JPH0511401A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the multilayer heat-developable color photodensity of a transferred sensitive material high in the maximum density of a transferred image and low in fog and excellent in color separability, and further superior in diffusion transfer performance of a dye from the lowest layer. CONSTITUTION:The multilayer heat-developable color photosensitive material is characterized by comprising a support, a layer containing at least blue- sensitive silver halide, a reducing agent, a yellow dye donor, and a binder, a layer containing at least green-sensitive silver halide, a magenta dye donor, and a binder, and a layer containing at least red-sensitive silver halide, a reducing agent, a cyan dye donor, and a binder, and the binder is characterized by comprising gelatin and at least one kind of hydrophilic binder, in an amount of 3-10g binder per 1m<2> of the support.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱現像カラー感光材料
に関し、更に詳しくは、転写画像の最大濃度が高く、か
つカブリの低い、色分離性に優れた熱現像カラー感光材
料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable color light-sensitive material, and more particularly to a heat-developable color light-sensitive material having a high maximum transferred image density and low fog and excellent color separation.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から知られている感光性ハロゲン化
銀を用いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝るもの
であり、最も広く実用化されてきた。しかしながらこの
方法においては、現像、漂白、定着、水洗等の工程に湿
式処理法を用いるために、処理に時間と手間がかかり、
また処理薬品による人体への公害が懸念されたり、ある
いは処理室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配
されたり、さらには廃液処理の手間やコスト等、多くの
問題点が存在している。2. Description of the Related Art Conventionally known color photographic methods using photosensitive silver halide are superior to other color photographic methods in terms of photosensitivity, gradation and image storability, and are the most widely used. It has been put to practical use. However, in this method, since the wet processing method is used in the steps of development, bleaching, fixing, washing with water, the processing takes time and labor,
In addition, there are many problems such as pollution of the human body due to the treatment chemicals, or concern about contamination of the treatment room and workers by the treatment chemicals, and the labor and cost of waste liquid treatment.

【０００３】従って、乾式処理が可能なカラー画像の形
成方法の開発が要望されていた。Therefore, there has been a demand for development of a color image forming method capable of dry processing.

【０００４】現像工程を熱処理で行うことを特徴とする
熱現像黒白感光材料は以前から知られており、例えば特
公昭43-4921号および同43-4924号各公報にその記載があ
り、有機銀塩、ハロゲン化銀および現像剤からなる感光
材料が開示されている。さらにこの熱現像黒白感光材料
を応用した熱現像カラー感光材料も数多く知られてい
る。A heat-developable black-and-white light-sensitive material characterized in that the developing step is carried out by heat treatment has been known for a long time, and it is described, for example, in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924. A light-sensitive material comprising a salt, a silver halide and a developer is disclosed. Further, many heat-developable color light-sensitive materials to which this heat-development black-and-white light-sensitive material is applied are known.

【０００５】例えば米国特許第3531286号、同3761270
号、同3764328号、リサーチ・デイスクロジャーNo.1510
8、同No.15127号、同No.12044および同No.16479号等に
は熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現像主薬を
含有させたものについて、米国特許第3180731号、リサ
ーチ・デイスクロジャーNo.13443および同No.14347等に
は、ロイコ色素を用いたものについて、米国特許第4,23
5,957号、リサーチ・デイスクロジャーNo.14433、同No.
14448、同No.15227、同No.15776、同No.18137およびNo.
19419等には、銀色素漂白法を応用したものについて、
米国特許第4124398号、同4124387号および同4123273に
は熱現像感光材料の熱漂白方法について各々述べられて
いる。For example, US Patent Nos. 3531286 and 3761270
No. 3764328, Research Disclosure No. 1510
8, No. 15127, No. 12044, and No. 16479, etc., containing a photographic coupler and a color developing agent in a photothermographic material, U.S. Pat. Roger No. 13443 and No. 14347 and the like, those using a leuco dye, U.S. Pat.
No. 5,957, Research Day Closure No. 14433, No.
14448, No. 15227, No. 15776, No. 18137 and No.
For 19419 etc., about the one applying the silver dye bleaching method,
U.S. Pat. Nos. 4,124,398, 4,124,387 and 4,123,273 respectively describe methods for thermal bleaching of photothermographic materials.

【０００６】しかしながら、熱現像カラー感光材料に関
するこれらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂
白または定着することが困難であったり、あるいは全く
不可能であったり、可能であっても湿式処理等を必要と
するものである。従ってこれらの提案は、鮮明なカラー
画像を得ることが困難であったり、また繁雑な後処理を
必要とするなど、好ましいものは見当たらない。However, these proposals relating to the heat-developable color light-sensitive material make it difficult or impossible to bleach or fix simultaneously formed black-and-white silver images, and if possible, wet processing. Etc. are required. Therefore, none of these proposals is preferable, because it is difficult to obtain a clear color image and complicated post-processing is required.

【０００７】一方、熱現像により放出された拡散性色素
を転写してカラー画像を得る熱現像カラー感光材料が、
特開昭57-179841号、同57-186744号、同57-198458号、
同57-207250号、同58-40551号、同58-58543号各公報に
開示されており、かつ本発明者等による特開昭59-12431
号、同57-229649号各明細書等にも示されている。これ
らの提案は、拡散性色素を同一分子内に有する色素供与
物質が、有機銀塩の熱現像反応により、拡散性色素を放
出し、受像層に転写してカラー画像を得るものであっ
て、本明細書においてはこれを「色素放出型」と呼ぶ。On the other hand, a heat-developable color light-sensitive material for transferring a diffusible dye released by heat development to obtain a color image,
JP-A-57-179841, 57-186744, 57-198458,
Nos. 57-1207250, 58-40551, and 58-58543, and disclosed by the present inventors.
No. 57-229649. These proposals are those in which a dye-providing substance having a diffusible dye in the same molecule releases a diffusible dye by a heat development reaction of an organic silver salt and is transferred to an image receiving layer to obtain a color image, This is referred to herein as "dye-releasing".

【０００８】また一方、本発明者等による特願昭57-229
671号、同58-33363号、同５８−３３３６４号各明細書
に示される提案は、無色または淡色の色素供与物質が、
有機銀塩の熱現像反応により生じた発色現像主薬の酸化
体と反応して熱拡散性の色素を形成し、受像層に転写し
てカラー画像を得るものであって、本明細書においては
これを「色素形成型」と呼ぶ。On the other hand, Japanese Patent Application No. 57-229 filed by the present inventors.
No. 671, No. 58-33363, No. 58-33364, the proposals shown in the respective specifications are colorless or light-colored dye-providing substances,
A color image is obtained by reacting with an oxidized product of a color developing agent generated by a heat development reaction of an organic silver salt to form a heat diffusible dye, and transferring it to an image receiving layer to obtain a color image. Is called a "dye-forming type".

【０００９】このような色素放出型や色素形成型等の型
式を問わず、湿式処理を必要とせずに熱によって色素を
拡散転写して受像層に多色カラー画像を得ようとする場
合には、従来のカラー感光材料と同様に重層構成を採る
ことが有効であると考えられる。Regardless of the type such as the dye-releasing type or the dye-forming type, when a dye is diffuse-transferred by heat without heat treatment to obtain a multicolor image on the image receiving layer. It is considered effective to adopt a multilayer structure as in the conventional color light-sensitive material.

【００１０】従来のカラー感光材料として、プリント感
光材料を例にとれば、カラーペーパーの場合通常最下層
から順次イエローカプラーを含有する青感層、マゼンタ
カプラーを含有する緑感層、シアンカプラーを含有する
赤感層が形成される。また拡散転写型プリントの場合、
最下層がシアン色素を供与する赤感層であり、次いでマ
ゼンタ色素を供与する緑感層、イエロー色素を供与する
青感層の順に塗設している。そして各層の間には色濁り
防止のための中間層が塗設されて、また、多くの場合、
イエローフィルター層が青感層と緑感層の間に塗設され
ている。As a conventional color light-sensitive material, when a print light-sensitive material is taken as an example, in the case of color paper, a blue-sensitive layer containing a yellow coupler, a green-sensitive layer containing a magenta coupler and a cyan coupler are usually contained in order from the bottom layer. A red sensitive layer is formed. In the case of diffusion transfer printing,
The bottom layer is a red-sensitive layer that supplies a cyan dye, and then a green-sensitive layer that supplies a magenta dye and a blue-sensitive layer that supplies a yellow dye are applied in this order. And an intermediate layer for preventing color turbidity is coated between each layer, and in many cases,
A yellow filter layer is provided between the blue-sensitive layer and the green-sensitive layer.

【００１１】熱現像カラー感光材料においても、カラー
再現を完全に行うためには、上記の様な多層構成が考え
られる。しかしながら、熱現像カラー感光材料の場合に
は重層式の多層構成にすると、特に最下層からの色素の
転写不良が起るために、最下層の色素が十分に受像層に
転写されないという問題がある。Even in the case of a heat-developable color light-sensitive material, the above-mentioned multi-layered structure is considered in order to completely reproduce color. However, in the case of a heat-developable color light-sensitive material, when the multi-layered multi-layer structure is used, there is a problem that the dye in the lowermost layer is not sufficiently transferred to the image-receiving layer, particularly because of poor transfer of the dye from the lowermost layer. ..

【００１２】また同時に、好ましくない重層効果のため
に単層の場合に比べて特に下層すなわち受像層に対して
より遠い層のカブリが大きくなるという欠点、及び色分
離性が不充分であるという問題もあり、このような諸欠
点を改良することが強く要望されている。At the same time, due to the unfavorable layering effect, fog in the lower layer, that is, a layer farther from the image receiving layer, becomes larger than that in the case of a single layer, and the color separation property is insufficient. Therefore, there is a strong demand to improve such various drawbacks.

【００１３】[0013]

【発明の目的】従って本発明の目的は、転写画像の最大
濃度が高く、かつカブリの低い色分離性に優れた多層構
成の熱現像カラー感光材料を提供することにあり、また
さらには、最下層からの色素の拡散転写性に優れた多層
構成の熱現像カラー感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a heat-developable color light-sensitive material having a multilayer structure which has a high maximum density of a transferred image and a low fog and is excellent in color separation. It is an object of the present invention to provide a heat-developable color light-sensitive material having a multi-layer structure, which is excellent in the diffusion transferability of dye from the lower layer.

【００１４】[0014]

【発明の構成】上記本発明の目的は、支持体上に、少く
とも感光性ハロゲン化銀、還元剤、イエロー色素供与物
質およびバインダーを含む層、少くとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤、マゼンタ色素供与物質およびバインダー
を含む層、ならびに少くとも感光性ハロゲン化銀、還元
剤、シアン色素供与物質およびバインダーを含む層を有
する多層構成の熱現像カラー感光材料において、前記バ
インダーがゼラチン及び少なくとも１種以上の親水性バ
インダーであって、かつバインダーの量が前記支持体１
ｍ^２当り３ｇ〜10ｇである熱現像カラー感光材料により
達成し得る。The above-mentioned object of the present invention is to provide a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a yellow dye-donor and a binder on a support, at least a photosensitive silver halide, a reducing agent and a magenta. A multilayer photothermographic material having a layer containing a dye-donor and a binder, and a layer containing at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, a cyan dye-donor and a binder, wherein the binder is gelatin and at least one kind. The above-mentioned hydrophilic binder, and the amount of the binder is the support 1
It can be achieved with a heat-developable color light-sensitive material of 3 to 10 g per m ² .

【００１５】以下、本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.

【００１６】本発明の熱現像カラー感光材料は、前述の
ように多層構成であり、各構成層のバインダーがゼラチ
ン及び少なくとも１種以上の親水性バインダーであると
共に、その使用量が支持体１ｍ²当り３ｇ〜10ｇである
ことを特徴の１つとする。The heat-developable color light-sensitive material of the present invention has a multilayer structure as described above, and the binder of each constituent layer is gelatin and at least one hydrophilic binder, and the amount of the binder used is 1 m ^{2 of the} support. It is one of the features that it is 3 g to 10 g per unit.

【００１７】すなわち本発明によれば、バインダー量が
上記より少いと、バインダーにより保持されるバインダ
ー以外の構成要素、例えばハロゲン化銀、有機銀塩、還
元剤、色素供与物質等の量が必要量より少くなり、その
ために十分な最大濃度を有する画像が得られなくなった
り、あるいはバインダーによる上記構成要素の保持が十
分でなくなり、層間の好ましくない拡散（主として色素
供与物質の拡散）により色濁りを発生することがある。
またバインダー量が前記より多いと最大濃度が小さく、
かつ最小濃度が大きくなり、好ましくない。That is, according to the present invention, when the amount of the binder is smaller than the above amount, the amount of constituents other than the binder, such as silver halide, organic silver salt, reducing agent, dye-donor substance, etc., retained by the binder is required. There is less, so that an image having a sufficient maximum density cannot be obtained, or the above-mentioned constituents are not sufficiently retained by the binder, which causes color turbidity due to undesired diffusion between layers (mainly diffusion of a dye-donor substance). I have something to do.
Also, if the amount of binder is larger than the above, the maximum concentration is small,
In addition, the minimum density increases, which is not preferable.

