JPH05105650A - M-phenylenediamine derivative and electro-photographic sensitive material containing the same - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a m-phenylenediamine derivative having excellent charge transfer capability and light stability and suitable as a charge transfer material for electrophotographic sensitive material having high sensitivity and excellent durability and usable in electrostatic copier, laser beam printer, etc. CONSTITUTION:The m-phenylenediamine derivative of formula I [R<1> and R<2> are H, (substituted)alkyl or alkoxyl, e.g. the compound of formula II. The compound can be produced by reacting a compound of formula III with a compound of formula IV (X is halogen) in the presence of a copper catalyst and a basic substance and reacting the obtained compound of formula V with a compound of formula VI in the presence of a copper catalyst and a basic substance. The amino group of the compound of formula III is preferably acetylated beforehand in the production of the compound of formula V. The compound has high charge transfer capability and excellent optical activity and, accordingly, an electrophotographic sensitive material having high sensitivity and excellent durability can be produced by forming a photosensitive layer containing the compound as a charge transfer material on an electrically conductive substrate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンタ等に使用される電子写真感光体におけ
る、電荷輸送材料として好適なｍ−フェニレンジアミン
誘導体と、それを用いた電子写真感光体に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an m-phenylenediamine derivative suitable as a charge transporting material in an electrophotographic photoreceptor used in an electrostatic copying machine, a laser beam printer or the like, and an electrophotography using the same. It relates to a photoconductor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、複写機等の画像形成装置における
感光体として、加工性および経済性に優れ、機能設計の
自由度が大きい有機感光体が広く使用されている。ま
た、感光体を用いて複写画像を形成する場合には、カー
ルソンプロセスが広く利用されている。カールソンプロ
セスは、コロナ放電により感光体を均一に帯電させる帯
電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光し、原稿像に
対応した静電潜像を形成する露光工程と、静電潜像をト
ナーを含有する現像剤で現像し、トナー像を形成する現
像工程と、トナー像を紙等に転写する転写工程と、転写
されたトナー像を定着させる定着工程と、転写工程後、
感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程
とを含んでいる。このカールソンプロセスにおいて、高
品質の画像を形成するには、感光体が帯電特性および感
光特性に優れており、かつ露光後の残留電位が低いこと
が要求される。2. Description of the Related Art In recent years, organic photoconductors are widely used as photoconductors in image forming apparatuses such as copying machines because they are excellent in processability and economy and have a high degree of freedom in functional design. The Carlson process is widely used to form a copied image using a photoconductor. The Carlson process consists of a charging process that uniformly charges the photoconductor by corona discharge, an exposure process that exposes the document image on the charged photoconductor to form an electrostatic latent image corresponding to the document image, and an electrostatic latent image. After development with a developer containing toner, a developing step of forming a toner image, a transfer step of transferring the toner image to paper, a fixing step of fixing the transferred toner image, and a transfer step,
And a cleaning step for removing the toner remaining on the photoconductor. In order to form a high-quality image in the Carlson process, the photoconductor is required to have excellent charging properties and photosensitivity, and to have a low residual potential after exposure.

【０００３】従来より、セレンや硫化カドミウム等の無
機光導電体が感光体材料として公知であるが、これらは
毒性があり、しかも生産コストが高いという欠点があ
る。そこで、これらの無機物質に代えて、種々の有機物
質を用いた、いわゆる有機感光体が提案されている。か
かる有機感光体は、露光により電荷を発生する電荷発生
材料と、発生した電荷を輸送する機能を有する電荷輸送
材料とからなる感光層を有する。Conventionally, inorganic photoconductors such as selenium and cadmium sulfide have been known as photosensitive materials, but they have the drawbacks of toxicity and high production cost. Therefore, so-called organic photoconductors using various organic substances in place of these inorganic substances have been proposed. Such an organophotoreceptor has a photosensitive layer composed of a charge generating material that generates a charge upon exposure and a charge transporting material that has a function of transporting the generated charge.

【０００４】かかる有機感光体に望まれる各種の条件を
満足させるためには、これらの電荷発生材料と電荷輸送
材料との選択を適切に行う必要がある。電荷輸送材料と
しては、カルバゾール系化合物、オキサジアゾール系化
合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、フェニレンジアミン系化合物等の種々
の有機化合物が提案されている。In order to satisfy various conditions desired for such an organic photoreceptor, it is necessary to appropriately select these charge generating material and charge transporting material. Various organic compounds such as carbazole compounds, oxadiazole compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, and phenylenediamine compounds have been proposed as charge transport materials.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の電荷輸送材料は、電荷輸送能が不充分であったり、
光安定性が劣っていたりするという問題があり、従っ
て、この電荷輸送材料を使用した感光体は、感度や耐久
性が充分でないという欠点があった。本発明の目的は、
電荷輸送能、光安定性に優れ、電荷輸送材料として好適
な化合物と、それを用いた高感度、かつ耐久性に優れた
電子写真感光体とを提供することである。However, the above-mentioned conventional charge transport materials have insufficient charge transport ability,
There is a problem that the light stability is inferior. Therefore, the photoconductor using this charge transport material has a drawback that the sensitivity and durability are not sufficient. The purpose of the present invention is to
It is an object of the present invention to provide a compound having excellent charge transporting ability and light stability, which is suitable as a charge transporting material, and an electrophotographic photoreceptor using the compound, which has high sensitivity and excellent durability.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するための、本発明のｍ−フェニレンジアミン誘導体
は、一般式(I) ：Means and Actions for Solving the Problems To solve the above problems, the m-phenylenediamine derivative of the present invention has the general formula (I):

【０００７】[0007]

【化２】 [Chemical 2]

【０００８】［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は同一または異なって
水素原子、もしくは、置換基を有してもよいアルキル
基、アルコキシ基を示す。］で表されるものである。ま
た、上記目的を達成するための本発明の電子写真感光体
は、導電性基体上に、上記一般式(I) で表されるｍ−フ
ェニレンジアミン誘導体を含有する感光層を設けたこと
を特徴としている。[In the formula, R ¹ and R ² are the same or different and each represents a hydrogen atom, or an alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent. ] Is represented. Further, the electrophotographic photosensitive member of the present invention for achieving the above object is characterized in that a photosensitive layer containing an m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) is provided on a conductive substrate. I am trying.

