JPH047360A - Sliding member composition - Google Patents

Sliding member composition

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JPH047360A
JPH047360A JP10775290A JP10775290A JPH047360A JP H047360 A JPH047360 A JP H047360A JP 10775290 A JP10775290 A JP 10775290A JP 10775290 A JP10775290 A JP 10775290A JP H047360 A JPH047360 A JP H047360A
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JP
Japan
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component
sliding member
weight
polyphenylene sulfide
value
Prior art date
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Pending
Application number
JP10775290A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toheiji Kawabata
川端 十平次
Kiyotaka Kawashima
川島 清隆
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication of JPH047360A publication Critical patent/JPH047360A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sliding member composition improved in heat resistance, dimensional accuracy, mechanical strengths, and sliding properties by mixing a specified block copolymer resin with a fibrous reinforcement and a lubricant. CONSTITUTION:p-Dichlorobenzene (i) is made to react with sodium sulfide (ii) in N-methylpyrrolidone to obtain polyphenylene sulfide (a). Component (a) is subjected to react with 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone (iii) and component (ii) to obtain a polyphenylene sulfide sulfone (b). Component (b) is block- copolymerized to obtain a block compolymer resin (A) comprising component (a) segment and component (b) segment and having a melt viscosity (at 310 deg.C and in terms of a shear rate of 10E3 sec<-1>) of 50-20000P. 10-90wt.% component A is mixed with 5-50wt.% fibrous reinforcement (B) selected from among an inorganic fiber, an aromatic polyamide fiber and an inorganic whisker and 5-40wt.% lubricant (C) selected from among a fluorocarbon polymer, a high- molecular-weight PE powder, a molybdenum disulfide, graphite and a lubricating oil.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は摺動性が要求される機構部品用樹脂組成物に関
し、より詳しくは、動摩擦係数が低く、摩耗量が小さく
、限界PV値が高く、かつ耐熱性、機械的強度、寸法精
度が優れた摺動部材用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a resin composition for mechanical parts that requires sliding properties, and more specifically, a resin composition that has a low coefficient of dynamic friction, a small amount of wear, and a limit PV value. The present invention relates to a resin composition for sliding members that has high heat resistance, mechanical strength, and dimensional accuracy.

(従来の技術) 従来、電子・電気部品や機械には軸受やギア、カムなど
摺動部品が多く用いられている。これらの素材として、
最近では金属材料に代わるプラスチック材料が注目され
てきた。しかし、プラスチック材料は軽量で高い生産性
を有する反面、金属部品に比べ剛性、耐熱性が劣り、ま
た寸法精度よく射出成形することが困難であること、さ
らに、摺動時の摩耗が、オイル潤滑の金属部品より大き
いという欠点がある。従って、プラスチック材料を用い
る際、剛性などの機械的強度、耐熱性、寸法精度等に優
れるのに加え、耐摩擦係数が低く、摩耗量が少なくて限
界pv値(ある一定の面圧(P)と周速度(V)以上に
なると材料が変形したり、焼き付いたりする負荷の限界
値のこと)の高い摺動特性に優れた材料であることが望
ましい。
(Prior Art) Conventionally, many sliding parts such as bearings, gears, and cams have been used in electronic/electrical parts and machines. As these materials,
Recently, plastic materials have been attracting attention as an alternative to metal materials. However, although plastic materials are lightweight and have high productivity, they are inferior in rigidity and heat resistance compared to metal parts, and are difficult to injection mold with good dimensional accuracy. It has the disadvantage that it is larger than other metal parts. Therefore, when using plastic materials, in addition to being excellent in mechanical strength such as rigidity, heat resistance, dimensional accuracy, etc., it has a low coefficient of friction resistance, a small amount of wear, and a limit pv value (a certain surface pressure (P)). It is desirable to use a material that has excellent sliding characteristics and has a high peripheral speed (V), which is the limit value of the load at which the material deforms or seizes when it exceeds it.

従来より比較的耐熱性のある熱可塑性樹脂においてはポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサ
ルホン樹脂などがあるが、ポリアミド樹脂は吸水率が高
いため成形製品の寸法安定性に劣る欠点があり、また、
非品性のポリカーボネート樹脂は摩擦係数が高く、かつ
150°C付近の雰囲気下では使用に供し難い。また、
ポリエーテルサルホン樹脂はガラス繊維などで補強した
ものは成形しづらく、かつ異方性、吸水率か大きいため
精密成形性(そり変形)や寸法安定性の面で摺動部材と
して適していない。一方、上記の樹脂よりも耐熱性が高
く、機械的強度に優れた熱可塑樹脂としてポリフェニレ
ンスルフィド樹脂(以下、PPSという)が注目されて
いる。しかし、PPSは成形収縮率かつ異方性が大きい
こと、あるいは150°C付近の高温雰囲気下の剛性が
不十分であることのために、摺動部材として未だ満足な
もの ではない。
Conventional thermoplastic resins that are relatively heat resistant include polyamide resin, polycarbonate resin, and polyethersulfone resin, but polyamide resin has a high water absorption rate, so it has the disadvantage of poor dimensional stability of molded products. ,
Poor quality polycarbonate resin has a high coefficient of friction and is difficult to use in an atmosphere around 150°C. Also,
Polyether sulfone resins reinforced with glass fibers are difficult to mold and have high anisotropy and water absorption, making them unsuitable for use as sliding members in terms of precision moldability (warpage) and dimensional stability. On the other hand, polyphenylene sulfide resin (hereinafter referred to as PPS) is attracting attention as a thermoplastic resin that has higher heat resistance and excellent mechanical strength than the above-mentioned resins. However, PPS is still unsatisfactory as a sliding member because of its large mold shrinkage rate and anisotropy, or its insufficient rigidity in a high-temperature atmosphere around 150°C.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、寸法精度;例えば異方性および吸水率が小さ
く精密成形性および寸法安定性に優れ、かつ、高温雰囲
気下の剛性に優れる耐熱性樹脂、即ちPPs部分とポリ
フェニレンスルフィドスルホン(以下PP5Sという。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention is directed to a heat-resistant resin, that is, PPs, which has dimensional accuracy; for example, low anisotropy and water absorption, has excellent precision moldability and dimensional stability, and has excellent rigidity in a high-temperature atmosphere. polyphenylene sulfide sulfone (hereinafter referred to as PP5S).

