sufficiently exhibited. On the other hand, when a large amount of a moisturizer is added for the purpose of sufficiently retaining the skin and hair protecting effect even after washing off, there is a problem that stickiness or the like occurs and the usability deteriorates.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は汗等の水分に強く、洗い流しても充分な保湿効果を奏
し、かつべとつき等を生ぜず、しっとりとした良好な感
触を与える化粧料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to provide a cosmetic which is strong against moisture such as sweat, has a sufficient moisturizing effect even when washed off, does not cause stickiness, and gives a moist and good feeling. To provide.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】かかる状況に鑑み、本発
明者らは鋭意検討した結果、後記一般式（１）で表わさ
れるホスホベタインを配合すれば、洗い流した後も保湿
効果が持続し、かつ使用感の良好な化粧料が得られるこ
とを見出し、本発明を完成した。In view of the above situation, the inventors of the present invention have made extensive studies, and as a result, by adding phosphobetaine represented by the general formula (1) described below, the moisturizing effect is maintained even after washing, Moreover, they have found that a cosmetic having a good feeling in use can be obtained, and completed the present invention.

【０００５】すなわち、本発明は次の一般式（１）で表
わされるホスホベタインを含有することを特徴とする化
粧料を提供するものである。That is, the present invention provides a cosmetic material containing phosphobetaine represented by the following general formula (1).

【０００６】[0006]

【化２】 [Chemical 2]

【０００７】本発明化粧料に使用されるホスホベタイン
を示す上記一般式（１）における残基Ｚのもととなる糖
アルコールの例としては、例えば単糖を還元して得られ
るソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、キシ
リトール、アラビニトール、リビトールなどやオリゴ糖
を還元して得られるマルチトールやラクチトールなどが
挙げられる。また、本発明においてオリゴ糖とは重合度
１０未満のものをいい、その例としては、マルトース、
イソマルトース、マルトトリオース、マルトテトラオー
ス、マルトヘプタオースなどのマルトオリゴ糖；シクロ
デキストリン、セロビオースなどのセロオリゴ糖；マン
ノオリゴ糖、フルクトオリゴ糖、ショ糖、乳糖などが挙
げられる。また、ペントースの例としては、例えばアラ
ビノース、リボース、デオキシリボース、リキソース、
キシロース、リブロースなどが挙げられる。またこれら
の糖アルコール、オリゴ糖、ペントースの水酸基が少な
くとも１つを除いて例えばアシル化、エーテル化、アル
キレンオキサイド付加、アセタール化など、適当な有機
残基による修飾がされたものでもよい。Examples of the sugar alcohol which is the source of the residue Z in the above-mentioned general formula (1) showing phosphobetaine used in the cosmetics of the present invention include, for example, sorbitol and mannitol obtained by reducing monosaccharides. Examples thereof include galactitol, xylitol, arabinitol, ribitol, and maltitol and lactitol obtained by reducing oligosaccharides. In the present invention, the oligosaccharides are those having a degree of polymerization of less than 10, examples of which include maltose and
Examples thereof include maltooligosaccharides such as isomaltose, maltotriose, maltotetraose and maltoheptaose; cellooligosaccharides such as cyclodextrin and cellobiose; mannooligosaccharides, fructooligosaccharides, sucrose and lactose. Examples of pentoses include arabinose, ribose, deoxyribose, lyxose,
Examples include xylose and ribulose. In addition, these sugar alcohols, oligosaccharides, and pentoses except for at least one hydroxyl group may be modified with an appropriate organic residue such as acylation, etherification, alkylene oxide addition, or acetalization.

【０００８】また、一般式（１）におけるＲ¹、Ｒ²及び
Ｒ³のうちアルキル基の例としてはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基等が、アルケニル基の例として
はプロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group among R ¹ , R ² and R ³ in the general formula (1) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group and a sec-butyl group. However, examples of the alkenyl group include a propenyl group and a butenyl group.

【０００９】更に、一般式（１）におけるＭ¹及びＭ²の
陽イオン性基の例としては、アルカリ金属、アンモニウ
ム基、アルキルアンモニウム基、酸性アミノ酸基、トリ
アルカノールアミンの陽イオン残基等が挙げられる。Further, examples of the cationic group of M ¹ and M ² in the general formula (1) include alkali metal, ammonium group, alkylammonium group, acidic amino acid group, cationic residue of trialkanolamine and the like. Can be mentioned.

【００１０】上記ホスホベタイン（１）のうち、特にｍ
が０であるものが好ましい。Of the above phosphobetaines (1), especially m
Is preferably 0.

【００１１】ホスホベタイン（１）は、例えば次の反応
式に従って製造される。Phosphobetaine (1) is produced, for example, according to the following reaction formula.

【００１２】[0012]

【化３】 [Chemical 3]

【００１３】〔式中、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｍ¹、Ｍ²、
ｍ及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｘ^-は陰イオンを示
す。〕[Wherein Z, R ¹ , R ² , R ³ , M ¹ , M ² ,
m and n have the same meanings as described above, and X ⁻ represents an anion. ]

【００１４】すなわち、リン酸エステル（２）とエポキ
シ化合物（３）を反応させることにより本発明化合物
（１）が合成される。That is, the compound (1) of the present invention is synthesized by reacting the phosphoric acid ester (2) with the epoxy compound (3).

【００１５】リン酸エステル（２）の具体例としては、
ソルビトールリン酸、マンニトールリン酸、ガラクチト
ールリン酸、キシリトールリン酸、アラビニトールリン
酸、リビトールリン酸、マルチトールリン酸、グリセロ
リン酸、マルトースリン酸、マルトトリオースリン酸、
マルトテトラオースリン酸、マルトヘプタオースリン
酸、シクロデキストリンリン酸、セロビオースリン酸、
ラクトースリン酸、ショ糖リン酸、アラビノースリン
酸、リボースリン酸、デオキシリボースリン酸、リキソ
ースリン酸、キシロースリン酸、リブロースリン酸等の
Ｍ¹、Ｍ²によるモノ塩又はジ塩が挙げられる。Specific examples of the phosphoric acid ester (2) include:
Sorbitol phosphate, mannitol phosphate, galactitol phosphate, xylitol phosphate, arabinitol phosphate, ribitol phosphate, maltitol phosphate, glycerophosphate, maltose phosphate, maltotriose phosphate,
Maltotetraose phosphate, maltoheptaose phosphate, cyclodextrin phosphate, cellobiose phosphate,
Lactose phosphate, sucrose phosphate, arabinose phosphate, ribose phosphate, deoxyribose phosphate, lyxose phosphate, xylose phosphate, ribulose phosphate and the like may be mentioned as mono or di salts of M ¹ and M ² .

【００１６】一般式（３）におけるＸ^-としては特に限
定されていないが、例えばハロゲンイオン、アルキル硫
酸エステル陰イオン基等が挙げられる。X ⁻ in the general formula (3) is not particularly limited, but examples thereof include a halogen ion and an alkylsulfate anion group.

【００１７】エポキシ化合物（３）は、例えば公知の方
法に従って、対応するトリアルキルアミン又はトリアル
ケニルアミンとエピハロヒドリンとの反応により容易に
製造することができる。The epoxy compound (3) can be easily produced, for example, according to a known method, by reacting a corresponding trialkylamine or trialkenylamine with epihalohydrin.

【００１８】上記の製造方法を実施するには、リン酸エ
ステル（２）のリン酸基の数（ｍ＋ｎ）に対し０．１〜
１０倍モルの、好ましくは１〜５倍モルのエポキシ化合
物（３）を反応させる。反応は不活性溶媒中、３０〜１
２０℃、好ましくは４０〜９０℃の温度で行われる。To carry out the above-mentioned production method, 0.1 to the number (m + n) of phosphate groups of the phosphate ester (2) is used.
A 10-fold molar amount, preferably a 1- to 5-fold molar amount of the epoxy compound (3) is reacted. The reaction is 30 to 1 in an inert solvent.
It is carried out at a temperature of 20 ° C, preferably 40-90 ° C.

【００１９】不活性溶媒としては、例えば、水、メタノ
ール、エタノール、２−プロパノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒又はこれら
から選ばれる二種以上の混合溶媒が使用されるが、その
中で水又は水と低級アルコールの混合溶媒が特に好まし
い。As the inert solvent, for example, polar solvents such as water, methanol, ethanol, 2-propanol, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like, or a mixed solvent of two or more selected from these are used. Water or a mixed solvent of water and a lower alcohol is particularly preferable.

【００２０】反応生成物には、目的物たるホスホベタイ
ン（１）の他、副生物としての無機塩、未反応のリン酸
エステル（２）やエポキシ化合物（３）あるいはそのエ
ポキシ開環物が含まれている。この反応物中の各成分の
割合は、使用する原料の種類、それらの反応比、使用す
る溶剤の種類及び量、反応温度等の条件に依存する。従
って、使用目的によっては反応生成物をそのまま用いる
ことも可能であるが、更に高純度品が必要とされる場合
には、例えば、溶媒分別法、イオン交換クロマトグラフ
ィー法、電気透析法等の公知の精製法によって精製する
ことができる。The reaction product contains, in addition to the desired product phosphobetaine (1), an inorganic salt as a by-product, unreacted phosphoric acid ester (2), epoxy compound (3) or epoxy ring-opened product thereof. Has been. The proportion of each component in this reaction product depends on the conditions such as the type of raw materials used, the reaction ratio thereof, the type and amount of the solvent used, and the reaction temperature. Therefore, although the reaction product may be used as it is depending on the purpose of use, when a higher purity product is required, for example, known methods such as solvent fractionation method, ion exchange chromatography method, electrodialysis method and the like are known. It can be purified by the purification method of.