【０００９】上記一般式(I) で表されるｍ−フェニレン
ジアミン誘導体は、分子内に、消光剤として知られるｐ
−ベンジルビフェニルの構造を導入したため、高い電荷
輸送能を発揮するとともに、光安定性にも優れている。
したがって、上記ｍ−フェニレンジアミン誘導体を電荷
輸送材料として含有した感光層は、高い感度を有し、か
つ耐久性に優れたものである。The m-phenylenediamine derivative represented by the above general formula (I) has a p-type known as a quencher in the molecule.
Since the structure of -benzylbiphenyl is introduced, it exhibits a high charge transporting ability and is excellent in photostability.
Therefore, the photosensitive layer containing the m-phenylenediamine derivative as a charge transport material has high sensitivity and excellent durability.

【００１０】このように、上記一般式(I) で表されるｍ
−フェニレンジアミン誘導体が高い感度や光安定性を有
する理由としては、例えば、上記ｐ−ベンジルビフェニ
ル部分がベンゼン環に置換された、従来公知のフェニレ
ンジアミン系化合物に比して、ｐ−ベンジルビフェニル
部分を導入した分だけ、分子内で形成されるπ電子共役
系が、より大きな拡がりをもっているため、化合物の分
子構造の平面化がより一層促進されて、分子間の重なり
合い等による分子間相互作用が強まるからであると推定
される。Thus, m represented by the above general formula (I)
-The reason why the phenylenediamine derivative has high sensitivity and photostability is, for example, the p-benzylbiphenyl moiety compared to the conventionally known phenylenediamine-based compound in which the above-mentioned p-benzylbiphenyl moiety is replaced with a benzene ring. Since the π-electron conjugated system formed in the molecule has a larger extent by the introduction of, the planarization of the molecular structure of the compound is further promoted, and the intermolecular interaction due to the overlap between the molecules is caused. It is presumed that it is because it strengthens.

【００１１】アルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の
炭素数１〜６の低級アルキル基があげられる。アルコキ
シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基等の炭素数１〜６の低級アルコキシ基があげられ
る。Examples of the alkyl group include lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group and hexyl group. Be done. Examples of the alkoxy group include lower alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group and hexyloxy group. Be done.

【００１２】また、上記アルキル基等に置換する置換基
としては、例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エ
ステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基、アリール基を有することのある炭素数２〜６のアル
ケニル基などがあげられる。前記一般式(I) で表される
ｍ−フェニレンジアミン誘導体の具体的化合物として
は、例えば以下に示すものがあげられる。Examples of the substituent for substituting the alkyl group and the like include a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, an optionally esterified carboxyl group, a cyano group,
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group. Specific examples of the m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) include the compounds shown below.

【００１３】[0013]

【化３】 [Chemical 3]

【００１４】[0014]

【化４】 [Chemical 4]

【００１５】[0015]

【化５】 [Chemical 5]

【００１６】[0016]

【化６】 [Chemical 6]

【００１７】本発明のｍ−フェニレンジアミン誘導体
は、種々の方法で合成することが可能であり、例えば、
下記反応式に示す方法により合成することができる。The m-phenylenediamine derivative of the present invention can be synthesized by various methods.
It can be synthesized by the method shown in the following reaction formula.

【００１８】[0018]

【化７】 [Chemical 7]

【００１９】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は前記と同じ、Ｘはハ
ロゲン原子である。）すなわち、反応式に示すように、
式(a) で表されるｐ−ベンジルビフェニル誘導体に、式
(b) で表される化合物を銅触媒および塩基性物質の存在
下で反応させて、式(c) で表される１，３−フェニレン
ジアミン化合物を得る。ついで、この化合物(c) に、式
(d) で表される化合物を銅触媒および塩基性物質の存在
下で反応させることにより、式(I) で表される本発明の
化合物が得られる。なお、式(c) で表されるモノ置換体
を得るうえで、式(a) で表されるｐ−ベンジルビフェニ
ル誘導体のアミノ基はアセチル化剤にてあらかじめアセ
チル化しておくのが好ましい。(In the formula, R ¹ and R ² are the same as above, and X is a halogen atom.) That is, as shown in the reaction formula,
The p-benzylbiphenyl derivative represented by the formula (a) has the formula
The compound represented by (b) is reacted in the presence of a copper catalyst and a basic substance to obtain a 1,3-phenylenediamine compound represented by formula (c). Then, the compound (c) was added with the formula
By reacting the compound represented by (d) in the presence of a copper catalyst and a basic substance, the compound of the present invention represented by the formula (I) is obtained. In order to obtain the mono-substituted product represented by the formula (c), the amino group of the p-benzylbiphenyl derivative represented by the formula (a) is preferably acetylated with an acetylating agent in advance.

【００２０】上記反応はいずれも無溶媒または溶媒中に
て行われる。式(b) で表される化合物は、式(a) で表さ
れるｐ−ベンジルビフェニル誘導体に対して２〜２０倍
モル量、好ましくは３〜１０倍モル量で使用される。ま
た、式(d) で表される化合物も式(c) で表される化合物
に対して２〜２０倍モル量、好ましくは３〜１０倍モル
量で用いるのが適当である。反応は、通常、温度１５０
〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃で行われる。All the above reactions are carried out without solvent or in a solvent. The compound represented by the formula (b) is used in an amount of 2 to 20 times, preferably 3 to 10 times the molar amount of the p-benzylbiphenyl derivative represented by the formula (a). Further, it is suitable to use the compound represented by the formula (d) in an amount of 2 to 20 times, preferably 3 to 10 times the molar amount of the compound of the formula (c). The reaction is usually carried out at a temperature of 150.
-250 degreeC, Preferably it is carried out at 170-230 degreeC.

【００２１】使用する銅触媒としては、例えば銅粉、酸
化銅、ハロゲン化銅等の銅または銅化合物があげられ、
その使用量は、式(a) で表されるｐ−ベンジルビフェニ
ル誘導体または式(c) で表される化合物に対して、いず
れも０．０１〜１．０当量、好ましくは０．１〜０．５
当量であるのが適当である。塩基性物質としては、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等があげられ、その使用量は、式(a)
で表されるｐ−ベンジルビフェニル誘導体または式(c)
で表される化合物に対して、いずれも０．５〜１０倍モ
ル、好ましくは１〜３倍モル程度であるのが適当であ
る。The copper catalyst used includes, for example, copper powder, copper oxide, copper halides and other copper or copper compounds,
The amount used is 0.01 to 1.0 equivalent, and preferably 0.1 to 0 equivalent with respect to the p-benzylbiphenyl derivative represented by the formula (a) or the compound represented by the formula (c). .5
An equivalent amount is suitable. Examples of the basic substance include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like, and the amount thereof is represented by the formula (a)
Or a p-benzylbiphenyl derivative represented by the formula (c)
It is suitable that the amount is 0.5 to 10 times mol, preferably 1 to 3 times mol for the compound represented by.

【００２２】有機溶媒としては、ニトロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、キノリン、Ｎ，Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリン等が使用可能であるが、式(b) で表される化合物
または式(d) で表される化合物の過剰量を用いる場合
は、無溶媒で反応を行わせることができる。上記アセチ
ル化は常法に従って行うことができる。アセチル化剤と
しては、例えば酢酸の無水物や塩化物等があげられる。As the organic solvent, nitrobenzene, dichlorobenzene, quinoline, N, N-methylpyrrolidone,
N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazoline and the like can be used, but when an excess amount of the compound represented by the formula (b) or the compound represented by the formula (d) is used, it is not necessary. The reaction can be carried out with a solvent. The above acetylation can be performed according to a conventional method. Examples of the acetylating agent include anhydrous acetic acid and chloride.

【００２３】また、一般式(I) において、Ｒ¹ = Ｒ² で
あるときは、上記アセチル化を行うことなく、一段階の
反応で式(b) または式(d) で表される化合物を反応させ
てもよい。本発明の感光体は、前記一般式(I) で表され
るｍ−フェニレンジアミン誘導体の１種または２種以上
を電荷輸送材料として含有した感光層を備えたものであ
る。When R ¹ = R ² in the general formula (I), the compound represented by the formula (b) or the formula (d) can be obtained by a one-step reaction without the acetylation. You may make it react. The photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer containing, as a charge transport material, one or more m-phenylenediamine derivatives represented by the general formula (I).

【００２４】感光層には、いわゆる単層型と積層型とが
あるが、本発明は、このいずれにも適用可能である。単
層型の感光体を得るには、電荷輸送材料である前記一般
式(I) で表される化合物と、電荷発生材料と、結着樹脂
等とを含有する感光層を、塗布等の手段により導電性基
体上に形成すればよい。The photosensitive layer includes a so-called single layer type and a laminated type, but the present invention can be applied to both of them. In order to obtain a single-layer type photoreceptor, a photosensitive layer containing a compound represented by the general formula (I), which is a charge transport material, a charge generating material, a binder resin, etc., is applied by means such as coating. It may be formed on the conductive substrate.

【００２５】また、積層型の感光体を得るには、導電性
基体上に、蒸着または塗布等の手段により電荷発生材料
を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発生層上に、
前記一般式(I) で表される化合物と結着樹脂とを含有す
る電荷輸送層を形成すればよい。また、上記とは逆に、
導電性基体上に電荷輸送層を形成し、次いで電荷発生層
を形成してもよい。さらに、上記積層型感光層において
は、電荷発生層にも、電荷輸送材料を含有させてもよ
い。In order to obtain a laminated type photoreceptor, a charge generating layer containing a charge generating material is formed on a conductive substrate by means such as vapor deposition or coating, and on this charge generating layer,
A charge transport layer containing the compound represented by the general formula (I) and a binder resin may be formed. Also, contrary to the above,
The charge transport layer may be formed on the conductive substrate, and then the charge generation layer may be formed. Further, in the above-mentioned laminated type photosensitive layer, the charge generating layer may also contain a charge transport material.

【００２６】電荷発生材料としては、従来より使用され
ているセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、アモル
ファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系化合物、ジスア
ゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン
系化合物、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリ
フェニルメタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン
系化合物、ピラゾリン系化合物、ペリレン系化合物、キ
ナクリドン系化合物、ピロロピロール系化合物等があげ
られる。これらの電荷発生材料は、所望の領域に吸収波
長域を有するように、１種または２種以上を混合して使
用することができる。As the charge generating material, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, amorphous silicon, pyrylium salts, azo compounds, disazo compounds, phthalocyanine compounds, anthanthrone compounds, and perylene compounds that have been conventionally used. Examples thereof include compounds, indigo compounds, triphenylmethane compounds, slene compounds, toluidine compounds, pyrazoline compounds, perylene compounds, quinacridone compounds, and pyrrolopyrrole compounds. These charge generation materials can be used alone or in combination of two or more so that they have an absorption wavelength region in a desired region.

【００２７】電荷輸送材料である前記一般式(I) で表さ
れるｍ−フェニレンジアミン誘導体は、単独で使用する
他、従来公知の他の電荷輸送材料と組み合わせて使用す
ることができる。従来公知の電荷輸送材料としては、種
々の電子吸引性化合物、電子供与性化合物を用いること
ができる。電子吸引性化合物としては、例えば、２，６
−ジメチル−２′，６′−ジｔｅｒｔ−ジブチルジフェ
ノキノン等のジフェノキノン誘導体、マロノニトリル、
チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，
８−トリニトロチオキサントン、３，４，５，７−テト
ラニトロ−９−フルオレノン、ジニトロベンゼン、ジニ
トロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアント
ラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無
水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が例示され
る。The m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I), which is a charge transport material, can be used alone or in combination with other conventionally known charge transport materials. As the conventionally known charge transport material, various electron-withdrawing compounds and electron-donating compounds can be used. Examples of the electron-withdrawing compound include 2,6
-Diphenoquinone derivatives such as dimethyl-2 ', 6'-ditert-dibutyldiphenoquinone, malononitrile,
Thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,4
Examples include 8-trinitrothioxanthone, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride and dibromomaleic anhydride. To be done.

【００２８】また、電子供与性化合物としては、２，５
−ジ（４−メチルアミノフェニル）、１，３，４−オキ
サジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル
系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン
化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化
合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物が
例示される。The electron donating compound is 2,5
-Oxadiazole compounds such as di (4-methylaminophenyl) and 1,3,4-oxadiazole, 9- (4
-Styryl compounds such as diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and triazole compounds, and condensed polycyclic compounds.

【００２９】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上混合して用いられる。なお、ポリビニルカルバゾー
ル等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合には、
結着樹脂は必ずしも必要ではない。結着樹脂としては、
種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン系
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合
体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アル
キド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレー
ト樹脂、ケトン樹脂、ホリビニルブチラール樹脂、ポリ
エーテル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等
があげられる。これらの結着樹脂は１種または２種以上
を混合して用いることができる。These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more. When a charge transporting material having film-forming property such as polyvinylcarbazole is used,
The binder resin is not always necessary. As a binder resin,
Various resins can be used. For example, styrene-based polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer , Chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene,
Thermoplastic resin such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, or silicone resin, Examples thereof include epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, other crosslinkable thermosetting resins, and photocurable resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

【００３０】単層型および積層型の各有機感光層には、
増感剤、フルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収
剤などの劣化防止剤、可塑剤等の添加剤を含有させるこ
とができる。また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレン等の公知の増感剤を電荷発生材料と併用しても
よい。The single-layer type organic photosensitive layer and the laminated type organic photosensitive layer include
A sensitizer, a fluorene compound, an antioxidant, a deterioration inhibitor such as an ultraviolet absorber, and an additive such as a plasticizer may be contained. Further, in order to improve the sensitivity of the charge generation layer, known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generation material.

【００３１】積層型感光体において、電荷発生層を構成
する電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の割合で使用す
ることができるが、結着樹脂１００部（重量部、以下同
じ）に対して、電荷発生材料５〜５００部、特に１０〜
３００部の割合で用いるのが好ましい。また、電荷発生
層は、適宜の膜厚を有していてもよいが、０．０１〜５
μｍ、特に０．１〜３μｍ程度に形成されるのが好まし
い。In the multi-layer type photoreceptor, the charge generating material and the binder resin constituting the charge generating layer can be used in various ratios, but to 100 parts of the binder resin (parts by weight, the same applies hereinafter). 5 to 500 parts, especially 10 to 10 parts of the charge generating material.
It is preferably used in a ratio of 300 parts. The charge generation layer may have an appropriate film thickness, but 0.01 to 5
It is preferably formed to a thickness of 0.1 μm, particularly 0.1 to 3 μm.

【００３２】電荷輸送層を構成する前記一般式(I) で表
されるｍ−フェニレンジアミン誘導体（電荷輸送材料）
と前記結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲およ
び結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することがで
きるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に
輸送できるように、結着樹脂１００部に対して、前記一
般式(I) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体を１
０〜５００部、特に２５〜２００部の割合で用いるのが
好ましい。また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生層
が０．０１〜５μｍ程度、特に０．１〜３μｍ程度に形
成されるのがが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。M-Phenylenediamine derivative represented by the above general formula (I) constituting the charge transport layer (charge transport material)
The binder resin and the binder resin can be used in various proportions within a range that does not hinder the transport of charges and a range that does not crystallize, so that the charges generated in the charge generation layer by light irradiation can be easily transported. 1 part of the m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I) with respect to 100 parts of the binder resin.
It is preferably used in a proportion of 0 to 500 parts, particularly 25 to 200 parts. The thickness of the laminated photosensitive layer is preferably about 0.01 to 5 μm, particularly about 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and 2 to 100 μm for the charge transport layer.
m, particularly preferably about 5 to 50 μm.

【００３３】単層型の感光体においては、結着樹脂１０
０部に対して電荷発生材料は０．１〜５０部、特に０．
５〜３０部、前記一般式(I) で表されるｍ−フェニレン
ジアミン誘導体（電荷輸送材料）は４０〜２００部、特
に５０〜１００部であるのが適当である。また、単層型
の感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍ
程度に形成されるのが好ましい。In the single-layer type photoreceptor, the binder resin 10
The charge generating material is 0.1 to 50 parts relative to 0 parts, and more preferably 0.1.
5 to 30 parts, 40 to 200 parts, and particularly 50 to 100 parts of the m-phenylenediamine derivative (charge transport material) represented by the general formula (I) are suitable. The thickness of the single-layer type photosensitive layer is 5 to 100 μm, particularly 10 to 50 μm.
It is preferably formed to an extent.

【００３４】単層型電子写真用感光体にあっては、導電
性基体と感光層との間に、また、積層型感光体にあって
は、導電性基体と電荷発生層との間や、導電性基体と電
荷輸送層との間、または電荷発生層と電荷輸送層との間
に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成さ
れていてもよく、感光体の表面には、保護層が形成され
ていてもよい。In the case of a single-layer type electrophotographic photosensitive member, between the conductive substrate and the photosensitive layer, in the case of the laminated type photosensitive member, between the conductive substrate and the charge generating layer, Between the conductive substrate and the charge transport layer, or between the charge generation layer and the charge transport layer, a barrier layer may be formed to the extent that the characteristics of the photoreceptor are not impaired, and the surface of the photoreceptor is A protective layer may be formed.

【００３５】上記各層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケ
ル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の
金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプ
ラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化
インジウム等で被覆されたガラス等が例示される。As the conductive substrate on which the above layers are formed, various conductive materials can be used.
For example, simple metals such as aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, plastic materials in which the above metals are vapor-deposited or laminated, and iodide Examples thereof include glass coated with aluminum, tin oxide, indium oxide, or the like.

【００３６】導電性基体はシート状、ドラム状等のいず
れであってもよく、基体自体が導電性を有するか、ある
いは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導
電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有する
ものが好ましい。上記各層を、塗布の方法により形成す
る場合には、前記例示の電荷発生材料、電荷輸送材料、
結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、例え
ば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシ
ェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合して
塗布液を調製し、これを公知の手段により塗布、乾燥す
ればよい。The conductive substrate may be in the form of a sheet, a drum or the like, as long as the substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. Further, the conductive substrate is preferably one having sufficient mechanical strength when used. When each of the above layers is formed by a coating method, the charge generation material, charge transport material, and
A binder resin and the like are mixed with a suitable solvent by a known method, for example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker or an ultrasonic disperser to prepare a coating solution, which is prepared by a known means. It may be applied and dried.

