JPH0469171B2 - - Google Patents
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は新規な塩基性イオン交換樹脂及びその
製造方法に関するものである。
現在アニオン交換樹脂には、クロロメチルスチ
レン骨格を有する共重合体にジメチルアミン、ト
リメチルアミンなどを作用せしめてアミノ化した
型のものが使用されているが、これらの樹脂は耐
久性、耐薬品性が悪く、使用していくにしたがつ
て交換容量の減少が生じてくる。
本発明者らは、これに代わるアニオン交換樹脂
を見いだすべく鋭意検討をかさねた結果、本発明
をなすに至つた。
即ち本発明は、構造式（）、（）、（）、
（）および（）で示される重合単位からなる
三次元架橋共重合体であつて、
（）で示される重合単位を２〜50モル％
（）で示される重合単位を０〜50モル％
（）で示される重合単位を10〜98モル％
（）で示される重合単位を０〜30モル％
（）で示される重合単位を０〜30モル％
含有するイオン交換樹脂である。
The present invention relates to a novel basic ion exchange resin and a method for producing the same. Currently, anion exchange resins are made by aminating a copolymer with a chloromethylstyrene skeleton by reacting dimethylamine, trimethylamine, etc., but these resins lack durability and chemical resistance. Unfortunately, as it is used, the exchange capacity decreases. The present inventors have made intensive studies to find an alternative anion exchange resin, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention provides structural formulas (), (), (),
A three-dimensional crosslinked copolymer consisting of polymerized units represented by () and (), containing 2 to 50 mol% of polymerized units represented by () (0 to 50 mol% of polymerized units represented by parentheses) () It is an ion exchange resin containing 10 to 98 mol% of polymerized units represented by () and 0 to 30 mol% of polymerized units represented by ().
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
（但し、R1、R2及びR3は水素または炭素数１
から４の炭化水素基を、R4は水素または炭素数
１から10の炭化水素基を表わす。ベンゼン骨格に
関する置換基の位置はいずれでも良い。）
上記構造式（）はジビニルベンゼン及びその
誘導体に相当するものであり、R1が水素または
メチル基であるものは好ましい例である。（）
は２〜50モル％であるが、好ましくは２〜35モル
％である。構造式（）はスチレン及びその誘導
体に相当する重合単位である。R2の好ましい態
様例としては水素、メチル基、エチル基などであ
る。（）においては、R2の異なつた複数の単位
をポリマー中に含有することができる。（）は
０〜50モル％である。
構造式（）はイミダゾール骨格を有してお
り、本イオン交換樹脂における塩基性を発現する
ものである。構造式（）はシアノ基を有してお
り、０〜30モル％であるが、好ましくは０〜10％
である。構造式（）、（）及び（）において
もR3の異なる複数の単位が用い得る。また構造
式（）及び（）においてもR4の異なる複数
の単位を含むことができる。構造式（）、（）
及び（）で示される重合単位はポリマー中に含
まれていなくても良い。
更に本発明製造法は、構造式（）及び（）
更に必要によつては構造式（）で表わされる重
合単位を含有する三次元架橋共重合体（以下原料
ポリマーという）と、構造式(イ)で示されるエチレ
ンジアミン類とを反応させることを特徴とする本
発明イオン交換樹脂の製造法である。
H2N−CH2−CH2−NHR4 (イ)
（R4は前出のものと同じである。）
原料ポリマーはいくつかの手法で合成すること
が可能である。まず第一には、（）及び（）
更に必要によつては（）の構造式に相当するモ
ノマーを共重合させることによつて得ることがで
きる。構造式（）及び（）に相当するモノマ
ーは、R2及びR3の異なる複数のモノマーを用い
てもなんら差し支えない。重合に際しては通常の
懸濁重合や乳化重合の手法を採用することができ
る。第二には、（）と（）の重合単位からな
る三次元架橋重合体にシアノ基を導入する方法で
ある。シアノ基を導入する方法としては、シアン
化水素、シアン化銅などによる直接導入の方法、
さらにはホルミル基とヒドロキシルアミンを反応
させる方法などがある。
構造式（）、（）及び（）で表わされる重
合単位を有する原料ポリマーの各成分の組成は、
（）が２〜50モル％、（）が０〜50モル％、
（）が10〜98モル％である。R1、R2、R3及び
R4は水素または炭素数１から４の炭化水素基で
あるが、好ましい態様はR1としては水素、メチ
ル基などでありR2、R3としては水素、メチル基、
エチル基などであり、R4としては、好ましくは
水素、メチル基、エチル基、ベンジル基などであ
る。
次に原料ポリマーとエチレンジアミン類を反応
させる方法を述べる。
本発明におけるエチレンジアミン類とは上記構
造式(イ)で表わされるものであり、具体例を上げる
ならばエチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジ
アミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−ベン
ジルエチレンジアミンなどである。
エチレンジアミン類の量は、原料ポリマー中の
（）で示される重合単位のモル類と等モル以上
であることが好ましいが、さらに好ましくは１〜
10倍モルである。
反応を行なうにあたつては、不活性液体の存在
下に反応させても良い。不活性液体とは、原料ポ
リマー及びエチレンジアミン類に対し、不活性な
ものを言う。
この不活性液体を用いる量に特に制限はない
が、原料ポリマーに対するスラリー濃度として１
〜300ｇ／が好ましい。不活性液体の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化
水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、フエノールなどのアルコール
類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジフ
エニルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類、ギ酸メチル、酢酸エチル、酪酸メチルを
始めとするエステル類、ニトロベンゼン、クロル
ベンゼンなどの芳香族置換誘導体、アセドアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド及び水
などを用いることができる。
本発明のイオン交換樹脂を製造する場合、反応
を促進する様な助剤を共存させることは好まし
い。具体例をあげるならば、塩化銅、塩化鉄、塩
化亜鉛などの金属塩化物、過酸化水素、イオウな
どである。この助剤の量は、原料ポリマー中にお
ける（）で示される重合単位に対し、１ないし
５倍モル程度が好ましい。
反応の温度に特に制限はないが、20〜300℃が
好ましく、さらに好ましくは60〜200℃である。
反応の時間に特に制限はないが、通常１時間ない
し100時間の反応時間が採用される。
本発明のイオン交換樹脂において（）及び
（）で示される重合単位におけるR4が水素以外
であるものを製造しようとする場合には、まず
R4が水素である共重合体を製造したのち、ひき
つづき相当するアルキル基を導入する手法を取つ
ても良い。即ち具体的に言うならば、まず原料ポ
リマーとエチレンジアミンを上述した手法により
反応させ、しかるのちにR4X（Ｘはハロゲン）と
反応せしめる方法である。
R4Xの量は構造式（）及び（）で示される
重合単位合計の0.1〜15倍モルが好ましく、さら
に好ましくは１〜５倍モルである。反応の温度と
時間に特に制限はないが、通常20〜100℃、１時
間〜50時間程度が採用される。反応は不活性液体
の存在下に行つても良い。
また、この反応においては塩基性物質を添加し
ておくと良い場合がある。塩基性物質とは水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを
始めとするアルカリ金属塩、さらにはナトリウム
エチラートを始めとするアルカリ金属アルコラー
トなどである。
次に本発明の具体的な実施態様を示す。
まず原料ポリマーとエチレンジアミン類及び必
要により不活性液体と反応促進助剤を混合した
後、所定温度で所定時間反応を行わせた後、濾過
によりポリマーを回収することによつて目的物を
得ることができる。
本発明の新規イオン交換樹脂は、イオン交換樹
脂の性質を変えない程度に他の重合単位を含んで
いても差し支えない。
本発明の新規イオン交換樹脂は、イミダゾール
環構造を有するため、その塩基性によりアニオン
交換能を有するとともに、イミダゾール環の化学
的、熱的安定性により安定なアニオン交換樹脂と
して有用である。
以下に実施例をしめす。
シアノスチレン類、ジビニルベンゼン類、スチ
レン類を共重合することにより、第１表No.１〜No.
７に示す原料ポリマーを合成した。[Formula] (However, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or carbon number 1
R 4 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. The position of the substituent on the benzene skeleton may be any position. ) The above structural formula () corresponds to divinylbenzene and its derivatives, and preferred examples include those in which R 1 is hydrogen or a methyl group. ()
is 2 to 50 mol%, preferably 2 to 35 mol%. Structural formula () is a polymerized unit corresponding to styrene and its derivatives. Preferred embodiments of R 2 include hydrogen, methyl group, and ethyl group. In (), a plurality of units with different R 2 can be contained in the polymer. () is 0 to 50 mol%. Structural formula () has an imidazole skeleton and exhibits basicity in the present ion exchange resin. Structural formula () has a cyano group, and is 0 to 30 mol%, preferably 0 to 10%
It is. In the structural formulas (), (), and (), a plurality of units with different R 3 may be used. Further, structural formulas () and () can also contain a plurality of units with different R 4 . Structural formula(),()
The polymerized units represented by and () may not be included in the polymer. Furthermore, the production method of the present invention has structural formulas () and ()
Furthermore, if necessary, a three-dimensional crosslinked copolymer containing polymerized units represented by the structural formula () (hereinafter referred to as raw material polymer) is reacted with an ethylenediamine represented by the structural formula (a). This is a method for producing the ion exchange resin of the present invention. H2N - CH2 - CH2 - NHR4 (a) ( R4 is the same as above.) The raw material polymer can be synthesized by several methods. First of all, () and ()
Furthermore, if necessary, it can be obtained by copolymerizing a monomer corresponding to the structural formula (). There is no problem in using a plurality of monomers having different R 2 and R 3 as the monomers corresponding to the structural formulas () and (). For polymerization, ordinary suspension polymerization or emulsion polymerization techniques can be employed. The second method is to introduce a cyano group into a three-dimensional crosslinked polymer consisting of polymerized units () and (). Methods for introducing cyano groups include direct introduction using hydrogen cyanide, copper cyanide, etc.
Furthermore, there is a method of reacting a formyl group with hydroxylamine. The composition of each component of the raw material polymer having polymerized units represented by structural formulas (), () and () is as follows:
() is 2 to 50 mol%, () is 0 to 50 mol%,
() is 10 to 98 mol%. R 1 , R 2 , R 3 and
R 4 is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and in preferred embodiments, R 1 is hydrogen, a methyl group, etc., and R 2 and R 3 are hydrogen, a methyl group,
Examples include ethyl group, and R 4 is preferably hydrogen, methyl group, ethyl group, benzyl group, or the like. Next, a method for reacting raw material polymer and ethylenediamines will be described. The ethylenediamines in the present invention are represented by the above structural formula (A), and specific examples include ethylenediamine, N-methylethylenediamine, N-ethylethylenediamine, and N-benzylethylenediamine. The amount of ethylenediamines is preferably equal to or more than the moles of polymerized units represented by () in the raw material polymer, more preferably 1 to 1.
It is 10 times more molar. The reaction may be carried out in the presence of an inert liquid. The inert liquid refers to a liquid that is inert to the raw material polymer and ethylenediamine. There is no particular limit to the amount of this inert liquid used, but the slurry concentration relative to the raw material polymer is 1
~300g/ is preferred. Specific examples of inert liquids include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and mesitylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane, and decane, methanol, ethanol, propanol, butanol, and phenol. alcohols such as diethyl ether, dibutyl ether, diphenyl ether, ethers such as tetrahydrofuran, esters such as methyl formate, ethyl acetate, methyl butyrate, aromatic substituted derivatives such as nitrobenzene and chlorobenzene, acedeamide, dimethyl Amides such as formamide and dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, water, and the like can be used. When producing the ion exchange resin of the present invention, it is preferable to coexist with an auxiliary agent that promotes the reaction. Specific examples include metal chlorides such as copper chloride, iron chloride, and zinc chloride, hydrogen peroxide, and sulfur. The amount of this auxiliary agent is preferably about 1 to 5 moles relative to the polymerized units represented by () in the raw material polymer. The reaction temperature is not particularly limited, but is preferably 20 to 300°C, more preferably 60 to 200°C.
Although there is no particular restriction on the reaction time, a reaction time of 1 hour to 100 hours is usually employed. When attempting to produce the ion exchange resin of the present invention in which R 4 in the polymerized units represented by () and () is other than hydrogen, first
After producing a copolymer in which R 4 is hydrogen, a method may be adopted in which a corresponding alkyl group is subsequently introduced. Specifically, this is a method in which the raw material polymer and ethylenediamine are first reacted by the method described above, and then reacted with R 4 X (X is halogen). The amount of R 4 There are no particular restrictions on the temperature and time of the reaction, but a temperature of 20 to 100°C and about 1 to 50 hours is usually employed. The reaction may be carried out in the presence of an inert liquid. Additionally, in this reaction, it may be advantageous to add a basic substance. Basic substances include alkali metal salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and sodium carbonate, and alkali metal alcoholates such as sodium ethylate. Next, specific embodiments of the present invention will be shown. First, the raw material polymer, ethylenediamines, and if necessary an inert liquid and a reaction accelerating agent are mixed, the reaction is carried out at a predetermined temperature for a predetermined time, and the polymer is recovered by filtration to obtain the desired product. can. The novel ion exchange resin of the present invention may contain other polymerized units to the extent that the properties of the ion exchange resin are not changed. Since the novel ion exchange resin of the present invention has an imidazole ring structure, it has anion exchange ability due to its basicity, and is useful as an anion exchange resin that is stable due to the chemical and thermal stability of the imidazole ring. Examples are shown below. By copolymerizing cyanostyrenes, divinylbenzenes, and styrenes, Table 1 No. 1 to No.
The raw material polymer shown in 7 was synthesized.
【表】【table】
【表】
実施例 １
第１表No.１の原料ポリマー9.68ｇr.及びエチレ
ンジアミン11.97ｇr.、ジフエニルエーテル100ml
及びイオウ末2.5ｇr.を充分撹拌混合し、150℃に
て20時間反応させた。
反応生成物は二硫化炭素、アセトン及び水で順
次充分洗浄し、生成物を得た。
収量は11.32ｇr.であつた。
元素分析及び交換容量を測定した結果を下記に
示す。
Ｃ；83.49 Ｈ；6.65 Ｎ；9.86 （％）
交換容量；3.12meq／ｇ
また赤外スペクトルの主たるピーク（cm-1）は
下記の通りである。
3000、1610、1585、1490、1450、1290、1110、
700 他
イミダゾリンの特性吸収の１つである1000cm-1
の吸収及びニトリルの吸収は見られなかつた。
この結果（）、（）、（）、（）及び（）
のポリマー中におけるモル％はそれぞれ17.0％、
33.2％、49.8％、０％及び０％であることがわか
つた。
実施例 ２
第１表No.２の原料ポリマー10.35ｇr.及びエチレ
ンジアミン20.43ｇr.、イオウ末3.3ｇr.、ジフエニ
ルエーテル150mlを混合し、200℃にて20時間反応
させた。実施例１と同様の処理をして13.14ｇr.の
生成物を得た。
このものの交換容量は4.84meq／ｇであり、元
素分析の結果は以下の通りである。
Ｃ；79.36、Ｈ；6.14、Ｎ；14.50 （％）
また赤外スペクトルの結果、ニトリルとイミダ
ゾリンの吸収は見られなかつた。
このことから（）、（）、（）、（）及び
（）のポリマー中におけるモル％はそれぞれ15
％、０％、85％、０％及び０％であることがわか
つた。
実施例 ３
第１表No.３の原料ポリマーを用い、実施例２と
同様のモル比条件で反応を行つた結果、以下のよ
うな生成物を得た。
交換容量 1.77meq／ｇ
赤外スペクトル及び元素分析の結果から、ポリ
マー中における（）、（）、（）、（）及び
（）のモル％はそれぞれ32％、41.5％、26.5％、
０％及び０％であることがわかつた。
実施例 ４
第１表No.４の原料ポリマー10.43ｇr.、Ｎ−ベン
ジルエチレンジアミン34.19ｇr.、イオウ末2.91ｇ
r.、ジメチルホルムアミド150mlを混合し、40時
間、撹拌下還流させた。
反応生成物、二硫化炭素、アセトン、水でそれ
ぞれ充分洗滌を行ない、16.40ｇr.の生成物を得
た。このものゝ交換容量は2.52meq／ｇ、また元
素分析は下記の通りであつた。
Ｃ；85.26、Ｈ；6.97、Ｎ；7.77 （％）
これよりポリマー中における（）、（）、
（）、（）及び（）のモル％はそれぞれ５％、
38.1％、56.9％、０％及び０％であつた。
実施例 ５
第１表No.５の原料ポリマー12.25ｇr.及びＮ−メ
チルエチレンジアミン15.12ｇr.、ジフエニルエー
テル100mlを混合し、100℃にて30時間反応させ
た。反応生成物はアセトン及び水で充分洗浄し
た。生成物は13.98ｇr.であつた。
元素分析は下記の通りである。
Ｃ；80.08、Ｈ；6.90、Ｎ；13.02 （％）
また交換容量は3.80meq／ｇであつた。
赤外スペクトルの2200cm-1のニトリルの吸収強
度、1000cm-1のイミダゾリンの吸収強度及び元素
分析の結果から、ポリマー中における（）、
（）、（）、（）及び（）のモル％はそれぞ
れ15％、０％、61％、８％及び16％であることが
わかつた。
実施例 ６
第１表No.６の原料ポリマー10.37ｇr.、エチレン
ジアミン17.93ｇr.、イオウ末3.82ｇr.、ジフエニ
ルエーテル100mlを、180℃にて25時間反応させ
た。実施例１と同様の手法にて、生成物の単離及
び分析を行ない、ポリマー中における（）、
（）、（）、（）及び（）のモル％が、それ
ぞれ14.4％、11％、74.6％、０％及び０％である
生成物を得た。
実施例 ７
第１表No.７の原料ポリマー9.04ｇr.、エチレン
ジアミン20.19ｇr.、イオウ末4.30ｇr.、ジフエニ
ルエーテル150mlを混合し、150℃にて８時間反応
させた。実施例１と同様の手法にて生成物を得
た。
交換容量は4.71meq／ｇであつた。
また元素分析の結果（％）は、
Ｃ；77.93、Ｈ；6.15、Ｎ；15.92であつた。
赤外スペクトルのイミダゾリンの吸収から成分
（）の定量を行なつた。
これらの結果から、ポリマー中における（）、
（）、（）、（）及び（）のモル％はそれぞ
れ４％、０％、81.0％、０％及び15.0％であるこ
とがわかつた。
実施例 ８
実施例２で得られた生成物13.14ｇr.にエタノー
ル150ml、ナトリウムエチラート4.62ｇr.を混合
し、60℃にて撹拌しながら、メチルアイオダイド
19.31ｇr.を滴下した。撹拌しながらそのまゝ４時
間反応を行つた。生成物はアセトン及び水で充分
洗浄を行つた後、乾燥させた。さらにこの生成物
とイミダゾール200ｇr.を混合し、200℃にて20時
間反応させた。生成物はアセトン及び水で充分洗
浄した。原料からの重量増加は、0.95ｇr.であり、
交換容量は4.53meq／ｇであつた。
この結果、R4がメチル基である生成物を得た。[Table] Example 1 9.68gr. of raw material polymer of No. 1 in Table 1, 11.97gr. of ethylenediamine, 100ml of diphenyl ether
and 2.5 g of sulfur powder were thoroughly stirred and mixed, and reacted at 150°C for 20 hours. The reaction product was thoroughly washed successively with carbon disulfide, acetone and water to obtain a product. The yield was 11.32gr. The results of elemental analysis and measurement of exchange capacity are shown below. C; 83.49 H; 6.65 N; 9.86 (%) Exchange capacity; 3.12 meq/g In addition, the main peaks (cm -1 ) of the infrared spectrum are as follows. 3000, 1610, 1585, 1490, 1450, 1290, 1110,
700 and others 1000cm -1 which is one of the characteristic absorption of imidazoline
No absorption of nitrile or nitrile was observed. This result (), (), (), () and ()
The mole percentage in the polymer is 17.0%, respectively.
It was found to be 33.2%, 49.8%, 0% and 0%. Example 2 10.35 gr. of the raw material polymer No. 2 in Table 1, 20.43 gr. of ethylene diamine, 3.3 gr. of sulfur powder, and 150 ml of diphenyl ether were mixed and reacted at 200° C. for 20 hours. The same treatment as in Example 1 yielded 13.14 gr. of product. The exchange capacity of this product was 4.84 meq/g, and the results of elemental analysis are as follows. C: 79.36, H: 6.14, N: 14.50 (%) Further, as a result of the infrared spectrum, no absorption of nitrile or imidazoline was observed. From this, the mol% of (), (), (), () and () in the polymer is 15
%, 0%, 85%, 0% and 0%. Example 3 Using the raw material polymer No. 3 in Table 1, a reaction was carried out under the same molar ratio conditions as in Example 2, and as a result, the following products were obtained. Exchange capacity: 1.77meq/g From the results of infrared spectrum and elemental analysis, the mole percentages of (), (), (), () and () in the polymer are 32%, 41.5%, 26.5%, respectively.
It was found that 0% and 0%. Example 4 10.43gr. of raw material polymer No. 4 in Table 1, 34.19gr. N-benzylethylenediamine, 2.91g sulfur powder
r. and 150 ml of dimethylformamide were mixed and refluxed for 40 hours with stirring. The reaction product, carbon disulfide, acetone, and water were thoroughly washed to obtain 16.40 g of product. The exchange capacity of this product was 2.52 meq/g, and the elemental analysis was as follows. C; 85.26, H; 6.97, N; 7.77 (%) From this, (), (),
The mol% of (), () and () is 5% each,
They were 38.1%, 56.9%, 0% and 0%. Example 5 12.25 gr. of the raw material polymer No. 5 in Table 1, 15.12 gr. of N-methylethylenediamine, and 100 ml of diphenyl ether were mixed and reacted at 100°C for 30 hours. The reaction product was thoroughly washed with acetone and water. The product was 13.98 gr. Elemental analysis is as follows. C: 80.08, H: 6.90, N: 13.02 (%) Also, the exchange capacity was 3.80 meq/g. From the absorption intensity of nitrile at 2200 cm -1 in the infrared spectrum, the absorption intensity of imidazoline at 1000 cm -1 and the results of elemental analysis, it was found that (),
The mole percentages of (), (), () and () were found to be 15%, 0%, 61%, 8% and 16%, respectively. Example 6 10.37gr. of the raw material polymer No. 6 in Table 1, 17.93gr. ethylenediamine, 3.82gr. sulfur powder, and 100ml diphenyl ether were reacted at 180°C for 25 hours. The product was isolated and analyzed in the same manner as in Example 1, and (),
Products were obtained in which the mole percentages of (), (), () and () were 14.4%, 11%, 74.6%, 0% and 0%, respectively. Example 7 9.04gr. of the raw material polymer No. 7 in Table 1, 20.19gr. ethylenediamine, 4.30gr. sulfur powder, and 150ml diphenyl ether were mixed and reacted at 150°C for 8 hours. A product was obtained in the same manner as in Example 1. The exchange capacity was 4.71meq/g. The results of elemental analysis (%) were C: 77.93, H: 6.15, and N: 15.92. The component () was quantified from the absorption of imidazoline in the infrared spectrum. From these results, () in the polymer,
The mole percentages of (), (), () and () were found to be 4%, 0%, 81.0%, 0% and 15.0%, respectively. Example 8 13.14gr. of the product obtained in Example 2 was mixed with 150ml of ethanol and 4.62gr. of sodium ethylate, and while stirring at 60°C, methyl iodide was added.
