JPH0466695B2 - - Google Patents

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JPH0466695B2
JPH0466695B2 JP59023878A JP2387884A JPH0466695B2 JP H0466695 B2 JPH0466695 B2 JP H0466695B2 JP 59023878 A JP59023878 A JP 59023878A JP 2387884 A JP2387884 A JP 2387884A JP H0466695 B2 JPH0466695 B2 JP H0466695B2
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JP
Japan
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thermoplastic resin
reinforcing sheet
base material
melting point
reinforced laminate
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Application number
JP59023878A
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Japanese (ja)
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JPS60166450A (en
Inventor
Katsuya Yazaki
Masato Kimura
Hoko Takahashi
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性樹脂の多層体からなる補強
シートを各種の基材に貼り合わせることによつて
強化積層体を製造する方法に関するものである。 さらに詳しくは、接着剤などを使用することな
く、接着強度が大で性能の優れた強化積層体を、
簡単な工程で、安価に、工業的に製造する方法に
関するものである。 近年、金属箔、紙、布などの基材に、熱可塑性
樹脂シート、フイルムなどを貼り合わせた種々の
複合材が開発されており、各構成材料が有する特
徴をそれぞれ生かした、より付加価値の高い素材
として広く使用されている。また、これらの複合
材は使用目的によつて要求される性能も多岐にわ
たつている。 従来、これらの複合材の製造方法の多くは、熱
可塑性樹脂と基材との貼り合わせ工程において、
各種の接着剤を使用するドライラミネーシヨン法
や、アンカーコート剤、溶融樹脂などを用いる押
出しラミネーシヨン法などが採用されている。し
かるに、これらの方法は、接着剤の使用によるコ
ストの上昇、あるいは装置の複雑化、大規模化、
さらに、接着剤の種類によつては作業環境の汚染
などの問題を残している。 本発明者らは、このような問題を解決する方法
として、先に、紙、布、金属板、金属箔などの基
材に熱可塑性樹脂Aのシート(フイルム)を貼り
合わせて積層体を製造する際に、該シートが基材
と接触する面に上記の熱可塑性樹脂Aよりも低い
融点(または軟化点)を有する熱可塑性樹脂Bの
層を設けて、熱可塑性樹脂Bの表面をコロナ放電
処理により表面張力(γc)を42ダイン/cm以上
に上昇させて、該シートと基材とを、熱可塑性樹
脂Bの層を介して重ね合わせ、更に熱可塑性樹脂
Aの融点(または軟化点)より低く、熱可塑性樹
脂Bの融点(または軟化点)以上の温度で圧着す
る方法(特開昭54−106583号)を提案し、多大な
成果を収めている。 しかしながら、上記の方法においても、基材の
種類、基材のコンデイシヨニング、圧着時の温度
条件、処理速度、圧着時の押圧力などの製造条件
が非常に限定され、高い接着力を有する積層体を
より高速かつ均一に、工業的規模で製造すること
は困難である。また、基材の表面張力を高めるた
めにコロナ放電処理装置の能力または装置の台数
を増加させる必要があり、装置が複雑化するかり
でなく、製造コストの上昇を来す。 本発明者らは、上記の点に鑑み、簡単な装置に
よつて、安価で、かつ高速化された工業的規模に
おいて、高い接着力を有する積層体を得るために
更に鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成したも
のである。 すなわち、本発明は、基材に補強シートを貼合
した強化積層体を製造する方法において、前記補
強シートを、熱可塑性樹脂Aと、それよりも融点
(または軟化点)の低い熱可塑性樹脂Bの少なく
とも2層からなる多層体によつて構成し、かつ、
基材と補強シートとを貼合する前に、少なくとも
補強シートの表面を、50℃から熱可塑性樹脂Bの
融点(または軟化点)までの温度範囲に維持しつ
つ、補強シートの熱可塑性樹脂B面の表面張力が
42ダイン/cm以上になるようにコロナ放電処理を
