JPH0472718B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0472718B2 JPH0472718B2 JP59136968A JP13696884A JPH0472718B2 JP H0472718 B2 JPH0472718 B2 JP H0472718B2 JP 59136968 A JP59136968 A JP 59136968A JP 13696884 A JP13696884 A JP 13696884A JP H0472718 B2 JPH0472718 B2 JP H0472718B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- thermal transfer
- thermal
- layer
- resistant protective
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 120
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 74
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 50
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 37
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 27
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 26
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 3
- DWVDJLKWAORTCU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane;ethyl acetate Chemical compound ClCCCl.CCOC(C)=O DWVDJLKWAORTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIARLPIXVMHZLJ-UHFFFAOYSA-N 4,8-diamino-2-bromo-1,5-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(N)C=C(Br)C(O)=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2N AIARLPIXVMHZLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N Disperse Blue 1 Chemical compound O=C1C2=C(N)C=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003314 Elvaloy® Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 206010057040 Temperature intolerance Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- PXOZAFXVEWKXED-UHFFFAOYSA-N chembl1590721 Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1N=NC1=CC(C)=CC=C1O PXOZAFXVEWKXED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 230000008543 heat sensitivity Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、熱転写シートに関し、さらに詳しく
は、サーマルヘツドなどの加熱手段により画像情
報に応じた加熱印字を行ない、被熱転写シート上
に画像を形成するのに適した熱転写シートに関す
る。特にサーマルヘツドを熱転写シートの背面上
走行させた際に、熱転写シートとサーマルヘツド
との融着などを防止しうる耐熱保護層が設けられ
た熱転写シートに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more specifically, to forming an image on a thermal transfer sheet by performing thermal printing according to image information using a heating means such as a thermal head. Regarding a thermal transfer sheet suitable for In particular, the present invention relates to a thermal transfer sheet provided with a heat-resistant protective layer that can prevent the thermal transfer sheet from fusing with the thermal head when the thermal head is run over the back surface of the thermal transfer sheet.
サーマルヘツドにより画像情報に応じて画像を
得るには、従来、主として感熱発色紙が用いられ
てきた。これらの感熱発色紙は、基紙上に設けら
れた常温で無色または淡色のロイコ染料と顕色剤
（例えばビスフエノールＡ）とが加熱時に接触反
応して発色画像が得られる。
Conventionally, thermosensitive coloring paper has been mainly used to obtain images based on image information using a thermal head. In these thermosensitive coloring papers, a colorless or light-colored leuco dye provided on a base paper at room temperature and a color developer (for example, bisphenol A) contact and react with each other when heated, thereby producing a colored image.
ところが、上記のような感熱発色紙は、得られ
た画像を長期間保存すると消色してきたり、非画
像部が発色してきたりするという致命的な欠点が
ある。またカラー印字は２色までが限界であつて
連続的な階調を有するカラー画像を得ることは不
可能であつた。 However, the above-mentioned thermosensitive coloring paper has a fatal drawback in that when the obtained image is stored for a long period of time, the color fades or the non-image area becomes colored. Further, color printing is limited to two colors or less, and it has been impossible to obtain color images with continuous gradations.
一方、上記のような欠点を改良する記録方法と
して、シート状基体に、顔料または染料が分散さ
れてなる熱融解性ワツクス層を設けた熱融解転写
シートあるいは熱移行性染料がバインダー中に含
有された熱昇華転写層を設けた熱昇華転写シート
が近年用いられ始められている。 On the other hand, as a recording method to improve the above-mentioned drawbacks, a heat-melting transfer sheet is provided in which a heat-melting wax layer in which a pigment or dye is dispersed is provided on a sheet-like substrate, or a heat-transferable dye is contained in a binder. In recent years, thermal sublimation transfer sheets provided with a thermal sublimation transfer layer have begun to be used.
この熱融解転写シートと被転写シートとを重ね
合せて、熱転写シートの背面から加熱印字を行な
うと、顔料または染料が含まれた熱融解性ワツク
ス層が被熱転写シート上に移行して画像が得られ
る。このような印字方法によれば、感熱発色シー
トよりも耐久性のある画像が得られるとともに、
三原色の顔料または染料が含まれた熱転写シート
を順次印字することにより、多色画像が得られ
る。 When this heat-melting transfer sheet and a transfer sheet are overlapped and heating printing is performed from the back side of the heat-melting sheet, the heat-melt wax layer containing pigments or dyes is transferred onto the heat transfer sheet and an image is obtained. It will be done. According to such a printing method, an image that is more durable than that of a heat-sensitive coloring sheet can be obtained, and
A multicolor image can be obtained by sequentially printing thermal transfer sheets containing pigments or dyes of three primary colors.
一方、熱昇華転写シートは、熱移行性の染料が
含有されたバインダー層をシート状基体上に設け
けて形成され、得られた熱転写シートと被転写シ
ートとを重ね合せて、熱転写シートの背面から加
熱印字を行なうと、バインダー層中の染料のみが
熱昇華して被転写シート上に移行して画像が得ら
れる。この印字方法によつても三原色の熱移行性
染料が含まれた熱昇華転写シートを順次印字する
ことにより多色画像が得られる。 On the other hand, a thermal sublimation transfer sheet is formed by providing a binder layer containing a heat-transferable dye on a sheet-like substrate. When thermal printing is performed from the binder layer, only the dye in the binder layer is thermally sublimated and transferred onto the transfer sheet to obtain an image. Even with this printing method, a multicolor image can be obtained by sequentially printing heat sublimation transfer sheets containing heat transferable dyes of three primary colors.
ところで近年、電気信号から直接カラー写真の
ような連続階調を有する画像を得たいという要求
が高まり種々の試みがなされている。 Incidentally, in recent years, there has been an increasing demand for obtaining images with continuous gradation, such as color photographs, directly from electrical signals, and various attempts have been made.
これらの試みの１つとして、CRT画面上から
直接銀塩カラー写真を得る方法がある。この方法
は、ランニングコストがかさむこと、また35mmフ
イルムである場合には撮影後現像処理が必要なた
め、即時性がないなどの欠点がある。 One of these attempts is to obtain silver halide color photographs directly from a CRT screen. This method has drawbacks such as high running costs and lack of immediacy since 35 mm film requires processing after photography.
