JPH0475204B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般的には清浄剤組成物に関し、更
に詳しくは、使用のために錠剤の形に調製された
清浄剤組成物に関する。 清浄剤組成物、特に、硬質表面の清浄用途に有
用性を有するそれらの組成物は、酸化剤及び漂白
剤を併用して目に見える汚れを除去するのに役立
ち、それと同時に、表面に積み重なつた歯石又は
歯垢を除去することができる。このように、各種
の清浄剤組成物が知られており、これらは、研磨
材料と共に使用されることにより歯みがき用清浄
剤として調製されるか、或いは単独で、水等の液
体中における受動（passive）分散のような緩和
な表面清浄剤として、並びに入れ歯の清浄のため
の浸漬用として調製される。これらの組成物の全
ては、重硫酸塩、モノ過硫酸塩等の各種の硫酸
塩、並びに清浄剤としての硫酸塩、酸化剤等が使
用され、又、アルカリ金属及びアルカリ土類金属
のハロゲン化物が漂白剤として使用される。その
ような組成物は、過ホウ酸、炭酸及びリン酸の塩
をそれぞれの量で含有し、発泡性及び活性化をも
たらす。それらの各種の用途をカバーする代表的
な清浄剤組成物は、ピユツツアー（Puetzer）ら
による米国特許第3337466号、ヒル（Hill）によ
る米国特許第3704227号、本件出願人による米国
特許第4362639号並びに本件出願人による米国に
継続中の出願である出願番号第251030号、第
380157号及び第380104号等に記載され、それらの
全ては本願に参照のために記載した。 上記清浄剤組成物が一種若しくはそれ以上の過
ホウ酸塩を含有し、組成物が圧縮により錠剤とし
て調製される場合には、それらの組成物は、圧縮
することが困難であり、そして得られた錠剤は機
械的強度が欠如しているという欠点を有してい
る。それらの問題点は主に使用される過ホウ酸塩
の物理的性質に起因する。特に、本件出願人の米
国に継続中の出願における組成物において使用さ
れている無水過ホウ酸ナトリウムは、低い比重及
び密度を有する綿毛状の粉体として商業的に入手
どき、それ故、圧縮及び凝集に対して抵抗力のあ
るものである。非常に少ない度合において、この
同じ困難さが他の過ホウ酸塩添加剤である過ホウ
酸ナトリウム−水塩について経験された。 それらの欠陥を取り除くための従来の試みは、
タルク、安息香酸ナトリウム等の一般的な錠剤化
助剤の大量の添加に集約される。しかしながら、
それらの成分の大量の添加は、初期の製造工程及
び錠剤形成における困難は取り除くものの、別の
欠点、即ち、形成された錠剤が使用に際して取扱
いが面倒であり、それらが商業的に望ましくない
ものとなつたりすることを伴う。特に、錠剤化助
剤の添加量の増大は、錠剤の崩壊（分解）時間を
長びかせる傾向を助長し、その結果、錠剤の活性
化が遅れ、ある場合にはやや弱められ、それ故、
買手になりそうな消費者の興味を引付けることが
少ない。 ブリチヤード（Brichard et al.）らによる米
国特許第4115519号には、過ホウ酸ナトリウム−
水化物を製造するための方法が開示されており、
所望の粒径、比重、耐摩耗性及び流動性を有する
一水化物の粒子の調製における意図的な結果は、
歯清浄用錠剤の圧縮に関する使用のために模索を
している。しかしながら、この特許により開示さ
れた技術は、複雑で値段が高いものであり、且
つ、過酸化水素を接触させる流動床粒子形成を行
なうために、特殊な装置を必要とする。 該特許権者は、一水化物塩の生成のための従来
の製造方法に言及し、それらの製造方法はまた、
複雑で高価であり、且つ、しばしば本願には適し
ていない粒子を生ずることを指摘する。 ホツコ（Hotko）による米国特許第3340152号
はポリフルオロカーボンが錠剤の製造において滑
沢剤として有用であり、そしてそれが錠剤化組成
物中に約１〜約15重量％の範囲の量で、ステアリ
ン酸マグネシウム、ラウイリル硫酸ナトリウム、
ポリエチレングリコール等の公知の滑沢剤と取替
え得ることを開示している。ホツコはフツ素系重
合体が離型剤としてその容量及び量において、錠
剤化混合物に直接添加されることを示唆してお
り、意図的に、錠剤形成工程において好ましい効
果を得ている。ホツコにはフツ素系重合体が凝集
又は圧縮助剤として機能し、増大し且つ改良され
た比重の顆粒状物質の調製に有用であることにつ
いては何ら開示がない。 本願出願人による先の出願は、溶解時間及び清
浄速度並びに有効性を不当に犠牲にすることな
く、硬度及び機械的無欠性が最高である錠剤の作
成に含まれる伝統的な従来技術の問題点を克服す
るためになされたものである。そして、そのよう
な生成物の開発においては、考慮されねばならな
い多くの因子が存在し、何れか一つの変動は異な
る特性を有する組成物を生じ、それは異なる生成
物となる。 出願人の特定の努力は、塩素様臭気及び味の発
生を防止するために、臨界成分として、モノ過硫
酸塩等の酸化剤；アルカリ金属又はアルカリ土類
金属等のハロゲン化物漂白促進剤；過ホウ酸塩等
の発泡化合物；及びアンモニアイオン放出物質を
使用した、臭気及び耐汚染性に関して改良された
（米国特許第4362639号）清浄剤の生成に捧げられ
た。更に、出願人は、先行技術と同等か或いは優
れた溶解時間及び清浄効果を有する。より小さく
軽い錠剤を作成することに注力した。1982年５月
20日に出願された、米国に継続中の出願番号第
380157号は、良好な機械的強度並びに優れた溶解
