JPH05119535A - Toner - Google Patents
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- JPH05119535A JPH05119535A JP3277525A JP27752591A JPH05119535A JP H05119535 A JPH05119535 A JP H05119535A JP 3277525 A JP3277525 A JP 3277525A JP 27752591 A JP27752591 A JP 27752591A JP H05119535 A JPH05119535 A JP H05119535A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a toner for electrophotography.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真複写機では一段と高速化
が進んでいる。１分間にＡ−４サイズで５０枚以上のも
のについては、光感度の面から、一般にセレニウム系或
いはアモルファスシリコン系等の光導電性材料からなる
感光体が用いられる。また、電子写真法を用いた高速プ
リンター(レーザービームプリンターなど)には積層型の
有機感光体が用いられる。それらの感光体上に作像され
た静電潜像を静電吸引力により顕像化する現像剤として
は高性能の負荷電性トナーが望まれている。2. Description of the Related Art In recent years, the speed of electrophotographic copying machines has been further increased. For 50 or more sheets of A-4 size per minute, a photoconductor made of a photoconductive material such as a selenium-based or amorphous silicon-based material is generally used in terms of photosensitivity. In addition, a laminated organic photoreceptor is used for a high-speed printer (laser beam printer or the like) using an electrophotographic method. A high-performance negatively-charged toner is desired as a developer that visualizes an electrostatic latent image formed on these photoconductors by electrostatic attraction.
【０００３】従来、一般に負荷電トナーは、トナーのバ
インダー樹脂中に負荷電性の良好な荷電制御剤及び着色
剤を分散させている。トナーをシステム速度が中・低速
用の現像剤として用いる場合には、従来の負荷電性荷電
制御剤は樹脂との相溶性あるいは分散性に問題はあるも
のの、その添加はそれなりに意味のあるものであった。
しかし、システム速度が３０cm／sec以上、特に４０cm
／sec以上にもなる高速複写機では、現像器も高速で駆
動し、現像器の攪拌や、現像スリーブの回転などが高速
になる為、従来の低〜中速のトナーからなる現像剤をそ
のまま用いることはできない。Conventionally, negatively charged toners generally have a charge control agent and a colorant having good negatively charged properties dispersed in a binder resin of the toner. When toner is used as a developer for medium and low system speeds, conventional negatively chargeable charge control agents have problems in compatibility or dispersibility with resins, but their addition is significant as such. Met.
However, the system speed is 30 cm / sec or more, especially 40 cm
In a high-speed copying machine with a speed of over 1 / sec or more, the developing device is also driven at high speed, and stirring of the developing device and rotation of the developing sleeve become faster, so the conventional developer consisting of low to medium speed toner is used as it is. It cannot be used.
【０００４】たとえば、現像スリーブの回転速度が早い
ので、遠心力などによりキャリアからトナーが飛散し、
これが現像器回りを汚染し、さらにその汚染トナーがコ
ピー上にトナーのボタ落ちなどになって現われたり、飛
散したトナーが感光体上にカブリとなって現像されたり
して画像品質が低下する。間欠コピー時には、次第にト
ナー帯電量が上昇し、その結果画像濃度(ＩＤ)が低下す
るという問題を生ずる。なお、本明細書においてシステ
ム速度とは、感光体の周速をいう。For example, since the developing sleeve rotates at a high speed, toner is scattered from the carrier due to centrifugal force or the like,
This contaminates the area around the developing device, and the contaminated toner appears on the copy as fluttering of the toner or the like, or the scattered toner is fogged on the photoconductor to be developed and the image quality is deteriorated. At the time of intermittent copying, the toner charge amount gradually increases, resulting in a problem that the image density (ID) decreases. In the present specification, the system speed means the peripheral speed of the photoconductor.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記したよう
な問題点を解決し、高速複写にも適した負荷電性トナー
を提供し、かつ高速複写をおこなっても帯電の立ち上が
りとその安定性に優れ、飛散等が生じず、カブリ等のな
い良好な画像を形成できるトナーを提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems and provides a negatively chargeable toner suitable for high-speed copying, and even when high-speed copying is performed, rising of charge and stability thereof. It is an object of the present invention to provide a toner that is excellent in heat resistance, does not cause scattering, and can form a good image without fog.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも熱可塑性樹脂、着色剤および荷電制御剤からな
る負帯電性トナーにおいて、荷電制御剤として荷電制御
樹脂(ＣＣＲ)およびカリックスアレン化合物を含んでな
り、該荷電制御樹脂(ＣＣＲ)が、下記一般式[Ｉ]That is, the present invention provides a negatively chargeable toner comprising at least a thermoplastic resin, a colorant and a charge control agent, which contains a charge control resin (CCR) and a calixarene compound as the charge control agent. The charge control resin (CCR) has the following general formula [I]
【化２】 [式中Ｒ1は水素原子あるいはメチル基、Ｒ2あるいはＲ3
は水素原子あるいは炭素数１０以下のアルキル基、mは
１〜１０の整数を表わす]。を有するスルホン酸基含有
アクリルアミド系モノマーとスチレン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステルおよびそれらの混合物から
なるグループから選択されるビニル系モノマーとを、ス
ルホン酸基含有アクリルアミド系モノマーがモノマー全
量の１〜２０wt％の混合割合で共重合されたものであ
り、該荷電制御樹脂が熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部含有されており、カリックスアレ
ン化合物が熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部含有されていることを特徴とする負帯電性ト
ナーに関する。[Chemical 2] [Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 or R 3
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 10 or less carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 10]. A sulfonic acid group-containing acrylamide monomer and a vinyl monomer selected from the group consisting of styrene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and mixtures thereof, and the sulfonic acid group-containing acrylamide monomer is 1 to 20 wt% of the total amount of the monomer. % Of the thermoplastic resin, the charge control resin is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, and the calixarene compound is added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. To 0.1
The present invention relates to a negatively chargeable toner containing 10 parts by weight.