)部分から成るブロック共重合体樹脂を母材として用い
てなる耐熱性、寸法精度、機械的強度に優れ、しかも優
れた摺動特性を有する組成物を提供することを目的とす
る。
) It is an object of the present invention to provide a composition that uses a block copolymer resin consisting of a portion (2) as a base material and has excellent heat resistance, dimensional accuracy, and mechanical strength, as well as excellent sliding properties.

(問題点を解決するための課題) 本発明は、PPS部分とPP5S部分から成るブロック
共重合体樹脂と、繊維状強化剤、特に無機繊維、芳香族
ポリアミド繊維あるいは無機ウィスカーから選ばれる少
なくとも一種と、潤滑剤、特にフルオロカーボン重合体
、高分子量ポリエチレン粉末、二硫化モリブデン、黒鉛
あるいは潤滑油から選ばれる少なくとも1種を含んでな
ることを特徴とする摺動部材組成物にある。
(Problems for Solving Problems) The present invention is directed to a block copolymer resin consisting of a PPS portion and a PP5S portion, and a fibrous reinforcing agent, particularly at least one selected from inorganic fibers, aromatic polyamide fibers, and inorganic whiskers. , a lubricant, particularly at least one selected from fluorocarbon polymer, high molecular weight polyethylene powder, molybdenum disulfide, graphite, and lubricating oil.

本発明で用いられるブロック共重合体樹脂は70モル%
以上含むPPS部分と、 ンm媒を用いバラジクロルベンゼンと硫化ソーダの反応
で得られたPPSと、4. 4’ −ジクロルジフェニ
ルスルホンと硫化ソーダの反応で得られたPP5Sをブ
ロック共重合させる方法などが挙げられる。ブロック共
重合体樹脂の溶融粘度(3106Cで測定し、剪断速度
10E3sec−’に換算した値。)は50〜2000
0ボイズの範囲であることが好ましい。50ポイズ未満
では十分な機械的強度や摺動特性が得られない。また、
20000ポイズを越えると成形が困難となる製造上の
理由から好ましくない。より好適な範囲は500〜80
00ポイズである。
The block copolymer resin used in the present invention is 70 mol%
4. The PPS portion containing the above; PPS obtained by the reaction of baladichlorobenzene and sodium sulfide using a medium; 4. Examples include a method of block copolymerizing PP5S obtained by the reaction of 4'-dichlorodiphenylsulfone and sodium sulfide. The melt viscosity of the block copolymer resin (value measured at 3106C and converted to a shear rate of 10E3sec-') is 50 to 2000.
A range of 0 voids is preferable. If it is less than 50 poise, sufficient mechanical strength and sliding properties cannot be obtained. Also,
If it exceeds 20,000 poise, molding becomes difficult, which is undesirable for manufacturing reasons. A more suitable range is 500-80
It is 00 poise.

本発明に用いられるブロック共重合体樹脂を構成するP
PSは一般式 とするPP5S部分からなるブロック共重合体であり、
その製造法は例えば、特開昭62−115030号、米
国特許第4734470号に開示されている。具体例と
しては、N−メチルビロリドモル%以上含むものが耐熱
性等の優れた組成物をもたらすことから好ましい。また
、かかるPPSは、その対数粘度[ηコ  (ここで、
 [η]は0.4g/100mLの溶液なるポリマー濃
度1cllいて、α−クロルナフタレン中206℃で測
定し、下式 [ηコ=Qn<相対粘度)/ポリマー濃度に従い算出し
た値である。)が0.03〜0.80の範囲のものが好
ましい。
P constituting the block copolymer resin used in the present invention
PS is a block copolymer consisting of a PP5S moiety having the general formula,
Its manufacturing method is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 115030/1983 and US Pat. No. 4,734,470. As a specific example, those containing N-methyl birolide in a mole % or more are preferable because they yield compositions with excellent heat resistance and the like. In addition, such PPS has a logarithmic viscosity [η ko (here,
[η] is a value measured at 206° C. in α-chlornaphthalene with a polymer concentration of 1 cll as a solution of 0.4 g/100 mL, and calculated according to the following formula: [η co=Qn<relative viscosity)/polymer concentration. ) is preferably in the range of 0.03 to 0.80.

このポリマーの重合方法としてはノ\ロゲン系置換芳香
族化合物、例えばp−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソ
ーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナト
リウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又
は硫化水素と水酸化ナトリウムあるいはナトリウムアミ
ノアルカノエートの存在下で重合させる方法、0−クロ
ルチオフェノールの自己縮合などがあげられるが、N−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド
系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリ
ウムとp−ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当で
ある。この際に重合度を調節するためにカルボン酸やス
ルホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩を添加したり
、水酸化アルカリを添加することは好ましい方法である
。共重合成分として、30モル%未満であれば、メタ結
合(ここでRはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、ア
ルコキシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基
を示す。)を含有できる。3官能結合などを含有してい
ても、ポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲でかま
わないが、好ましくは上記共重合成分は10モル%以下
がよい。特に3官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナ
フチルスルフィド結合などを共重合成分に選ぶ場合は3
モル%以下がよい。
Polymerization methods for this polymer include a method in which a halogen-based substituted aromatic compound, such as p-dichlorobenzene, is polymerized in the presence of sulfur and sodium carbonate, a method in which sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or Examples include polymerization in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide or sodium aminoalkanoate, self-condensation of 0-chlorothiophenol, etc.
A suitable method is to react sodium sulfide with p-dichlorobenzene in an amide solvent such as methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfone solvent such as sulfolane. At this time, in order to adjust the degree of polymerization, it is a preferable method to add an alkali metal salt of carboxylic acid, sulfonic acid, or phosphoric acid, or to add alkali hydroxide. The copolymerization component may contain a meta bond (R represents an alkyl group, a nitro group, a phenyl group, an alkoxy group, a carboxylic acid group, or a metal base of a carboxylic acid) if the amount is less than 30 mol %. Even if a trifunctional bond is contained, it is acceptable as long as it does not significantly affect the crystallinity of the polymer, but the content of the copolymer component is preferably 10 mol % or less. In particular, when selecting trifunctional or higher functional phenyl, biphenyl, naphthyl sulfide bonds, etc. as copolymerization components,
It is preferably less than mol%.

