JPH0463851A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
- Publication number
- JPH0463851A JPH0463851A JP5432990A JP5432990A JPH0463851A JP H0463851 A JPH0463851 A JP H0463851A JP 5432990 A JP5432990 A JP 5432990A JP 5432990 A JP5432990 A JP 5432990A JP H0463851 A JPH0463851 A JP H0463851A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mineral oil
- weight
- olefin
- thermoplastic elastomer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims abstract description 70
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims abstract description 70
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 18
- -1 alkyl phenol Chemical compound 0.000 abstract description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 abstract 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 16
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- QFXWSRHHQHIOKY-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(hydroxymethyl)-4-octylphenol;formaldehyde Chemical compound O=C.CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(CO)=C1CO QFXWSRHHQHIOKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012761 high-performance material Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
り、詳しくは、高機能の要求される自動車部品、工業機
械部品などに好適使用され、特に、耐油性、色相安定性
を改良した熱可塑性エラストマー組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, and more specifically, it is suitably used for automobile parts, industrial machine parts, etc. that require high functionality, and in particular, This invention relates to a thermoplastic elastomer composition with improved oil resistance and hue stability.
オレフィン系ゴムと結晶性オレフィン系樹脂からなるオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、柔軟性、耐
熱老化性、および耐候性等の点で優れている。Olefin thermoplastic elastomer compositions made of olefin rubber and crystalline olefin resin are excellent in flexibility, heat aging resistance, weather resistance, and the like.
しかし、従来のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物は、有機過酸化物を用いて部分加硫したものが大部分
であり、耐油性および高温下の形状回復性（例えば、圧
縮永久歪）等が不十分であるため、高機能材料としての
使用は困難である。However, most conventional olefinic thermoplastic elastomer compositions are partially vulcanized using organic peroxides, and lack oil resistance and shape recovery properties at high temperatures (e.g., compression set). This makes it difficult to use it as a high-performance material.
更に、有機過酸化物による加硫は、オレフィン系ゴムの
加硫と同時に結晶性オレフィン系樹脂の架橋や分子切断
を惹起し、高度の加硫が難しく、また、得られる組成物
の機械的物性も劣るという欠点を有している。Furthermore, vulcanization using organic peroxides causes crosslinking and molecular scission of the crystalline olefin resin at the same time as vulcanization of the olefin rubber, making it difficult to achieve a high degree of vulcanization, and also impairing the mechanical properties of the resulting composition. It also has the disadvantage of being inferior.
斯かる欠点を改良する方法として、特公昭５８４６１３
８号や特公昭５９−９１１４２号に示されているように
、加硫剤として、反応型アルキルフェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂（以下、「フェノール系加硫剤」と略記す
る）を用いる方法が知られている。As a method to improve this drawback, the Japanese Patent Publication No. 584613
As shown in No. 8 and Japanese Patent Publication No. 59-91142, a method using a reactive alkylphenol formaldehyde resin (hereinafter abbreviated as "phenolic vulcanizing agent") as a vulcanizing agent is known. .
すなわち、上記方法は、加硫剤としてフェノール系加硫
剤を使用することにより、エチレン−α・オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴム中の二重結合のみを選択的に
反応させて加硫度を向上させるというものである。そし
て、この方法によれば、有機過酸化物を用いた加硫系で
は達成し得ない高度な加硫が可能となり、得られる組成
物は、耐油性や高温下の形状回復性が著しく向上したも
のとなる。That is, the above method uses a phenolic vulcanizing agent as a vulcanizing agent to produce ethylene-α olefin-
This method improves the degree of vulcanization by selectively reacting only the double bonds in the non-conjugated diene copolymer rubber. According to this method, it is possible to achieve a high level of vulcanization that cannot be achieved with vulcanization systems using organic peroxides, and the resulting composition has significantly improved oil resistance and shape recovery properties at high temperatures. Become something.
このようなことにより、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物は、従来、機能性を要求される分野に用いら
れていたクロロプレンゴム、クロルスホン化ポリエチレ
ンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、
アクリロニトリルブタジェン共重合体ゴム等の合成ゴム
の代替を中心として、自動車部品および工業機械部品等
の高機能が要求される分野に用いることが可能となった
のである。As a result, olefin-based thermoplastic elastomer compositions have traditionally been used in fields requiring functionality such as chloroprene rubber, chlorsphonated polyethylene rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber,
It has become possible to use it mainly as a substitute for synthetic rubbers such as acrylonitrile butadiene copolymer rubber, and in fields where high functionality is required, such as automobile parts and industrial machinery parts.
しかるに、フェノール系加硫剤を用いたオレフィン系熱
可塑性エラストマー組成物は、流動性が不十分なため、
射出成形性、押出成形性等の成形性が劣るという欠点が
ある。However, olefinic thermoplastic elastomer compositions using phenolic vulcanizing agents have insufficient fluidity;
It has a disadvantage of poor moldability such as injection moldability and extrusion moldability.
そして、流動性を向上させる有効な手段として、フェノ
ール系加硫剤を用いたオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物に鉱物油系軟化剤を添加する方法がある。As an effective means for improving fluidity, there is a method of adding a mineral oil-based softener to an olefin-based thermoplastic elastomer composition using a phenolic vulcanizing agent.
しかしながら、一般の鉱物油系軟化剤は、炭素−炭素二
重結合を含む成分を含有しているため、フェノール系加
硫剤が鉱物油系軟化剤中の炭素−炭素二重結合と反応し
て消費される。However, since general mineral oil-based softeners contain components containing carbon-carbon double bonds, the phenolic vulcanizing agent reacts with the carbon-carbon double bonds in the mineral oil-based softener. consumed.