【０００７】本発明の負帯電性トナーは、少なくとも熱
可塑性樹脂、着色剤および荷電制御樹脂とからなり、本
発明トナーは特に一般式[Ｉ]で表せるスルホン酸基含有
アクリルアミド系モノマーとビニル系モノマーとの共重
合物を荷電制御樹脂(以下ＣＣＲという)として含有する
ことを特徴とする。The negatively chargeable toner of the present invention comprises at least a thermoplastic resin, a colorant and a charge control resin, and the toner of the present invention is particularly represented by the general formula [I], a sulfonic acid group-containing acrylamide monomer and vinyl monomer. And a charge control resin (hereinafter referred to as CCR).
【０００８】一般式[Ｉ]で表わされるスルホン酸基含有
アクリルアミド系モノマーの好ましい例は、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸(以下、ＡＭ
ＰＳという)、２−メタクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸等が好ましく、特にＡＭＰＳが好まし
い。A preferable example of the sulfonic acid group-containing acrylamide monomer represented by the general formula [I] is 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter referred to as AM
PS), 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and the like are preferable, and AMPS is particularly preferable.
【０００９】一般式[Ｉ]で表わされるスルホン酸基含有
アクリルアミド系モノマーと共重合するビニル系モノマ
ーとしては芳香族ビニル単量体としてスチレンなどが、
また不飽和カルボン酸やそのエステルとしてアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル、アクリルアミドなど、およびそれらの混合物が例示
できるが、不飽和結合を持つものであれば何でもよく、
特に制限されることはないが、好ましい組み合わせは、
ＡＭＰＳとスチレンとの共重合物、またはＡＭＰＳとス
チレン、(メタ)アクリルエステルとの組み合わせであ
る。The vinyl-based monomer copolymerized with the acrylamide-based acrylamide-based monomer represented by the general formula [I] is styrene or the like as an aromatic vinyl monomer,
Further, as the unsaturated carboxylic acid and its ester, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleic acid ester, acrylamide, and the like can be exemplified, but any one having an unsaturated bond may be used,
Although not particularly limited, a preferred combination is
It is a copolymer of AMPS and styrene, or a combination of AMPS and styrene, a (meth) acrylic ester.
【００１０】本発明に荷電制御剤として使用する共重合
物は、上記した一般式[Ｉ]で表わされるスルホン酸基含
有アクリルアミド系モノマーとビニル系モノマーとを重
合開始触媒の存在下ラジカル共重合することにより得ら
れる。重合方法については、特に制限はなく公知のラジ
カル重合方法を適用すればよいが、例えばＡＭＰＳと共
重合する場合は、それが水溶性であることから、溶液重
合が適している。The copolymer used as the charge control agent in the present invention is a radical copolymerization of the above-mentioned sulfonic acid group-containing acrylamide monomer represented by the general formula [I] and vinyl monomer in the presence of a polymerization initiation catalyst. It is obtained by The polymerization method is not particularly limited, and a known radical polymerization method may be applied. However, when copolymerizing with AMPS, for example, solution polymerization is suitable since it is water-soluble.
【００１１】重合開始触媒としてはアゾ系の触媒が良
く、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバ
レロニトリル、アゾビスジメチルメトキシバレロニトリ
ルなどが挙げられる。両モノマーの混合割合は一般式
[Ｉ]で表わされるスルホン酸基含有アクリルアミド系モ
ノマーが１wt％〜２０wt％、好ましくは２〜１９wt％、
より好ましくは５〜１９wt％となるようにする。２０wt
％より多いとトナーの電気抵抗が低くなり、帯電量変化
の経時変化が大きくなり、１wt％より少ないとトナー飛
散が多く、耐刷後のカブリが多く使用に耐えない。As the polymerization initiation catalyst, an azo type catalyst is preferable, and examples thereof include azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile and azobisdimethylmethoxyvaleronitrile. The mixing ratio of both monomers is the general formula
The sulfonic acid group-containing acrylamide monomer represented by [I] is 1 wt% to 20 wt%, preferably 2 to 19 wt%,
It is more preferably set to 5 to 19 wt%. 20 wt
%, The electric resistance of the toner will be low, and the change of the charge amount over time will be large. If it is less than 1 wt%, the toner will scatter a lot and fog after printing will be abundant to use.
【００１２】本発明のＣＣＲの使用量は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部である。０．
１重量部より少ないとトナー帯電の立ち上がりが悪く、
トナー飛散が多く、トナーのボタ落ちなどが起こる。１
０重量部より多いとトナーの吸湿性が強くなり、帯電量
の経時変化および減衰率が大きくなる。The amount of CCR used in the present invention is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the rise of the toner charge is poor,
A lot of toner scatters, and toner flapping occurs. 1
If the amount is more than 0 parts by weight, the hygroscopicity of the toner becomes strong, and the change of the charge amount with time and the attenuation rate increase.
【００１３】本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、特に
制限はないが通常定着に充分な軟化点を有し、且つま
た、保存安定性に充分なガラス転移点を持つものであれ
ば何でもよい。本発明に適する熱可塑性樹脂の軟化点は
本発明の効果を損なわない限りは、現像スピード、シス
テムの機構上、低い軟化点を有する熱可塑性樹脂がよ
く、たとえばポリスチレンやスチレンとアクリルエステ
ルまたはメタクリルエステルとの共重合樹脂、ビスフェ
ノール型ジオール、ロジン型ジオール及びグリコールか
らなる群から選ばれた少なくとも１つのジオール成分
と、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸、及びマロン酸、マレイン酸、アジピン
酸などの脂肪族ジカルボン酸からなる群から選ばれた少
なくとも一種のジカルボン酸と、トリメリット酸から合
成されるポリエステル樹脂などがあげられる。定着温度
は選定した熱可塑性の軟化点を考慮して適宜選定すれば
よいが、高速定着性を達成するために、特に数平均分子
量(Ｍn)は、２０００〜１００００、さらに好ましくは
２５００〜７０００が好ましい。The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, but may be any one having a softening point which is usually sufficient for fixing and a glass transition point which is sufficient for storage stability. As long as the softening point of the thermoplastic resin suitable for the present invention does not impair the effects of the present invention, a thermoplastic resin having a low softening point is preferable in terms of development speed and system mechanism. For example, polystyrene or styrene and an acrylic ester or a methacrylic ester may be used. At least one diol component selected from the group consisting of a copolymer resin with bisphenol type diol, rosin type diol and glycol, and an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, and malonic acid and maleic acid. And a polyester resin synthesized from at least one dicarboxylic acid selected from the group consisting of aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and trimellitic acid. The fixing temperature may be appropriately selected in consideration of the selected thermoplastic softening point, but in order to achieve high-speed fixing property, the number average molecular weight (Mn) is preferably 2000 to 10000, more preferably 2500 to 7000. preferable.