19.31gr. was added dropwise. The reaction was continued for 4 hours while stirring. The product was thoroughly washed with acetone and water and then dried. Further, this product and 200g of imidazole were mixed and reacted at 200°C for 20 hours. The product was thoroughly washed with acetone and water. Weight increase from raw materials is 0.95gr.
The exchange capacity was 4.53meq/g. As a result, a product in which R 4 was a methyl group was obtained.
Claims (1)
で示される重合単位から成る三次元架橋共重合体
であつて （）で示される重合単位を２〜50モル％ （）で示される重合単位を０〜50モル％ （）で示される重合単位を10〜98モル％ （）で示される重合単位を０〜30モル％ （）で示される重合単位を０〜30モル％ 含有することを特徴とするイオン交換樹脂。 【式】【式】 【式】 【式】【式】 （但し、R1、R2及びR3は水素または炭素数１
から４の炭化水素基を、R4は水素または炭素数
１から10の炭化水素を表わす。ベンゼン骨格に関
する置換基の位置はいずれでも良い。） ２ 構造式（）、（）及び（）で示される重
合単位をそれぞれ２〜50モル％、０〜50モル％及
び10〜98モル％含有する三次元架橋重合体に、エ
チレンジアミン類を反応させることを特徴とする
構造式（）、（）、（）、（）及び（）で示
される重合単位から成る三次元架橋共重合体であ
つて （）で示される重合単位を２〜50モル％ （）で示される重合単位を０〜50モル％ （）で示される重合単位を10〜98モル％ （）で示される重合単位を０〜30モル％ （）で示される重合単位を０〜30モル％ 含有するイオン交換樹脂の製造法。 【式】【式】 【式】 【式】【式】 （但し、R1、R2及びR3は水素または炭素数１
から４の炭化水素基を、R4は水素または炭素数
１から10の炭化水素基を表わす。ベンゼン骨格に
関する置換基の位置はいずれでも良い。）[Claims] 1 Structural formula (), (), (), () and ()
A three-dimensional crosslinked copolymer consisting of the polymerized units shown in parentheses, 2 to 50 mol% of the polymerized units shown in parentheses, and 0 to 50 mol% of the polymerized units shown in parentheses. An ion exchange resin characterized by containing 0 to 30 mol% of polymerized units represented by 10 to 98 mol% () and 0 to 30 mol% of polymerized units represented by (). [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] (However, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or have a carbon number of 1
R 4 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. The position of the substituent on the benzene skeleton may be any position. ) 2 A three-dimensional crosslinked polymer containing 2 to 50 mol%, 0 to 50 mol%, and 10 to 98 mol% of polymerized units represented by structural formulas (), (), and (), respectively, is reacted with ethylenediamines. A three-dimensional crosslinked copolymer consisting of polymerized units represented by the structural formulas (), (), (), (), and (), characterized in that it contains 2 to 50 mol% of the polymerized units represented by (). 0 to 50 mol% of the polymerized units shown in parentheses (10 to 98 mol% of the polymerized units shown in parentheses) 0 to 30 mol% of the polymerized units shown in parentheses (0 to 30 mol% of the polymerized units shown in parentheses) Method of manufacturing ion exchange resin containing mol%. [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] [Formula] (However, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or have a carbon number of 1
R 4 represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. The position of the substituent on the benzene skeleton may be any position. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58036014A JPS59161410A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Terpolymer having basicity and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58036014A JPS59161410A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Terpolymer having basicity and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161410A JPS59161410A (en) | 1984-09-12 |
| JPH0469171B2 true JPH0469171B2 (en) | 1992-11-05 |
Family
ID=12457888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58036014A Granted JPS59161410A (en) | 1983-03-07 | 1983-03-07 | Terpolymer having basicity and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS59161410A (en) |
Families Citing this family (3)
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-
1983
- 1983-03-07 JP JP58036014A patent/JPS59161410A/en active Granted
Also Published As
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