さらに別の方法として、インパクトリボン方式
あるいはインクジエツト方式も提案されている
が、画質が悪く画像処理が必要であり簡便には写
真のような画像を得ることができない欠点があ
る。 As other methods, an impact ribbon method or an inkjet method has been proposed, but these methods have the drawback of poor image quality and the need for image processing, making it impossible to easily obtain photographic images.
このような欠点を解決するため、前記した熱昇
華転写シートによる記録を行なうという試みがな
されている。この熱昇華転写シートを用いる方法
では、熱昇華転写層中の熱移行染料が、熱転写シ
ートに加えられる熱エネルギー量に応じて被転写
シートに移行するという特徴があるため、連続的
な階調を有する画像が得られかつ、テレビ信号か
ら簡単な処理で記録が可能である。 In order to solve these drawbacks, attempts have been made to perform recording using the above-mentioned thermal sublimation transfer sheet. This method using a thermal sublimation transfer sheet has the characteristic that the thermal transfer dye in the thermal sublimation transfer layer transfers to the transfer sheet according to the amount of thermal energy applied to the thermal transfer sheet, so continuous gradation can be achieved. It is possible to obtain images with the same characteristics and record them from television signals through simple processing.
このような熱転写シートの基体としてはコンデ
ンサーペーパー、ポリエステルフイルム、ポリプ
ロピレンフイルム、セロフアンおよびセルロース
アセテートフイルムなどが従来用いられており、
厚みとしては、10μ前後のものが使用されてい
る。 Condenser paper, polyester film, polypropylene film, cellophane film, cellulose acetate film, etc. are conventionally used as substrates for such thermal transfer sheets.
The thickness used is around 10μ.
それら基体のうち、価格の面からはコンデンサ
ーペーパーが選択されるが、塗布加工時の破断防
止、プリンター内での操作の容易さ、および厚み
の均一性、表面の平滑性などの面を重視するなら
ば、プラスチツクフイルムが用いられ、プラスチ
ツクフイルムのうちで特に薄葉紙での強度などの
点でポリエステルフイルムが好ましく用いられて
きた。 Among these substrates, condenser paper is selected from the viewpoint of price, but emphasis is placed on aspects such as prevention of breakage during coating processing, ease of operation in the printer, uniformity of thickness, and smoothness of the surface. In this case, a plastic film is used, and among the plastic films, polyester film has been preferably used because of its strength when used with thin paper.
ところで、このポリエステルフイルム上に、熱
昇華染料がバインダー中に含有されてなる熱昇華
転写層を設けて、該フイルムの熱昇華転写層の設
けられていない裏面からサーマルヘツドで加熱印
字を行なつた場合、充分な印字濃度を有する画像
を得るのに必要なエネルギーを該フイルム裏面に
加えると、基体シート自身がサーマルヘツドと融
着してしまう、いわゆるステイツキング現像が認
められ、熱転写シートが走行不能となつたり、著
しい場合にはその部分からシートが破断してしま
う。 By the way, a heat sublimation transfer layer containing a heat sublimation dye in a binder was provided on this polyester film, and thermal printing was performed using a thermal head from the back side of the film where the heat sublimation transfer layer was not provided. In this case, when the energy necessary to obtain an image with sufficient print density is applied to the back side of the film, so-called staking development, in which the base sheet itself fuses with the thermal head, is observed, and the thermal transfer sheet becomes unable to run. If the damage is severe, the sheet will break from that part.
これらの問題点を解決するため、熱融解転写シ
ートにおいては、基材シートの裏面に耐熱保護層
を設ける試みがいくつか提案されている。その例
をいくつか示すと、ベースの裏面に金属層あるい
は耐摩耗層として酸化ケイ素層を設ける方法（特
開昭54−143152号公報、特開昭57−74195号公
報）、シリコーンあるいはエポキシなどの耐熱性
樹脂層を設ける方法（特開昭57−7467号公報）、
常温で固体または半固体の界面活性剤などを添加
した樹脂層を設ける方法（特開昭57−12978号公
報）あるいは滑性無機顔料を耐熱性樹脂中に含有
させた層を設ける方法（特開昭56−155794号公
報）などが提案されている。 In order to solve these problems, several attempts have been made to provide a heat-resistant protective layer on the back side of a base sheet in heat-melting transfer sheets. Some examples include a method of providing a silicon oxide layer as a metal layer or wear-resistant layer on the back side of the base (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 143152/1982 and 74195/1982), silicone or epoxy, etc. Method of providing a heat-resistant resin layer (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-7467),
A method of providing a resin layer containing a surfactant that is solid or semi-solid at room temperature (Japanese Patent Application Laid-Open No. 12978/1982) or a method of providing a layer containing a slippery inorganic pigment in a heat-resistant resin (JP-A-57-12978) Publication No. 56-155794) and others have been proposed.
それらの熱融解転写シートで提案された耐熱保
護層を熱昇華転写シートの裏面に約3μ程度の膜
厚に設けてサーマルヘツドを用いて印字したとこ
ろ、いずれの場合においてもステイツキング現象
が認められ充分に保護層としての機能を果し得な
かつた。 When the heat-resistant protective layer proposed for these heat-melting transfer sheets was provided on the back side of the heat-sublimation transfer sheet to a thickness of about 3 μm and printed using a thermal head, a staking phenomenon was observed in all cases. It could not function as a protective layer sufficiently.
この原因としては、上記の熱融解転写シートに
おける耐熱保護層は、あくまでも熱融解転写シー
トを対象にしており、この熱融解転写記録に必要
な熱エネルギーと、昇華性染料を用いた熱昇華記
録において充分な記録濃度を得るための熱エネル
ギーとを比較すると、熱昇華記録の場合には熱融
解転写記録の場合よりも約1.5倍以上の高いエネ
ルギーを必要とするという事実が挙げられる。 The reason for this is that the heat-resistant protective layer in the above-mentioned heat-melt transfer sheet is intended for heat-melt transfer sheets, and the heat energy required for heat-melt transfer recording and heat sublimation recording using sublimable dyes are Comparing the thermal energy required to obtain sufficient recording density, the fact is that thermal sublimation recording requires about 1.5 times or more energy than thermal melt transfer recording.
本発明者らは、これらの問題点を解決するため
さらに熱昇華転写シートにも用いうる耐熱性樹脂
ならびに該樹脂中に滑性な物質を添加した系など
を種々検討し、以下のような、傾向を見い出し
た。 In order to solve these problems, the present inventors further investigated various heat-resistant resins that can be used in thermal sublimation transfer sheets, as well as systems in which lubricating substances are added to the resins, and have developed the following. I found a trend.