【００１４】本発明は、荷電制御剤として、ＣＣＲに加
え、さらに下記一般式[ＩＩ]で表わされるカリックスア
レン化合物を使用する:In the present invention, in addition to CCR, a calixarene compound represented by the following general formula [II] is used as a charge control agent:
【化３】 一般式[ＩＩ]中、Ｒ4は水素原子、Ｃ1〜Ｃ12のアルキル
基あるいは不飽和アルキル基、カルボキシメチル基等の
カルボキシアルキル基あるいはその塩、アセチル基等の
アシル基、またはフェニル基等の芳香族炭化水素基を表
す。Ｒ5、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して、水素原
子、フッ素原子あるいは塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ
1〜Ｃ18のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ基、
アリール基等の芳香族炭化水素基、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アルキル基および／またはアシル基で置
換されていてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホン基、
スルホアミド基、カルバモイル基、シアノ基、低級アル
キルカルボン酸エステル、アセチル基等のアシル基から
なるグループから選択される。nは４〜１０の整数を表
す。[Chemical 3] In the general formula [II], R 4 is a hydrogen atom, a C 1 -C 12 alkyl group or an unsaturated alkyl group, a carboxyalkyl group such as a carboxymethyl group or a salt thereof, an acyl group such as an acetyl group, or a phenyl group. Represents an aromatic hydrocarbon group. R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom, and C
1 to C 18 alkyl group, alkoxy group such as methoxy group,
Aromatic hydrocarbon group such as aryl group, hydroxyl group, carboxyl group, amino group optionally substituted with alkyl group and / or acyl group, nitro group, sulfone group,
It is selected from the group consisting of acyl groups such as a sulfoamide group, a carbamoyl group, a cyano group, a lower alkylcarboxylic acid ester, and an acetyl group. n represents an integer of 4 to 10.
【００１５】本発明に用いられる具体的カリックスアレ
ン化合物としては以下のようなものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。Specific examples of the calixarene compound used in the present invention include, but are not limited to, the following compounds.
【化４】 [Chemical 4]
【００１６】[0016]
【化５】 [Chemical 5]
【００１７】[0017]
【化６】 [Chemical 6]
【００１８】[0018]
【化７】 [Chemical 7]
【００１９】[0019]
【化８】 [Chemical 8]
【００２０】[0020]
【化９】 [Chemical 9]
【００２１】[0021]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２２】[0022]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２３】[0023]
【化１２】 [Chemical 12]
【００２４】[0024]
【化１３】 [Chemical 13]
【００２５】本発明のカリックスアレン化合物は、例え
ばＣ．Ｄ．Ｇutsche(Ａccounts ofchemical Ｒesearc
h,１９８３(１６)p１６１〜１７０)の方法により、The calixarene compound of the present invention is, for example, C.I. D. Gutsche (Accounts of chemical Researc
h, 1983 (16) p161-170)
【化１４】 [一般式[ＩＶ]中、Ｒ5〜Ｒ6は一般式[ＩＩ]中のものと
同意義] 直接または適当な溶媒を用いて無機強アルカリの触媒を
用いて反応させることにより容易に合成することが出来
る。ＯＨ基がＯＲ4基のものは、[ＩＶ]で表わされる化
合物とアルキル化剤、フェニル化剤、ハロゲン化アルキ
ルカルボン酸等を用いて置換反応を行なうことにより得
られる。カリックスアレンは、トナーに内添または外添
して使用される。[Chemical 14] [In the general formula [IV], R 5 to R 6 have the same meanings as those in the general formula [II]] Easily synthesized by reacting directly or using a suitable solvent with an inorganic strong alkaline catalyst You can The OH group having an OR 4 group can be obtained by subjecting the compound represented by [IV] to a substitution reaction with an alkylating agent, a phenylating agent, a halogenated alkylcarboxylic acid or the like. Calix allene is used by internally or externally adding it to the toner.
【００２６】トナーに内添して使用される場合は、熱可
塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部使用する。０．１重量部より
少なく用いると、トナーに充分な帯電量を与えることが
できない。１０重量部より多く用いると、却って帯電量
が低くなり、またトナーから遊離した荷電制御剤が感光
体に付着し、フィルミング現像が生じる。トナーに外添
して使用する場合は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重
量部の使用で足りる。上記使用範囲外では、内添する量
が適切でないときに生じる問題と同様の問題が生じる。
また、外添したほうが添加量を少なくでき効果的に荷電
を制御することができる。When used by being internally added to the toner, it is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. If the amount is less than 0.1 part by weight, the toner cannot be given a sufficient amount of charge. If it is used in an amount of more than 10 parts by weight, the amount of electrification becomes rather low, and the charge control agent released from the toner adheres to the photoconductor to cause filming development. When externally added to the toner, 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, is sufficient for 100 parts by weight of the thermoplastic resin. Outside the above-mentioned range of use, the same problem as that which occurs when the amount of internal addition is not appropriate occurs.
In addition, external addition makes it possible to reduce the amount of addition and to control the charge effectively.