【００２１】かくして得られるホスホベタイン（１）
は、本発明化粧料中に０．１〜２０重量％、特に０．５
〜１０重量％配合するのが好ましい。Phosphobetaine (1) thus obtained
Is 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5
It is preferable to add 10 to 10% by weight.

【００２２】本発明化粧料には、上記ホスホベタイン
（１）の他に通常の化粧料に用いられる成分、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、それ以上のポリエチレングリコール類、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、それ
以上のポリプロピレングリコール類、１，３−ブチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール等のブチレン
グリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上の
ポリグリセリン類、ソルビトール、マンニトール、キシ
リトール、マルチトール等の糖アルコール類、グリセリ
ン類のエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）、プロピ
レンオキシド（以下、ＰＯと略記）付加物、糖アルコー
ル類のＥＯ、ＰＯ付加物、ガラクトース、グルコース、
フルクトース等の単糖類とそのＥＯ、ＰＯ付加物、マル
トース、ラクトース等の多糖類とそのＥＯ、ＰＯ付加物
などの多価アルコール；流動パラフィン、スクワラン、
ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素、オリーブ油、
ホホバ油、月見草油、ヤシ油、牛脂等の天然油、イソプ
ロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカ
プリン酸ネオペンチルグリコールなどのエステル油、メ
チルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコ
ーン油、イソステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸
などの油性成分；ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ分岐
アルキルエーテル、ＰＯＥソルビタンエステル、ＰＯＥ
グリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ソル
ビタンエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリ
セリン脂肪酸エステルなどの界面活性剤；ビタミン類、
トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチ
ルリチン酸ジカリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症
剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ
剤、賦活剤、紫外線吸収剤などの薬剤；メチルパラベ
ン、ブチルパラベン等の防腐剤、アルキルアミンオキサ
イド、脂肪酸アルカノールアミド等の増泡剤、無機塩
類、ポリエチレングリコールステアレート、エタノール
等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、酸化防止
剤；モンモリナイト、サポナイト、ヘクライト、ビーガ
ム、クニビア、スメクトンなどの水膨潤性粘土鉱物；カ
ラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、
プルラン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース等の多糖類、カルボキシビニルポリマー、
ポリビニルピロリドン等の合成高分子などの他の高分
子；酸化チタン、カオリン、マイカ、セリサイト、亜鉛
華、タルク等の体質顔料、ポリメチルメタクリル酸、ナ
イロンパウダー等の高分子粉体などの顔料等を、本発明
の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。In the cosmetic composition of the present invention, in addition to the phosphobetaine (1), ingredients used in ordinary cosmetic compositions, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycols higher than that,
Propylene glycol, dipropylene glycol, higher polypropylene glycols, butylene glycols such as 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, glycerin, diglycerin, further polyglycerins, sorbitol, mannitol, xylitol , Sugar alcohols such as maltitol, ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) adduct of glycerins, propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) adduct, EO and PO adducts of sugar alcohols, galactose, glucose,
Monosaccharides such as fructose and EO and PO adducts thereof, polysaccharides such as maltose and lactose and EO and PO adducts thereof, liquid paraffin, squalane,
Hydrocarbons such as petrolatum and solid paraffin, olive oil,
Natural oils such as jojoba oil, evening primrose oil, coconut oil and beef tallow, isopropyl myristate, cetyl isooctanoate, ester oils such as neopentyl glycol dicaprate, silicone oils such as methyl silicone and methyl phenyl silicone, isostearic acid, olein Oily components such as higher fatty acids such as acids; POE alkyl ether, POE branched alkyl ether, POE sorbitan ester, POE
Surfactants such as glycerin fatty acid ester, POE hydrogenated castor oil, sorbitan ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester; vitamins,
Antibacterial agents such as triclosan, trichlorocarban, etc., anti-inflammatory agents such as dipotassium glycyrrhizinate, tocopherol acetate, antidandruff agents such as zinc pyrithione, octopirox, activators, UV absorbers; preservatives such as methylparaben, butylparaben, etc. , Foaming agents such as alkylamine oxides, fatty acid alkanolamides, inorganic salts, viscosity modifiers such as polyethylene glycol stearate, ethanol, pearling agents, fragrances, pigments, antioxidants; montmorillonite, saponite, hecklite, bee gum, kunibia , Water-swelling clay minerals such as smecton; carrageenan, xanthan gum, sodium alginate,
Polysaccharides such as pullulan, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxy vinyl polymer,
Other polymers such as polyvinylpyrrolidone and other synthetic polymers; extenders such as titanium oxide, kaolin, mica, sericite, zinc white, talc, and pigments such as polymethylmethacrylate and nylon powder Can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention.