蒸着などの高価格になる工程ではなくコーテイ
ングなどの製造工程によつて、耐熱保護層が設け
られた熱昇華転写シートを製造するには、耐熱性
を備えた樹脂をベースとして用いることが必要で
ある。また0.5〜10μ程度のポリエステルフイルム
に対して熱感度を劣化させないためには耐熱保護
層は約0.5〜3μの厚みが適当であり、この範囲の
厚みで、サーマルヘツドの熱転写シート上での走
行を可能にするためには、何らかの滑性物質を前
記樹脂ベースに添加することが必要である。しか
しこれらの滑性物質としてタルク、雲母などの従
来公知の無機物質を多量に樹脂ベースに添加して
耐熱保護層を形成すると走行がなめらかでなく、
ベタ部がザラついたり、さらにはサーマルヘツド
にこの無機物が付着することがある。 In order to manufacture thermal sublimation transfer sheets with a heat-resistant protective layer using a manufacturing process such as coating rather than an expensive process such as vapor deposition, it is necessary to use a heat-resistant resin as a base. be. In addition, in order to prevent heat sensitivity from deteriorating for polyester films with a thickness of about 0.5 to 10μ, the heat-resistant protective layer should have a thickness of about 0.5 to 3μ.With a thickness within this range, the thermal head can run on the thermal transfer sheet. To make this possible, it is necessary to add some lubricious substance to the resin base. However, if a heat-resistant protective layer is formed by adding a large amount of conventionally known inorganic substances such as talc and mica to the resin base, the running will not be smooth.
The solid area may become rough, and furthermore, this inorganic substance may adhere to the thermal head.
また、熱転写シートは一般に巻取つて保存され
るため、熱転写シートの熱転写層と基材シート背
面とが接触する。ところが基材シートの背面には
前述のように耐熱保護層が設けられているため、
従来既知の耐熱保護層では、熱転写層中に存在す
る染料が耐熱保護層中に移行するという重大な問
題点が生じていた。 Further, since the thermal transfer sheet is generally stored by winding it up, the thermal transfer layer of the thermal transfer sheet and the back surface of the base sheet come into contact with each other. However, since the back of the base sheet is provided with a heat-resistant protective layer as mentioned above,
Previously known heat-resistant protective layers have had the serious problem of migration of dyes present in the thermal transfer layer into the heat-resistant protective layer.
本発明者らは、これらの実験事実を踏まえて、
さらに研究した結果、特定の成分からなる耐熱保
護層が設けられた熱転写シートを用いることによ
り、記録時にサーマルヘツドの走行がなめらかで
かつ印字部のザラつきのない濃度の高い画像を提
供でき、しかも耐熱保護層中への染料の移行が起
こらない熱転写シートが得られることを見い出し
た。 Based on these experimental facts, the present inventors
As a result of further research, we found that by using a thermal transfer sheet with a heat-resistant protective layer made of a specific component, it is possible to provide a high-density image that allows the thermal head to run smoothly during recording and has no roughness in the printed area. It has been found that a thermal transfer sheet can be obtained in which dye does not migrate into the protective layer.
本発明は上記のような従来技術に伴なう問題点
を解決しようとするものであつて、以下のような
目的を有する。
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and has the following objects.
(a) サーマルヘツドにより、熱融解転写シートよ
りもかなり高温に加熱されても、ステイキング
現象を生ずることなく、サーマルヘツドの走行
が可能な熱転写シートを提供すること。(a) To provide a thermal transfer sheet that can run on a thermal head without causing a staking phenomenon even when heated by a thermal head to a much higher temperature than a thermal melting transfer sheet.
(b) 印字部においてもザラつきの生ずることのな
い熱転写シートを提供すること。(b) To provide a thermal transfer sheet that does not cause roughness even in the printed area.
(c) 熱転写シートを巻取つて保存しても、熱転写
層中の染料が耐熱保護層中に移行することな
く、したがつて保存安定性に優れた熱転写シー
トを提供すること。(c) To provide a thermal transfer sheet that does not transfer dye in a thermal transfer layer into a heat-resistant protective layer even when the thermal transfer sheet is wound up and stored, and therefore has excellent storage stability.
上記のような目的を達成しうる本発明に係る熱
転写シートは、基材シートの一面に熱転写層を有
する熱転写シートにおいて、基材シートの熱転写
層が設けられていない他面に、(イ)ポリビニールブ
チラールとイソシアネート類との反応生成物およ
び(ロ)リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属とを含む耐熱保護層が設けられてい
ることを特徴としている。 The thermal transfer sheet according to the present invention that can achieve the above objects has a thermal transfer sheet having a thermal transfer layer on one side of the base sheet, and (a) a polyamide layer on the other side of the base sheet on which the thermal transfer layer is not provided. It is characterized by being provided with a heat-resistant protective layer containing a reaction product of vinyl butyral and isocyanates and an alkali metal salt or alkaline earth metal of (ro)phosphate ester.
本発明に係る熱転写シートは、熱転写層とし
て、染料または顔料がワツクス中に分散されてな
る熱溶融性ワツクス層を有していてもよく、また
熱移行性の染料が含有されてなるバインダー層を
有していてもよいが、特に熱移行性の染料が含有
されてなるバインダー層を有していることが好ま
しい。 The thermal transfer sheet according to the present invention may have, as a thermal transfer layer, a heat-melting wax layer in which dyes or pigments are dispersed in wax, and a binder layer containing a heat-transferable dye. However, it is particularly preferable to have a binder layer containing a heat-transferable dye.
以下に、本発明を図面に示す好ましい態様につ
いて説明する。
Preferred embodiments of the present invention shown in the drawings will be described below.
本発明に係る熱転写シート１は、図に示すよう
に基体シート２の一面に熱転写層３が設けられて
おり、その熱転写層が設けられていない面に耐熱
保護層４が設けられている。 As shown in the figure, in the thermal transfer sheet 1 according to the present invention, a thermal transfer layer 3 is provided on one surface of a base sheet 2, and a heat-resistant protective layer 4 is provided on the surface where the thermal transfer layer is not provided.