【００２７】本発明の負帯電性トナーにはさらに所望の
色彩を呈する着色剤、さらに必要に応じて他の荷電制御
剤を添加してもよい。本発明に使用しうる着色剤として
は、具体的には、黒色顔料としてはチャンネルブラッ
ク、ファーネスブラック等のカーボンブラック、アセチ
レンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等;
黄色顔料としては黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄
色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタン
イエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエロー
Ｓ、ハンザーイエローＧ、ハンザーイエロー１０Ｇ、ベ
ンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリ
ンイエローレーキ、パーマネントイエロー、ＮＣＧ、タ
ートラジンレーキ、クロモフタールイエロー等;橙色顔
料としては赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネン
トオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレ
ンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジ
ジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジ
ＧＫ等;赤色顔料としてはベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４
Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチング
レッド、カルシューム塩、レーキレッドＤ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキ
Ｂ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等;
紫色顔料としてはマンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ等;青色顔料としては、
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ
等;緑色顔料としてはクロムグリーン、酸化クロム、ピ
グメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファ
ナルイエローグリーンＧ等;白色顔料としては亜鉛華、
酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等;体質顔料とし
てはバライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワ
イトカーボン、タルク、アルミナホワイト等;を挙げる
ことができる。これらの着色剤は１種または２種以上混
合して使用してもよく、いずれも無公害で高い着色力が
あれば有機、無機を問わず、これらに限定されるもので
はない。To the negatively chargeable toner of the present invention, a colorant exhibiting a desired color, and if necessary, other charge control agent may be added. Specific examples of the colorant that can be used in the present invention include black pigments such as channel black and carbon black such as furnace black, acetylene black, lamp black, aniline black and the like;
Yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR. , Quinoline yellow lake, permanent yellow, NCG, tartrazine lake, chromophthal yellow, etc .; as orange pigments, reddish yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G , Indanthrene Brilliant Orange GK, etc .; Red pigments include red iron oxide, cadmium red, red lead, cadmium mercuric sulfide, permanent red 4
R, resole red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B, etc .;
As the purple pigment, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, etc .; as the blue pigment,
Navy Blue, Cobalt Blue, Alkali Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chloride, Fast Sky Blue, Induslen Blue BC
Etc .; as green pigments, chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, fanal yellow green G, etc .; as white pigments, zinc white,
Titanium oxide, antimony white, zinc sulfide and the like; extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white and the like. These colorants may be used alone or in combination of two or more, and are not limited to organic or inorganic ones as long as they are pollution-free and have a high coloring power.
【００２８】本発明のトナーは、熱可塑性樹脂および上
記種々の添加剤を、本明細書に記載している場合はその
割合で、記載していない場合は公知の割合を参考に使用
し、通常一般に行われているいわゆる粉砕法、メイン樹
脂以外の原材料をモノマーに分散させ、該樹脂の重合時
にトナー中にこれらを取り込んで作るいわゆる懸濁重合
法、またスプレードライなどの装置を用いて作る造粒法
などにより製造できるが、これらの方法に特に制限され
るわけではない。なおトナーの平均粒子径は、３〜３０
μmの中から任意に選ぶことができる。In the toner of the present invention, the thermoplastic resin and the above-mentioned various additives are used in reference to the proportions in the case where they are described in the present specification, and the known proportions when they are not mentioned in the present invention. Generally used so-called pulverization method, so-called suspension polymerization method in which raw materials other than the main resin are dispersed in a monomer, and these are incorporated into a toner when the resin is polymerized, or manufacturing using a device such as spray drying. It can be produced by a grain method or the like, but is not particularly limited to these methods. The average particle size of the toner is 3 to 30.
It can be arbitrarily selected from μm.
【００２９】本発明のトナーには更に必要に応じて他の
添加剤、例えばワックス類等を添加してもよいし、ま
た、定着性の改善の為に、各種の熱可塑性樹脂を本発明
の効果を減少しない範囲内で用いてもよい。あるいは金
属酸化物の超微粉末でトナーの表面処理が施されてもよ
い。本発明のトナーは、例えば適当なキャリアと配合し
て２成分系現像剤とされ得る。キャリアとしては、カス
ケード現像方式を実施する場合、樹脂コートしたガラス
ビーズ、スチール球等が、磁気ブラシ現像方式を実施す
る場合、フェライト、微粉鉄、あるいは、いわゆるバイ
ンダ型キャリア等が用いられる。また、本発明のトナー
自体を絶縁性磁性トナーとして製造し、これを１成分系
現像剤として用いて磁気ブラシ現像方式を実施してもよ
い。さらに、インプレッション現像方式やタッチダウン
現像方式を実施する場合のトナーとして使用してもよ
い。If desired, other additives such as waxes may be added to the toner of the present invention, and various thermoplastic resins may be added to the toner of the present invention in order to improve the fixing property. You may use it in the range which does not reduce an effect. Alternatively, the surface treatment of the toner may be performed with ultrafine powder of metal oxide. The toner of the present invention can be made into a two-component developer by mixing with a suitable carrier, for example. As the carrier, resin-coated glass beads, steel balls, or the like is used when the cascade development method is performed, and ferrite, fine iron powder, or a so-called binder type carrier or the like is used when the magnetic brush development method is performed. Alternatively, the toner of the present invention itself may be manufactured as an insulating magnetic toner and used as a one-component developer to carry out the magnetic brush development method. Further, it may be used as a toner when the impression developing method or the touchdown developing method is carried out.
【００３０】以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳しく
説明する。 荷電制御樹脂の製造例(ＣＣＲ１) ・スチレン ９００g ・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ) １００g ・２−２'−アゾビスイソブチロニトリル ６０g ・キシレン １０００g ・メタノール ５０g 以上の材料を攪拌装置を備えた５リットルの４つ口フラ
スコに入れ、窒素を導入した後、８０℃に昇温し５時間
反応を進める。次に１００℃に昇温し、反応を完了させ
た後、減圧加熱炉に入れキシレンおよびメタノールを脱
溶剤する。得られたスチレン−ＡＭＰＳの共重合のゲル
・パーミエーション・クロマトグラフィー(ＧＰＣ)によ
る分子量は数平均分子量(Ｍn):１,９６０、重量平均分
子量(Ｍw);７,１２０、示差走査熱量計(ＤＳＣ)による
ガラス転移点(Ｔg):９２℃であった。本製造例で得られ
た荷電制御樹脂をＣＣＲ１とする。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example of production of charge control resin (CCR1) -Styrene 900g-2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) 100g-2-2'-azobisisobutyronitrile 60g-Xylene 1000g-Methanol 50g The mixture is placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, nitrogen is introduced, the temperature is raised to 80 ° C., and the reaction is allowed to proceed for 5 hours. Next, the temperature is raised to 100 ° C. to complete the reaction, and then the reaction mixture is placed in a vacuum heating furnace to remove xylene and methanol. The molecular weight of the obtained styrene-AMPS copolymer by gel permeation chromatography (GPC) is number average molecular weight (Mn): 1,960, weight average molecular weight (Mw): 7,120, differential scanning calorimeter ( Glass transition point (Tg) by DSC: 92 ° C. The charge control resin obtained in this production example is referred to as CCR1.
