JPH048585A - Manufacture of information recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、高エネルギー密度のレーザービームを用いて
情報の書き込みができる情報記録媒体の製造方法に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a method of manufacturing an information recording medium on which information can be written using a high energy density laser beam.
［発明の技術的背景］
近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は、たとえばビデオ・ディスク、オ
ーディオ・ディスクなどの光ディスク、更には大容量静
止画像ファイル、大容量コンピュータ用ディスク・メモ
リー、あるいは光カード、マイクロ画像記録媒体、超マ
イクロ画像記録媒体、マイクロファクシミリ、写真植字
用原版などに応用されている。[Technical Background of the Invention] In recent years, information recording media that use high energy density beams such as laser light have been developed and put into practical use. This information recording medium is, for example, an optical disk such as a video disk or an audio disk, a large-capacity still image file, a large-capacity computer disk memory, an optical card, a micro image recording medium, a super micro image recording medium, or a micro image recording medium. It is applied to facsimiles, original plates for phototypesetting, etc.
情報記録媒体は基本的に、プラスチック、ガラス等から
なる透明基板と、この上に設けられた記録層とから構成
される。記録層の材料としては、Ｂｉ Ｓｎ、Ｉｎ、
Ｔｅ等の金属または半金属；およびシアニン系、金属錯
体系、キノン系等の色素が知られている。An information recording medium basically consists of a transparent substrate made of plastic, glass, etc., and a recording layer provided thereon. Materials for the recording layer include BiSn, In,
Metals or semimetals such as Te; and dyes such as cyanine, metal complex, and quinone are known.
情報記録媒体への情報の書き込みは、たとえばレーザー
ビームをこの記録媒体に照射することにより行なわわ、
記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇
する結果、物理的あるいは化学的な変化を生じてその光
学的特性を変えることにより情報が記録される。記録媒
体からの情報の読み取りもまた、レーザービームを記録
媒体に照射することにより行なわれ、記録層の光学的特
性の変化に応じた反射光または透過光を検出することに
より情報が再生される。Information is written on the information recording medium by, for example, irradiating the recording medium with a laser beam.
The irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally increases in temperature, resulting in a physical or chemical change that changes its optical properties, thereby recording information. Information is also read from a recording medium by irradiating the recording medium with a laser beam, and the information is reproduced by detecting reflected or transmitted light depending on changes in the optical characteristics of the recording layer.
上記記録材料として色素を用いた情報記録媒体は、高感
度であるなど記録媒体自体の特性において優れているこ
とのほかに、記録層を塗布法により基板上に簡単に形成
することができるという製造上の大きな利点を有してい
る。シアニン系色素など多くの色素は一般に溶解性が低
く、塗布液を調製する際には通常色素に対して溶解度の
高い溶剤としてジクロロメタン、ジクロロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素が使用されている。しかしながら、
これらのハロゲン化炭化水素系溶剤に対してプラスチッ
ク基板は耐溶剤性が悪く、塗布液を塗布した場合に基板
表面が溶解して、基板表面に設けられているトラッキン
グ用グループなどの凹凸が消失したり、基板材料の記録
層への混入により記録層の反射率が低下するなどの問題
がある。Information recording media that use dyes as recording materials have excellent properties such as high sensitivity, as well as the ability to easily form a recording layer on a substrate using a coating method. It has the above major advantages. Many dyes, such as cyanine dyes, generally have low solubility, and when preparing coating solutions, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane are usually used as solvents that have high solubility for dyes. however,
Plastic substrates have poor solvent resistance to these halogenated hydrocarbon solvents, and when the coating solution is applied, the substrate surface dissolves, causing irregularities such as tracking groups on the substrate surface to disappear. In addition, there are problems such as a decrease in the reflectance of the recording layer due to mixing of the substrate material into the recording layer.
このような問題を解決する方法として、特開昭６３−１
５９０９０号公報には、上記色素を溶解するための溶剤
として弗素化アルコールを使用することが開示されてい
る。これにより、どのような色素も溶解可能となりその
色素塗布液を容易に調製でき、且つプラスチック基板の
表面を溶解することなく色素記録層の塗設が可能である
と記載されている。As a method to solve such problems, JP-A-63-1
No. 59090 discloses the use of fluorinated alcohol as a solvent for dissolving the dye. It is stated that this makes it possible to dissolve any dye, to easily prepare a dye coating solution, and to coat a dye recording layer without dissolving the surface of a plastic substrate.
［発明の目的］
上記弗素化アルコールは、一般に、シアニン系色素など
の色素に対する溶解度が高いため、記録層形成のための
塗布液を容易に調製することができる。また、弗素化ア
ルコールはポリカーボネートなどのプラスチック物質か
らなる基板を溶解しないので、塗布過程で基板が溶解あ
るいは膨潤することがない。それ故、従来より問題とな
っていた基板表面のグループの消失および記録層の反射
率の低下などが生じることがなく情報記録媒体を製造す
ることができる。しかしながら、本発明者等の検討によ
れば、使用する色素、溶剤、そして塗布条件等にょフて
は、形成された色素記録層の色素が形成時または時間の
経通と共に結晶化することが判明した。[Object of the Invention] The above-mentioned fluorinated alcohol generally has a high solubility for dyes such as cyanine dyes, so that a coating liquid for forming a recording layer can be easily prepared. Furthermore, since fluorinated alcohol does not dissolve substrates made of plastic materials such as polycarbonate, the substrates do not dissolve or swell during the coating process. Therefore, an information recording medium can be manufactured without causing problems such as disappearance of groups on the substrate surface and reduction in reflectance of the recording layer, which have been problems in the past. However, according to studies conducted by the present inventors, it has been found that depending on the dye used, the solvent, coating conditions, etc., the dye in the formed dye recording layer crystallizes during formation or over time. did.
本発明は、溶剤として不純物の極めて少ない高純度な弗
素化アルコールを用いて情報記録媒体を製造する方法を
提供することをその目的とする。An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an information recording medium using a highly purified fluorinated alcohol containing extremely few impurities as a solvent.
また本発明は、情報記録媒体を製造するに際して基板を
溶解することなく、塗布法により基板上にほとんど結晶
化することのない色素からなる記録層を形成する方法を
提供することを目的とする。Another object of the present invention is to provide a method for forming a recording layer made of a dye that hardly crystallizes on a substrate by a coating method without dissolving the substrate when manufacturing an information recording medium.
さらに本発明は、情報記録媒体を簡易に製造する方法を
提供することを目的とする。A further object of the present invention is to provide a method for easily manufacturing an information recording medium.
［発明の要旨］
本発明は、９９重量％以上の純度を有する下記の一般式
（Ｉ）：
Ａ−ＣＨ２ＯＨ（Ｉ）
［ただし、ＡはＦ（Ｃ，Ｆ２．、）またはＨ（Ｃ，Ｆ２
ｏ）であり、ｎは１〜３の整数である］
で表わされる弗素化アルコールを含む溶剤に色素を溶解
して塗布液を調製した後、基板上に該塗布液を塗布乾燥
することによりレーザーによる情報の書き込みが可能な
記録層を形成することからなる情報記録媒体の製造方法
にある。[Summary of the Invention] The present invention provides the following general formula (I) having a purity of 99% by weight or more: A-CH2OH(I) [where A is F(C,F2.,) or H(C,F2.
o), and n is an integer from 1 to 3] After preparing a coating solution by dissolving a dye in a solvent containing a fluorinated alcohol represented by the following formula, the coating solution is coated on a substrate and dried to form a laser beam. A method of manufacturing an information recording medium comprises forming a recording layer on which information can be written.
本発明の情報記録媒体の製造方法の好ましい態様は次の
通りである。Preferred embodiments of the method for manufacturing an information recording medium of the present invention are as follows.
１）上記溶剤か弗素化アルコールのみからなることを特
徴とする上記情報記録媒体の製造方法。1) A method for producing the above information recording medium, characterized in that the method comprises only the above solvent or fluorinated alcohol.
２）上記弗素化アルコール中の上記弗素化アルコールよ
り炭素原子数の多い弗素化アルコールの含有量が、上記
弗素化アルコール全体に対して０．５重量％以下である
ことを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。2) The information record characterized in that the content of the fluorinated alcohol having a larger number of carbon atoms than the fluorinated alcohol in the fluorinated alcohol is 0.5% by weight or less based on the entire fluorinated alcohol. Method of manufacturing media.
３）上記弗素化アルコール中のアルデヒド類の含有量が
、上記弗素化アルコール全体に対して０、 ５Ｊｉ量％
以下であることを特徴とする上記情報記録媒体の製造方
法。3) The content of aldehydes in the fluorinated alcohol is 0.5Ji% based on the total fluorinated alcohol.
The method for manufacturing the information recording medium described above, characterized by the following.
４）上記弗素化アルコール中の金属イオンの含有量が、
重量で１１００ｐｐ以下であることを特徴とする上記情
報記録媒体の製造方法。4) The content of metal ions in the fluorinated alcohol is
The method for producing the above-mentioned information recording medium, characterized in that the weight is 1100 pp or less.
５）上記色素が、シアニン系色素、フタロシアニン系色
素、ビリリウム、チオピリリウム系色素、スクワリリウ
ム系色素、アズレニウム系色素、インドフェノール系色
素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素
、キノン系色素、アミニウム、ジインモニウム系色素お
よび金属錯塩系色素からなる群より選ばれる少なくとも
一稀の色素であることを特徴とする上記情報記録媒体の
製造方法。5) The above dye is a cyanine dye, a phthalocyanine dye, biryllium, a thiopyrylium dye, a squarylium dye, an azulenium dye, an indophenol dye, an indoaniline dye, a triphenylmethane dye, a quinone dye, aminium, The above method for producing an information recording medium, characterized in that the dye is at least one dye selected from the group consisting of diimmonium dyes and metal complex dyes.
６）上記色素が、シアニン系色素もしくはシアニン系色
素と他の色素との混合物であることを特徴とする上記情
報記録媒体の製造方法。6) The method for producing the information recording medium, wherein the dye is a cyanine dye or a mixture of a cyanine dye and another dye.
７）上記基板がプラスチック物質からなることを特徴と
する上記情報記録媒体の製造方法。7) The method for manufacturing the information recording medium, wherein the substrate is made of a plastic material.
８）上記基板が、ポリカーボネート、ポリメチルメタク
リレートまたはアモルファスポリオレフィンからなるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。8) The method for manufacturing the information recording medium, wherein the substrate is made of polycarbonate, polymethyl methacrylate, or amorphous polyolefin.
９）上記基板がポリカーボネートからなることを特徴と
する上記情報記録媒体の製造方法。9) The method for manufacturing the information recording medium, wherein the substrate is made of polycarbonate.
１０）上記記録層上に、さらに反射層を形成することを
特徴とする上記情報記録媒体の製造方法。10) The method for manufacturing the information recording medium, further comprising forming a reflective layer on the recording layer.
１１）上記記録層上に、さらに反射層および保護層をこ
の順で形成することを特徴とする上記情報記録媒体の製
造方法。11) The method for manufacturing the information recording medium, which further comprises forming a reflective layer and a protective layer in this order on the recording layer.
［発明の効果］
本発明は、色素を記録材料とする記録層形成のための塗
布液調製用の溶剤として純度か９９重置％以上の高純度
の弗素化アルコールを用いることにより、塗布液の調製
を容易にし、かつ該塗布液が基板を溶解するのを防止す
る従来の弗素化アルコールを用いた時の効果に加えて、
さらに、色素記録層を形成時あるいは形成後経時的に発
生し易い色素の結晶化を防止でき、均一な層を形成する
ことができる。[Effects of the Invention] The present invention uses a highly purified fluorinated alcohol with a purity of 99% or more as a solvent for preparing a coating solution for forming a recording layer using a dye as a recording material. In addition to the effects of using conventional fluorinated alcohols, which facilitate preparation and prevent the coating solution from dissolving the substrate,
Furthermore, crystallization of the dye, which tends to occur during formation of the dye recording layer or over time after formation, can be prevented, and a uniform layer can be formed.
［発明の詳細な記述］
情報記録媒体は、たとえば以下に述べるような本発明の
方法により製造することができる。[Detailed Description of the Invention] An information recording medium can be manufactured, for example, by the method of the present invention as described below.
本発明において使用する基板は、従来の情報記録媒体の
基板として用いられている各種の材料から任意に選択す
ることかできる。基板材料の例ととしてはポリメチルメ
タクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル等の塩
化ビニル系樹脂：エポキシ樹脂；およびポリカーボネー
ト樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル：
ソーダ石灰ガラス等のガラス：およびセラミックスを挙
げることができる。The substrate used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as substrates for conventional information recording media. Examples of substrate materials include acrylic resins such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride; epoxy resins; and polycarbonate resins, amorphous polyolefins, and polyesters:
Mention may be made of glasses such as soda-lime glass and ceramics.
本発明の方法は基板材料がプラスチック物質である場合
に特に有効であり、そのうちでもポリカーボネート、ポ
リメチルメタクリレート、エポキシ樹脂、アモルファス
ポリオレフィン、ポリエステルまたはポリ塩化ビニルで
ある場合に好適に通用することができる。また、寸度安
定性、透明性および平面性などの点から好ましいのは、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート樹脂およ
びアモルファスポリオレフィンである。なお、これらの
材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使
うことができる。The method of the present invention is particularly effective when the substrate material is a plastic material, and among these, it can be suitably applied when the substrate material is polycarbonate, polymethyl methacrylate, epoxy resin, amorphous polyolefin, polyester, or polyvinyl chloride. In addition, from the viewpoint of dimensional stability, transparency, flatness, etc., preferred are:
These are polymethyl methacrylate, polycarbonate resin and amorphous polyolefin. Note that these materials can be used in the form of a film or as a rigid substrate.
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上および記録層の変質の防止の目的で、下塗
層が設けられてもよい。下塗層の材料としてはたとえば
、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル
酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリ
ビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ス
チレン・スルホン酸共重合体、スチレン・ビニルトルエ
ン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセ
ルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質ニジ
ランカップリング剤などの有機物質：および無機酸化物
（Ｓｉ０２ 、Ａ１１２０３等）、無機弗化物（ＭｇＦ
２）などの無機物質を挙げることができる。The surface of the substrate on which the recording layer is provided has improved flatness,
An undercoat layer may be provided for the purpose of improving adhesive strength and preventing deterioration of the recording layer. Examples of materials for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid/methacrylic acid copolymer, styrene/maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene/sulfonic acid copolymer, and styrene/vinyl. Toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate/vinyl chloride copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyethylene,
Polymer substances such as polypropylene and polycarbonate; organic substances such as nitrogen coupling agents; and inorganic oxides (Si02, A11203, etc.), inorganic fluorides (MgF
Examples include inorganic substances such as 2).
ガラス基板の場合は、基板がら遊離するアルカリ金属イ
オンおよびアルカリ土類金属イオンにょる記録層への悪
影響を防止するために、スチレン・無水マレイン酸共重
合体などの親水性基および／または無水マレイン酸基を
有するポリマーからなる下塗層が設けられるのが望まし
い。In the case of a glass substrate, hydrophilic groups such as styrene/maleic anhydride copolymer and/or maleic anhydride are added to prevent adverse effects on the recording layer due to alkali metal ions and alkaline earth metal ions liberated from the substrate. Preferably, a subbing layer consisting of a polymer having acid groups is provided.
下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般にｏ、ｏｏｓ〜２０
μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範
囲である。The undercoat layer is formed by, for example, dissolving or dispersing the above substances in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface using a coating method such as spin code, dip coating, or extrusion coating. can do. The layer thickness of the undercoat layer is generally o, oos ~ 20
It is in the range of μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的
で、プレグルーブ層が設けられてもよい。プレグルーブ
層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエス
テル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少な
くとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開
始剤との混合物を用いることができる。Further, a pregroove layer may be provided on the substrate (or undercoat layer) for the purpose of forming tracking grooves or irregularities representing information such as address signals. As the material for the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester, and tetraester and a photopolymerization initiator can be used.
プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型（ス
タンバ−）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開
始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に
基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の照
射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる。The pre-groove layer is formed by first coating a mixture of the above acrylic ester and polymerization initiator on a precisely made matrix (stambar), then placing the substrate on top of this coating layer. Then, the liquid layer is cured by irradiation with ultraviolet rays through the substrate or the matrix, thereby fixing the substrate and the liquid phase.
次いで、基板を母型から剥離することによりプレグルー
ブ層の設けられた基板が得られる。プレグルーブ層の層
厚は一般に０．０５〜１００μｍの範囲にあり、好まし
くは０．１〜５０μｍの範囲である。基板材料がプラス
チックの場合は、射出成形あるいは押出成形などにより
直接基板にグループが設けられてもよい。Next, by peeling the substrate from the mother mold, a substrate provided with a pregroove layer is obtained. The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm. If the substrate material is plastic, the groups may be provided directly on the substrate by injection molding, extrusion molding, or the like.
基板（またはプレグルーブ層等）上には感度等の向上の
ため中間層が設けられてもよい。An intermediate layer may be provided on the substrate (or the pregroove layer, etc.) to improve sensitivity and the like.
中間層の材料としては、ポリメチルメタクリレート、ニ
トロセルロース、 塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリ
エチレン、弗素樹脂およびポリカーボネートが好ましい
。Preferred materials for the intermediate layer are polymethyl methacrylate, nitrocellulose, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene, fluororesin, and polycarbonate.
なお、本発明において溶剤として用いられる弗素含有化
合物はプラスチック基板に対して不溶性であるのみなら
ず、このプレグルーブ層材料および中間層材料に対して
も殆ど不溶性であるから、基板上に記録層を直接に設け
る場合のみならず、ブレクループ層上に記録層を設ける
場合にも同様の効果が得られるものである。Note that the fluorine-containing compound used as a solvent in the present invention is not only insoluble in the plastic substrate, but also almost insoluble in the pregroove layer material and the intermediate layer material. Similar effects can be obtained not only when the recording layer is provided directly but also when the recording layer is provided on the break loop layer.
基板（またはプレグルーブ層等）上には記録層が設けら
れる。A recording layer is provided on the substrate (or pregroove layer, etc.).
記録層は、実質的に色素のみからなる層であるか、ある
いは色素とこれを分散させる結合剤からなる層である。The recording layer is a layer consisting essentially only of a dye, or a layer consisting of a dye and a binder that disperses the dye.
本発明において色素としては、従来より情報記録媒体の
記録材料として知られている任意の色素を用いることが
できる。たとえば、シアニン系色素、フタロシアニン系
色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニ
ウム系色素、スクワリリウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒなとの
金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン系色
素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、
トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色素、
アミニウム系・ジインモニウム系色素およびニトロソ化
合物を挙げることができる。As the dye in the present invention, any dye conventionally known as a recording material for information recording media can be used. For example, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, pyrylium/thiopyrylium dyes, azulenium dyes, squarylium dyes, metal complex dyes with Ni, Cr, etc., naphthoquinone/anthraquinone dyes, indophenol dyes, and indoaniline. dyes,
triphenylmethane dyes, triallylmethane dyes,
Examples include aminium-based and diimmonium-based dyes and nitroso compounds.
以下余白
これらのうちでも記録再生用レーザーとして近赤外光を
発振する半導体レーザーの利用が実用化されている点か
ら、７００〜９００ｎｍの近赤外領域の光に対する吸収
率が高い色素が好ましい。Margins Below Among these, dyes with a high absorption rate for light in the near-infrared region of 700 to 900 nm are preferred, since semiconductor lasers that emit near-infrared light have been put to practical use as recording and reproducing lasers.
その好ましい例としては、
ｉ）シアニン系色素：
［１３（ＣＨ３）２Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｓ−ＣＤ−”Ｎ
（ＣＨ３）２ＣＩＬＬ（ただし、ｎは２または３である
）
（ただし、Ｒは水素原子またはＮ（Ｃ：Ｈ３）２である
）
［４］ Φ” −Ｌ ＝ ’４’ （Ｘ ”−
） Ｉ／−（ただし、Φおよび！はそれぞれ芳香族環が
縮合していてもよいインドレニン環残基、チアゾール環
残基、オキサゾール環残基、セレナゾール環残基、イミ
ダゾール環残基、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン
環残基またはイミダゾキノキサリン環残基であり、しは
モノカルボシアニン、ジカルボシアニン、トリカルボシ
アニンまたはテトラカルボシアニンを形成するための連
結基であり、Ｘ′″−はｍ価の陰イオンであり、ｍは１
または２であり、さらにｘ′ａ−はΦ、Ｌまたは重上に
置換して分子内塩を形成しても良く、またΦとし、また
はＬと平とはさらに連結して環を形成しても良い）
上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のａ）〜ｋ）等が挙げられる。Preferred examples include: i) Cyanine dye: [13(CH3)2N-(CH=CH)s-CD-''N
(CH3)2CILL (however, n is 2 or 3) (however, R is a hydrogen atom or N(C:H3)2) [4] Φ"-L = '4'(X"-
) I/- (where Φ and ! are each an indolenine ring residue, a thiazole ring residue, an oxazole ring residue, a selenazole ring residue, an imidazole ring residue, a pyridine ring, which may have an aromatic ring fused thereto) residue, thiazolopyrimidine ring residue or imidazoquinoxaline ring residue, shi is a linking group for forming monocarbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine or tetracarbocyanine, It is an m-valent anion, where m is 1
or 2, and further x'a- may be substituted on Φ, L or double to form an inner salt, or Φ, or L and flat may be further connected to form a ring. Examples of specific compounds represented by the above general formula include a) to k) below.
以下余白 ［ｆ］ ＣｌＯ４’ ［Ｃｌ ＣＩＯ” ［９１ Ｃ１○。Margin below [f] ClO4’ [Cl CIO” [91 C1○.
ＣＩＯ’
Ｈ３
ｉｉ）スクワリリウム系色素：
［ｊ〕
ＣｌＯ４゜
［ｋ］
ＣＩＯ，’
ｊｉｉ）アズレニウム系色素：
れてアザアズレン環となっていてもよい。）ｉｖ）イン
ドフェノール系色素：
（たたし、Ｒ１とＲ２，Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４
とＲ５、Ｒ５とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少
なくとも一つの組合せで置換もしくは未置換の複素環ま
たは脂肪族環による環を形成し、該環を形成しないとき
のＲ１，Ｒ２Ｒ３、Ｒ４Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子またはｍ個の有機残基であり
、あるいはＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、ＲＳ
とＲ６およびＲ６とＲ７の組合せのうち少なくとも一つ
の組合せで置換もしくは未置換の芳香族環を形成しても
よく、Ａは二重結合によって結合した二価の有機残基で
あり、Ｚ−はアニオン残基である。なお、アズレン環を
構成する少なくとも一つの炭素原子が窒素原子で置き換
えら（ただし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシ基またはハロゲン原
子であり、ＲＩ 、 Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素
原子、ｃ五〜ｃ２ｏの置換または未置換のアルキル基、
アリール基、複素環またはシクロヘキシル基であり、Ａ
は−ＮＨＣＯ−または−（：０ＮＨ−である）
Ｖ）金属錯塩系色素：
（ただし、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、Ｍは二価の遷移金属原子である）
（ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｍは二価の遷移金属原子である）
（ただし、［Ｃａｔ］は錯塩を中性ならしめるために必
要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄまた
はｐｔであり、ｎは１または２である）
（ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ置換または未置換
のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ３はアルキル
基、ハロゲン原子またはＮ−Ｒ５基（ここで、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ置換または未置換のアルキル基または
アリール基である）であり、Ｍは遷移金属原子であり、
ｎは０〜３の整数である）
（たたし、［Ｃａｔ］は錯塩を中性ならしめるために必
要な陽イオンであり、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄまた
はｐｔであり、ｎは１または２である）
子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数てあり、Ａ
は第四級アンモニウム基である）びＲ２はそれぞれ１〜
３の整数であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれアミノ基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アセチル
アミノ基、ヘンシイルアミノ基（置換ヘンシイルアミノ
基を含む）であり、ｘｌとＸ２．ｎ、とＲ２およびＲ１
とＲ２はそれぞれ互いに同じであっても異なっていても
よく、ＭはＣｒまたはＣＯ原子であり、Ｙは水素、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム、脂肪族アンモニウム
（置換脂肪族アンモニウムを含む）または脂環族アンモ
ニウムである）ｖｉ）ナフトキノン系、アントラキノン
系色素゛（ただし、ｘｌおよびｘ２はそれぞわニトロ基
および／または）λロゲン原子であり、ｎ＋およ（ただ
し、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、アミノ基ま
たは置換アミン基である）（ただし、Ｒは水素原子、ア
ルキル基、アリル基、アミノ基または置換アミノ基であ
る）（たたし、Ｒは水素原子、アルキル基、アリル基、
アミノ基または置換アミノ基である）（ただし、Ｘはハ
ロゲン原子である）
などを挙げることができる。CIO' H3 ii) Squarylium dye: [j] ClO4゜[k] CIO,' jii) Azulenium dye: may be formed into an azaazulene ring. ) iv) Indophenol dye: (Tatashi, R1 and R2, R2 and R3, R3 and R4, R4
and R5, R5 and R6, and at least one combination of R6 and R7 to form a substituted or unsubstituted heterocycle or aliphatic ring, and when the ring is not formed, R1, R2R3, R4R5, R6 and R7 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or m organic residues, or R1 and R2, R3 and R4, R4 and R5, RS
and R6 and at least one combination of R6 and R7 may form a substituted or unsubstituted aromatic ring, A is a divalent organic residue bonded via a double bond, and Z- is It is an anionic residue. Note that at least one carbon atom constituting the azulene ring is replaced with a nitrogen atom (X and Y are each a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxy group, or a halogen atom, and RI, R2, and R3 are each hydrogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group of c5 to c2o,
is an aryl group, a heterocycle or a cyclohexyl group, and A
is -NHCO- or -(:0NH-) V) Metal complex dye: (However, R1-R4 are each an alkyl group or an aryl group, and M is a divalent transition metal atom) (However, R1 and R2 are each an alkyl group or a halogen atom, and M is a divalent transition metal atom) (However, [Cat] is a cation necessary to make the complex salt neutral, and M is Ni, (Cu, Co, Pd or pt, and n is 1 or 2) (However, R1 and R2 are each a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R3 is an alkyl group, a halogen atom, or N-R5 group (wherein R4 and R5 are each a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group), M is a transition metal atom,
n is an integer from 0 to 3) (where, [Cat] is a cation necessary to neutralize the complex salt, M is Ni, Cu, Co, Pd, or pt, and n is 1 or 2) or a methyl group, n is an integer from 1 to 4, and A
is a quaternary ammonium group) and R2 are each 1 to
is an integer of 3, R1 and R2 are each an amino group,
A monoalkylamino group, a dialkylamino group, an acetylamino group, a henshylamino group (including a substituted henshylamino group), and xl and X2. n, and R2 and R1
and R2 may be the same or different from each other, M is a Cr or CO atom, and Y is hydrogen, sodium, potassium, ammonium, aliphatic ammonium (including substituted aliphatic ammonium) or alicyclic atom. vi) naphthoquinone-based, anthraquinone-based dyes (wherein xl and x2 are respectively nitro groups and/or) λ rogen atoms, (R is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group, an amino group or a substituted amino group) (R is a hydrogen atom, an alkyl group, an allyl group,
amino group or substituted amino group) (wherein X is a halogen atom).
これらの色素のうちで、本発明の方法を特に好ましく通
用することができるのはシアニン系色素である。なお、
これらの色素は単独でもあるいは二種以上の混合物とし
て用いてもよい。また、シアニン系色素を用いる場合に
、上記金属錯塩系色素またはアミニウム系・ジインモニ
ウム系色素をクエンチャ−として−緒に用いてもよい。Among these dyes, cyanine dyes are particularly suitable for use in the method of the present invention. In addition,
These dyes may be used alone or as a mixture of two or more. Further, when a cyanine dye is used, the metal complex dye or the aminium/diimmonium dye described above may be used together as a quencher.
記録層の形成は、上記色素、さらに所望により結合剤を
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。The recording layer can be formed by dissolving the dye and, if desired, a binder in a solvent to prepare a coating solution, then applying this coating solution to the surface of the substrate to form a coating film, and then drying the coating solution. can.
本発明の特徴的な要件である塗布液調製用の溶剤には、
９９重量％以上の純度を有する弗素化アルコールが用い
られる。弗素化アルコールとしては下記の一般式（Ｉ）
：
Ａ−ＣＨ２ＯＨ（Ｉ）
［ただし、ＡはＦ （ＣｎＦ２ｎ）またはＨ（Ｃ，Ｆ２
ｎ）であり、ｎは１〜３の整数である］
で表わされる化合物である。その具体例としては下記化
合物が挙げられる。The solvent for preparing the coating solution, which is a characteristic requirement of the present invention, includes:
A fluorinated alcohol having a purity of 99% by weight or more is used. As the fluorinated alcohol, the following general formula (I)
: A-CH2OH(I) [However, A is F (CnF2n) or H(C,F2
n), where n is an integer of 1 to 3]. Specific examples thereof include the following compounds.
Ｈ−ＣＦ２−Ｃ：Ｆ２−Ｃ：１（２０Ｈ、Ｈ−ＣＦ２−
ＣＦ２−ＣＦ２−Ｃ）１２０Ｈ１ｃＦ３−Ｇ：Ｈ２０Ｈ
特に好ましくは、Ｈ−（：Ｆ２−ＣＦ２−Ｃ１１２０８
テある。H-CF2-C:F2-C:1 (20H, H-CF2-
CF2-CF2-C)120H1cF3-G:H20H Particularly preferably H-(:F2-CF2-C11208
There is.
本発明では９９重量％以上の純度を有する弗素化アルコ
ールを溶剤として用いることが必要である。通常の純度
の低い弗素化アルコールは不純物を含んでおり、このよ
うな弗素化アルコールを用いて形成された色素記録層は
、色素層形成時の色素、溶剤および塗布条件等の組合せ
によって結晶化か発生する場合がある。これは、以下の
不純物が原因で起こると推定される。In the present invention, it is necessary to use a fluorinated alcohol having a purity of 99% by weight or more as a solvent. Ordinary low-purity fluorinated alcohols contain impurities, and dye recording layers formed using such fluorinated alcohols may undergo crystallization depending on the combination of the dye, solvent, coating conditions, etc. during the formation of the dye layer. This may occur. This is presumed to be caused by the following impurities.
例えば弗素化アルコール（２，２，３，３−テトラフロ
ロ−１−プロパツール）は下記式のように製造される。For example, fluorinated alcohol (2,2,3,3-tetrafluoro-1-propatol) is produced as shown in the following formula.
ＣＦｚ−ＣＦｚ ＋ Ｃ１１３０）１ →Ｈ−ＣＦ２−
ＧＦ２−ＣＨ２０Ｈこの際、上記式で得られる一〇Ｆ２
−ＣＦ２−（：８２０Ｈで表わされる化合物以外に、こ
れが高分子化したＨ−（ＣＦ２−ＣＦ２）ｍ−ＣＨ２叶
のｍが２や３の化合物が副生する。また弗素化アルコー
ルの酸化物であるアルデヒドが生成する。さらに使用し
た触媒あるいは製造容器等からのＮｉやＦｅなとの金属
イオンが得られる弗素化アルコールに混入する。このよ
うに、得られる弗素化アルコールには、目的の化合物よ
り炭素原子数の多い分子量の大きい化合物また場合によ
っては分子量の小さい化合物、アルデヒド類、カルボン
酸そして金属イオンなどが含まれている。CFz-CFz + C1130)1 →H-CF2-
GF2-CH20H At this time, 10F2 obtained by the above formula
In addition to the compound represented by -CF2-(:820H, H-(CF2-CF2)m-CH2 compounds in which m is 2 or 3 are produced as by-products. A certain aldehyde is produced.Furthermore, metal ions such as Ni and Fe from the catalyst used or the production container are mixed into the obtained fluorinated alcohol.In this way, the obtained fluorinated alcohol contains more than the target compound. It contains compounds with a large molecular weight and a large number of carbon atoms, and in some cases, compounds with a small molecular weight, aldehydes, carboxylic acids, and metal ions.
従って、本発明で使用される弗素化アルコールは、アル
カリ土類金属イオンを実質的にあるいはほとんど含まれ
ていないことが望ましいことから、金属イオンは弗素化
アルコール全体に対して重量で１１００ｐｐ以下が好ま
しく、アルデヒド類は０．５重量％以下が好ましい。さ
らに目的の化合物より炭素原子数の多い弗素化アルコー
ルを含んでいないことが望ましいことから、一般に一般
式（１）により表わされる弗素化アルコールより炭素原
子数の多い弗素化アルコールの含有量が、弗素化アルコ
ール全体に対して０．５重量％以下であることがことが
好ましく、特に含んでいないことが好ましい。Therefore, it is desirable that the fluorinated alcohol used in the present invention contains substantially or almost no alkaline earth metal ions, and the metal ions are preferably 1100 pp or less by weight based on the entire fluorinated alcohol. The content of aldehydes is preferably 0.5% by weight or less. Furthermore, since it is desirable not to contain a fluorinated alcohol having a larger number of carbon atoms than the target compound, the content of the fluorinated alcohol having a larger number of carbon atoms than the fluorinated alcohol represented by the general formula (1) is generally It is preferable that the amount is 0.5% by weight or less based on the total alcohol, and it is particularly preferable that it is not included.
例えば前記反応式で得られる２、２，３．３−テトラフ
ロロ−１−プロパツールでは沸点が、１０８．５〜１０
９．５℃の範囲にあることが好ましい。またｍが２や３
の炭素原子数の大きい弗素化アルコールを重量で０．５
重量％以下しか含んでいないことが好ましく、全く含ん
でいないことが特に好ましい。For example, the boiling point of 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol obtained from the above reaction formula is 108.5 to 10.
Preferably, the temperature is in the range of 9.5°C. Also, m is 2 or 3
0.5 by weight of fluorinated alcohol with a large number of carbon atoms
It is preferable that the content is less than % by weight, and it is especially preferable that it is not contained at all.
本発明の９９重量％以上の純度を有する弗素化アルコー
ルの製法は、通常の純度の弗素化アルコールをさらに蒸
留するなど常法により行なうことかできる。The fluorinated alcohol having a purity of 99% by weight or more according to the present invention can be produced by a conventional method such as further distillation of a fluorinated alcohol of ordinary purity.
本発明では、上記高純度の弗素化アルコールのみを溶剤
として用いることが好ましいが、これと併用して下記の
溶剤を用いても良い。In the present invention, it is preferable to use only the above-mentioned high-purity fluorinated alcohol as a solvent, but the following solvents may also be used in combination with this.
そのような溶剤の例としては、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、メチル
エチルケトン、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエタ
ン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎブタ
ノールなどを挙げることができる。Examples of such solvents include toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, methyl ethyl ketone, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, dimethyl formamide, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, tetrahydrofuran, ethyl ether, Dioxane, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and the like can be mentioned.
塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい
。The coating solution also contains antioxidants, UV absorbers, plasticizers,
Various additives such as lubricants may be added depending on the purpose.
結合剤を使用する場合に結合剤としては、たとえばセラ
チン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム
などの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化
水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹
脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等
のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエ
チレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の
初期縮合物などの合成有機高分子物質を挙げることがで
きる。When a binder is used, examples of the binder include natural organic polymer substances such as ceratin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, and polyvinyl chloride. , vinyl resins such as polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride/polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives ,
Examples include synthetic organic polymeric substances such as initial condensates of thermosetting resins such as phenol-formaldehyde resins.
塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。Examples of the coating method include a spray method, a spin code method, a dip method, a roll coat method, a blade coat method, a doctor roll method, and a screen printing method.
記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１゜０〜９５％（重量比）の
範囲にある。また、溶剤か弗素化アルコールと他の溶剤
との混合系である場合には、その組合せ、色素および基
板の種類によっても異なるが、一般には弗素化アルコー
ルは溶剤全体の５〜９５％（重量比）の範囲で使用され
、好ましくは３０〜９０％（重量比）の範囲にある。こ
のようにして調製される塗布液の濃度は般に０．０１〜
１０％（重量比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５
％（重置比）の範囲にある。When a binder is used as a material for the recording layer, the ratio of dye to binder is generally 0.01 to 99% (weight ratio).
It is preferably in the range of 1.0 to 95% (weight ratio). In addition, when the solvent is a mixture of fluorinated alcohol and other solvents, the fluorinated alcohol generally accounts for 5 to 95% of the total solvent (weight ratio ), preferably in the range of 30 to 90% (weight ratio). The concentration of the coating solution prepared in this way is generally 0.01~
10% (weight ratio), preferably 0.1 to 5
% (overlapping ratio).
記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に０
．０１〜１０μｍの範囲にあり、好まし〈は０．０２〜
１μｍの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみな
らず両面に設けられていてもよい。The recording layer may be a single layer or a multilayer, but the layer thickness is generally 0.
．． It is in the range of 0.01 to 10 μm, preferably 0.02 to 10 μm.
It is in the range of 1 μm. Furthermore, the recording layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides.
さらに、記録層の上には、情報の再生時におけるＳ／Ｎ
比の向上および記録時における感度の向上の目的で、反
射層を設けてもよい。Furthermore, on the recording layer, there is a S/N ratio when reproducing information.
A reflective layer may be provided for the purpose of improving the ratio and improving the sensitivity during recording.
反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ
、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、■、Ｎｂ、Ｔａ％ Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ。The light-reflective substance that is the material of the reflective layer is a substance that has a high reflectance to laser light, and examples thereof include Mg, Se,
, Y, Ti, Zr, Hf, ■, Nb, Ta% Cr, M
o, W, Mn, Re.
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ１Ｃｄ、Ａｌｌ。Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, C
u, Ag, Au, Zn1Cd, All.
Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ。Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po.
Ｓｎ、Ｂｉなどの金属および半金属を挙げることができ
る。これらのうちで好ましいものはＡｌ１、Ｃｒおよび
Ｎｉである。これらの物質は単独で用いてもよいし、あ
るいは二種以上の組合せでまたは合金として用いてもよ
い。Mention may be made of metals and metalloids such as Sn and Bi. Among these, preferred are Al1, Cr and Ni. These substances may be used alone, or in combination of two or more or as an alloy.
反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。The reflective layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion-blating the above-mentioned light-reflective material.
反射層の層厚は一般には１００〜３０００Ｘの範囲にあ
る。The layer thickness of the reflective layer is generally in the range of 100 to 3000X.
なお、反射層は基板と記録層との間に設けら打てもよく
、この場合には情報の記録再生は記録層側（基板とは反
対の側）から行なわれる。Note that the reflective layer may be provided between the substrate and the recording layer, and in this case, information is recorded and reproduced from the recording layer side (the side opposite to the substrate).
また、記録層（または反射層）の上には、記録層などを
物理的および化学的に保護する目的で保護層が設けられ
てもよい。この保護層は、基板の記録層が設けられてい
ない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられても
よい。Furthermore, a protective layer may be provided on the recording layer (or reflective layer) for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer may also be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of increasing scratch resistance and moisture resistance.
保護層に用いられる材料の例としては、Ｓｉｏ、ＳｉＯ
２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２等の無機物質；熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げるこ
とができる。Examples of materials used for the protective layer include Sio, SiO
2. Inorganic substances such as MgF2 and SnO2; thermoplastic resins,
Examples include organic substances such as thermosetting resins and UV curable resins.
保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を介して記録層（または銀塩層あるい
は反射層）上および／または基板上にラミネートするこ
とにより形成することができる。あるいは真空蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of plastic onto the recording layer (or silver salt layer or reflective layer) and/or onto the substrate via an adhesive layer. Alternatively, it may be provided by methods such as vacuum deposition, sputtering, and coating.
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これら
を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗
布液を塗布し、乾燥することによっても形成することが
できる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは
適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液
を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても
形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯
電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目
的に応じて添加してもよい。In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, then applying this coating liquid and drying it. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating liquid as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying this coating liquid, and curing it by irradiating it with UV light. Various additives such as antistatic agents, antioxidants, and UV absorbers may be further added to these coating liquids depending on the purpose.
保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm.
本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する
二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接
着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの記
録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の
円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する
基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側ス
ペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイ
ッチタイプの記録媒体を製造することもできる。In the present invention, the information recording medium may be a single board having the above-mentioned structure, or alternatively, two substrates having the above-mentioned structure may be placed facing each other so that the recording layer is on the inside, and adhesive or the like is used. By joining, a laminated type recording medium can also be manufactured. Alternatively, an air sandwich type recording medium is manufactured by using a substrate having the above configuration as at least one of two disc-shaped substrates and joining them via a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer. You can also.
次に、得られた情報記録媒体に情報を記録する方法につ
いて記載する。Next, a method for recording information on the obtained information recording medium will be described.
上記のようにして得られた情報記録媒体を回転させなか
ら、基板側から該プレグルーブにレーザー光を照射して
ＣＤフォーマットのＥＦＭ信号などの情報を記録する。Without rotating the information recording medium obtained as described above, a laser beam is irradiated onto the pregroove from the substrate side to record information such as an EFM signal of CD format.
情報記録媒体を定線速度（例えば１．２〜２．８ｍ／秒
）あるいは定角速度にて回転させながら、基板側から該
プレグルーブにレーザー光を照射してグループ上にある
記録層に信号の記録を行なわれる。一般に記録光として
は７５０〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体
レーザービームか用いられる。While rotating the information recording medium at a constant linear velocity (for example, 1.2 to 2.8 m/sec) or a constant angular velocity, a laser beam is irradiated from the substrate side to the pregroove to transmit a signal to the recording layer on the group. Recording is done. Generally, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 750 to 850 nm is used as the recording light.
上記のように記録された情報の再生は、記録媒体を上記
と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザー光を
基板側から照射して、その反射光を検出することにより
行なうことができる。Reproduction of information recorded as described above can be performed by irradiating semiconductor laser light from the substrate side while rotating the recording medium at the same constant linear velocity as described above, and detecting the reflected light.
以下に、本発明の実施例を記載する。ただし、これらの
各側は本発明を制限するものではない。Examples of the present invention are described below. However, each of these aspects does not limit the invention.
［実施例１］
シアニン系色素（上記構造式［４］ −［ｄ］ ：１７
重量部と下記の色素（ＩＲＧ−０２３、日本化薬■製）
１．７重量部を、純粋の２．２，３．３−テトラフロロ
−１−プロパツールを９９重量％以上含む２．２，３．
３−テトラフロロ−１−プロパツール（構造式： ）Ｉ
ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２０Ｈ） １５０重量部に溶解して塗
布液を調製した。[Example 1] Cyanine dye (above structural formula [4] -[d]: 17
2.2, containing 99% by weight or more of pure 2.2,3.3-tetrafluoro-1-propatol, and 1.7 parts by weight of the following dye (IRG-023, manufactured by Nippon Kayaku ■). 3.
3-tetrafluoro-1-propatol (structural formula: )I
CF2CF2CH20H) was dissolved in 150 parts by weight to prepare a coating liquid.
トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外径：１２０ｍｍ、内径＝１５ｍｍ、厚さ：
１．２ｍｍ、 トラックピッチ：１．６μｍ、グル
ープの深さ： ８００Ｘ）上に、塗布液をスピンコード
法により回転数２００ ｒｐｍで塗布を開始して１００
０ｒｐ−まで回転を上げて塗布を終了して層厚が１３０
０Ｘの記録層を形成した。A disc-shaped polycarbonate substrate with a tracking guide (outer diameter: 120 mm, inner diameter = 15 mm, thickness:
1.2 mm, track pitch: 1.6 μm, group depth: 800
The coating was finished by increasing the rotation to 0rp- and the layer thickness was 130.
A 0X recording layer was formed.
該記録層上にＡｕをスパッタリングして層厚１０００Ｘ
の反射層を形成した。Au is sputtered onto the recording layer to a layer thickness of 1000X.
A reflective layer was formed.
該反射層上に紫外線硬化型樹脂（商品名＝３０７０、■
スリーボンド社製）をスピンコード法にて塗布して、紫
外線を照射（高圧水銀灯：８０Ｗ／ ｃ ｍ ）するこ
とにより層厚２μｍの保護層を形成した。An ultraviolet curable resin (product name=3070, ■
A protective layer with a thickness of 2 μm was formed by applying UV rays (high-pressure mercury lamp: 80 W/cm) using a spin code method.
このようにして、基板、記録層、反射層および保護層か
らなる情報記録媒体を製造した。In this way, an information recording medium consisting of a substrate, a recording layer, a reflective layer, and a protective layer was manufactured.
得られた情報記録媒体について、８０℃、８０％ＲＨに
て１０日間放置した後、光デイスク表面を目視検査し、
そして下記のように記録再生試験を行なった。The obtained information recording medium was left at 80° C. and 80% RH for 10 days, and then the optical disk surface was visually inspected.
Then, a recording/reproduction test was conducted as described below.
情報記録媒体を、波長７８０ｎｍの半導体レーザー光を
使用して、定線速度１．３ｍ／秒、記録パワー７．０ｍ
Ｗにて、変調周波数１９６ｋＨｚ（デユーティ−４５％
）の信号を記録した。そして記録された信号を０．５ｍ
Ｗの再生パワーにて再生し、再生時のＣ／Ｎを、スペク
トルアナライザー（ＴＲ４１３５：アトパンテスト社製
）を用いて測定した。The information recording medium was recorded using semiconductor laser light with a wavelength of 780 nm at a constant linear velocity of 1.3 m/sec and a recording power of 7.0 m.
W, modulation frequency 196kHz (duty -45%
) signals were recorded. And the recorded signal is 0.5m
Reproduction was performed with a reproduction power of W, and the C/N during reproduction was measured using a spectrum analyzer (TR4135: manufactured by Atopan Test Co., Ltd.).
上記の結果、実施例１て得られた光ディスクは記録層に
結晶化等の異常は認められず、また記録された信号もＣ
／Ｎ ＝ ５０ （ｄＢ）にて再生された。As a result of the above, the optical disc obtained in Example 1 showed no abnormality such as crystallization in the recording layer, and the recorded signal was
/N = 50 (dB).
Claims (1)
）： Ａ−ＣＨ＿２ＯＨ（ I ） ［ただし、ＡはＦ（Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ）またはＨ（Ｃ＿
ｎＦ＿２＿ｎ）であり、ｎは１乃至３の整数である］ で表わされる弗素化アルコールを含む溶剤に色素を溶解
して塗布液を調製した後、基板上に該塗布液を塗布乾燥
することによりレーザーによる情報の書き込みが可能な
記録層を形成することからなる情報記録媒体の製造方法
。[Claims] The following general formula ( I
): A-CH_2OH(I) [However, A is F(C_nF_2_n) or H(C_
nF_2_n), where n is an integer from 1 to 3] After preparing a coating solution by dissolving a dye in a solvent containing a fluorinated alcohol represented by A method of manufacturing an information recording medium, comprising forming a recording layer on which information can be written.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2114554A JPH048585A (en) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | Manufacture of information recording medium |
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| JP2114554A JPH048585A (en) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | Manufacture of information recording medium |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH048585A true JPH048585A (en) | 1992-01-13 |
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| JP2114554A Pending JPH048585A (en) | 1990-04-26 | 1990-04-26 | Manufacture of information recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH048585A (en) |
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-
1990
- 1990-04-26 JP JP2114554A patent/JPH048585A/en active Pending
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