基材シートとしては、ポリエステルフイルム、
ポリスチレンフイルム、ポリサルフオンフイル
ム、ポリビニルアルコールフイルム、セロフアン
などのフイルムが用いられ、特に、耐熱性の点か
らポリエステルフイルムが好ましい。その厚み
は、0.5〜50μｍ、好ましくは、３〜10μｍである
ことが望ましい。 As the base sheet, polyester film,
Films such as polystyrene film, polysulfonate film, polyvinyl alcohol film, and cellophane film are used, and polyester film is particularly preferred from the viewpoint of heat resistance. It is desirable that the thickness is 0.5 to 50 μm, preferably 3 to 10 μm.
熱転写層３としては、昇華性の染料がバインダ
ー樹脂中に含有されてなる熱昇華転写層であつて
もよく、また染料または顔料がワツクス中に分散
されてなる熱融解転写層であつてもよい。 The thermal transfer layer 3 may be a thermal sublimation transfer layer in which a sublimable dye is contained in a binder resin, or a thermal melting transfer layer in which a dye or pigment is dispersed in wax. .
熱昇華転写層３は、昇華性の染料がバインダー
樹脂中に含有されて、この層の厚みとしては、
0.2〜5.0μｍ、好ましくは0.4〜2.0μｍ程度である
ことが望ましい。 The thermal sublimation transfer layer 3 contains a sublimable dye in a binder resin, and the thickness of this layer is as follows:
It is desirable that the thickness is about 0.2 to 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm.
昇華転写層３に含まれる染料としては、分散染
料であることが望ましく、この染料は約150〜400
程度の分子量を有することが望ましい。この染料
は、熱昇華温度、色相、耐候性、バインダー樹脂
中での安定性などを考慮して選択され、具体的に
は次のようなものが例示される。 The dye contained in the sublimation transfer layer 3 is preferably a disperse dye, and this dye has a molecular weight of about 150 to 400
It is desirable to have a molecular weight of about The dye is selected in consideration of thermal sublimation temperature, hue, weather resistance, stability in the binder resin, etc., and specific examples include the following.
Miketon Polyester Yellow−YL（三井東圧
製、C.I.Dispers Yellow−42）、Kayaset
Yellow−Ｇ（日本化薬製、C.I.Dispers Yellow
77）、PTY−52（三菱化成製、C.I.Solvent
Yellow14−１）、Miketon Polyester Red BSF
（三井東圧製、C.I.Disperse Red 111）、Kayaset
Red Ｂ（日本化薬製、C.I.Disperse Red Ｂ）、
PTR−54（三菱化成製）、C.I.Disperse Red 50）、
Miketon Polyester Blue FBL（三井東圧製、C.
I.Disperse Blue 56）、PTB−67（三菱化成製、C.
I.Disperse Blue 241）、Kayaset Blue 906（日本
化薬製、C.I.Solvent 112）などである。 Miketon Polyester Yellow-YL (Mitsui Toatsu, CIDispers Yellow-42), Kayaset
Yellow-G (Nippon Kayaku, CIDispers Yellow
77), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei, CISolvent)
Yellow14−1), Miketon Polyester Red BSF
(Mitsui Toatsu, CIDisperse Red 111), Kayaset
Red B (Nippon Kayaku, CIDisperse Red B),
PTR-54 (manufactured by Mitsubishi Kasei), CIDisperse Red 50),
Miketon Polyester Blue FBL (manufactured by Mitsui Toatsu, C.
I.Disperse Blue 56), PTB-67 (manufactured by Mitsubishi Kasei, C.
I.Disperse Blue 241), Kayaset Blue 906 (Nippon Kayaku, CISolvent 112), etc.
染料の昇華温度、発色した状態でのカバリング
パワーの大小にもよるが染料は、熱転写層中に通
常５〜70重量％好ましくは10〜60重量％程度の量
で存在する。 The dye is usually present in the thermal transfer layer in an amount of about 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight, although it depends on the sublimation temperature of the dye and the level of covering power in a colored state.
バインダー樹脂としては、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に染料の移行を妨げないも
のが選択され例えば以下のようなものが用いられ
る。 As a binder resin, it usually has high heat resistance;
In addition, a material is selected that does not hinder the transfer of dye when heated. For example, the following materials are used.
(1) セルロース系樹脂
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキ
シプロプルセルロース、メチルセルロース、酢
酸スレロース、酢酪酸セルロースなど。(1) Cellulose resins Ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, threrose acetate, cellulose acetate butyrate, etc.
(2) ビニル系樹脂
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリエステル、ポリアクリルアミドなど。(2) Vinyl resins polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone,
polyester, polyacrylamide, etc.
このような熱転写層３を基材シート２上に設け
るには、溶剤に染料およびバインダー樹脂を溶解
するかあるいは染料だけは分散状態にして昇華転
写層形成用インキ組成物を調製し、これを適当な
印刷方法あるいは塗布方法により基材シート２上
に設ければ良い。なお、必要に応じて、昇華転写
層形成用インキには任意の添加剤を加えても良
い。 In order to provide such a thermal transfer layer 3 on the base sheet 2, an ink composition for forming a sublimation transfer layer is prepared by dissolving the dye and the binder resin in a solvent or by dispersing only the dye, and then applying this as appropriate. It may be provided on the base sheet 2 by a printing method or a coating method. Note that, if necessary, arbitrary additives may be added to the ink for forming the sublimation transfer layer.
一方熱融解転写層３のバインダーは、カルナバ
ウワツクス、パラフインワツクス、アシドワツク
スあるいは適当な合成バインダーが用いられ、色
材としては、染料または顔料が用いられる。色材
は通常バインダーの５〜30％重量部に相当する量
で添加される。 On the other hand, the binder for the heat-melting transfer layer 3 may be carnauba wax, paraffin wax, acid wax, or a suitable synthetic binder, and the coloring material may be a dye or pigment. The colorant is usually added in an amount corresponding to 5 to 30% by weight of the binder.
耐熱保護層４は、(イ)ポリビニルブチラールとイ
ソシアネート類との反応生成物および(ロ)リン酸エ
ステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩を主体とした層から成る。ポリビニルブチラー
ルは、イソシアネート類と反応して耐熱性の良好
な樹脂を形成する。ポリビニルブチラールとして
は、できるだけ高分子量でありかつイソシアネー
ト類との反応サイトである−OH基を多く含有す
るものが好ましい。特に好ましいのは、ポリビニ
ルブチラールのうち、分子量が60000〜200000、
ガラス転移温度が60〜110℃、含有するビニルア
ルコール部分の重量が15〜40％であるものであ
る。 The heat-resistant protective layer 4 is composed of a layer mainly containing (a) a reaction product of polyvinyl butyral and isocyanates and (b) an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphoric acid ester. Polyvinyl butyral reacts with isocyanates to form a resin with good heat resistance. As polyvinyl butyral, it is preferable to use one that has as high a molecular weight as possible and contains as many -OH groups as reaction sites with isocyanates. Particularly preferred among polyvinyl butyral are those having a molecular weight of 60,000 to 200,000;
It has a glass transition temperature of 60 to 110°C and a vinyl alcohol content of 15 to 40% by weight.
上記耐熱保護層を形成する際に用いられるイソ
シアネート類としては、ジイソシアネート、トリ
イソシアネートのポリイソシアネートが挙げら
れ、これらは単独でまたは混合して用いられる。
具体的には、次のような化合物が例示される。パ
ラフエニレンジイソシアネート、１−クロロ−
２，４−フエニルジイソシアネート、２−クロロ
−１，４−フエニルジイソシアネート、２，４−
トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４，4′−ビフエニレンジイソシアネート、ト
リフエニルメタントリイソシアネート、４，4′，
4″−トリメチル−３，3′，2′−トリイソシアネー
ト−２，４，６−トリフエイルシアヌレートな
ど。 Isocyanates used in forming the heat-resistant protective layer include polyisocyanates such as diisocyanates and triisocyanates, which may be used alone or in combination.
Specifically, the following compounds are exemplified. Paraphenylene diisocyanate, 1-chloro-
2,4-phenyl diisocyanate, 2-chloro-1,4-phenyl diisocyanate, 2,4-
Toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, 4,4',
4″-trimethyl-3,3′,2′-triisocyanate-2,4,6-tripheyl cyanurate, etc.
ポリビニルブチラールに対してイソシアネート
類は、通常１〜100重量％、好ましくは、５〜60
重量％程度の量で用いられる。 The amount of isocyanate based on polyvinyl butyral is usually 1 to 100% by weight, preferably 5 to 60% by weight.
It is used in an amount of about % by weight.
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩は、耐熱保護層に滑性を与える働き
をしており、具体的には東邦化学製のGAFAC
RD720などが用いられる。このリン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、
ポリビニルブチラールに対して１〜50重量％、好
ましくは５〜40重量％の量で用いられる。リン酸
エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩は、バインダー中に分子状に溶解した状態で
滑材として添加されているため、雲母あるいはタ
ルクなどの固体状の滑材を添加した場合と比較し
て、印字部におけるザラつきが生じないという利
点がある。 Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of phosphate esters have the function of providing lubricity to the heat-resistant protective layer, and specifically, GAFAC manufactured by Toho Chemical.
RD720 etc. are used. The alkali metal salt or alkaline earth metal salt of this phosphoric acid ester is
It is used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the polyvinyl butyral. Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of phosphate esters are added as lubricants in a molecular state dissolved in the binder, so compared to cases where solid lubricants such as mica or talc are added. This has the advantage that roughness does not occur in the printed area.
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩としては、リン酸エステルのナトリ
ウム塩が特に好ましく、その一例は以下の一般式
で示される。 As the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phosphoric ester, a sodium salt of the phosphoric ester is particularly preferable, and one example thereof is shown by the following general formula.
（式中、Ｒは炭素数８〜30のアルキル基またはア
ルキルフエニル基であり、ｎは酸化エチレンの平
均付加モル数である。）
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩は、対応するリン酸エステル（塩で
はないもの）と比較すると、前者が水に溶解させ
た場合にPH５〜７を示し、後者はPH2.5以下を示
すことからわかるように、対応するリン酸エステ
ルよりも酸性度が弱い。ところで、前述のように
ポリビニルブチラールとイソシアネート類とは反
応して耐熱保護層のベースを形成しているが、こ
の反応は強い酸性領域では進行しにくく、反応に
時間がかかるとともに、架橋度自体も低くなつて
しまう。したがつて、ポリビニルブチラールとイ
ソシアネート類との反応系に、リン酸エステル
（塩形態ではない）を添加した場合には、両者の
反応には著しく長時間を要し、しかも得られる反
応物の架橋度は低いものとならざるを得ない。こ
れに対して、ポリビニルブチラールとイソシアネ
ート類との反応系に、リン酸エステルのアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩を添加した場合
には、両者の反応が速やかに進行し、しかも架橋
度も大きいものが得られる。このため、ポリビニ
ルブチラールとイソシアネート類との反応系にリ
ン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩を添加して得られた耐熱保護層を有する
熱転写シートは、巻取つて保存しても、熱転写層
中の染料が耐熱保護層中に移行することがないと
考えられる。 (In the formula, R is an alkyl group or an alkylphenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and n is the average number of added moles of ethylene oxide.) The alkali metal salt or alkaline earth metal salt of the phosphoric acid ester is When compared with the corresponding phosphate ester (not a salt), the former shows a pH of 5 to 7 when dissolved in water, while the latter shows a pH of 2.5 or less. It is also less acidic. By the way, as mentioned above, polyvinyl butyral and isocyanates react to form the base of the heat-resistant protective layer, but this reaction is difficult to proceed in a strongly acidic region, takes time, and the degree of crosslinking itself decreases. It gets lower. Therefore, when a phosphoric acid ester (not in salt form) is added to the reaction system of polyvinyl butyral and isocyanates, the reaction between the two takes an extremely long time, and the resulting reaction product is not crosslinked. The degree must be low. On the other hand, when an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphoric acid ester is added to the reaction system between polyvinyl butyral and isocyanates, the reaction between the two proceeds rapidly and the degree of crosslinking is also large. You can get something. For this reason, a thermal transfer sheet having a heat-resistant protective layer obtained by adding an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphoric acid ester to a reaction system of polyvinyl butyral and isocyanates can be stored after being rolled up. It is considered that the dye in the thermal transfer layer does not migrate into the heat-resistant protective layer.
また、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩を耐熱保護層中で滑性付与剤
として用いると、熱転写層と耐熱保護層とが密接
しても、リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩は熱転写層に全く移行せず、
熱転写層の汚染も認められないという利点もあ
る。 Furthermore, when an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphate ester is used as a lubricating agent in a heat-resistant protective layer, even if the heat transfer layer and the heat-resistant protective layer are in close contact with each other, the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a phosphate ester or Alkaline earth metal salts do not transfer to the thermal transfer layer at all,
Another advantage is that no contamination of the thermal transfer layer is observed.