【００３１】 荷電制御樹脂の製造例(ＣＣＲ２) ・スチレン ７００g ・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ) １００g ・n−ブチルメタクリレート ２００g ・２−２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル) ６０g ・キシレン １０００g ・メタノール ５０g 以上の材料をＣＣＲ１と同様の合成法によりＡＭＰＳの
共重合された荷電制御用の樹脂を得た。ＧＰＣによる分
子量はＭn:２,８９０、Ｍw:９,２４０であり、ＤＳＣに
よるＴgは８２℃であった。本製造例で得られた荷電制
御樹脂をＣＣＲ２とする。 Production Example of Charge Control Resin (CCR2) -Styrene 700g-2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) 100g-n-Butylmethacrylate 200g-2-2'-azobis (2,4-dimethylvalero) Nitrile) 60 g-xylene 1000 g-methanol 50 g By the same synthesis method as for CCR1, AMPS-copolymerized charge control resin was obtained. The molecular weight by GPC was Mn: 2,890, Mw: 9,240, and the Tg by DSC was 82 ° C. The charge control resin obtained in this production example is referred to as CCR2.
【００３２】 荷電制御樹脂の製造例(ＣＣＲ３) ・スチレン ８００g ・ＡＭＰＳ ２００g ・２−２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル) ６０g ・キシレン １０００g ・メタノール ５０g 以上の材料をＣＣＲ１と同様の合成法によりＡＭＰＳの
共重合された荷電制御用の樹脂を得た。ＧＰＣによる分
子量はＭn:３,３５０、Ｍw:８,９２０であり、ＤＳＣに
よるＴgは９２℃であった。本製造例で得られた荷電制
御樹脂をＣＣＲ３とする。 Production Example of Charge Control Resin (CCR3) -Styrene 800g-AMPS 200g-2-2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 60g-Xylene 1000g-Methanol 50g The above materials were synthesized in the same manner as CCR1. By the method, a resin for charge control in which AMPS was copolymerized was obtained. The molecular weight by GPC was Mn: 3,350, Mw: 8,920, and the Tg by DSC was 92 ° C. The charge control resin obtained in this production example is referred to as CCR3.
【００３３】 荷電制御樹脂の製造例(ＣＣＲ４) ・スチレン ７５０g ・ＡＭＰＳ ２５０g ・２−２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル) ６０g・キシレン １０００g ・メタノール ５０g 以上の材料をＣＣＲ１と同様の合成法によりＡＭＰＳの
共重合された荷電制御用の樹脂を得た。ＧＰＣによる分
子量はＭn:３,１３０、Ｍw:９,１９０であり、ＤＳＣに
よるＴgは９４℃であった。本製造例で得られた荷電制
御樹脂をＣＣＲ４とする。 Production Example of Charge Control Resin (CCR4) -Styrene 750g-AMPS 250g-2-2'-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 60g-Xylene 1000g-Methanol 50g The above materials were synthesized in the same manner as CCR1. By the method, a resin for charge control in which AMPS was copolymerized was obtained. The molecular weight by GPC was Mn: 3,130, Mw: 9,190, and the Tg by DSC was 94 ° C. The charge control resin obtained in this production example is referred to as CCR4.
【００３４】 トナー１の製造 ・熱可塑性スチレンアクリル系樹脂 １００重量部 Ｍn:４,５００ Ｍw:１９７,８００ Ｔg:６０．５℃ 軟化点:１２１℃ 酸価:２４．３ ・カーボンブラック ７重量部 ＭＡ＃１００(三菱化成工業社製) ・オフセット防止用添加剤 ４重量部 ビスコール６６０Ｐ(三洋化成工業社製・低分子量ポリプロピレン) ・カリックスアレン化合物[１３] ２重量部 ・荷電制御樹脂 ＣＣＲ１ ２重量部 以上の材料を１０リットルのヘンシェルミキサーに入
れ、２０００rpmで２分間混合したあとＰＣＭ３０(l／
d:３２．５)で連続押出し混練をした。次に冷却したあ
と、２mmメッシュのフェザーミルで粗粉砕したあと、ジ
ェット粉砕機で微粉砕し、気流式分級機で粗粉・微粉の
カットをして、平均径１１．２μmの粒子径を有するト
ナーを得た。このトナーの表面に疎水性シリカ(Ｒ−９
７４、日本アエロジル株式会社製)を０．２％処理し
た。このようにして得られたトナーをトナー１とする。 Manufacture of Toner 1 Thermoplastic styrene acrylic resin 100 parts by weight Mn: 4,500 Mw: 197,800 Tg: 60.5 ° C. Softening point: 121 ° C. Acid value: 24.3 ・ Carbon black 7 parts by weight MA # 100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) ・ 4 parts by weight of additive for preventing offset Viscole 660P (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., low molecular weight polypropylene) ・ 2 parts by weight of calixarene compound [13] ・ 2 parts by weight of charge control resin CCR1 The above materials were put into a 10 liter Henschel mixer, mixed at 2000 rpm for 2 minutes, and then PCM30 (l /
(d: 32.5) was continuously extruded and kneaded. Next, after cooling, coarsely pulverize with a 2 mm mesh feather mill, then finely pulverize with a jet pulverizer, cut coarse powder / fine powder with an airflow classifier, and have a particle diameter of 11.2 μm average diameter. Toner was obtained. Hydrophobic silica (R-9
74, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was treated with 0.2%. The toner thus obtained is referred to as Toner 1.
