【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
産業上の利用分野
本発明は電子線硬化法により形成される磁性層
との接着性に優れたポリエステルフイルムに関す
る。更に詳しくは電子線硬化性の樹脂組成物及び
磁性粉末を支持体に塗布し電子線を照射すること
により、重合、硬化せしめ磁気記録層を形成せし
めるに際し、支持体として特定の表面自由エネル
ギーを有するポリエステルフイルムを使用するこ
とに関する。
従来技術
現在、一般に広く使用されている磁気記録媒
体、例えば磁気テープ、磁気デイスク、磁気カー
ド等の製造法は、溶剤に溶解させた塩酢ビ系樹
脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン
樹脂、アクリル系樹脂等を結合剤とし、これらの
溶液に磁性粉末を分散させた組成物を支持体上に
塗布し、熱風で乾燥させる方法である。
この場合、得られた磁気記録媒体の磁性層の耐
摩耗性の欠如を補うため、上記熱可塑性樹脂に化
学反応による架橋性の結合剤、例えばイソシアネ
ート化合物、エポキシ化合物等を添加することが
知られており、工業的に広く用いられている。
しかしながら、これら架橋性の結合剤を用いる
と塗布組成物の貯蔵安定性が悪い、また塗膜の硬
化のために大規模な熱処理工程を必要とし、熟成
に長時間を要する等の欠点を有することもまた良
く知られている。
更にこのような方法を用いると、塗布、乾燥時
揮発する溶剤の回収に多大の労力を要し製品のコ
ストを押し上げることになる。
従つてこれらの欠点を防止するため、電子線に
よる重合が可能な炭素−炭素不飽和結合を有する
化合物、例えばアクリル酸誘導体の一種以上を結
合剤として用い、乾燥後に電子線照射によつて重
合、硬化せしめるいわゆる電子線硬化法による磁
気記録層の形成に関する検討が進められている。
例えば特公昭47−12423号、特開昭50−77433号、
特開昭57−127926号、特開昭57−130230号、特開
昭57−130231号、特開昭58−35728号、特開昭59
−58623号及び特開昭59−129267号等にこれらに
関する技術が開示してある。
発明が解決しようとする問題点
しかしながらこの電子線硬化法による磁気記録
層の形成に際しても依然解消し得ない問題点の一
つとして支持体たるポリエステルフイルムとの接
着性がある。即ち電子線硬化法においても磁性粉
末の結合剤として各種の有機化合物を用いるが支
持体との接着力は必ずしも充分ではなく、この点
の改良が望まれている。
このための方法の一つとしてフイルム基材を予
め紫外線照射処理する技術が特開昭54−124709号
に開示してある。しかし本発明者らの知る所によ
れば、この方法を用いたとしても依然、効果は充
分ではなく、更に一段の改良が望まれていた。
問題点を解決するための手段
本発明の目的は上記欠点を解消せしめ、電子線
硬化法による磁気記録層との接着性に優れたポリ
エステルフイルムを提供せんとするものである。
本発明者らは支持体としてのポリエステルフイ
ルムの性状と磁気記録層との間の接着力について
鋭意検討を重にた結果、該接着力はポリエステル
フイルムの表面自由エネルギーの中でも特に極性
力成分と極めて強い相関性があることを見出し、
本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は片面又は両面に電子線硬化性
の樹脂組成物及び磁性粉末を塗布し電子線を照射
することにより、重合、硬化せしめ磁気記録層を
積層せしめる磁気記録媒体の支持体であつて、そ
の表面自由エネルギーの極性力成分が15dyn−cm
以上であることを特徴とする二軸延伸ポリエステ
ルフイルムに関するものである。
本発明でいう電子線硬化性の樹脂組成物の好適
な例は、分子の末端または側鎖に炭素−炭素不飽
和結合を１個以上有する比較的低分子量の化合物
であり、具体的には次のような化合物を挙げるこ
とができる。
(1) 不飽和ポリエステルオリゴマー：
例えば無水マレイン酸、無水テトラヒドロフ
タル酸等とジエチレングリコール、１，１，１
−トリメチロールプロパン等との反応により得
られる樹脂組成物。
(2) ポリエステルアクリレート：二塩基酸、三塩
基酸とグリコール類との反応により得られる繰
り返し単位が２〜30程度の末端ヒドロキシル基
を有するポリエステルオリゴマーとアクリル
酸、メタクリル酸との反応生成物。
例えば、アジピン酸−１，６ヘキサンジオー
ル−アクリル酸、無水フタル酸−プロピレンオ
キサイド−アクリル酸、トリメリツト酸−ジエ
チレングリコール−アクリル酸等の組み合せに
より得られる樹脂組成物。
(3) エポキシアクリレート：エポキシ樹脂の末端
をアクリロイル化した化合物。
例えば多価アルコールあるいはビスフエノー
ルＡなどのヒドロキシル基含有化合物とエピク
ロルヒドリンとから誘導されるポリグリシジル
エーテル類、多価カルボン酸とエピクロルヒド
リンとから誘導されるポリグリシジルエステル
類を挙げることができる。
(4) ウレタンアクリレート：ポリイソシアネート
化合物とヒドロキシル基を有するアクリレート
またはメタクリレートとを反応させて得られる
化合物。
例えばトリレンジイソシアネートと２−ヒド
ロキシエチルアクリレートとの反応生成物。
(5) アクリレートモノマー：ポリマー、オリゴマ
ーの架橋剤、粘度調節剤として主に用いられる
アクリル酸、メタクリル酸の誘導体。
例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリロイルホスフエート、１，３−ブタンジオ
ールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート等を挙げることがで
きる。もちろんこれらアクリル酸誘導体をメタク
リル酸誘導体に置き換えて用いることもできる。
本発明においては結合剤の主たる構成成分とし
てこれら電子線硬化性の樹脂組成物を用いるが、
塗膜の物理的性能を調節するため、組成物に更に
適宜樹脂組成物の無い、あるいは乏しい熱可塑性
樹脂を混合することもできる。
また塗膜の物性と組成物の粘度とのバランスを
とるため必要に応じ、通常の有機溶媒、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミ
ド、トルエン、キシレン等を併用することもでき
る。
もちろん塗布組成物にはこれらの樹脂組成物、
溶剤の他に磁性粉末が含まれるが、更に帯電防止
剤、分散剤、研磨剤等が含まれていても良い。
本発明においては支持体たるポリエステルフイ
ルムの片面又は両面にこれら電子線硬化性の樹脂
及び磁性粉末を含む組成物を塗布し電子線を照射
することにより、塗膜を硬化させる。
照射する電子線としては、電子線の他、中性子
線、γ線等の電離放射線が使用できるが、工業的
には電子線が望ましい。照射に電子線加速器を用
いる場合は加速電圧を100〜1000KV、好ましく
は150〜400KVとするのが良い。また吸収線量と
しては0.3〜20メガラツド、好ましくは１〜10メ
ガラツドとするのが良い。
本発明の特徴はかかる電子線硬化法による磁気
記録層の形成に際し、支持体のポリエステルフイ
ルムとして、ある特定の表面自由エネルギーを有
する二軸延伸ポリエステルフイルムを用いること
にある。
固体の表面自由エネルギー及びその内訳たる分
散力成分及び極性力成分はいわゆるKaelbleの方
法によつて求めることができ、その詳細はJ.
Polym.Sci.，Ａ−２，９，363（1971）に示されて
いる。通常得られるポリエステルフイルムの表面
自由エネルギー及び表面自由エネルギーの極性力
成分はそれぞれ44及び11dyn／cmであることが知
られているが、本発明者らは表面自由エネルギー
の中でも特にその極性力成分が電子線硬化法によ
る磁気記録層との接着力と強い相関性を有し、そ
の値が15dyn／cm以上、好ましくは20dyn／cm以
上、更に好ましくは25dyn／cm以上となつた時、
優れた接着力が得られることの新しい知見を得
た。この極性力成分の上限値に関してはフイルム
の強度、表面粗度等が許容できる範囲にある限り
特に制限はないが、通常40dyn／cm程度が実用的
な上限値である。
本発明でいうポリエステルフイルムとは、エチ
レンテレフタレート単位を80モル％以上有するポ
リエステルフイルムを指すが、かかる特定の表面
自由エネルギーを有するポリエステルフイルムは
通常延伸時の条件や表面粗度を変更することを等
によつて達成することは困難で、例えば次のいず
れかの方法の一種以上を採用することによつて達
成される。
(1) 二軸延伸後の熱処理温度を240℃以上、好ま
しくは245℃以上とする。この場合、熱処理ゾ
ーンの一部の温度を相対的に低下させ、結果的
に多段の熱処理ゾーンとすることも有効であ
る。
熱処理時間は主に熱処理温度との兼ね合いで
決まるが、通常0.5〜30秒、好ましくは１〜15
秒の範囲から選択される。
(2) 二軸延伸ポリエステルフイルムに放電処理を
施す。この放電処理には、いわゆるグロー放電
処理、接触放電処理、火花放電処理、コロナ放
電処理等が含まれ、その放電処理の強さは処理
面１m2当り放電電力量が100〜30000ジユール、
好ましくは300〜10000ジユールの範囲から選択
するのが良い。
(3) ポリエステルフイルムは溶媒処理を施す。即
ち、延伸前又は延伸後のポリエステルフイルム
に加水分解、加アミン分解、加アルコール分解
を施す。処理条件は各々の方法により大幅に異
なるので特定できないが、一般にこれら加溶媒
分解により、フイルム表面にカルボニル基、カ
ルボキシル基、水酸基、アミド基等が生成し、
表面自由エネルギーが増すと考えられている。
(4) 官能基を有するモノマー、オリゴマーあるい
はポリマーをポリエステルにブレンドもしくは
共重合する。例えばポリエチレングリコール又
はその誘導体、スルホン酸塩を有する有機化合
物、ポリエステルエラストマー等をポリエステ
ルに配合しフイルム化する。その配合量は通常
0.1〜５重量％、好ましくは0.3〜２重量％の範
囲から選択される。
本発明のフイルムを得るためには、このような
方法を採用するが、これらの範囲内にあつても表
面自由エネルギーの極性力成分が15yn／cm以上
となるポリエステルフイルムが得られるとは限ら
ないので各々の方法において適宜条件を選定する
必要がある。
本発明の効果
本発明の特徴は上述したように、支持体として
表面自由エネルギーの極性力成分が特定量以上で
あるポリエステルフイルムを得る点にあるが、達
成方法の如何にかかわらず、かかるフイルムは電
子線架橋法による磁気記録層との接着性に優れる
という顕著な効果を有する。この理由は定かでは
ないが、電子線は透過性が強く、磁気記録層の上
面から照射したとしてもその層を通過し、支持体
との界面においても強い作用を生じるものと考え
られる。
実施例
次に実施例及び比較例に基いて本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
実施例１及び比較例１
まず次のようにして磁性粉を含有する塗布組成
物を得た。即ち、カプロラクトンポリオールとイ
ソホロンジイソシアネートとの反応生成物に２−
ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得ら
れたウレタンアクリレート40部、テトラエチレン
グリコールジアクリレート14部、ウレタン樹脂27
部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体14部及びレ
シチン５部から成る樹脂組成物100部とメチルエ
チルケトン900部、γ−酸化第二鉄340部とをボー
ルミルを用いて24時間混練し粘稠な分散体組成体
を得た。
一方、通常採られている方法の一つに基き二軸
延伸ポリエステルフイルムを得た。即ち溶融ポリ
エチレンテレフタレートを押出機より押出した
後、公知の方法により縦方向に3.7部、次いで横
方向に3.5部延伸し220℃で３秒間熱処理を行なつ
た。
次に該フイルムの表面自由エネルギーを公知の
方法により測定した。即ち、該フイルムに対する
水、ホルムアミド、ヨウ化メチレン及びα−ブロ
ムナフタレンの液滴接触角を測定し、表面自由エ
ネルギーを算出したところ44dyn／cmであり、又
その極性力成分は11dyn／cmであつた。
次に該フイルムに前記分散体組成物を乾燥膜厚
8μとなるように塗布した。塗膜から予備乾燥に
よりメチルエチルケトンを除去後、加速電圧
180KV、ビーム電流9mAの電子線加速器を用い、
10メガラツドの吸収線量になるように電子線を照
射し、塗膜を硬化させた。
このようにして得られた磁気記録媒体を1/2イ
ンチにスリツトし、180゜テープ剥離法により支持
体と磁気記録層との間の接着力を測定したところ
11ｇであり不満足な値であつた（比較例１）。
上記比較例１において熱処理条件を変更する。
即ち245℃、５秒間加熱後、200℃以下に冷却する
ことを３度繰り返す他は比較例１と同様にして二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムを得
た。該フイルムの表面自由エネルギーの極性力成
分は20dyn／cmであつた。
次に比較例１と同様にして磁性粉を含有する組
成物を塗布した後、電子線による硬化を行なつ
た。この場合、得られた接着力は16ｇで比較例１
に比べ著しく優れていた（実施例１）。
実施例２及び比較例２
熱処理条件を245℃で10秒間（実施例２）、及び
235℃で５秒間（比較例２）にそれぞれ変更して
第１表に示す極性力成分を示すポリエステルフイ
ルムを得、これを支持体として用いる他は比較例
１と同様にして磁気記録媒体を得、接着力を測定
した。
実施例 ３
比較例１のポリエステルフイルム１m2当り600
ジユールのコロナ放電処理を施した。得られたフ
イルムの表面自由エネルギーの極性力成分は
23dyn／cmであつた。
該フイルムを用い比較例１と同様にして磁気記
録媒体を得、接着力を測定した。
実施例 ４
比較例１のポリエステルフイルムの原料として
平均分子量6000のポリエチレングリコール1.0重
量％を含有するポリエチレンテレフタレートを用
いる他は比較例１と同様にしてポリエステルフイ
ルムを得、更に比較例１と同様にして磁気記録媒
体を得た。
この場合の接着力は他の実施例と同様、極めて
優れたものであつた。