本発明におけるプロ・ツク共重合体樹脂は例え1fPP
SSの末端基とPPSの末端基とを反応せしめることに
よって得られるため、例えばppssの末端基がクロル
フェニル基(構造式:をナトリウムスルフィド基(構造
式: 要がある。かかるPPSを得る方法として、予め重合反
応時にモノマーの硫化ナトリウム成分の量をp−ジクロ
ルベンゼン成分に対し1〜20モル%過剰の状態で反応
させる方法が挙げられる。
The Pro-Tsuku copolymer resin in the present invention is, for example, 1fPP.
Since it is obtained by reacting the terminal group of SS and the terminal group of PPS, for example, the terminal group of ppss has a chlorphenyl group (structural formula:) and a sodium sulfide group (structural formula: Another method includes a method in which the monomer sodium sulfide component is reacted in advance in a state of 1 to 20 mol % excess relative to the p-dichlorobenzene component during the polymerization reaction.

一方、本発明のブロック共重合体樹脂を構成するPP5
Sは るポリマーをして定義される。このポリマーの分子量は
対数粘度η1nh(ここでηinhは 0゜5g/10
0mLの溶液なるポリマー濃度においてフェノール/1
. 1. 2. 2−テトラクロルエタン(3:2重量
比)混合溶媒中30℃で測定し、次式 η1nh=Qn(相対粘度)/ポリマー濃度に従い算出
した値である。)が0.05〜1.0の範囲のものが好
ましい。このポリマーの重合方法としては、例えばジハ
ロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物を有機アミド溶
媒中で反応させる方法(米国特許第4102875号参
照)が挙げられる。
On the other hand, PP5 constituting the block copolymer resin of the present invention
S is defined as a polymer. The molecular weight of this polymer is the logarithmic viscosity η1nh (here ηinh is 0°5g/10
Phenol/1 at a polymer concentration of 0 mL solution
.. 1. 2. The value was measured at 30° C. in a mixed solvent of 2-tetrachloroethane (3:2 weight ratio) and calculated according to the following formula: η1nh=Qn (relative viscosity)/polymer concentration. ) is preferably in the range of 0.05 to 1.0. A method for polymerizing this polymer includes, for example, a method in which a dihaloaromatic sulfone and an alkali metal sulfide are reacted in an organic amide solvent (see US Pat. No. 4,102,875).

本発明のブロック共重合体樹脂を合成する際に用いるP
P5Sは、例えばポリマー末端にクロルフェニル基を有
するものであり、これを得る方法としてはポリマー合成
反応時にジハロ芳香族スルホンの量をアルカリ金属硫化
物の量に対し、例えば5モル%過剰の状態で反応させる
方法(米国特許第4301274号参照)が挙げられる
P used when synthesizing the block copolymer resin of the present invention
P5S has, for example, a chlorphenyl group at the end of the polymer, and the method for obtaining it is to use an amount of dihaloaromatic sulfone in excess of, for example, 5 mol% relative to the amount of alkali metal sulfide during the polymer synthesis reaction. A method of reacting (see US Pat. No. 4,301,274) can be mentioned.

ブロック共重合体樹脂の合成においてppssとPPS
の共重合反応を行う際、第3成分としてジハロ芳香族ス
ルホンあるいは硫化ナトリウム等の結合剤を添加する方
法を用いることもさしつかえない。また、ブロック共重
合体樹脂である本発明の目的を逸脱しない範囲で、PP
Sとppssのいずれか一方のポリマーの存在下に他方
のモノマー成分を重合し、最終的に共重合体を得る方法
を用いることもできる。また、共重合反応する際、PP
SとPP5Sとの割合は原料仕込量を変えることによっ
て任意に制御することができる。
ppss and PPS in the synthesis of block copolymer resins
When carrying out the copolymerization reaction, it is also possible to use a method of adding a binder such as dihaloaromatic sulfone or sodium sulfide as a third component. In addition, within the scope of the present invention, which is a block copolymer resin, PP
It is also possible to use a method in which one of S and ppss is polymerized in the presence of the other monomer component to finally obtain a copolymer. In addition, when performing a copolymerization reaction, PP
The ratio of S and PP5S can be arbitrarily controlled by changing the amount of raw materials charged.

また、このブロック共重合体樹脂を構成するPPS部分
とppss部分の割合は目的とする特性によって異なる
が、PPSとPP5Sの重量比が5/95〜90/10
の範囲であることが好ましい。PPSとPP5Sとの重
量比がかかる範囲であれば精密成形性、寸法精度、高温
下の剛性などの物性に優れ、好適な摺動材料が得られる
。より好適な範囲は上記重量比が30/70〜7o/3
0である。なお、本発明の組成物におけるブロック共重
合体樹脂の含有量は好ましくは10〜90重量%である
In addition, the ratio of the PPS part and the ppss part that constitute this block copolymer resin varies depending on the desired properties, but the weight ratio of PPS to PP5S is 5/95 to 90/10.
It is preferable that it is in the range of . If the weight ratio of PPS and PP5S is within this range, a suitable sliding material with excellent physical properties such as precision moldability, dimensional accuracy, and rigidity at high temperatures can be obtained. A more preferable range is the above weight ratio of 30/70 to 7o/3.
It is 0. Note that the content of the block copolymer resin in the composition of the present invention is preferably 10 to 90% by weight.

