JPH0463349A - Photomask blank and photomask - Google Patents

Photomask blank and photomask

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Publication number
JPH0463349A
JPH0463349A JP2176075A JP17607590A JPH0463349A JP H0463349 A JPH0463349 A JP H0463349A JP 2176075 A JP2176075 A JP 2176075A JP 17607590 A JP17607590 A JP 17607590A JP H0463349 A JPH0463349 A JP H0463349A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
nitrogen
oxygen
carbon
photomask
Prior art date
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Pending
Application number
JP2176075A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Muraki
村木 明良
Risaburo Yoshida
吉田 利三郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0463349A publication Critical patent/JPH0463349A/en
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Abstract

PURPOSE:To increase a dry etching rate and to enhance the dimensional accuracy of patterns by forming a light shielding film into three-layered constitution and forming the respective layers of specific materials, thereby enhancing the adhesive property with a substrate. CONSTITUTION:This photomask is laminated with an adhesive property intensifying layer 2, a light shielding layer 3 and a surface reflecting layer 4 in this order on a light transparent substrate 1. The layer 2 is a thin film layer formed by adding at least one component of oxygen, nitrogen and carbon to tungsten, tantalum, titanium or molybdenum or is formed of the silicide of these metals or is formed by adding at least one component of the oxygen, nitrogen and carbon to the silicide. The layer 3 is formed by adding >=1 components of the oxygen, nitrogen and carbon to the tungsten, tantalum, titanium or molybdenum and the layer 4 is formed by adding at least one component of the oxygen, nitrogen and carbon to the oxide of chromium.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、半導体、ICXLSI等の製造に用いられる
フォトマスクブランクおよびフォトマスクに関し、さら
に詳しくは、フォトマスク、特にハードマスクと一般に
呼ばれる、透明基板表面に金属又はそれに代わる遮光性
物質の薄膜を設け、フォトリングラフィ技術によって、
前記薄膜からなるIC,LSI用パターンを形成させる
フォトマスクブランクおよびフォトマスクに関するもの
である。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a photomask blank and a photomask used in the production of semiconductors, ICXLSI, etc. A thin film of metal or an alternative light-shielding substance is provided on the surface of the substrate, and photolithography technology is used to
The present invention relates to a photomask blank and a photomask for forming IC and LSI patterns made of the thin film.

[従来の技術] 上述の如く、従来この種のフォトマスクは、透明基板表
面に遮光性の薄膜を設けたフォトマスクブランクに、レ
ジスト塗布→パターン露光→現像−エツチング−レジス
ト除去という一連のフォトリソグラフィの工程を経て製
造されていたが、近年の半導体素子の高密度化に伴って
、より一層のパターンの微細化か要求されるようになり
、従来の紫外線露光法にかわって電子線露光法が、また
従来の湿式のエツチング法にかわってドライエツチング
法が注目され、一部実用化されるに至っている。
[Prior Art] As mentioned above, conventionally, this type of photomask is manufactured by applying a photomask blank with a light-shielding thin film on the surface of a transparent substrate, and then applying a photolithography process including resist coating, pattern exposure, development, etching, and resist removal. However, as the density of semiconductor devices has increased in recent years, there has been a demand for even finer patterns, and the electron beam exposure method has replaced the conventional ultraviolet exposure method. Moreover, instead of the conventional wet etching method, a dry etching method has attracted attention and has been put into practical use in some cases.