従って、十分な加硫度を達成し、良好な耐油性を確保す
るためには、高価なフェノール系加硫剤を必要以上に使
用しなければならないという問題がある。Therefore, in order to achieve a sufficient degree of vulcanization and ensure good oil resistance, there is a problem in that an expensive phenolic vulcanizing agent must be used more than necessary.
一方、フェノール系加硫剤は、オレフィン系コム及び結
晶性オレフィン系樹脂に対して非相溶性であるため、そ
れの必要以上の使用は、熱可塑性エラストマー組成物の
機械物性の低下、異物の発生、成形品の外観不良等につ
ながる。On the other hand, phenolic vulcanizing agents are incompatible with olefin combs and crystalline olefin resins, so using them more than necessary may lead to a decrease in the mechanical properties of the thermoplastic elastomer composition and the generation of foreign matter. , leading to poor appearance of molded products.
更に、一般の鉱物油系軟化剤は、前記の二重結合のため
、光あるいは熱による変色が起り易く、これがために、
一般の鉱物油系軟化剤を含有するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物は、色相安定性に劣るという欠点が
ある。Furthermore, general mineral oil-based softeners are prone to discoloration due to light or heat due to the double bonds mentioned above, and because of this,
Olefin-based thermoplastic elastomer compositions containing common mineral oil-based softeners have a drawback of poor hue stability.
本発明は、これらの諸問題を解消し、優れた物性を有す
るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の提供を目
的とするものである。The present invention aims to solve these problems and provide an olefinic thermoplastic elastomer composition having excellent physical properties.
本発明者は、上記目的達成のために、フェノール系加硫
剤を用い高度に加硫されてなるオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物について種々検討を重ねた結果、特定
物性の鉱物油系軟化剤の選択使用により、オレフィン系
熱可塑性エラストマーの有する優れた柔軟性、耐熱老化
性および耐候性等の基本的性質を損うことなく、しかも
、フェノール系加硫剤の使用による機械物性、耐油性お
よび高温下の形状回復性の改善効果を十分発揮させた上
で、特に色相安定性の改良された組成物が得られるとの
知見を得、本発明の完成に至った。In order to achieve the above object, the present inventor has conducted various studies on olefinic thermoplastic elastomer compositions that are highly vulcanized using phenolic vulcanizing agents, and has found that mineral oil-based softeners with specific physical properties. Through selective use, the basic properties of olefinic thermoplastic elastomers such as excellent flexibility, heat aging resistance, and weather resistance are not impaired, and the use of phenolic vulcanizing agents improves mechanical properties, oil resistance, and high temperature properties. The present invention was completed based on the finding that a composition with particularly improved hue stability can be obtained while fully exhibiting the effect of improving shape recovery properties described below.
すなわち、本発明の要旨は、エチレン−α・オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴム１００重量部、結晶性オレ
フィン系樹脂１０〜３００重量部、鉱物油系軟化剤１０
〜３００重量部からなる組成物を、０．５〜１５重量部
の反応型アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を
加硫剤として使用し、動的に加硫することにより、エチ
レン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを高
度に加硫させてなるオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物であって、鉱物油系軟化剤が、水素添加したパラ
フィン系鉱物油を２０重量％以上含有するパラフィン系
鉱物油であることを特徴とする特可塑性エラストマー組
成物に存する。That is, the gist of the present invention is as follows: 100 parts by weight of ethylene-α/olefin-nonconjugated diene copolymer rubber, 10 to 300 parts by weight of crystalline olefin resin, 10 parts by weight of mineral oil softener.
By dynamically vulcanizing a composition consisting of ~300 parts by weight using 0.5 to 15 parts by weight of a reactive alkylphenol formaldehyde resin as a vulcanizing agent, an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene was obtained. An olefinic thermoplastic elastomer composition made by highly vulcanizing copolymer rubber, wherein the mineral oil softener is paraffinic mineral oil containing 20% by weight or more of hydrogenated paraffinic mineral oil. A special plastic elastomer composition characterized by:
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、第一成分
として、エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムを含む。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention contains an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber as a first component.
共重合体ゴムにおけるα・オレフィンは、炭素数３〜１
５のものが適する。非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジェン、１，４−へキサジエン、エチリデンノルボ
ルネン、メチリデンノルボルネン等が挙げられる。本発
明においては、入手の容易さ及び加硫速度の観点から、
α・オレフィンとしてはプロピレンが、また非共役ジエ
ンとしてはエチリデンノルボルネンが適する。従って、
共重合体ゴムとしてはエチレン−プロピレン−エチリデ
ンノルボルネン共重合体ゴムが好適である。The α-olefin in the copolymer rubber has 3 to 1 carbon atoms.
5 is suitable. Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, ethylidene norbornene, and methylidene norbornene. In the present invention, from the viewpoint of availability and vulcanization speed,
Propylene is suitable as the α-olefin, and ethylidene norbornene is suitable as the non-conjugated diene. Therefore,
Ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber is suitable as the copolymer rubber.
共重合体ゴム中のエチレン／α・オレフィンの重量比は
、５０１５０〜９０／１０の範囲、好適には６０／４０
〜８０／２０の範囲である。また、共重合体ゴム中の非
共役ジエン量は、ヨウ素価にして、５〜３０、特に、１
０〜２０の範囲とするのが望ましい。The weight ratio of ethylene/α-olefin in the copolymer rubber is in the range of 50150 to 90/10, preferably 60/40.