施した後に、基材と熱可塑性樹脂B面を接合し、
次に熱可塑性樹脂Bの融点(または軟化点)から
熱可塑性樹脂Aの融点(または軟化点)までの温
度範囲で圧着することを特徴とする強化積層体の
製造方法を提供するものである。 本発明の補強シートを構成する熱可塑性樹脂A
としては、結晶性を有し、延伸などにより分子を
配向させることのできる樹脂が好適である。例え
ば、高密度ポリエチレン(密度が高密度ポリエチ
レンと同じ範囲にあるエチレンを主成分とするエ
チレン−α−オレフイン共重合体を含む)、イソ
タクチツクポリプロピレン(プロピレンを主成分
とする結晶性共重合体を含む)、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレートなどの単独重合体、共重
合体およびこれらの混合物、またはこれらを主体
とした他の樹脂との混合物がある。 一方、熱可塑性樹脂Bは、熱可塑性樹脂Aより
低い融点(または軟化点)を有し、かつその融点
(または軟化点)以上の温度で素材と容易に熱圧
着できるものでなければならない。このような性
質を有する樹脂は、熱可塑性樹脂Aとの組合せに
より種々選択できるが、好適には、低密度ポリエ
チレン、非晶性エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル
(軟質)、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタク
リレート、ポリスチレン、マレイン酸、アクリル
酸などで変性したポリオレフイン類などの変性あ
るいは未変性の単独重合体、共重合体、およびこ
れらの混合物、またはこれらを主体とした他の樹
脂との混合物などが使用される。 熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bとの一般的な
組合せの例としては、高密度ポリエチレンと低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレンとエチレン
−酢酸ビニル共重合体、イソタクチツクポリプロ
ピレンと非晶性エチレン−プロピレン共重合体、
イソタクチツクポリプロピレンと、低密度ポリエ
チレンを主成分とするポリプロピレンとの混合物
などが挙げられる。 さらに、本発明における熱可塑性樹脂の多層体
からなる補強シートは、それぞれ融点(または軟
化点)を異にする2種類の樹脂の組合せからなる
2層シートに限定されるものではなく、各素材の
特性(例えば延伸性など)を失なわない温度範囲
で圧着可能な、同種または異種の樹脂から構成さ
れる3層以上の多層フイルムも包含する。 本発明における補強シートとしては、前記の熱
可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bとを共押出しによ
り積層した2層(または多層)のフイルムやシー
ト、またはその2層(または多層)フイルムを延
伸したもの、さらには延伸フイルムをテープやヤ
ーンにして、織成、編成、交差積層などによつて
形成した織布、不織布、網状体などが好適に用い
られる。 また、基材としては、クラフト紙などの洋紙、
和紙、およびスチレンペーパーその他の合成紙な
どの紙葉類、アルミニウム箔などの金属箔、ポリ
スチレンなどの発泡シート、ポリエチレンテレフ
タレートその他の配向体シートなどの合成樹脂シ
ート、合成樹脂繊維からなる不織布、フエルトな
どが挙げられ、特に繊維素系の基材は補強シート
との接着性が良いので、前記紙葉類が最も好まし
く使用される。 本発明は、上記基材と補強シートとを接合する
前に、少なくとも補強シートの表面を50℃から熱
可塑性樹脂Bの遊転(または軟化点)までの温度
範囲に維持しつつ、補強シートの熱可塑性樹脂B
の面にコロナ放電処理を施し、表面張力を42ダイ
ン/cm以上に上昇させることが必要である。その
際、印加電圧や処理速度などのコロナ放電処理の
条件は、樹脂Bの種類ならびに電極の形状および
間隔などによつて相違するので、その都度適宜に
決定すればよい。 前述のように、本発明者らは、より高速に工業
的規模で高い接着力を与え、かつむらなく安定的
に簡単な装置によつて製造できる方法を追求し、
数多くの試験を行なつた。その結果、コロナ放電
処理による処理表面の表面張力が、接着性能に大
きく影響することを見出し、その改善を種々試み
た。 すなわち、補強シートの表面を50℃以上、熱可
塑性樹脂Bの融点(または軟化点)以下の温度範
囲、好ましくは、60〜100℃の温度範囲に維持し
ながら、補強シートの基材との貼合面である熱可
塑性樹脂Bの面にコロナ放電処理を施し、表面張
力を42ダイン/cm以上にすることにより、高い接
着力を有した補強シートを提供することが可能と
なり、高速操作においても均一かつ安定的に強化
積層体を製造することができる。 また上記の方法を基材側にも同様に適用して、
予熱およびコロナ放電処理を行ない、基材の表面
張力を40ダイン/cm以上とすることによつて、更