また、本発明の組成物には、発明の目的を逸脱しない範
囲でPPS、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リアミド、ポリフェニレンオキサイド、ボリアリレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケ
トン、ポリチオエーテルケトン、ポリチオエーテルスル
ホン、ポリイミド、全芳香族ポリエステルの如き液晶ポ
リマー等の熱可塑性樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等
のエポキシ樹脂、ポリエチレン、ポIJ 70ピレン等
のポリオレフィン類、マレイン酸変性ポリプロピレン等
のα−オレフィン共重合体、あるいはナイロン11/ポ
リエーテル系ポリアミドエラストマーや水素化共役ジエ
ン/スチレンコポリマー等の熱可塑性エラストマー等を
ブロック共重合体樹脂と併用することもできる。
The composition of the present invention may also include PPS, polysulfone, polyethersulfone, polyamide, polyphenylene oxide, polyarylate, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyetheretherketone, polyetherketone, Thermoplastic resins such as liquid crystal polymers such as polythioetherketone, polythioethersulfone, polyimide, and fully aromatic polyester; epoxy resins such as novolac type epoxy resin; polyolefins such as polyethylene and POIJ 70 pyrene; maleic acid-modified polypropylene, etc. An α-olefin copolymer or a thermoplastic elastomer such as a nylon 11/polyether polyamide elastomer or a hydrogenated conjugated diene/styrene copolymer can also be used in combination with the block copolymer resin.

また、本発明で用いられる繊維状強化材としては、例え
ば無機繊維、芳香族ポリアミド繊維および無機ウィスカ
ーから選ばれる少なくとも1種である。かかる繊維状強
化材の使用量は5〜50重置%が好ましい。
The fibrous reinforcing material used in the present invention is, for example, at least one selected from inorganic fibers, aromatic polyamide fibers, and inorganic whiskers. The amount of such fibrous reinforcing material used is preferably 5 to 50%.

上記無機繊維とは、主として摺動材料の機械的強度を向
上させる強化材である。例えば、炭素繊維、アルミナ繊
維、ガラス繊維、ジルコニア繊維、シリコンカーバイド
繊維、シリカ繊維等が挙げられる。その平均繊維長が好
ましくは0.1〜10mmのものを使用し、かかる範囲
であれば補強効果が大きく、十分な機械的強度が得られ
、しかも成形性にも優れる。より好適な範囲は1〜6m
mである。また、無機繊維の添加量は本発明の組成物中
5〜40重量%の範囲であることが好ましい。
The above-mentioned inorganic fiber is a reinforcing material that mainly improves the mechanical strength of the sliding material. Examples include carbon fiber, alumina fiber, glass fiber, zirconia fiber, silicon carbide fiber, and silica fiber. It is preferable to use fibers having an average fiber length of 0.1 to 10 mm; within this range, the reinforcing effect is large, sufficient mechanical strength is obtained, and the moldability is also excellent. More suitable range is 1-6m
It is m. Further, the amount of inorganic fiber added is preferably in the range of 5 to 40% by weight in the composition of the present invention.

かかる量の範囲であれば、補強効果が大きく、十分な摺
動特性や機械的強度が得られ、成形性や表面平滑性等に
優れる。より好適な範囲は10〜30重量%である。本
発明では無機繊維は、1種単独で又は2種以上混合して
使用できる。
Within this amount range, the reinforcing effect is large, sufficient sliding properties and mechanical strength are obtained, and the moldability, surface smoothness, etc. are excellent. A more preferred range is 10 to 30% by weight. In the present invention, the inorganic fibers can be used alone or in a mixture of two or more.

また、本発明でいう芳香族ポリアミド繊維とは耐熱性が
良好で、かつブロック共重合体樹脂(母材)の補強効果
が大きいポリバラフェニレンテレフタルアミド繊維であ
る。本発明では、その平均繊維長が好ましくは1〜20
mmのもを使用し、かかる範囲であれば補強効果が大き
く、十分な機械的強度が得られ、しかも成形性にも優れ
ている。
In addition, the aromatic polyamide fiber as used in the present invention is a polyvalent polyphenylene terephthalamide fiber that has good heat resistance and has a large reinforcing effect on the block copolymer resin (base material). In the present invention, the average fiber length is preferably 1 to 20
If the thickness is within this range, the reinforcing effect is large, sufficient mechanical strength is obtained, and the moldability is also excellent.

より好適な範囲は4〜10mmである。一方、上記ポリ
アラミド繊維の添加量は本発明の組成物中5〜30重量
%の範囲であることが好ましい。かかる量であれば補強
効果が大きく、十分な摺動特性や機械的強度が得られ、
また成形性や表面平滑性に優れる。より好適な範囲は1
0〜20重量%である。
A more preferred range is 4 to 10 mm. On the other hand, the amount of the polyaramid fiber added to the composition of the present invention is preferably in the range of 5 to 30% by weight. With this amount, the reinforcing effect is large and sufficient sliding properties and mechanical strength can be obtained.
It also has excellent moldability and surface smoothness. A more suitable range is 1
It is 0 to 20% by weight.

また、本発明でいう無機ウィスカーとは摺動部品の寸法
精度を向上させ、しかも耐熱性繊維間の間隔を強化し、
かつその繊維を均質に充填させ得る強化材である。かか
る無機ウィスカーとしては、例えば、チタン酸カリウム
ウィスカー シリコンカーバイドウィスカー カーボン
グラファイトウィスカー シリコンナイトライドウィス
カー α−アルミナウィスカー等が挙げられる。本発明
では、これらウィスカーは1種又は2種以上混合して使
用される。その添加量は本発明の組成物中10〜50重
量%の範囲であることが好ましい。
In addition, the inorganic whiskers used in the present invention improve the dimensional accuracy of sliding parts, and also strengthen the spacing between heat-resistant fibers.
It is also a reinforcing material that can be uniformly filled with fibers. Examples of such inorganic whiskers include potassium titanate whiskers, silicon carbide whiskers, carbon graphite whiskers, silicon nitride whiskers, and α-alumina whiskers. In the present invention, these whiskers may be used alone or in a mixture of two or more. The amount added is preferably in the range of 10 to 50% by weight in the composition of the present invention.

かかる量であれば表面平滑性や寸法精度の向上効果が発
現され、十分な機械的強度や摺動特性か得られる。より
好適な範囲は15〜30重量%である。
With such an amount, the effect of improving surface smoothness and dimensional accuracy is exhibited, and sufficient mechanical strength and sliding characteristics can be obtained. A more preferred range is 15-30% by weight.

本発明で用いられる潤滑剤としては、例えばフルオロカ
ーボン重合体、高分子量ポリエチレン粉末、二硫化モリ
ブデン、黒鉛および潤滑油から選ばれる少なくとも1種
を挙げることができる。かかる潤滑剤の含有量は5〜4
0重量%が好ましい。
Examples of the lubricant used in the present invention include at least one selected from fluorocarbon polymers, high molecular weight polyethylene powders, molybdenum disulfide, graphite, and lubricating oils. The content of such lubricants is 5-4
0% by weight is preferred.

上記フルオロカーボン重合体とは母材のプロ、ツタ共重
合体樹脂に添加されて摩擦係数を低下させ、しかも耐荷
重性を向上させる効果のある樹脂である。かかる樹脂は
、乳化重合、懸濁重合等によるもの、又は焼成成形品の
粉砕物等の一般に固体潤滑剤として市販されている微粉
末状の樹脂である。
The above-mentioned fluorocarbon polymer is a resin that is added to the base material Pro-Ivy copolymer resin and has the effect of lowering the coefficient of friction and improving load carrying capacity. Such a resin is a resin obtained by emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like, or a resin in the form of a fine powder, such as a pulverized product of a fired molded product, which is generally commercially available as a solid lubricant.

具体例としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン/エチレ
ン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチレン/エチレン共重合体、ポリビニリ
チンフルオライド、ポリビニルフルオライド等が挙げら
れるが、特にポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
Specific examples include polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene/ethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, and chlorotrifluoroethylene. Examples include fluoroethylene/ethylene copolymer, polyvinyritine fluoride, polyvinyl fluoride, and polytetrafluoroethylene is particularly preferred.

上記樹脂の分子量は好ましくは100万以下、特に好ま
しくは30万以下のものであり、また、その粒径は分散
性を考慮して100μm以下、特に50μm以下のもの
が好適である。この樹脂の添加量は本発明の組成物中5
〜30重量%の範囲であることが好ましい。かかる量で
あれば摩擦係数の低下ならびに耐荷重性の向上に寄与し
、しかも耐摩耗性ならびに機械的強度も良好である。よ
り好適な範囲は15〜20重量%である。
The molecular weight of the resin is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 300,000 or less, and the particle size is preferably 100 μm or less, especially 50 μm or less in consideration of dispersibility. The amount of this resin added is 5% in the composition of the present invention.
It is preferably in the range of ~30% by weight. Such an amount contributes to lowering the coefficient of friction and improving load resistance, and also provides good wear resistance and mechanical strength. A more preferred range is 15-20% by weight.

また、高分子量ポリエチレン粉末とは摺動部材の摩擦係
数ならびに摩耗量の低減を目的とした添加剤であり、そ
の粘度平均分子量が100万以上の超高分子量ポリエチ
レン粉末である。その添加量は本発明の組成物中3〜1
0重量%範囲であることが好ましい。かかる量であれば
十分な摺動特性が得られ、しかも耐熱性や機械的強度も
すぐれている。より好適な範囲は5〜8重量%である。
Furthermore, high molecular weight polyethylene powder is an additive intended to reduce the friction coefficient and wear amount of sliding members, and is ultra high molecular weight polyethylene powder with a viscosity average molecular weight of 1 million or more. The amount added is 3 to 1 in the composition of the present invention.
A range of 0% by weight is preferred. With such an amount, sufficient sliding properties can be obtained, and the heat resistance and mechanical strength are also excellent. A more preferred range is 5-8% by weight.

また、本発明でいう二硫化モリブデンは摩擦に対するす
べり性能の向上を目的とした添加剤であり、通常粒径0
.5〜20μmの粉末である。その添加量は本発明の組
成物中5〜40重量%の範囲であることが好ましい。か
かる量であれば良好なすべり性能が発現できる。より好
適な範囲は15〜25重量%である。
Furthermore, molybdenum disulfide as used in the present invention is an additive intended to improve sliding performance against friction, and usually has a particle size of 0.
.. It is a powder of 5 to 20 μm. The amount added is preferably in the range of 5 to 40% by weight in the composition of the present invention. With such an amount, good sliding performance can be achieved. A more preferred range is 15-25% by weight.

また、本発明でいう黒鉛は耐摩耗性ならびに耐荷重性の
向上を目的とした添加剤である。その添加量は本発明の
組成物中5〜30重量%の範囲であることが好ましい。
Furthermore, graphite as used in the present invention is an additive intended to improve wear resistance and load resistance. The amount added is preferably in the range of 5 to 30% by weight in the composition of the present invention.

かかる量であれば耐荷重性が十分であり、靭性も好まし
い。より好適な範囲は10〜15重量%である。
Such an amount provides sufficient load resistance and preferable toughness. A more preferred range is 10-15% by weight.

さらに、本発明でいう潤滑油とは常温で液状の潤滑油で
あり、摩擦係数の低下に寄与するものである。その添加
量は本発明の組成物中0.1〜8重量%の範囲であるこ
とが好ましい。かかる量であれば潤滑効果が発揮され、
成形性や機械的強度が良好な摺動部材が得られる。より
好適な範囲は2〜5重量%である。かかる潤滑油として
はシリコン油、芳香族オイル、フッ素油および鉱油等が
挙げられる。
Furthermore, the lubricating oil referred to in the present invention is a lubricating oil that is liquid at room temperature, and contributes to lowering the coefficient of friction. The amount added is preferably in the range of 0.1 to 8% by weight in the composition of the present invention. If this amount is used, a lubricating effect will be achieved,
A sliding member with good formability and mechanical strength can be obtained. A more preferred range is 2-5% by weight. Such lubricating oils include silicone oils, aromatic oils, fluorine oils, mineral oils, and the like.

