JPH0470667A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve surface strength, surface smoothness, storage stability, and ozone resistance and to restrain deteriorations of image quality and sensitivity by incorporating a specified polymer as a binder resin for a photosensitive layer and further a specified compound. CONSTITUTION:The electrophotographic sensitive body comprises a conductive substrate 1, the photosensitive layer 4 comprising an electric charge generating layer 2, and a charge transfer layer 3, and containing as the binder resin the polymer composed essentially of repeating units each represented by formula I and II, and further the compound represented by formula II. In formulae I-III, each of R1 and R2 is H or 1-6 C alkyl; each of R3-R10 is H, methyl, or Cl; each of Ar1 and Ar2 is an aliphatic or aromatic group; A3 is phenylen; R11 is H or the like; and Z is a nonmetallic atomic group necessary to form an optionally substituted carbon or hetero ring, thus permitting surface strength, surface smoothness, and ozone resistance to be improved and deteriorations of image quality and sensitivity to be restrained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体、更に電子写真感光体構成層の膜物性に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an organic photoconductive electrophotographic photoreceptor, and further to the film properties of the constituent layers of the electrophotographic photoreceptor.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

カールソン法の電子写真複写機においては、感光体表面
を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消
去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによっ
て現像し、次いでそのトナー像を紙等に転写、定着させ
る。In an electrophotographic copying machine using the Carlson method, the surface of the photoreceptor is uniformly charged, the charge is erased imagewise by exposure to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is developed with toner. Then, the toner image is transferred and fixed onto paper or the like.

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。On the other hand, the photoreceptor is subjected to removal of adhered toner, neutralization of static electricity, and surface cleaning, and is used repeatedly over a long period of time.

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
か良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。Therefore, as an electrophotographic photoreceptor, it not only has good charging characteristics and sensitivity, but also has electrophotographic characteristics such as low dark decay.
In addition, it has good physical properties such as printing durability, abrasion resistance, and moisture resistance after repeated use, as well as resistance to ozone generated during corona discharge and ultraviolet rays during exposure (environmental resistance). required.

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とす
る無機感光体が広く用いられていた。Conventionally, as electrophotographic photoreceptors, inorganic photoreceptors whose photosensitive layer is mainly composed of inorganic photoconductive substances such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide have been widely used.

近年電子写真用感光体の感光層としてキヤ’）ア発生機
能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望
する特性に照して各機能を発揮する物質を広い範囲から
選択し、感度が高く耐久性の大きい有機感光体を実用化
する動向にある。In recent years, different materials have been used to perform the carrier generation function and the carrier transport function for the photosensitive layer of electrophotographic photoreceptors, and materials that exhibit each function are selected from a wide range based on the desired characteristics, resulting in improved sensitivity. There is a trend toward practical use of highly durable organic photoreceptors.

このような機能分担型の有機感光体は従来上として負帯
電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に記
載されるように支持体上に薄しんギヤ１ノア発生層を設
け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成が
とられている。Such a function-sharing type organic photoreceptor has conventionally been used for negative charging, and as described in JP-A No. 60-247647, a thin shear gear 1 noa generation layer is provided on a support, and then a A configuration in which a relatively thick carrier transport layer is provided is adopted.

このような感光体に使用されるバインダとしては、帯電
特性、感度、残留電位及び繰返し特性等の面で、下記構
造式で示されるビスフェノールＡ型のポリカーボネート
が良好な特性を発揮することが良く知られている。As a binder used for such photoreceptors, it is well known that bisphenol A type polycarbonate shown by the following structural formula exhibits good characteristics in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential, repeatability, etc. It is being

しかし本発明者等が検討を加えた結果、上記ビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネートは、高分子の結晶性が高いた
めその溶液はゲル化を起しやすく、１〜２日程度で使用
不可能となるという欠点を有している。また塗布により
膜形成を行なうと塗膜形成時に膜表面に結晶性ポリカー
ボネートが析出して凸部が生じやすく、このために塗膜
の尾引きが生じて収率が低下したり、あるいは感光体と
しての使用時に凸部にトナーが付着してクリーニングさ
れずに残り、いわゆるクリーニング不良による画像欠陥
が生じやすい。However, as a result of studies conducted by the present inventors, the above-mentioned bisphenol A type polycarbonate has the drawback that its solution tends to gel due to the high crystallinity of the polymer, and becomes unusable in about 1 to 2 days. have. In addition, when forming a film by coating, crystalline polycarbonate tends to precipitate on the surface of the film during coating formation, resulting in convex portions, which may cause tailing of the coating and reduce yield, or may cause problems as a photoreceptor. During use, toner adheres to the convex portions and remains without being cleaned, which tends to cause image defects due to so-called poor cleaning.

また、上記ビスフェノールＡ型ポリカーポネートヲバイ
ンダ樹脂として用いた電子写真感光体は、電子写真複写
機の感光体として用いると、磁気ブラシやクリーニング
ブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層
が次第に摩耗するという欠点を有する。Furthermore, when the electrophotographic photoreceptor using the bisphenol A type polycarbonate as the binder resin is used as a photoreceptor in an electrophotographic copying machine, it may be scratched by a magnetic brush or cleaning blade, causing scratches on the surface of the photosensitive layer, or It has the disadvantage that the layer gradually wears out.

他方、高画質と順調な複写作業性は、感光体の均一な厚
みを有する滑らかで均質な表面性の良否にも依存するの
で、感光体塗布構成層面の構成層を形成する塗料組成或
は塗布、乾燥に起因する柚木肌、ピンホール、塗布筋、
亀裂（ソルベントクラック）等の膜面故障は、複写特性
上及び生産技術上大いに問題にされる所である。On the other hand, high image quality and smooth copying workability also depend on the quality of the smooth, homogeneous surface of the photoreceptor with uniform thickness. , Yuzuki skin caused by dryness, pinholes, application streaks,
Film surface failures such as cracks (solvent cracks) are a major problem in terms of copying characteristics and production technology.

また、表面性或は滑り性の改善には界面活性剤も有用で
あり、而も懸濁系の塗料に於ては懸濁質の分散及び分散
安定性向上に有効であり、溶液系塗料に於ても溶解促進
などに、また塗布性の向上等生産技術上の価値を有する
。しかしながら、その種類の選択を誤ると、層間接着不
良、その変質による故障或は耐湿性に係る支障を往々に
して惹起す。In addition, surfactants are also useful for improving surface properties or slipperiness, and are effective for dispersing suspended solids and improving dispersion stability in suspension-based paints, and are effective for improving dispersion stability in solution-based paints. It also has value in terms of production technology, such as promoting dissolution and improving coating properties. However, if the type is incorrectly selected, poor adhesion between layers, breakdowns due to deterioration, or problems with moisture resistance often occur.

前記したような支障に対して、フェニレン環間の炭素に
弗素を有する置換基の導入（特開昭６３−６５４４４号
）　、フェニレン環へのアルキル基、ハロゲン原子の置
換（特開昭６３−１４８２６３号）、或は両フェニレン
環にフェニル基を又はシクロヘキシル基を置換した七ツ
マ−の共電体（特開平１−２６９９４２号、同１−２６
９９４３号）等が提案されているが、未だ充分な表面強
度、表面平滑性がなく、化学的にはオゾン、物理的には
摩耗、傷に弱く、反復使用において画質の低下が起り、
また摩耗による膜厚減少による感度低下等の問題点を残
している。To deal with the above-mentioned problems, introduction of a substituent having fluorine on the carbon between the phenylene rings (JP-A No. 63-65444), substitution of an alkyl group or a halogen atom to the phenylene ring (JP-A No. 63-148263) (No. 1), or a seven-mer co-electrode in which both phenylene rings are substituted with a phenyl group or a cyclohexyl group (JP-A No. 1-269942, No. 1-26)
No. 9943), etc., have been proposed, but they still lack sufficient surface strength and smoothness, are chemically susceptible to ozone, and physically are susceptible to wear and scratches, and image quality deteriorates with repeated use.
In addition, there are still problems such as a decrease in sensitivity due to a decrease in film thickness due to wear.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、電子写真感光体感光層の機械的耐久性
が高く、表面平滑性が良好であり、耐オゾン性が良好で
、画質低下、感度減退の少い感光体の提供にあり、また
他の目的は感光層塗料のポットライフ（保存性）の良好
な感光体の提供にある。An object of the present invention is to provide a photoreceptor in which the photoreceptor layer of an electrophotographic photoreceptor has high mechanical durability, good surface smoothness, good ozone resistance, and less deterioration in image quality and sensitivity. Another object of the present invention is to provide a photoreceptor with a good pot life (storability) of the photosensitive layer coating.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

前記本発明の目的は、導電性基体上に電荷発生層、電荷
輸送層を順次積層した感光層を有する電子写真感光体に
おいて、前記感光層のバインダに、主要繰返し単位とし
て下記一般式〔Ｂ１〕からなる重合体、又は主要繰返し
単位として前記一般式〔ＢＩ）及び下記一般式〔Ｂ２〕
を構造組成に含む共重合体を含有し、かつ下記一般式〔
Ｔ〕で表される化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。The object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate, in which a binder of the photosensitive layer contains the following general formula [B1] as a main repeating unit. or a polymer consisting of the above general formula [BI) and the following general formula [B2] as the main repeating unit
contains a copolymer containing in its structural composition, and has the following general formula [
This is achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a compound represented by T].

一般式〔Ｂ１〕 一般式〔Ｂ２〕 式中、Ｒｉ　、　Ｒ２は水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基を表す。General formula [B1] General formula [B2] In the formula, Ri and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

Ｒ３，Ｒ４Ｒ５＋Ｒ６及びＲ、、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、ｏは
水素原子、メチル基、塩素原子である。但し全てが水素
原子であることはない。また、メチル基が好ましい。R3, R4R5+R6 and R, , R, , R, , R, o are hydrogen atoms, methyl groups, and chlorine atoms. However, not all of them are hydrogen atoms. Moreover, a methyl group is preferable.

前記重合体又は共重合体の重合度はｌθ〜５０００゜好
ましくは５０〜１０００である。The degree of polymerization of the polymer or copolymer is lθ~5000°, preferably 50~1000.

本発明において、前記一般式〔Ｂ２〕を主要繰返し単位
とする重合体、又は主要繰返し単位として前記一般式〔
Ｂ１〕及び一般式〔Ｂ２〕を構造組成に含む共重合体を
バインダ樹脂として用いることにより皮膜物性に優れ、
電荷保持力、感度残留電位等の電子写真特性に優れ、か
つ繰返し使用に供した時にも疲労劣化が少ない安定した
特性を発揮する電子写真感光体を作成することができる
。In the present invention, a polymer having the general formula [B2] as a main repeating unit, or a polymer having the general formula [B2] as a main repeating unit, or a polymer having the general formula [B2] as a main repeating unit,
By using a copolymer containing the general formula [B1] and general formula [B2] in its structural composition as a binder resin, the film has excellent physical properties,
It is possible to produce an electrophotographic photoreceptor that has excellent electrophotographic properties such as charge retention and sensitivity residual potential, and exhibits stable properties with little fatigue deterioration even when subjected to repeated use.

更に必要に応じ目的とする作用効果に支障を来さぬ範囲
で他の七ツマ−を混合して用いることができる。この際
の混入比率は５Ｑｗｔ／％以下が好ましい。Furthermore, if necessary, other 7mers may be mixed and used within a range that does not interfere with the intended effect. The mixing ratio at this time is preferably 5 Qwt/% or less.

本発明のポリカーボネート樹脂は、下記（Ｉ）及び（ｎ
）から選ばれる７エ／−ル系化合物を用いて常法に従い
容易に合成される。The polycarbonate resin of the present invention has the following (I) and (n
) can be easily synthesized according to a conventional method using a 7-el compound selected from the following.

式中、Ｒｒ　、　Ｒｚは水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基を表す。Ｒ３，Ｒ、Ｒ、、Ｒ、及びＲｙ、Ｒａ。In the formula, Rr and Rz represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R3,R,R,,R,andRy,Ra.

Ｒ、、Ｒ、。は水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原
子である。但し全てが水素原子であることはない。R,,R,. are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, and a bromine atom. However, not all of them are hydrogen atoms.

本発明のポリカーボネート樹脂を製造する方法ハ、具体
的には塩化メチレン、１．２−ジクロルエタン等の不活
性溶媒存在下、前記フェノール系化合物に、酸受容体と
してアルカリ水溶液或はピリジン等を入れ、ホスゲンを
導入しながら反応させる方法が挙げられる。The method for producing the polycarbonate resin of the present invention c. Specifically, in the presence of an inert solvent such as methylene chloride or 1,2-dichloroethane, an aqueous alkaline solution or pyridine or the like is added as an acid acceptor to the phenolic compound, An example is a method of reacting while introducing phosgene.

酸受容体としてアルカリ水溶液を使う時は、触媒として
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミン
、あるいはテトラブチルアンモニウムクａリド、ベンジ
ルトリブチルアンモニウムプロミド等の第４級アンモニ
ウム化合物を用いると、反応速度が増大する。When using an alkaline aqueous solution as an acid acceptor, the reaction rate can be increased by using a tertiary amine such as trimethylamine or triethylamine or a quaternary ammonium compound such as tetrabutylammonium chloride or benzyltributylammonium bromide as a catalyst. increase

また必要に応じて分子量調節剤としてフェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール等１価のフェノールを共存させて
もよい。触媒は最初から入れてもよいし、オリゴマーを
作った後に入れて高分子量化する等任意の方法がとれる
。Phenol, p-
Monohydric phenol such as t-butylphenol may also be present. The catalyst may be added from the beginning, or any method may be used, such as adding it after the oligomer is produced to increase the molecular weight.

尚、本発明において２種以上のフェノール系化合物を用
いて共重合する方法としては、（イ）　２種以上の７工
ノール系化合物を最初に同時にホスゲンと反応させて共
重合する方法（ロ）一方をまずホスゲンと反応させ、あ
る程度反応を行った後他方を入れて重合する方法（ハ）
別々にホスゲンと反応させて重合する方法等の任意の方
法がとれる。In the present invention, methods for copolymerizing using two or more phenolic compounds include (a) a method in which two or more heptanoyl compounds are first simultaneously reacted with phosgene and copolymerized; A method in which one is first reacted with phosgene, and after a certain amount of reaction, the other is added and polymerized (c)
Any method can be used, such as a method of separately reacting with phosgene and polymerizing.

次に一般式［：Ｂｌ）、［：Ｂ２］の示す構造の具体例
を挙げる。Next, specific examples of the structures represented by the general formulas [:Bl) and [:B2] will be given.

一般式〔Ｂ１〕の示す構造ニ 一般式〔Ｂ２〕の示す構造： 前記両構造の共重合体として、例えば下記の組合せのコ
ポリマーが挙げられる。Structure represented by general formula [B1] and structure represented by general formula [B2]: Examples of copolymers having both structures include copolymers having the following combinations.

Ｂｌ・・・（Ｂｌ−１）／　ｌｚ−１）Ｂ２・・・（Ｂ
、−２）／　（Ｂ２−１）Ｂ３・・・（Ｂｌ−３）／　
ＣＢｘ−１）前記したバインダとして用いられるポリカ
ーボネートもしくはカーボネートコポリマーに併用して
用いてもよいバインダとしては、例えば次のものを挙げ
ることができる。Bl...(Bl-1)/lz-1)B2...(B
, -2)/ (B2-1)B3...(Bl-3)/
CBx-1) Examples of binders that may be used in combination with the polycarbonate or carbonate copolymer used as the binder described above include the following.

（１）　　ポリエステル メタクリル樹脂 アクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン ポリビニルアセテート スチレン共重合樹脂（例えば、スチレン−ブタヂエン共
重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、等） アクリロニトリル系共重合体樹脂（例えば、塩化ビニリ
デン−アクリトロニトリル共重合体、等） （ｌＯ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 シリコーン樹脂 シリコーン−アルキッド樹脂 フェノール樹脂（例えば、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、等） （１５）スチレン−アルキッド樹脂 （１６）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１７）　　ポ
リビニルブチラール （１８）ポリビニルホルマール （１９）　　ポリヒドロキシスチレン これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として本発明に係るカーボネートに併用することができ
る。(1) Polyester methacrylic resin Acrylic resin Polyvinyl chloride Polyvinylidene chloride Polystyrene Polyvinyl acetate Styrene copolymer resin (e.g., styrene-butadiene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.) Acrylonitrile copolymer resin (e.g., (vinylidene chloride-acrytronitrile copolymer, etc.) (lO) vinyl chloride-vinyl acetate copolymer vinyl chloride-
Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer silicone resin Silicone-alkyd resin Phenolic resin (e.g., phenol-formaldehyde resin, cresol formaldehyde resin, etc.) (15) Styrene-alkyd resin (16) Poly-N-vinylcarbazole (17) Polyvinyl butyral (18) Polyvinyl formal (19) Polyhydroxystyrene These binders can be used alone or in combination in the carbonate of the present invention as a mixture of two or more.

次に一般式（Ｔ）で示される化合物について説明する。Next, the compound represented by general formula (T) will be explained.

一般式ＣＴ） 式中、Ａｒ□、Ａｒ、は脂肪族基又は芳香族基、Ａ　ｒ
　３はフェニレン基を表し、Ａｒｔ、Ａｒ２で環を形成
してもよい。Ｒｏは水素原子、アルキル基、アリール基
、２は置換もしくは無置換の決起２つの基：炭素環基、
複素環基（多環を含む）を形成するに必要な非金属原子
群を表す。General formula CT) In the formula, Ar□, Ar are aliphatic groups or aromatic groups, Ar
3 represents a phenylene group, and Art and Ar2 may form a ring. Ro is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, 2 is a substituted or unsubstituted two groups: carbocyclic group,
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocyclic group (including polycyclic rings).

前記アリール基とはフェニル基、ナフチル基、縮合多環
を表し、Ａ　ｒ　＋　＋　Ａ　ｒ　２１　Ａ　ｒ　ｓ　
＋　Ｒｒ　＋　＋で述べた、アルキル基及びアリール基
にはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミン
基等の置換基を含んでいてもよい。The aryl group represents a phenyl group, a naphthyl group, or a condensed polycyclic ring, and A r + + A r 21 A r s
+ Rr + The alkyl group and aryl group described in + may contain substituents such as an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, and an amine group.

Ａｒ□、Ａｒｚでカルバゾール環、インドリン環等の環
を形成してもよい。Ar□ and Arz may form a ring such as a carbazole ring or an indoline ring.

前記化合物はキャリア輸送能が高く、高感度化に資する
所、大である。The above compound has a high carrier transport ability and contributes to high sensitivity.

以下一般式〔Ｔ〕で表される化合物の例を述べるが、こ
れに限定されるものではない。Examples of compounds represented by the general formula [T] will be described below, but the compounds are not limited thereto.

ニー殺伐 化合物の具体例： ゛にノー パｎ 以下余白．・≧−穿 ＼Ｉ　　−。knee killing Specific examples of compounds: No to ゛ bread n Margin below.・≧−piercing \I　　　-.

本発明において併用して使用可能なキャリア輸送物質（
　ＣＴＭ）としては、特に制限はないが、例えばオキサ
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジ
ン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物
、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体
、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベン
ズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、
ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセ
ン等である。Carrier transport substances that can be used in combination in the present invention (
CTM) is not particularly limited, but includes, for example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidasilone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, Pyrazoline derivatives, amine derivatives, oxacylone derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, poly-N-vinylcarbasol,
These include poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, and the like.

本発明において用いられるＣＴＭとしては光照射本発明
の感光体においては、キャリア発生物質（　ＣＧＭ）と
して次の代表例で示される様な有機顔料が用いられる。Light irradiation As the CTM used in the present invention, in the photoreceptor of the present invention, organic pigments as shown in the following representative examples are used as carrier generating substances (CGM).

（１）　　そノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリアゾ顔料
、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
多環キノン顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ
誘導体等のインジゴイド顔料 特に本発明の電子写真感光体においては、ＣＧＭとして
フルオレノン系ジスアゾ顔料、フルオレニリデン系ジス
アゾ顔料、多環キノン顔料等の有機系顔料が用いられる
ことが好ましい。特に次に示すフルオレノン系ジスアゾ
顔料、フルオレニリデン系ジスアゾ顔料、多環キノン顔
料を本発明に用いると、感度、耐久性及び画質等の点で
著しく改良された効果を示す。(1) Azo pigments such as sonoazo pigments, bisazo pigments, triazo pigments, metal complex azo pigments, etc. (2) Perylene pigments such as perylene acid anhydride, perylene acid imide, etc. (3) Anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives,
Polycyclic quinone pigments such as violanthrone derivatives and inviolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives In particular, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, fluorenone disazo pigments, fluorenylidene disazo pigments, polycyclic quinones are used as CGMs. It is preferable to use organic pigments such as pigments. In particular, when the following fluorenone-based disazo pigments, fluorenylidene-based disazo pigments, and polycyclic quinone pigments are used in the present invention, remarkable improvements in sensitivity, durability, image quality, etc. are exhibited.

本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料は、下
記一般式〔Ｆ１〕で表される。The fluorenone disazo pigment used in the present invention is represented by the following general formula [F1].

一般式〔Ｆ１〕 Ｘ□及びＸ２は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基、ヒドロキシ基又
は置換若しくは無置換のアミノ基を表す。ｐ及びｑはそ
れぞれ０．１又は２の整数を表し、ｐ及びｑが２のとき
は、Ｘ□及びＸ２はそれぞれ同−又は異なる基であって
もよい。General formula [F1] X□ and X2 each represent a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a cyan group, a hydroxy group, or a substituted or unsubstituted amino group. p and q each represent an integer of 0.1 or 2, and when p and q are 2, X□ and X2 may be the same or different groups, respectively.

Ａは下記一般式ＣＦ　、−１：］で表される基を示す。A represents a group represented by the following general formula CF, -1:].

一般式［：Ｆｌ−１］ Ｚ′ 式中、Ａｒは弗素化炭化水素基又は置換基を有する芳香
族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。General formula [:Fl-1] Z' In the formula, Ar represents a fluorinated hydrocarbon group, an aromatic carbocyclic group or an aromatic heterocyclic group having a substituent.

２は置換若しくは無置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は無置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ｍ及びｎはそれぞれ０゜■又は２の整数を
表す。但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。2 represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a substituted or unsubstituted aromatic carbocycle or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle. m and n each represent an integer of 0° or 2. However, m and n never become 0 at the same time.

下記に本発明に用いられるフルオレノン系ジスアゾ顔料
の具体例を挙げるが、これによって限定されるものでは
ない。Specific examples of the fluorenone disazo pigment used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

試料Ｎｏ、　　　　　　　Ａ 本発明に用いられる前記一般式［：Ｆｌ：ｌで表される
フルオレノン系ジスアゾ顔料は、公知の方法により容易
に合成され、例えば特願昭６２−３０４８６２号等の方
法により合成される。Sample No. A The fluorenone disazo pigment represented by the general formula [:Fl:l] used in the present invention can be easily synthesized by a known method, for example, by the method disclosed in Japanese Patent Application No. 62-304862. Ru.

本発明に用いられるフルオレニリデン系ジスアゾ顔料は
下記一般式〔Ｆ２〕で表される。The fluorenylidene disazo pigment used in the present invention is represented by the following general formula [F2].

一般式〔Ｆ２〕 式中、Ａは ：置換、無置換の次記２つの基；芳香族炭素環、芳香族
複素環を構成するに必要な原子群 ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、若しくはそ
のエステル基、スルホ基、置換、無置換の次記２つの基
：カルバモイル基、スルファモイル基 Ｒ１：水素原子、置換、無置換の銃把４つの基；アルキ
ル基、アミン基、カルバモイル基、カルボキシ基若しく
はそのエステル基またはシアン基 Ａｒ：置換、無置換のアリール基 Ｒ２：置換、無置換の銃把３つの基；アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基 を表す。General formula [F2] In the formula, A is: the following two groups, substituted or unsubstituted; atomic group necessary to constitute an aromatic carbocycle or aromatic heterocycle: a hydrogen atom, a hydroxy group, a carboxy group, or Ester group, sulfo group, substituted or unsubstituted two groups: carbamoyl group, sulfamoyl group R1: hydrogen atom, substituted or unsubstituted four groups; alkyl group, amine group, carbamoyl group, carboxy group or an ester group thereof or a cyan group Ar: Substituted or unsubstituted aryl group R2: Substituted or unsubstituted three groups: an alkyl group, an aralkyl group, and an aryl group.

前記一般式〔Ｆ２〕で示される本発明に有効なジスアゾ
顔料の具体例としては、例えば次の構造式で示されるも
のを挙げることができるが、これによって本発明に用い
られるべきジスアゾ顔料が限定されるものではない。Specific examples of the disazo pigments represented by the general formula [F2] that are effective in the present invention include those represented by the following structural formula, but this limits the disazo pigments to be used in the present invention. It is not something that will be done.

Ｆ２−１ Ｆ２−５ Ｆ、−３ 本発明に用いられる多環キノン顔料は、下記一般式〔Ｑ
１〕〜〔Ｑ２〕で表される。F2-1 F2-5 F, -3 The polycyclic quinone pigment used in the present invention has the following general formula [Q
1] to [Q2].

一般式［Ｑ、）ニ 一般式〔Ｑ２〕： 各式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アン
ル基、又はカルボキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を、
ｍは０〜６の整数を表す。General formula [Q,)2 General formula [Q2]: In each formula,
m represents an integer of 0 to 6.

前記一般式〔Ｑ１〕〜〔Ｑ２〕で示される本発明に用い
られる多環キノン顔料の具体例を下記に示すが、これに
限定されるものではない。Specific examples of the polycyclic quinone pigments used in the present invention represented by the general formulas [Q1] to [Q2] are shown below, but the invention is not limited thereto.

一般式〔Ｑ１〕で示されるアントアントロン顔料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。Specific examples of compounds of the anthanthrone pigment represented by the general formula [Q1] are as follows.

Ｑ、−Ｉ　　　　　　　　　Ｑ、−２ 一般式（：Ｑ、）： Ｑ、−３ Ｑ２ 一般式〔Ｑ２〕で示されるジベンズピレンキノン顔料の
具体的化合物例を挙げると次の通りである。Q, -I Q, -2 General formula (:Q,): Q, -3 Q2 Specific compound examples of the dibenzpyrenequinone pigment represented by the general formula [Q2] are as follows.

υ 一般式〔Ｑ２〕で示されるピラントロンＩＷＩ料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。υ Specific compound examples of the pyranthrone IWI material represented by the general formula [Q2] are as follows.

本発明に用いられる前記一般式〔Ｑ１〕〜〔Ｑ２〕で表
される多環キノン顔料は、公知の方法により容易に合成
できる。The polycyclic quinone pigments represented by the general formulas [Q1] to [Q2] used in the present invention can be easily synthesized by known methods.

本発明に用いられる有機系顔料の分散媒としてハ、例え
ばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、メチレンクロライド、メチレンプロマイＦ、１．
２−ジクロルエタン、５ｙｎ−テトラクロルエタン、ｃ
ｉｓ−１，２−ジクロルエチレン、ｌ。Examples of the dispersion medium for the organic pigment used in the present invention include hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene, and xylene, methylene chloride, methylene bromide F, 1.
2-dichloroethane, 5yn-tetrachloroethane, c
is-1,2-dichloroethylene, l.

１．２−トリクロルエタン、１，１．ｉトＩＪ　クロル
エタン、１．２−ジクロルプロパン、クロロホルム、ブ
ロモホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、シ
クロヘキサノール、ヘプタツール、エチレングリコール
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸セロソル
ブ等のアルコール及びこの誘導体、テトラヒドロフラン
、ｌ、４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエー
テル、アセタール類、ピリジンやブチルアミン、ジエチ
ルアミン、エチレンジアミン、インプロパツールアミン
等のアミン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類等の窒素化合物能に脂肪酸及びフェノール類、二硫
化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等か挙げら
れる。1.2-trichloroethane, 1,1. i to IJ Halogenated hydrocarbons such as chloroethane, 1,2-dichloropropane, chloroform, bromoform, chlorobenzene,
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, propatool, butanol, cyclohexanol, heptatool, ethylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetic cellosolve, etc. These derivatives, ethers such as tetrahydrofuran, l,4-dioxane, furan, and furfural, acetals, amines such as pyridine, butylamine, diethylamine, ethylenediamine, and impropaturamine, amides such as N,N-dimethylformamide, etc. Nitrogen compounds include fatty acids and phenols, sulfur and phosphorus compounds such as carbon disulfide and triethyl phosphate.

本発明において感光層には感度の向上、残留電位〜反復
使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の
電子受容性物質を含有せしめることができる。In the present invention, the photosensitive layer may contain one or more electron-accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential and fatigue during repeated use, and the like.

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えは、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０−ジニトロベンゼン、１ｎ−’；ニトロベンゼ
ン、］、、］３．５−トリニトロベンゼンパラニトロベ
ンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミ
ド、クロラニル、ブルマニル、ジクロルジシアノバラベ
ンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン
、２．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニ
トロフルオレノン、２，４，５．７−テトラニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
ーＬジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。又、電子受容性物質の添加割合は、
重量比で本発明に用いられる有機系顔料：電子受容性物
質−ｔｏｏ　：　ｏ、ｏｉ〜２００、好ましくは１００
　：　０．１−１００である。Examples of electron-accepting substances that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4
- Nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 0-dinitrobenzene, 1n-'; nitrobenzene, ],, ]3.5-trinitrobenzene paranitrobenzonitrile , picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, brumanil, dichlordicyanobara benzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 2.7-sinitrofluorenone, 2.4.7-trinitrofluorenone, 2,4,5.7- Tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidene [dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9-fluorenylidene-Ldicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, 0-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3.5-
Examples include dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and other compounds with high electron affinity. In addition, the addition ratio of the electron-accepting substance is
Weight ratio of organic pigment used in the present invention to electron-accepting substance-too: o, oi to 200, preferably 100
: 0.1-100.

かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全Ｃ
ＴＭ　：電子受容性物質＝　１００　：　０．０１−１
００、好ましくは１００：０．１〜５０である。The proportion of electron-accepting substances added to such a layer is based on the weight ratio of total C.
TM: Electron accepting substance = 100: 0.01-1
00, preferably 100:0.1-50.

又、本発明の感光層中にはＣＧＭの電荷発生機能を改善
する目的で有機アミン類を添加することができ、特に２
級アミンを添加するのが好ましい。Further, organic amines can be added to the photosensitive layer of the present invention for the purpose of improving the charge generation function of CGM, and in particular, 2
Preferably, a grade amine is added.

これらの化合物は特開昭５９−２１８４４７号、同６２
−８１６０号に記載されている。These compounds are described in JP-A-59-218447 and JP-A-62.
-8160.

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。Further, in the photosensitive layer of the present invention, an antioxidant can be added for the purpose of preventing ozone deterioration.

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。Typical examples of such antioxidants are shown below, but the invention is not limited thereto.

Ｉ−群；ヒンダードフェノール類、■−群；パラフェニ
レンジシアン類、■−群；ハイドロキノン類、■−群；
有機硫黄化合物類、■−群：有機燐化金物類が挙げられ
る。I-group; hindered phenols, ■-group; paraphenylene dicyans, ■-group; hydroquinones, ■-group;
Organic sulfur compounds, (1-group): Examples include organic phosphorous metals.

これらの化合物は例えば特開昭６３−１８３５４号に開
示されている。These compounds are disclosed, for example, in JP-A-63-18354.

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できφ
。These compounds are known as antioxidants for rubber, plastics, oils and fats, etc., and are easily available commercially.
.

酸化防止剤の添加量はＣＴＭ　１００重量部に対して０
．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、特に
好ましくは５〜２５重量部である。The amount of antioxidant added is 0 per 100 parts by weight of CTM.
．． The amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, particularly preferably 5 to 25 parts by weight.

又本発明の感光体には、その他、必要により感光層を保
護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また感
色性補正の染料を含有してもよい。In addition, the photoreceptor of the present invention may also contain, if necessary, an ultraviolet absorber or the like for the purpose of protecting the photosensitive layer, and may also contain a dye for color sensitivity correction.

また本発明に係る保護層中には加工性及び物性の改良（
亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可
塑性樹脂を５０ｗｔ％未満含有せしめることができる。In addition, the protective layer according to the present invention includes improvements in processability and physical properties (
If necessary, a thermoplastic resin can be contained in an amount of less than 50 wt% for the purpose of preventing cracks, imparting flexibility, etc.

又、前記中間層は接着層又はブロッキング層等として機
能するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン
、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられ
る。The intermediate layer functions as an adhesive layer or a blocking layer, and in addition to the binder resin, it may contain, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-anhydride. Maleic acid copolymers, casein, N-alkoxymethylated nylon, starch, etc. are used.

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。As the conductive support used in the construction of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the following are mainly used, but the support is not limited thereto.

ｌ）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。l) Metal plates such as aluminum plates and stainless steel plates.

２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ
ネートもしくは蒸着によって設けたもの。2) A thin layer of metal such as aluminum, palladium, or gold is provided on a support such as paper or plastic film by lamination or vapor deposition.

３）紙あるいはプラスチンクフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマ、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの。3) A layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide is provided on a support such as paper or plastic film by coating or vapor deposition.

本発明の感光体は、第１図及び第２図に示すように導電
性支持体ｌ上にＣＧＭを主成分とするＣＣ，Ｌ　２と本
発明に係るＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ　３と
の積層体より成る感光層４を設ける。第３図及び第４図
に示すようにこの感光層４は、導電性支持体ｌ上に設け
た中間層５を介して設けてもよい。As shown in FIGS. 1 and 2, the photoreceptor of the present invention comprises CC, L2 containing CGM as a main component and CTL 3 containing CTM according to the present invention as a main component on a conductive support l. A photosensitive layer 4 made of a laminate is provided. As shown in FIGS. 3 and 4, this photosensitive layer 4 may be provided via an intermediate layer 5 provided on a conductive support l.

このように感光層４を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。When the photosensitive layer 4 has a two-layer structure in this manner, an electrophotographic photoreceptor having the most excellent electrophotographic properties can be obtained.

又、本発明においては、第５図及び第６図に示すように
前記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ　
７を分散してなる感光層４を導電性支持体ｌ上に直接あ
るいは、中間層５を介して設けてもよい。更に前記感光
層４の上には必要に応じ保護層８を設けてもよい。Further, in the present invention, as shown in FIGS. 5 and 6, fine particulate CGM is included in the layer 6 mainly composed of CTM.
A photosensitive layer 4 having 7 dispersed therein may be provided directly on the conductive support l or via an intermediate layer 5. Furthermore, a protective layer 8 may be provided on the photosensitive layer 4 if necessary.

ここで感光層４を二層構成としたときにＣＧＬ　２とＣ
ＴＬ　３のいずれを上層とするかは、帯電極性を正、負
のいずれに選ぶかによって決定される。すなわち負帯電
型感光層とする場合は、ＣＴＬ　３を上層とするのか有
利であり、これは該ＣＴＬ　３中のＣＴＭが、正孔に対
して高い輸送能を有する物質であるからである。Here, when the photosensitive layer 4 has a two-layer structure, CGL 2 and C
Which of TL 3 is to be used as the upper layer is determined depending on whether the charging polarity is positive or negative. That is, when forming a negatively charged photosensitive layer, it is advantageous to use CTL 3 as an upper layer, because CTM in CTL 3 is a substance having a high transport ability for holes.

又、二層構成の感光層４を構成するＣＧＬ　２は、導電
性支持体ｌもしくはＣＴＬ　３上に直接あるいは必要に
応じて接着層もしくはブロッキング層などの中間層を設
けた上に、次の方法によって形成することができる。Further, the CGL 2 constituting the photosensitive layer 4 having a two-layer structure can be applied directly to the conductive support 1 or the CTL 3 or after providing an intermediate layer such as an adhesive layer or a blocking layer as necessary, by the following method. can be formed by

（１）　　真空蒸着法 （２）　　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布す
る方法 （３）　　ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等に
よって分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バイン
ダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。(1) Vacuum deposition method (2) Method of applying a solution of CGM dissolved in a suitable solvent (3) Forming CGM into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, sand grinder, etc. If necessary, mixing and dispersing with a binder A method of applying the resulting dispersion.

即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等
の気相堆積法あるいはディッピング、スプレィ、ブレー
ド、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。That is, specifically, a vapor deposition method such as vacuum evaporation, sputtering, or CVD, or a coating method such as dipping, spray, blade, or roll method may be arbitrarily used.

このようにして形成されるＣＧＬ　２の厚さは、０．０
１μｍ〜５μｍであることが好しく、更に好しくは０．
０５μｍ〜３μｍである。The thickness of CGL 2 formed in this way is 0.0
It is preferably 1 μm to 5 μm, more preferably 0.
05 μm to 3 μm.

またＣＴＬ　３の厚さは、必要に応じて変更し得るが通
常５μｍ〜３０μｍであることが好ましい。このＣＴＬ
３における組成割合は、本発明のＣＴＭ　１重量部に対
してバインダ０．１〜５重量部とするのが好ましいが、
微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場
合は、ＣＧＭ　１重量部に対してバインダを５重量部以
下の範囲で用いることが好ましい。Further, the thickness of the CTL 3 can be changed as needed, but it is usually preferably 5 μm to 30 μm. This CTL
The composition ratio in No. 3 is preferably 0.1 to 5 parts by weight of the binder to 1 part by weight of the CTM of the present invention.
When forming the photosensitive layer 4 in which particulate CGM is dispersed, it is preferable to use a binder in an amount of 5 parts by weight or less per 1 part by weight of CGM.

またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭ　１重量部に対してバインダを５重量部
以下の範囲で用いることが好ましい。Further, when the CGL is configured as a dispersed type in a binder, it is preferable to use the binder in an amount of 5 parts by weight or less per 1 part by weight of the CGM.

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形成特性に優れたものである。特に反復転写式電
子写真方式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性が
優れたものである。The photoreceptor of the present invention has the above-mentioned structure, and has excellent charging characteristics, sensitivity characteristics, and image forming characteristics, as is clear from the examples described below. In particular, it exhibits excellent durability with little fatigue deterioration even when subjected to repeated transfer electrophotography.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これにより
本発明の実施態様が限定されるものではない。Examples of the present invention will be specifically described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereby.

実施例１ ε−アミノ−カプロン酸、アジピン酸及びＮ−（βアミ
ノエチル）ピペラジンの比率が１：１：１のモノマー組
成で共重合されたポリアミド３０ｇを５０００に加熱し
た８００ｍ１２のメタノールＥＬ規格（関東化学社製）
へ撹拌しながら投入し、溶解させた。室温迄冷却後、１
−ブタノール特級（関東化学社製）２００ｍ１２を加え
た。その後、直径８０ｍｍのアルミニウムドラム上へ浸
漬塗布し、０．５μｍ厚の中間層を形成した。Example 1 30 g of a polyamide copolymerized with a monomer composition of ε-amino-caproic acid, adipic acid and N-(β-aminoethyl)piperazine in a ratio of 1:1:1 was heated to 5000 ml of methanol EL standard (800 m12). Manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.)
was added to the solution while stirring, and dissolved. After cooling to room temperature, 1
- 200 ml of special grade butanol (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) was added. Thereafter, it was applied by dip coating onto an aluminum drum having a diameter of 80 mm to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm.

次にＣＧＭとしてフルオレノン系ジスアゾ顔料（例示化
合物Ｆ　１２３）　２０ｇ及びバインダとしてポリビニ
ルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（漬水化学社製）
１０ｇをメチルエチルケトン（関東化学社製ＥＬ規格）
　１０００ｍ１２へ溶解し、サンドミルにて２４時間ミ
リングを行い、ＣＧＬ塗工液を得た。これを上記中間層
上に浸漬塗布して０．３μｍ厚のＣＧＬを形成した。Next, 20 g of a fluorenone disazo pigment (exemplary compound F 123) was used as CGM, and polyvinyl butyral resin S-LEC BX-1 (manufactured by Tsukisui Kagaku Co., Ltd.) was used as a binder.
10g of methyl ethyl ketone (EL standard manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.)
The solution was dissolved in 1000ml and milled for 24 hours using a sand mill to obtain a CGL coating solution. This was dip-coated on the intermediate layer to form a CGL with a thickness of 0.3 μm.

その後、前記（例示ＣＴＭ　；　Ｔ　−３）　１２０ｇ
と重合体Ｂ　１１１６５ｇを１．２−ジクロルエタン特
級（関東化学社製）　１０００ａ＋７２へ溶解させ、Ｃ
ＴＬ塗工液を得た。Then, 120 g of the above (Example CTM; T-3)
and Polymer B (11,165 g) were dissolved in 1,2-dichloroethane special grade (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) 1000a+72, and C
A TL coating liquid was obtained.

これを上記ＣＧＬ上に浸漬塗布後、１００°Ｃで１時間
乾燥し、２０μ謹厚のＣＴＬを形成した。このようにし
て、中間層−ＣＧＬ−ＣＴＬを順次積層して成る感光体
を作成した。This was coated on the above CGL by dip coating, and then dried at 100°C for 1 hour to form a CTL with a thickness of 20 μm. In this way, a photoreceptor was produced in which the intermediate layer-CGL-CTL were sequentially laminated.

実施例２ ＣＴＭを例示；Ｔ−４とした以外は実施例１と同様にし
て感光体を作成した。Example 2 A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that CTM was used as an example; T-4.

実施例３ 中間層の形成は実施例１と同様に行った。Example 3 The intermediate layer was formed in the same manner as in Example 1.

ＣＧＭとして、多環キノン系顔料（例示化合物；Ｑ　、
−３）２０ｇ及びバインダとしてポリカーボネート樹脂
Ｌ　−１２５０（量大化成社製）　１０ｇを１．２−ジ
クロルエタン特級（関東化学社製）へ溶解し、ボールミ
ルにて２４時間ミリングを行いＣＧＬ塗工液を得た。こ
れを上記中間層上に浸漬塗布とて０．３μｍ厚のＣＧＬ
を形成した。As CGM, polycyclic quinone pigments (exemplary compounds; Q,
-3) 20g and 10g of polycarbonate resin L-1250 (manufactured by Yondai Kasei Co., Ltd.) as a binder were dissolved in special grade 1,2-dichloroethane (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.), and milled in a ball mill for 24 hours to form a CGL coating liquid. Obtained. This was applied by dip coating on the above intermediate layer to form a 0.3 μm thick CGL.
was formed.

次いでＣＴＭを例示；Ｔ−３、バインダを共重合体Ｂ−
１とした以外は実施例１と同様にＣＴＬを積層し、感光
体を作成した。Next, CTM is illustrated; T-3, binder is copolymer B-
A photoreceptor was produced by laminating CTLs in the same manner as in Example 1, except that the number was 1.

実施例４ ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１゜漬水
化学社製）　１２ｇをメチルエチルケトン１０１００Ｏ
に溶解しさせた後、ＣＧＭとして例示化合物Ｑ１３；５
．７ｇ、例示化合物Ｆ　、−２３；　０．３ｇを混合し
、サンドグラインダで１０時間分散した。Example 4 12g of polyvinyl butyral resin (S-LEC BX-1゜manufactured by Tsukisui Kagaku Co., Ltd.) was mixed with methyl ethyl ketone 10100O
Exemplary compound Q13;5 as CGM
．． 7 g and Exemplified Compound F, -23; 0.3 g were mixed and dispersed with a sand grinder for 10 hours.

これを実施例１で記した中間層上に浸漬塗布し、ＣＧＬ
を形成、更に実施例２と同様にしてＣＴＬを形成し、感
光体を作成した。This was applied by dip coating onto the intermediate layer described in Example 1, and CGL
was formed, and then a CTL was formed in the same manner as in Example 2 to produce a photoreceptor.

比較例１ 実施例１でＣＴＬバインダとしてビスフェノールＡポリ
カーボネート（音大化成パンライト　Ｋ−１３００）を
用いた以外は同様にして感光体を作成した。Comparative Example 1 A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that bisphenol A polycarbonate (Odai Kasei Panlite K-1300) was used as the CTL binder.

しかしながら、塗布液の安定性が悪く放置による大幅な
粘度上昇が見られ１ケ月後には完全にゲル状になり、例
えば超音波処理等の再分散処理を施しても元に戻らず、
不安定な液しか得られなかっｔ二　。However, the stability of the coating solution was poor, and the viscosity increased significantly when left unused, and it became completely gel-like after one month, and did not return to its original state even after redispersion treatment such as ultrasonic treatment.
Only unstable liquid was obtained.

比較例２ 実施例１でＣＴＬ　／（インダとしてビスフェノール２
ポリカーボネート（三菱ガス化学Ｚ−２００）を用いた
以外は同様にして感光体を作成した。Comparative Example 2 In Example 1, CTL/(Bisphenol 2 as Inda)
A photoreceptor was prepared in the same manner except that polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Z-200) was used.

比較例３ 実施例１″′ｃＣ丁Ｍとして下記ヒドラゾン化合物を用
いた以外は同様にして感光体を作成した。Comparative Example 3 A photoreceptor was produced in the same manner as Example 1 except that the following hydrazone compound was used as C-C-M.

比較例４ 実施例１でＣＴＭとして下記ピラゾリン化合物を用いた
以外は同様にして感光体を作成した。Comparative Example 4 A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that the following pyrazoline compound was used as the CTM.

繰返し特性の測定 実施例１〜４及び比較例１〜３の感光体を各々ｒ　Ｕ　
−Ｂｉｘ　２０２５Ｊ　（コニカ社製）に搭載し、ＩＯ
万回コピーの実写を行うと共に、実写前後での表面電位
を測定した。Measurement of cyclic characteristics The photoconductors of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were each
-Installed in Bix 2025J (manufactured by Konica), IO
Copies were made 10,000 times, and the surface potential before and after the actual copying was measured.

黒紙電位二反射濃度１．３の原稿に対する表面電位白紙
電位二反射濃度０．０の原稿に対する表面電位残留電位
：除電後の表面電位 表面の摩擦による膜減耗については、１０万コピー終了
後、感光体膜厚を測定し、初期と比較した。Black paper potential, surface potential for an original with a reflection density of 1.3, white paper potential, surface potential for an original with a reflection density of 0.0, residual potential: surface potential after static electricity removal.As for film wear due to surface friction, after 100,000 copies are completed, The photoreceptor film thickness was measured and compared with the initial thickness.

画質については、逐次画像サンプルをチエツクし、ドラ
ム周方向のキズに基づくスジ、クリーニング不良の発生
コピー数を比較した。Regarding image quality, image samples were checked one after another and the number of copies with streaks due to scratches in the circumferential direction of the drum and poor cleaning were compared.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明感光体は、優れた電子写真性能を有し、繰返し使
用によっても特性変化が少ない上に、耐摩耗性にも優れ
るので、極めて高い耐刷性能を有する。The photoreceptor of the present invention has excellent electrophotographic performance, shows little change in characteristics even with repeated use, and has excellent abrasion resistance, so it has extremely high printing durability.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図である。 ■・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質 ８・・・保護層1 to 6 are sectional views showing examples of the mechanical structure of the photoreceptor of the present invention, respectively. ■... Conductive support 2... Carrier generation layer 3... Carrier transport layer 4... Photosensitive layer 5... Intermediate layer 6... Layer containing carrier transport substance 7... Carrier Generated substance 8...protective layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 導電性基体上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した
感光層を有する電子写真感光体において、前記感光層の
バインダに、主要繰返し単位として下記一般式〔Ｂ＿１
〕からなる重合体、又は主要繰返し単位として前記一般
式〔Ｂ＿１〕及び下記一般式〔Ｂ＿２〕を構造組成に含
む共重合体を含有し、かつ下記一般式〔Ｔ〕で表される
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔Ｂ＿１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｂ＿２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基を表す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
＿９、Ｒ＿１＿０は水素原子、メチル基、塩素原子、臭
素原子である。但し全てが水素原子であることはない。 〕 一般式〔Ｔ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２はアルキル基又はアリール
基、Ａｒ＿３はフェニレン基を表し、Ａｒ＿１、Ａｒ＿
２で環を形成してもよい。Ｒ＿１＿１は水素原子、アル
キル基、アリール基、Ｚは置換もしくは無置換の次記２
つの基；炭素環基、複素環基（多環を含む）を形成する
に必要な非金属原子群を表す。〕[Scope of Claims] In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate, a binder of the photosensitive layer contains the following general formula [B_1] as a main repeating unit.
] or a copolymer whose structural composition includes the above general formula [B_1] and the following general formula [B_2] as main repeating units, and also contains a compound represented by the following general formula [T] An electrophotographic photoreceptor characterized by: General formula [B_1] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula [B_2] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms and alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms. represent. R_3, R_4R_5, R_6 and R_7, R_8, R
_9 and R_1_0 are a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom, or a bromine atom. However, not all atoms are hydrogen atoms. ] General formula [T] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Ar_1 and Ar_2 represent an alkyl group or an aryl group, Ar_3 represents a phenylene group,
2 may form a ring. R_1_1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, and Z is substituted or unsubstituted as shown below 2
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a carbocyclic group or a heterocyclic group (including polycyclic groups). ]