速度及び洗浄効果を有する錠剤を生成することに
よりこの目的を達成する手段に集約された。高分
子フルオロカーボンを先に形成された過ホウ酸塩
の顆粒状混合物に添加すると、錠剤形成装置に接
着することなく、改良された圧縮及び寸法安定性
が得られる。顆粒状のフルオロカーボンを含有す
る過ホウ酸塩混合物を形成する方法は、1982年５
月20日に出願された、米国に継続中の出願番号第
380164号に記載されている。 従来、先行技術の組成物は、無水過ホウ酸塩、
過ホウ酸塩一水化物並びに滑沢又は圧縮助剤の組
合せを使用した場合に生ずる透明性に係る特殊な
問題点には注目されていない。タルクは、過去に
おいて加工性及び生成物の処理を増大させるため
の離型剤として使用されており、圧縮をある程度
容易にする助けとなる。しかしながら、無水過ホ
ウ酸塩と過ホウ酸塩一水化物とを混合した場合に
は、溶解時に濁つた溶液が生ずる。商業的成功に
おける審美的に好ましくない生成物であるという
この欠点は明らかである。 ステアリン酸マグネシウムもまた清浄剤粉末又
は錠剤に加えられた場合のその滑沢性のために知
られているが、このタイプの化合物を使用した生
成物は、溶解時間の延長をもたらし、これは商業
的に受け入れることができないものである。 清浄剤組成物、及び特に入れ歯用清浄剤組成物
は、従来、キレート化剤又は金属イオン封鎖剤を
大量には含有していなかつた。何故なら、それら
は錠剤の形をした組成物の溶解を妨害し、そのこ
とは洗浄を遅らせる。もし、従来の先行技術にお
ける組成物に重炭酸ナトリウムと共に大量の金属
イオン封鎖剤を混合すると、洗浄力及び有効性は
非常に良いものであるとはいえない。この有効性
の欠如は、必要とされる大量の重炭酸ナトリウム
によるPHの低下に起因する。 1982年10月６日に公開された英国特許出願第
2095694号は、酸素放出化合物及びジホスホン酸
又はその塩を約10重量％までの量で含有する発泡
性入れ歯清浄剤組成物に関するものである。エタ
ン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩と
しても知られているアセチルジホスホン酸及びそ
のアルカリ金属塩が好ましい。この文献は、これ
らのホスホン酸塩化合物がPH10〜12において入れ
歯上のカルシウムを含有する歯垢、歯石及び結石
の除去に有用であることを開示している。 米国特許第4409118号はキレート化剤又は金属
イオン封鎖剤を清浄剤組成物に、組成物に対し約
30重量％までの量で使用することを開示してい
る。エチレンジアミン四酢酸の第四級塩が開示さ
れている。それらの試薬の目的と機能は、溶液の
透明さを保持するためであつた。このことは、少
量の試薬が使用されていたために可能であつた。 本発明の他の特徴は、汚染された表面からのカ
ルシウム析出物除去の助けとなるキレート化剤又
は金属イオン封鎖剤の高水準における導入であ
る。本願組成物の清浄能力は、キレート化剤又は
金属イオン封鎖剤の、組成物総量に対し、約50重
量％まで、最も好ましくは、約25〜約40重量％の
量で導入することにより改良されることが発見さ
れた。 粉末又は錠剤の形で存在することが可能で、先
行技術の全ての特性のみならず錠剤の大きさ、形
状、溶解時間、濁りのない審美的に好ましい溶液
並びに清浄能力における改善をも有する改良され
た清浄剤組成物に対する要求が存在することは明
らかである。 無水過ホウ酸塩及び過ホウ酸塩一水化物の特別
の割合での配合物が、タルク、ステアリン酸マグ
ネシウム及びこの種類の滑沢助剤が組成物から取
除かれた場合に、水の添加により例外的に透明な
溶液を生ずることが見出されている。更に、この
溶液は、大量のキレート化剤及び金属イオン封鎖
剤が存在するにも拘わらず透明である。 本発明によれば、清浄剤組成物は、特に錠剤の
形に圧縮するのに適した方法で調製され、そして
水中での溶解に際して改良された溶液の透明さを
もたらす。更に、溶解の速度が改良され、実質的
により少ない浸漬時間においてより良い清浄の有
効性をもたらす。 一般的に、本発明清浄剤組成物は、最終組成物
に対し、リン酸塩約20〜約45重量％、並びに無水
過ホウ酸塩約15〜約45％及び過ホウ酸塩一水化物
約22〜約45重量％の組合せから成る。過ホウ酸塩
の一水化物に対する無水塩の割合は約１：３〜約
３：１、好ましくは約１：約１の割合であり、過
ホウ酸塩に対する無水物の割合は最も好ましくは
約１：約1.6である。過ホウ酸塩の配合物の少な
くとも一部は、高分子フルオロカーボンの、過ホ
ウ酸塩の配合物の約0.01〜約0.70重量％と共に圧
縮された顆粒状の混合物として存在する。顆粒状
混合物の量は、もし、錠剤の形態が望ましい場合
には、錠剤形成装置に実質的に粘着することな
く、そして適度の寸法安定性をもつて、錠剤の圧
縮を容易にするのに有効な量である限り限定され
ない。更に、顆粒状混合物は、それが溶液中に置
かれた場合に、溶解時間を実質的にひき延ばすよ
うな量が存在してはならない。 更に詳しくは、本発明が関するところは、錠剤
形態の発泡性清浄剤組成物にあつて、 ａ 組成物全体に対して20重量％〜45重量％のリ
ン酸塩； ｂ 組成物全体に対して総量で50重量％〜70重量
％の無水過ホウ酸塩と過ホウ酸塩一水化物の配
合物で、かつ該配合物は、組成物全体に対して
少なくとも20重量％の無水過ホウ酸塩を含有
し、該配合物の一部は該配合物の0.01重量％〜
0.70重量％の高分子フルオロカーボンと共に圧