【００１８】さらに本発明によればバインダーとしては
親水性バインダーを用いるが、疎水性のバインダーを用
いると、色素の転写効率が低下し、最大濃度が小さくな
ると共に、色素供与物質等の層間拡散により色濁りを生
ずる。Further, according to the present invention, a hydrophilic binder is used as the binder. However, when a hydrophobic binder is used, the transfer efficiency of the dye is lowered, the maximum density is lowered, and the dye-donor substance is diffused between layers. Color turbidity occurs.

【００１９】上記本発明で言う親水性バインダーの“親
水性”とは、水または水と有機溶媒（水と任意に混合し
うる溶媒）との混合溶液に可溶であるものを意味し、親
水性バインダーの例としては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、デキストランの如きポリサツカ
ライド、アラビアゴム等の如き天然物質および有効なポ
リマーとしてポリビニルアセタール（好ましくはアセタ
ール化度が20％以下、例えばポリビニルブチラール）、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール（好ましくはケン化度
が75％以上のもの）等が挙げられる。また必要に応じて
２種以上を混合使用してもよい。The "hydrophilicity" of the hydrophilic binder referred to in the present invention means that it is soluble in water or a mixed solution of water and an organic solvent (a solvent which can be arbitrarily mixed with water). Examples of the organic binder include gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, polysaccharides such as dextran, natural substances such as gum arabic, and polyvinyl acetal as an effective polymer (preferably having an acetalization degree of 20% or less, for example, polyvinyl butyral). ),
Examples thereof include polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, polyvinyl alcohol (preferably having a saponification degree of 75% or more). If necessary, two or more kinds may be mixed and used.

【００２０】本発明における特に好ましいバインダーと
しては、ゼラチンおよびゼラチン以外の他の１種以上の
親水性バインダーとの混合バインダーであり、このよう
なバインダー中におけるゼラチンの含有率は20重量％以
上が好ましく、更に好ましくは20〜80重量％の範囲であ
り、ゼラチン総和量としては支持体１ｍ²当り0.6〜５ｇ
が好ましい範囲である。A particularly preferable binder in the present invention is gelatin and a mixed binder with one or more kinds of hydrophilic binders other than gelatin, and the content of gelatin in such binder is preferably 20% by weight or more. And more preferably in the range of 20 to 80% by weight, and the total amount of gelatin is 0.6 to 5 g per 1 m ² of the support.
Is a preferable range.

【００２１】またゼラチン以外の親水性バインダーとし
ては、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルアルコー
ルが特に好ましい。As the hydrophilic binder other than gelatin, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol are particularly preferable.

【００２２】本発明において、ゼラチンはカブリの抑制
や色素供与物質の現像時における層中での保持等に効果
があり、バインダー中における含有率が20重量％以上で
上記の効果が特に著しく、また、該含有率が80重量％以
下（より好ましくは60重量％以下）で色素の転写性が著
しく良好になり最大濃度が大となる。In the present invention, gelatin is effective in suppressing fog and retaining the dye-donor substance in the layer during development. When the content in the binder is 20% by weight or more, the above effect is particularly remarkable, and When the content is 80% by weight or less (more preferably 60% by weight or less), the transferability of the dye is remarkably improved and the maximum density is increased.

【００２３】本発明において、バインダー量を本発明の
限定範囲を超えて多くすると転写性が阻害され、またカ
ブリが増大する。一方、この範囲を超えて少くすると色
分離性が悪くなる。In the present invention, if the amount of the binder is increased beyond the limit range of the present invention, the transferability is hindered and the fog is increased. On the other hand, if the amount is less than this range, the color separability deteriorates.

【００２４】本発明に係る前記の各構成層には現像速
度、色素生成効率、転写性能等を高める目的で、熱溶剤
が添加されることが好ましい。A thermal solvent is preferably added to each of the above-mentioned constituent layers according to the present invention for the purpose of enhancing the developing rate, dye forming efficiency, transfer performance and the like.

【００２５】本発明で用いられる熱溶剤とは、常温では
固体、半固体または液体であって、加熱することにより
溶解、溶触あるいはバインダーを可塑化させる物質で、
その好ましい例としては尿素誘導体、アミド誘導体、ポ
リエチレングリコール類又は多価アルコール類等が挙げ
られ、これらの熱溶剤は単用でも２以上の併用でもよ
い。これらの熱溶剤は色素の転写性を向上させるばかり
でなく、現像性及び色素の放出性ないし形成性をも向上
させるものが好ましい。なお、本発明の熱溶剤は、その
融点は熱現像温度以下である必要はなく、かつ常温下に
おいて液体であってもよい。The hot solvent used in the present invention is a substance which is a solid, a semi-solid or a liquid at room temperature and dissolves, touches or plasticizes the binder when heated.
Preferred examples thereof include urea derivatives, amide derivatives, polyethylene glycols and polyhydric alcohols, and these thermal solvents may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that these thermal solvents not only improve the transferability of the dye, but also improve the developability and the release or formation of the dye. The melting point of the thermal solvent of the present invention need not be below the thermal development temperature, and may be a liquid at room temperature.

【００２６】尿素誘導体としては下記一般式（１）で表
されるものが好ましい。As the urea derivative, those represented by the following general formula (1) are preferable.

【００２７】[0027]

【化１】 [Chemical 1]

【００２８】式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子、Ｒ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃又はＲ₄はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、炭素数12個以下の置換又は非置換のアル
キル基（Ｒ₁とＲ₂及びＲ₃とＲ₄が結合して環を形成して
もよい）又は炭素数12個以下の置換又は非置換のアリー
ル基を表す。In the formula, X is an oxygen atom or a sulfur atom, R ₁ ,
R ₂ , R _{3 and} R ₄ may be the same or different and each is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 12 or less carbon atoms (R ₁ and R ₂ and R ₃ and R ₄ are bonded to each other. A ring may be formed) or a substituted or unsubstituted aryl group having 12 or less carbon atoms.

【００２９】アミド誘導体としては下記一般式（２）で
表されるものが好ましい。As the amide derivative, those represented by the following general formula (2) are preferable.

【００３０】[0030]

【化２】 [Chemical 2]

【００３１】式中Ｒ₅は炭素数12個以下の置換又は非置
換のアルキル基又は炭素数12個以下の置換又は非置換の
アリール基を表し、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、水素原子、炭素数６個以下の置換又は
非置換のアルキル基、炭素数12個以下の置換又は非置換
のアリール基又はアシル基（炭素数６個以下）を表わ
し、Ｒ₅とＲ₆が結合して環を形成してもよい。ポリエチ
レングリコール類としては分子量が150〜10000のものが
好ましい。In the formula, R ₅ represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 12 or less carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 12 or less carbon atoms, and R ₆ and R ₇ are the same or different. _May also represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group or acyl group having 12 or less carbon atoms (6 or less carbon atoms), and R ₅ and R ₆ may combine to form a ring. Polyethylene glycols having a molecular weight of 150 to 10,000 are preferable.

【００３２】多価アルコール類としては炭素数の合計が
12個以下で、ヒドロキシ基が２〜６個を有する環状又は
鎖状（ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基等で置換
されていてもよい）のアルコール類が好ましい。As the polyhydric alcohols, the total number of carbon atoms is
Cyclic or chain-like (which may be substituted with a halogen atom, an alkoxy group, an acyl group or the like) alcohols having 12 or less and having 2 to 6 hydroxy groups are preferable.

【００３３】尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿
素、1,3-ジメチル尿素、1,3-ジエチル尿素、ジエチレン
尿素、1,3-ジイソプロピル尿素、1,3-ジブチル尿素、1,
1-ジメチル尿素、1,3-ジメトキシエチル尿素、1,3-ジメ
チルチオ尿素、1,3-ジブチルチオ尿素、テトラメチルチ
オ尿素、フエニル尿素、テトラメチル尿素、テトラエチ
ル尿素等がある。Specific examples of urea derivatives include urea, thiourea, 1,3-dimethylurea, 1,3-diethylurea, diethyleneurea, 1,3-diisopropylurea, 1,3-dibutylurea, 1,
1-Dimethylurea, 1,3-dimethoxyethylurea, 1,3-dimethylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, tetramethylthiourea, phenylurea, tetramethylurea, tetraethylurea and the like.

【００３４】アミド誘導体の具体例としてはアセトアミ
ド、プロピオンアミド、n-ブチルアミド、i-ブチルアミ
ド、ベンズアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド、アセトアニリド、エチルアセトアミドアセテー
ト、2-クロルプロピオンアミド、3-クロルプロピオンア
ミド、フタルイミド、コハク酸イミド、N,N-ジメチルア
セトアミド等がある。Specific examples of the amide derivative include acetamide, propionamide, n-butylamide, i-butylamide, benzamide, diacetamide, dimethylformamide, acetanilide, ethylacetamide acetate, 2-chloropropionamide, 3-chloropropionamide, phthalimide. , Succinimide, N, N-dimethylacetamide and the like.

【００３５】多価アルコールの具体例としては1,5-ペン
タンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジキシリトー
ル、ペンタエリスリトール、1,4-シクロヘキサンジオー
ル、1,2-シクロヘキサンジオール、2,2-ジハイドロキシ
ベゾフエノン、1,8-オクタンジオール、ペトリオール等
がある。Specific examples of the polyhydric alcohol include 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dixylitol, pentaerythritol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanediol and 2,2-diethanol. Examples include hydroxybezophenone, 1,8-octanediol and petriol.

【００３６】本発明における熱溶剤の含有量は、バイン
ダー量の10％〜300％、好ましくは20％〜150％であり、
支持体１m²当り１〜９g含有することが特に好ましい。
本発明で用いられる熱溶剤は単数で用いられてもよい
し、２以上の併用でもよい。The content of the thermal solvent in the present invention is 10% to 300%, preferably 20% to 150% of the binder amount,
It is particularly preferable to contain 1 to 9 g per 1 m ^{2 of the} support.
The thermal solvent used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

【００３７】本発明の熱現像カラー感光材料は、構成層
中にイエロー色素供与物質、マゼンタ色素供与物質およ
びシアン色素供与物質を含有するが、本発明に係るこれ
らの色素供与物質は、現像主薬の酸化体とカプリング反
応して色素を放出（カプリング色素放出型）するか、色
素を形成（カプリング色素形成型）する如き色素供与物
質であるが、このほか、それ自身が還元性（還元性色素
供与物質）あるいは酸化性（酸化性色素供与物質）であ
り、還元反応または酸化反応に伴い色素を放出する色素
供与物質等もある。The heat-developable color light-sensitive material of the present invention contains a yellow dye-donor substance, a magenta dye-donor substance and a cyan dye-donor substance in its constituent layers. These dye-donor substances according to the present invention are used as a developing agent. It is a dye-donating substance that releases a dye by a coupling reaction with an oxidant (coupling dye-releasing type) or forms a dye (coupling dye-forming type). Substances) or oxidants (oxidizing dye-donor substances), and there are dye-donor substances that release dyes in association with reduction or oxidation reactions.

【００３８】上記のカプリング色素放出型の色素供与物
質としては、下記一般式（３）で表わされる化合物が好
ましい。As the above-mentioned coupling dye-releasing dye-providing substance, compounds represented by the following general formula (3) are preferable.

【００３９】一般式（３） Cp₁−X−Ｄｙｅ 式中、Ｃｐ_１は活性位の水素原子を除いてカプラー残基
を表わし、Ｘは２価の結合基または単なる結合手を表わ
し、Dyeは拡散性の色素残基を表わす。In the general formula (3) Cp ₁ -X-Dye, Cp ₁ represents a coupler residue excluding the hydrogen atom at the active position, X represents a divalent linking group or a simple bond, and Dye represents Represents a diffusible dye residue.

【００４０】上記Cp₁で表わされるカプラー残基として
は、例えば下記一般式（４）〜（９）で表わされるもの
を挙げることができる。Examples of the coupler residue represented by Cp ₁ include those represented by the following general formulas (4) to (9).

【００４１】[0041]

【化３】 [Chemical 3]

【００４２】上記式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は、各
々水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素
原子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
24のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、t-オクチル、n-ドデシル、n-ペンタデシル、シクロ
ヘキシル等の基を挙げることができるが、さらにアリー
ル基、例えばフエニル基で置換されたアルキル基として
ベンジル基、フエネチル基であってもよい）、置換もし
くは非置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基、トリル基、メシチル基）、アシル基（例えばアセチ
ル基、テトラデカノイル基、ピバロイル基、置換もしく
は非置換のベンゾイル基）、アルキルオキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエ
ノキシカルボニル基、p-トリルオキシカルボニル基、α
-ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル基
（例えばフエニルスルホニル基）、カルバモイル基（例
えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル基、メ
チルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テトラデ
シルカルバモイル基、N-メチル-N-ドデシルカルバモイ
ル基、置換されてもよいフエノキシアルキルカルバモイ
ル基、具体的には2,4-ジ-t-フエノキシブチル-カルバモ
イル基、置換もしくは非置換のフエニルカルバモイル
基、具体的には2-ドデシルオキシフエニルカルバモイル
基等）、置換もしくは非置換のアシルアミノ基（例えば
アセトアミド、n-ブチルアミド基、i-プロピルアミド、
ラウリルアミド基、置換されてもよいβ-フエノキシエ
チルアミド基、フエノキシアセトアミド基、置換もしく
は非置換のベンズアミド基、メタンスルホンアミドエチ
ルアミド基、β-メトキシエチルアミド基）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜18のアルコキシ基、例えば
メトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、ス
ルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイル基、n-ド
デシルスルフアモイル基、置換もしくは非置換のフエニ
ルスルフアモイル基、具体的にはドデシルフエニルスル
フアモイル基）、スルホニルアミノ基（例えばメチルス
ルホニルアミノ基、トリルスルホニルアミノ基）または
ヒドロキシル基等を表わす。またＲ₁およびＲ₂は互いに
結合して飽和または不飽和の５〜６員環を形成してもよ
い。In the above formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each a hydrogen atom, a halogen atom (preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom) or an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 1).
The alkyl group of 24, for example, methyl, ethyl, butyl, t-octyl, n-dodecyl, n-pentadecyl, cyclohexyl and the like groups can be mentioned, but further an aryl group, for example an alkyl group substituted with a phenyl group. As a benzyl group, may be a phenethyl group), a substituted or unsubstituted aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, mesityl group), acyl group (eg, acetyl group, tetradecanoyl group, pivaloyl group, Substituted or unsubstituted benzoyl group), alkyloxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl group, p-tolyloxycarbonyl group, α
-Naphthoxycarbonyl group), alkylsulfonyl group (eg, methylsulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group), carbamoyl group (eg, substituted or unsubstituted alkylcarbamoyl group, methylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, tetra) Decylcarbamoyl group, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl group, optionally substituted phenoxyalkylcarbamoyl group, specifically 2,4-di-t-phenoxybutyl-carbamoyl group, substituted or unsubstituted phenyl Rucarbamoyl group, specifically 2-dodecyloxyphenylcarbamoyl group, etc.), a substituted or unsubstituted acylamino group (eg, acetamide, n-butylamide group, i-propylamide,
Laurylamide group, optionally substituted β-phenoxyethylamide group, phenoxyacetamide group, substituted or unsubstituted benzamide group, methanesulfonamideethylamide group, β-methoxyethylamide group), alkoxy group ( Preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, an octadecyloxy group), a sulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl group, n-dodecylsulfamoyl group, a substituted or unsubstituted phenylsulfamoyl group). Group, specifically, dodecylphenylsulfamoyl group), a sulfonylamino group (eg, methylsulfonylamino group, tolylsulfonylamino group), a hydroxyl group, or the like. R ₁ and R ₂ may combine with each other to form a saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring.

【００４３】またＲ₅はアルキル基（好ましくは炭素数
１〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル基、ヘプ
タデシル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜18
のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、オク
タデシルオキシ基）、アリールアミノ基（例えばアニリ
ノ基、さらにはハロゲン原子、アルキル基、アミド基ま
たはイミド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置
換もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウリル
アミド、さらに置換されてもよいフエノキシアセトアミ
ド、フエノキシブタンアミド基）、置換もしくは非置換
のアリールアミド基（例えばベンズアミド基）さらにハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基等で
置換されたベンズアミド基）等を表わす。R ₅ is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, for example, a methyl group, a butyl group, a heptadecyl group) or an alkoxy group (preferably 1 to 18 carbon atoms).
An alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, an octadecyloxy group), an arylamino group (for example, an anilino group, and an anilino group substituted with a substituent such as a halogen atom, an alkyl group, an amide group or an imide group), Or an unsubstituted alkylamide group (eg, laurylamide, optionally substituted phenoxyacetamide, phenoxybutanamide group), a substituted or unsubstituted arylamide group (eg, benzamide group), a halogen atom, an alkyl group , A benzamide group substituted with an alkoxy group, an amide group or the like).

【００４４】さらにＲ₆，Ｒ₇およびＲ₈は、水素原子、
ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基）、置換もしくは非置換
のアルキルアミド基（例えばラウリルアミド基、置換さ
れてもよいフエノキシアルキルアミド基、例えばアルキ
ル置換フエノキシアセトアミド基）、置換もしくは非置
換のアリールアミド基（例えばベンゾイルアミド基）等
の基を表わす。Further, R ₆ , R ₇ and R ₈ are hydrogen atoms,
Halogen atom (preferably chlorine atom, bromine atom, iodine atom), alkyl group (preferably alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group), substituted or unsubstituted alkylamide group (for example, laurylamide group) Represents an optionally substituted phenoxyalkylamide group, for example, an alkyl-substituted phenoxyacetamido group), a substituted or unsubstituted arylamide group (for example, a benzoylamide group), and the like.

【００４５】次にＲ₉は、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、ブチル基、オ
クチル基）、置換もしくは非置換のアリール基（例えば
フエニル基、トリル基、メトキシフエニル基）等を表わ
す。Next, R ₉ is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, butyl group, octyl group), a substituted or unsubstituted aryl group (eg, phenyl group, tolyl group, methoxy group). (Phenyl group) and the like.

【００４６】さらにＲ₁₀は、アリールアミノ基（例えば
アニリノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルアミド基、アリールアミド基、イミド
基等で置換されたアニリノ基）を表わす。Further, R ₁₀ represents an arylamino group (for example, an anilino group, and an anilino group substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamido group, an arylamido group, an imide group or the like).

【００４７】またＲ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅および
Ｒ₁₆は、前記のＲ₁およびＲ₂で表わされる基と同義の基
を表わすものである。R ₁₁ , R ₁₂ , R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₆ have the same meaning as the groups represented by R ₁ and R ₂ .

【００４８】さらにＲ₁〜Ｒ₄の少くとも１つ、Ｒ₅〜Ｒ₈
の少くとも１つ、Ｒ₉〜Ｒ₁₀の少くとも１つ、Ｒ₁₁〜Ｒ
₁₂の少くとも１つ、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₄の少くとも１つ、および
Ｒ₁₅〜Ｒ₁₆の少くとも１つは、スルホ基、カルボキシ基
等の親水性基またはこれらの親水性基で置換された基で
あることが好ましい。Further, at least _{one of} R _{1 to} R ₄ , R _{5 to} R ₈
At least one, at least one of R _{9 to} R ₁₀ , R _{11 to} R
_At least one of ₁₂ , at least one of R _{13 to} R ₁₄ , and at least one of R _{15 to} R ₁₆ are substituted with a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group or a hydrophilic group thereof. It is preferable that

【００４９】次にＸで表わされるＺ価の結合基として
は、−Ｎ＝Ｎ−，Next, as a Z-valent linking group represented by X, -N = N-,

【００５０】[0050]

【化４】 [Chemical 4]

【００５１】さらにDyeで表わされる色素残基として
は、アゾ系、アゾメチル系、インドアニリン系、アント
ラキノン系等の色素残基であり、特に分子量600以下の
ものが好ましい。Further, the dye residue represented by Dye is a dye residue of azo type, azomethyl type, indoaniline type, anthraquinone type, etc., and particularly preferably has a molecular weight of 600 or less.

【００５２】一方、カプリング色素形成型の色素供与物
質としては、下記一般式（10）で表わされるものが好ま
しい。On the other hand, the coupling dye-forming dye-providing substance is preferably one represented by the following general formula (10).

【００５３】一般式（10） Cp₂−Y 式中、Cp₂は活性位水素原子を除いたカプラー残基を表
わし、Ｙはカプリング反応の際、カプラーから離脱可能
な基を表わし、好ましくは少くとも１つのスルホ基また
はカルボキシ基の如き親水性基あるいはこれらの親水性
基を含有する基を有しており、また特に好ましくは炭素
原子数の総和が８以上の直鎖または分岐のアルキル基を
有する基であるか又はポリマー鎖の残基である。Formula (10) Cp ₂ —Y In the formula, Cp ₂ represents a coupler residue excluding an active hydrogen atom, and Y represents a group capable of leaving from the coupler during the coupling reaction, and preferably a small amount. Both have a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group or a group containing these hydrophilic groups, and particularly preferably a linear or branched alkyl group having a total number of carbon atoms of 8 or more. It is a group having or is a residue of a polymer chain.

【００５４】Cp₂で表わされるカプラー残基としては、
例えば下記一般式（11）〜（15）で示されるもの等が挙
げられるが、特に好ましいカプラー残基としては、分子
量400以下で、スルホ基またはカルボキシ基等の親水性
基で置換されているものが挙げられる。As the coupler residue represented by Cp ₂ ,
Examples thereof include those represented by the following general formulas (11) to (15). Particularly preferred coupler residues are those having a molecular weight of 400 or less and substituted with a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. Is mentioned.

【００５５】[0055]

【化５】 [Chemical 5]

【００５６】上記式中、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈，Ｒ₁₉およびＲ
₂₀は、それぞれ前記一般式（４）におけるＲ₁，Ｒ₂，Ｒ
₃およびＲ₄が表わす基と同じ基を表わし、またＲ₂₁は前
記一般式（５）におけるＲ₅が表わす基と同じ基を表わ
し、またＲ₂₂，Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、それぞれ前記一般式
（５）におけるＲ₆，Ｒ₇およびＲ₈が表わす基と同じ基
を表わす。In the above formula, R ₁₇ , R ₁₈ , R ₁₉ and R
₂₀ is R ₁ , R ₂ or R in the general formula (4).
₃ and R ₄ are the same as the groups represented, R ₂₁ is the same as the group represented by R ₅ in the above formula (5), and R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are each represented by the above formula. It represents the same group as the group represented by R ₆ , R ₇ and R ₈ in (5).

【００５７】次にＲ₂₅は前記一般式（６）におけるＲ₉
が表わす基と同じ基を表わし、さらにＲ₂₆は前記一般式
（６）におけるＲ₁₀が表わす基と同じ基を表わす。Next, R ₂₅ is R ₉ in the general formula (6).
Represents the same group as the group represented by, and R ₂₆ represents the same group as the group represented by R ₁₀ in the general formula (6).

【００５８】またＲ₂₇，Ｒ₂₈，Ｒ₂₉およびＲ₃₀は、それ
ぞれ前記一般式（４）におけるＲ₁およびＲ₂が表わす基
と同じ基を表わす。R ₂₇ , R ₂₈ , R ₂₉ and R ₃₀ are the same as the groups represented by R ₁ and R ₂ in the general formula (4).

【００５９】次いで前記還元性色素供与物質としては、
下記一般式（16）で表わされる化合物を挙げることがで
きる。Next, as the reducing dye-providing substance,
Examples thereof include compounds represented by the following general formula (16).

【００６０】一般式（16） Z−SO₂−Dye 式中、Ｚは有機銀塩により酸化されることが可能な還元
性基質を表わし、Dyeは色素残基を表わす。この型に属
する色素供与物質の具体的な例は、例えば特開昭57-179
840号等に記載されている。General formula (16) Z-SO ₂ -Dye In the formula, Z represents a reducing substrate which can be oxidized by an organic silver salt, and Dye represents a dye residue. Specific examples of dye-donor substances belonging to this type are described in, for example, JP-A-57-179.
It is described in No. 840.

【００６１】これらの色素供与物質の中で特に好ましい
ものはカプリング色素形成型の色素供与物質である。Particularly preferred among these dye-donor substances are coupling dye-forming dye-donor substances.

【００６２】以下にイエロー色素供与物質の代表的具体
例を挙げる。Typical specific examples of the yellow dye-donating substance are given below.

【００６３】[0063]

【化６】 [Chemical 6]

【００６４】[0064]

【化７】 [Chemical 7]

【００６５】[0065]

【化８】 [Chemical 8]

【００６６】[0066]

【化９】 [Chemical 9]

【００６７】[0067]

【化１０】 [Chemical 10]

【００６８】[0068]

【化１１】 [Chemical 11]

【００６９】[0069]

【化１２】 [Chemical 12]

【００７０】上記本発明に用いられる色素供与物質は、
熱現像感光組成、塗布条件、処理方法等により異なる
が、大体有機銀塩１モルに体して0.01モル〜10モルの範
囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モルである。The above-mentioned dye-providing substance used in the present invention is
Although it varies depending on the heat-developable photosensitive composition, coating conditions, processing method, etc., it is generally used in the range of 0.01 to 10 mol, preferably 0.1 to 2.0 mol per mol of the organic silver salt.

【００７１】本発明に用いられる色素供与物質は熱現像
感光層または他の写真構成層に含有されて用いられる
が、例えば熱現像感光層中に含有せしめるには、カプラ
ーの分散法に関する米国特許第2322027号に記載されて
いるように高沸点溶媒に溶解して含有させることができ
る。さらに上記の如き分散方法において、上記高沸点溶
媒に必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を
溶解して熱現像感光層にさせることもできる。The dye-providing material used in the present invention is used by being contained in a photothermographic layer or other photographic constitutional layer. For example, the dye-donating substance is contained in the photothermographic layer as described in US Pat. As described in No. 2322027, it can be dissolved in a high boiling point solvent and contained. Further, in the dispersion method as described above, a low-boiling point solvent may be used in combination with the high-boiling point solvent, if necessary, to dissolve the dye-donor substance and form a photothermographic layer.

【００７２】上記の高沸点溶媒としては、例えば-n-ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ-オク
チルフタレート、n-ノニルフエノール等があり、また低
沸点溶媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブ
チル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノ
アセテートなどが知られている。これらの溶媒は単独で
用いても、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶
解された色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系
界面活性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エ
ステルの如きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の
親水性バインダーを含有する水溶液と混合し、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光
層に添加せしめることができる。Examples of the above high boiling point solvent include -n-butyl phthalate, tricresyl phosphate, di-octyl phthalate, n-nonyl phenol and the like, and examples of the low boiling point solvent include methyl acetate and propionic acid. Butyl, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate and the like are known. These solvents may be used alone or as a mixture, and the dye-providing substance thus dissolved in the solvent is an anionic surfactant such as alkylbenzenesulfonic acid and alkylnaphthalenesulfonic acid and / or sorbitan. It can be mixed with an aqueous solution containing a hydrophilic binder such as gelatin containing a nonionic surfactant such as monolauric acid ester, emulsified and dispersed by a colloid mill or an ultrasonic dispersion device, and added to the photothermographic layer.

【００７３】上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に
溶解せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与物
質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いることができ
る。The above-mentioned high boiling point solvent is used in an amount capable of completely dissolving the dye-providing substance, but preferably in the range of 0.05 to 100 parts per 1 part of the dye-providing substance.

【００７４】上記以外の好ましい分散方法としてはフイ
ツシヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一分
子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素供与物質
をアルカリ水溶液に溶解、分散することをいう。この溶
解、分散にあり、水と相溶性を有する有機溶媒を添加し
たり、加熱、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）
したり、あるいは界面活性剤の助けをかりるなどしても
よい。アルカリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、
水と相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素供
与物質を溶解、分散した後、必要に応じてpHを調整する
こともできる。この場合のpH調整剤には水と相溶性のあ
る有機又は無機酸を用いることができる。分散助剤とし
ての界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で
良いが、アニオン系活性剤が好ましい。As a preferable dispersion method other than the above, there is a fisher dispersion. The term “fisher dispersion” means that a dye-providing substance having a hydrophilic component and a hydrophobic component in the same molecule is dissolved and dispersed in an alkaline aqueous solution. An organic solvent which is in this dissolution and dispersion and is compatible with water is added, and heating and stirring (homogenizer, ultrasonic dispersion, etc.)
Or with the aid of a surfactant. As the alkali of the alkaline aqueous solution, an inorganic base,
An organic base compatible with water can be used, and after the dye-donor substance is dissolved and dispersed, the pH can be adjusted if necessary. In this case, the pH adjusting agent may be an organic or inorganic acid compatible with water. The surfactant as a dispersion aid may be an anionic or nonionic surfactant, but an anionic surfactant is preferred.

【００７５】なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー
分散と呼ばれることもあり、英国特許第45555号、同第4
65823号、同第29897号等に記載されている技術内容を参
考にすることができる。The above-mentioned fisher dispersion is sometimes referred to as Agfar dispersion, and is referred to as British Patent Nos. 45555 and 4555.
The technical contents described in No. 65823 and No. 29897 can be referred to.

【００７６】本発明の熱現像感光層には前記の色素供与
物質と同様感光性ハロゲン化銀を含有する。The heat-developable light-sensitive layer of the present invention contains a light-sensitive silver halide similar to the above-mentioned dye-providing substance.

【００７７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀と
しては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物等があ
げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公
知のシングルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の
方法で調整することができるが、本発明に於いては通常
のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調整し
た感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える。As the photosensitive silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide or a combination thereof is used. Examples include a mixture. The photosensitive silver halide can be prepared by any method known in the photographic art, such as the single jet method and the double jet method. In the present invention, a conventional method for preparing a silver halide gelatin emulsion is used. A light-sensitive silver halide emulsion prepared in accordance with.

【００７８】該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分
野で公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。かか
る増感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増
感、還元増感等各種の方法があげられる。The photosensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Examples of the sensitizing method include various methods such as gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

【００７９】メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例
えばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジ
ンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツール酸
核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル核ピラゾロン
核の様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は
更にアルキル基、アルキレン基、フエニル基、カルボキ
シアルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテ
ロ環式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン
酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸
等例えば米国特許第2933390号、同第2937089号の明細書
に記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加
剤を併用することが出来る。The merocyanine dye has, in addition to the basic nucleus, an acidic nucleus such as a thiohydantoin nucleus, a rhodanine nucleus, an oxazolidinedione nucleus, a thiazolidinedione nucleus, a barbituric acid nucleus, a thiazoline thione nucleus, a malononitrile nucleus and a pyrazolone nucleus. May be. These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Further, ascorbic acid derivative, azaindene cadmium salt, organic sulfonic acid and the like can be used in combination with a supersensitizing additive that does not absorb visible light as described in the specifications of, for example, U.S. Patent Nos. 2,933,390 and 2937089. I can.

【００８０】これら色素の添加量はハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モル
である。更に好ましくは、１×10^-4〜１×10^-1モルであ
る。The addition amount of these dyes is 1 × 10 ^-4 to 1 mol per mol of silver halide or a silver halide-forming component. More preferably, it is 1 × 10 ⁻⁴ to 1 × 10 ⁻¹ mol.

【００８１】本発明の熱現像カラー感光材料に用いられ
る有機銀塩としては、特公昭43-4924号、同44-26582
号、同45-18416号、同45-12700号、同45-22185号および
特開昭49-52626号、同52-31728号、同52-13731号、同52
-141222号、同53-36224号、同53-37610号各公報、米国
特許第3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、
ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ア
ラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン酸
銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を
有する銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サツカリン
銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基
またはチオン基を有する化合物の銀塩、例えば2-メルカ
プトベンゾ-オキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾ
ール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀、2-メルカプト
ベンゾイミダゾール銀、3-メルカプト-フエニル-1,2,4-
トリアゾール銀、またその他として4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1,3,3a,7-テトラザインデン銀、5-メチル-7-ヒド
ロキシ-1,2,3,4,6-ペンタザインデン銀等があげられ
る。Organic silver salts used in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention include Japanese Patent Publication Nos. 43-4924 and 44-26582.
Nos. 45-18416, 45-12700, 45-22185 and JP-A-49-52626, 52-31728, 52-13731, 52.
No. -141222, No. 53-36224, No. 53-37610 each publication, U.S. Pat.No. 3330633, No. 4168980 silver salts of aliphatic carboxylic acids described in the specification, for example, silver laurate,
Silver myristate, silver palmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, etc., and aromatic carboxylic acid silver, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., and silver salts having imino groups, for example, benzotriazole silver. A silver salt of a compound having a mercapto group or a thione group, such as silver Sutcalin, silver phthalazinone silver, and phthalimide silver, for example, 2-mercaptobenzo-oxazole silver, mercaptooxadiazole silver, mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-phenyl-1,2,4-
Triazole silver, and other 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene silver, 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,4,6-pentazaindene silver, etc. Can be given.

【００８２】またＲＤ16966、同16907、英国特許第1590
956号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物を用
いることも出来る。中でも例えばベンゾトリアゾール銀
の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が好ましく、ベンゾ
トリアゾールの銀塩としては、例えばメチルベンゾトリ
アゾール銀のようなアルキル置換ベンゾトリアゾール
銀、例えばブロム-ベンゾトリアゾール銀、クロルベン
ゾトリアゾール銀のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾ
ール銀、例えば5-アセトアミドベンゾトリアゾール銀の
ようなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、また英国特許
第1590956号、同第1590957号各明細書に記載の化合物、
例えばN-〔6-クロロ-4-N（3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシ
フエニル）イミノ-1-オキソ-5-メチル-2,5-シクロヘキ
サジエン-2-イル〕-5-カルバモイルベンゾトリアゾール
銀塩、2-ベンゾトリアゾール-5-イルアゾ-4-メトキシ-
１-ナフトール銀塩、1-ベンゾトリアゾール-5-イルアゾ
-2-ナフトール銀塩、N-ベンゾトリアゾール-5-イル-4-
（4-ジメチルアミノフエニルアゾ）ベンゾアミド銀塩等
があげられる。RD16966 and 16907, British Patent No. 1590
It is also possible to use silver compounds as described in the specifications of 956 and 1590957. Among them, for example, a silver salt having an imino group such as a silver salt of benzotriazole silver is preferable, and examples of the silver salt of benzotriazole include alkyl-substituted benzotriazole silver such as silver methylbenzotriazole, for example, brom-benzotriazole silver and chloro. Halogen-substituted benzotriazole silver such as benzotriazole silver, amide-substituted benzotriazole silver such as 5-acetamidobenzotriazole silver, and compounds described in British Patent Nos. 1590956 and 1590957,
For example N- [6-chloro-4-N (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) imino-1-oxo-5-methyl-2,5-cyclohexadien-2-yl] -5-carbamoylbenzo Triazole silver salt, 2-benzotriazol-5-ylazo-4-methoxy-
1-naphthol silver salt, 1-benzotriazol-5-ylazo
-2-Naphthol silver salt, N-benzotriazol-5-yl-4-
Examples thereof include (4-dimethylaminophenylazo) benzoamide silver salt.

【００８３】また下記一般式（16）で表わされるベンゾ
トリアゾール類および下記一般式（17）で表わされるベ
ンゾトリアゾール類が有利に使用できる。Further, benzotriazoles represented by the following general formula (16) and benzotriazoles represented by the following general formula (17) can be advantageously used.

【００８４】[0084]

【化１３】 [Chemical 13]

【００８５】式中、Ｒ₃₂はニトロ基を表わし、Ｒ₃₃およ
びＲ₃₄は同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ
基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニト
ロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよい
カルバモイル基、スルフアモイル基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基（例え
ばフエニル基）もしくはアミノ基を表わし、ｍは０〜
２、ｎは０または１を表わす。また前記カルバモイル基
の置換基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等をあげることができ、スルフアモイル基の置換基
としては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を
あげることができ、アルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリール
基の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、
アルコキシ基の置換基としては、例えばカルボキシ基、
エトキシカルボニル基、およびアミノ基の置換基として
は、例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキ
シ基を各々あげることができる。In the formula, R ₃₂ represents a nitro group, and R ₃₃ and R ₃₄ may be the same or different and each is a halogen atom (eg chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof (eg. Sodium salt, potassium salt,
Ammonium salt), carboxy group or a salt thereof (for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt), nitro group, cyano group, or optionally substituted carbamoyl group, sulfamoyl group, alkyl group (for example, methyl group, Represents an ethyl group, a propyl group, an alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group), an aryl group (for example, a phenyl group) or an amino group, and m is 0 to
2, n represents 0 or 1. Further, examples of the substituent of the carbamoyl group may include a methyl group, ethyl group, acetyl group and the like, and examples of the substituent of the sulfamoyl group may include methyl group, ethyl group, an acetyl group and the like, Examples of the substituent of the alkyl group include a carboxy group and an ethoxycarbonyl group, and examples of the substituent of the aryl group include a sulfo group and a nitro group.
As the substituent of the alkoxy group, for example, a carboxy group,
Examples of the substituents on the ethoxycarbonyl group and the amino group include an acetyl group, a methanesulfonyl group and a hydroxy group.

【００８６】前記一般式（16）で表される化合物は少な
くとも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導
体の銀塩であり、その具体例としては以下の化合物をあ
げることができる。The compound represented by the general formula (16) is a silver salt of a benzotriazole derivative having at least one nitro group, and specific examples thereof include the following compounds.

【００８７】例えば4-ニトロベンゾトリアゾール銀、5-
ニトロベンゾトリアゾール銀、5-ニトロ-6-クロルベン
ゾトリアゾール銀、5-ニトロ-6-メチルベンゾトリアゾ
ール銀、5-ニトロ-6-メトキシベンゾトリアゾール銀、5
-ニトロ-7-フエニルベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキ
シ-5-ニトロベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-7-ニ
トロベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5,7-ジニト
ロベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-ニトロ-6-ク
ロルベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-ニトロ-6-
メチルベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-6-ニトロベン
ゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-6-ニトロベンゾトリ
アゾール銀、5-カルボキシ-6-ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、4-カルバモイル-6-ニトロベンゾトリアゾール
銀、4-スルフアモイル-6-ニトロベンゾトリアゾール
銀、5-カルボキシメチル-6-ニトロベンゾトリアゾール
銀、5-ヒドロキシカルボニルメトキシ-6-ニトロベンゾ
トリアゾール銀、5-ニトロ-7-シアノベンゾトリアゾー
ル銀、5-アミノ-6-ニトロベンゾトリアゾール銀、5-ニ
トロ-7-(p-ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、5,
7-ジニトロ-6-メチルベンゾトリアゾール銀、5,7-ジニ
トロ-6-クロルベンゾトリアゾール銀、5,7-ジニトロ-6-
メトキシベンゾトリアゾール銀などをあげることができ
る。For example, 4-nitrobenzotriazole silver, 5-
Nitrobenzotriazole silver, 5-Nitro-6-chlorobenzotriazole silver, 5-Nitro-6-methylbenzotriazole silver, 5-Nitro-6-methoxybenzotriazole silver, 5
-Nitro-7-phenylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-nitrobenzotriazole silver, 4-hydroxy-7-nitrobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5,7-dinitrobenzotriazole silver, 4-hydroxy- 5-Nitro-6-chlorobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-nitro-6-
Methylbenzotriazole silver, 4-sulfo-6-nitrobenzotriazole silver, 4-carboxy-6-nitrobenzotriazole silver, 5-carboxy-6-nitrobenzotriazole silver, 4-carbamoyl-6-nitrobenzotriazole silver, 4 -Sulfamoyl-6-nitrobenzotriazole silver, 5-carboxymethyl-6-nitrobenzotriazole silver, 5-hydroxycarbonylmethoxy-6-nitrobenzotriazole silver, 5-nitro-7-cyanobenzotriazole silver, 5-amino- 6-nitrobenzotriazole silver, 5-nitro-7- (p-nitrophenyl) benzotriazole silver, 5,
7-dinitro-6-methylbenzotriazole silver, 5,7-dinitro-6-chlorobenzotriazole silver, 5,7-dinitro-6-
Examples thereof include methoxybenzotriazole silver.

【００８８】[0088]

【化１４】 [Chemical 14]

【００８９】式中、Ｒ₃₅はヒドロキシ基、スルホ基もし
くはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を
有してもよいカルバモイル基および置換基を有してもよ
いスルフアモイル基を表わし、Ｒ₃₆はハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もし
くはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、
シアノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリ
ール基（例えばフエニル基）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）もしくはアミノ基を表わし、ｐ
は１または２、ｑは０〜２の整数を表わす。In the formula, R ₃₅ is a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof (eg sodium salt, potassium salt, ammonium salt), a carboxy group or a salt thereof (eg sodium salt, potassium salt, ammonium salt) or a substituent. Represents a carbamoyl group which may have or a sulfamoyl group which may have a substituent, and R ₃₆ represents a halogen atom (eg chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof (eg sodium salt, potassium salt). , Ammonium salts), carboxy groups or salts thereof (eg sodium salts, potassium salts, ammonium salts), nitro groups,
Represents a cyano group, or an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group), an aryl group (eg, phenyl group), an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group) or an amino group, each of which may have a substituent. , P
Represents 1 or 2, and q represents an integer of 0 to 2.

【００９０】また、前記Ｒ₃₅におけるカルバモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチル
基等をあげることができ、スルフアモイル基の置換基と
しては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあ
げることができる。さらに前記Ｒ₃₆におけるアルキル基
の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカル
ボニル基等を、アリール基の置換基としては、例えばス
ルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基として
は、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチル基、
メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を各々あげること
ができる。Examples of the substituent of the carbamoyl group for R ₃₅ include a methyl group, an ethyl group and an acetyl group, and examples of the substituent of the sulfamoyl group include a methyl group, an ethyl group and an acetyl group. Etc. can be given. Further, examples of the substituent of the alkyl group in R ₃₆ include a carboxy group and an ethoxycarbonyl group, examples of the substituent of the aryl group include a sulfo group and nitro group, and examples of the substituent of the alkoxy group include carboxy. Groups, ethoxycarbonyl groups, etc.
And as the substituent of the amino group, for example, an acetyl group,
Examples thereof include a methanesulfonyl group and a hydroxy group.

【００９１】前記一般式（17）で表される有機銀塩の具
体例としては以下の化合物あげることができる。Specific examples of the organic silver salt represented by the general formula (17) include the following compounds.

【００９２】例えば4-ヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、5-ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、4-スルホベン
ゾトリアゾール銀、5-スルホベンゾトリアゾール銀、ベ
ンゾトリアゾール銀-4-スルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀-5-スルホルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀-4-スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀-5-スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀-4-スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀-
5-スルホン酸アンモニウム、4-カルボキシベンゾトリア
ゾール銀、5-カルボキシベンゾトリアゾール銀、ベンゾ
トリアゾール銀-4-カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀-5-カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀-4-カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀-
5-カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀-4-カル
ボン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール銀-5-カルボ
ン酸アンモニウム、5-カルバモイルベンゾトリアゾール
銀、4-スルフアモイルベンゾトリアゾール銀、5-カルボ
キシ-6-ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5-カルボキ
シ-7-スルホベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-ス
ルホベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-7-スルホベ
ンゾトリアゾール銀、5,6-ジカルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、4,6-ジヒドロキシベンゾトリアゾール銀、4-ヒ
ドロキシ-5-クロルベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキ
シ-5-メチルベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-メ
トキシベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-シアノベンゾ
トリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-アミノベンゾトリア
ゾール銀、4-ヒドロキシ-5-アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、4-ヒドロキシ-5-ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキス-5-ヒドロキシカル
ボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5
-エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
-ヒドロキシ-5-カルボキシメチルベンゾトリアゾール
銀、4-ヒドロキシ-5-エトキシカルボニルメチルベンゾ
トリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-フエニルベンゾトリ
アゾール銀、4-ヒドロキシ-5-（p-ニトロフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、4-ヒドロキシ-5-(p-スルホフエニ
ル）ベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5-クロルベンゾ
トリアゾール銀、4-スルホ-5-メチルベンゾトリアゾー
ル銀、4-スルホ-5-メトキシベンゾトリアゾール銀、4-
スルホ-5-シアノベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5-ア
ミノベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5-アセトアミド
ベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5-ベンゼンスルホン
アミドベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5-ヒドロキシ
カルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4-スルホ-5
-エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
-ヒドロキシ-5-カルボキシベンゾトリアゾール銀、4-ス
ルホ-5-カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4-ス
ルホ-5-エトキシカルボニルメチルベンゾトリアゾール
銀、4-スルホ-5-フエニルベンゾトリアゾール銀、4-ス
ルホ-5-(p-ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、4-
スルホ-5-(p-スルホフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
4-スルホ-5-メトキシ-6-クロルベンゾトリアゾール銀、
4-スルホ-5-クロル-6-カルボキシベンゾトリアゾール
銀、4-カルボキシ-5-クロルベンゾトリアゾール銀、4-
カルボキシ-5-メチルベンゾトリアゾール銀、4-カルボ
キシ-5-ニトロベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-5-
アミノベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-5-メトキ
シベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-5-アセトアミ
ドベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-5-エトキシカ
ルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ
-5-カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、4-カルボ
キシ-5-フエニルベンゾトリアゾール銀、4-カルボキシ-
5-(p-ニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、4-カル
ボキシ-5-メチル-7-スルホベンゾトリアゾール銀等をあ
げることができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合せて用いてもよい。For example, silver 4-hydroxybenzotriazole, silver 5-hydroxybenzotriazole, silver 4-sulfobenzotriazole, silver 5-sulfobenzotriazole, sodium benzotriazole-4-sulfonate, silver benzotriazole-5-sulfosulfonic acid Sodium, potassium benzotriazole-4-sulfonate, potassium benzotriazole-5-sulfonate, ammonium benzotriazole-4-ammonium sulfonate, silver benzotriazole-
5-Sulfonate ammonium, 4-carboxybenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, benzotriazole silver-4-carboxylate sodium, benzotriazole silver-5-carboxylate sodium, benzotriazole silver-4-carboxylate potassium, Benzotriazole silver-
Potassium 5-carboxylate, benzotriazole silver-4-carboxylate ammonium, benzotriazole silver-5-carboxylate ammonium, 5-carbamoylbenzotriazole silver, 4-sulfamoylbenzotriazole silver, 5-carboxy-6-hydroxybenzo Triazole silver, 5-carboxy-7-sulfobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-sulfobenzotriazole silver, 4-hydroxy-7-sulfobenzotriazole silver, 5,6-dicarboxybenzotriazole silver, 4,6- Dihydroxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-chlorobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-methylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-methoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-nitrobenzotriazole silver, 4 -Hydroxy-5-cyanobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-aminobenzotri Azole silver, 4-hydroxy-5-acetamidobenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-benzenesulfonamide benzotriazole silver, 4-hydroxy-5-hydroxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-hydroxy-5
-Ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4
-Hydroxy-5-carboxymethylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-ethoxycarbonylmethylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5-phenylbenzotriazole silver, 4-hydroxy-5- (p-nitrophenyl) benzotriazole silver , 4-hydroxy-5- (p-sulfophenyl) benzotriazole silver, 4-sulfo-5-chlorobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-methylbenzotriazole silver, 4-sulfo-5-methoxybenzotriazole silver, 4 -
Sulfo-5-cyanobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-aminobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-acetamidobenzotriazole silver, 4-sulfo-5-benzenesulfonamide benzotriazole silver, 4-sulfo-5- Hydroxycarbonyl methoxybenzotriazole silver, 4-sulfo-5
-Ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4
-Hydroxy-5-carboxybenzotriazole silver, 4-sulfo-5-carboxymethylbenzotriazole silver, 4-sulfo-5-ethoxycarbonylmethylbenzotriazole silver, 4-sulfo-5-phenylbenzotriazole silver, 4-sulfo -5- (p-Nitrophenyl) benzotriazole silver, 4-
Sulfo-5- (p-sulfophenyl) benzotriazole silver,
4-sulfo-5-methoxy-6-chlorobenzotriazole silver,
4-Sulfo-5-chloro-6-carboxybenzotriazole silver, 4-carboxy-5-chlorobenzotriazole silver, 4-
Carboxy-5-methylbenzotriazole silver, 4-carboxy-5-nitrobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-
Aminobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-methoxybenzotriazole silver, 4-carboxy-5-acetamidobenzotriazole silver, 4-carboxy-5-ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-carboxy
-5-Carboxymethylbenzotriazole silver, 4-carboxy-5-phenylbenzotriazole silver, 4-carboxy-
Examples include 5- (p-nitrophenyl) benzotriazole silver, 4-carboxy-5-methyl-7-sulfobenzotriazole silver, and the like. Even if these compounds are used alone,
You may use it in combination of 2 or more types.

【００９３】本発明に用いられる有機銀塩の調整法につ
いては後に述べるが、該有機銀塩は単離したものを適当
な手段によりバインダー中に分散して使用に供してもよ
いし、また適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せ
ずにそのまま使用に供してもよい。The method for preparing the organic silver salt used in the present invention will be described later, but the organic silver salt may be used by dispersing the isolated organic silver salt in a binder by an appropriate means. The silver salt may be prepared in a different binder and used as it is without isolation.

【００９４】該有機銀塩の使用量は、支持体１ｍ²当り
0.05〜10.0ｇであり、好ましくは０．２〜２．０ｇであ
る。The amount of the organic silver salt used is 1 m ² of the support.
It is 0.05-10.0 g, preferably 0.2-2.0 g.

【００９５】また、本発明の熱現像カラー感光材料に用
いられる還元剤としては、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号各明細書、またRD12
146、RD15108、RD15127及び特開昭56-27132号公報等に
記載のp-フエニレンジアミン系およびp-アミノフエノー
ル系現像主薬、フオスフオロアミドフエノール系および
アルホンアミドフエノール系現像主薬、またヒドラゾン
型発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプリカ
ーサーがあげられるが、特に好ましいのは、特開昭56-1
46133号公報および本出願人による特開昭57-225928号明
細書に記載のp-(N,N-ジアルキルアミノフエニル）スル
フアミン酸現像主薬である。The reducing agent used in the heat-developable color light-sensitive material of the present invention is, for example, US Pat. No. 3531286.
No. 3761270, No. 3764328, RD12
146, RD15108, RD15127 and p-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents described in JP-A-56-27132, etc., phosphoroamidophenol-based and alphonamidephenol-based developing agents, and hydrazone type Known color-developing agents such as color-developing agents or their precursors are mentioned, and particularly preferred is JP-A-56-1.
It is a p- (N, N-dialkylaminophenyl) sulfamic acid developing agent described in JP-A-46133 and JP-A-57-225928.

【００９６】これら還元剤は単独、或いは２種以上組合
せて用いることもできる。還元剤の使用量は、使用され
る有機銀塩の種類、感光性銀塩の種類およびその他の添
加剤の種類等に依存するが、通常は有機銀塩１モルに対
して0.05〜10モル範囲であり、好ましくは0.1〜３モル
である。These reducing agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the reducing agent used depends on the type of the organic silver salt used, the type of the photosensitive silver salt, the type of other additives, etc., but usually ranges from 0.05 to 10 mol per mol of the organic silver salt. And preferably 0.1 to 3 mol.

【００９７】本発明の熱現像カラー感光材料には、上記
各成分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することがで
きる。例えば現像促進剤としては、米国特許第3220840
号、同第3531285号、同第401260号、同第4060420号、同
第4088496号、同第4207392号各明細書またはRD15733、
同15734、同15776号等に記載されたアルカリ放出剤、特
公昭45-12700号記載の有機酸、米国特許第3667959号記
載の−CO−，−SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶
媒化合物、米国特許第3438776号記載のメルトフォーマ
ー、米国特許第3666477号、特開昭51-19525号に記載の
ポリアルキレングリコール類等がある。また色調剤とし
ては、例えば特開昭46-4928号、同46-6077号、同49-501
9号、同49-5020号、同49-91215号、同49-107727号、同5
0-2524号、同50-67132号、同50-67641号、同50-114217
号、同52-33722号、同52-99813号、同53-1020号、同53-
55115号、同53-76020号、同53-125014号、同54-156523
号、同54-156524号、同54-156525号、同54-156526号、
同55-4060号、同55-4061号、同55-32015号等の公報なら
びに***特許第2140406号、同第2147063号、同第222061
8号、米国特許第3080254号、同第3847612号、同第37829
41号、同第3994732号、同第4123282号、同第4201582号
等の各明細書に記載されている化合物であるフタラジノ
ン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N-ヒド
ロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ
サジンジオン、2,3-ジヒドロ-フタラジンジオン、2,3-
ジヒドロ-1,3-オキサジン-2,4-ジオン、オキシピリジ
ン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノ
リン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、2Ｈ-1,3-
ベンゾチアジン-2,4-(3Ｈ)ジオン、ベンゾトリアジン、
メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテトラペンタレ
ン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、
これらの１つ又は２つ以上とイミダゾール化合物との混
合物またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の
少くとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
はフタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、
ゲンチジン酸等の組合せ等をあげることができる。また
本出願人による特開昭57-73215号、同57-76838号明細書
に記載された、3-アミノ-5-メルカブト-1,2,4-トリアゾ
ール類、3-アシルアミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾ
ール類も有効である。Various additives can be added to the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, if necessary, in addition to the above components. For example, as a development accelerator, US Pat.
No., No. 3531285, No. 401260, No. 4060420, No. 4088496, No. 4207392 each specification or RD15733,
The 15734, the alkaline release agents described in the 15776 No., etc., organic acids described in JP-B-45-12700, -CO described in U.S. Pat. No. _{3667959 -, - SO 2 -,} - SO- nonaqueous having a group There are polar solvent compounds, melt formers described in U.S. Pat. No. 3,348,776, polyalkylene glycols described in U.S. Pat. No. 3,666,477, and JP-A-51-19525. Further, as a color tone agent, for example, JP-A-46-4928, JP-A-46-6077, and JP-A-49-501.
No. 9, No. 49-5020, No. 49-91215, No. 49-107727, No. 5
0-2524, 50-67132, 50-67641, 50-114217
No. 52-33722, No. 52-99813, No. 53-1020, No. 53-
55115, 53-76020, 53-125014, 54-156523
No. 54, No. 54-156524, No. 54-156525, No. 54-156526,
55-4060, 55-4061, 55-32015, etc. and West German Patents 2140406, 2147063, 222061
No. 8, U.S. Pat.No. 3,080,254, No. 3847612, No. 37829
No. 41, No. 3994732, No. 4123282, No. 4201582 and the like, which are compounds described in the respective specifications, such as phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione. , 2,3-dihydro-phthalazinedione, 2,3-
Dihydro-1,3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyril, sulfonamide, 2H-1,3-
Benzothiazine-2,4- (3H) dione, benzotriazine,
There are mercaptotriazole, dimercaptotetrapentalene, phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc.,
Mixtures of one or more of these with an imidazole compound, at least one of an acid or acid anhydride such as phthalic acid, naphthalic acid and a phthalazine compound, and further with phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid. ,
Examples thereof include a combination of gentisic acid and the like. Further, 3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazoles and 3-acylamino-5-mercapto-described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-73215 and 57-76838 by the present applicant. 1,2,4-triazoles are also effective.

【００９８】またさらにカブリ防止剤としては、例えば
特公昭47-11113号、特開昭49-90118号、同49-10724号、
同49-97613号、同50-101019号、同49-130720号、同50-1
23331号、同51-47419号、同51-57435号、同51-78227
号、同51-104338号、同53-19825号、同53-20923号、同5
1-50725号、同51-3223号、同51-42529号、同51-81124
号、同54-51821号、同55-93149号等の公報、ならびに英
国特許第1455271号、米国特許第3885968号、同第370045
7号、同第4137079号、同第4138265号、***特許第26179
07号等の各明細書に記載されている化合物である第２水
銀塩、或いは酸化剤（例えばN-ハロゲノアセトアミド、
N-ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその塩類、
無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸およびその塩
（例えばスルイン酸、ラウリン酸リチウム、ロジン、ジ
テペン酸、チオスルホン酸等）、或いはイオウ含有化合
物（例えばメルカプト化合物放出性化合物、チオウラシ
ル、ジスルフイド、イオウ単体、メルカプト-1,2,4-ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド化合物
等）、その他、オキサゾリン、1,2,4-トリアゾール、フ
タルイミド等の化合物があげられる。Further, examples of the antifoggant include, for example, Japanese Patent Publication No. 47-11113, JP-A-49-90118, and JP-A-49-10724.
49-97613, 50-101019, 49-130720, 50-1
No. 23331, No. 51-47419, No. 51-57435, No. 51-78227
No. 51, No. 51-104338, No. 53-19825, No. 53-20923, No. 5
1-50725, 51-3223, 51-42529, 51-81124
No. 54-51821, No. 55-93149, etc., as well as British Patent No. 1455721, US Patent No. 3885968, No. 370045.
7, 4137079, 4138265, West German patent 26179
The second mercuric salt, which is a compound described in each specification such as No. 07, or an oxidizing agent (for example, N-halogenoacetamide,
N-halogenosuccinimide, perchloric acid and salts thereof,
Inorganic peroxides, persulfates, etc.) or acids and salts thereof (eg, sulphonic acid, lithium laurate, rosin, ditepenic acid, thiosulfonic acid, etc.), or sulfur-containing compounds (eg, mercapto compound-releasing compounds, thiouracil, disulfide) , Sulfur alone, mercapto-1,2,4-triazole, thiazoline thione, polysulfide compounds, etc.), and other compounds such as oxazoline, 1,2,4-triazole, phthalimide, etc.

【００９９】さらにカブリ防止剤として、特開昭59-663
80号および同59-56506号等に記載されている親水性のベ
ンゾトリアゾール誘導体、例えば4-スルホベンゾトリア
ゾール、5-カルボキシベンゾトリアゾール等あるいはハ
イドロキノン誘導体等の如きフエノール性水酸基を有す
る酸化剤が有効であり、特に親水性のベンゾトリアゾー
ル誘導体とハイドロキノン誘導体を併用することにより
カブリを防止する効果が一層高められる。Further, as an antifoggant, JP-A-59-663 is used.
Hydrophilic benzotriazole derivatives described in No. 80 and No. 59-56506, for example, 4-sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc. or an oxidant having a phenolic hydroxyl group such as hydroquinone derivative is effective. The effect of preventing fog is further enhanced by using a hydrophilic benzotriazole derivative and a hydroquinone derivative together.

【０１００】また安定剤として特に処理後のプリントア
ウタ防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48-452
28号、同50-119624号、同50-120328号、同53-46020号公
報等に記載のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテトラ
ブロムブタン、トリブロムエタノール、2-ブロモ-2-ト
リルアセトアミド、2-ブロモ-2-トリルスルホニルアセ
トアミド、2-トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾ
ール、2,4-ビス（トリブロモメチル）-6-メチルトリア
ジン等があげられる。Further, a print outer inhibitor may be used as a stabilizer at the same time, for example, as described in JP-A-48-452.
No. 28, No. 50-119624, No. 50-120328, No. 53-46020, etc., halogenated hydrocarbons, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolyl Examples thereof include acetamide, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, 2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole, and 2,4-bis (tribromomethyl) -6-methyltriazine.

【０１０１】また特公昭46-5393号、特開昭50-54329
号、同50-77034号各公報記載のように含イオウ化合物を
用いて後処理を行ってもよい。Japanese Patent Publication No. 46-5393 and Japanese Patent Laid-Open No. 50-54329.
Post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in JP-A No. 50-77034.

【０１０２】さらには、米国特許第3301678号、同第350
6444号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記載
のイソチウロニウム系スタビライザープリカーサー、ま
たは米国特許第3669670号、同第4012260号、同第406042
0号明細書等に記載されたアクチベータースタビライザ
ープレカーサー等を含有してもよい。Furthermore, US Pat. Nos. 3,301,678 and 350,
No. 6444, No. 3824103, No. 3844788 isothiuronium-based stabilizer precursor described in each specification, or U.S. Patent Nos. 3669670, 4012260, 406042
The activator stabilizer precursor described in the specification No. 0 and the like may be contained.

【０１０３】本発明の熱現像カラー感光材料には、さら
に上記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレー
ション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可
塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加され
る。The heat-developable color light-sensitive material of the present invention further comprises, in addition to the above components, if necessary, a spectral sensitizing dye, an antihalation dye, a fluorescent whitening agent, a hardener, an antistatic agent, a plasticizer, and a spreading agent. Various additives such as agents and coating aids are added.

【０１０４】本発明に係る構成要素である感光性ハロゲ
ン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質および熱溶剤
等は同一の層中に含有されていてもよく、また互いに接
する２つの層に分けて含有されていてもよい。The photosensitive silver halide, the organic silver salt, the reducing agent, the dye-providing substance, the thermal solvent and the like which are the constituents of the present invention may be contained in the same layer, or the two layers which are in contact with each other. It may be contained separately.

【０１０５】本発明の熱現像カラー感光材料は、上記の
層以外に色濁りを防止する目的で各感光性層の間に中間
層を設けることが好ましい。In the heat-developable color light-sensitive material of the present invention, in addition to the above layers, it is preferable to provide an intermediate layer between the respective light-sensitive layers for the purpose of preventing color turbidity.

【０１０６】上記中間層は単にバインダーからなる層で
あってもよいが、感光層に含まれる熱溶剤、有機銀塩あ
るいは還元剤を含んでいてもよく、また還元剤の酸化体
をスカベンジする化合物、（Dp′スカベンジャーと略
す）を含有させておくことは好ましいことである。The above-mentioned intermediate layer may be a layer consisting of only a binder, but may also contain a thermal solvent, an organic silver salt or a reducing agent contained in the photosensitive layer, and a compound which scavenges an oxidant of the reducing agent. , (Abbreviated as Dp ′ scavenger) is preferable.

【０１０７】上記Dp′スカベンジャーとして特に好まし
い化合物は、活性点以外の置換基に不動性基をもつカプ
ラーである。上記の不動性基として好ましい基として
は、炭素原子数の総和が８以上の基および／またはポリ
マー残基を挙げることができる。A particularly preferable compound as the Dp 'scavenger is a coupler having an immobile group in a substituent other than the active site. Preferred examples of the immobile group include groups having a total number of carbon atoms of 8 or more and / or polymer residues.

【０１０８】上述のDP′スカベンジャーの具体例は、例
えば特願昭58-237965号に記載されている。A specific example of the above-mentioned DP 'scavenger is described in, for example, Japanese Patent Application No. 58-237965.

【０１０９】前記の中間層に用いられるバインダーとし
ては、親水性あるいは疎水性のバインダーを用いるが、
特に感光性層に用いられるバインダーが好ましい。As the binder used in the above intermediate layer, a hydrophilic or hydrophobic binder is used.
A binder used in the photosensitive layer is particularly preferable.

【０１１０】本発明の前記各成分を含む層およびその他
の層は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発明に使
用される支持体としては、セルロースナイトレートフイ
ルム、セルロースエステルフイルム、ポリビニルアセタ
ールフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム等の
プラスチツクフイルムおよびガラス、紙、アルミニウム
等の金属等があげられる。またバライタ紙、レジンコー
テイド紙、耐水性紙も用いることができる。The layers containing the components of the present invention and other layers are coated on a wide variety of supports. Examples of the support used in the present invention include cellulose nitrate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, plastic film such as polycarbonate film and glass, paper, metal such as aluminum and the like. .. Also, baryta paper, resin coated paper, and water resistant paper can be used.

【０１１１】なお上記以外に上塗り層、下塗り層、バツ
キング層又はフイルター層等の写真構成層を設けること
もできる。In addition to the above, a photographic constituent layer such as an overcoat layer, an undercoat layer, a backing layer or a filter layer may be provided.