【００３５】 トナー２の製造 ・熱可塑性ポリエステル樹脂 １００重量部 Ｍn:５,２００ Ｍw:２０２,５００ 酸価１７．８ 軟化点:１２２℃ Ｔg:６７℃ ・カーボンブラック ８重量部 ＭＡ＃８(三菱化成工業社製) ・オフセット防止用添加剤 ４重量部 ビスコールＴＳ２００(三洋化成工業社製・酸化型低分子量ポリプロピレン) ・カリックスアレン化合物[２０] ３重量部 ・荷電制御樹脂 ＣＣＲ２ ２重量部 以上の材料をトナー１の製造と同様の方法で平均径１
０．８μmの粒子径を有するトナーを得た。このように
して得られたトナーをトナー２とする。なお、本トナー
の製造に用いた熱可塑性ポリエステル樹脂は以下のよう
に製造した。 ・ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物 １１００g ・無水トリメリット酸 ４５０g ・キシレン ５０g 以上の材料を３リットルの４つ口フラスコに入れ窒素気
流中２４０℃で５時間反応させ、次に、２７０℃に昇温
して、８時間反応させた。副生成した水は留去した。 Manufacture of Toner 2 Thermoplastic polyester resin 100 parts by weight Mn: 5,200 Mw: 202,500 Acid value 17.8 Softening point: 122 ° C. Tg: 67 ° C. Carbon black 8 parts by weight MA # 8 (Mitsubishi・ Chemical Industry Co., Ltd. ・ 4 parts by weight of anti-offset additive Viscole TS200 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. ・ Oxidizing low molecular weight polypropylene) ・ 3 parts by weight of calixarene compound [20] ・ Charge control resin CCR2 2 parts by weight or more The average diameter is 1 in the same manner as in the production of Toner 1.
A toner having a particle size of 0.8 μm was obtained. The toner thus obtained is referred to as Toner 2. The thermoplastic polyester resin used in the production of this toner was produced as follows. -Bisphenol A-Propylene oxide adduct 1100 g-Trimellitic anhydride 450 g-Xylene 50 g The above materials were placed in a 3-liter four-necked flask and reacted in a nitrogen stream at 240 ° C for 5 hours, then heated to 270 ° C. And reacted for 8 hours. By-produced water was distilled off.
【００３６】 トナー３の製造 ・熱可塑性スチレン・アクリル系樹脂 １００重量部 Ｍn:３,６００ Ｍw:１８６,４００ Ｔg:６１．２℃ 軟化点:１２４℃ ・銅−フタロシアニン顔料 ５重量部 ＃４９２０(大田精化社製) ・オフセット防止用添加剤 ４重量部 ビスコール５５０Ｐ(三洋化成工業社製) ・カリックスアレン化合物[２８] ３重量部 ・荷電制御樹脂 ＣＣＲ１ ２重量部 以上の材料をトナー１の製造と同様の方法で平均径１
１．６μmの粒子径を有するトナーを得た。このトナー
の表面に疎水性シリカ(Ｈ−２０００)(日本ヘキスト社
製)を表面処理した。このようにして得られたトナーを
トナー３とする。 Production of Toner 3 Thermoplastic styrene / acrylic resin 100 parts by weight Mn: 3,600 Mw: 186,400 Tg: 61.2 ° C. Softening point: 124 ° C. Copper-phthalocyanine pigment 5 parts by weight # 4920 ( (Ota Seika Co., Ltd.) ・ Offset prevention additive 4 parts by weight Viscole 550P (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) ・ Calix allene compound [28] 3 parts by weight ・ Charge control resin CCR1 2 parts by weight Average diameter 1 in the same way as
A toner having a particle size of 1.6 μm was obtained. The surface of this toner was surface-treated with hydrophobic silica (H-2000) (manufactured by Hoechst Japan). The toner thus obtained is referred to as Toner 3.
【００３７】 トナー４の製造 ・トナー１の製造に用いた熱可塑性樹脂 １００重量部 ・カーボンブラック ７重量部 ＭＡ＃１００(三菱化成工業社製) ・オフセット防止用添加剤 ４重量部 ビスコール６６０Ｐ(三洋化成工業社製・低分子量ポリプロピレン) ・カリックスアレン化合物[２９] ２重量部 ・荷電制御樹脂 ＣＣＲ１ １０重量部 以上をトナー１と同様にしてトナー４を得た。得られた
トナーの平均径は１１．２μmであった。 Manufacture of Toner 4 • 100 parts by weight of the thermoplastic resin used in the manufacture of Toner 1 • 7 parts by weight of carbon black MA # 100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) • 4 parts by weight of additive for preventing offset Viscole 660P (Sanyo) Kasei Kogyo Co., Ltd.-Low molecular weight polypropylene) -Calixarene compound [29] 2 parts by weight-Charge control resin CCR1 10 parts by weight In the same manner as Toner 1, the toner 4 was obtained. The average diameter of the obtained toner was 11.2 μm.
【００３８】 キャリア１の製造 ・スチレン−アクリル系樹脂 １００重量部 (プライオライトＡＣＬ;グッドイヤー社製) ・マピコブラックＢＬ−５００ ２００重量部 (四三酸化鉄:チタン工業社製) ・カーボンブラックＭＡ＃８ ５重量部 (三菱化成工業社製) 以上の材料を三本ロールにて溶融し、混練し、固化後粉
砕、分級して平均粒径３５μmの磁性キャリアＩを得
た。 Production of Carrier 1 Styrene-acrylic resin 100 parts by weight (Pryolite ACL; manufactured by Goodyear) -Mapico Black BL-500 200 parts by weight (ferric tetroxide: manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.)-Carbon Black MA # 85 5 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) The above materials were melted by a triple roll, kneaded, solidified, pulverized and classified to obtain a magnetic carrier I having an average particle diameter of 35 μm.