【００３７】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等があげられる。これらの溶剤は１種または２種以上
を混合して用いることができる。As the solvent for forming the coating liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol,
Aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride and chlorobenzene, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, Examples thereof include ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

【００３８】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分
散性、染工性等をよくするために界面活性剤、レベリン
グ剤等を使用してもよい。なお、上述したように、電荷
発生層は、前記電荷発生材料を蒸着することにより形成
してもよい。Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transporting material or the charge generating material and the dyeing property. As described above, the charge generation layer may be formed by depositing the charge generation material.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。実施例１ 〈前記式(1) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉 (i) ３，５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニリルメタ
ンの１３７ｇおよび酢酸１６０ｇを反応容器内に仕込
み、５０〜７０℃に加熱後、無水酢酸１１０ｇを徐々に
滴下した。ついで、７０℃で約１時間攪拌後、反応物を
水中に注ぎ、３０分間攪拌した。析出した結晶をろ取し
乾燥して、Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−３，５−ジアミノフ
ェニル−ｐ−ビフェニリルメタン１３４．６ｇを得た
（収率７５．６％）。The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. Example 1 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (1)> (i) Charge 137 g of 3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane and 160 g of acetic acid into a reaction vessel, After heating to 70 ° C., 110 g of acetic anhydride was gradually added dropwise. Then, after stirring at 70 ° C. for about 1 hour, the reaction product was poured into water and stirred for 30 minutes. The precipitated crystals were collected by filtration and dried to obtain 134.6 g of N, N'-diacetyl-3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane (yield 75.6%).

【００４０】(ii)得られたＮ，Ｎ′−ジアセチル体１３
４．６ｇを、ｍ−ヨードトルエン１６４．８ｇ、炭酸カ
リウム７０ｇおよび銅粉１１ｇと共に、反応容器内に仕
込み、反応容器内に窒素ガスを導入しながら、１８０〜
２２０℃まで加熱し、この温度で２４時間反応させた。
反応により生成する水は水分離器により反応系外へ除去
した。冷却後、４０％水酸化カリウム水溶液２３０ｇを
加え、１１０〜１２０℃に昇温し、１４時間反応させ、
加水分解を行った。反応液をろ過し触媒を除去した後、
ｍ−ヨードトルエンを留去し回収した。残渣をｎ−ヘキ
サン中に注いで晶析を行い、Ｎ，Ｎ′−ジ（３−メチル
フェニル）−３，５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニ
リルメタン１２９．２ｇを得た（収率７５．３％）。(Ii) The obtained N, N'-diacetyl derivative 13
180 g of 4.6 g was charged into a reaction vessel together with 164.8 g of m-iodotoluene, 70 g of potassium carbonate and 11 g of copper powder, while introducing nitrogen gas into the reaction vessel.
It was heated to 220 ° C. and reacted at this temperature for 24 hours.
Water generated by the reaction was removed from the reaction system by a water separator. After cooling, 230 g of 40% potassium hydroxide aqueous solution was added, the temperature was raised to 110 to 120 ° C., and the reaction was performed for 14 hours.
Hydrolysis was performed. After filtering the reaction solution to remove the catalyst,
m-iodotoluene was distilled off and recovered. The residue was poured into n-hexane for crystallization to obtain 129.2 g of N, N'-di (3-methylphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane (yield 75. 3%).

【００４１】(iii) 得られたＮ，Ｎ′−ジ（３−メチル
フェニル）−３，５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニ
リルメタンの１２９．２ｇを、ｍ−ヨードトルエン１２
４．１ｇ、炭酸カリウム５２ｇおよび銅粉７．５ｇと共
に、反応容器内に仕込み、反応容器内に窒素ガスを導入
しながら、１８０〜２２０℃まで加熱し、この温度で４
８時間反応させた。反応により生成する水は水分離器に
より反応系外へ除去した。冷却後、反応物にトルエン３
００ｇを加えて溶解し、不溶分をろ別し、ついでトルエ
ンおよびｍ−ヨードトルエンを留去し回収した。残渣を
酢酸エチルで再結晶して、前記式(1) で表されるＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（３−メチルフェニル）−３，
５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニリルメタン１３
７．５ｇを得た（収率７６．２％）。(Iii) 129.2 g of the obtained N, N'-di (3-methylphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was added to m-iodotoluene 12
With 4.1 g, 52 g of potassium carbonate and 7.5 g of copper powder, a reaction vessel was charged and heated to 180 to 220 ° C. while introducing nitrogen gas into the reaction vessel.
The reaction was carried out for 8 hours. Water generated by the reaction was removed from the reaction system by a water separator. After cooling, toluene 3 was added to the reaction product.
00 g was added and dissolved, the insoluble matter was filtered off, and then toluene and m-iodotoluene were distilled off and recovered. The residue was recrystallized from ethyl acetate to give N represented by the above formula (1),
N, N ', N'-tetra (3-methylphenyl) -3,
5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane 13
7.5 g was obtained (yield 76.2%).

【００４２】生成物の分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ ８８．９２ Ｈ：６．６７ Ｎ：４．４１ 実測値（％）： Ｃ：８９．０４ Ｈ：６．８３ Ｎ：４．２９ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ として ｍ／ｅ＝６３４ （計算値６３４．９）実施例２ 〈前記式(2) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例１の工程(iii) で使用したｍ−ヨードト
ルエンに代えて、ｐ−ヨードトルエンを同量で用いたほ
かは、実施例１と同様にして、前記式(2) で表される
Ｎ，Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジ
（４−メチルフェニル）−３，５−ジアミノフェニル−
ｐ−ビフェニリルメタン１３７．３ｇを得た（収率７
６．１％）。The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C 88.92 H: 6.67 N: 4.41 Measured value (%): C: 89.04 H: 6.83 N: 4.29 Mass spectrometry result C ₄₇ H ₄₂ N ₂ m / e = 634 (calculated value 634.9) Example 2 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (2)> m- used in step (iii) of Example 1 N, N'-di (3-methylphenyl) -N represented by the above formula (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that p-iodotoluene was used in the same amount instead of iodotoluene. , N'-di (4-methylphenyl) -3,5-diaminophenyl-
137.3 g of p-biphenylylmethane was obtained (yield 7
6.1%).