に効果を高めることができる。 上記の補強シートの予熱温度が50℃未満の場合
には、高速(商業生産に見合う速度)としたと
き、表面張力が低下し、接着力の低下や接着むら
による製品不良を生ずる懸念がある。 また、熱可塑性樹脂Bの融点(または軟化点)
より高い温度においては装置の運転に支障を来す
ので好ましくない。 本発明の方法は、上記の前処理を行なつた素材
および補強シートの処理面を互いに接合し、熱可
塑性樹脂Bの融点(または軟化点)から熱可塑性
樹脂Aの融点(または軟化点)までの温度範囲で
圧着することにより、強固に接着された強化積層
体を製造することができる。 補強シートと基材とを熱圧着して製造する積層
体は、単に補強シートと基材との2層からなるも
ののほか、補強シートを中心層としてその両面に
基材の層を付与した3層積層体、基材を中心層と
してその両面に補強シート層を付与した3層積層
体、更に、2層および/または3層積層体を互い
に積層して得た多層積層体なども製造することが
できる。 以下に、本発明の方法が特に有効である積層体
すなわち、重包装用材料、あるいは強化紙などの
製造について、実施態様を添付の図面に従つて説
明する。 第1図は本発明の方法を実施する工程の概略説
明図であり、符号1は熱可塑性樹脂Bの層が基材
に対面するように配置された補強シートを示し、
2は基材、3はコロナ放電装置、4は予熱ロー
ル、5aから5iはガイドロール、6a,6bお
よび7a,7bは圧着ロール、8は製品としての
強化積層体、9は予熱装置である。 補強シート1はスチームなどで加熱された予熱
ロール4を通して所定の温度に予熱した後、コロ
ナ放電処理装置3により処理を施す。補強シート
は熱可塑性樹脂Aおよび熱可塑性樹脂Bの層から
なつており、基材と貼合する側にある熱可塑性樹
脂Bの面の表面張力が42ダイン/cm以上になるよ
うに放電処理を施す。 一方、基材2も予熱装置(図示せず)を通した
後、コロナ放電装置3により貼合面の表面張力を
40ダイン/cm以上にして、上記の補強シート1と
合流させて重ね合わせる。その後必要に応じて他
の予熱装置9により予熱し、圧着ロール6a,6
b,7a,7bによつて所定の温度で、基材2と
補強シート1とを更に加熱圧着することによつて
製品としての強化積層体8を製造する。 上記の加熱圧着時において、時には、補強シー
ト1と圧着ロール7bとの間に粘着現象が生じ、
圧着後に補強シート1がロール7bに粘着して、
シートと基材とが部分的に剥離することがある。
この問題を解消するためには、補強シート1が接
触するロール7bの温度をできるだけ低くして圧
着することが好ましい。粘着現象を防止するため
に必要であればロール7bを冷却してもよい。 また、ロール7bは、補強シートと基材をでき
るだけ広い接触面で押圧するように、表面が弾性
を有するゴム質または合成樹脂などの材料からな
るロールを使用することが望ましい。圧着される
補強シートとロール7bの表面材質の物性が類似
している場合には、補強シートとロール7bとの
間に前記の粘着現象を起す虞れがあるので、ロー
ル7bの表面材料としては、凝集エネルギー密度
(CED)が40cal/cc以下のゴム質または合成樹脂
をしようすることが望ましい。このような物質の
例としては、代表的にはシリコンゴム、ポリ四弗
素化エチレン樹脂などが挙げられる。 圧着時のロールの圧力は、基材とシートとの密
着を助ける手段として特に制限はない。また圧着
ロールの配置は第1図に示す装置に限定するもの
ではなく、必要に応じてロール6a,7aの後に
更に1対またはそれ以上のロール群を設けること
もできる。 なお、圧着ロール群のみで熱圧着が可能である
場合には、予熱装置9による予熱は必ずしも必要
ではない。 以上、本発明の実施態様について詳述したが、
本発明の製造方法は上記の実施態様に限定される
ものではなく、加圧方法もロールに限らず、プレ
ス板など任意の装置を使用することができる。 従来の熱圧着による積層体の製造方法において
は、延伸テープ、ヤーンなどで形成された網状体
やクロス体、あるいは不織布は、圧着時の軟化温
度における熱収縮が著しく、基材への良好な圧着
が困難であり、延伸効果も殆ど失われ、強度が著
しく上昇、装置の複雑化、作業環境の汚染などの
多くの問題点を残している。 また、従来から延伸多層フイルムから製造した
割繊維不織布をクラフト紙に接着して積層体とす
ることが知られているが、この種の積層体は圧着
後に充分な接着強度が得られず剥離を起す虞れが
ある。 前記のように、重包装材料、強化紙などの製造
においては、特に本発明の効果は著しい。本発明
を一般的に行なわれている従来の加工法である押
出ラミネーシヨン法あるいは接着剤を用いるドラ
イラミネーシヨン法などと比較すると、次のよう
な利点がある。 (A) 接着剤の必要がないので装置、材料などのコ
ストが低減できる。 (B) 紙の通気性が損なわれない。 (C) 製品を巻取つた後に、網目から接着剤が裏廻
りしてブロツクングなどを起すことがない。 (D) 食品包装材料を製造する場合、接着剤などを
使用しないので衛生上の問題が発生しない。 (E) 接着剤塗布工程における溶剤蒸気による環境
汚染などの問題が発生しない。 (F) 接着(助)剤などを使用しないにも拘わら
ず、押出ラミネーシヨンのような高温を必要と
しないので、延伸テープを使用した場合でも延
伸効果が損なわれない。 本発明は、上記のような多くの利点を有し、こ
れらの利点は工業的実施において多大な優位性を
発揮するものである。 また、本発明の方法によつて製造される強化積
層体は、例えば、補強シートとして、高密度ポリ
エチレン/低密度ポリエチレンの割織不織布(商
品名:日石ワリフ、日本石油化学(株)製)を使用し
た場合に、クラフト紙/ワリフ(肥料などに用い
る重包装用資材)、アルミニウム箔/ワリフ(食
品包装用資材)、o−PET(配向ポリエステルシ
ート)/ワリフ(電線用資材)、フエルト/含水
ポリマ/フエルト/ワリフ(オムツなどの吸水性
資材)などとして、あるいはフイルター、セメン
ト養生シート、土木用資材などとして多くの分野
で利用することができる。 以下に本発明を実験例により更に説明する。 実験例 1〜5 第1図に示した装置を利用して強化積層体を製
造した。 補強シートとして割繊維不織布(商品名:日石
ワリフHS、日本石油化学(株)製、糊層
(LDPE)/延伸体(HDPE)/糊層(LDPE)
の3層構造体、厚さ70μ、目付量35g/m2)とク
ラフト紙(王子製紙(株)製、目付量75g/m2)とを
積層する際に、前記補強シートの予熱温度を種々
に変更してコロナ放電処理を行なつた後、熱圧着
し、得られた積層体の剥離強度を比較した。その
結果を第1表に示す。 なお、積層条件および試験法は以下の通りであ
る。 コロナ放電処理条件 印加電圧: 190V、 アノード電流: 0.5A ライン速度: 50m/分 圧着温度: 120℃ 押圧力: 4Kg/cm2 剥離強度: テンシロンを用いて、25mm幅の試料につい
て、引張速度50mm/分で180°剥離試験を行な
つた結果の10サンプルの平均値である。 表面張力: ASTM−D2578準拠、規定液ホルムアミド
−エチルセロソルブ混合液による濡れ状態の
測定値である。 第1表の試験結果に示すように、補強シートの
予熱温度を50℃以上にすると、熱圧着直前の表面
張力が高く、かつ剥離の起らない積層体が得られ
ることが解る。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a reinforced laminate by laminating a reinforcing sheet made of a multilayered thermoplastic resin to various base materials. More specifically, we will develop reinforced laminates with high adhesive strength and excellent performance without using adhesives.
The invention relates to a method for industrially manufacturing the product using simple steps and at low cost. In recent years, various composite materials have been developed in which thermoplastic resin sheets, films, etc. are bonded to base materials such as metal foil, paper, and cloth. Widely used as an expensive material. Furthermore, the performance required for these composite materials varies depending on the purpose of use. Conventionally, most of the manufacturing methods for these composite materials involve a process of bonding the thermoplastic resin and the base material.
Dry lamination methods that use various adhesives, extrusion lamination methods that use anchor coating agents, molten resin, etc., have been adopted. However, these methods increase the cost due to the use of adhesives, or increase the complexity and scale of the equipment.