【００３９】 キャリアＩＩの製造 ・ポリエステル樹脂 １００重量部 (トナー２の製造で使用した樹脂) ・Ｚn系フェライト ５００重量部 (σm:６８Ｏe:Ｈc:１３５emu／g)(平均粒子径０．７μm) ・カーボンブラックＭＡ＃８ ４重量部 以上を１０リットルのヘンシェルミキサーで混合した後
押出機ＰＣＨ３０(l／d３２．５)で溶融混練し、冷却固
化後粉砕分級して平均５５μmの磁性キャリアＩＩを得
た。 Production of Carrier II 100 parts by weight of polyester resin (resin used in the production of Toner 2) 500 parts by weight of Zn ferrite (σm: 68Oe: Hc: 135emu / g) (average particle diameter 0.7 μm) Carbon black MA # 8 4 parts by weight The above components were mixed in a 10 liter Henschel mixer, melted and kneaded in an extruder PCH30 (l / d 32.5), cooled and solidified, and then pulverized and classified to obtain a magnetic carrier II having an average of 55 μm. ..
【００４０】トナー５の製造 熱可塑性スチレン・アクリル樹脂を次の物性値;Ｍn:１
２,１００、Ｍw:１７８,４００、Ｔg:６２．３℃、軟化
点:１２６、酸価:２６．２のものを使用した以外はトナ
ー１の製造と総て同じ組成および製法でトナー５を得
た。得られたトナー５の平均粒径は１１．０μmであっ
た。 Manufacture of Toner 5 Thermoplastic styrene-acrylic resin having the following physical properties; Mn: 1
2,100, Mw: 178,400, Tg: 62.3 ° C., softening point: 126, acid value: 26.2 Obtained. The average particle size of the obtained toner 5 was 11.0 μm.
【００４１】トナー６の製造 トナー１でカリックスアレン化合物を除いた以外は、ト
ナー１の製造と総て同じ組成および製法でトナー６を得
た。得られたトナー６の平均粒径は１１．２μmであっ
た。[0041] except for excluding the calixarene compound in the manufacture toner 1 in the toner 6 to obtain toner 6 in the manufacture and all toner 1 same composition and production method. The average particle size of the obtained toner 6 was 11.2 μm.
【００４２】トナー７の製造 トナー１で荷電制御剤としてＣr合金油溶性染料である
スピロンブラックＴＲＨ(保土谷化学工業社製)を４重量
部のみに変えて他は全てトナー１の製造と同様の組成及
び製法でトナー７を得た。得られたトナーの平均粒径は
１１．３μmであった。 Manufacture of Toner 7 The same procedure as in the manufacture of Toner 1 except that the charge control agent of Spirone Black TRH (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), which is a Cr alloy oil-soluble dye, is changed to 4 parts by weight. Toner 7 was obtained with the composition and production method described in 1. The average particle size of the obtained toner was 11.3 μm.
【００４３】トナー８の製造 トナー１で帯電制御剤としてカリックアレン化合物だけ
を用いた以外は、トナー１と同様にしてトナー１の製造
と総て同じ組成および製法でトナー８を得た。得られた
トナー８の平均粒径は１１．０μmであった。 Production of Toner 8 Toner 1 was obtained in the same manner as in the production of Toner 1 except that only the carric allene compound was used as the charge control agent in Toner 1, and the same composition and production method as that of Toner 1 were obtained. The average particle size of the obtained toner 8 was 11.0 μm.
【００４４】トナーの評価 トナー１〜８、およびキャリアＩまたはＩＩを組み合わ
せて現像剤を調製し、以下に記載した評価を行った。結
果は表１に示した。 Evaluation of Toners Toners 1 to 8 and Carrier I or II were combined to prepare a developer, and the following evaluations were performed. The results are shown in Table 1.
【００４５】帯電量測定 前記マイクロキャリアＩ、ＩＩにトナー１〜８の計１６
サンプルを１０wt％のトナー濃度にして、１００ccのポ
リ瓶に６０gを入れ、毎分１２０rpmの架台に乗せ、３
分、１０分、３０分後の各々の帯電量(Ｑf)を求めた。Charge amount measurement 16 total of toners 1 to 8 on the microcarriers I and II
The toner concentration of the sample is 10 wt%, 60 g is put in a 100 cc plastic bottle, and it is placed on a stand of 120 rpm for 3 minutes.
Minutes, 10 minutes, and 30 minutes later, each charge amount (Qf) was determined.
【００４６】飛散量測定 またキャリアＩＩとトナー濃度を２０wt％にし、３分混
合後の飛散量を、下記の装置を使用して求めた。マグネ
ットとその回りにスリーブを有するマグネットローラー
の上に、上記のトナー濃度２０wt％の現像剤を１０gセ
ットし、マグネットを毎分１０００rpm(高速現像のシス
テム速度４５cm／sec)に回転したとき、飛散するトナー
を柴田化学社製デジタル粉塵計を用いて１分間計測した
値を表１中飛散量の欄に記した。また通常のシステム
速度２０cm／secの飛散量を表１中の飛散量の欄に比
較として記した。５００cpm以下の場合実用的に使用可
能な飛散量で実用機の中にあっても、飛散によるトラブ
ルはほとんど見られないが、５００cpm以上、特に１０
００cpmを越えると、飛散がひどく、現像装置周辺を汚
したり、カブリ発生のトラブルの原因となる。 Measurement of Scattering Amount of carrier II and toner concentration were set to 20 wt% and scattering after 3 minutes mixing was determined using the following device. 10 g of the developer having a toner concentration of 20 wt% is set on a magnet and a magnet roller having a sleeve around the magnet, and when the magnet is rotated at 1000 rpm (system speed of high-speed development 45 cm / sec), it scatters. A value obtained by measuring the toner for 1 minute using a digital dust meter manufactured by Shibata Chemical Co., Ltd. is shown in the column of the amount of scattering in Table 1. Also, the amount of scattering at a normal system speed of 20 cm / sec is shown as a comparison in the column of amount of scattering in Table 1. When it is 500 cpm or less, there is almost no trouble due to scattering even in a practical machine with a practically usable scattering amount, but 500 cpm or more, especially 10
If it exceeds 00 cpm, the scattering is severe, which may stain the periphery of the developing device or cause fog problems.
【００４７】耐湿経時後の帯電量減衰量 帯電量を測定した(３０分間混合攪拌した際の帯電量;Ｑ
f(３０分)、現像剤を３５℃、８５％の環境下に瓶の蓋
を開いて、３日間放置した後の帯電量(Ｑf(３５℃−８
５％−３days))を測定し、下記の式で減衰量を求めた。 Amount of charge attenuation after aging of moisture resistance The amount of charge was measured (charge amount when mixing and stirring for 30 minutes; Q
f (30 minutes), the amount of charge (Qf (35 ° C-8 ° C) after opening the lid of the bottle in the environment of the developer at 35 ° C and 85% and leaving it for 3 days.
5% -3 days)) was measured and the amount of attenuation was calculated by the following formula.
【数１】 [Equation 1]
【００４８】画像評価 キャリアＩＩとトナー１〜８を夫々７wt％のトナー濃度
になるように１リットルのポリ瓶に入れ、ボールミル架
台にのせ１０時間、１２０rpmで現像剤を調製する。こ
の現像剤をミノルタカメラ社製ＥＰ８７０に入れ１０Ｋ
枚の耐刷テストをし、カブリの有無を評価し、以下のよ
うにランク付した。 ５ カブリは全くなし。 ４ カブリはわずかに認められる。 ３ カブリ若干認められるが実用上問題なし。 ２ カブリ多し。 １ カブリ非常に多し。The image evaluation carrier II and the toners 1 to 8 are placed in a 1-liter plastic bottle so that the toner concentration becomes 7 wt%, placed on a ball mill stand, and a developer is prepared at 120 rpm for 10 hours. Put this developer into EP870 made by Minolta Camera Co., Ltd. for 10K
A printing durability test was performed on the sheets, and the presence or absence of fog was evaluated and ranked as follows. 5 No fog at all. 4 Fog is slightly observed. 3 Fog is slightly recognized, but there is no problem in practical use. There is a lot of fog. 1 Fog very much.
【００４９】ＩＤ評価 ＩＤ評価は、サクラ反射濃度計(モデルＰＯ−Ａ−６０)
を使用し測定した。 ID Evaluation ID evaluation is performed by a Sakura reflection densitometer (model PO-A-60).
Was measured.
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明のトナーは帯電の立ち上がりおよ
びその安定性に優れ、飛散、カブリがなく濃度に優れた
良好な画像を提供でき、特に高速現像システムにおい
て、トナーの飛散等が生じず、カブリ、オフセット等の
ない良質の画像を提供できる。EFFECT OF THE INVENTION The toner of the present invention is excellent in the rise of charge and its stability, and can provide a good image with excellent density without scattering and fog. In particular, in a high-speed developing system, toner scattering does not occur. It is possible to provide a high-quality image without fog or offset.
Claims (1)
荷電制御剤からなる負帯電性トナーにおいて、荷電制御
剤として荷電制御樹脂(ＣＣＲ)およびカリックスアレン
化合物を含んでなり、該荷電制御樹脂(ＣＣＲ)が、下記
一般式[Ｉ] 【化１】 [式中Ｒ1は水素原子あるいはメチル基、Ｒ2あるいはＲ3
は水素原子あるいは炭素数１０以下のアルキル基、mは
１〜１０の整数を表わす]。を有するスルホン酸基含有
アクリルアミド系モノマーとスチレン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステルおよびそれらの混合物から
なるグループから選択されるビニル系モノマーとを、ス
ルホン酸基含有アクリルアミド系モノマーがモノマー全
量の１〜２０wt％の混合割合で共重合されたものであ
り、該荷電制御樹脂が熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部含有されており、カリックスアレ
ン化合物が熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部含有されていることを特徴とする負帯電性ト
ナー。1. A negatively chargeable toner comprising at least a thermoplastic resin, a colorant and a charge control agent, comprising a charge control resin (CCR) and a calixarene compound as the charge control agent, the charge control resin (CCR) Is represented by the following general formula [I] [Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 or R 3
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 10 or less carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 10]. A sulfonic acid group-containing acrylamide monomer and a vinyl monomer selected from the group consisting of styrene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and mixtures thereof, and the sulfonic acid group-containing acrylamide monomer is 1 to 20 wt% of the total amount of the monomer. % Of the thermoplastic resin, the charge control resin is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, and the calixarene compound is added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. To 0.1
A negatively-chargeable toner containing 10 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277525A JPH05119535A (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3277525A JPH05119535A (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05119535A true JPH05119535A (en) | 1993-05-18 |
Family
ID=17584798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3277525A Pending JPH05119535A (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05119535A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679489A (en) * | 1993-11-01 | 1997-10-21 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Electrostatic image developing toner |
| JPH1048858A (en) * | 1996-04-26 | 1998-02-20 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using same and process cartridge |
| WO1999052019A1 (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner for development of electrostatic charge image and method for producing the same |
| EP1248158A1 (en) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, and image forming method and apparatus |
| JP2007156456A (en) * | 2005-11-11 | 2007-06-21 | Canon Inc | Charge control agent and toner |
-
1991
- 1991-10-24 JP JP3277525A patent/JPH05119535A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679489A (en) * | 1993-11-01 | 1997-10-21 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Electrostatic image developing toner |
| JPH1048858A (en) * | 1996-04-26 | 1998-02-20 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using same and process cartridge |
| WO1999052019A1 (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-14 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner for development of electrostatic charge image and method for producing the same |
| US6342328B1 (en) | 1998-03-31 | 2002-01-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner for development of electrostatic charge image and method for producing the same |
| EP1248158A1 (en) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, and image forming method and apparatus |
| JP2007156456A (en) * | 2005-11-11 | 2007-06-21 | Canon Inc | Charge control agent and toner |
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