【００４３】生成物の分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ ８８．９２ Ｈ：６．６７ Ｎ：４．４１ 実測値（％）： Ｃ：８８．７１ Ｈ：６．２２ Ｎ：４．７３ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ として ｍ／ｅ＝６３４ （計算値６３４．９）実施例３ 〈前記式(3) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例１の工程(ii)および(iii) でそれぞれ使
用したｍ−ヨードトルエンに代えて、工程(ii)ではｐ−
ヨードトルエンを実施例１と同量で、工程(iii) ではｐ
−ヨードトルエンの１２９．０ｇをそれぞれ用いたほか
は、実施例１と同様にして、前記式(3) で表されるＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ（４−メチルフェニル）−３，
５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニリルメタン１４
２．２ｇを得た（収率７５．８％）。The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C 88.92 H: 6.67 N: 4.41 Measured value (%): C: 88.71 H: 6.22 N: 4.73 Mass spectrometry result C ₄₇ H ₄₂ N ₂ m / e = 634 (calculated value 634.9) Example 3 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (3)> In steps (ii) and (iii) of Example 1. Instead of m-iodotoluene used in each case, p- was used in step (ii).
The same amount of iodotoluene as in Example 1 was used in step (iii).
-In the same manner as in Example 1 except that 129.0 g of iodotoluene was used, the N represented by the above formula (3),
N, N ', N'-tetra (4-methylphenyl) -3,
5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane 14
2.2 g was obtained (yield 75.8%).

【００４４】なお、工程(ii)における生成物、Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−メチルフェニル）−３，５−ジアミノフェニ
ル−ｐ−ビフェニリルメタンの収量は１３４．４ｇ（収
率７８．３％）であった。生成物の分析結果を以下に示
す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ ８８．９２ Ｈ：６．６７ Ｎ：４．４１ 実測値（％）： Ｃ：８８．５９ Ｈ：６．７４ Ｎ：４．６４ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ として ｍ／ｅ＝６３４ （計算値６３４．９）実施例４ 〈前記式(4) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例１の工程(iii) で使用したｍ−ヨードト
ルエンに代えて、ｐ−ヨードアニソール１３４．８ｇを
用いたほかは、実施例１と同様にして、前記式(4) で表
されるＮ，Ｎ′−ジ（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−メトキシフェニル）−３，５−ジアミノフェ
ニル−ｐ−ビフェニリルメタン１４７．９ｇを得た（収
率７７．１％）。The product of step (ii), N, N '
The yield of -di (4-methylphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was 134.4 g (yield 78.3%). The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis results Calculated value (%): C 88.92 H: 6.67 N: 4.41 Measured value (%): C: 88.59 H: 6.74 N: 4.64 Mass spectrometry result C ₄₇ H ₄₂ N ₂ m / e = 634 (calculated value 634.9) Example 4 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (4)> m- used in step (iii) of Example 1 N, N'-di (3-methylphenyl) -N represented by the above formula (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 134.8 g of p-iodoanisole was used instead of iodotoluene. , N '
147.9 g of -di (4-methoxyphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was obtained (yield 77.1%).

【００４５】なお、工程(ii)における生成物、Ｎ，Ｎ′
−ジ（３−メチルフェニル）−３，５−ジアミノフェニ
ル−ｐ−ビフェニリルメタンの収量は１３０．８ｇ（収
率７６．２％）であった。生成物の分析結果を以下に示
す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ：８４．６５ Ｈ：６．３５ Ｎ：４．２０ 実測値（％）： Ｃ：８４．７３ Ｈ：６．２１ Ｎ：４．４９ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ Ｏ₂ として ｍ／ｅ＝６６６ （計算値６６６．９）実施例５ 〈前記式(5) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例３の工程(iii) で使用したｐ−ヨードト
ルエンに代えて、ｐ−ヨードアニソール１３４．１ｇを
用いたほかは、実施例３と同様にして、前記式(5) で表
されるＮ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−メトキシフェニル）−３，５−ジアミノフェ
ニル−ｐ−ビフェニリルメタン１４５．６ｇを得た（収
率７６．３％）。The product of step (ii), N, N '
The yield of -di (3-methylphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was 130.8 g (yield 76.2%). The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C: 84.65 H: 6.35 N: 4.20 Measured value (%): C: 84.73 H: 6.21 N: 4.49 Mass spectrometry result C ₄₇ H ₄₂ N ₂ O ₂ m / e = 666 (calculated value 666.9) Example 5 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (5)> Used in step (iii) of Example 3 The same procedure as in Example 3 was repeated except that 134.1 g of p-iodoanisole was used instead of p-iodotoluene, and the N, N'-di (4-methylphenyl) represented by the formula (5) was obtained. ) -N, N '
145.6 g of -di (4-methoxyphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was obtained (yield 76.3%).

【００４６】この場合、工程(ii)における生成物の収量
は１３０．１ｇ( 収率７５．８％）であった。生成物の
分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ：８４．６５ Ｈ：６．３５ Ｎ：４．２０ 実測値（％）： Ｃ：８４．８８ Ｈ：６．７１ Ｎ：４．１２ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ Ｏ₂ として ｍ／ｅ＝６６６ （計算値６６６．９）実施例６ 〈前記式(6) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例１の工程(ii)および(iii) でそれぞれ使
用したｍ−ヨードトルエンに代えて、いずれもｐ−ヨー
ドアニソールを用いた（工程(ii)では１７６．９ｇ、工
程(iii) では１３４．６ｇを使用した）ほかは、実施例
１と同様にして、前記式(6) で表されるＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラ（４−メトキシフェニル）−３，５−ジア
ミノフェニル−ｐ−ビフェニリルメタン１５１．４ｇを
得た（収率７５．４％）。In this case, the yield of the product in the step (ii) was 130.1 g (yield 75.8%). The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C: 84.65 H: 6.35 N: 4.20 Measured value (%): C: 84.88 H: 6.71 N: 4.12 Mass spectrometry result C ₄₇ As H ₄₂ N ₂ O ₂ , m / e = 666 (calculated value 666.9) Example 6 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (6)> Steps (ii) and () of Example 1 In each case, p-iodoanisole was used in place of m-iodotoluene used in iii) (176.9 g in step (ii) and 134.6 g in step (iii)). In the same manner as in 1, N, N, N ', represented by the above formula (6),
151.4 g of N'-tetra (4-methoxyphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was obtained (yield 75.4%).

【００４７】なお、工程(ii)における生成物、Ｎ，Ｎ′
−ジ（４−メトキシフェニル）−３，５−ジアミノフェ
ニル−ｐ−ビフェニリルメタンの収量は１３９．８ｇ
（収率７６．１％）であった。生成物の分析結果を以下
に示す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ：８０．７８ Ｈ：６．０６ Ｎ：４．０１ 実測値（％）： Ｃ：８０．６１ Ｈ：６．２３ Ｎ：４．４６ 質量分析結果 Ｃ₄₇Ｈ₄₂Ｎ₂ Ｏ₄ として ｍ／ｅ＝６９８ （計算値６９８．９）実施例７ 〈前記式(7) で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導体
の合成〉実施例１の工程(ii)および(iii) でそれぞれ使
用したｍ−ヨードトルエンに代えて、工程(ii)ではヨー
ドベンゼン１５４．２ｇを、工程(iii) ではｐ−ヨード
アニソール１３３．９ｇをそれぞれ用いたほかは、実施
例１と同様にして、前記式(7) で表されるＮ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−
３，５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェニリルメタン１
３９．３ｇを得た（収率７６．３％）。The product of step (ii), N, N '
The yield of di- (4-methoxyphenyl) -3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane is 139.8 g.
(Yield 76.1%). The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C: 80.78 H: 6.06 N: 4.01 Measured value (%): C: 80.61 H: 6.23 N: 4.46 Mass spectrometry result C ₄₇ As H ₄₂ N ₂ O ₄ , m / e = 698 (calculated value 698.9) Example 7 <Synthesis of m-phenylenediamine derivative represented by the above formula (7)> Steps (ii) and () of Example 1 The same as in Example 1 except that 154.2 g of iodobenzene was used in step (ii) and 133.9 g of p-iodoanisole was used in step (iii) instead of m-iodotoluene used in iii). , N, N'-diphenyl-N, N'-di (4-methoxyphenyl) -represented by the above formula (7)
3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane 1
39.3 g was obtained (yield 76.3%).

【００４８】なお、工程(ii)における生成物、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニル−３，５−ジアミノフェニル−ｐ−ビフェ
ニリルメタンの収量は１２１．９ｇ（収率７５．７％）
であった。生成物の分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％）： Ｃ：８４．６１ Ｈ：６．００ Ｎ：４．３９ 実測値（％）： Ｃ：８４．５０ Ｈ：６．２９ Ｎ：４．５３ 質量分析結果 Ｃ₄₅Ｈ₃₈Ｎ₂ Ｏ₂ として ｍ／ｅ＝６３８ （計算値６３８．８）実施例８〜１４および比較例１，２（積層型感光体） 下記式(A) で表される電荷発生材料２部、ポリビニルブ
チラール樹脂１部、テトラヒドロフラン１２０部を、ガ
ラスビーズ（２ｍｍ径) を用いたペイントシェーカーに
て２時間分散させた。得られた分散液をアルミニウム素
管の表面に浸漬法によって塗工し、１００℃で１時間乾
燥し、０．５μｍの電荷発生層を形成した。The product of step (ii), N, N '
The yield of diphenyl-3,5-diaminophenyl-p-biphenylylmethane was 121.9 g (yield 75.7%).
Met. The analysis results of the product are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%): C: 84.61 H: 6.00 N: 4.39 Measured value (%): C: 84.50 H: 6.29 N: 4.53 Mass spectrometry result C ₄₅ M / e = 638 as H ₃₈ N ₂ O ₂ (calculated value 638.8) Examples 8 to 14 and Comparative Examples 1 and 2 (multilayer type photoreceptor) 2 parts of the charge generation material represented by the following formula (A) Then, 1 part of polyvinyl butyral resin and 120 parts of tetrahydrofuran were dispersed for 2 hours with a paint shaker using glass beads (2 mm diameter). The obtained dispersion was applied on the surface of an aluminum tube by a dipping method and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a 0.5 μm charge generation layer.

【００４９】[0049]

【化８】 [Chemical 8]

【００５０】この電荷発生層上に電荷輸送材料１部、ポ
リエステル樹脂１部をトルエン９部に溶解した溶液を浸
漬法にて塗工し、１００℃で１時間乾燥し、２２μｍの
電荷輸送層を形成し、負帯電型の積層型感光体を得た。
比較例１としては、下記式(B) で表される化合物を電荷
輸送材料として使用したほかは、上記実施例８〜１４と
同様にして、積層型感光体を作製した。A solution prepared by dissolving 1 part of the charge transport material and 1 part of the polyester resin in 9 parts of toluene was applied onto the charge generation layer by a dipping method and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a 22 μm charge transport layer. Thus, a negative charging type laminated type photoreceptor was obtained.
As Comparative Example 1, a laminated photoreceptor was prepared in the same manner as in Examples 8 to 14 except that the compound represented by the following formula (B) was used as the charge transport material.

【００５１】[0051]

【化９】 [Chemical 9]

【００５２】実施例１５〜２１および比較例３，４（単
層型感光体） 前記式(A) で表される電荷発生剤１部およびテトラヒド
ロフラン６０部を、ガラスビーズ（２mm径) を用いたペ
イントシェーカーにて２時間分散させた。得られた分散
液に、ポリエステル樹脂のテトラヒドロフラン溶液５０
部および電荷輸送材料１０部を加え、さらに１時間分散
を続けた。得られた分散液をアルミニウム素管の表面に
浸漬法にて塗工し、２０μｍの感光層を形成し、正帯電
型の単層型感光体を得た。 Examples 15 to 21 and Comparative Examples 3 and 4 (single
( Layered Photoreceptor) 1 part of the charge generating agent represented by the formula (A) and 60 parts of tetrahydrofuran were dispersed in a paint shaker using glass beads (2 mm diameter) for 2 hours. To the obtained dispersion liquid, tetrahydrofuran solution of polyester resin 50
Parts and 10 parts of charge transport material were added and dispersion was continued for another hour. The obtained dispersion liquid was applied to the surface of an aluminum tube by a dipping method to form a photosensitive layer of 20 μm, and a positive charging type single layer type photoreceptor was obtained.

【００５３】比較例３は前記式(B) で表される化合物を
電荷輸送材料として使用したほかは、上記実施例１５〜
２１と同様にして、単層型感光体を作製した。上記各実
施例、比較例の電子写真感光体について、以下の試験を
行い、その特性を評価した。初期表面電位の測定 各電子写真感光体を、静電式複写試験装置（ジェンテッ
ク社製の商品名ジェンテックシンシア３０Ｍ）に装填
し、その表面を正または負に帯電させて、初期表面電位
Ｖs.p.（Ｖ）を測定した。In Comparative Example 3, except that the compound represented by the above formula (B) was used as the charge transport material, the above Examples 15 to
A single-layer type photoconductor was prepared in the same manner as in No. 21. The following tests were carried out on the electrophotographic photosensitive members of the above Examples and Comparative Examples to evaluate their characteristics. Measurement of Initial Surface Potential Each electrophotographic photosensitive member is loaded in an electrostatic copying tester (Gentec Cynthia 30M, trade name, manufactured by Gentech), and the surface thereof is positively or negatively charged to obtain an initial surface potential Vs. .p. (V) was measured.

【００５４】半減露光量および残留電位の測定 上記初期表面電位の測定で帯電状態となった電子写真感
光体を、静電式複写試験装置の露光光源であるハロゲン
ランプを用いて、露光強度１０lux の条件で露光して、
その表面電位が１／２となるまでの時間を求め、半減露
光量Ｅ1/2 （lux ・sec ）を算出した。 Measurement of Half-Exposure Amount and Residual Potential The electrophotographic photosensitive member charged in the above-mentioned measurement of the initial surface potential was measured at an exposure intensity of 10 lux by using a halogen lamp as an exposure light source of an electrostatic copying tester. Exposure under the conditions,
The half-exposure amount E1 / 2 (lux.sec) was calculated by obtaining the time until the surface potential became 1/2.

【００５５】また、上記露光開始後、０．１５秒を経過
した時点の表面電位を測定し、残留電位Ｖ１r.p.（Ｖ）
とした。光安定性の測定 上記電子写真感光体を、静電式複写機（三田工業社製の
型番ＤＣ−１１１）に装填して１０００枚の連続複写を
行った後、上記と同様にして、繰り返し露光後の残留電
位Ｖ２r.p.（Ｖ）を測定した。そして、前記残留電位Ｖ
１r.p.とＶ２r.p.との差ΔＶr.p.（Ｖ）を求めた。The surface potential was measured at 0.15 seconds after the above exposure was started, and the residual potential V1r.p. (V) was measured.
And Measurement of Light Stability The electrophotographic photosensitive member was loaded in an electrostatic copying machine (model number DC-111 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.) to continuously copy 1000 sheets, and then repeatedly exposed in the same manner as above. After that, the residual potential V2r.p. (V) was measured. Then, the residual potential V
The difference ΔVr.p. (V) between 1r.p. and V2r.p. was obtained.

【００５６】積層型感光体（実施例１９〜３０および比
較例１，２）の試験結果を表１に、単層型感光体（実施
例３１〜４２および比較例３，４）の試験結果を表２に
それぞれ示す。The test results of the laminated type photoreceptors (Examples 19 to 30 and Comparative Examples 1 and 2) are shown in Table 1, and the test results of the single layer type photoreceptors (Examples 31 to 42 and Comparative Examples 3 and 4) are shown. Each is shown in Table 2.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】これらの試験結果から、各実施例の感光体
は、積層型、単層型の何れのものも、表面電位ＶS.P.に
ついては比較例の従来の感光体とほとんど差はないが、
半減露光量Ｅ1/2 が小さく、かつ、残留電位Ｖ1r.p. が
低いことから、感度が著しく改善されていることが判っ
た。また、上記各実施例の感光体は、比較例に比べてΔ
Ｖr.p.が小さいことから、何れも、耐久性に優れたもの
であることが判った。From these test results, there is almost no difference in the surface potential VS.P. between the laminated type and the single layer type of the photoconductors of the respective examples, compared with the conventional photoconductor of the comparative example. ,
It was found that the sensitivity was remarkably improved because the half exposure amount E1 / 2 was small and the residual potential V1r.p. was low. In addition, the photoconductors of the above respective examples have Δ
Since the Vr.p. was small, it was found that each of them had excellent durability.

【００６０】[0060]

【発明の効果】以上のように、この発明のｍ−フェニレ
ンジアミン誘導体は、高い電荷輸送能を有し、かつ、光
安定性に優れているため、このｍ−フェニレンジアミン
誘導体を電荷輸送材料として用いることにより、高感度
で、かつ耐久性に優れた電子写真感光体が得られる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the m-phenylenediamine derivative of the present invention has a high charge transporting ability and excellent light stability. Therefore, the m-phenylenediamine derivative is used as a charge transporting material. By using it, an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and excellent durability can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山里 一郎 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ichiro Yamazato 1-2-2 Tamatsukuri, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Mita Industry Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式(I) ： 【化１】 ［式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は同一または異なって水素原子、も
しくは、置換基を有してもよいアルキル基、アルコキシ
基を示す。］で表されるｍ−フェニレンジアミン誘導
体。1. General formula (I): [In the formula, R ¹ and R ² are the same or different and each represents a hydrogen atom, or an alkyl group or an alkoxy group which may have a substituent. ] The m-phenylenediamine derivative represented by these. 【請求項２】導電性基体上に、上記一般式(I) で表され
るｍ−フェニレンジアミン誘導体を含む感光層を設けた
ことを特徴とする電子写真感光体。2. An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive substrate and a photosensitive layer containing an m-phenylenediamine derivative represented by the general formula (I).