【００２３】本発明化粧料は、通常の方法により製造す
ることができ、その剤型は液体状、クリーム状、固型
状、粉末状等任意の剤型とすることができるが、特に液
体状又はクリーム状とすることが好ましい。The cosmetic of the present invention can be produced by a usual method, and its dosage form can be any dosage form such as liquid form, cream form, solid form, powder form, etc., but particularly liquid form. Alternatively, it is preferably creamy.

【００２４】本発明化粧料は、優れた保湿効果を有し、
その効果は汗や水洗等により損なわれにくく、かつ皮膚
や毛髪に対してべとつかず、しっとりとした感触ととも
に柔軟性を付与するものであり、特に洗い流して用いる
タイプのリンス、ボディリンスとして好適である。The cosmetic of the present invention has an excellent moisturizing effect,
Its effect is not easily impaired by perspiration, washing with water, etc., it is not sticky to the skin or hair, and imparts a soft feel and softness, and is particularly suitable as a rinse-type rinse and body rinse. ..

【００２５】[0025]

【実施例】次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will now be described with reference to reference examples and examples, but the present invention is not limited thereto.

【００２６】参考例１ ２，３，４，５，６−ペンタヒ
ドロキシヘキシル−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピル〕ホスフェートの
合成：反応器に合成例１に従って合成したソルビトール
リン酸エステルナトリウム塩８９ｇ（０．３２モル）と
水５００ｇを入れ、６０℃に加温した。次に、反応系を
６０℃に保ちながら、グリシジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド１５０ｇ（０．９９モル）を５００ｇのイ
オン交換水に溶解させた溶液を３時間で滴下した。その
後、６０℃を保ち１５時間反応を行った。反応終了後、
減圧下で溶媒を留去し、残渣を１０倍量のエタノールで
洗浄して未反応のグリシジルトリメチルアンモニウムク
ロライド及びそのエポキシ開環物を除去した。得られた
粗生成物をイオン交換クロマトグラフィー（イオン交換
樹脂；ＢＩＯ−ＲＡＤ社製 ＡＧ５０１−Ｘ８）により
精製し、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシ
ル−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニオ）プロピル〕ホスフェート（化合物１）を７
１．２ｇ得た（単離収率５９％）。Reference Example 1 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl-[(2-hydroxy-3-N, N,
Synthesis of N-trimethylammonio) propyl] phosphate: 89 g (0.32 mol) of sorbitol phosphate sodium salt synthesized according to Synthesis Example 1 and 500 g of water were placed in a reactor and heated to 60 ° C. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C., a solution prepared by dissolving 150 g (0.99 mol) of glycidyltrimethylammonium chloride in 500 g of ion-exchanged water was added dropwise over 3 hours. Then, the reaction was carried out for 15 hours at 60 ° C. After the reaction,
The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride and its epoxy ring-opened product. The obtained crude product was purified by ion exchange chromatography (ion exchange resin; AG501-X8 manufactured by BIO-RAD), and 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl-[(2-hydroxy-3 7-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate (Compound 1)
1.2g was obtained (isolated yield 59%).

【００２７】参考例２ ２，３−ジヒドロキシプロピル
−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルア
ンモニオ）プロピル〕ホスフェートの合成：反応器にα
−グリセロリン酸二ナトリウム５０ｇ（０．２３モ
ル）、水５００ｇ及び１Ｎ塩酸２３０ｇを入れ、６０℃
に加温した。次に反応系を６０℃に保ちながら、グリシ
ジルトリメチルアンモニウムクロライド１０６ｇ（０．
７０モル）を５００ｇのイオン交換水に溶解させた溶液
を５時間で滴下した。その後、６０℃を保ち１５時間反
応を行った。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、残渣
を１０倍量のエタノールで洗浄して未反応のグリシジル
トリメチルアンモニウムクロライド及びそのエポキシ開
環物を除去した。得られた粗生成物をイオン交換クロマ
トグラフィー（イオン交換樹脂；ＢＩＯ−ＲＡＤ社製
ＡＧ５０１−Ｘ８）により精製し、２，３−ジヒドロキ
シプロピル−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルアンモニオ）プロピル〕ホスフェート（化合物
２）を３１ｇ得た（単離収率３８％）。Reference Example 2 Synthesis of 2,3-dihydroxypropyl-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: α in the reactor
-Add 50 g (0.23 mol) of disodium glycerophosphate, 500 g of water and 230 g of 1N hydrochloric acid at 60 ° C.
Warmed to. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C., 106 g of glycidyl trimethyl ammonium chloride (0.
(70 mol) was dissolved in 500 g of ion-exchanged water, and the solution was added dropwise over 5 hours. Then, the reaction was carried out for 15 hours at 60 ° C. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride and its epoxy ring-opened product. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin; manufactured by BIO-RAD).
It was purified by AG501-X8) to obtain 31 g of 2,3-dihydroxypropyl-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate (Compound 2) (isolated yield 38 %).

【００２８】参考例３ マルトース−〔（２−ヒドロキ
シ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピ
ル〕ホスフェートの合成：反応器に合成例２に従い合成
したマルトースリン酸二ナトリウム塩９３ｇ（０．２モ
ル）、イオン交換水５００ｇ及び１Ｎ塩酸２００ｇを入
れ、６０℃に加温した。反応系を６０℃に保ちながら、
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド１０６ｇ
（０．７０モル）を５００ｇのイオン交換水に溶解させ
た溶液を５時間で滴下した。その後、６０℃を保ち、１
５時間反応を行った。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、残渣を１０倍量のエタノールで洗浄して未反応のグ
リシジルトリメチルアンモニウムクロライド及びそのエ
ポキシ開環物を除去した。得られた粗生成物をイオン交
換クロマトグラフィー（イオン交換樹脂；ＢＩＯ−ＲＡ
Ｄ社製 ＡＧ５０１−Ｘ８）により精製し、マルトース
−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルア
ンモニオ）プロピル〕ホスフェート（化合物３）を５５
ｇ得た（単離収率５１％）。Reference Example 3 Synthesis of maltose-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: 93 g (0) of maltose phosphate disodium salt synthesized according to Synthesis Example 2 in a reactor. 0.2 mol), ion-exchanged water (500 g) and 1N hydrochloric acid (200 g) were added, and the mixture was heated to 60 ° C. While maintaining the reaction system at 60 ℃,
Glycidyl trimethyl ammonium chloride 106g
A solution prepared by dissolving (0.70 mol) in 500 g of ion-exchanged water was added dropwise over 5 hours. After that, keep 60 ℃, 1
The reaction was carried out for 5 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride and its epoxy ring-opened product. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin; BIO-RA
D501 AG501-X8), and maltose-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate (compound 3) was purified to 55.
g was obtained (isolation yield 51%).

【００２９】参考例４ マルチトール−〔（２−ヒドロ
キシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピ
ル〕ホスフェートの合成：反応器に合成例３に従って合
成したマルチトールリン酸エステルナトリウム塩４７ｇ
（０．１１モル）と水３００ｇを入れ、６０℃に加温し
た。次に反応系を６０℃に保ちながら、グリシジルトリ
メチルアンモニウムクロライド６１ｇ（０．１６モル）
を２００ｇのイオン交換水に溶解させた溶液を３時間で
滴下した。その後、６０℃を保ち１５時間反応を行っ
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、残渣を６倍量
のエタノールで洗浄して未反応のグリシジルトリメチル
アンモニウムクロライド及びそのエポキシ開環物を除去
した。得られた粗生成物をイオン交換クロマトグラフィ
ー（イオン交換樹脂；ＢＩＯ−ＲＡＤ社製 ＡＧ５０１
−Ｘ８）により精製し、マルチトール−〔（２−ヒドロ
キシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピ
ル〕ホスフェート（化合物４）を１９．６ｇ得た（単離
収率３３％）。Reference Example 4 Synthesis of maltitol-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: 47 g of maltitol phosphate sodium salt synthesized according to Synthesis Example 3 in a reactor.
(0.11 mol) and 300 g of water were added, and the mixture was heated to 60 ° C. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C., 61 g (0.16 mol) of glycidyl trimethyl ammonium chloride
Was dissolved in 200 g of ion-exchanged water, and the solution was added dropwise over 3 hours. Then, the reaction was carried out for 15 hours at 60 ° C. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 6 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride and its epoxy ring-opened product. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin; AG501 manufactured by BIO-RAD).
-X8), and 19.6 g of maltitol-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate (Compound 4) was obtained (isolated yield 33%).

【００３０】参考例５ リボース−５−〔（２−ヒドロ
キシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピ
ル〕ホスフェートの合成：反応器にリボース−５−リン
酸ジナトリウム塩（シグマ社製）１０ｇ（０．０３６モ
ル）、水６４ｇ及び１Ｎ塩酸３６ｇを入れ、６０℃に加
温した。次に、反応系を６０℃に保ちながら、グリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド１５ｇ（０．１モ
ル）を５０ｇのイオン交換水に溶解させた溶液を２時間
で滴下した。その後、６０℃を保ち３時間反応を行っ
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、残渣を１０倍
量のエタノールで洗浄して未反応のグリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライドを除去した。得られた粗生成
物をイオン交換クロマトグラフィー（イオン交換樹脂；
ＢＩＯ−ＲＡＤ社製 ＡＧ５０１−Ｘ８）により精製
し、リボース−５−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピル〕ホスフェート
（化合物５）を５．１ｇ得た（単離収率４１％）。Reference Example 5 Synthesis of ribose-5-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: ribose-5-phosphate disodium salt (manufactured by Sigma) ) 10 g (0.036 mol), 64 g of water and 36 g of 1N hydrochloric acid were added, and the mixture was heated to 60 ° C. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C., a solution prepared by dissolving 15 g (0.1 mol) of glycidyltrimethylammonium chloride in 50 g of ion-exchanged water was added dropwise over 2 hours. Then, the reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature at 60 ° C. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin;
Purified by BIO-RAD AG501-X8), ribose-5-[(2-hydroxy-3-N, N,
5.1 g of N-trimethylammonio) propyl] phosphate (Compound 5) was obtained (isolated yield 41%).

【００３１】参考例６ キシロース−１−〔（２−ヒド
ロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロ
ピル〕ホスフェートの合成：反応器にキシロース−１−
リン酸ジ（モノシクロヘキシルアンモニウム）塩（シグ
マ社製）５．０ｇ（０．０１２モル）、水５０ｇ及び１
Ｎ塩酸１２ｇを入れ、６０℃に加温した。次に、反応系
を６０℃に保ちながら、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド５．４ｇ（０．０３６モル）を１０ｇの
イオン交換水に溶解させた溶液を加えた。その後、６０
℃を保ち３時間反応を行った。反応終了後、減圧下で溶
媒を留去し、残渣を１０倍量のエタノールで洗浄して未
反応のグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを
除去した。得られた粗生成物をイオン交換クロマトグラ
フィー（イオン交換樹脂；ＢＩＯ−ＲＡＤ社製 ＡＧ５
０１−Ｘ８）により精製し、キシロース−１−〔（２−
ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）
プロピル〕ホスフェート（化合物６）を１．２ｇ得た
（単離収率２８％）。Reference Example 6 Synthesis of xylose-1-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: xylose-1-in the reactor
5.0 g (0.012 mol) of phosphoric acid di (monocyclohexylammonium) salt (manufactured by Sigma), 50 g of water and 1
12 g of N hydrochloric acid was added, and the mixture was heated to 60 ° C. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C., a solution prepared by dissolving 5.4 g (0.036 mol) of glycidyltrimethylammonium chloride in 10 g of ion-exchanged water was added. Then 60
The reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin; manufactured by BIO-RAD AG5).
01-X8) and xylose-1-[(2-
Hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio)
1.2 g of propyl] phosphate (compound 6) was obtained (isolation yield 28%).

【００３２】参考例７ アラビノース−５−〔（２−ヒ
ドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プ
ロピル〕ホスフェートの合成：反応器にアラビノース−
５−リン酸ジナトリウム塩（シグマ社製）２．７ｇ
（０．０１モル）水５０ｇ及び１Ｎ塩酸１０ｇを入れ、
６０℃に加温した。次に反応系を６０℃に保ちながら、
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド３．０ｇ
（０．０２モル）を１０ｇのイオン交換水に溶解させた
溶液を加えた。その後、６０℃を保ち３時間反応を行っ
た。反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、残渣を１０倍
量のエタノールで洗浄して未反応のグリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライドを除去した。得られた粗生成
物をイオン交換クロマトグラフィー（イオン交換樹脂；
ＢＩＯ−ＲＡＤ社製 ＡＧ５０１−Ｘ８）により精製
し、アラビノース−５−〔（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）プロピル〕ホスフェー
ト（化合物７）１．１ｇを得た（単離収率３２％）。Reference Example 7 Synthesis of arabinose-5-[(2-hydroxy-3-N, N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate: arabinose-in reactor
2.7 g of 5-phosphate disodium salt (manufactured by Sigma)
(0.01 mol) 50 g of water and 10 g of 1N hydrochloric acid were added,
Warmed to 60 ° C. Next, while maintaining the reaction system at 60 ° C,
Glycidyl trimethyl ammonium chloride 3.0g
A solution of (0.02 mol) dissolved in 10 g of ion-exchanged water was added. Then, the reaction was carried out for 3 hours while maintaining the temperature at 60 ° C. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with 10 volumes of ethanol to remove unreacted glycidyl trimethyl ammonium chloride. The obtained crude product was subjected to ion exchange chromatography (ion exchange resin;
Purified by BIO-RAD AG501-X8), arabinose-5-[(2-hydroxy-3-N,
1.1 g of N, N-trimethylammonio) propyl] phosphate (Compound 7) was obtained (isolated yield 32%).

【００３３】実施例１ 下記表１に示す組成のヘアリンス組成物を調製し、今ま
でにコールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行ったこ
とのない日本人女性パネラー１０人にその性能を評価し
てもらった。すなわちシャンプー後の毛髪に２ｇ塗布し
てなじませたのち、４０℃の流水ですすぎを行い、タオ
ルドライ後ドライヤーで乾燥した後、その性能を評価し
た。結果を表１に示す。 （評価基準） （１）柔軟性 ◎：非常に柔らかい。 ○：柔らかい。 △：硬いとも、柔らかいともいえない。 ×：硬い。 （２）べとつき感 ◎：べとつかず感触がよい。 ○：べとつかない。 △：どちらともいえない。 ×：べとつく。 （３）しっとり感 ◎：非常にしっとりする。 ○：しっとりする。 △：どちらともいえない。 ×：しっとりしない。Example 1 A hair rinse composition having the composition shown in Table 1 below was prepared, and its performance was evaluated by 10 Japanese female panelists who had never been subjected to cosmetic treatment such as cold perm or bleach. received. That is, 2 g of the shampooed hair was applied and allowed to spread, rinsed with running water at 40 ° C., dried with a towel and dried with a drier, and its performance was evaluated. The results are shown in Table 1. (Evaluation Criteria) (1) Flexibility ◎: Very soft. ○: Soft Δ: Neither hard nor soft. X: Hard (2) Stickiness ◎: Good feeling without stickiness. ○: Not sticky. Δ: Neither can be said. X: Sticky. (3) Moist feeling ◎: Very moist. ○: Moisturizes. Δ: Neither can be said. X: Not moisturized.

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】その結果、本発明品はいずれも水で洗い流
した後も毛髪への柔軟性付与効果に優れ、かつべとつか
ず、しっとりした感触が得られるものであった。As a result, all the products of the present invention were excellent in the effect of imparting flexibility to the hair even after being washed off with water, and were not sticky and had a moist feel.

【００３６】実施例２ 下記に示す組成の、ヘアトリートメントを調製した。 ２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモ ニウムクロリド ２ ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド ２ 化合物２ ５ ステアリルアルコール ５ ラノリン ３ 流動パラフィン ３ ポリペプタイド （コラーゲン加水分解物） ５ ヒドロキシエチルセルロース （１％水溶液粘度８，０００cp） ０．５ ポリエチレン（５）オレイルエーテル ０．５ メチルパラベン ０．２ 香料 ０．４ 水 バランス 合計 １００（重量％） このヘアトリートメントは、洗い流した後も毛髪への柔
軟性付与効果に優れ、かつべとつかず、しっとりした感
触が得られるものであった。Example 2 A hair treatment having the composition shown below was prepared. 2-dodecyl hexadecyl trimethylammonium chloride 2 stearyl trimethyl ammonium chloride 2 compound 2 5 stearyl alcohol 5 lanolin 3 liquid paraffin 3 polypeptide (collagen hydrolysate) 5 hydroxyethyl cellulose (1% aqueous solution viscosity 8,000 cp) 0.5 polyethylene (5) Oleyl ether 0.5 Methyl paraben 0.2 Perfume 0.4 Water Balance total 100 (wt%) This hair treatment has an excellent effect of imparting flexibility to hair even after washing off, and is not sticky and has a moist feel. Was obtained.

【００３７】実施例３ 以下に示す組成の、ボディトリートメントを調製した。 ２−ヘキシルデシルリン酸アルギニン塩 １ ２−エチルヘキサン酸ジグリセライド ２０ ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール ２０ 化合物３ ５ Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）−イソステア リン酸アミド ３ オリーブ油 ３ スクワラン ３ ソルビトール １０ ジエチレングリコールモノエチルエーテル １０ 香料、色素 適量 水 バランス 合計 １００（重量％） このボディトリートメントは、洗い流した後も保湿性に
優れ、かつべとつかず、しっとりした感触が得られるも
のであった。Example 3 A body treatment having the composition shown below was prepared. 2-Hexyldecylphosphoric acid arginine salt 1 2-Ethylhexanoic acid diglyceride 20 2-Ethylhexanoic acid neopentyl glycol 20 Compound 3 5 N-Tris (hydroxymethyl) -isostearic acid amide 3 Olive oil 3 Squalane 3 Sorbitol 10 Diethylene glycol monoethyl Ether 10 fragrance, pigment, proper amount of water, balance 100 (wt%) This body treatment was excellent in moisturizing property after washing off, non-greasy and moisturizing feel.

【００３８】実施例４ 以下に示す組成の、パック化粧料を調製した。 ポリビニルアルコール^*1 １２ ポリエチレングリコール４０００ ２ ポリオキシエチレンメチルグルコシド （２０ＥＯ付加物^*2） ３ 化合物４ ５ スクワラン ３ エタノール ７．７ 香料 ０．５ 防腐剤 適量 モノステアリン酸ソルビタン^*3 ０．５ モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン （２０ＥＯ付加物^*4） ０．２ 水 バランス 合計 １００（重量％） ＊１ ゴーセノールＥＧ−３０：日本合成化学工業
（株） ＊２ グルカムＥ−２０：アマコールコーポレーション ＊３ レオドールＳＰＳ１０：花王（株） ＊４ レオドールＴＷＳ１２０：花王（株）このパック
は、汗で保湿性が失なわれず、しかもべとつかず、しっ
とり感の得られるものであった。Example 4 A pack cosmetic having the following composition was prepared. Polyvinyl alcohol ^{* 1} 12 Polyethylene glycol 4000 2 Polyoxyethylene methyl glucoside (20EO adduct ^{* 2} ) 3 Compound 4 5 Squalane 3 Ethanol 7.7 Perfume 0.5 Preservative Suitable amount Sorbitan monostearate ^{* 3} 0.5 Monostearic acid Polyoxyethylene sorbitan (20EO adduct ^{* 4} ) 0.2 Water Balance total 100 (% by weight) * 1 Gohsenol EG-30: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. * 2 Glucam E-20: Amacor Corporation * 3 Leodol SPS10 : Kao Co., Ltd. * 4 Leodol TWS120: Kao Co., Ltd. This pack did not lose its moisturizing property due to sweat, was not sticky, and had a moist feeling.

【００３９】実施例５ 以下に示す処方の化粧水を調製した。 乳酸 ０．０３ 乳酸ナトリウム ０．８４ 化合物５ ５ グリセリン ２ ポリオキシエチレンオレイルエーテル （２０ＥＯ付加物） １ エタノール １０ 香料 ０．３ 水 バランス 合計 １００（重量％） この化粧水は汗で保湿性が失なわれず、しかもべとつか
ず、しっとり感の得られるものであった。Example 5 A lotion having the following formulation was prepared. Lactic acid 0.03 Sodium lactate 0.84 Compound 5 5 Glycerin 2 Polyoxyethylene oleyl ether (20EO adduct) 1 Ethanol 10 Perfume 0.3 Water Balance total 100 (% by weight) This lotion loses its moisturizing ability with sweat. It was not greasy, it was not sticky, and a moist feeling was obtained.

【００４０】実施例６ 以下に示す処方の粉末入浴剤を調製した。 炭酸水素ナトリウム ６７ デキストリン ３０ 化合物６ ２ 香料 ０．５ 色素 ０．５ 合計 １００（重量％） この粉末入浴剤は、皮膚に対する保湿効果に優れ、かつ
しっとり感の得られるものであった。Example 6 A powder bathing agent having the following formulation was prepared. Sodium hydrogen carbonate 67 Dextrin 30 Compound 6 2 Fragrance 0.5 Colorant 0.5 Total 100 (wt%) This powder bath was excellent in moisturizing effect on the skin and moist feeling was obtained.

【００４１】実施例７ 以下に示す処方の固型入浴剤を調製した。 炭酸水素ナトリウム ３７ コハク酸 ３６ デキストリン ２５ 化合物７ １．５ 香料 ０．５ 合計 １００（重量％） この固型入浴剤は、皮膚に対する保湿効果に優れ、かつ
しっとり感の得られるものであった。Example 7 A solid bathing agent having the following formulation was prepared. Sodium hydrogen carbonate 37 Succinic acid 36 Dextrin 25 Compound 7 1.5 Fragrance 0.5 Total 100 (% by weight) This solid bath agent had an excellent moisturizing effect on the skin and gave a moist feeling.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/08 8615−4Ｃ 7/50 9051−4Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location A61K 7/08 8615-4C 7/50 9051-4C

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１）で表わされるホスホベタイ
ンを含有することを特徴とする化粧料。 【化１】 1. A cosmetic comprising a phosphobetaine represented by the general formula (1). [Chemical 1]