耐熱保護層４を基材シート２上に設けるには、
上記の成分を適当な溶剤に溶解して耐熱保護層形
成用インキとして、これを適切な印刷方法、塗布
方法により基材シート２上に形成し、次いで30〜
80℃の温度に加熱することによつて、乾燥すると
ともにポリビニルブチラールとシアネート類とを
反応させて耐熱性保護膜を形成すればよい。 To provide the heat-resistant protective layer 4 on the base sheet 2,
The above components are dissolved in an appropriate solvent to form an ink for forming a heat-resistant protective layer, and this is formed on the base sheet 2 by an appropriate printing method or coating method, and then
A heat-resistant protective film may be formed by heating to a temperature of 80° C. to dry and react the polyvinyl butyral with the cyanates.
耐熱保護層４は、0.5〜5μｍ、好ましくは、１
〜2μｍの膜厚を有することが好ましい。この膜
厚が0.5μｍより薄い場合は、耐熱保護層としての
効果が充分ではなく、また5μｍより厚い場合は、
昇華転写層へのサーマルヘツドからの熱伝達が悪
くなり印字濃度が低くなるという欠点が生じる。 The heat-resistant protective layer 4 has a thickness of 0.5 to 5 μm, preferably 1
It is preferable to have a film thickness of ~2 μm. If this film thickness is thinner than 0.5 μm, it will not be effective as a heat-resistant protective layer, and if it is thicker than 5 μm,
This has the disadvantage that heat transfer from the thermal head to the sublimation transfer layer becomes poor, resulting in low print density.
耐熱保護層は、主として以上の成分より構成に
されるが、巻取り状態でのブロツキングを防止す
るために、微量のタルク、シリカ、炭カル、テフ
ロンバウダーなどの粒状物質を添加しても良い。 The heat-resistant protective layer is mainly composed of the above-mentioned components, but a small amount of particulate material such as talc, silica, charcoal, Teflon powder, etc. may be added to prevent blocking during the winding state.
基材シート２上に転写層３および耐熱保護層４
を設ける順序は、ポリビニルブチラールとイソシ
アネートとの反応を促進するために加熱すること
が好ましく、この加熱に際して転写層に熱の影響
が及ぼされないようにするためには、耐熱保護層
４を基材シート２上に設けた後に、次いで転写層
３を設けることが好ましい。 Transfer layer 3 and heat-resistant protective layer 4 on base sheet 2
The heat-resistant protective layer 4 is preferably heated in order to promote the reaction between polyvinyl butyral and isocyanate, and in order to prevent the transfer layer from being affected by heat during this heating, the heat-resistant protective layer 4 is placed on the base sheet. After the transfer layer 3 is provided on the transfer layer 2, it is preferable to provide the transfer layer 3 next.
本発明に係る熱転写シートは基本的には以上の
構成を有するが、以下のような付加的な処理を行
なつても良い。まず、転写層３と基材シート２と
の間、あるいは耐熱保護層４と基材シート２の間
に、それぞれの層の接続力を向上させるためにプ
ライマー層を設けても良い。プライマー層として
は既知のものを使用でき、例えば、アクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオールとジイソシ
アネートなどのプライマー層を用いれば、基材シ
ート２としてポリエステルを用いた際に特に両層
の接着性が向上される。また耐熱保護層中に１重
量％程度のシリコーンオイルを添加することもで
きる。 The thermal transfer sheet according to the present invention basically has the above structure, but may be subjected to additional processing as described below. First, a primer layer may be provided between the transfer layer 3 and the base sheet 2 or between the heat-resistant protective layer 4 and the base sheet 2 in order to improve the connection strength of each layer. Known primer layers can be used. For example, if a primer layer made of acrylic resin, polyester resin, polyol and diisocyanate, etc. is used, the adhesion of both layers will be improved especially when polyester is used as the base sheet 2. Improved. Moreover, about 1% by weight of silicone oil can also be added to the heat-resistant protective layer.
本発明に係る熱転写シートは、基材シートのサ
ーマルヘツドとの接触面に、(イ)ポリビニルブチラ
ールとイソシアネート類との反応生成物および(ロ)
リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩とを含む耐熱保護層が設けられている
ため、以下のような効果を有する。
The thermal transfer sheet according to the present invention has (a) a reaction product of polyvinyl butyral and isocyanates and (b)
Since the heat-resistant protective layer containing the alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phosphoric acid ester is provided, it has the following effects.
(a) サーマルヘツドがかなり高温に加熱されて
も、ステイツキング現象が生ぜず、サーマルヘ
ツドの走行が可能である。(a) Even if the thermal head is heated to a fairly high temperature, no staking phenomenon occurs and the thermal head can run.
(b) 印字部においてもザラつきが生ずることがな
い。(b) No roughness occurs in the printed area either.
(c) 熱転写シートを巻取つて保存しても、熱転写
層中の染料が耐熱保護層中に移行することな
く、したがつて保存安定性に優れた熱転写シー
トが得られる。(c) Even when the thermal transfer sheet is wound up and stored, the dye in the thermal transfer layer does not migrate into the heat-resistant protective layer, so a thermal transfer sheet with excellent storage stability can be obtained.
以下本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例 １
下記の組成によりなる耐熱保護層用インキ組成
物を調製し、9μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフイルム（東洋紡製Ｓ−PET）上に、ミヤ
バー＃16にて塗布した後、温風乾燥し、更に60℃
のオーブンにて48時間加熱硬化処理を行なつた。
このとき乾燥塗布量は約1.8ｇ／m2であつた。Example 1 An ink composition for a heat-resistant protective layer having the following composition was prepared and applied onto a 9 μm thick polyethylene terephthalate film (S-PET manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using Miyabar #16, dried with warm air, and further 60℃
Heat curing treatment was performed in an oven for 48 hours.
At this time, the dry coating amount was about 1.8 g/m 2 .
耐熱保護層形成用インキ組成物
ポリビニルブチラール（エスレツクBX−１、積
水化学製） ：4.5重量部
トルエン ：45重量部
メチルエチルケトン ：45.5重量部
リン酸エステルのナトリウム塩（GAFAC
RD720、東邦化学製、脂肪族リン酸エステルナ
トリウム塩） 1.35重量部
ジイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン製、75％酢酸エチル溶液）：1.8重量部
アミン系触媒（NY3、日本ポリウレタン製10％
エチレンジクロライド−酢酸エチル溶液）
：0.23重量部
次に下記組成の熱昇華転写層形成用インキ組成
物を調製し、耐熱保護層とは反対側の面に、ミヤ
バー＃10によりコーテイングし、温風乾燥を行な
つた。この転写層の塗布量は約1.2ｇ／m2であつ
た。Ink composition for forming a heat-resistant protective layer Polyvinyl butyral (Eslec BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.): 4.5 parts by weight Toluene: 45 parts by weight Methyl ethyl ketone: 45.5 parts by weight Sodium salt of phosphoric acid ester (GAFAC)
RD720, manufactured by Toho Chemical, aliphatic phosphate ester sodium salt) 1.35 parts by weight Diisocyanate (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane, 75% ethyl acetate solution): 1.8 parts by weight Amine catalyst (NY3, manufactured by Nippon Polyurethane 10%)
ethylene dichloride-ethyl acetate solution)
: 0.23 parts by weight Next, an ink composition for forming a thermal sublimation transfer layer having the following composition was prepared, coated with Miyabar #10 on the side opposite to the heat-resistant protective layer, and dried with warm air. The coating weight of this transfer layer was approximately 1.2 g/m 2 .
熱昇華転写層形成用インキ
分散染料（日本化薬製カヤセツトブルー814）
：４重量部
ポリビニルブチラール（電気化学製デンカブチラ
ール5000A） ：4.3重量部
トルエン ：40重量部
メチルエチルケトン ：40重量部
イソブタノール ：10重量部
次に、基材として150μｍ厚の合成紙（王子油
化製、YUPO−FPG150）を用い下記組成の受容
層形成用インキをワイヤーバー＃36にて乾燥時塗
布量4.0ｇ／m2となるように塗布し、被熱転写シ
ートとした。Ink disperse dye for thermal sublimation transfer layer formation (Nippon Kayaku Kayaset Blue 814)
: 4 parts by weight Polyvinyl butyral (Denka Butyral 5000A manufactured by Denki Kagaku) : 4.3 parts by weight Toluene : 40 parts by weight Methyl ethyl ketone : 40 parts by weight Isobutanol : 10 parts by weight Next, as a base material, 150 μm thick synthetic paper (manufactured by Oji Yuka) , YUPO-FPG 150), a receiving layer forming ink having the following composition was applied with a #36 wire bar to a dry coating weight of 4.0 g/m 2 to prepare a thermal transfer sheet.
受容層形成用インキ
バイロン103（東洋紡製ポリエステル樹脂）
８重量部
エルバロイ741P（三井ポリケミカル製、EVA系高
分子可塑剤） ２重量部
アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン
製、KF−393） 0.125重量部
エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン
製、Ｘ−22−343） 0.125重量部
トルエン 70重量部
メチルエチルケトン 10重量部
シクロヘキサノン 20重量部
上記のようにして得られた熱昇華転写シート
と、被熱転写シートを熱転写層と受容層が接する
ように重ねて耐熱保護層側からサーマルヘツドに
より、出力；1W／ドツト、パルス巾；0.3〜
4.5msec、ドツト密度；３ドツト／mmの条件で記
録を行なつたところ、ステイツキング現象は全く
発生せず、またシワなどの発生もなく、熱転写シ
ートはスムーズに走行した。印字濃度は、パルス
巾4.5msecの高濃度発色部分の反射濃度が1.65で
あり、またパルス巾0.3msecの部分が0.16と、印
加エネルギーに応じた階調のある記録が得られた
（測定器；マクベス濃度計RD−918）。Ink for forming receptor layer Vylon 103 (polyester resin manufactured by Toyobo)
8 parts by weight Elvaloy 741P (manufactured by Mitsui Polychemicals, EVA-based polymer plasticizer) 2 parts by weight Amino-modified silicone oil (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 0.125 parts by weight Epoxy-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Silicone, X-22- 343) 0.125 parts by weight Toluene 70 parts by weight Methyl ethyl ketone 10 parts by weight Cyclohexanone 20 parts by weight The thermal sublimation transfer sheet obtained as above and the thermal transfer sheet were stacked so that the thermal transfer layer and the receiving layer were in contact with each other, and the heat-resistant protective layer side From the thermal head, output: 1W/dot, pulse width: 0.3~
When recording was carried out at a dot density of 4.5 msec and a dot density of 3 dots/mm, the thermal transfer sheet ran smoothly without any staking phenomenon or wrinkles. The print density was 1.65 in the high-density colored part with a pulse width of 4.5 msec, and 0.16 in the part with a pulse width of 0.3 msec, and a record with gradation depending on the applied energy was obtained (measuring device; Macbeth Densitometer RD-918).
さらに、得られた熱転写シートを紙管に巻き、
熱転写層と耐熱保護層とが密着する状態とし、50
℃のオーブン中にて14日間の経時変化促進試験を
行つたところ、熱転写層中の染料の移行による耐
熱保護層の汚染および耐熱保護層中の界面活性剤
の移行による熱転写層の汚染は認められなかつ
た。 Furthermore, the obtained thermal transfer sheet is wrapped around a paper tube,
The thermal transfer layer and the heat-resistant protective layer are in close contact, and the
When an accelerated aging test was conducted for 14 days in an oven at ℃, no contamination of the heat-resistant protective layer due to transfer of dye in the heat-resistant protective layer or contamination of the thermal transfer layer due to transfer of surfactant in the heat-resistant protective layer was observed. Nakatsuta.
比較例 １
実施例１において、耐熱保護層形成用インキ組
成物を下記の組成に代えた以外は全く同様にして
記録を行なつた。Comparative Example 1 Recording was carried out in exactly the same manner as in Example 1, except that the ink composition for forming a heat-resistant protective layer was replaced with the following composition.
ポリビニルブチラール（電気化学製デンカブチラ
ール5000A） ：4.5重量部
トルエン ：45重量部
メチルエチルケトン ：45重量部
リン酸エステル（GAFACRS−710、東邦化学
製、脂肪族リン酸エステル） 1.35重量部
ジイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン製75％酢酸エチル溶液） 1.8重量部
アミン系触媒（NY3、日本ポリウレタン製、10
％エチレンジクロライド−酢酸エチル溶液）
0.23重量部
この場合にも全くステイツキング現象およびシ
ワの発生が認められず、ベタ部分もザラ付きがな
く印字可能であつた。Polyvinyl butyral (Denka Butyral 5000A manufactured by Denki Kagaku): 4.5 parts by weight Toluene: 45 parts by weight Methyl ethyl ketone: 45 parts by weight Phosphate ester (GAFACRS-710, manufactured by Toho Chemical, aliphatic phosphate ester) 1.35 parts by weight Diisocyanate (Coronate L, 75% ethyl acetate solution manufactured by Nippon Polyurethane) 1.8 parts by weight Amine catalyst (NY3, manufactured by Nippon Polyurethane, 10
% ethylene dichloride-ethyl acetate solution)
0.23 parts by weight Also in this case, no statesking phenomenon or wrinkles were observed, and printing was possible even in solid areas without roughness.
しかし、得られた熱転写シートを紙管に巻き熱
転写層と耐熱保護層とが密着する状態とし、50℃
のオーブン中にて14日間の経時変化促進試験を行
つたところ、熱転写層中の染料が耐熱保護層に移
行して、耐熱保護層が着色し、しかも熱転写層か
らの染料ぬけによる染料濃度のむらを生じ、この
状態の転写シートで印字したものは画像の乱れお
よび地汚れが発生してしまつた。 However, the obtained thermal transfer sheet was wrapped around a paper tube so that the thermal transfer layer and the heat-resistant protective layer were in close contact with each other, and
When an accelerated aging test was conducted for 14 days in an oven, the dye in the heat transfer layer migrated to the heat-resistant protective layer, causing the heat-resistant protective layer to become colored. Printing using the transfer sheet in this state resulted in image disturbance and background smearing.
図は、本発明に係る熱転写シートの断面図であ
る。
１……熱転写シート、２……基材シート、３…
…熱転写層、４……耐熱保護層。
The figure is a sectional view of a thermal transfer sheet according to the present invention. 1...Thermal transfer sheet, 2...Base material sheet, 3...
...Thermal transfer layer, 4...Heat-resistant protective layer.
Claims (1)
シートにおいて、基材シートの熱転写層が設けら
れていない面上に、(イ)ポリビニルブチラールとイ
ソシアネート類との反応生成物および、(ロ)リン酸
エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩を含んでなる耐熱保護層が設けられているこ
とを特徴とする熱転写シート。 ２ 熱転写層が、熱移行性の染料およびバインダ
ー樹脂とからなる熱昇華転写層である特許請求の
範囲第１項に記載の熱転写シート。 ３ 熱転写層が、染料または顔料がワツクス中に
分散されてなる熱融解転写層である特許請求の範
囲第１項に記載の熱転写シート。 ４ リン酸エステルのアルカリ金属塩がリン酸エ
ステルのナトリウム塩である特許請求の範囲第１
項に記載の熱転写シート。[Scope of Claims] 1. In a thermal transfer sheet having a thermal transfer layer on one side of the base sheet, on the side of the base sheet where the thermal transfer layer is not provided, (a) a reaction product of polyvinyl butyral and isocyanates and , (b) A thermal transfer sheet characterized by being provided with a heat-resistant protective layer comprising an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of a phosphoric acid ester. 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer layer is a thermal sublimation transfer layer comprising a thermally transferable dye and a binder resin. 3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer layer is a thermal melting transfer layer comprising a dye or pigment dispersed in wax. 4 Claim 1 in which the alkali metal salt of the phosphoric acid ester is a sodium salt of the phosphoric acid ester
Thermal transfer sheet described in section.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59136968A JPS6114992A (en) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59136968A JPS6114992A (en) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | Thermal transfer sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114992A JPS6114992A (en) | 1986-01-23 |
| JPH0472718B2 true JPH0472718B2 (en) | 1992-11-18 |
Family
ID=15187687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59136968A Granted JPS6114992A (en) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | Thermal transfer sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6114992A (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2670539B2 (en) * | 1986-03-31 | 1997-10-29 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet |
| JPH0669758B2 (en) * | 1986-04-25 | 1994-09-07 | 大日精化工業株式会社 | Thermal recording material |
| US4737485A (en) * | 1986-10-27 | 1988-04-12 | Eastman Kodak Company | Silicone and phosphate ester slipping layer for dye-donor element used in thermal dye transfer |
| JP2655544B2 (en) * | 1989-03-03 | 1997-09-24 | 堺化学工業株式会社 | Thermal transfer recording material |
| JPH051486U (en) * | 1991-06-19 | 1993-01-14 | 史朗 金尾 | Washing machine hose |
| JP3521563B2 (en) * | 1995-08-10 | 2004-04-19 | ソニー株式会社 | Thermal transfer ink sheet |
| JP5794082B2 (en) * | 2011-09-30 | 2015-10-14 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet |
-
1984
- 1984-07-02 JP JP59136968A patent/JPS6114992A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114992A (en) | 1986-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0623476B1 (en) | Sheet material for heat transfer printing | |
| US4559273A (en) | Heat transfer sheet | |
| JPH0694232B2 (en) | Method for manufacturing heat transfer sheet for sublimation transfer recording | |
| JP2540500B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| US5330962A (en) | Thermal dye transfer printing method for obtaining a hard copy of a medical diagnostic image | |
| US5130293A (en) | Heat transfer sheet | |
| JPH0472717B2 (en) | ||
| JPH0472718B2 (en) | ||
| JPH057197B2 (en) | ||
| JPH0578437B2 (en) | ||
| JPH0479317B2 (en) | ||
| EP0554576B1 (en) | Dye-donor element for use according to thermal dye sublimation transfer | |
| JPH0630969B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP2726039B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JPS625890A (en) | Subliming transfer recording material | |
| EP0854053B1 (en) | Thermal transfer sheet and method for manufacturing same | |
| US5118658A (en) | Heat transfer sheet | |
| JPH0725223B2 (en) | Heat transfer sheet | |
| JP2630943B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| US5248561A (en) | Thermal transfer sheet for repeated printing cycles | |
| US5250495A (en) | Heat transfer recording process | |
| JP2000229483A (en) | Thermal transfer sheet and its production | |
| JP2714670B2 (en) | Sublimation transfer recording method | |
| JP2792603B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP2597322B2 (en) | Thermal transfer sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |