JPH05117139A - Detergent composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition of excellent detergency, low skin irritation and minimized protein denaturation by formulating a derivative from a fatty acid and an iminodicarboxylic acid, and an aliphatic acyl derivative at a specific weight ratio. CONSTITUTION:A compound of formula I (R<1>CO is an aliphatic acyl of 10 to 22C; R<2>, R<3> are alkylene of 1 to 3C; M<1>, M<2> are H, alkali metal, alkaline earth metal, organic ammonium) and a compound of formula II (R<4>CO is an aliphatic acyl of 10 to 20C; X, Y are integral where X+Y is 1 to 5) (for example, a compound in which the aliphatic acyl is lauroyl and X, Y are 1, respectively) are mixed at a weight ratio of (20:1) to (1:6), preferably (15:1) to (1:4) where the compound of formula I is over 7wt.% to give the subject detergent composition. The composition causes small protein denaturation, low skin irritation, excellent foaming and detergency with good application feeling.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はヘアシヤンプー、ボデイ
シヤンプー、洗顔剤などの身体洗浄用の洗浄剤組成物に
関し、詳しくは起泡力や洗浄力等の洗浄性能に優れ、か
つ皮膚刺激性、蛋白質変性率の低い洗浄剤組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition for body cleansing such as hair shampoo, body shampoo, facial cleanser, and the like. More specifically, it is excellent in detergency such as foaming power and detergency and has skin irritation. The present invention relates to a detergent composition having a low protein denaturation rate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、各種洗浄剤に対する安全性の要求
がますます強くなり、安全性の高い新規な界面活性剤ま
たは界面活性剤組成物が提案されている。アルカノール
アミド型非イオン性界面活性剤を用いた洗浄剤組成物と
しては、アシルアミノ酸との組み合わせ（特開昭４７−
４２８０９号公報、同４８−１０１０７号公報）、セッ
ケンやシュガーエステルとの組み合わせ（特開昭５３−
９６００７号公報）、α−スルホ脂肪酸エステルとの組
み合わせ（特開昭５３−４１３１０号公報）、アシルア
ルキルタウリン塩との組み合わせ（特開昭５８−１１７
２９１号公報）などが提案されている。これらの洗浄剤
組成物は、いずれも皮膚刺激性があったり、あるいはボ
ディシャンプー等に応用した場合に皮膚の感触が良くな
いなどの問題がある。2. Description of the Related Art In recent years, safety requirements for various cleaning agents have become stronger and stronger, and novel surfactants or surfactant compositions having high safety have been proposed. As a detergent composition using an alkanolamide-type nonionic surfactant, a combination with an acylamino acid can be used (JP-A-47-
42809, 48-10107) and combinations with soap and sugar ester (JP-A-53-53).
96007), combination with α-sulfo fatty acid ester (JP-A-53-41310), combination with acylalkyl taurine salt (JP-A-58-117).
No. 291) has been proposed. All of these detergent compositions have a problem that they are irritating to the skin, or when they are applied to body shampoos, the feel of the skin is not good.

【０００３】ジカルボン酸系界面活性剤を用いた洗浄剤
組成物としては、非セッケン合成界面活性剤との組み合
わせ（特開昭６４−２４８９８号公報、特開平１−１４
４４９５公報）、アルキルグリコシドとの組み合わせ
（特開平２−８４４９６号公報）が提案されている。し
かし、これらの洗浄剤組成物も起泡力が不十分であった
り、蛋白質変性作用および皮膚刺激性があったりする。A detergent composition using a dicarboxylic acid type surfactant is used in combination with a non-soap synthetic surfactant (JP-A-64-24898, JP-A-1-14).
4495) and a combination with an alkyl glycoside (JP-A-2-84496). However, these detergent compositions also have insufficient foaming power, protein denaturing action and skin irritation.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は洗浄性能に優
れ、皮膚刺激性が低く、蛋白質変性作用が非常に小さい
洗浄剤組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a detergent composition having excellent cleaning performance, low skin irritation and very small protein denaturing effect.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）で表
わされる化合物と式（２）で表わされる化合物とからな
り、両者が重量比で２０：１〜１：６の範囲で、かつ式
（１）の化合物が７重量％以上であることを特徴とする
洗浄剤組成物である。The present invention comprises a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2), both of which are in a weight ratio of 20: 1 to 1: 6. A detergent composition is characterized in that the compound of the formula (1) is 7% by weight or more.

【化３】 [Chemical 3]

【化４】 [Chemical 4]

【０００６】式（１）で表わされる化合物は脂肪酸とイ
ミノジカルボン酸からの誘導体であり、Ｒ¹ＣＯが炭素
数１０〜２２の脂肪族アシル基で、たとえばラウロイル
基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル
基、オレオイル基、ココイル基、パーム油脂肪酸アシル
基、牛脂脂肪酸アシル基等が挙げらる。炭素数が９以下
では毛髪や皮膚への刺激が強くなり、炭素数が２３以上
では起泡性が低下する。Ｒ²，Ｒ³としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基およびイソプロピレン基
が挙げられる。Ｍ¹，Ｍ²としては、水素、リチウム、カ
リウム、ナトリウム、１／２カルシウム、１／２マグネ
シウム、アンモニウム，モノエタノールアンモニウム、
ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウ
ム、モノイソプロパノールアンモニウム、ジイソプロパ
ノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウ
ム等が挙げられる。The compound represented by the formula (1) is a derivative of fatty acid and iminodicarboxylic acid, and R ¹ CO is an aliphatic acyl group having 10 to 22 carbon atoms, such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group. Group, oleoyl group, cocoyl group, palm oil fatty acid acyl group, beef tallow fatty acid acyl group and the like. When the carbon number is 9 or less, irritation to hair and skin becomes strong, and when the carbon number is 23 or more, foaming property decreases. Examples of R ² and R ³ include a methylene group, an ethylene group, a propylene group and an isopropylene group. As M ¹ and M ² , hydrogen, lithium, potassium, sodium, ½ calcium, ½ magnesium, ammonium, monoethanolammonium,
Examples thereof include diethanol ammonium, triethanol ammonium, monoisopropanol ammonium, diisopropanol ammonium, triisopropanol ammonium and the like.

【０００７】式（２）で表わされる化合物は、Ｒ⁴ＣＯ
が炭素数１０〜２２の脂肪族アシル基で、たとえばラウ
ロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロ
イル基、オレオイル基、ココイル基、パーム油脂肪酸ア
シル基、牛脂脂肪酸アシル基等が挙げらる。炭素数が９
以下では毛髪や皮膚への刺激が強くなり、炭素数が２３
以上では起泡性が低下する。Ｘ＋Ｙは１〜５である。The compound represented by the formula (2) is R ⁴ CO
Is an aliphatic acyl group having 10 to 22 carbon atoms, and examples thereof include lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group, cocoyl group, palm oil fatty acid acyl group, and tallow fatty acid acyl group. 9 carbon atoms
Below, the irritation to the hair and skin becomes stronger and the carbon number is 23.
If it is above, the foamability is lowered. X + Y is 1-5.

【０００８】式（１）の化合物と式（２）の化合物との
重量比は、２０：１〜１：６の範囲であり、好ましくは
重量比で１５：１〜１：４の範囲である。この重量比よ
り式（１）の化合物が多いと起泡性、洗浄性が低下し、
少ないと皮膚刺激性、起泡性が低下する。式（１）の化
合物は７重量％以上である。７重量％未満では起泡性が
低下する。本発明の組成物における式（１）の化合物と
式（２）の化合物の合計の濃度は洗浄剤組成物の安定性
及び経済性の点から７０重量％以下が好ましい。洗浄剤
組成物のｐＨは４〜７．５が好ましく、特に正常な皮膚
のｐＨに近いｐＨ４．５〜６．５が好ましい。本発明の
洗浄剤組成物は、洗浄剤に一般に配合される成分、たと
えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキル燐酸エステル塩、Ｎ−アシルサ
ルコシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルメチル
タウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルまた
はアルケニルスルホン酸塩などの陰イオン性界面活性
剤、ポリオキシアルキレンアルキルエ−テル、ポリオキ
シアルキレン脂肪酸エステル、多価アルコ−ル脂肪酸エ
ステル、ポリオキシアルキレン多価アルコ−ル脂肪酸エ
ステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アミン
オキシドなどの非イオン性界面活性剤、ベタイン型、イ
ミダゾリン型、アミノ酸型等の両性界面活性剤等の界面
活性剤を添加することができる。さらに洗浄剤組成物の
安定性向上剤としてエチレングリコ−ル、プロピレング
リコ−ル、グリセリン、ポリオキシアルキレングリコー
ル等の多価アルコ−ル類、ｐＨ調節剤としてクエン酸、
乳酸などの水溶性有機酸、粘度調節剤として水溶性高分
子物質や粘土鉱物、コンデイシヨニング剤としてカチオ
ン化セルロース、シリコーン油、そのほか、キレ−ト
剤、防腐剤などを添加することができる。The weight ratio of the compound of formula (1) to the compound of formula (2) is in the range of 20: 1 to 1: 6, preferably in the range of 15: 1 to 1: 4. .. When the amount of the compound of the formula (1) is larger than this weight ratio, the foaming property and the cleaning property are deteriorated,
If the amount is too small, skin irritation and foaming properties are reduced. The compound of formula (1) is 7% by weight or more. If it is less than 7% by weight, the foaming property is lowered. The total concentration of the compound of formula (1) and the compound of formula (2) in the composition of the present invention is preferably 70% by weight or less from the viewpoint of the stability and economy of the detergent composition. The pH of the detergent composition is preferably 4 to 7.5, and particularly preferably pH 4.5 to 6.5 close to the pH of normal skin. The detergent composition of the present invention is a component generally added to detergents, for example, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salt, alkyl phosphate ester salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester salt, N-acyl sarcosine. Salts, N-acylalanine salts, N-acylmethyltaurine salts, N-acylglutamates, anionic surfactants such as alkyl or alkenyl sulfonates, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, Nonionic surfactant such as polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyalkylene polyhydric alcohol fatty acid ester, polyoxyalkylene alkylamine, amine oxide, amphoteric surfactant such as betaine type, imidazoline type and amino acid type Etc. It can be. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyvalent alcohols such as polyoxyalkylene glycol as a stability improver of the detergent composition, citric acid as a pH adjusting agent,
It is possible to add water-soluble organic acids such as lactic acid, water-soluble polymer substances and clay minerals as viscosity modifiers, cationized cellulose and silicone oil as conditioning agents, as well as chelating agents and preservatives. ..

【０００９】[0009]

【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。 ［実施例１〜１３、比較例１〜１１］表１、表２に示す
配合組成の試料を調整し、下記の試験を行なった。 （１）起泡性 試料を精製水で希釈して有効成分０．１重量％の水溶液
を調整し、ロスマイルス試験法により、温度２５℃で投
入直後と、５分後の泡高さを測定した。 （２）泡の安定性 （１）起泡力試験の測定値から、下記の式より求めた。 泡の安定性（％）＝（５分後の泡高さ／投入直後の泡高さ）×１００ （３）洗浄性 試料の１．０重量％水溶液を調整し、シルクを用いた人
工皮脂汚染布を４０℃でターゴトメーター（ＪＩＳ Ｋ
３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後の反射率をカラ
ーコンピューター（機種ＳＭ−４ スガ試験機（株）
製）を用いて測定し、下記の式より洗浄効率を求めた。 洗浄効率（％）＝（ＲＷ−ＲＳ／ＲＯ−ＲＳ）×１００ ＲＯ：原布（シルク）の反射率 ＲＳ：汚染布の反射
率 ＲＷ：洗浄後の汚染布の反射率 （３）蛋白質変性率 水系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブ
ミン０．０２５重量％濃度のｐＨ７緩衝溶液を用いて、
有効成分が１重量％になるように試料を加えたときの２
２０ｎｍの吸収ピークの高さを測定し、次の式より蛋白
質変性率を求めた。 蛋白質変性率（％）＝［（ＨＯ−ＨＳ）／ＨＯ］×１００ ＨＯ：試料未添加のときの吸収ピーク高さ ＨＳ：試料を添加したときの吸収ピーク高さ 蛋白変性率により次の３段階で評価した。 ○：蛋白質変性率 ３０％未満 △：蛋白質変性率 ３０％以上７０％未満 ×：蛋白質変性率 ７０％以上 （４）皮膚刺激性 年齢２０〜４０才の健康な皮膚の男女各１０名に対し
て、有効成分が０．５重量％濃度となるように調整した
水溶液を用いて、２４時間のクローズドパッチテストを
行ない、皮膚を観察し、以下の基準で評価した。 ０：全く変化がない。 ２：赤くなる。 １：少し赤くなる。 ３：赤い発疹が認められ
る。 ２０名の平均値を求めて、１．０未満のものを低刺激性
とした。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples. [Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 11] Samples having the compounding compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared and the following tests were conducted. (1) Foaming property The sample was diluted with purified water to prepare an aqueous solution of 0.1% by weight of the active ingredient, and the foam height was measured at a temperature of 25 ° C. immediately after the injection and after 5 minutes by the loss miles test method. did. (2) Stability of foam (1) Obtained from the following formula from the measured value of the foaming force test. Foam stability (%) = (foam height after 5 minutes / foam height immediately after charging) × 100 (3) Detergency Prepare a 1.0 wt% aqueous solution of the sample and contaminate the artificial sebum using silk. Cloth at 40 ° C with a tergotometer (JIS K
3371) and the reflectance before and after washing is measured by a color computer (model SM-4 Suga Test Instruments Co., Ltd.).
Manufactured) and the cleaning efficiency was calculated from the following formula. Cleaning efficiency (%) = (RW−RS / RO−RS) × 100 RO: reflectance of original cloth (silk) RS: reflectance of contaminated cloth RW: reflectance of contaminated cloth after cleaning (3) protein denaturation rate Using aqueous high performance liquid chromatography, using a pH7 buffer solution having a concentration of 0.025% by weight ovalbumin,
2 when a sample is added so that the active ingredient becomes 1% by weight
The height of the absorption peak at 20 nm was measured, and the protein denaturation rate was calculated by the following formula. Protein denaturation rate (%) = [(HO-HS) / HO] × 100 HO: Absorption peak height when sample is not added HS: Absorption peak height when sample is added The following three levels depending on the protein denaturation rate It was evaluated by. ◯: Protein denaturation rate of less than 30% Δ: Protein denaturation rate of 30% or more and less than 70% X: Protein denaturation rate of 70% or more (4) Skin irritation For 10 men and women with healthy skin aged 20-40 years A closed patch test was conducted for 24 hours using an aqueous solution prepared so that the active ingredient had a concentration of 0.5% by weight, and the skin was observed and evaluated according to the following criteria. 0: There is no change. 2: It turns red. 1: A little red. 3: Red rash is observed. The average value of 20 persons was calculated, and those having an average value of less than 1.0 were regarded as hypoallergenic.

【００１０】[0010]

【表１】 [Table 1]

【００１１】[0011]

【表２】 [Table 2]

【００１２】表１、表２から明らかなように、本発明の
洗浄剤組成物は起泡性、泡の安定性、洗浄性、蛋白質変
性率および皮膚刺激性において優れた性能を示してい
る。As is clear from Tables 1 and 2, the detergent composition of the present invention exhibits excellent properties in foamability, foam stability, detergency, protein denaturation rate and skin irritation.

【００１３】［実施例１４］次に示す配合処方によりボ
ディシャンプーを調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注１） ２３ 式（１）の化合物 （注２） １０ 式（２）の化合物 （注３） ６ グリセリン ７ ホ゜リエチレンク゛リコール（重量平均分子量1000） ２ 香料 ０．１ 精製水 残部 注１：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチレ
ン基、Ｍ¹とＭ²がナトリウムである。 注２：脂肪族アシル基がパルミトイル基、Ｒ¹とＲ²がプ
ロピレン基、Ｍ¹とＭ²がナトリウムである。 注３：脂肪族アシル基がココイル基、Ｘ，Ｙが各々１で
ある。Example 14 A body shampoo was prepared according to the following formulation. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 1) 23 Compound of formula (1) (Note 2) 10 Compound of formula (2) (Note 3) 6 Glycerin 7 Polyethylene glycol (weight average molecular weight 1000) 2 Perfume 0.1 Purified water balance Note 1: The aliphatic acyl group is a cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are sodium. Note 2: Aliphatic acyl group is palmitoyl group, R ¹ and R ² are propylene group, and M ¹ and M ² are sodium. Note 3: Aliphatic acyl group is cocoyl group and X and Y are 1 each.

【００１４】このボディシャンプーの評価は蛋白質変性
率、皮膚刺激性については前記の方法と同様であり、他
の項目は以下の方法で行なった。 （１）泡立ち性 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、洗浄剤
組成物５ｍｌを浴用スポンジ上にとり、泡立てた時の泡
立ちを試験し、次の基準で評価した。 ○：１７〜２０名が泡立ちが良いと感じた。 △：８〜１６名が泡立ちが良いと感じた。 ×：７名以下が泡立ちが良いと感じた。The evaluation of this body shampoo was the same as the above-mentioned method with respect to the protein denaturation rate and skin irritation, and other items were evaluated by the following methods. (1) Foaming property 20 women aged 20 to 40 years were used as panelists, 5 ml of the detergent composition was placed on a sponge for bath, and the foaming when foaming was tested, and evaluated according to the following criteria. ◯: 17 to 20 people felt that foaming was good. Δ: 8 to 16 people felt that foaming was good. X: 7 or less people felt that the foaming was good.

【００１５】（２）洗浄性 前記と同じ方法で洗浄効率を求めて、以下に示す基準で
評価した。 ○：洗浄効率７５％以上 △：洗浄効率５０％以上７５％未満 ×：洗浄効率５０％未満(2) Detergency The detergency was determined by the same method as above and evaluated according to the following criteria. ◯: Cleaning efficiency of 75% or more Δ: Cleaning efficiency of 50% or more and less than 75% ×: Cleaning efficiency of less than 50%

【００１６】（３）すすぎ後のさっぱり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、洗浄剤
組成物５ｍｌを浴用スポンジ上にとったものを用いて手
指及び前腕部を洗浄し、約４０℃の温湯１リットルずつ
を用いて流しながら３回すすいだのちのさっぱり感を試
験し、以下に示す基準で評価した。 ○：１７〜２０名がさっぱり感がある。 △：１１〜１６名がさっぱり感がある。 ×：１〜１０名がさっぱり感がある。(3) Refreshing feeling after rinsing Twenty women aged 20 to 40 years were used as panelists, and the fingers and forearms were washed with about 5 ml of the detergent composition on a sponge for bathing to wash the fingers and forearms. The refreshing feeling after rinsing 3 times while flowing 1 liter each of hot water at 0 ° C. was tested and evaluated according to the following criteria. ○: 17 to 20 people feel refreshed. Δ: 11 to 16 people feel refreshed. X: 1 to 10 people feel refreshed.

【００１７】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 洗浄性 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．３ さっぱり感 ○ このボディシャンプーは泡立ちが良く、適度な洗浄力が
あり、蛋白質変性率が小さく、皮膚刺激性が弱く、また
使用後のさっぱり感が良い、優れた洗浄剤組成物であ
る。The evaluation results were as follows. Foamability ○ Detergency ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.3 A refreshing feeling ○ This body shampoo has good foaming, moderate detergency, low protein denaturation rate, and low skin irritation. It is an excellent detergent composition that has a refreshing feeling.

【００１８】［実施例１５］次に示す配合処方により洗
顔フォームを調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注４） ４１ 式（１）の化合物 （注５） ９ 式（２）の化合物 （注６） ２ 式（２）の化合物 （注７） ２ ホ゜リエチレンク゛リコール（重量平均分子量900）シ゛ステアリン酸エステル ５ ソルビトール １０ 香料 ０．１ 精製水 残部 注４：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチレ
ン基、Ｍ¹とＭ²がカリウムである。 注５：脂肪族アシル基がステアロイル基、Ｒ¹とＲ²がメ
チレン基、Ｍ¹とＭ²がカリウムである。 注６：脂肪族アシル基がオレオイル基、Ｘ，Ｙは各々１
である。 注７：脂肪族アシル基がステアロイル基、Ｘ，Ｙは各々
１である。Example 15 A face-washing foam was prepared by the following formulation. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 4) 41 Compound of formula (1) (Note 5) 9 Compound of formula (2) (Note 6) 2 Compound of formula (2) (Note 7) 2 Polyethylene Glycol (weight average molecular weight 900) distearic acid ester 5 sorbitol 10 fragrance 0.1 purified water balance Note 4: The aliphatic acyl group is a cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are potassium. Note 5: The aliphatic acyl group is a stearoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are potassium. Note 6: Aliphatic acyl group is oleoyl group, X and Y are 1 each
Is. Note 7: The aliphatic acyl group is a stearoyl group, and X and Y are 1 each.

【００１９】この洗顔フォームの評価は、蛋白質変性
率、皮膚刺激性、洗浄性は実施例１４の方法と同様であ
り、他の項目については下記の方法により評価した。 （１）泡立ち性 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｇを手にとり泡立てた時の感じを試験し、以下の基準
で評価した。 ○：１７〜２０名が、泡立ち良く泡はリッチであると感
じた。 △：１１〜１６名が、泡立ち良く泡はリッチであると感
じた。 ×：１〜１０名が、泡立ち良く泡はリッチであると感じ
た。The facial cleansing foam was evaluated in terms of protein denaturation rate, skin irritation and detergency in the same manner as in Example 14, and other items were evaluated by the following methods. (1) Foaming Property 20 women aged 20 to 40 years were used as panelists, 5 g of the composition was picked up by hand, and the feeling when foaming was tested and evaluated according to the following criteria. ◯: 17 to 20 people felt that the foam was good and the foam was rich. Δ: 11 to 16 people felt that the foam was good and the foam was rich. X: 1 to 10 people felt that the foam was good and the foam was rich.

【００２０】（２）すすぎ時のぬめり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｇで洗顔し、すすいだ時の感触を試験し、以下の基準
で評価した。 ○：１７〜２０名が、ぬめりを感じない。 △：１１〜１６名が、ぬめりを感じない。 ×：１〜１０名が、ぬめりを感じない。(2) Numbness during rinsing Twenty women, aged 20 to 40, were panelists, washed with 5 g of the composition, and the feel when rinsed was tested, and evaluated according to the following criteria. ○: 17 to 20 people do not feel slimy. Δ: 11 to 16 people did not feel slimy. X: 1 to 10 people do not feel slimy.

【００２１】（３）洗顔後のさっぱり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｇで洗顔し、すすいだ時のさっぱり感を試験し、以下
の基準で評価した。 ○：１７〜２０名が、さっぱり感がある。 △：１１〜１６名が、さっぱり感がある。 ×：１〜１０名が、さっぱり感ががある。(3) Refreshing Feeling after Face Washing Twenty women aged 20-40 years were used as panelists, the face was washed with 5 g of the composition, and the refreshing feeling when rinsed was tested and evaluated according to the following criteria. Good: 17 to 20 people feel refreshed. Δ: 11 to 16 people feel refreshed. X: 1 to 10 people feel refreshed.

【００２２】（４）洗顔後の肌のつっぱり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｇで洗顔した後の肌のつっぱり感を試験し以下の基準
で評価した。 ○：１７〜２０名が、つっぱり感がない。 △：１１〜１６名が、つっぱり感がない。 ×：１〜１０名が、つっぱり感がない。(4) Tightening sensation on the skin after face washing Twenty women aged 20 to 40 years were used as panelists, and the sensation on the skin tightness after washing the face with 5 g of the composition was tested and evaluated according to the following criteria. A: 17 to 20 people do not have a tight feeling. Δ: 11 to 16 people do not have a tight feeling. ×: 1 to 10 people do not feel tight.

【００２３】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 洗浄性 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．４ ぬめり感 ○ さっぱり感 ○ つっぱり感 ○ この洗顔フォームは泡立ちが良く、蛋白質変性率が小さ
く、皮膚刺激性が弱く、使用時のぬめり感が少なく、又
使用後に十分なさっぱり感が得られ、肌のつっぱり感の
ない優れた洗浄剤組成物である。The evaluation results were as follows. Foamability ○ Detergency ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.4 Sliminess ○ Refreshing feeling ○ Tightening feeling ○ This facial cleansing foam has good foaming, low protein denaturation rate, weak skin irritation, and slimy feeling during use. It is an excellent cleansing composition which has a small amount of dryness and a sufficient feeling of freshness after use and has no feeling of tightness of the skin.

【００２４】［実施例１６］次に示す配合処方例により
ヘアーシャンプーを調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注８） ９ 式（１）の化合物 （注９） ３ 式（２）の化合物 （注１０） １１ グリセリン ３ 香料 ０．１ 精製水 残部 注８：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチレ
ン基、Ｍ¹とＭ²がトリエタノールアンモニウムである。 注９：脂肪族アシル基がオレオイル基、Ｒ¹とＲ²がエチ
レン基、Ｍ¹とＭ²がトリエタノールアンモニウムであ
る。 注１０：脂肪族アシル基がココイル基、Ｘ，Ｙは各々１
である。[Example 16] A hair shampoo was prepared according to the following formulation examples. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 8) 9 Compound of formula (1) (Note 9) 3 Compound of formula (2) (Note 10) 11 Glycerin 3 Perfume 0.1 Purified water balance Note 8: The aliphatic acyl group is a cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are triethanol ammonium. Note 9: Aliphatic acyl group is oleoyl group, R ¹ and R ² are ethylene group, and M ¹ and M ² are triethanol ammonium. Note 10: Aliphatic acyl group is cocoyl group, X and Y are 1 each
Is.

【００２５】このヘアーシャンプーの評価は蛋白質変性
率、皮膚刺激性、洗浄性は実施例１４の方法と同様であ
り、他の項目については下記の方法で評価した。 （１）泡立ち性 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｍｌを頭髪中で泡立てた時の感じを試験し、以下の基
準で評価した。 ○：１７〜２０名が、泡立ち良く泡はリッチであると感
じた。 △：１１〜１６名が、泡立ち良く泡はリッチであると感
じた。 ×：１〜１０名が、泡立ち良く泡はリッチであると感じ
た。The evaluation of this hair shampoo was similar to the method of Example 14 in terms of protein denaturation rate, skin irritation and detergency, and other items were evaluated by the following methods. (1) Foaming property 20 women aged 20 to 40 years were used as panelists, and the feeling when 5 ml of the composition was foamed in the hair was tested and evaluated according to the following criteria. ◯: 17 to 20 people felt that the foam was good and the foam was rich. Δ: 11 to 16 people felt that the foam was good and the foam was rich. X: 1 to 10 people felt that the foam was good and the foam was rich.

【００２６】（２）シャンプー時の指通り性 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｍｌでシャンプーした時の指通りを試験し、以下の基
準で評価した。 ○：０〜３名が指通りが悪い。 △：４〜９名が指通りが悪い。 ×：１０〜２０名が指通りが悪い。(2) Finger-passability during shampoo Twenty women, aged 20 to 40, were panelists, and the finger-pass when shampooed with 5 ml of the composition was tested and evaluated according to the following criteria. ◯: 0 to 3 people did not pass the finger. Δ: 4 to 9 people did not pass the finger easily. ×: 10 to 20 people did not pass the finger.

【００２７】（３）シャンプー後の髪のきしみ感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｍｌでシャンプーした後の髪のきしみ感を試験し、以
下の基準で評価した。 ○：１７〜２０名が髪にきしみ感がなく櫛通りが良い。 △：１１〜１６名が髪にきしみ感がなく櫛通りが良い。 ×：１〜１０名が髪にきしみ感がなく櫛通りが良い。(3) Squeaky feeling of hair after shampoo Twenty women aged 20 to 40 years were used as panelists, and the squeaky feeling of hair after shampooing with 5 ml of the composition was tested and evaluated according to the following criteria. ○: 17 to 20 people did not feel squeaky hair and combed well. Δ: 11 to 16 people did not feel squeaky hair and combed well. ×: 1 to 10 people did not feel squeaky hair and combed well.

【００２８】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 洗浄性 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．４ 指通り性 ○ きしみ感 ○ このヘアーシャンプーは、泡立ちが良く、適度な洗浄力
を持ち、蛋白質変性率が小さく、皮膚に低刺激で、使用
時の指通りが良く、使用後に髪にきしみ感がない優れた
洗浄剤組成物であった。The evaluation results are as follows. Foamability ○ Detergency ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.4 Fingering ○ Squeaky feeling ○ This hair shampoo has good foaming, moderate detergency, small protein denaturation rate, and low irritation to skin. It was an excellent detergent composition that was easy to pass through the fingers during use and had no squeaky feeling on the hair after use.

【００２９】［実施例１７］次に示す配合処方によりコ
ンディショニングシャンプーを調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注１１） ８ 式（１）の化合物 （注１２） ４ 式（２）の化合物 （注１３） １０ 式（２）の化合物 （注１４） ３ ホ゜リオキシエチレン（重量平均分子量3000）モノステアリン酸エステル １ 1、3−ブチレングリコール ３ カチオン化セルロースエーテル １ 香料 ０．１ 精製水 残部 注１１：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチ
レン基、Ｍ¹とＭ²がトリエタノールアンモニウムであ
る。 注１２：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチ
レン基、Ｍ¹とＭ²がトリイソプロパノールアンモニウム
である。 注１３：脂肪族アシル基がココイル基、Ｘ，Ｙは各々１
である。 注１４：脂肪族アシル基がココイル基、Ｘ＋Ｙは３であ
る。Example 17 A conditioning shampoo was prepared according to the following formulation. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 11) 8 Compound of formula (1) (Note 12) 4 Compound of formula (2) (Note 13) 10 Compound of formula (2) (Note 14) 3 Oxyethylene (weight average molecular weight 3000) monostearate 11 1,3-butylene glycol 3 Cationized cellulose ether 1 Perfume 0.1 Purified water balance Note 11: Aliphatic acyl group is cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene The groups M ¹ and M ² are triethanolammonium. Note 12: The aliphatic acyl group is a cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are triisopropanolammonium. Note 13: Aliphatic acyl group is cocoyl group, X and Y are 1 each
Is. Note 14: Aliphatic acyl group is cocoyl group, and X + Y is 3.

【００３０】このコンディショニングシャンプーの評価
は起泡性、洗浄性、蛋白質変性率、皮膚刺激性、指通
り、きしみ感については実施例１８の方法と同様であ
り、他の項目については下記の方法で行なった。 （１）シャンプー後のコンディショニング効果 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｍｌで頭髪を洗浄した後のコンディショニング効果を
試験し、以下の基準で評価した。 ○：１７〜２０名がコンディショニング効果がある。 △：１１〜１６名がコンディショニング効果がある。 ×：１〜１０名がコンディショニング効果がある。The evaluation of this conditioning shampoo was the same as that of Example 18 in terms of foaming property, detergency, protein denaturation rate, skin irritation, finger passage, and squeaky feeling, and other items were evaluated by the following methods. I did. (1) Conditioning effect after shampoo Twenty women aged 20 to 40 years were used as panelists, and the conditioning effect after washing the hair with 5 ml of the composition was tested and evaluated according to the following criteria. Good: 17 to 20 people have a conditioning effect. Δ: 11 to 16 people have a conditioning effect. X: 1 to 10 people have a conditioning effect.

【００３１】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 洗浄性 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．４ 指通り性 ○ きしみ感 ○ コンディショニング効果 ○ このコンディショニングシャンプーシャンプーは、泡立
ちが良く、適度な洗浄力を持ち、蛋白質変性率が小さ
く、皮膚に低刺激で、使用時の指通りが良く、使用後に
髪にきしみ感がなく、コンディショニング効果のある優
れた洗浄剤組成物であった。The evaluation results were as follows. Foamability ○ Detergency ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.4 Fingering ability ○ Squeaky feeling ○ Conditioning effect ○ This conditioning shampoo shampoo has good lathering, moderate detergency, low protein denaturation rate, and skin It was an excellent detergent composition having a low irritation, good finger passage during use, no squeaky feeling on the hair after use, and a conditioning effect.

【００３２】［実施例１８］次に示す配合処方例により
クレンジングフォームを調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注１５） ２２ 式（１）の化合物 （注１６） ８ 式（２）の化合物 （注１７） ７ グリセリンモノステアリン酸エステル ２ プロピレングリコール ６ グリセリン １０ 流動パラフィン ５ ワセリン １ 固形パラフィン １ 香料 ０．１ 精製水 残部 注１５：脂肪族アシル基がミリストイル基、Ｒ¹とＲ²が
メチレン基、Ｍ¹とＭ²がカリウムである。 注１６：脂肪族アシル基がステアロイル基、Ｒ¹とＲ²が
イソプロピレン基、Ｍ¹とＭ²がカリウムである。 注１７：脂肪族アシル基がラウリル基、Ｘ，Ｙは各々１
である。Example 18 A cleansing foam was prepared according to the following formulation examples. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 15) 22 Compound of formula (1) (Note 16) 8 Compound of formula (2) (Note 17) 7 Glycerin monostearate 2 Propylene glycol 6 Glycerin 10 Flow Paraffin 5 Vaseline 1 Solid paraffin 1 Perfume 0.1 Purified water balance Note 15: Aliphatic acyl group is myristoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are potassium. Note 16: The aliphatic acyl group is a stearoyl group, R ¹ and R ² are isopropylene groups, and M ¹ and M ² are potassium. Note 17: Aliphatic acyl group is lauryl group, X and Y are 1 each
Is.

【００３３】このクレンジングフォームの評価は蛋白質
変性率、皮膚刺激性、泡立ち性は実施例１５と同様であ
り、他の項目については下記の方法で行なった。 （１）ファンデーションの落ち具合 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、ファン
デーションを塗ったのち組成物５ｇで洗顔し、すすいだ
後のファンデーションの落ち具合を試験し、以下の基準
で評価した。 ○：１７〜２０名が良く落ちる。 △：１１〜１６名が良く落ちる。 ×：１〜１０名が良く落ちる。The cleansing foam was evaluated for protein denaturation rate, skin irritation, and foamability in the same manner as in Example 15. Other items were evaluated by the following methods. (1) Deterioration of foundation 20 women aged 20 to 40 years were used as panelists, the foundation was applied, the face was washed with 5 g of the composition, and the condition of the foundation after rinsing was tested and evaluated according to the following criteria. .. Good: 17 to 20 people fall well. Δ: 11 to 16 people fell well. ×: 1 to 10 people fall well.

【００３４】（２）すすぎ時のぬめり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、ファン
デーションを塗ったのち組成物５ｇで洗顔し、すすいだ
時の感触を試験し、以下の基準で評価した。 ○：１７〜２０名がぬめり感がない。 △：１１〜１６名がぬめり感がない。 ×：１〜１０名がぬめり感がない。(2) Numbness during rinsing Twenty women, aged 20 to 40, were panelists. After applying foundation, the face was washed with 5 g of the composition, and the feel when rinsed was tested, and evaluated according to the following criteria. did. ◯: 17 to 20 people have no slimy feeling. Δ: 11 to 16 people did not feel slimy. X: 1 to 10 people have no slimy feeling.

【００３５】（３）洗顔後のしっとり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、ファン
デーションを塗ったのち組成物５ｇで洗顔し、すすいだ
後のしっとり感を試験し、以下の基準で評価した。 ○：１７〜２０名がしっとり感がある。 △：１１〜１６名がしっとり感がある。 ×：１〜１０名がしっとり感がある。(3) Moisture after washing the face: 20 women aged 20-40 years were used as panelists, after applying foundation, the face was washed with 5 g of the composition and the moistness after rinsing was tested. evaluated. A: 17 to 20 people have a moist feeling. Δ: 11 to 16 people have a moist feeling. ×: 1 to 10 people have a moist feeling.

【００３６】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 落ち具合 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．３ ぬめり感 ○ しっとり感 ○ このクレンジングフォームは泡立ちが良く、適度の洗浄
力があり、蛋白質変性率が小さく、皮膚刺激性が弱く、
使用時のぬめり感が少なく、又使用後に十分なしっとり
感が得られる優れた洗浄剤組成物であった。The evaluation results are as follows. Effervescence ○ Deterioration ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.3 Moisturizing sensation ○ Moisture sensation ○ This cleansing foam has good foaming, moderate detergency, small protein denaturation rate, and low skin irritation.
The composition was excellent in that it had little slimy feel during use and sufficient moist feel after use.

【００３７】［実施例１９］次に示す配合処方により液
体手指洗浄剤を調整した。 薬 品 名 重量％ 式（１）の化合物 （注１８） ２７ 式（１）の化合物 （注１９） ３ 式（２）の化合物 （注２０） ２ ポリエチレングリコール（平均分子量4000） ５ エタノール ２ 殺菌剤 ０．２ 精製水 残部 注１８：脂肪族アシル基がココイル基、Ｒ¹とＲ²がメチ
レン基、Ｍ¹とＭ²がナトリウムである。 注１９：脂肪族アシル基がオレオイル基、Ｒ¹とＲ²がメ
チレン基、Ｍ¹とＭ²がナトリウムである。 注２０：脂肪族アシル基がココイル基、Ｘ，Ｙは各々１
である。Example 19 A liquid hand cleaner was prepared according to the following formulation. Drug name Weight% Compound of formula (1) (Note 18) 27 Compound of formula (1) (Note 19) 3 Compound of formula (2) (Note 20) 2 Polyethylene glycol (average molecular weight 4000) 5 Ethanol 2 Fungicide 0.2 Purified water balance Note 18: The aliphatic acyl group is a cocoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are sodium. Note 19: Aliphatic acyl group is oleoyl group, R ¹ and R ² are methylene groups, and M ¹ and M ² are sodium. Note 20: Aliphatic acyl group is a cocoyl group, and X and Y are each 1
Is.

【００３８】なお液体手指洗浄剤の評価方法は洗浄性、
蛋白質変性率、皮膚刺激性については前記の方法と同様
であり、洗浄性は実施例１４の方法と、泡立ち性は実施
例１５の方法と同様であり、他の項目は以下の方法で行
なった。 （１）すすぎ後のさっぱり感 年齢２０〜４０才の女性２０名をパネラーとし、組成物
５ｍｌで洗浄し、すすいだ後の感触を試験し、以下の基
準で評価した。 ○：１７〜２０名がさっぱり感がある。 △：１１〜１６名がさっぱり感がある。 ×：１〜１０名がさっぱり感がある。The evaluation method of the liquid hand cleaning agent is as follows:
The protein denaturation rate and skin irritation were the same as those described above, the detergency was the same as that of Example 14 and the foaming property was the same as that of Example 15, and the other items were as follows. .. (1) Refreshing feeling after rinsing Twenty women aged 20 to 40 years were used as panelists, washed with 5 ml of the composition, and the feeling after rinsing was tested, and evaluated according to the following criteria. ○: 17 to 20 people feel refreshed. Δ: 11 to 16 people feel refreshed. X: 1 to 10 people feel refreshed.

【００３９】評価の結果は以下の通りであった。 泡立ち性 ○ 洗浄性 ○ 蛋白質変性率 ○ 皮膚刺激性 ０．３ さっぱり感 ○ この液体手指洗浄剤は泡立ちが良く、適度な洗浄力があ
り、蛋白質変性率が小さく、皮膚刺激性が弱く、また使
用後に十分なさっぱり感が得られる優れた洗浄剤組成物
であった。The evaluation results were as follows. Foamability ○ Detergency ○ Protein denaturation rate ○ Skin irritation 0.3 Refreshing feeling ○ This liquid hand cleanser has good foaming, moderate detergency, low protein denaturation rate, weak skin irritation, and use It was an excellent detergent composition which gave a sufficient refreshing feeling later.

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、蛋白質変性率
が小さく、皮膚に低刺激性で、起泡性、洗浄性に優れ、
使用感の良い優れた洗浄剤組成物である。The detergent composition of the present invention has a low protein denaturation rate, is less irritating to the skin, and is excellent in foamability and detergency.
It is an excellent detergent composition with a good feeling in use.

【表３】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:10 1:52） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display area C11D 1:10 1:52)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】式（１）で表わされる化合物と式（２）で
表わされる化合物とからなり、両者が重量比で２０：１
〜１：６の範囲で、かつ式（１）の化合物が７重量％以
上であることを特徴とする洗浄剤組成物。 【化１】 【化２】 1. A compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2), both of which are in a weight ratio of 20: 1.
A detergent composition comprising a compound of formula (1) in an amount of ˜1: 6 and 7% by weight or more. [Chemical 1] [Chemical 2]