これらの結果を第１表にまとめて示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a polyester film having excellent adhesion to a magnetic layer formed by an electron beam curing method. More specifically, when an electron beam-curable resin composition and a magnetic powder are applied to a support and irradiated with electron beams, the support is polymerized and cured to form a magnetic recording layer. Concerning the use of polyester film. Prior Art Currently, the manufacturing method for magnetic recording media, such as magnetic tapes, magnetic disks, and magnetic cards, which are generally widely used, is to use salt-vinyl acetate resin dissolved in a solvent, cellulose resin, acetal resin, urethane resin, acrylic resin, etc. This is a method in which a composition in which magnetic powder is dispersed in a solution using a binder such as a resin is applied onto a support and dried with hot air. In this case, it is known to add a crosslinkable binder such as an isocyanate compound or an epoxy compound to the thermoplastic resin through a chemical reaction in order to compensate for the lack of wear resistance in the magnetic layer of the obtained magnetic recording medium. It is widely used industrially. However, the use of these crosslinking binders has drawbacks such as poor storage stability of the coating composition, the need for a large-scale heat treatment process for curing the coating film, and the need for a long time for aging. is also well known. Furthermore, if such a method is used, a great deal of labor is required to recover the solvent that evaporates during coating and drying, which increases the cost of the product. Therefore, in order to prevent these drawbacks, a compound having a carbon-carbon unsaturated bond that can be polymerized by electron beams, such as one or more acrylic acid derivatives, is used as a binder, and after drying, polymerization by electron beam irradiation is performed. Studies are underway regarding the formation of a magnetic recording layer using a so-called electron beam curing method.
For example, JP-A-47-12423, JP-A-50-77433,
JP-A-57-127926, JP-A-57-130230, JP-A-57-130231, JP-A-58-35728, JP-A-59
Techniques related to these are disclosed in Japanese Patent Laid-open No. 58623 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 129267/1983. Problems to be Solved by the Invention However, one of the problems that cannot be solved even when forming a magnetic recording layer by this electron beam curing method is the adhesion to the polyester film that is the support. That is, even in the electron beam curing method, various organic compounds are used as binders for magnetic powder, but the adhesion to the support is not necessarily sufficient, and improvements in this point are desired. As one method for this purpose, Japanese Patent Application Laid-Open No. 124709/1983 discloses a technique in which the film base material is previously treated with ultraviolet rays. However, according to the knowledge of the present inventors, even if this method is used, the effect is still not sufficient, and further improvement has been desired. Means for Solving the Problems The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned drawbacks and provide a polyester film that has excellent adhesiveness to a magnetic recording layer by electron beam curing. The inventors of the present invention have conducted extensive studies on the adhesive force between the properties of the polyester film as a support and the magnetic recording layer, and have found that the adhesive force is extremely closely related to the polar force component in the surface free energy of the polyester film. found that there is a strong correlation,
The present invention has now been completed. That is, the present invention provides a support for a magnetic recording medium on which a magnetic recording layer is laminated by polymerizing and curing by applying an electron beam-curable resin composition and magnetic powder on one or both sides and irradiating the support with an electron beam. The polar force component of its surface free energy is 15dyn−cm
The present invention relates to a biaxially stretched polyester film characterized by the above characteristics. A preferable example of the electron beam curable resin composition in the present invention is a relatively low molecular weight compound having one or more carbon-carbon unsaturated bonds at the terminal or side chain of the molecule. Compounds such as (1) Unsaturated polyester oligomer: For example, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, etc. and diethylene glycol, 1,1,1
- A resin composition obtained by reaction with trimethylolpropane or the like. (2) Polyester acrylate: A reaction product of a polyester oligomer having a terminal hydroxyl group of about 2 to 30 repeating units obtained by the reaction of a dibasic acid or tribasic acid with a glycol, and acrylic acid or methacrylic acid. For example, resin compositions obtained by combining adipic acid-1,6 hexanediol-acrylic acid, phthalic anhydride-propylene oxide-acrylic acid, trimellitic acid-diethylene glycol-acrylic acid, and the like. (3) Epoxy acrylate: A compound in which the terminal end of an epoxy resin is acryloylated. Examples include polyglycidyl ethers derived from polyhydric alcohols or hydroxyl group-containing compounds such as bisphenol A and epichlorohydrin, and polyglycidyl esters derived from polyhydric carboxylic acids and epichlorohydrin. (4) Urethane acrylate: A compound obtained by reacting a polyisocyanate compound with an acrylate or methacrylate having a hydroxyl group. For example, the reaction product of tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate. (5) Acrylate monomers: Acrylic acid and methacrylic acid derivatives that are mainly used as crosslinking agents and viscosity modifiers for polymers and oligomers. For example, 2-ethylhexyl acrylate, 2
-Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, Examples include neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and tetrahydrofurfuryl acrylate. Of course, these acrylic acid derivatives can be replaced with methacrylic acid derivatives. In the present invention, these electron beam curable resin compositions are used as the main constituent components of the binder.
In order to adjust the physical performance of the coating, the composition may also optionally contain a thermoplastic resin without or with a poor resin composition. In addition, in order to balance the physical properties of the coating film and the viscosity of the composition, if necessary, use of ordinary organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, tetrahydrofuran, dioxane, dimethyl formamide, etc. , toluene, xylene, etc. can also be used in combination. Of course, the coating composition includes these resin compositions,
In addition to the solvent, the magnetic powder is contained, and may further contain an antistatic agent, a dispersant, an abrasive, and the like. In the present invention, a composition containing these electron beam curable resins and magnetic powder is applied to one or both sides of a polyester film serving as a support, and the coating film is cured by irradiating the composition with an electron beam. As the electron beam to be irradiated, in addition to electron beams, ionizing radiation such as neutron beams and gamma rays can be used, but electron beams are preferable from an industrial perspective. When an electron beam accelerator is used for irradiation, the acceleration voltage is preferably 100 to 1000 KV, preferably 150 to 400 KV. The absorbed dose is preferably 0.3 to 20 megarads, preferably 1 to 10 megarads. A feature of the present invention is that a biaxially stretched polyester film having a certain specific surface free energy is used as a support polyester film when forming a magnetic recording layer by such an electron beam curing method. The surface free energy of a solid and its breakdown of dispersion force components and polar force components can be determined by the so-called Kaelble method, the details of which are given in J.
Polym. Sci., A-2, 9, 363 (1971). It is known that the surface free energy and the polar force component of the surface free energy of a normally obtained polyester film are 44 and 11 dyn/cm, respectively. It has a strong correlation with the adhesive force with the magnetic recording layer obtained by electron beam curing, and when the value is 15 dyn/cm or more, preferably 20 dyn/cm or more, more preferably 25 dyn/cm or more,
We have obtained new knowledge that excellent adhesive strength can be obtained. There is no particular limit to the upper limit of this polar force component as long as the strength, surface roughness, etc. of the film are within acceptable ranges, but usually about 40 dyn/cm is a practical upper limit. The polyester film used in the present invention refers to a polyester film having 80 mol% or more of ethylene terephthalate units, but polyester films having such a specific surface free energy usually require changing the stretching conditions and surface roughness. It is difficult to achieve this by, for example, adopting one or more of the following methods. (1) The heat treatment temperature after biaxial stretching is 240°C or higher, preferably 245°C or higher. In this case, it is also effective to relatively lower the temperature of a part of the heat treatment zone, resulting in a multi-stage heat treatment zone. The heat treatment time is determined mainly by the heat treatment temperature, but is usually 0.5 to 30 seconds, preferably 1 to 15 seconds.
Selected from a range of seconds. (2) Apply electric discharge treatment to the biaxially stretched polyester film. This discharge treatment includes so-called glow discharge treatment, contact discharge treatment, spark discharge treatment, corona discharge treatment, etc. The strength of the discharge treatment is 100 to 30,000 joules of discharge power per 1 m 2 of treated surface,
Preferably, it is selected from the range of 300 to 10,000 joules. (3) Polyester film is treated with a solvent. That is, the polyester film before or after stretching is subjected to hydrolysis, aminolysis, and alcohololysis. Although the processing conditions cannot be specified as they vary widely depending on the method, in general, carbonyl groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, amide groups, etc. are generated on the film surface by these solvolysis processes.
It is thought that the surface free energy increases. (4) Blending or copolymerizing monomers, oligomers, or polymers with functional groups to polyester. For example, polyethylene glycol or a derivative thereof, an organic compound having a sulfonate, a polyester elastomer, etc. are blended with polyester to form a film. Its amount is usually
It is selected from the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 2% by weight. In order to obtain the film of the present invention, such a method is adopted, but even within these ranges, it is not always possible to obtain a polyester film in which the polar force component of the surface free energy is 15 yn/cm or more. Therefore, it is necessary to select appropriate conditions for each method. Effects of the Present Invention As mentioned above, the feature of the present invention is to obtain a polyester film as a support having a polar force component of surface free energy of a specified amount or more. It has a remarkable effect of excellent adhesion to a magnetic recording layer formed by electron beam crosslinking. The reason for this is not clear, but it is thought that the electron beam has strong transparency, and even if it is irradiated from the top surface of the magnetic recording layer, it will pass through the layer and produce a strong effect also at the interface with the support. Examples Next, the present invention will be explained in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 and Comparative Example 1 First, a coating composition containing magnetic powder was obtained in the following manner. That is, the reaction product of caprolactone polyol and isophorone diisocyanate contains 2-
40 parts of urethane acrylate obtained by reacting hydroxyethyl acrylate, 14 parts of tetraethylene glycol diacrylate, 27 parts of urethane resin
900 parts of methyl ethyl ketone and 340 parts of γ-ferric oxide were kneaded for 24 hours using a ball mill to form a viscous dispersion. Body composition was obtained. On the other hand, a biaxially stretched polyester film was obtained using one of the commonly used methods. That is, after extruding molten polyethylene terephthalate from an extruder, it was stretched by 3.7 parts in the machine direction and then by 3.5 parts in the transverse direction by a known method, and heat-treated at 220 DEG C. for 3 seconds. Next, the surface free energy of the film was measured by a known method. That is, the contact angle of water, formamide, methylene iodide, and α-bromonaphthalene droplets on the film was measured, and the surface free energy was calculated to be 44 dyn/cm, and its polar force component was 11 dyn/cm. Ta. Next, the dispersion composition is applied to the film to a dry film thickness.
It was applied to a thickness of 8μ. After removing methyl ethyl ketone from the coating film by pre-drying, the accelerating voltage
Using an electron beam accelerator with 180KV and beam current of 9mA,
The coating was cured by irradiating it with electron beams to an absorbed dose of 10 megarads. The magnetic recording medium thus obtained was slit into 1/2 inch pieces, and the adhesive force between the support and the magnetic recording layer was measured using the 180° tape peeling method.
The weight was 11 g, which was an unsatisfactory value (Comparative Example 1). The heat treatment conditions in Comparative Example 1 are changed.
That is, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that heating at 245°C for 5 seconds and then cooling to 200°C or less was repeated three times. The polar force component of the surface free energy of the film was 20 dyn/cm. Next, a composition containing magnetic powder was applied in the same manner as in Comparative Example 1, and then cured with an electron beam. In this case, the adhesive force obtained was 16 g and Comparative Example 1
(Example 1). Example 2 and Comparative Example 2 Heat treatment conditions were 245°C for 10 seconds (Example 2);
A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the temperature was changed to 235° C. for 5 seconds (Comparative Example 2) to obtain a polyester film exhibiting the polar force components shown in Table 1, and this was used as a support. , the adhesive strength was measured. Example 3 600 per 1 m 2 of polyester film of Comparative Example 1
It was subjected to Zyule's corona discharge treatment. The polar force component of the surface free energy of the obtained film is
It was 23dyn/cm. A magnetic recording medium was obtained using the film in the same manner as in Comparative Example 1, and the adhesive strength was measured. Example 4 A polyester film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that polyethylene terephthalate containing 1.0% by weight of polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 was used as the raw material for the polyester film in Comparative Example 1. A magnetic recording medium was obtained. The adhesive strength in this case was extremely excellent as in the other examples. These results are summarized in Table 1.
【表】
PEG：ポリエチレングリコール共重合体ブレ
ンド[Table] PEG: Polyethylene glycol copolymer blend