【０１１２】本発明の熱現像カラー感光材料は、像様露
光した後、熱現像することによって熱転写性色素の像様
分布を前記の色素供与物質から形成させ、該像様分布の
少くとも一部を感光材料と積重の関係にある受像部材に
転写し、カラー画像を形成せしめる。The heat-developable color light-sensitive material of the present invention is subjected to imagewise exposure and then heat development to form an imagewise distribution of a heat transferable dye from the above-mentioned dye-donor substance, and at least a part of the imagewise distribution. Is transferred to an image receiving member having a stacking relationship with the light-sensitive material to form a color image.

【０１１３】上記の受像部材への色素の転写は、例えば
メタノール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等
の有機溶剤や水を用いる転写、或いは熱溶剤を用いる熱
転写、色素自身の昇華等による熱移動性の転写等、各種
の転写方式を用いることができるが、感光材料中に、熱
溶剤が含有されている場合には、受像部材と密着して加
熱するのみで色素を転写させることができる。Transfer of the dye to the above-mentioned image receiving member is carried out, for example, by using an organic solvent such as methanol, acetonitrile, dimethylformamide or the like, or water, or by thermal transfer using a thermal solvent, thermal transfer by sublimation of the dye itself, or the like. Although various transfer methods can be used, when the photosensitive material contains a thermal solvent, the dye can be transferred only by being brought into close contact with the image receiving member and heating.

【０１１４】受像部材は、熱現像により放出乃至形成さ
れた色素を受容する機能を有すればよく、色素拡散転写
型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57-207250号等
に記載されたガラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐
熱性有機高分子物質で形成されることが好ましい。The image receiving member may have a function of receiving the dye released or formed by thermal development, and it may be a mordant used in a dye diffusion transfer type light-sensitive material or a glass described in JP-A-57-207250. It is preferably formed of a heat-resistant organic polymer substance having a transition temperature of 40 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.

【０１１５】前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素
二級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これらの四
級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、同2484430
号、同3148061号、同3756814号に開示されているビニル
ピリジンポリマーおよびビニルピリジニウムカチオンポ
リマー、米国特許第2675316号に開示されているジアル
キルアミノ基を含むポリマー、米国特許第2882156号に
開示されているアミノグアニジン誘導体、米国特許第36
25694号、同3859096号、英国特許第1277453号、同20110
12号に開示されているゼラチンなどと架橋可能な媒染
剤、米国特許第3958995号、同2721852号、同2798063号
に開示されている水性ゾル型媒染剤、特開昭50-61228号
に開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第3788855
号、***特許出願（ＯＬＳ）第2843320号、特開昭53-30
328号、同52-155528号、同53-125号、同53-1024号、同5
4-74430号、同54-12426号、同55-22766号、米国特許第3
642485号、同3488706号、同3557066号、同3271147号、
同3271148号、特公昭55-29418号、同56-36414号、同57-
12139号、ＲＤ12045（1974年）に開示されている各種媒
染剤をあげることができる。Specific examples of the mordant include nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternary cationic compounds thereof, US Pat. Nos. 2,548,564 and 2,484,430.
Nos. 3148061 and 3756814, vinyl pyridine polymers and vinyl pyridinium cation polymers, polymers containing dialkylamino groups disclosed in U.S. Pat.No. 2,675,316, and U.S. Pat. No. 2,882,156. Aminoguanidine derivatives, US Pat. No. 36
25694, 3859096, British Patent No. 1277453, 20110
Mordants capable of crosslinking with gelatin and the like disclosed in No. 12, aqueous sol type mordants disclosed in U.S. Pat.Nos. 3958995, 2721852, and 2798063, and disclosed in JP-A-50-61228. Water insoluble mordant, U.S. Pat.No. 3,788,855
Issue, West German patent application (OLS) No. 2843320, JP-A-53-30
328, 52-155528, 53-125, 53-1024, 5
4-74430, 54-12426, 55-22766, U.S. Patent No. 3
642485, 3488706, 3557066, 3271147,
3271148, 55-29418, 56-36414, 57-57
Various mordants disclosed in No. 12139 and RD12045 (1974) can be mentioned.

【０１１６】特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含む
ポリマーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリス
チレン-コ-N,N,N-トリ-n-ヘキシル-N-ビニルベンジルア
ンモニウムクロライドで、スチレンとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は、１：４〜４：１、好ま
しくは１：１である。Particularly useful mordants are polymers containing ammonium salts and are described in US Pat. No. 3,709,690.
For example, the polymer containing ammonium salt is polystyrene-co-N, N, N-tri-n-hexyl-N-vinylbenzylammonium chloride, and the ratio of styrene to vinylbenzylammonium chloride is 1: 4 to 4: 1. , Preferably 1: 1.

【０１１７】典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモ
ニウム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持体上
に塗布することにより得られる。色素の熱現像感光層か
ら受像層への転写には、転写溶媒を用いることができ
る。この転写溶媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイ
ソブチルケトン等の低沸点溶媒およびトリ-n-クレジル
ホスフエート、ジ-n-ブチルフタレート等の高沸点溶媒
を用い、高沸点溶媒の場合には適当な乳化剤を用いてゼ
ラチン中に中間して受像層に添加することができる。A typical image receiving layer for dye diffusion transfer is obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt with gelatin and coating the mixture on a support. A transfer solvent can be used for transferring the dye from the photothermographic layer to the image receiving layer. For this transfer solvent, low boiling point solvents such as methanol, ethyl acetate and diisobutyl ketone and high boiling point solvents such as tri-n-cresyl phosphate and di-n-butyl phthalate are used. It can be added to the image-receiving layer intermediately in gelatin using various emulsifiers.

【０１１８】前記耐熱性有機高分子物質の例としては、
分子量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキ
サン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリ-N,N-ジメチルアリルアミド、p
-シアノフエニル基、ペンタクロロフエニル基および2,4
-ジクロロフエニル基をもつポリアクリレート、ポリア
クリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソブ
チルメタクリレート、ポリ-tert-ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリ-2-シアノ-エチルメ
タクリレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル類、ポリスルホン、ビスフエノールAポリカー
ボネート等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライ
ド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類、があ
げられる。また、Polymer Handbook 2nd cd.(J.Brandru
p,E.H.Immergut編)John Wiley&sons出版、に記載されて
いるガラス転移温度40℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。これらの高分子物質は、単独で用いられてもまた複
数以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。Examples of the heat-resistant organic polymer substance include:
Polystyrene having a molecular weight of 2000 to 85000, polystyrene derivative having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone,
Polyacetals such as polyvinyl carbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride,
Chlorinated polyethylene, Polytrichlorofluorinated ethylene, Polyacrylonitrile, Poly-N, N-dimethylallylamide, p
-Cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4
-Polyacrylate having dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, polypropylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate, polyisobutylmethacrylate, poly-tert-butylmethacrylate, polycyclohexylmethacrylate, polyethyleneglycoldimethacrylate , Poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyesters such as polyethylene terephthalate, polysulfones, polycarbonates such as bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides and cellulose acetates. Also, Polymer Handbook 2nd cd. (J. Brandru
Synthetic polymers having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher described in John Wiley & sons, p., EHImmergut, p. These polymer substances may be used alone or in combination of two or more and used as a copolymer.

【０１１９】特に有用なポリマーとしては、トリアセテ
ート、ジアセテートなどのセルロースアセテート、ヘプ
タメチレンジアミンとのテレフタル酸、フルオレンジプ
ロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンと
ジフエン酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸な
どの組み合せによるポリアミド、ジエチレングリコール
とジフエニルカルボン酸、ビス-p-カルボキシフエノキ
シブタンとエチレングリコールなどの組み合せによるポ
リエステル、ポリエチレンテレフチレート、ポリカーボ
ネート塩化ビニルがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであってもよい。たとえば、シクロヘキサ
ンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン
-グリコール、1,2-ジカルボメトキシ-4-ベンゼンスルホ
ン酸などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレ
ートも有効である。Particularly useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, terephthalic acid with heptamethylenediamine, fluorangepropylamine and adipic acid, hexamethylenediamine and diphenic acid, hexamethylenediamine and isophthalic acid, and the like. Examples thereof include polyamides in combination, polyesters in combination with diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, polyesters in combination with bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyethylene terephthalate, and polycarbonate vinyl chloride. These polymers may be modified. For example, cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene
-Polyethylene terephthalate using glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid or the like as a modifier is also effective.

【０１２０】上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支
持体上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリマ
ーより成るフィルム状受像層を支持体にラミネートして
用いられるか、または支持体上に塗布することなく、上
記ポリマーより成る部材（例えばフイルム）単独で受像
層を構成すること（受像層・支持体兼用型）もできる。The above-mentioned polymer is dissolved in a suitable solvent and coated on a support to form an image-receiving layer, or a film-like image-receiving layer comprising the above-mentioned polymer is laminated on the support, or is used on the support. It is also possible to form the image-receiving layer by itself using a member (for example, a film) made of the above-mentioned polymer without coating the same on the image-receiving layer / support.

【０１２１】さらに受像層としては透明支持体上の受像
層の上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明
化層（反射性層）を設けて構成することもできる。この
不透明化層は、転写色画像を受像層の透明支持体側から
見ることにより反射型の色像が得られる。Further, the image receiving layer may be formed by providing an opaque layer (reflective layer) containing titanium dioxide dispersed in gelatin on the image receiving layer on a transparent support. With this opaque layer, a reflective color image can be obtained by viewing the transferred color image from the transparent support side of the image receiving layer.

【０１２２】以下に本発明を実施例により更に具体的に
記載するが、本発明の実施態様はこれにより限定される
ものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【０１２３】実施例１ （4-スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製）40ｇの4-ス
ルホベンゾトリアゾールおよび8.0ｇの水酸化ナトリウ
ムを40ｇのポリビニルピロリドンを含むエタノール-水
（１：１）混合液500mlに加え溶解した。この溶液に５
規定の硝酸銀33mlを滴下した。このとき５規定の水酸化
ナトリウム溶液を同時に滴下し、pHを７〜８に維持し
た。この溶液を１時間室温で攪拌した後、水で600mlに
仕上げて4-スルホベンゾトリアゾール銀溶液を得た。Example 1 (Preparation of 4-sulfobenzotriazole silver salt) 40 g of 4-sulfobenzotriazole and 8.0 g of sodium hydroxide were added to 500 ml of an ethanol-water (1: 1) mixture solution containing 40 g of polyvinylpyrrolidone. Added and dissolved. 5 in this solution
33 ml of regular silver nitrate was added dropwise. At this time, 5N sodium hydroxide solution was simultaneously added dropwise to maintain the pH at 7-8. The solution was stirred for 1 hour at room temperature and then adjusted to 600 ml with water to obtain a 4-sulfobenzotriazole silver solution.

【０１２４】（シアン色素供与物質含有層の調製）例示
色素供与物質（Ｃ−３）0.25ｇおよび2,5-ジ-(t-オクチ
ル)ハイドロキノン0.02ｇをフタル酸ジオクチル0.2ｇを
含む酢酸エチル0.75ｇに溶かし、3.2％のゼラチン水溶
液2.5mlに加えてホモジナイザーで分散した後、水を加
えて５mlとし、シアン色素供与物質の分散液を得た。(Preparation of Cyan Dye Donor-Containing Layer) Exemplified Dye Donor (C-3) 0.25 g and 2,5-di- (t-octyl) hydroquinone 0.02 g, and ethyl acetate 0.75 containing dioctyl phthalate 0.2 g. After being dissolved in g, added to 2.5 ml of 3.2% gelatin aqueous solution and dispersed by a homogenizer, water was added to 5 ml to obtain a dispersion liquid of a cyan dye-donor substance.

【０１２５】上記の分散液５mlと4-スルホベンゾトリア
ゾール銀溶液６mlを混合し、さらにペトリオール0.32
ｇ、ポリエチレングリコール（分子量300）0.16ｇ、お
よび下記構造の現像剤0.28ｇを加え、水で13.4mlに仕上
げた後、赤色感度を有するハロゲン化銀（平均粒径0.1
μm）を銀に換算して4.8×10^-4モル含むハロゲン化銀乳
剤1.6ml（ゼラチン0.12ｇ含有）を混合して塗布液を調
製した。5 ml of the above dispersion and 6 ml of a silver 4-sulfobenzotriazole solution were mixed, and 0.32 of petriol was added.
g, polyethylene glycol (molecular weight 300) 0.16 g, and a developer of the following structure 0.28 g were added, and after finishing to 13.4 ml with water, silver halide having red sensitivity (average grain size 0.1
μm) was converted to silver and mixed with 1.6 ml of a silver halide emulsion containing 4.8 × 10 ⁻⁴ mol (containing 0.12 g of gelatin) to prepare a coating solution.