[発明か解決しようとする課題] ドライエツチング用のクロムフォトマスクブランクは、
レジスト、特に感電子線レジストとのエツチング選択比
がとれず、そこでエツチングレートを速くできるモリブ
デンシリサイド等の金属シリサイドを使用する技術が例
えば特開昭63−214754号、同63−21475
5号公報に開示されているか、金属シリサイドの場合、
金属とシリコンのスパッタ収率の違いから、長期的に、
作製される薄膜の組成が変化していくという問題がある
。また、タングステン、タンタル、モリブデン、チタン
等の金属はクロムの2倍程度のエツチングレートでエツ
チングされ、例えば特開昭60−33555号等の公報
に開示されるように、さらにこれらの金属に酸素、窒素
等を添加すると、エツチングレートは2倍以上に高速化
し、これらの金属のシリサイドと同等のエツチングレー
トが得られる。しかし、金属シリサイドはガラス基板と
の密着性に優れているのに対し、これらの金属はガラス
基板との密着性に劣っているという欠点かある。
[Problem to be solved by the invention] A chrome photomask blank for dry etching is
For example, JP-A-63-214754 and JP-A-63-21475 disclose techniques that use metal silicides such as molybdenum silicide, which can increase the etching rate when the etching selectivity with resists, especially electron beam-sensitive resists, cannot be maintained.
Disclosed in Publication No. 5 or in the case of metal silicide,
Due to the difference in sputtering yield between metal and silicon,
There is a problem in that the composition of the produced thin film changes. Furthermore, metals such as tungsten, tantalum, molybdenum, and titanium are etched at an etching rate that is approximately twice that of chromium, and as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-33555, these metals are further etched with oxygen, When nitrogen or the like is added, the etching rate is more than doubled, and an etching rate equivalent to that of these metal silicides can be obtained. However, while metal silicide has excellent adhesion to glass substrates, these metals have a disadvantage in that they have poor adhesion to glass substrates.

本発明はこのような従来の課題に鑑みなされたもので、
十分な基板との密着性を有し、エツチングレートが速く
、しかも寸法精度の高い微細パターンを形成できるフォ
トマスクブランクおよびフォトマスクを提供することを
目的とする。
The present invention was made in view of such conventional problems,
It is an object of the present invention to provide a photomask blank and a photomask that have sufficient adhesion to a substrate, have a fast etching rate, and can form fine patterns with high dimensional accuracy.

[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために、本発明の第1は、光透過性
基板上に以下の層を順次形成してなるフォトマスクブラ
ンクである。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the first aspect of the present invention is a photomask blank in which the following layers are sequentially formed on a light-transmitting substrate.

第1層:タングステン、タンタル、チタンま”たはモリ
ブデンに酸素、窒素、炭素の少なくとも1成分を添加し
た薄膜層、あるいはこれらいずれかの金属のシリサイド
、あるいは該金属のシリサイドに酸素、窒素、炭素の少
なくとも1成分を添加した薄膜層。
First layer: A thin film layer of tungsten, tantalum, titanium, or molybdenum with at least one component of oxygen, nitrogen, or carbon added, or a silicide of any of these metals, or a silicide of the metal with oxygen, nitrogen, or carbon. A thin film layer containing at least one component of

第2層:タングステン、タンタルまたはモリブデンに炭
素、酸素、窒素のうちの少なくとも1成分を添加した薄
膜層。
Second layer: A thin film layer in which at least one component of carbon, oxygen, and nitrogen is added to tungsten, tantalum, or molybdenum.

第3層ニクロムの酸化物に窒素、炭素、酸素の少なくと
も1成分を添加した薄膜層。
Third layer A thin film layer in which at least one component of nitrogen, carbon, and oxygen is added to nichrome oxide.

また、本発明の第2は、上記のフォトマスクブランクを
パターン化してなるフォトマスクである。
A second aspect of the present invention is a photomask formed by patterning the photomask blank described above.

[作用] このような本発明にあっては、基板と遮光層である第2
層との間に、特定の金属シリサイド、金属酸化物等の層
を設けることにより、基板との密着性か向上し、さらに
反射防止層としての機能も果たす。また特定の金属に炭
素、酸素、窒素の少なくとも1成分を添加した薄膜層を
遮光層としたため、ドライエツチングレートか速く、エ
ツチングか短時間で済む。さらに、第3層は塩素系プラ
ズマでエツチングを行なうとレジストダメージが出ない
うちにエツチングか完了するが、弗素系プラズマに対し
ては強い耐久性を有しており、第3層のエツチング完了
後、続けて弗素系プラズマで第2層及び第1層のエツチ
ングを行なうと、第3層のエツチングパターンは下層の
エツチングマスクとして機能する。従って、この段階で
レジストのプラズマダメージが出てきても、遮光層のエ
ツチング精度には影響がなく、最終的に寸法精度の高い
微細パターンが形成される。また、第3層は前記第1層
と共に低反射層として機能し、パターン裏面からの反射
によるハレーションを防止する。
[Function] In the present invention, the substrate and the second light-shielding layer are
By providing a layer of a specific metal silicide, metal oxide, etc. between the two layers, adhesion to the substrate is improved and it also functions as an antireflection layer. Furthermore, since the light-shielding layer is a thin film layer made of a specific metal to which at least one of carbon, oxygen, and nitrogen is added, the dry etching rate is fast and etching can be completed in a short time. Furthermore, if the third layer is etched with chlorine-based plasma, the etching will be completed before resist damage occurs, but it has strong durability against fluorine-based plasma, and after the third layer is etched, the etching will be completed before resist damage occurs. When the second and first layers are subsequently etched using fluorine-based plasma, the etching pattern of the third layer functions as an etching mask for the underlying layer. Therefore, even if the resist is plasma damaged at this stage, the etching accuracy of the light shielding layer is not affected, and a fine pattern with high dimensional accuracy is finally formed. Further, the third layer functions as a low reflection layer together with the first layer, and prevents halation caused by reflection from the back surface of the pattern.

[発明の詳細な説明] 以下さらに、本発明の詳細な説明する。[Detailed description of the invention] The present invention will be further explained in detail below.

第1図は本発明のフォトマスクブランクの構成を示す断
面図であり、光透過性基板1上に、密着性増強層(第1
層)2.遮光層(第2層)3.および表面反射防止層(
第3層)4をこの順に積層している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of the photomask blank of the present invention, in which an adhesion enhancing layer (first
layer)2. Light shielding layer (second layer)3. and surface antireflection layer (
3rd layer) 4 are laminated in this order.

ここで、光透過性基板1は、ソーダライムガラス、硼硅
酸ガラス、石英ガラス、水晶、サファイヤ等、光学的に
透明な任意材料からなり、その厚みは本質的な制約はな
いが、通常0.2〜6 mm程度のものが用いられる。
Here, the light-transmissive substrate 1 is made of any optically transparent material such as soda lime glass, borosilicate glass, quartz glass, crystal, sapphire, etc., and there are no essential restrictions on its thickness, but it is usually 0. A diameter of about .2 to 6 mm is used.

第1層目の密着性増強層2は、タングステン、タンタル
、チタンまたはモリブデンに酸素、窒素、炭素の少なく
とも1成分を添加した薄膜層、あるいはこれらいずれか
の金属のシリサイド、あるいは該金属のシリサイドに酸
素、窒素、炭素の少なくとも1成分を添加した薄膜層で
ある。酸素、窒素又は炭素が添加される場合は高度に酸
化、窒化、あるいは炭化された金属層が好ましい。本発
明では第1層は特に金属シリサイド層とすることが好ま
しい。
The first adhesion enhancing layer 2 is a thin film layer of tungsten, tantalum, titanium, or molybdenum to which at least one component of oxygen, nitrogen, or carbon is added, or a silicide of any of these metals, or a silicide of the metal. It is a thin film layer to which at least one component of oxygen, nitrogen, and carbon is added. If oxygen, nitrogen or carbon is added, highly oxidized, nitrided or carbide metal layers are preferred. In the present invention, the first layer is particularly preferably a metal silicide layer.

第2層目の遮光層3は、タングステン、タンタルまたは
モリブデンに炭素、酸素、窒素のうちの少なくとも1成
分を添加した薄膜層であるが、遮光性を有するためには
一定の光学濃度(一般には26〜30程度)が必要であ
る。ここで言う遮光性とは、感光性樹脂の感光領域の光
に対しての遮光性のことである。遮光層3の膜厚として
は一定の光学濃度をもたせるために002〜02μm程
度である。遮光層3の材質としては特にタングステンか
好ましい。
The second light-shielding layer 3 is a thin film layer made of tungsten, tantalum, or molybdenum doped with at least one component of carbon, oxygen, and nitrogen. 26 to 30) is required. The light-shielding property mentioned here refers to the light-shielding property of the photosensitive resin against light in the photosensitive area. The thickness of the light shielding layer 3 is approximately 0.02 to 0.02 μm in order to provide a constant optical density. Tungsten is particularly preferred as the material for the light shielding layer 3.

また、第3層目の表面反射防止層4は、クロムの酸化物
に窒素、炭素、酸素の少なくとも1成分を添加した薄膜
層であって、その膜厚は001〜005μm程度が好ま
しい。
The third layer, the surface antireflection layer 4, is a thin film layer in which at least one component of nitrogen, carbon, and oxygen is added to chromium oxide, and its thickness is preferably about 001 to 005 μm.

光透過性基板1上にこれらの各層を形成するには、例え
ばマグネトロンスパッタリング、真空蒸着、イオンブレ
ーティング、CVD法といった従来公知の薄膜形成方法
のいずれをも採用することが出来る。形成された密着性
増強層2及び遮光層3は弗素系のガスを用いたドライエ
ツチングにより、また表面反射防止層4は塩素系のガス
を用いたドライエツチングにより、それぞれパターン化
が可能である。
In order to form each of these layers on the light-transmissive substrate 1, any conventionally known thin film forming method such as magnetron sputtering, vacuum evaporation, ion blating, or CVD method can be employed. The formed adhesion enhancing layer 2 and light shielding layer 3 can be patterned by dry etching using a fluorine gas, and the surface antireflection layer 4 can be patterned by dry etching using a chlorine gas.

次に、第1図に示す構成のフォトマスクブランクを用い
てフォトマスクを製造する方法の一例を、第2図(a)
〜(e)に基いて述べる。
Next, an example of a method for manufacturing a photomask using a photomask blank having the structure shown in FIG. 1 is shown in FIG. 2(a).
This will be explained based on (e).

フォトマスクブランクの表面に必要な洗浄を行なった後
、感光性樹脂を塗布してフォトレジスト層5とし、所望
のパターンを露光6する(第2図(a)参照)。フォト
レジスト層5の膜厚は特に限定されない。また、パター
ン露光6を電子線露光により行なうことができるが、勿
論その場合には感光性樹脂として感電子線レジスト樹脂
を使用する。
After performing necessary cleaning on the surface of the photomask blank, a photosensitive resin is applied to form a photoresist layer 5, and a desired pattern is exposed 6 (see FIG. 2(a)). The thickness of the photoresist layer 5 is not particularly limited. Further, the pattern exposure 6 can be performed by electron beam exposure, but in that case, of course, an electron beam sensitive resist resin is used as the photosensitive resin.

露光後、所定の現像液を用いて露光部のフォトレジスト
層を除去(ここではポジ型感材である場合を示している
)し、パターン化されたフォトレジスト層5′を形成す
る(第2図(b)参照)。
After exposure, the photoresist layer in the exposed area is removed using a predetermined developer (here, the case of a positive-type sensitive material is shown), and a patterned photoresist layer 5' is formed (a second layer is removed). (See figure (b)).

次に、ドライエツチング工程に入るが、まず、塩素系の
ドライエツチングガスにて表面反射防止層4をエツチン
グしく第2図(C)参照)、続いて弗素系のドライエツ
チングガスにて露出した下層の遮光層3及び密着性増強
層2をエツチングして(第2図(d)参照)、基板1上
の遮光膜をパターン化する。しかる後、残存していたフ
ォトレジスト層5′を除去し、フォトマスクとする(第
2図(e)参照)。
Next, a dry etching process begins. First, the surface antireflection layer 4 is etched with a chlorine-based dry etching gas (see Figure 2 (C)), and then the exposed lower layer is etched with a fluorine-based dry etching gas. The light shielding layer 3 and the adhesion enhancing layer 2 are etched (see FIG. 2(d)), and the light shielding film on the substrate 1 is patterned. Thereafter, the remaining photoresist layer 5' is removed to form a photomask (see FIG. 2(e)).

上記エツチング工程において、上層の表面反射防止層4
はレジストパターン5′がダメージを受けないうちにエ
ツチングが完了する。この段階では寸法変化は生じず、
レジストパターン5′寸法と同一寸法でエツチングかな
される。このエツチングされた表面反射防止層のパター
ン4′は、続く下層の遮光層3及び密着性増強層2のエ
ツチング段階では、エツチングマスクとして機能するた
め、この段階でレジストパターン5′にダメージか出て
きて寸法変化が生じたとしても、下層は全く寸法変化を
受けずにエツチングを完了することができる。すなわち
、エツチング工程を通じて精度の良いバターニングか行
われる。
In the above etching process, the upper surface antireflection layer 4
Etching is completed before the resist pattern 5' is damaged. At this stage, no dimensional changes occur;
Etching is performed with the same dimensions as the resist pattern 5'. This etched pattern 4' of the surface anti-reflection layer functions as an etching mask in the subsequent etching step of the lower layer light shielding layer 3 and adhesion enhancing layer 2, so that no damage occurs to the resist pattern 5' at this step. Even if dimensional changes occur during etching, etching can be completed without the underlying layer undergoing any dimensional changes. That is, highly accurate patterning is performed through the etching process.

[実施例コ 次に、本発明の具体的実施例を説明するか、本発明はこ
れらの態様に限定されるものではない。
[Example] Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

洗浄済の石英ガラス基板上に、密着性増強層として20
0人、遮光層として600人、及び表面反射防止層とし
て300人の三層構成の遮光膜を形成してフォトマスク
ブランクを作製した。該膜の形成はマグネトロンスパッ
タリングにより行なった。
20% as an adhesion enhancing layer on a cleaned quartz glass substrate.
A photomask blank was prepared by forming a light-shielding film having a three-layer structure: 0, 600 as a light-shielding layer, and 300 as a surface antireflection layer. The film was formed by magnetron sputtering.

このマスクブランクにA Z −1350(米国シラプ
レー社製ポジ型感光性樹脂)を4000人厚にスピンナ
ー塗布してフォトレジスト層とし、LSI用パターンを
露光した。しかる後、A Z −1350の指定現像液
を用いて露光部のフォトレジスト層を除去し、レジスト
パターンを形成した。
This mask blank was coated with AZ-1350 (positive photosensitive resin manufactured by Silaplay, Inc., USA) to a thickness of 4,000 layers using a spinner to form a photoresist layer, and an LSI pattern was exposed. Thereafter, the photoresist layer in exposed areas was removed using a designated developer of AZ-1350 to form a resist pattern.

次に、このレジストパターンを形成したマスクブランク
を反応性イオンエツチング装置にセットし、以下の手順
でトライエツチングを行ない、フォトマスクを得た。
Next, the mask blank on which this resist pattern was formed was set in a reactive ion etching apparatus, and trial etching was performed according to the following procedure to obtain a photomask.

排気=02ガス導入→02ガスによるプラズマデイスカ
ム処理−排気−CCQ 4 + 02 (5voり%)
ガス導入−表面反射防止層エツチング−排気−CF4+
02(4voffi%)ガス導入−遮光層及び密着性増
強層エツチング−排気−02ガス導入−レシストのアッ
シング→終了 なお、上記表面反射防止層のエツチングは全圧0 、1
 torr、放電電力密度0.3w/cmで行ない、遮
光層及び密着性増強層のエツチングは全圧01torr
、放電電力密度0.3w/err?で行なった。
Exhaust = 02 gas introduction → Plasma disc processing with 02 gas - Exhaust - CCQ 4 + 02 (5vol%)
Gas introduction - Surface anti-reflection layer etching - Exhaust - CF4+
02 (4 voffi%) Gas introduction - Light shielding layer and adhesion enhancing layer etching - Exhaust - 02 Gas introduction - Resist ashing → End Note that the etching of the surface anti-reflection layer was performed at a total pressure of 0 and 1.
torr, and a discharge power density of 0.3 w/cm, and the etching of the light shielding layer and adhesion enhancing layer was carried out at a total pressure of 01 torr.
, discharge power density 0.3w/err? I did it.

得られたフォトマスクはパターンの設計寸法を非常に高
精度で再現していた。
The resulting photomask reproduced the designed dimensions of the pattern with extremely high precision.

[発明の効果] 以上詳細に説明したように、本発明は、光透過性基板上
の遮光膜を三層構成とし、各層に特定の材質のものを使
用したことにより、基板との密着性が改良され、ドライ
エツチングレートか速く、エツチングが短時間で済むよ
うになり、しかも第3層のエツチングパターンがこれよ
りも下層のエツチングマスクとして機能するので、レジ
ストパターンにプラズマダメージが発生しても遮光膜全
体のエツチング精度には何ら影響せず、非常に寸法精度
の高い微細パターンを形成することが出来る。また、第
1層と第3層を共に低反射層としたことにより、パター
ン裏面からの反射によるハレーションを防止することが
出来る。
[Effects of the Invention] As explained in detail above, the present invention has a three-layer structure for the light-shielding film on the light-transmitting substrate, and uses a specific material for each layer, thereby improving the adhesion to the substrate. The dry etching rate has been improved and the etching time is shortened, and the third layer etching pattern functions as an etching mask for the lower layer, so even if plasma damage occurs to the resist pattern, light is blocked. The etching accuracy of the entire film is not affected in any way, and a fine pattern with extremely high dimensional accuracy can be formed. Further, by making both the first layer and the third layer low reflection layers, it is possible to prevent halation caused by reflection from the back surface of the pattern.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のフォトマスクブランクの構成を示す断
面図、第2図(a)〜(e)は本発明のフォトマスクを
製造する方法の一例を工程順に示す断面図である。 1・・・光透過性基板 2・・密着性増強層 3・・・遮光層 4・・・表面反射防止層 5・・・フォトレジスト層 6・・・パターン露光
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of a photomask blank according to the present invention, and FIGS. 2(a) to (e) are cross-sectional views showing an example of a method for manufacturing a photomask according to the present invention in the order of steps. 1... Light-transmissive substrate 2... Adhesion enhancing layer 3... Light shielding layer 4... Surface antireflection layer 5... Photoresist layer 6... Pattern exposure

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)光透過性基板上に以下の層を順次形成してなるこ
とを特徴とするフォトマスクブランク。 第1層:タングステン、タンタル、チタンまたはモリブ
デンに酸素、窒素、炭素の少なく とも1成分を添加した薄膜層、あるいは これらいずれかの金属のシリサイド、あ るいは該金属のシリサイドに酸素、窒素、 炭素の少なくとも1成分を添加した薄膜 層。 第2層:タングステン、タンタルまたはモリブデンに炭
素、酸素、窒素のうちの少なくと も1成分を添加した薄膜層。 第3層:クロムの酸化物に窒素、炭素、酸素の少なくと
も1成分を添加した薄膜層。
(1) A photomask blank characterized by forming the following layers in sequence on a light-transmissive substrate. First layer: a thin film layer of tungsten, tantalum, titanium, or molybdenum to which at least one component of oxygen, nitrogen, or carbon is added, or a silicide of any of these metals, or a silicide of the metal and at least one of oxygen, nitrogen, or carbon. Thin film layer with added ingredients. Second layer: A thin film layer in which at least one component of carbon, oxygen, and nitrogen is added to tungsten, tantalum, or molybdenum. Third layer: A thin film layer in which at least one component of nitrogen, carbon, and oxygen is added to chromium oxide.
(2)請求項(1)のフォトマスクブランクをパターン
化してなることを特徴とするフォトマスク。
(2) A photomask characterized by being formed by patterning the photomask blank according to claim (1).
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