縮した顆粒状の混合物として存在する過ホウ酸
塩混合物； ｃ 組成物全体に対して総量で10重量％より多く
50重量％までのキレート化剤又は金属イオン封
鎖剤から成ることを特徴とするものである。 過ホウ酸塩の混合物及び高分子フルオロカーボ
ンはスラツギング（slugging）又はローラー圧縮
等の圧縮法により調製され、次いで、攪拌下に粉
砕し、例えば、約98％の顆粒が20〜30メツシユの
スクリーンを通過できるような、ある粒径を有す
る顆粒を生成する。 好ましくは、リン酸塩はリン酸三ナトリウムの
ようなアルカリ金属リン酸塩から成り、約25〜約
40重量％の量で存在する。 本願組成物において使用される過ホウ酸塩は、
アルカリ金属過ホウ酸塩一水化物及び無水アルカ
リ金属過ホウ酸塩から成る群より選ばれたアルカ
リ金属過ホウ酸塩から成るものであつてもよい。
特に、ナトリウム塩は考慮されるべきものであ
り、本願組成物は過ホウ酸塩を約50〜約70重量％
含有していてもよい。 好ましくは、約50〜約65重量％の過ホウ酸塩が
含有される組成物は、少なくとも20重量％の無水
アルカリ金属過ホウ酸塩を包含する。 高分子フルオロカーボンは、好ましくは過ホウ
酸塩に対し約0.33〜約0.68重量％の量で存在し、
少なくとも一種のフルオロオレフインの重合体を
含有していてもよい。 好ましくは、高分子フルオロカーボンがポリテ
トラフルオロエチレン、並びに無水アルカリ金属
過ホウ酸塩一水化物の配合物が過ホウ酸ナトリウ
ム一水化物と過ホウ酸ナトリウム無水物との配合
物、から成る圧縮した顆粒状の状態で調製された
過ホウ酸塩から成るものである。 本願の清浄剤組成物は、更に着色剤、清浄剤、
PH調整用添加剤、香料等の他の成分を含有してい
てもよく、特に、例えば、入れ歯のような用途の
ために錠剤の形態で調製された場合には有用であ
る。 本発明は、更に、発泡性清浄剤組成物の製造方
法であつて、過ホウ酸塩を、高分子フルオロカー
ボンが過ホウ酸塩に対して約0.01〜約0.70重量％
の範囲の量で存在する高分子フルオロカーボンと
共に圧縮した顆粒状混合物に調製し；過ホウ酸塩
に、リン酸塩が最終組成物中に約20〜約45重量％
存在し、且つ、過ホウ酸塩が少なくとも50重量％
存在するようなある量のリン酸塩を添加し；キレ
ート化剤及び金属イオン封鎖剤を約10重量％より
も多く、約50重量％以下の量で添加し、それら全
てが第二の混合物を形成し；そして第二の混合物
を、圧縮することにより、それらから複数の錠剤
を形成することから成る発泡性清浄剤組成物の製
造方法に関する。 過ホウ酸塩は、過ホウ酸ナトリウム一水化物及
び無水過ホウ酸ナトリウムの混合物から成り、そ
してリン酸塩はリン酸三ナトリウムから成り、そ
の粒径は約100％が20メツシユを通過し、且つ、
20％未満が100メツシユを通過するものである。 従つて、本発明の第一の目的は、錠剤の形態又
は粉末の形態で入れ歯の清浄剤として使用するこ
とが可能であり、溶液に溶解した場合に透明で審
美的に好ましい外観を与える発泡性清浄剤組成物
を提供することにある。更に、本発明の他の目的
は、前述したように、それらの機械的安定性及び
強度を維持しながら容易に錠剤に成形される清浄
剤組成物を提供することである。 本発明の更に他の目的は、前述したように、水
中に入れることによつて速やかに活性化され、そ
れによつて全体の崩壊及び溶解時間が改良された
清浄剤組成物を提供することにある。 本発明の他の目的及び利点は、当業者にとつ
て、以下の詳細な説明の考察により明らかになる
であろう。 本発明の清浄剤組成物は、約20〜約45重量％を
示す量のリン酸塩から成る。好ましくは、リン酸
塩は約25〜約40重量％の範囲の量で存在し、アリ
カリ金属リン酸塩及びアルカリ土類金属リン酸塩
から成り、アルカリ金属リン酸塩が好ましい。更
に詳しくは、アルカリ金属リン酸塩はリン酸三ナ
トリウムから成るものであつてもよい。 リン酸塩成分は洗浄剤として機能し、そして本
願組成物が入れ歯用清浄剤として使用される場合
には、入れ歯の表面に形成された歯苔を攻撃し、
分解する。この洗浄の役割は、リン酸塩のビルダ
ーとしての機能に加えてのものである。 本願組成物は、無水過ホウ酸塩を過ホウ酸塩一
水化物と組合せて含有する。無水過ホウ酸塩は組
成物総量に対し少なくとも20重量％の量で存在
し、そして好ましくは約20〜約25重量％の量であ
る。 過ホウ酸塩はアルカリ金属過ホウ酸塩及びアル
カリ土類金属過ホウ酸塩から選ばれてもよく、更
に詳しくは、アルカリ金属過ホウ酸塩一水化物及
び無水アルカリ金属過ホウ酸塩から選ばれてもよ
い。このように、過ホウ酸一水化物及び無水過ホ
ウ酸のナトリウム塩及びカリウム塩が使用され、
そして好ましくは、過ホウ酸塩は過ホウ酸ナトリ
ウム一水化物及び無水過ホウ酸ナトリウムから成
るものである。又、過ホウ酸の一水化物及び無水
物のアンモニウム塩、カルシウム塩及びマグネシ
ウム塩も含まれる。過ホウ酸塩の総量は、好まし
くは組成物に対し約50〜約70重量％の範囲の量で
あり、より好ましくは約50〜約65重量％の量であ
る。 過ホウ酸塩は、本発明の組成物内で、本組成物
の溶液内に浸漬された影響を受けやすい基台の変
色や腐食を抑制したり、発泡を起すことによつて
組成物の活性を促進したりすることの他の洗浄作
用を供給するなど、種々の役割をもつて機能す
る。 本発明組成物の別の特徴は過ホウ酸塩の少なく
とも１部を、この過ホウ酸塩に対して約0.01〜約
0.70重量％の高分子フルオロカーボンを含む圧縮
された顆粒状の混合物の製剤から成ることであ
る。この圧縮された顆粒状の混合物の調製及び本
組成物にそれを利用することは特に注目に値す
る、というのは、それは組成物から調製される錠
剤の性質や機能に不利な影響を与えることなく過
ホウ酸塩の凝縮を促進するからである。過ホウ酸
塩、特に無水過ホウ酸ナトリウムは極めて軽くふ
わふわした比重の小さい物質であり、この物質
を、例えば入れ歯洗浄用の錠剤に混合した場合に
圧縮することが困難であつた。このように高分子
フルオロカーボンの存在下で過ホウ酸ナトリウム
一水化物と無水過ホウ酸ナトリウムとを組み合せ
たものは錠剤の型に付着する傾向が少ない。無水
過ホウ酸塩／過ホウ酸塩一水化物の配合物により
調製された錠剤は先行技術の組成物よりももろく
なく、従つて商業的により望ましいものである。
該混合物はまた完全に、かつ先行技術の錠剤より
もかなり速く溶解する錠剤となる。無水過ホウ酸
塩／過ホウ酸塩一水化物の配合物に起因するこの
共溶解という特徴は、溶液中に投入された場合に
入れ歯清浄剤の機能を増大させる。予め顆粒化さ
れた混合物の製剤は、又、錠剤の最終的な厚さに
対して寄与する。 得られるスラツグが固ければ固いほど錠剤の崩
壊（分解）が遅くなり、又、得られる錠剤は薄く
なる。従つて、錠剤の固さ及び厚さばかりでな
く、錠剤の崩壊速度が最適になるような適当な硬
度が選択された。 この欠点を、従来の錠剤化助剤を大量に添加す
ることによつて解消しようとした先行技術の試み
は、寸法的に安定で機械的に強いけれども、溶液
中に投入された場合に非常に弱い活性しか示さな
いような錠剤の調製という結果に終わつた。かく
して、崩壊時間は不適当に長くなり、ある場合に
は崩壊が起らないものである。 無水過ホウ酸ナトリウムは発泡源としてのみな
らず、錠剤が溶解するのが早ければ早いほど得ら
れる溶液の洗浄速度が速くなることから、間接的
に洗浄速度に寄与することによつて過ホウ酸ナト
リウム一水化物の機能を補填するものとして最適
化された処法で存在する。 無水過ホウ酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウ
ム一水化物を従来の滑沢剤と共に使用した錠剤の
製造は、溶解した際に濁つた受け入れ難い溶液を
生ずる。過ホウ酸塩の一種の単独での使用は、速
い溶解速度と共に知覚できる程度の高められた発
泡性を有する生成物を製造する場合に、それらの
混合物ほど有効ではない。本発明は過ホウ酸塩の
無水物及び一水化物の特定の比率を選択すること
によつて、粒状の過ホウ酸塩の顆粒化されたフル
オロカーボン混合物の構成概念を最適化するもの
である。 ここに記載された本発明の組成物及び錠剤は、
先行技術に比べ、たばこの汚れ、食物の混合物、
および歯垢の除去において、有効性の点で勝つて
いる。これらの組成物の有効性は言うまでもなく
時間、温度および使用される水量の関数であるた
め、比較自体はこれらの要因を表わす値のある特
定の組に対する洗浄量にもとづいてなされなけれ
ばならない。 本発明の組成物は、その重量を軽くすることが
でき、より重い重量の先行技術の錠剤と比べてい
つそう優れているという付加的な利点を有する。
これは、恐らくその物理的な完全性及び固さにも
かかわらず溶液中に投入されるとただちにそして
速やかに崩壊し、発泡および洗浄のための活性成
分を放出する錠剤の非常に良好な圧縮によるもの
と思われる。 かくして、本発明の別の目的は錠剤の形に成形
されたときに有効性を損なうことなく減少した重
量を有する組成物を提供することである。 前述したように、ホツコによる米国特許第
3340152号は錠剤形成に際して、高分子フルオロ
カーボンを滑沢剤として使用することを記載して
いる。ホツコによつて開示された高分子フルオロ
カーボンを使用する努力は、この特許において述
べられた範囲内で実りのないことが明らかとな
り、すなわち結果として得られた錠剤は寸法的に
は安定であるものの、溶液中ではほとんど或いは
全く機能しなかつた。同様に、高分子フルオロカ
ーボンをここで開示したような洗浄剤の成分と直
接の配合物で量を減らして入れる努力においてさ
え、同様な欠点を有する錠剤を調製する結果に終
わつた。従つて、本発明に開示された方法での、
過ホウ酸塩の調製は、望ましい溶液活性の保持と
共に、寸法安定性と調製の容易さという性質を有
する錠剤の形態での組成物の調製にとつて重要で
ある。このようにして、本発明により調製された
錠剤は、先行技術に従つて調製された許容可能な
義歯仮床用錠剤と比べて、同等もしくはある場合
にはより早く崩壊する。 過ホウ酸塩と高分子フルオロカーボンとの混合
物はフルオロカーボンを好ましくは過ホウ酸塩に
対して約0.33〜約0.66重量％の範囲の量で含有す
る。高分子フルオロカーボンは、炭素およびフツ
素から成る、更には、水素を含んでもよい重合対
および共重合体物質の公知の一群から選ばれたも
のである。フルオロカーボンは少なくとも１個の
フルオロオレフインの重合体を包含してよく；例
えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重
合体およびフツ化ビニリデンとヘキサフルオロプ
ロピレンとの共重合体が包含される。好ましい高
分子フルオロカーボンはポリテトラフルオロエチ
レンである。 高分子フルオロカーボンは過ホウ酸塩との配合
物に対して許容しうる粒径、好ましくは約150μ
までの範囲の粒径を有する粉末の状態で使用され
る。正確には約25〜約75μの粒径のものが使用さ
れる。高分子フルオロカーボンの正確な粒径は本
発明を実施する上では限定されない。 過ホウ酸塩−高分子フルオロカーボン混合物の
圧縮した顆粒への調製は、例えば回転圧縮機或い
は錠剤スラツギング機（tablet slugging
machine）を使用した連続式或いはバツチ式の圧
縮によつてなされ、薄片やスラツグのような複数
の粗製品が形成される。粗製品は、その後攪拌下
に粉砕され、所望の粒子を形成し、その粒径は30
メツシユあるいはそれ以上であるような範囲を有
する。圧縮した過ホウ酸塩顆粒の調製の正確な詳
細は本発明者の米国における継続中の出願番号第
380164号に開示されており、この開示はここでは
参考例として組み込まれている。 上述した成分に加えて、本組成物は所望の使用
目的にもとづいて選択された各種の付加的な成分
を含有していてもよい。例えば、本組成物は疎水
性プロピレンオキシド重合体のポリオキシエチレ
ンエーテルの他に各種の芳香族及び脂肪族アルコ
ール類のポリオキシエチレンエーテルのような非
イオン性洗浄剤を含む有機及び無機清浄剤のよう
な洗浄剤化合物を含有してもよい。これらの化合
物は清浄剤組成物が水溶液中に投入された場合
に、泡立ち作用を保持するのを助ける。 また、本組成物は無機或いは有機の構造を有す
るような他の補助物質を含むことも可能である。
それゆえ、アルカリおよびアルカリ土類金属の炭
酸塩、水酸化物およびそれらの混合物のような無
機の水溶性アルカリ性ビルダーを添加することも
できる。 本組成物は該組成物が溶液中に投入された場合
に、溶液の透明性を保持する目的で適宜金属イオ
ン封鎖剤を含むこともできる。金属イオン封鎖剤
は又本組成物を含む溶液中に浸される粒子の腐食
や変色を抑制する助けとなる。有効な金属イオン
封鎖剤は、クエン酸、マレイン酸及びそれらの対
応する塩のような他の多官能有機酸の他にエチレ
ンジアミン四酢酸（EDTA）及びその対応アル
カリ塩を含む。 10重量％より多く50重量％までの量で使用され
るキレート剤あるいは金属イオン封鎖剤は、ホス
ホン酸及びその誘導体、並びにカルボン酸誘導体
である。これらの中で特定のホスホン酸誘導体と
してはエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホス
ホン酸の塩が挙げられる。例えば、アミノ−トリ
（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレ
ントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）など
が挙げられる。上記のホスホン酸のアルカリ金属
塩及びその類似化合物も又有効である。 キレート剤あるいは金属イオン封鎖剤として有
用なこれらのカルボン酸誘導体にはヒドロキシカ
ルボン酸類及びそれらの塩並びにアミノカルボン
酸塩が含まれる。例えば、ヒドロキシカルボン酸
化合物としては、従来例の中でも特にグルコン酸
及びクエン酸が挙げられる。アミノカルボン酸塩
としては、ニトリロ酢酸及びエチレンジアミン四
酢酸（EDTA）が挙げられる。しかしながら、
先にも述べたようにEDTAがわずかである場合
には、汚れたものからカルシウム析出物を除去す
る効果はない。 これらキレート剤もしくは金属イオン封鎖剤の
いかなる混合物も本発明の意図するところであ
る。 かくして、本発明は、リン酸塩、予め粒状化さ
れた過ホウ酸塩混合物及びキレート剤もしくは金
属イオン封鎖剤をそれぞれ全組成物に対し約10％
から50重量％含んだ臨界的な組み合せを必要とす
る。本発明の予備的な粒状化及び錠剤化方法は、
溶液に濁りを生じたり、錠剤の溶解時間を大きく
変化せしめることなしにキレート剤もしくは金属
イオン封鎖剤を高い含量で含有せしめることを可
能にする。 組成物を入れ歯の清浄剤として調製せんとする
場合には、香味料、着色剤、香料等のような他の
添加剤を先に述べたように種々の量で添加しても
よい。例えば、香味料としては各種のハツカ系香
味料、丁子油香味料、人工バニラ香味料等が挙げ
られる。これらの材料は本発明の範囲内であれば
種々の組み合せで組成物中に包含させブレンドす
ることができる。その必要な含有量も当業者の知
識の範囲内で同様に選択される。 本発明の清浄剤組成物が入れ歯の清浄剤用に配
合される場合には、それに有用な着色剤として
は、F.D.＆C.及びD.＆C.染料類及びレーキ類とし
て知られるものが挙げられる。これらの材料は連
邦食品薬剤局（FAD）によつて食糖、薬剤及び
化粧品に応用でき、薬剤及び化粧品用の着色剤と
して使用できるものとして認められている。上述
した使用が可能であると認められているこれらの
材料は水溶性であることが好ましくF.D.＆C.ブル
ーNo.２と知られるインジゴ系染料もしくはそのレ
ーキ、即ち、５，5′−インジゴースズジスルホン
酸の二ナトリウム塩が挙げられる。同様に、F.D.
＆C.グリーンNo.１として知られる染料はトリフエ
ニルメタン染料もしくはF.D.＆C.グリーンNo.３を
構成し、それは、４−［４−（Ｎ−エチル−ｐ−ス
ルホベンジルアミノ）ジフエニルメチレン］−［１
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−スルホニウムベンジル）
−２，５−シクロベキサジエンイミン］もしくは
F.D.＆C.グリーンNo.３である。すべてのF.D.＆C.
及びD.＆C.並びにそれらの対応する化学構造は、
カーク・オスマー・エンサイクロペデイア・オ
ブ・ケミカル・テクノロジー（Kirk−Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology）第５
巻857〜884頁にみることができるが、この文献
は、ここにおいて、適宜、参考文献として参照さ
れる。染料類及び着色剤類は種々の速度で褐色す
るが特定の終点を与えるように選択することがで
きる。 前述した着色剤は、種々の組み合せでおたがい
にブレンドすることができる。着色剤は、組成物
を最初に溶解したときに深い色合いを示すように
選択することが特に望ましい。このことは、組成
物が入れ歯の清浄剤として使用される場合に重要
であるが、その理由は入れ歯の清浄剤中の褐色現
象は最終使用者によつて容易に観察しうるからで
ある。 F.D.＆C.ブルーNo.１レーキの使用は錠剤の色が
溶液の色に悪い影響を与えることなく、青色であ
るという点において特に重要である。 本発明は、水化物及び非水化物の結晶化によつ
て過酸化水素を含む塩類を調製するための方法を
含むが、この方法は、過ホウ酸塩成分の少なくと
も２種の組み合せの部分を少なくとも調製し（こ
こで、この組み合せは高分子フルオロカーボンを
含む第１の予備的な粒状物（予備粒状物Ａ）とし
て無水及び一水和過ホウ酸塩を含んでいる）、そ
して、更に、この最初の混合物を圧縮してそれら
の複数の粒子を形成する。同様にして、第２のタ
イプの予備粒状物が形成されるが、この予備粒状
物（予備粒状物Ｂ）は、少なくとも、リン酸塩、
キレート剤もしくは金属イオン封鎖剤、洗剤及び
高分子フルオロカーボンの部分から成り、そし
て、この第２の混合物を圧縮してそれらの複数の
粒子を形成する。予備粒状物の混合物Ａ及びＢは
組み合せて使用される。上述した範囲の粒径を有
する市販もしくは自家製のリン酸塩を初めとする
残りの成分を、次に一緒にして最終的な混合物を
形成するが、この混合物は、例えば、本発明の組
成物を入れ歯の清浄剤として使用する場合には錠
剤の形に調製してもよい。本発明は、迅速に作用
する入れ歯の清浄剤としてのこの清浄剤組成物に
関するものであり、更には、水に溶解させた時
に、その清澄度が改良された優れた義歯仮床の清
浄剤の調製方法並びにそれらを固体状の投与形に
調製する方法に関する。 微粒子状のポリテトラフルオロエチレン及び高
発泡性の界面活性剤を用いるとその外観が美しく
なる。この理由は、ポリテトラフルオロエチレン
の多くが泡の層に捕獲され、それによつて水溶液
の表面に凝集して残りの溶液の部分に粒子が残ら
ない状態になるという事実によるものである。本
発明の組成物が改良された性質を有するのは、第
１にこのポリテトラフルオロエチレンが上述した
ように過ホウ酸塩と組み合せて用いられるためで
あると信じられている。 清浄剤の相当する均一な性能を確保するのに必
要な本発明組成物の成分の均一な量及び分布を達
成することが容易であるような場合には本発明の
組成物を錠剤の形に調製することが好ましい。し
かるに、清浄剤用の錠剤類は、タブレツト毎によ
つて均一な呈色反応、均一な崩壊性及び褐色時間
を示すことがわかつた。 本発明によれば、本発明の組成物は、賦形剤、
錠剤化剤などのような成分を更に添加することを
必要とすることなく錠剤の形に調製することがで
きる。そのような成分は添加してもよいが、それ
らの成分の量は、過ホウ酸塩の圧縮された粒体中
の高分子フルオロカーボンによつて示される好ま
しい効果のおかげで減少せしめることができる。
当然のことながら、少量の付加的な量の成分、例
えば、高分子フルオロカーボンは、その目的、例
えば、潤滑のような目的に添加してもよいが、そ
のような添加及びそれら個々の量は臨界的ではな
く、本発明の一部を形成するものでもない。 本発明を完全に理解するには、以下に示す実施
例をみるとよいであろう。特に断わりがない限り
％で表わされたすべての量は全組成物中の重量％
を意味する。これらの実施例は、本発明の有効な
範囲を制限するものではない。 実施例 １〜４ 一連の清浄剤組成物を調製したが、その成分は
以下に示す表１に記載されている。 各実施例１〜４のそれぞれの組成物は次のよう
にして調製した。 綿毛状の無水過ホウ酸ナトリウムの一定量及び
過ホウ酸ナトリウム一水化物を容器中で一定量の
アライド・ケミカル・コーポレーシヨン（Allied
Chemical Corp.）によつてグレイドF5Aとされ
ているポリテトラフルオロエチレンと一緒にし
た。ポリテトラフルオロエチレンは、上述の各実
施例のそれぞれに示されたように過ホウ酸塩の重
量に基づく量で添加された。混練は約３分行なわ
れたが、その混練後、得られた混合物を27／2″ダ
イスを有する錠剤スラツグ化器を通しながら圧縮
した。かくして得られたスラツグを次に16メツシ
ユのスクリーンを有する振動粒状化器を通して無
水過ホウ酸塩／ポリテトラフルオロエチレン／過
ホウ酸ナトリウム一水化物混合物の粒状物を形成
した。 組成物の残りの成分をこの過ホウ酸塩に添加し
たが、リン酸塩を最初に加えて第２の混合物を形
成し、その後、得られた混合物を26／32″の錠剤
ダイスを有する錠剤スラツグ化器中で圧縮するこ
とによつて錠剤に成形した。得られた錠剤は、約
20〜約30S.C.U.の範囲のコードを有するように調
製されたが、それは、その後、熱風炉中で95℃で
45分間硬化せしめられた。 錠剤の調製が終つた後、４つの配合物のそれぞ
れから代表的な錠剤を選び出して、それぞれ約
120mlの水を有する45℃の個々の容器中において、
その活性及び効能・効果について試験した。試験
された各組成物は約90秒もしくはそれ以下の崩壊
時間、約11.2までのPH及び約５分の褐色時間を示
した。減少された重量のタブレツトの場合には12
分で褐色するであろう。かくしてそれぞれの組成
物は満足できる活性と性能を有する入れ歯の清浄
剤用のタブレツトに調製することができることが
わかつた。

【表】

【表】 実施例１は、本発明の好ましい組成物を表わし
ており、実施例２は、先行技術の典型的な組成物
を表わしている。実施例３は、メタケイ酸ナトリ
ウム及びステアリン酸マグネシウムを加えた点を
除き、実施例１とほぼ同様である。上述したよう
に、ステアリン酸マグネシウムは組成物の調製を
促進し、その加工及び成形が容易になるように滑
沢剤として用いられる。メタケイ酸ナトリウム
は、従来技術においては主としてクレンザーとし
て用いられている。ケイ酸塩を用いること、特に
メタケイ酸塩を用いることには不利な点があつ
た。というのは、それらは、錠剤が溶解したとき
に溶液のPHを増大させる傾向があるためである。
PHが増大すると入れ歯にある、ある汚れの色の暗
色度を増大させ、それによつて本発明生成物の目
的に反すると信じられている。更に、ケイ酸マグ
ネシウムは成形された錠剤がパンチやダイスにく
つつく現象を起すことによつて錠剤製造上の問題
点を提起している。かくして、先行技術の組成物
がこれらケイ酸塩の清浄化力を必要としている場
合には、ダイスやパンチにくつつくという製造上
の問題をも回避している点でステアリン酸マグネ
シウムのような滑沢剤を用いることが推奨され
る。 実施例４は、その組成は実施例１と同じである
が、錠剤の重量は88％だけ少なくなつている。こ
の実施例のもとに報告されている百分率は全量
88gに基づいている。

【表】 実施例５及び６は本発明の組成物を示すが、そ
れは、大量のキレート剤、すなわちエチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム塩の二水化物及びエチレ
ンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）を含ん
でいる。これらの薬剤は、ここに示した量を添加
され改良された清浄効率、特に汚れた表面のカル
シウム析出物除去効果を示した。 試験官内試験 試験官（In Vitro）試験が汚れたタイルを用い
て行なわれたが、表１中の実施例１ないし４の各
組成物及び表２中の実施例５及び６の各組成物が
錠剤の形で用いられ清浄力について比較された。
各組成物は、義歯のタイル上の複合食品、プラー
ク（plaque）汚れ及びタバコによる汚れの除去
について試験された。 本発明の実施態様の一つである実施例１の組成
物は、義歯の試験用タイルからの食物及び汚れの
除去について実施例３と同等であることがわかつ
た。このことは、組成物の組成に殆ど変化がない
ことからも予想され得ることであり、更に、ステ
アリン酸マグネシウム及びメタケイ酸ナトリウム
は、本発明の組成物に必ずしも必要でないことを
示している。 実施例１の組成物は、５分以内の時間において
はタイル上のプラーク及び汚れの除去について実
施例２よりも優れており、溶解が完了した時点で
の透明性においても驚くへきほど優れている。先
行技術の組成物（実施例２）は、実施例１と同じ
効能及び清浄力に達するために12分必要であり、
その溶液が与える透明度及び時間はより劣るもの
であつた。実施例４の少ない重量を有する組成物
は、12分間の汚れたタイルにおける試験を行なつ
たところ、実施例２の組成物と同等もしくは、時
には優れたものであることがわかつた。このこと
は、かなりの費用削減につながる。というのは、
同じ清浄時間内の先行技術のより重量が重い錠剤
と同じ清浄力及び清浄能力を有する、より軽い製
品の製造が可能になつたからである。あるいは、
曇りを生ずることなしに、半分の浸漬時間で先行
技術のものと同様に清浄化を行なうことができる
標準重量の錠剤の調製が可能となるからである。 実施例５及び６の好ましい組成、すなわち39％
のキレート剤を含む組成は、プラーク及び汚れ、
特に、タイルからカルシウム析出物を除去する効
率において実施例１の組成物よりも優れている。
このことは、高い含量のキレート剤が本発明組成
物の清浄能力を改良するにあたつて有効であるこ
とを示している。実施例１，５及び６の間には、
曇りにおいて変化はなく、更に、溶解時間の差も
みられなかつた。上述の試験官内試験は、本発明
のいくつかの側面を示している。その一つは、本
発明の組成物の清浄化の速度に関するものである
が、それは、溶液に改良された透明性を与えなが
ら、同時に、その速度において先行技術のものよ
り優れている。他の側面は、清浄速度及び清浄能
力の維持に関するものであるが、それらは錠剤の
重さ、大きさ及びこれを達成するための成分の量
を実質的に減少させたとしても、先行技術のもの
と同等であるか僅かに勝つている。 臨床試験 臨床試験が、口内衛生作業が制限され、その義
歯仮床が過剰量のテイー、コーヒー、ブルーベリ
ー及びグレープジユースもさらされた試験体から
得られた肉眼で見ても汚れた入れ歯40本について
行なわれた。入れ歯はADAによつて承認された
材料からなつており、試験体は汚れを生ずる食物
を消費するための特定の操作法に従つて試験前８
日間、その入れ歯を清浄にすることを禁じられた
ものであつた。それぞれの入れ歯の半分（これら
はランダムに決定されたが）を先行技術の組成
物、すなわち実施例２の組成物を用いて12分間水
溶液中に浸漬することによつて清浄化された。一
方、他の半分の入れ歯は同様にして本発明の組成
物、すなわち実施例１の組成物を用いて、水溶液
中に５分間浸漬することにより清浄化した。次
に、これらの入れ歯を試験して専門家によつてク
ラス分けをしたところ、半分の入れ歯がより清浄
であることがわかつた。全体的な試験法に続い
て、特定の隣接歯間の空間の清浄度を評価した。
試験者間の信頼性を確立するために、入れ歯はラ
ンダムに再配列し、もう１度評価した。試験者は
処置の内容については知られておらず、彼ら自身
の独立した観察及び判断を行なつた。この臨床研
究に基づいて統計的な解析が行なわれた。入れ歯
の表面が全部で８段階（４人の試験者の各々によ
つて、１本の入れ歯当り二つの評価）の評価を受
けるように研究が設計された。 この研究は、実際使用中の入れ歯の汚染及び清
浄化のために行なわれた。試験体による制限され
た口内衛生状態の実現並びに過剰な汚染性媒体へ
の入れ歯の暴露は、入れ歯の上に目に見える汚れ
を生じたが、それは、次に先行技術の組成物（実
施例２の組成物）を用いて制御された温度及び時
間の条件下に清浄にされた。 本研究の結果は、明らかにつぎのことを示して
いる。すなわち、本発明の組成物は、先行技術の
組成物に比べて入れ歯の表面から複合食物の汚れ
を全体的に除去する点及び義歯の隙間から複合汚
れを除去する点において、僅か半分以下の浸漬時
間で同等の効果を示している。より詳しくは、上
記の研究は、本発明が錠剤の形に成形された場
合、先行技術の錠剤が12分間の浸漬時間によつて
示す効果と同等もしくはそれ以上の効果を５分間
の浸漬時間において示す、ということを示してい
る。 本発明は、他の形態においても実施可能であ
り、本発明の精神及び必須の特徴から離反しない
限り、他の方法によつても行なうことができる。
従つて、本願の開示は、全ての点において例示的
なものであつて制限的のものではないと考えられ
るべきであり、本発明の範囲は添付した特許請求
の範囲に示されており、均等の意味及び範囲に入
いる全ての変化は本発明に含まれるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 錠剤形態の発泡性清浄剤組成物であつて、 ａ 組成物全体に対して20重量％〜45重量％のリ
   ン酸塩； ｂ 組成物全体に対して総量で50重量％〜70重量
   ％の無水過ホウ酸塩と過ホウ酸塩−水化物の配
   合物で、かつ該配合物は、組成物全体に対して
   少なくとも20重量％の無水過ホウ酸塩を含有
   し、該配合物の一部は該配合物の0.01重量％〜
   0.70重量％の高分子フルオロカーボンと共に圧
   縮した顆粒状の混合物として存在する過ホウ酸
   塩混合物； ｃ 組成物全体に対して総量で10重量％より多く
   50重量％までのキレート化剤又は金属イオン封
   鎖剤 から成ることを特徴とする発泡性清浄剤組成物。 ２ 該リン酸塩が、アルカリ金属リン酸塩である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 該リン酸塩が、リン酸三ナトリウムである特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 該過ホウ酸塩が、アルカリ金属及びアルカリ
   土類金属の過ホウ酸塩から成る群より選ばれたも
   のである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 該過ホウ酸塩が、アルカリ金属の過ホウ酸塩
   である特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 該アルカリ金属の過ホウ酸塩が、過ホウ酸塩
   ナトリウムである特許請求の範囲第５項記載の組
   成物。 ７ 該過ホウ酸塩を50重量％〜65重量％含有する
   特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ 該無水過ホウ酸塩を20重量％〜25重量％含有
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ 該無水過ホウ酸塩が、無水過ホウ酸塩ナトリ
   ウムである特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ 該高分子フルオロカーボンが、少なくとも
   ひとつのフツ化オレフインの重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １１ 該高分子フルオロカーボンが、ポリテトラ
   フルオロエチレンである特許請求の範囲第１０項
   記載の組成物。 １２ 該ポリテトラフルオロエチレンを0.33重量
   ％〜0.66重量％含有する特許請求の範囲第１１項
   記載の組成物。 １３ 更に、ビルダー、洗浄剤、滑沢剤、香料、
   香味料、賦形剤、崩壊剤及びそれらの混合物から
   成る群より選ばれた少なくとも一つの物質を含有
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １４ 該金属イオン封鎖剤が、アミノカルボキシ
   レート、ヒドロキシカルボキシレート及びそれら
   の混合物から成る群より選ばれたものである特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １５ 該金属イオン封鎖剤が、エチレンジアミン
   四酢酸又はニトリロ三酢酸及びそれらの塩から成
   る群より選ばれたものである特許請求の範囲第１
   ４項記載の組成物。 １６ 該金属イオン封鎖剤が、グルコン酸又はク
   エン酸及びそれらの塩から成る群より選ばれたも
   のである特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １７ 該金属イオン封鎖剤が、ホスホン酸塩、そ
   のアルカリ金属塩及びそれらの混合物からなる群
   より選ばれたものである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １８ 該金属イオン封鎖剤が、アミノトリ（メチ
   レンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−
   １，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ
   （メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミン
   テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリ
   アミンペンタ（メチレンホスホン酸）及びそれら
   の混合物から成る群より選ばれたものである特許
   請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９ 該清浄剤組成物が、入れ歯清浄用錠剤であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２０ 該清浄剤組成物が、入れ歯清浄用錠剤であ
   る特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ２１ 該清浄剤組成物が、入れ歯清浄用錠剤であ
   る特許請求の範囲第９項記載の組成物。 ２２ 該清浄剤組成物が、入れ歯清浄用錠剤であ
   る特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 ２３ 該清浄剤組成物が、入れ歯清浄用錠剤であ
   る特許請求の範囲第１８項記載の組成物。