【０１２６】[0126]

【化１５】 [Chemical 15]

【０１２７】上記により調製された塗布液をポリエチレ
ンテレフタレートベース支持体上に湿潤膜厚が30μmと
なる様に塗布して第１感光性層としてシアン色素供与物
質含有層を塗設した。The coating solution prepared as described above was applied onto a polyethylene terephthalate base support so that the wet film thickness was 30 μm, and a cyan dye-donor-containing layer was applied as the first photosensitive layer.

【０１２８】（第１中間層の調製）下記構造のＤp′ス
カベンジャー0.3ｇと１％のジ-(2-エチルヘキシル)-2-
スルホコハク酸水溶液0.16ml、水0.5ml、メタノール0.2
mlを混合し、さらに0.5mlの１規定酸化ナトリウム溶液
を加えた後、８％のゼラチン水溶液2.5mlを加えた。(Preparation of First Intermediate Layer) 0.3 g of Dp 'scavenger having the following structure and 1% of di- (2-ethylhexyl) -2-
Sulfosuccinic acid aqueous solution 0.16 ml, water 0.5 ml, methanol 0.2
After mixing 0.5 ml, 1 ml of 1N sodium oxide solution was added, and then 2.5 ml of 8% gelatin aqueous solution was added.

【０１２９】かくして得られた分散液を５％のクエン酸
で中和した後、水で７mlに仕上げた。この分散液に4-ス
ルホベンゾトリアゾール銀溶液６mlを混合し、さらにペ
トリオール0.32ｇおよびポリエチレングリコール（分子
量300）0.16ｇを加えた後、水を加えて15mlに仕上げ
た。The dispersion thus obtained was neutralized with 5% citric acid and then made up to 7 ml with water. 6 ml of a 4-sulfobenzotriazole silver solution was mixed with this dispersion, 0.32 g of petriol and 0.16 g of polyethylene glycol (molecular weight 300) were further added, and water was added to make 15 ml.

【０１３０】[0130]

【化１６】 [Chemical 16]

【０１３１】このようにして得られた第１中間層の塗布
液を前記の第１感光性層（シアン色素供与物質含有層）
上に湿潤膜厚が15μmになるように塗布して第１中間層
を塗設した。The coating solution for the first intermediate layer thus obtained was used as the above-mentioned first photosensitive layer (cyan dye-donor-containing layer).
The first intermediate layer was applied by coating so that the wet film thickness was 15 μm.

【０１３２】（マゼンタ色素供与物質含有層の調製）色
素供与物質を例示色素供与物質（Ｍ−６）0.36ｇに代
え、感光性ハロゲン化銀を緑色感光性の感光性ハロゲン
化銀に代えた以外は前記のシアン色素供与物質含有層の
塗布液と同じ組成の塗布液を用い、前記第１中間層の上
に湿潤膜厚が30μmになるように塗布して第２感光性層
としてマゼンタ色素供与物質含有層を塗設した。(Preparation of layer containing magenta dye-donor substance) Except that 0.36 g of the dye-donor substance (M-6) was used as the dye-donor substance and the light-sensitive silver halide was changed to the green-light-sensitive light-sensitive silver halide. Is a coating solution having the same composition as the coating solution for the cyan dye-donating substance-containing layer, and is coated on the first intermediate layer to a wet film thickness of 30 μm to provide a magenta dye as the second photosensitive layer. A substance-containing layer was applied.

【０１３３】（第２中間層の調製）前記第１中間層の塗
布液に、さらに下記の構造のイエロー色素0.1ｇを分散
させた塗布液を用い、上記マゼンタ色素供与物質含有層
の上に湿潤膜厚が15μmになるように塗布して第２中間
層を塗設した。(Preparation of Second Intermediate Layer) A coating solution prepared by further dispersing 0.1 g of a yellow dye having the following structure in the coating solution for the first intermediate layer was used to wet the magenta dye-donor-containing layer. The second intermediate layer was formed by coating so as to have a film thickness of 15 μm.

【０１３４】（イエロー色素）(Yellow dye)

【０１３５】[0135]

【化１７】 [Chemical 17]

【０１３６】（イエロー色素供与物質含有層の調製）色
素供与物質を例示色素供与物質（Ｙ−３）0.32ｇに代
え、感光性ハロゲン化銀を青色感光性の感光性ハロゲン
銀に代えた以外は前記のシアン色素供与物質含有層の塗
布液と同じ組成の塗布液を用い、上記の第２中間層の上
に湿潤膜厚が30μmになるように塗布して第３感光性層
としてのイエロー色素供与物質含有層を塗設した。(Preparation of Layer Containing Yellow Dye Donor) Except that 0.32 g of the dye-donor substance (Y-3) was used as the dye-donor substance and the blue-sensitive photosensitive silver halide was used instead of the light-sensitive silver halide. A yellow dye as a third photosensitive layer is prepared by applying a coating solution having the same composition as the coating solution for the cyan dye-donor-containing layer on the second intermediate layer so as to have a wet film thickness of 30 μm. A donor substance-containing layer was applied.

【０１３７】（保護層の調製）前記の第１中間層の塗布
液から4-スルホベンゾトリアゾール銀を除いた以外は同
じ組成の塗布液を用い、前記のイエロー色素供与物質含
有層の上に湿潤膜厚が10μmになるように塗布して保護
層を塗設した。(Preparation of Protective Layer) A coating solution having the same composition except that 4-sulfobenzotriazole silver was removed from the coating solution for the first intermediate layer was used to wet the yellow dye-donor-containing layer. A protective layer was formed by coating so that the film thickness was 10 μm.

【０１３８】上記のように得られた熱現像カラー感光材
料を乾燥後、1600C.M.S.の白色露光、青色露光、緑色露
光および赤色露光をステップウェッジを通じて与えた。The heat-developable color light-sensitive material obtained as described above was dried and then subjected to 1600 C.MS white exposure, blue exposure, green exposure and red exposure through a step wedge.

【０１３９】次いで、上記露光済み試料の塗布面に、バ
ライタ紙上に塩化ビニルを塗布した受像紙を重ねて、表
面温度が150℃の金属製ヒートブロックで60秒間圧着加
熱し、次に受像紙を剥がし、受像紙上に転写した色素画
像の濃度DmaxおよびDmin（最大濃度およびカブリ濃度）
を青色光、緑色光および赤色光で測定し、得られた結果
を下記表１に示す。Then, on the coated surface of the above-exposed sample, an image receiving paper in which vinyl chloride was applied on baryta paper was superposed, and the surface was heated under pressure with a metal heat block having a surface temperature of 150 ° C. for 60 seconds. Density Dmax and Dmin (maximum density and fog density) of the dye image peeled off and transferred to the image receiving paper
Was measured with blue light, green light and red light, and the obtained results are shown in Table 1 below.

【０１４０】[0140]

【表１】 [Table 1]

【０１４１】測定された試料の熱現像カラー感光材料の
バインダーの総和は、支持体１m²当り約5.2ｇ、ゼラチ
ンの総和は約1.7ｇ、または熱溶剤の総和は約4.2ｇであ
って、本発明に係る感光材料である。The total amount of binder in the heat-developable color light-sensitive material of the sample measured was about 5.2 g per 1 m ² of the support, the total amount of gelatin was about 1.7 g, or the total amount of the thermal solvent was about 4.2 g. It is a photosensitive material according to the invention.

【０１４２】上記表からも明らかなように、本発明に係
る熱現像カラー感光材料は、転写画像の最大濃度が高
く、ならびに最小濃度（カブリ濃度）が低いばかりでは
なく、色分離性に優れていることがわかる。As is clear from the above table, the heat-developable color light-sensitive material of the present invention not only has a high maximum density of a transferred image and a low minimum density (fog density), but also has excellent color separation properties. I understand that

【０１４３】実施例２ バインダーの総量、種類、ゼラチン量および熱溶剤量
（熱溶剤量は総バインダー量に対する割合は一定で80重
量％である）を下記表２に記載されたように変更した以
外は実施例１と全く同様に試料を調製し、また実施例１
と同じように露光、熱現像を行った。受像紙上に転写さ
れた色素画像について実施例１と同様に濃度測定を行
い、得られた結果を下記表２に示す。Example 2 Except that the total amount, kind, gelatin amount and hot solvent amount (between the hot solvent amount and the total binder amount was 80% by weight were constant) of the binders were changed as described in Table 2 below. Prepared a sample exactly as in Example 1, and
Exposure and heat development were performed in the same manner as in. The density of the dye image transferred on the image receiving paper was measured in the same manner as in Example 1, and the obtained results are shown in Table 2 below.

【０１４４】[0144]

【表２】 [Table 2]

【０１４５】上記表中、ＰＶＰはポリビニルピロリド
ン、ＰＶＡはポリビニルアルコールを表わす。またDmax
は最大濃度、Dminは最低濃度（カブリ濃度）を表わす。In the above table, PVP represents polyvinylpyrrolidone and PVA represents polyvinyl alcohol. Also Dmax
Represents the maximum density and Dmin represents the minimum density (fog density).

【０１４６】上記表の結果から本発明に係る試料（試料
No.１〜４）では、高濃度でカブリが低く、かつ色分離
性に優れた転写画像を得ることができるが、本発明の試
料よりもバインダー量が少ない比較試料（試料No.５）
は、色分離性に劣り、またバインダー量が多過ぎる比較
試料（試料No.６）は、カブリが増大し、しかも下層か
らの色素の転写性が劣ることがわかる。From the results of the above table, the sample according to the present invention (sample
In Nos. 1 to 4), it is possible to obtain a transferred image with high density and low fog and excellent color separation, but a comparative sample (Sample No. 5) having a smaller amount of binder than the sample of the present invention.
Shows that the color separation property is poor, and the comparative sample (Sample No. 6) in which the amount of the binder is too large has increased fog and the dye transferability from the lower layer is poor.

【０１４７】実施例３ 下記表３に記載されたように、熱溶剤の種類および量を
変えた以外は実施例−１と同じように試料を調整し、実
施例１と同様に露光、熱現像を行い、得られた結果を表
３に示す。Example 3 As described in Table 3 below, a sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the thermal solvent was changed, and the exposure and heat development were performed in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 3.

【０１４８】[0148]

【表３】 [Table 3]

【０１４９】上記表からも明らかなように、本発明に係
る試料に実施例１と同じ量の熱溶剤を含有せしめた試料
９および10では、熱転写性に優れ、最大濃度が高く、か
つカブリの低い色分離性も良好な転写画像が得られ、ま
た熱溶剤の比較的少ない試料（試料No.８）の場合に
は、上記試料No.９および10に比べて転写濃度に劣る画
像が得られることがわかった。そして熱溶剤を増量する
と転写濃度の優れた画像は得られたものの、若干カブリ
も増大することも理解することができた。As is clear from the above table, in Samples 9 and 10 in which the sample according to the present invention contained the same amount of the thermal solvent as in Example 1, the thermal transfer properties were excellent, the maximum density was high, and fog A transfer image having a low color separation is also obtained, and in the case of the sample (sample No. 8) having a relatively small amount of thermal solvent, an image having a transfer density inferior to those of the above-mentioned samples No. 9 and 10 is obtained. I understood it. It was also understood that when the amount of the hot solvent was increased, an image having an excellent transfer density was obtained, but fog was slightly increased.

【０１５０】[0150]

【発明の効果】親水性バインダーの使用量が支持体１m²
当たり３ｇ〜10ｇであることを特徴とする多層構成の熱
現像カラー感光材料は、濃度が高く、カブリが低いばか
りでなく色分離性に優れた転写画像を得ることができ、
また熱溶剤を適量含有せしめることにより、さらに転写
性にも優れた画像を得ることができる。The amount of hydrophilic binder used is 1 m ^{2 of the} support.
The heat-developable color light-sensitive material having a multi-layer structure characterized in that it has a high density and a low fog as well as a transfer image excellent in color separation,
Further, by containing an appropriate amount of a hot solvent, an image having excellent transferability can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に、少くとも青感光性ハロゲン
化銀、還元剤、イエロー色素供与物質およびバインダー
を含む層、少くとも緑感光性ハロゲン化銀、還元剤、マ
ゼンタ色素供与物質およびバインダーを含む層、ならび
に少くとも赤感光性ハロゲン化銀、還元剤、シアン色素
供与物質およびバインダーを含む層を有する多層構成の
熱現像カラー感光材料において、前記バインダーがゼラ
チン及び少なくとも１種以上の親水性バインダーであっ
て、かつバインダーの量が前記支持体１ｍ²当り３ｇ〜1
0ｇであることを特徴とする熱現像カラー感光材料。Claims: What is claimed is: 1. A layer comprising at least a blue-sensitive silver halide, a reducing agent, a yellow dye-donor and a binder on a support, at least a green-sensitive silver halide, a reducing agent, In a multi-layer heat-developable color light-sensitive material having a layer containing a magenta dye-donor and a binder, and at least a layer containing a red light-sensitive silver halide, a reducing agent, a cyan dye-donor and a binder, the binder is gelatin and at least One or more hydrophilic binders, and the amount of the binder is 3 g to 1 per 1 m ^{2 of the} support.
A heat-developable color light-sensitive material, which is 0 g.