Furthermore, depending on the type of adhesive, problems such as contamination of the working environment remain. As a method to solve such problems, the present inventors first manufactured a laminate by laminating a sheet (film) of thermoplastic resin A to a base material such as paper, cloth, metal plate, metal foil, etc. In this process, a layer of thermoplastic resin B having a melting point (or softening point) lower than that of thermoplastic resin A is provided on the surface of the sheet that contacts the base material, and the surface of thermoplastic resin B is subjected to corona discharge. The surface tension (γc) is increased to 42 dynes/cm or more by treatment, and the sheet and the base material are laminated with a layer of thermoplastic resin B interposed therebetween, and the melting point (or softening point) of thermoplastic resin A is We have proposed a method of pressure bonding at a temperature lower than the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B (Japanese Patent Application Laid-open No. 106583/1983), and have achieved great results. However, even in the above method, manufacturing conditions such as the type of substrate, conditioning of the substrate, temperature conditions during crimping, processing speed, and pressing force during crimping are very limited, and it is difficult to achieve high adhesive strength. It is difficult to produce laminates faster and more uniformly on an industrial scale. Furthermore, in order to increase the surface tension of the substrate, it is necessary to increase the capacity of the corona discharge treatment device or the number of devices, which not only complicates the device but also increases manufacturing costs. In view of the above points, the present inventors have conducted further intensive research in order to obtain a laminate with high adhesive strength using a simple device, at low cost, and on a high-speed industrial scale. , has completed the present invention. That is, the present invention provides a method for manufacturing a reinforced laminate in which a reinforcing sheet is bonded to a base material, in which the reinforcing sheet is made of a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B having a lower melting point (or softening point) than that of the reinforcing sheet. constituted by a multilayer body consisting of at least two layers, and
Before laminating the base material and the reinforcing sheet, at least the surface of the reinforcing sheet is maintained at a temperature range from 50°C to the melting point (or softening point) of the thermoplastic resin B, and the thermoplastic resin B of the reinforcing sheet is The surface tension of the surface is
After applying corona discharge treatment to 42 dynes/cm or more, the base material and the thermoplastic resin B side are bonded,
Next, there is provided a method for manufacturing a reinforced laminate, characterized in that the pressure bonding is carried out in a temperature range from the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B to the melting point (or softening point) of thermoplastic resin A. Thermoplastic resin A constituting the reinforcing sheet of the present invention
As the resin, a resin having crystallinity and whose molecules can be oriented by stretching or the like is preferable. For example, high-density polyethylene (including an ethylene-α-olefin copolymer whose density is in the same range as high-density polyethylene and whose main component is ethylene), isotactic polypropylene (a crystalline copolymer whose main component is propylene), ), nylon, polyethylene terephthalate, and other homopolymers, copolymers, and mixtures thereof, or mixtures of these with other resins. On the other hand, the thermoplastic resin B must have a melting point (or softening point) lower than that of the thermoplastic resin A, and must be able to be easily thermocompression bonded to the material at a temperature equal to or higher than the melting point (or softening point). Various resins having such properties can be selected depending on the combination with the thermoplastic resin A, but preferably low density polyethylene, amorphous ethylene-propylene copolymer,
Modified or unmodified homopolymers and copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride (soft), polyvinylidene chloride, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyolefins modified with maleic acid, acrylic acid, etc. , and mixtures thereof, or mixtures containing these as main components with other resins, etc. are used. Examples of common combinations of thermoplastic resin A and thermoplastic resin B include high-density polyethylene and low-density polyethylene, high-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer, isotactic polypropylene and amorphous ethylene- propylene copolymer,
Examples include a mixture of isotactic polypropylene and polypropylene containing low density polyethylene as a main component. Furthermore, the reinforcing sheet made of a multilayer body of thermoplastic resin according to the present invention is not limited to a two-layer sheet made of a combination of two types of resins each having a different melting point (or softening point). It also includes a multilayer film of three or more layers composed of the same or different resins, which can be pressure-bonded within a temperature range without losing properties (such as stretchability). The reinforcing sheet in the present invention is a two-layer (or multilayer) film or sheet obtained by laminating the thermoplastic resin A and thermoplastic resin B by coextrusion, or a stretched two-layer (or multilayer) film. Furthermore, woven fabrics, non-woven fabrics, net-like bodies, etc. formed by weaving, knitting, cross-laminating, etc., using stretched films as tapes or yarns are preferably used. In addition, as a base material, Western paper such as kraft paper,
Paper sheets such as Japanese paper and styrene paper and other synthetic papers, metal foils such as aluminum foil, foam sheets such as polystyrene, synthetic resin sheets such as polyethylene terephthalate and other oriented sheets, nonwoven fabrics made of synthetic resin fibers, felt, etc. Among them, the above-mentioned paper sheets are most preferably used because cellulose base materials have good adhesion to reinforcing sheets. In the present invention, before joining the base material and the reinforcing sheet, the surface of the reinforcing sheet is maintained at least in a temperature range from 50°C to the free rotation (or softening point) of the thermoplastic resin B. Thermoplastic resin B
It is necessary to apply a corona discharge treatment to the surface to increase the surface tension to 42 dynes/cm or more. At this time, the conditions of the corona discharge treatment, such as the applied voltage and the treatment speed, differ depending on the type of resin B and the shape and spacing of the electrodes, so they may be appropriately determined each time. As mentioned above, the present inventors are pursuing a method that can provide high adhesive strength at higher speed on an industrial scale, and can be produced evenly and stably using a simple device,
Conducted numerous tests. As a result, we found that the surface tension of the surface treated with corona discharge treatment has a large effect on adhesive performance, and various attempts were made to improve it. That is, while maintaining the surface of the reinforcing sheet in a temperature range of 50°C or higher and lower than the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B, preferably in the temperature range of 60 to 100°C, the reinforcing sheet is bonded to the base material. By applying corona discharge treatment to the mating surface of thermoplastic resin B to increase the surface tension to 42 dynes/cm or more, it is possible to provide a reinforced sheet with high adhesive strength, even during high-speed operation. A reinforced laminate can be manufactured uniformly and stably. Also, apply the above method to the base material side in the same way,
The effect can be further enhanced by preheating and corona discharge treatment to increase the surface tension of the substrate to 40 dynes/cm or more. If the preheating temperature of the reinforcing sheet is less than 50°C, the surface tension will decrease when the sheet is run at high speeds (speeds commensurate with commercial production), and there is a risk that product defects may occur due to a decrease in adhesive strength or uneven adhesion. Also, the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B
A higher temperature is not preferable because it will interfere with the operation of the device. The method of the present invention involves bonding the treated surfaces of the material and the reinforcing sheet that have undergone the above pretreatment to each other, and increasing the temperature from the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B to the melting point (or softening point) of thermoplastic resin A. A strongly bonded reinforced laminate can be produced by pressure bonding in a temperature range of . The laminate produced by thermocompression bonding of a reinforcing sheet and a base material is not only made up of two layers, the reinforcing sheet and the base material, but also three-layered, with the reinforcing sheet as the center layer and base material layers on both sides. It is also possible to produce laminates, three-layer laminates with a base material as the center layer and reinforcing sheet layers on both sides, and multilayer laminates obtained by laminating two and/or three-layer laminates on each other. can. EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, embodiments will be described with reference to the accompanying drawings regarding the production of laminates, ie, heavy packaging materials, reinforced paper, etc., in which the method of the present invention is particularly effective. FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of the process of carrying out the method of the present invention, and reference numeral 1 indicates a reinforcing sheet in which a layer of thermoplastic resin B is arranged so as to face a base material,
2 is a base material, 3 is a corona discharge device, 4 is a preheating roll, 5a to 5i are guide rolls, 6a, 6b and 7a, 7b are pressure rolls, 8 is a reinforced laminate as a product, and 9 is a preheating device. The reinforcing sheet 1 is preheated to a predetermined temperature by passing through a preheating roll 4 heated with steam or the like, and then treated by a corona discharge treatment device 3. The reinforcing sheet consists of a layer of thermoplastic resin A and thermoplastic resin B, and is subjected to electrical discharge treatment so that the surface tension of the surface of thermoplastic resin B on the side to be bonded to the base material is 42 dynes/cm or more. give On the other hand, after the base material 2 also passes through a preheating device (not shown), the surface tension of the bonding surface is reduced by a corona discharge device 3.
At 40 dynes/cm or more, merge and overlap with the reinforcing sheet 1 above. Thereafter, if necessary, the pressure rolls 6a, 6 are preheated by another preheating device 9.
The reinforced laminate 8 as a product is manufactured by further heat-pressing the base material 2 and the reinforcing sheet 1 at a predetermined temperature using steps b, 7a, and 7b. During the above-mentioned heat and pressure bonding, sometimes an adhesion phenomenon occurs between the reinforcing sheet 1 and the pressure bonding roll 7b,
After crimping, the reinforcing sheet 1 sticks to the roll 7b,
The sheet and the base material may partially peel off.
In order to solve this problem, it is preferable to lower the temperature of the roll 7b with which the reinforcing sheet 1 comes into contact with the reinforcing sheet 1 as much as possible. Roll 7b may be cooled if necessary to prevent sticking phenomena. Further, it is desirable to use a roll made of a material such as rubber or synthetic resin having an elastic surface so as to press the reinforcing sheet and the base material over as wide a contact surface as possible as the roll 7b. If the physical properties of the surface material of the reinforcing sheet and the roll 7b to be crimped are similar, there is a risk that the above-mentioned adhesion phenomenon may occur between the reinforcing sheet and the roll 7b. It is desirable to use rubber or synthetic resin with a cohesive energy density (CED) of 40 cal/cc or less. Typical examples of such substances include silicone rubber and polytetrafluoroethylene resin. There is no particular restriction on the pressure of the rolls during crimping as a means of helping the base material and the sheet come into close contact. Further, the arrangement of the pressure rolls is not limited to the apparatus shown in FIG. 1, and one or more pairs of rolls may be provided after the rolls 6a and 7a, if necessary. Note that if thermocompression bonding is possible using only the pressure bonding roll group, preheating by the preheating device 9 is not necessarily necessary. The embodiments of the present invention have been described in detail above, but
The manufacturing method of the present invention is not limited to the above-described embodiments, and the pressurizing method is not limited to rolls, and any device such as a press plate can be used. In the conventional manufacturing method of laminates by thermocompression bonding, net-like bodies, cross bodies, or nonwoven fabrics made of stretched tapes, yarns, etc. undergo significant heat shrinkage at the softening temperature during crimping, making it difficult to bond them well to the base material. However, many problems remain, such as the stretching effect is almost lost, the strength is significantly increased, the equipment is complicated, and the working environment is contaminated. In addition, it has been known to bond split fiber nonwoven fabrics made from stretched multilayer films to kraft paper to make a laminate, but this type of laminate does not have sufficient adhesive strength after pressure bonding and is difficult to peel off. There is a risk of this happening. As mentioned above, the effects of the present invention are particularly significant in the production of heavy packaging materials, reinforced paper, and the like. The present invention has the following advantages when compared with commonly used conventional processing methods such as extrusion lamination or dry lamination using an adhesive. (A) There is no need for adhesives, so costs for equipment and materials can be reduced. (B) The air permeability of the paper is not impaired. (C) After the product is wound up, the adhesive will not run through the mesh and cause blocking. (D) When manufacturing food packaging materials, no hygienic problems occur because adhesives and the like are not used. (E) Problems such as environmental pollution caused by solvent vapor during the adhesive application process do not occur. (F) Despite not using adhesives (auxiliary) agents, it does not require high temperatures like extrusion lamination, so even if a stretching tape is used, the stretching effect is not impaired. The present invention has many advantages as described above, and these advantages exhibit great advantages in industrial implementation. In addition, the reinforced laminate produced by the method of the present invention can be used as a reinforcing sheet, for example, using a split-woven nonwoven fabric of high-density polyethylene/low-density polyethylene (trade name: Nisseki Warif, manufactured by Nippon Petrochemicals Co., Ltd.). When used, kraft paper/warif (heavy packaging material used for fertilizers, etc.), aluminum foil/warif (food packaging material), o-PET (oriented polyester sheet)/warif (material for electric wires), felt/ It can be used in many fields such as water-containing polymers/felt/warif (water-absorbing materials such as diapers), filters, cement curing sheets, and civil engineering materials. The present invention will be further explained below using experimental examples. Experimental Examples 1 to 5 Reinforced laminates were manufactured using the apparatus shown in FIG. Split fiber nonwoven fabric (product name: Nisseki Warif HS, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., glue layer (LDPE)/stretched body (HDPE)/glue layer (LDPE) as a reinforcing sheet
When laminating a three-layer structure (thickness: 70μ, area weight: 35 g/m 2 ) and kraft paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., area weight: 75 g/m 2 ), the reinforcing sheet was preheated at various temperatures. After carrying out corona discharge treatment by changing the method, thermocompression bonding was performed, and the peel strengths of the obtained laminates were compared. The results are shown in Table 1. The lamination conditions and test method are as follows. Corona discharge treatment conditions Applied voltage: 190V, Anode current: 0.5A Line speed: 50m/min Crimping temperature: 120℃ Pressing force: 4Kg/cm 2 Peel strength: Using Tensilon, for a 25mm wide sample, tensile speed 50mm/min This is the average value of 10 samples obtained by performing a 180° peel test in minutes. Surface tension: Based on ASTM-D2578, this is a measured value of the wet state using a standard liquid formamide-ethyl cellosolve mixture. As shown in the test results in Table 1, it can be seen that when the preheating temperature of the reinforcing sheet is set to 50° C. or higher, a laminate with high surface tension immediately before thermocompression bonding and without peeling can be obtained. 【table】

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の方法を実験するための製造工
程の概略説明図である。 1……補強シート、2……基材、3……コロナ
放電処理装置、4……予熱ロール、5a〜5i…
…ガイドロール、6a,6b,7a,7b……圧
着ロール、8……強化積層体、9……予熱装置。
FIG. 1 is a schematic illustration of a manufacturing process for testing the method of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Reinforcement sheet, 2... Base material, 3... Corona discharge treatment device, 4... Preheating roll, 5a-5i...
...Guide roll, 6a, 6b, 7a, 7b...Crimping roll, 8...Reinforced laminate, 9...Preheating device.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 基材に補強シートを貼合した強化積層体を製
造する方法において、 該補強シートを、熱可塑性樹脂Aと、それより
も融点(または軟化点)の低い熱可塑性樹脂Bの
少なくとも2層からなる多層体によつて構成し、
かつ、該基材と補強シートとを貼合する前に、少
なくとも該補強シートの表面を、50℃から熱可塑
性樹脂Bの融点(または軟化点)までの温度範囲
に維持しつつ、該補強シートの熱可塑性樹脂B面
の表面張力が42ダイン/cm以上になるようにコロ
ナ放電処理を施した後に、基材と熱可塑性樹脂B
面を接合し、次に熱可塑性樹脂Bの融点(または
軟化点)から熱可塑性樹脂Aの融点(または軟化
点)までの温度範囲で圧着することを特徴とする
強化積層体の製造方法。 2 前記補強シートの熱可塑性樹脂B面の表面張
力が42ダイン/cm以上になるようにコロナ放電処
理を施すと共に、前記基材表面の表面張力が40ダ
イン/cm以上になるようにコロナ放電処理を施す
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の
強化積層体の製造方法。 3 前記基材が、紙質材料、金属箔、合成樹脂シ
ート、不織布、フエルトの群から選ばれたいずれ
かの材料である特許請求の範囲第1項または第2
項に記載の強化積層体の製造方法。 4 前記補強シートを構成する熱可塑性樹脂A
が、熱可塑性樹脂延伸体からなる織布、不織布ま
たは網状体のいずれかからなるものである特許請
求の範囲第1項から第3項のいずれかに記載の強
化積層体の製造方法。
[Claims] 1. A method for producing a reinforced laminate in which a reinforcing sheet is bonded to a base material, wherein the reinforcing sheet is made of a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin having a lower melting point (or softening point) than that of the reinforcing sheet. Consisting of a multilayer body consisting of at least two layers of B,
And, before laminating the base material and the reinforcing sheet, at least the surface of the reinforcing sheet is maintained at a temperature range from 50°C to the melting point (or softening point) of the thermoplastic resin B. After corona discharge treatment is applied so that the surface tension of the thermoplastic resin B side is 42 dynes/cm or more, the base material and thermoplastic resin B are
A method for producing a reinforced laminate, which comprises joining the surfaces and then pressure bonding at a temperature ranging from the melting point (or softening point) of thermoplastic resin B to the melting point (or softening point) of thermoplastic resin A. 2. Corona discharge treatment is performed so that the surface tension of the thermoplastic resin side B of the reinforcing sheet becomes 42 dynes/cm or more, and corona discharge treatment is performed so that the surface tension of the base material surface becomes 40 dynes/cm or more. 2. A method for manufacturing a reinforced laminate according to claim 1, which comprises performing the following steps. 3. Claim 1 or 2, wherein the base material is any material selected from the group of paper materials, metal foils, synthetic resin sheets, nonwoven fabrics, and felts.
A method for producing a reinforced laminate as described in 2. 4 Thermoplastic resin A constituting the reinforcing sheet
The method for producing a reinforced laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the reinforced laminate is made of a woven fabric, a nonwoven fabric, or a net-like body made of a stretched thermoplastic resin body.
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