本発明の組成物は、ASTM  D−955で測定した
流動方向に対する直角方向の成形収縮率の比が、1. 
1〜5の範囲であり、かつ限界PV値(ここで、限界p
v値とは、室温下無潤滑の状態で、摩擦速度(V)を2
0m/分に固定して、面圧(P)を変化させていき、面
圧の制御が不可能となった時のPV値をいう。)が、3
0・Ok g/crn”・’m/分以上であるものが実
用的に好ましい。
The composition of the present invention has a mold shrinkage ratio in a direction perpendicular to the flow direction measured by ASTM D-955 of 1.
1 to 5, and the limit PV value (here, the limit p
The v value is the friction velocity (V) of 2 at room temperature and without lubrication.
It is the PV value when the surface pressure (P) is changed while being fixed at 0 m/min, and it becomes impossible to control the surface pressure. ) is 3
It is practically preferable that the speed is 0.Okg/crn''.m/min or more.

本発明の組成物は、例えば下記に示す方法により製造さ
れる。即ち、粉末用混合機、例えば、ヘンシェルミキサ
ーに上記ブロック共重合体樹脂、繊維状強化材および潤
滑剤を所定量ずつ仕込み、混合後押出機等の溶融混線機
で溶融ペレット化し、そのペレットを圧縮成形あるいは
射出成形等により所望の形状に成形することができる。
The composition of the present invention is produced, for example, by the method shown below. That is, a predetermined amount of the block copolymer resin, fibrous reinforcing material, and lubricant are charged into a powder mixer, such as a Henschel mixer, and after mixing, they are melted into pellets using a melt mixer such as an extruder, and the pellets are compressed. It can be formed into a desired shape by molding, injection molding, or the like.

上記の方法によって得られる樹脂組成物は、相手材と低
摩擦で接する表面を有し、荷重を支える摺動部材として
適用することができる。かかる適用例としては、寸法精
度即ちシール性が要求される軸受ブシュ、ピストンリン
グ、スラストワ、、、シャー 滑す板、カム、ローラ、
およびころがり軸受のリテイナー あるいはコントロー
ルケーブル用ライナーチューブ等の精密シーリング材用
部品、あるいは、真円度特性が要求されるプリンター用
およびカメラ用摺動部品等が含まれる。
The resin composition obtained by the above method has a surface that contacts a mating material with low friction, and can be applied as a sliding member that supports a load. Examples of such applications include bearing bushes, piston rings, thrusters, shears, sliding plates, cams, rollers, etc. that require dimensional accuracy or sealing performance.
This also includes parts for precision sealing materials such as retainers for rolling bearings and liner tubes for control cables, and sliding parts for printers and cameras that require roundness characteristics.

(実施例) 以下、本発明を実施例によって詳述するが、本発明がこ
れらのみに限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these.

[実施例  1〜13、 比較例  1〜4コ第1表お
よび第3表に示す配合に従ってブロック共重合体樹脂に
対して、無機繊維、芳香族ポリアミド繊維あるいは無機
ウィスカーのうち少なくとも1種の強化材と、フルオロ
カーボン重合体、高分子量ポリエチレン粉末、二硫化モ
リブデン、黒鉛あるいは潤滑油のうち少なくとも1種の
潤滑剤をヘンシェルミキサーにて混合し、粉末状の樹脂
組成物を得た。次いで、この組成物を通常の1軸押出機
を用いて、シリンダー温度320℃で溶融混線後、ペレ
タイザーにて長さ3mmに切断してペレット化した。得
られたペレ・ノドをインラインスクリュー式の射出成形
機にてシリンダー温度280〜320℃、金型温度15
0°C1射出圧力(1次圧)1400kg/cm”、保
圧(2次圧)500kg/cm”、射出速度高速に設定
し、材料特性評価用試験片および摩耗特性評価用テスト
ピースを成形して機械的強度等の材料特性および摺動特
性を測定した。摩擦摩耗試験は、通常の摩擦摩耗試験機
を使用し、相手材料には円筒状の硬鋼(845C)を用
い、無潤滑の状態で試験を行った。この場合、摩擦速度
 (V)を20m/分に固定して面圧(P)を10分間
毎に変化させて試験を行った。動摩擦係数は各PV値で
の摩擦力をトルクレバーに直結したロードセルで検出、
測定し求めた。限界PV値は面圧の制御が不可能となっ
た時をもって判定した。摩耗量の速度は、PV値が12
00 k g/ cm”−m7分まで運転し試験前後の
重量差(mg)を求め、その重量差を累計のPV値x時
間で除した値、即ち定常摩耗量(mg/kg/cm” 
m7分−hr)を求めた。
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4] The block copolymer resin was reinforced with at least one of inorganic fibers, aromatic polyamide fibers, and inorganic whiskers according to the formulations shown in Tables 1 and 3. The material was mixed with at least one lubricant selected from fluorocarbon polymer, high molecular weight polyethylene powder, molybdenum disulfide, graphite, and lubricating oil in a Henschel mixer to obtain a powdered resin composition. Next, this composition was melted and mixed using a conventional single-screw extruder at a cylinder temperature of 320° C., and then cut into 3 mm lengths using a pelletizer to form pellets. The obtained pellet throat was molded using an in-line screw injection molding machine at a cylinder temperature of 280 to 320°C and a mold temperature of 15°C.
0°C1 injection pressure (primary pressure) 1400 kg/cm", holding pressure (secondary pressure) 500 kg/cm", and injection speed were set at high speed, and test pieces for evaluating material properties and test pieces for evaluating wear characteristics were molded. Material properties such as mechanical strength and sliding properties were measured. The friction and wear test was conducted using a normal friction and wear tester, using cylindrical hard steel (845C) as the mating material, and in a non-lubricated state. In this case, the test was conducted by fixing the friction velocity (V) at 20 m/min and changing the surface pressure (P) every 10 minutes. The dynamic friction coefficient detects the friction force at each PV value with a load cell directly connected to the torque lever.
It was measured and determined. The limit PV value was determined at the time when it became impossible to control the surface pressure. The rate of wear loss is determined by the PV value of 12
The weight difference (mg) before and after the test was determined by operating the tester for up to 00 kg/cm"-m7 minutes, and the value obtained by dividing that weight difference by the cumulative PV value x time, that is, the steady wear amount (mg/kg/cm")
m7min-hr) was determined.

また、ブロック共重合体樹脂の溶融粘度は、高化式フロ
ーテスターを用いて310℃で5分子熱後測定し、剪断
速度10Esec−’に換算した値である。曲げ弾性率
、成形収縮率および熱変形温度はそれぞれ、ASTM 
 D−790、D−955およびD−648の方法に従
い、厚さ3.0mm1 の試験片を用いて、各々試験速
度5mm/分および18.6に−gf/cm”にて測定
した。精密成形性(そり変形)の度合は射出成形によっ
て直径100mm、厚さ1.6mmの円板を作成し、1
50℃で3時間アニールした後、円板円周部の底面から
のそり量(mm)を求め評価した。評価結果を第2表に
示す。
Moreover, the melt viscosity of the block copolymer resin is a value measured after heating 5 molecules at 310°C using a Koka type flow tester and converted to a shear rate of 10 Esec-'. The bending elastic modulus, molding shrinkage rate, and heat distortion temperature are ASTM
Measurements were made according to the methods of D-790, D-955 and D-648 using test pieces with a thickness of 3.0 mm1 at a test speed of 5 mm/min and 18.6 -gf/cm'', respectively. Precision molding The degree of warping (warpage deformation) was determined by injection molding to create a disk with a diameter of 100 mm and a thickness of 1.6 mm.
After annealing at 50° C. for 3 hours, the amount of warpage (mm) from the bottom of the circumferential portion of the disk was determined and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

[実施例6〜13コ 第3表に示す配合とする以外は実施例1と同様にして射
出成形し、同様の評価を行った。その結果を第4表に示
す。いずれの場合も、寸法精度等の材料特性と限界PV
値等の摺動特性が共にバランスよく優れた組成物であっ
た。評価結果を第2表に示す。
[Examples 6 to 13] Injection molding was performed in the same manner as in Example 1, except that the formulations shown in Table 3 were used, and the same evaluations were performed. The results are shown in Table 4. In either case, material properties such as dimensional accuracy and limit PV
The composition was well-balanced and excellent in terms of sliding properties such as value. The evaluation results are shown in Table 2.

第1表および第3表において使用した各種成分は以下の
通りである。
The various components used in Tables 1 and 3 are as follows.

なお、表中の各種成分は次の通りである。The various components in the table are as follows.

(A)母材 A−1=ニブロック重合体樹脂(溶融粘度=1600ポ
イズ、PPS/PP5S  重量比: 50150) A−2ニブロック共重合体樹脂(溶融粘度:3620ポ
イズ、PPS/PP5S重置比: 35/65) A−3ニブロック共重合体樹脂(溶融粘度=1050ポ
イズ、PPS/PP5S重量比: 70/30) A−4: PPS (ライドンPR−06、フィリップ
スペトロレアム社製) A−5:ポリエーテルスルホン(ピクトレックス410
0G、IC1社製) A−6:ポリスルホン(ニーデルP−1700゜ユニオ
ンカーバイド社製) (B)強化材 B−1=炭素繊維(ドナカーボ S−231、大日本イ
ンキ化学社製) B−2=ガラス繊維(グラスロンC5−03−MA49
7、旭ファイバーガラス社製)B−3=芳香族ポリアミ
ド繊維(ケブラー49、繊維長3mm、東しデニポン社
製) B−4=チタン酸カリウムウイスカー(ティスモD−1
02、火爆化学社製) (C)潤滑剤 C−1:ポリテトラフルオロエチレン重合体(ルブロン
し−2、ダイキン工業社製)C−2:高分子量ポリエチ
レン粉末(Ho s talen  GUR−415、
へ牛スト社製) C−3二二硫化モリブデン(モリパウダーB1日本黒鉛
工業社製) C−4=黒鉛(ACP−1000、日本黒鉛工業社製) C−5ニジフエニルエーテル系オイル(モレスコハイル
ーフ LB−100、松材石 油研究所製) なお、表中のブロック樹脂はブロック共重合体樹脂、P
TFEはポリテトラフルオロエチレン重合体、またPE
Sはポリエーテルスルホンを示ス。
(A) Base material A-1 = Niblock polymer resin (melt viscosity = 1600 poise, PPS/PP5S weight ratio: 50150) A-2 Niblock copolymer resin (melt viscosity: 3620 poise, PPS/PP5S superposition) Ratio: 35/65) A-3 Niblock copolymer resin (melt viscosity = 1050 poise, PPS/PP5S weight ratio: 70/30) A-4: PPS (Rydon PR-06, manufactured by Phillips Petroleum) A-5: Polyether sulfone (Pictrex 410
0G, manufactured by IC1) A-6: Polysulfone (Needel P-1700° manufactured by Union Carbide) (B) Reinforcement B-1 = Carbon fiber (Donna Carbo S-231, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) B-2 = Glass fiber (Glaslon C5-03-MA49
7. Manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) B-3 = Aromatic polyamide fiber (Kevlar 49, fiber length 3 mm, manufactured by Toshi Denipon Co., Ltd.) B-4 = Potassium titanate whisker (Tismo D-1
02, manufactured by Hibaku Kagaku Co., Ltd.) (C) Lubricant C-1: Polytetrafluoroethylene polymer (Lublon Shi-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) C-2: High molecular weight polyethylene powder (Hostaln GUR-415,
C-3 Molybdenum disulfide (Moly Powder B1 manufactured by Nippon Graphite Industries) C-4 = Graphite (ACP-1000, manufactured by Nippon Graphite Industries) C-5 Nidiphenyl ether oil (Mole (Sko High Roof LB-100, manufactured by Matsuzai Oil Research Institute) In addition, the block resin in the table is block copolymer resin, P
TFE is polytetrafluoroethylene polymer, also PE
S represents polyether sulfone.

第1表および第2表から明らかなように、本発明のブロ
ック共重合体樹脂を母材として用い、繊維強化材に炭素
繊維、添加剤にポリテトラフルオロエチレンを共に配合
した樹脂組成物(実施例1〜3)は耐熱性、機械的強度
に優れ、かつ円板そり量が小さく寸法精度に優れている
。同時に、摺動特性においても摩擦係数および定常摩耗
量が小さく、限界PV値が大きい。従って、これらの組
成物は摺動性を有する機構部品用樹脂組成物として極め
て好適である。また、ブロック共重合体樹脂にPPSや
ポリサルホンを少量ブレンドしたものを母材に用いた場
合(実施例4および5)でも、上記材料特性並びに摺動
特性がバランスよく優れている。しかし、母材がPPS
単独の場合(比較例1)ブロック共重合体樹脂に比べ寸
法精度が劣り、また非品性のポリエーテルスルホン単独
の場合(比較例2)、成形性に難があり、しかも耐熱性
、機械的強度、寸法精度が劣り、いずれの場合も摺動材
料としては好適でない。また、耐熱性繊維を配合しない
場合(比較例3)、あるいは添加剤を配合しない場合(
比較例4)は各々機械的強度、耐熱性が不十分なため摺
動特性が極めて悪く、あるいはその特性が不十分であり
、摺動部材として使用できない。
As is clear from Tables 1 and 2, the resin composition (in practice Examples 1 to 3) have excellent heat resistance and mechanical strength, and have a small amount of disk warpage and excellent dimensional accuracy. At the same time, in terms of sliding properties, the friction coefficient and steady wear amount are small, and the limit PV value is large. Therefore, these compositions are extremely suitable as resin compositions for mechanical parts having sliding properties. Further, even when a block copolymer resin blended with a small amount of PPS or polysulfone is used for the base material (Examples 4 and 5), the above material properties and sliding properties are excellent in a well-balanced manner. However, the base material is PPS
When used alone (Comparative Example 1), the dimensional accuracy is inferior to block copolymer resins, and when polyether sulfone is used alone (Comparative Example 2), it has difficulty in moldability, and has poor heat resistance and mechanical properties. It has poor strength and dimensional accuracy, and is not suitable as a sliding material in either case. In addition, when heat-resistant fibers are not blended (Comparative Example 3) or when additives are not blended (
Comparative Example 4) has extremely poor sliding properties due to insufficient mechanical strength and heat resistance, or has insufficient properties, and cannot be used as a sliding member.

(発明の効果) 本発明によれば、母材としてPPS部分とPP5S部分
とから成るブロック共重合体樹脂を用いることにより耐
熱性、機械的強度、寸法精度に優れるのに加え、耐摩擦
係数が低く摩耗量が少なくて、しかも限界Pv値の高い
摺動特性に優れた樹脂組成物が得られ、それゆえに摺動
性に富み、相手材を傷つけず、しかも耐久性が良好の機
構部品を提供することができる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, by using a block copolymer resin consisting of a PPS part and a PP5S part as a base material, in addition to being excellent in heat resistance, mechanical strength, and dimensional accuracy, the coefficient of friction resistance is A resin composition with excellent sliding properties that has a low wear amount and a high limit Pv value can be obtained, thereby providing mechanical parts that have excellent sliding properties, do not damage mating materials, and have good durability. can do.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリフェニレンスルフィド部分とポリフェニレンス
ルフィドスルホン部分とから成るブロック共重合体樹脂
と繊維状強化材と潤滑剤とを含むことを特徴とする摺動
部材組成物。 2、繊維状強化材が無機繊維、芳香族ポリアミド繊維お
よび無機ウィスカーから選ばれる少なくとも1種である
ことを特徴とする摺動部材組成物。 3、潤滑剤がフルオロカーボン重合体、高分子量ポリエ
チレン粉末、二硫化モリブデン、黒鉛および潤滑油から
選ばれる少なくとも1種を含むことを特徴とする摺動部
材組成物。4、ポリフェニレンスルフィド部分とポリフ
ェニレンスルフィドスルホン部分から成るブロック共重
合体樹脂10〜90重量%と繊維状強化材5〜50重量
%と潤滑剤5〜40重量%とを含むことを特徴とする摺
動部材組成物。 5、ASTM D−955で測定した流動方向に対する
直角方向の成形収縮率の比が、1.1〜5の範囲であり
、かつ限界PV値(ここで、限界PV値とは、室温下無
潤滑の状態で、摩擦速度(V)を20m/分に固定して
、面圧(P)を変化させていき、面圧の制御が不可能と
なった時のPV値をいう。)が、300kg/cm^2
・m/分以上であることを特徴とする請求項1記載の摺
動部材組成物。
[Scope of Claims] 1. A sliding member composition comprising a block copolymer resin comprising a polyphenylene sulfide portion and a polyphenylene sulfide sulfone portion, a fibrous reinforcing material, and a lubricant. 2. A sliding member composition characterized in that the fibrous reinforcing material is at least one selected from inorganic fibers, aromatic polyamide fibers, and inorganic whiskers. 3. A sliding member composition characterized in that the lubricant contains at least one selected from fluorocarbon polymer, high molecular weight polyethylene powder, molybdenum disulfide, graphite, and lubricating oil. 4. A sliding material comprising 10 to 90% by weight of a block copolymer resin consisting of a polyphenylene sulfide part and a polyphenylene sulfide sulfone part, 5 to 50% by weight of a fibrous reinforcing material, and 5 to 40% by weight of a lubricant. Part composition. 5. The ratio of molding shrinkage in the direction perpendicular to the flow direction as measured by ASTM D-955 is in the range of 1.1 to 5, and the limit PV value (here, limit PV value is the temperature at room temperature without lubrication) In this state, the friction speed (V) is fixed at 20 m/min and the surface pressure (P) is varied, and the PV value is the value when the surface pressure becomes impossible to control.) is 300 kg. /cm^2
- The sliding member composition according to claim 1, wherein the sliding member composition has a speed of at least m/min.
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WO2010021437A1 (en) * 2008-08-19 2010-02-25 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having excellent electrical conductivity, wear resistant and high heat resistance

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