~80/20 range. The amount of non-conjugated diene in the copolymer rubber is 5 to 30, especially 1 in terms of iodine value.
A range of 0 to 20 is desirable.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、第二成分
として、結晶性オレフィン系樹脂を含む。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention contains a crystalline olefin resin as a second component.
結晶性オレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、■−ペンテン、ｌ−ヘキセン、４−メチルペ
ンテン−１等のオレフィンの単独重合体、あるいは、こ
れらのうち２種以上のオレフィンを用いた共重合体、お
よび、それらの混合物が用いられる。これらの結晶性オ
レフィン系樹脂のうち、結晶性プロピレン系樹脂が入手
の容易さ、性能／価格比の良好さ等の理由から最も適し
ている。具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレ
ン−α・オレフィンランダム共重合体、プロピレンα・
オレフィンブロック共重合体等が挙げられる。Crystalline olefin resins include ethylene, propylene, 1
Homopolymers of olefins such as -butene, ■-pentene, l-hexene, and 4-methylpentene-1, copolymers using two or more of these olefins, and mixtures thereof are used. . Among these crystalline olefin resins, crystalline propylene resins are most suitable for reasons such as easy availability and good performance/price ratio. Specifically, propylene homopolymer, propylene-α/olefin random copolymer, propylene α/
Examples include olefin block copolymers.
本発明に用いられる結晶性オレフィン系樹脂は、例えば
、結晶性ポリプロピレン系樹脂を用いた場合、そのメル
トフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０．２３０°Ｃ１
荷重２．１６ｋｇ）は０．１〜５０（ｇ／１０分）の範
囲のものが好ましい。メルトフローレイトが０川より小
さい樹脂の場合は、得られる組成物の流動性か低下し、
外観良好な成形品か得られにくく、また、５０より大き
い樹脂の場合は、得られる組成物の機械強度か十分ては
ない。好ましいメルトフローレイト０．５〜３０の範囲
、より好ましくは０．８〜２０の範囲である。For example, when a crystalline polypropylene resin is used as the crystalline olefin resin used in the present invention, the melt flow rate (JIS K7210.230°C1
The load (2.16 kg) is preferably in the range of 0.1 to 50 (g/10 minutes). If the resin has a melt flow rate lower than 0, the fluidity of the resulting composition will decrease,
It is difficult to obtain a molded article with a good appearance, and in the case of a resin larger than 50, the resulting composition does not have sufficient mechanical strength. The melt flow rate is preferably in the range of 0.5 to 30, more preferably in the range of 0.8 to 20.
本発明においては、結晶性オレフィン系樹脂をエチレン
−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム１００重
量部に対し、１０〜３００重量部、好ましくは２０〜２
００重量部の範囲で使用する。In the present invention, the crystalline olefin resin is added in an amount of 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of ethylene-α/olefin-nonconjugated diene copolymer rubber.
Use in a range of 0.00 parts by weight.
共重合体ゴムの使用量が１０重量部より少ない場合は、
得られる組成物の流動性か劣り、外観良好な成形品が得
られず、また、３００重量部より多い場合は、得られる
組成物の硬度が高すぎ、熱可塑性エラストマーの特徴で
ある柔軟性に欠ける。If the amount of copolymer rubber used is less than 10 parts by weight,
The fluidity of the resulting composition is poor, and a molded product with a good appearance cannot be obtained, and if the amount is more than 300 parts by weight, the hardness of the resulting composition is too high, resulting in poor flexibility, which is a characteristic of thermoplastic elastomers. Missing.
本発明では、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
の流動性を向上するために、鉱物油系軟化剤を使用する
が、該鉱物油系軟化剤として、水素添加したパラフィン
系鉱物油（以下、「水添パラフィン系鉱物油」と略記す
る）を２０重量％以上含有するパラフィン系鉱物油を用
いる。これにより、本発明は、有効な加硫を行わせしめ
、耐油性が一層向上し、色相安定性の改良された熱可塑
性エラストマー組成物を得ることができる。In the present invention, a mineral oil-based softener is used to improve the fluidity of the olefin-based thermoplastic elastomer composition. Paraffinic mineral oil containing 20% by weight or more of paraffinic mineral oil (abbreviated as "paraffinic mineral oil") is used. As a result, the present invention can provide a thermoplastic elastomer composition that allows effective vulcanization, further improves oil resistance, and improves hue stability.
本発明において、パラフィン系鉱物油とは、ＡＳＴＭ
Ｄ ３２３８による％Ｃ１が６０以上の鉱物油を意味す
る。％Ｃ３が６０未満の鉱物油を用いた場合は、得られ
る組成物の耐候性、耐熱老化性などが十分ではなく、ま
た、水添パラフィン系鉱物油を含有していても、架橋度
の向上、耐変色性の向上効果が十分でない。In the present invention, paraffinic mineral oil refers to ASTM
D 3238 means a mineral oil with a %C1 of 60 or more. If a mineral oil with a %C3 of less than 60 is used, the resulting composition will not have sufficient weather resistance or heat aging resistance, and even if it contains hydrogenated paraffinic mineral oil, the degree of crosslinking will not be improved. , the effect of improving color fastness is not sufficient.
水添パラフィン系鉱物油は、常法により、パラフィン系
鉱物油を水素化処理して得られる。就中、通常のパラフ
ィン系鉱物油をニッケル、タングステン等の触媒を用い
て水素化処理し、次いで、蒸留、脱ロウし、更に二次水
素化処理したパラフィン系鉱物油が好ましい。Hydrogenated paraffinic mineral oil is obtained by hydrogenating paraffinic mineral oil by a conventional method. Particularly preferred is paraffinic mineral oil obtained by hydrogenating ordinary paraffinic mineral oil using a catalyst such as nickel or tungsten, followed by distillation and dewaxing, and then secondary hydrogenation treatment.
水添パラフィン系鉱物油は、上記水素化処理により、Ａ
ＳＴＭ Ｄ ３２３８による％ＣＡが０゜５以下、
ヨウ素化が０．５％以下になされたものが好ましい。こ
れらの性能値を満足する水添ノ（ラフイン系鉱物油は、
組成物に対する耐油性の向上効果、および、色相安定性
の改良効果が顕著である。Hydrogenated paraffinic mineral oil is produced by the above hydrogenation treatment.
%CA according to STM D 3238 is 0°5 or less,
Preferably, the amount of iodination is 0.5% or less. Hydrogenated (rough-in) mineral oil that satisfies these performance values is
The effect of improving oil resistance and hue stability of the composition is remarkable.
水添パラフィン系鉱物油のパラフィン系鉱物油中におけ
る含有量は、２０重量％以上であることが必須である。It is essential that the content of the hydrogenated paraffinic mineral oil in the paraffinic mineral oil is 20% by weight or more.
含有量が２０重量％未満の場合は、水添パラフィン系鉱
物油が含有されていても、得られる組成物の耐油性の向
上効果、および、色相安定性の改良効果が不十分である
。これらの効果は、パラフィン系鉱物油中の水添パラフ
ィン系鉱物油の含有率が向上するほど顕著である。従っ
て、パラフィン系鉱物油として、実質的に、水添）くラ
フイン系鉱物油のみからなるパラフィン系鉱物油を使用
した場合に、最も効果が太きい。When the content is less than 20% by weight, even if hydrogenated paraffinic mineral oil is contained, the effect of improving oil resistance and the effect of improving hue stability of the resulting composition will be insufficient. These effects become more remarkable as the content of hydrogenated paraffinic mineral oil in paraffinic mineral oil increases. Therefore, the greatest effect is obtained when a paraffinic mineral oil consisting essentially of only hydrogenated (rough) mineral oil is used as the paraffinic mineral oil.
本発明に用いる水添パラフィン系鉱物油を２０重量％以
上含有するパラフィン系鉱物油の動粘度（ａｔ、４０°
Ｃ）は、２０〜１５００センチストークスの範囲にある
ことが好ましい。鉱物油の動粘度が２０センチストーク
スより低い場合は、鉱物油の滲み出し、或いは、加工時
の揮散が大きくなる。また、鉱物油の動粘度が１５００
センチストークスより高い場合は、共重合体ゴムへの分
散か不均一になる。The kinematic viscosity (at, 40°
C) is preferably in the range of 20 to 1500 centistokes. If the kinematic viscosity of the mineral oil is lower than 20 centistokes, the mineral oil oozes out or volatilizes during processing. In addition, the kinematic viscosity of mineral oil is 1500
If it is higher than centistokes, the copolymer rubber will be dispersed non-uniformly.
水添パラフィン系鉱物油と通常のパラフィン系鉱物油は
、各々の動粘度かこの範囲内にあるものを混合してもよ
く、この範囲外にあるものを混合して範囲内に調整した
ものでもよい。Hydrogenated paraffinic mineral oil and normal paraffinic mineral oil may be mixed with their respective kinematic viscosities within this range, or may be mixed with substances outside this range and adjusted within this range. good.
水添パラフィン系鉱物油を２０重量％以上含有するパラ
フィン系鉱物油は、エチレン−α・オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴム１００重量部に対して、１０〜３０
０重量部の範囲で使用する。Paraffinic mineral oil containing 20% by weight or more of hydrogenated paraffinic mineral oil is 10 to 30% by weight per 100 parts by weight of ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber.
Use within the range of 0 parts by weight.
使用割合が１０重量部より少ない場合は、得られる組成
物に対する流動性の改良効果がなく、３００重量部より
多い場合は、得られる組成物の機械物性の低下や鉱物油
の滲み出しが起り、実用上好ましくない。If the proportion used is less than 10 parts by weight, there will be no effect of improving the fluidity of the resulting composition, and if it is greater than 300 parts by weight, the mechanical properties of the resulting composition will deteriorate and mineral oil will ooze out. Practically unfavorable.
鉱物油は、予め共重合体ゴム中に含有させておいてもよ
いし、動的加硫時あるいは、動的加硫前後に添加しても
よく、また、それらの処決を組合わせてもよい。例えば
、予め共重合体ゴム中に水添パラフィン系鉱物油を含有
させておき、動的加硫時、あるいは、動的加硫前後に、
通常のパラフィン系鉱物油を添加してもよいし、また、
予め水添パラフィン系鉱物油と通常パラフィン系鉱物油
を所定の割合で混合したものを用いてもよく、或いは、
水添パラフィン系鉱物油のみを用いてもよい。しかしな
がら、本発明の主旨よりして、動的加硫前に、共重合体
ゴム中に水添パラフィン系鉱物油のみを含有させるのが
好ましい。The mineral oil may be included in the copolymer rubber in advance, or may be added during dynamic vulcanization, before or after dynamic vulcanization, or a combination of these treatments may be used. good. For example, by pre-containing hydrogenated paraffinic mineral oil in the copolymer rubber, during dynamic vulcanization, or before and after dynamic vulcanization,
Ordinary paraffinic mineral oil may be added, or
A mixture of hydrogenated paraffinic mineral oil and normal paraffinic mineral oil in a predetermined ratio may be used, or
Only hydrogenated paraffinic mineral oil may be used. However, in view of the gist of the present invention, it is preferred that only hydrogenated paraffinic mineral oil be contained in the copolymer rubber before dynamic vulcanization.
本発明に使用するフェノール系加硫剤は下記−数式で表
される物質である。The phenolic vulcanizing agent used in the present invention is a substance represented by the following formula.
ここで、ｎは０〜１０の整数、Ｘは水酸基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒは炭素数１〜１５の飽和炭化水素基で
ある。Here, n is an integer of 0 to 10, X is a hydroxyl group or a halogen atom, and R is a saturated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
上記物質は、例えば、米国特許３２８７４４０号明細書
および同３７０９８４０号明細書に記載されているよう
に、ゴム用加硫剤として一般的に使用されている。そし
て、この加硫剤は、アルカリ媒体中において、置換フェ
ノールとアルデヒドの縮重合により得られる。The above materials are commonly used as vulcanizing agents for rubber, as described, for example, in US Pat. No. 3,287,440 and US Pat. No. 3,709,840. This vulcanizing agent is obtained by condensation polymerization of a substituted phenol and an aldehyde in an alkaline medium.
加硫剤の使用量は、エチレン−α・オレフィン非共役ジ
エン共重合体ゴム１００重量部に対し０．５〜１５重量
部の範囲である。加硫剤の使用量が０．５重量部より少
ない場合は、動的加硫における加硫度が低く、得られる
組成物の耐油性、高温における形状回復性等が十分では
なく、また、１５重量部より多い場合は、得られる組成
物の柔軟性が損われる。加硫剤の好ましい使用量は、共
重合体ゴム１００重量部に対し１−１０重量部、より好
ましくは３〜８重量部の範囲である。The amount of the vulcanizing agent used is in the range of 0.5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the ethylene-α/olefin nonconjugated diene copolymer rubber. If the amount of the vulcanizing agent used is less than 0.5 parts by weight, the degree of vulcanization during dynamic vulcanization will be low, and the resulting composition will not have sufficient oil resistance, shape recovery properties at high temperatures, etc. If the amount is more than 1 part by weight, the flexibility of the resulting composition will be impaired. The preferred amount of the vulcanizing agent used is in the range of 1-10 parts by weight, more preferably 3-8 parts by weight, per 100 parts by weight of the copolymer rubber.
加硫剤は単独でも使用できるが、加硫速度を調節するた
めに、加硫促進剤と併用することもできる。加硫促進剤
としては、塩化第一スズ、塩化第二鉄等の金属ハロゲン
化物、塩素化ポリプロピレン、臭化ブチルゴム、クロロ
プレンゴム等の有機ハロゲン化物を用いることができる
。加硫促進剤を併用する場合は、酸化亜鉛のような金属
酸化物を一諸に用いるとより好ましい。The vulcanizing agent can be used alone, but it can also be used in combination with a vulcanization accelerator in order to adjust the vulcanization rate. As the vulcanization accelerator, metal halides such as stannous chloride and ferric chloride, and organic halides such as chlorinated polypropylene, butyl bromide rubber and chloroprene rubber can be used. When a vulcanization accelerator is used together, it is more preferable to use a metal oxide such as zinc oxide.
本発明において、動的加硫とは、第一成分であるエチレ
ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムと第二
成分である結晶性オレフィン系樹脂を混合し、混練しな
がらエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴムを加硫することを意味する。In the present invention, dynamic vulcanization refers to mixing ethylene-α olefin-nonconjugated diene copolymer rubber as the first component and crystalline olefin resin as the second component, and while kneading the ethylene-α olefin-nonconjugated diene copolymer rubber. - Means vulcanization of olefin-nonconjugated diene copolymer rubber.
この目的のために、特公昭５５−４６１３８号公報に記
載されている方法を用いることが望ましい。For this purpose, it is desirable to use the method described in Japanese Patent Publication No. 55-46138.
すなわち、結晶性オレフィン系樹脂にエチレンα・オレ
フィン−非共役ジエン共重合体ゴムと鉱物系軟化剤を加
え（鉱物系軟化剤は前記のように適宜の段階で加え得る
）、通常、結晶性オレフィン系樹脂が溶融する温度以上
の温度（例えば、結晶性ポリプロピレン系樹脂ならば１
７０℃以上の温度）で混合する。その後、混練を続けな
がらアルキルフェノール系加硫剤を加えて更に混練を続
け、動的加硫を行なう。That is, an ethylene α/olefin-nonconjugated diene copolymer rubber and a mineral softener are added to a crystalline olefin resin (the mineral softener can be added at an appropriate stage as described above), and usually a crystalline olefin is added. Temperature higher than the melting temperature of the resin (for example, 1 for crystalline polypropylene resin)
Mix at a temperature of 70°C or higher). Thereafter, while continuing kneading, an alkylphenol vulcanizing agent is added and kneading is further continued to perform dynamic vulcanization.
混練装置としては、バンバリーミキサ−１加熱ロール或
いは各種ニーダ−のような回分式の混線装置、または、
単軸押出機、二軸押出機のような連続式混練装置が使用
できる。As a kneading device, a batch mixing device such as Banbury mixer 1 heating roll or various kneaders, or
A continuous kneading device such as a single screw extruder or a twin screw extruder can be used.
本発明においては、上記の動的加硫により、エチレン−
α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムは高度に加
硫される。ここで、高度に加硫されるとは、得られた熱
可塑性エラストマー組成物に含まれるエチレン−α・オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムから熱キシレンに
よって抽出される未加硫エチレン−α・オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴムの量が５重量％未満であること
を意味する。In the present invention, by the above dynamic vulcanization, ethylene-
The α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is highly vulcanized. Here, highly vulcanized refers to unvulcanized ethylene-α, which is extracted with hot xylene from the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber contained in the obtained thermoplastic elastomer composition. It means that the amount of olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is less than 5% by weight.
なお、この熱キシレンによって抽出される成分は、エチ
レン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムにつ
いてのみ注目し、エチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴム以外の添加物等の成分については勘案
しないものとする。Note that the components extracted by this hot xylene are focused only on the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, and include components such as additives other than the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber. shall not be taken into consideration.
本発明においては、動的加硫以後に、更に、結晶性オレ
フィン系樹脂を加えることができる。また、動的加硫の
前後に、または、上記結晶性オレフィン系樹脂を加えて
均一化する際に、充填剤。In the present invention, a crystalline olefin resin can be further added after dynamic vulcanization. In addition, a filler is used before and after dynamic vulcanization, or when adding the above-mentioned crystalline olefin resin for homogenization.
酸化防止剤、銅害防止剤５着色剤、紫外線防止剤、滑剤
等の加工助剤を加えてもよい。Processing aids such as antioxidants, copper inhibitors, colorants, ultraviolet inhibitors, and lubricants may be added.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、通常の、
射出成形、押出成形、吹込成形、圧縮成形等の成形方法
で所望の成形品に成形することができ、成形品は、耐油
性、色相安定性を要求される自動車部品、工業部品等の
幅の広い用途に好適使用し得る。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention can be
The desired molded product can be formed using injection molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, etc., and the molded product can be used for various widths such as automobile parts and industrial parts that require oil resistance and color stability. Can be suitably used in a wide range of applications.
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.
実施例における物性測定は下記の方法で行なった。使用
したパラフィン系鉱物油の物性を表−１に示し、得られ
た組成物の物性測定の結果を表−２に示す。Measurement of physical properties in Examples was carried out by the following method. Table 1 shows the physical properties of the paraffinic mineral oil used, and Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the resulting composition.
（１）硬度
ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準拠し、デュロメーターＡ
タイプ使用。(1) Hardness: Based on ASTM D-2240, durometer A
Type used.
（２）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、２ ｍｍ厚みのプレス
シートを３号ダンベルで打抜いて使用。(2) Tensile test In accordance with JIS K6301, a 2 mm thick press sheet was punched out using a No. 3 dumbbell.
（３）耐油性
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、Ｎｏ、 ３試験油を使
用し、５０ｍｍＸ ２５ｍｍＸ ２胴の試験片で浸漬を
行ない重量変化を測定した。浸漬条件は７０’ＣＸ２２
時間とした。(3) Oil resistance Based on JIS K6301, using No. 3 test oil, a test piece measuring 50 mm x 25 mm x 2 cylinders was immersed and weight changes were measured. Immersion conditions are 70'CX22
It was time.
（４）熱キシレン抽出量
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物をプレスを用
いて０．１ ｍｍ以下のフィルムにする。(4) Amount of thermal xylene extraction The olefin thermoplastic elastomer composition is formed into a film of 0.1 mm or less using a press.
約１．５ ｇのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物を精秤しくこの重量をＷｌとする）、１’００−の沸
騰キシレン中に入れて３０分撹拌する。Approximately 1.5 g of the olefinic thermoplastic elastomer composition is accurately weighed (this weight is referred to as Wl), placed in 1'00 boiling xylene, and stirred for 30 minutes.
その液を室温まで冷却し、０．３μのテフロン製メンブ
レンフィルターを用いてろ過する。The liquid is cooled to room temperature and filtered using a 0.3μ Teflon membrane filter.
ろ液が約５ｃｃになるまでろ液中のキシレンを蒸発させ
、１０７ｎｌのシクロヘキサンを用いて遠心分離管に移
す。アセトン１０ｍ／を加え、１００００ＲＰＭで１５
分間遠心分離を行なう。上澄み液を除去し、更にシクロ
ヘキサン／アセトン＝ １／１の溶媒にて洗浄する。Evaporate the xylene in the filtrate until the filtrate becomes approximately 5 cc and transfer to a centrifuge tube using 107 nl of cyclohexane. Add acetone 10m/15 at 10000RPM
Centrifuge for 1 minute. The supernatant liquid is removed and further washed with a solvent of cyclohexane/acetone = 1/1.
十分に溶媒を蒸発させた後の重量を測定する。Measure the weight after sufficiently evaporating the solvent.
（この重量をＷ２とする）
上記と同様の操作を結晶性プロピレン系重合体について
も行なう。（Ｗ、、Ｗ２に対応する重量をそれぞれＷ３
．Ｗ４とする）オレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物中のエチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合
体ゴムの重量百分率をＷｏ、結晶性プロピレン系重合体
の重量百分率をＷ、とする。(This weight is designated as W2) The same operation as above is performed for the crystalline propylene polymer. (W, , the weight corresponding to W2 is W3
．． W4) The weight percentage of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber in the olefin thermoplastic elastomer composition is Wo, and the weight percentage of the crystalline propylene polymer is W.
熱キシレン抽出量Ｅ（％）は、次の式により算出される
。The thermal xylene extraction amount E (%) is calculated by the following formula.
ただし、油展エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム（予めパラフィン系鉱物油を含有している
エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
）を用いた場合は、油展エチレン−α・オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴム中のパラフィン系鉱物油は除外
し、エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴムのみの重量百分率をＷ、とする。However, when using oil-extended ethylene-α olefin-nonconjugated diene copolymer rubber (ethylene-α olefin-nonconjugated diene copolymer rubber containing paraffinic mineral oil in advance), oil-extended The paraffinic mineral oil in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber is excluded, and W is the weight percentage of only the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber.
（５）色相安定性
得られた熱可塑性エラストマー組成物をスーパーロング
ライフウェザ−メーター（ＷＥＬ−３ＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ
−ＥＭ、スガ試験機■製）を用いてブラックパネル温
度６８°Ｃの条件で１００時間処理する。(5) Hue stability The obtained thermoplastic elastomer composition was used in a super long life weather meter (WEL-3UN-HCH-B).
-EM, manufactured by Suga Test Instruments ■) for 100 hours at a black panel temperature of 68°C.
処理した熱可塑性エラストマー組成物の色相を８Ｍカラ
ーコンピューター（ＳＭ−４、スガ試験機■製）を用い
て測定する。未処理の熱可塑性エラストマー組成物の色
相も測定する。色差（△Ｅ）の大小にて色相安定性を評
価する。The hue of the treated thermoplastic elastomer composition is measured using an 8M color computer (SM-4, manufactured by Suga Test Instruments ■). The hue of the untreated thermoplastic elastomer composition is also measured. Hue stability is evaluated based on the size of the color difference (ΔE).
実施例１
メルトフローレイトが５（２３０°Ｃ１２，１６ｋｇ）
の結晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ）６０重量部に、
ヨウ素価１５、ムーニー粘度ＭＬ、＋。Example 1 Melt flow rate is 5 (230°C 12, 16 kg)
60 parts by weight of crystalline propylene homopolymer (PP),
Iodine number 15, Mooney viscosity ML, +.
（１２０℃）９２のエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）１００重量部、
水添パラフィン系鉱物油（表１のＡ）１００重量部、塩
化第一スズ（３口Ｃｎ２・６ Ｈ２Ｏ） ２重量部、お
よび、酸化亜鉛２重量部から成る成分を、内容積３１の
バンバリーミキサ−にて、ローター回転数１５０ＲＰＭ
で混練した。(120°C) 100 parts by weight of 92 ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (EPDM),
Components consisting of 100 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil (A in Table 1), 2 parts by weight of stannous chloride (3-neck Cn2.6 H2O), and 2 parts by weight of zinc oxide were placed in a Banbury mixer with an internal volume of 31 cm. - at rotor rotation speed of 150 RPM
It was mixed with
混練物の温度が１７０℃になった時点で、加硫剤として
、ジメチロール−ｐ−オクチルフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂５重量部を投入し、更に３分間混練を続け、
熱可塑性エラストマー組成物を得た。When the temperature of the kneaded material reached 170°C, 5 parts by weight of dimethylol-p-octylphenol-formaldehyde resin was added as a vulcanizing agent, and kneading was continued for an additional 3 minutes.
A thermoplastic elastomer composition was obtained.
実施例２
実施例１において、水添パラフィン系鉱物油１００重量
部に代えて、水添パラフィン系鉱物油（表−１のＡ）５
０重量部と水添パラフィン系鉱物油（表−１のＢ）５０
重量部の混合油を用いた他は、実施例１と同じ方法で熱
可塑性エラストマー組成物を得た。Example 2 In Example 1, 5 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil (A in Table 1) was used instead of 100 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil.
0 parts by weight and hydrogenated paraffinic mineral oil (B in Table 1) 50
A thermoplastic elastomer composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that part by weight of the mixed oil was used.
実施例３
実施例１において、水添パラフィン系鉱物油１００重量
部に代えて、水添パラフィン系鉱物油（表１−のＡ）３
０重量部とパラフィン系鉱物油（表−１のＢ）７０重量
部の混合油を用いた他は、実施例１と同じ方法で熱可塑
性エラストマー組成物を得た。Example 3 In Example 1, instead of 100 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil, 3 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil (A in Table 1)
A thermoplastic elastomer composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed oil of 0 parts by weight and 70 parts by weight of paraffinic mineral oil (B in Table 1) was used.
比較例１
実施例１において、水添パラフィン系鉱物油１００重量
部に代えて、水添パラフィン系鉱物油（表−ＩのＡ）１
０重量部とパラフィン系鉱物油（表−１のＢ）９０重量
部の混合油を用いた他は、実施例１と同じ方法で熱可塑
性エラストマー組成物を得た。Comparative Example 1 In Example 1, 100 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil was replaced with 1 part by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil (A in Table I).
A thermoplastic elastomer composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed oil of 0 parts by weight and 90 parts by weight of paraffinic mineral oil (B in Table 1) was used.
比較例２
実施例１において、水添パラフィン系鉱物油１００重量
部に代えて、パラフィン系鉱物油（表１のＢ）１００重
量部を用いた他は、実施例１と同じ方法で熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。Comparative Example 2 A thermoplastic elastomer was prepared in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by weight of paraffinic mineral oil (B in Table 1) was used instead of 100 parts by weight of hydrogenated paraffinic mineral oil. A composition was obtained.
表−２に示した物性測定の結果から明らかなように、本
発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、特に、耐油
性、色素安定性の点で改良されている。As is clear from the results of physical property measurements shown in Table 2, the thermoplastic elastomer composition according to the present invention is particularly improved in terms of oil resistance and dye stability.
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、次の様な
特性を有し、産業上の利用価値は極めて大である。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention has the following properties and has extremely high industrial utility value.
（１）本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、通
常の熱可塑性樹脂成形法による成形が可能であり、外観
良好な成形品が容易に得られる。(1) The thermoplastic elastomer composition according to the present invention can be molded by a normal thermoplastic resin molding method, and a molded article with a good appearance can be easily obtained.
（２）本発明に係る可塑性エラストマー組成物は、柔軟
性、耐熱老化性、耐候性２機械物性、形状回復性、特に
、耐油性および色相安定性の点で優れており、これらの
性能を要求される用途に好適に使用し得る。(2) The plastic elastomer composition according to the present invention is excellent in flexibility, heat aging resistance, weather resistance, mechanical properties, shape recovery properties, especially oil resistance and hue stability, and meets these performance requirements. It can be suitably used for various purposes.
出願人 三菱モンサント化成株式会社 代理人 弁理士 岡 １）数 彦 表−２Applicant: Mitsubishi Monsanto Chemicals Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Oka 1) Kazuhiko Table-2
Claims (2)
体ゴム１００重量部、結晶性オレフィン系樹脂１０〜３
００重量部、鉱物油系軟化剤１０〜３００重量部からな
る組成物を、０．５〜１５重量部の反応型アルキルフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂を加硫剤として使用し、
動的に加硫することにより、エチレン−α・オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムを高度に加硫させてなるオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物であって、鉱物
油系軟化剤が、水素添加したパラフィン系鉱物油を２０
重量％以上含有するパラフィン系鉱物油であることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。(1) 100 parts by weight of ethylene-α/olefin-nonconjugated diene copolymer rubber, 10 to 3 parts of crystalline olefin resin
00 parts by weight and 10 to 300 parts by weight of a mineral oil softener, using 0.5 to 15 parts by weight of a reactive alkylphenol formaldehyde resin as a vulcanizing agent,
An olefinic thermoplastic elastomer composition obtained by dynamically vulcanizing an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber, in which the mineral oil softener is hydrogenated. 20% paraffinic mineral oil
A thermoplastic elastomer composition characterized in that it contains paraffinic mineral oil in an amount of at least % by weight.
．５以下、ヨウ素価０．５％以下のものであることを特
徴とする請求項第１項記載の熱可塑性エラストマー組成
物。(2) Hydrogenated paraffinic mineral oil is %C_A0
．． The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer composition has an iodine value of 5% or less and an iodine value of 0.5% or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5432990A JPH0463851A (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5432990A JPH0463851A (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Thermoplastic elastomer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0463851A true JPH0463851A (en) | 1992-02-28 |
Family
ID=12967554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5432990A Pending JPH0463851A (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Thermoplastic elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0463851A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6803398B1 (en) | 1997-08-28 | 2004-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic olefin elastomer composition |
| US7413784B2 (en) | 2006-06-19 | 2008-08-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates for potable water applications |
| US7615589B2 (en) | 2007-02-02 | 2009-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Properties of peroxide-cured elastomer compositions |
| US20130046049A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
-
1990
- 1990-03-06 JP JP5432990A patent/JPH0463851A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6803398B1 (en) | 1997-08-28 | 2004-10-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic olefin elastomer composition |
| US7413784B2 (en) | 2006-06-19 | 2008-08-19 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates for potable water applications |
| US7615589B2 (en) | 2007-02-02 | 2009-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Properties of peroxide-cured elastomer compositions |
| US20130046049A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| CN102952324A (en) * | 2011-08-18 | 2013-03-06 | 住友化学株式会社 | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| US9399709B2 (en) | 2011-08-18 | 2016-07-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7517935B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method for preparing the same | |
| KR100418018B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method of making same | |
| US4078020A (en) | Thermoplastic elastomers comprising ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene and polybutene | |
| US5118753A (en) | Olefinic thermoplastic elastomer composition | |
| JP3168450B2 (en) | Method for producing thermoplastic elastomer composition | |
| US5349005A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US20030181575A1 (en) | Thermoplastic elastomer with improved low temperature properties | |
| WO2003048252A1 (en) | Thermoplastic elastomer with improved properties | |
| US4108947A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| KR20000017554A (en) | Star-branched rubber thermoplastic elastomer vulcanizates | |
| KR100699741B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition for calender-molding and sheets prepared therefrom | |
| JPS59131613A (en) | Preparation of elastomer ic composition | |
| JPH0463851A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2837741B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2837742B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2896784B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP3735096B2 (en) | Olefin-based thermoplastic elastomer composition | |
| JPH07103274B2 (en) | Olefin-based thermoplastic elastomer composition | |
| JPS6121145A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US5180769A (en) | Process for producing a thermoplastic elastomer composition | |
| JPH0812719A (en) | Thermoplastic elastomer composition for injection molding | |
| JP2985622B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition for calender molding | |
| JP2618360B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2673265B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP3265705B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition |