JPH0463340A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPH0463340A
JPH0463340A JP17616590A JP17616590A JPH0463340A JP H0463340 A JPH0463340 A JP H0463340A JP 17616590 A JP17616590 A JP 17616590A JP 17616590 A JP17616590 A JP 17616590A JP H0463340 A JPH0463340 A JP H0463340A
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JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
sensitive
emulsion layer
sensitivity
Prior art date
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Pending
Application number
JP17616590A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Yamagami
博之 山上
Toshiyuki Watanabe
敏幸 渡辺
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP17616590A priority Critical patent/JPH0463340A/en
Publication of JPH0463340A publication Critical patent/JPH0463340A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the high-sensitivity color photographic sensitive material which has a less change in color tones, has high saturation of colors and has the excellent color reproducibility faithful to the intermediate color of blue and green by specifying the specific photographic sensitivity of the photosensitive material to >=320 and specifying the sensitivity of green and blue sensitive emulsion layers. CONSTITUTION:The specific photographic sensitivity S of the silver color photographic sensitive material having respectively at least one layer among the blue sensitive silver halide emulsion layers, green sensitive silver halide emulsion layers and red sensitive silver halide emulsion layers on a base is specified to >=320. Further, the sensitivity (S) of the green sensitive silver halide emulsion layers to 480nm monochromatic light measured after the photosensitive material is uniformly exposed with 2/S.lux.sec white light and the sensitivity (S) of the blue sensitive silver halide emulsion layers are specified to -0.85<=(S)-(S)<=0.2. The specific pnotographic sensitivity of the photosensitive material refers to the sensitivity determined in accordance with the prescribed testing method complying with the ISO sensitivity and is preferably >=400.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハログ/化銀多層カラー写真感光材料に関し、
特に、高彩度で原色および中間色の忠実な色再現性に優
n、かつ昼光下撮影用でろVながら螢光灯下で撮影し′
Cも優れた色再現性t−Vする高感度なカラー写真感光
材料に関するものでるる。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a halog/silver ide multilayer color photographic light-sensitive material,
In particular, it excels in faithful color reproduction of primary and intermediate colors with high saturation, and is suitable for shooting under daylight, while also being suitable for shooting under fluorescent light.
C also relates to a highly sensitive color photographic material with excellent color reproducibility tV.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

周知の工うにノ・ログン化銀多層カラー写真感光材料は
セルローズエステルるるいにポリエステルの工うな支持
体上に、耐拡散性のシアン色儂形成カプラーを含む赤感
性ノ・ロゲン化銀乳剤層、耐拡散性のマゼンタ色儂形成
カプラーを含む緑感性710ゲン化銀乳剤層、および耐
拡散性のイエロー色儂形成カプラーを含む青感性7・ロ
ゲン化銀乳剤層を積層しmものである。
A well-known silver chloride multilayer color photographic light-sensitive material has a red-sensitive silver chloride emulsion layer containing a diffusion-resistant cyan color-forming coupler on a support made of cellulose ester or polyester; A green-sensitive 710 silver genide emulsion layer containing a diffusion-resistant magenta color-forming coupler and a blue-sensitive 710 silver halogenide emulsion layer containing a diffusion-resistant yellow color-forming coupler were laminated.

カラー写lcl&元材料の色再現性を改良する几めにこ
れlで多くの努力がなさnて1!!た。飼えは力2−ネ
ガフィルムを的にとると、カプラーの発色色素の不要な
吸収を除去するカラードカプラーの発明。脣開昭10−
2137に開示さnた、パラフエニレ/ジアミン系のカ
ラー現像液中で現儂王薬の酸化生底物と反応して現像抑
制剤を放出するカプラーtm加することにより、層間抑
制効果を高め色彩度の向上t−運底して!!友こと、な
どがろけらnる。
Much effort has been made to improve the color reproducibility of color copies and original materials! ! Ta. 2 - The invention of colored couplers that eliminate unnecessary absorption of the coupler's coloring dyes when used with negative film. Sho 10-
No. 2137, by adding a coupler tm which reacts with the oxidized raw material of the present drug in a paraphenylene/diamine color developer to release a development inhibitor, the interlayer suppressing effect is increased and the color saturation is increased. Improve your luck! ! Friends, etc.

しかし、現在のカラー写真感光材料の色再現性にもいく
つかの欠点がろる。そのうちの一つが宵色と緑色の間の
色相の色(緑がかつ次!色、青味がかつ7を緑色など〕
が、実物と色相がず【てし1い飼えは、宵とめ19区別
がつかなくなってし1うことでるる。
However, the color reproducibility of current color photographic materials also has some drawbacks. One of them is a color with a hue between evening blue and green (green is Katsu next! color, bluish and 7 is green, etc.)
However, the hues are different from the real thing, and I can't tell the difference between them until the end of the night.

lた、近年ストロi付コンパクトカメラの普及や、レン
ズ付フィルム“写ルンで丁”の発売にエフ写真撮影を手
軽に行なうことが可能になってき次。こnに呼応して撮
影領域を拡大するという目的で、高感度の撮影用カラー
ネガ写真感光材料が次々と発売されている。
In addition, in recent years, with the spread of compact cameras with built-in flash cameras and the release of ``Utsurunde-cho'' film with a lens, it has become possible to take F-photographs easily. In response to this trend, high-sensitivity color negative photographic materials are being released one after another for the purpose of expanding the photographic area.

高感度のカラー写真感光材料の利点は、室内などの比較
的暗い場所でストロ〆を使用しないで撮影できたり、ス
ポーツ写真などで望遠レンズを用い7を時に%高速シャ
ッターで撮影で!!友りする点でるる。
The advantage of high-sensitivity color photographic materials is that you can take pictures in relatively dark places, such as indoors, without using a flash shutter, or you can take sports pictures with a telephoto lens and a shutter speed of 7%! ! Ruru makes friends.

又、低感度の写真感光材料では、上記のように室内でス
トロボを使用して撮影し次場合、背景が写らずに暗くな
ってしlうという問題点かめるが、高II!&度の写真
感光材料を使えば、ストロボを使って撮影しても、背景
描写ができ、写真に奥行が出るという利点がめる。
Also, with low-sensitivity photographic materials, as mentioned above, if you take a picture indoors using a strobe, the background will not be visible and it will look dark, which is a problem, but high II! The advantage of using photosensitive materials is that even when using a strobe, you can depict the background and add depth to the photo.

しかしながら、通冨の室内の照明はタングステン2/ブ
や螢光灯が多く、こnらのtのflJIsZ r 7 
/りなどに記載さtているように昼光とはかなり異なつ
九分元エネルギー分布t−%うている。
However, most of the indoor lighting in Tsutomu is tungsten 2/b or fluorescent lights, and these types of flJIsZ r 7
As described in 2007, the 9-factor energy distribution t-% is quite different from that of daylight.

この九めに、向えば室内の照明が螢光灯の場廿、高lI
&度の写真感光材料′に中いて撮影を行なうと、背景描
写はよく行なわnるが、背景全体が緑色になってし1い
、見た時の印象とかなり異なつ九印象の写真しか得らn
ないという問題点がめった。
At this ninth point, if you look at the room, the lighting in the room is fluorescent, and it's high light.
If you take a photo in a photosensitive material of 100% or more, the background is well depicted, but the entire background turns green, and the result is a photo that gives a very different impression than the one you get when you look at it. Ra n
The problem is that there is rarely one.

一方色再現性を忠実にする目的及び種々の光源の撮影下
で色再現性が大きく変化しない撮影感材上提供する目的
で宵、緑、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布t
める範囲に駆足する方法が米国躊許第3.ぶ72.!り
1号に開示さnている。
On the other hand, for the purpose of faithfully color reproducibility and to provide a photographic material whose color reproducibility does not change significantly under various light sources, the spectral sensitivity distribution t of the light, green, and red-sensitive silver halide emulsion layers is
The third method to get within the scope of this is the US hesitation. Bu72. ! It is disclosed in No. 1.

本発明者に!!llr記の手段の組合せt攬々検討した
が、彩度、色相の忠実度と1元分に満足する感光材料を
得ることかで+!!なかつ友。七の理由は次の工うなも
のであると考えらする。
To the inventor! ! I have considered many combinations of the methods listed above, but it is difficult to obtain a photosensitive material that satisfies saturation, hue fidelity, and one element. ! Nakatsu friend. I think that the reason for the seventh reason is as follows.

(1)1分九感In米国%tff第3,672,191
号に開示さnている範囲に設定すると色彩度が低下する
(1) 1 minute 9 sense In US% tff No. 3,672,191
If the setting is within the range disclosed in the above publication, the color saturation will decrease.

(2)、(υの彩度低下金?lll97tめに%開昭!
Q−コ!j7[開示ざnているDII−L化会物金用い
るか、るるいはカラードカプラーによるマスキング全強
化し1色彩f’を高め工うとすると青、緑、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重なジ部分が相互に抑
制し合い、分+gi分布に歪が起こり、その結果色相の
ずnが生じてしlう。
(2), (υ's saturation decrease gold?llll97t % Kaisho!
Q-co! j7 [Undisclosed DII-L If compound gold is used or masking is fully strengthened with Rurui or a colored coupler to increase one color f', the spectral sensitivity of the blue, green, and red sensitive silver halide emulsion layers The overlapping gi portions of the distribution suppress each other, causing distortion in the gi distribution, and as a result, a difference in hue occurs.

〔発明が屏決しようとする課題〕[The problem that the invention attempts to solve]

したがって、本発明の目的は新たなる高感度なハロゲン
化銀多層カラー写真材料を提供することにおり、詳しく
は昼光下で用いても螢光灯下で用いてt色味の変化が少
なく、かつ色の彩度が高く、原色、中間色%に、育と緑
の中間色の、忠実な色再現性に優n7を高感度なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a new highly sensitive silver halide multilayer color photographic material, and more specifically, the material exhibits little change in color tone when used in daylight or under fluorescent light. It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which has high color saturation and excellent n7 and high sensitivity in faithful color reproducibility of primary colors, intermediate colors, and intermediate colors of green and green.

〔課題を解決する友めの手段〕 本発明者らは鋭意検討した結果、本発明の上記目的は、
下記のハロゲン化銀カラー感光材料に1って達成さnる
ことを見い出した。即ち、支持体上に各々少なくと%l
屡の宵感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層お工び赤感性ハロゲン化銀乳剤層に!するハロゲノ
化鋏カラーネガ写真g元材料において、該感光材料の特
定写真感度(S)が、3−0以上でるり、かつ、該感光
材術2/81ux−secの白色光で均−IIL党を与
え7を後測定した4Aro amの単色光に対する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の感f(SG )と宵感注乳剤層
の感度(388G)が−o、rs≦SG −8,≦0.
2であること全特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
[Friendly Means for Solving the Problem] As a result of intensive study by the present inventors, the above object of the present invention is as follows:
It has been found that the following silver halide color light-sensitive material achieves the following. That is, at least %l of each on the support.
The evening-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the red-sensitive silver halide emulsion layer! In the halogenated scissors color negative photograph source material, the specific photographic sensitivity (S) of the light-sensitive material is 3-0 or higher, and the light-sensitive material has a uniform IIL temperature of 2/81 ux-sec white light. The sensitivity f (SG) of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the sensitivity (388G) of the green-sensitive silver halide emulsion layer to monochromatic light of 4Aro am measured after giving 7 were -o, rs≦SG -8,≦0.
A silver halide color photographic light-sensitive material having the following characteristics:

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

まず本発明においては、写真感光材料の感度の規定を、
通常用いられるISO感度ではなく、特定写真感度を用
いて表現しているが、これは次のような理由からである
First, in the present invention, the sensitivity of photographic materials is defined as follows:
The specific photographic sensitivity is used instead of the commonly used ISO sensitivity for the following reasons.

即ち、写真感光材料の感度は一般に国際規格であるIS
O感度が用いられているが、ISO感度を求める場合、
現像処理は各社指定の処理によると規定されている。こ
のため同じ写真感光材料でも現像処理が異なる場合、I
SO感度が異なることがある。この不確定さを避けるた
めに以下に述べるような一定の現像処理によって感度が
決められるような特定写真感度を採用した。
In other words, the sensitivity of photographic materials is generally determined according to the international standard IS.
O sensitivity is used, but when determining ISO sensitivity,
The development process is specified by each company. For this reason, even if the same photographic material is processed differently, I
SO sensitivity may vary. In order to avoid this uncertainty, we adopted a specific photographic sensitivity in which the sensitivity is determined by a certain development process as described below.

本発明でいう感光材料の特定写真感度とはISO感度に
準した以下に示す試験方法に従い決定するものとする。
The specific photographic sensitivity of a light-sensitive material as used in the present invention is determined according to the following test method based on ISO sensitivity.

(JIS  K  7614−1981に準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
た後使用する。
(According to JIS K 7614-1981) (1) Test conditions The test is conducted indoors at a temperature of 20 ± 5°C and a relative humidity of 60 ± 10%, and the photosensitive material to be tested is left in this condition for at least 1 hour before use. .

(2)露 光 ■ 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Aに示されるようなものとする。
(2) Exposure■ The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposure surface shall be as shown in Table A.

表A 表Aつづき 表へつづき 注(’)  560nmの値を100に基準化して定め
た値である。
Table A Table AContinued to Table Note (') Values are determined by standardizing the value at 560 nm to 100.

■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700 nmの波長域で400nm未満の
領域は10%以内、400ロ一以上の領域は5%以内の
ものを用いる。
■ Illuminance changes on the exposed surface are performed using an optical wedge, and the optical wedge used has a wavelength range of 360 to 700 nm, within 10% of the range below 400 nm, and a range of 400 nm or more. is within 5%.

■ 露光時間は1/100秒とする。■ Exposure time is 1/100 second.

(3)現像処理 ■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5°C1相対湿度60±10%の状態に保つ
(3) Development processing ■ From exposure to development processing, the photosensitive material to be tested is maintained at a temperature of 20±5° C. and a relative humidity of 60±10%.

■ 現像処理は露光後5日目に行なう。■Development treatment is performed on the 5th day after exposure.

■ 現像処理は下記の通りに行なうものとする。■ Development processing shall be performed as follows.

1、 カラー現像・・・・・・・・・3分15秒、38
.0±0.1°C2、漂白・・・・・・・・・・・・・
・・・・・6分30秒、38.0±3.1°C3、水洗
・・・・・・・・・・・・・・・・・・3分15秒、2
4〜41°C4、定着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・6分30秒、38.0土3.0℃5、 水洗・・
・・・・・・・・・・・・・・・・3分15秒、24〜
41°C6、安定・・・・・・・・・・・・・・・・・
・3分15秒、38.0±3.0°C7、乾燥・・・・
・・・・・・・・・・・・・・50℃以下各工程に用い
る処理液組成を以下に示す。
1. Color development...3 minutes 15 seconds, 38
.. 0±0.1°C2, bleaching...
...6 minutes 30 seconds, 38.0±3.1°C3, water washing...3 minutes 15 seconds, 2
4-41°C4, fixation...
...6 minutes 30 seconds, 38.0 soil, 3.0℃5, water washing...
・・・・・・・・・・・・・・・3 minutes 15 seconds, 24~
41°C6, stable・・・・・・・・・・・・・・・
・3 minutes 15 seconds, 38.0±3.0°C7, drying...
......50°C or less The composition of the treatment liquid used in each step is shown below.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン−2,0g 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム         4.0g炭酸カリ
ウム           30.0g臭化カリウム 
          1.4g沃化カリウム     
       1. 3mgヒドロキシルアミン硫酸塩
     2.4g4−(N−エチル−N−β    
 4.5g−ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて            1.02漂白液 エチレンジアミン四酢酸 二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液(70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて pH10,0 100,0g 10.0g 150゜ 10゜ 1゜ pH6゜ 1、0g 4、0g 175、 Od 4、6g 1、02 pH6,6 ホルマリン(40%)        2.  O−ポ
リオキシエチレン−p− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度IQ)      0.3g水を加え
て            1. 0j2(4)濃度測
定 濃度は10g+o(Φ。/Φ)で表わす、Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1-hydroxyethylidene-2,0g 1,1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0g potassium carbonate 30.0g potassium bromide
1.4g potassium iodide
1. 3mg hydroxylamine sulfate 2.4g 4-(N-ethyl-N-β
4.5g-Hydroxyethylamino) Add 2-methylaniline sulfate aqueous solution 1.02 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid diiron ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium Ammonium chloride Ammonium nitrate Add aqueous solution Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Add sodium bisulfite water to pH 10.0 100.0g 10.0g 150゜10゜1゜pH6゜1.0g 4.0g 175, Od 4.6g 1.02 pH6 ,6 Formalin (40%) 2. O-polyoxyethylene-p-monononylphenyl nityl (average degree of polymerization IQ) 0.3g Add water 1. 0j2(4) Concentration measurement The concentration is expressed as 10g+o(Φ./Φ), Φ. is the illumination light flux for density measurement, and Φ is the transmitted light flux of the part to be measured.

濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行なう、また測定の
際、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。1
度測定は青、緑、赤のステータスMfi度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表Bに示す値になる
ようにする。
The geometric conditions for concentration measurement are that the illumination light flux is parallel light flux in the normal direction, and that the total light flux that is transmitted as a transmitted light flux and diffused in a half space is used.When using other measurement methods, the standard Correction is performed using a density piece, and during measurement, the emulsion film surface is made to face the light receiving device. 1
The densitometer is measured using the status Mfi degrees of blue, green, and red, and its spectral characteristics are set to the values shown in Table B as the comprehensive characteristics of the light source, optical system, optical filter, and light receiving device used in the densitometer.

安定液 表B ステータスM濃度分光特性 (対数表示、ピークを5.OOに基準化)(5)特定写
真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
Stabilizer Table B Status M Concentration Spectral characteristics (logarithmic display, peak normalized to 5.OO) (5) Determination of specific photographic sensitivity The results of processing and density measurement under the conditions shown in (1) to (4) The specific photographic sensitivity is determined using the following procedure.

■ 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれHa 、He 、Haとする。
■ 0.15 for each minimum density of blue, green, and red.
The exposure amounts corresponding to high densities are expressed in lux/second and are respectively Ha, He, and Ha.

■ Hl 、H,のうち値の大きい方(感度の低い方)
をH8とする。
■ The larger value of Hl and H (lower sensitivity)
Let be H8.

■ 特定写真感度Sを下式に従い計真する。■ Measure the specific photographic sensitivity S according to the formula below.

本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が320以上である。320未満の感度では暗い
室内でのストロボを使わない撮影、スポーツ写真などの
望遠レンズを用いた高速シャッターでの撮影、天文写真
などの撮影が事実上行なえないばかりでなく、通常の撮
影時のピンボケや露光不足などの失敗の確率が増大する
The photosensitive material of the present invention has a specific photographic sensitivity of 320 or more determined by the above method. If the sensitivity is less than 320, you will not only be unable to take pictures without using a strobe in a dark room, take pictures with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, or take astronomical pictures, but also you will not be able to take pictures that are out of focus during normal pictures. This increases the probability of failures such as underexposure or underexposure.

本発明の感光材料は、特定写真感度が400以上である
ことが好ましい。
The photosensitive material of the present invention preferably has a specific photographic sensitivity of 400 or more.

次に本発明で言う51°と3 asoの求め方について
詳細に説明する。
Next, how to obtain 51° and 3 aso in the present invention will be explained in detail.

まず特定写真感度がSであるカラーネガが写真感光材料
を特定写真感度を求めた時と同し試験条件〔I〕で保持
し、表Aに示される相対分光エネルギーをもつ基準光を
用いて、l/100秒の露光時間で2/S  I!ux
−secの露光量にて均一な露光を与える。この後1時
間以内に480nmの単色光を用いて、照度変化させた
露光を与える。
First, a color negative having a specific photographic sensitivity of S was prepared by holding a photographic light-sensitive material under the same test conditions [I] as when determining the specific photographic sensitivity, and using a reference light having the relative spectral energy shown in Table A. /2/S I! with an exposure time of 100 seconds! ux
Uniform exposure is given at an exposure amount of -sec. Thereafter, within one hour, exposure is given using monochromatic light of 480 nm at varying illuminance.

照度変化は、特定写真感度を求めた時と同し方法による
、露光時間は、1710秒とする。ここで言う480 
nmの単色光とは、相対分光エネルギー波長が480土
2nmであり、半値巾が20nm以下のものを言う、こ
の単色光を得るには、通常の露光用の光源、例えば、タ
ングステンランプと市販されている干渉フィルターを組
み合わせればよい。
The change in illuminance was determined by the same method used to determine the specific photographic sensitivity, and the exposure time was set to 1710 seconds. 480 here
Monochromatic light with a relative spectral energy wavelength of 480 nm and a half-width of 20 nm or less is used to obtain this monochromatic light. All you have to do is combine the interference filters that are available.

単色光露光を与えた後現像処理までの間は、試験する感
光材料を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態
に保ち、現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了
させることとし、現像処理及び濃度測定は、特定写真感
度の時と同様の方法で行なう S 380およびS!s
oは各々最小濃度(均一露光を与えた後の)+0.6の
濃度をもつ点の露光量をH2” fux・sec、  
HiIojl!ux−secとした時に、下記式に従っ
て計算したものとする。
After exposure to monochromatic light, the photosensitive material to be tested is maintained at a temperature of 20±5°C and a relative humidity of 60±10% until development, and development is completed within 30 minutes or more and within 6 hours after exposure. In this case, development processing and density measurement are performed in the same manner as for specific photographic speeds.S380 and S! s
o is the exposure amount at each point with the minimum density (after giving uniform exposure) +0.6, H2"fux・sec,
HiIojl! It is assumed that the calculation is made according to the following formula when it is set to ux-sec.

本発明者らは、蛍光灯下での写真撮影について種々検討
した結果、高感度のカラー写真感光材料、特に特定写真
感度320以上のカラー写真感光材料において、蛍光灯
下での色味の変化が、特に大きく感じられることが分か
った。すなわち、高感度のカラー写真感光材料を用いて
蛍光灯下で撮影を行なった時、背景が緑がかった色にな
り、我々が記憶していた印象とかなり異なった印象の写
真しか得られなかった。
As a result of various studies on photography under fluorescent lighting, the inventors of the present invention found that high-sensitivity color photographic materials, particularly color photographic materials with a specific photographic sensitivity of 320 or higher, do not exhibit changes in color under fluorescent lighting. , I found that it felt especially big. In other words, when we used high-sensitivity color photographic materials to take photographs under fluorescent lighting, the background became greenish, and we were able to obtain a photograph with a very different impression from what we remembered. .

これに対して低感度のカラー写真感光材料を用いて蛍光
灯下で撮影を行なった時は、高感度のものを用いた時と
異なり、背景が暗くなってしまい、高感度のカラー写真
感光材料を用いた時のように背景が緑がかった色になる
という問題点はあまり感じられなかった。しかし、低感
度のものを用いた場合は、高感度のものを用いた時と比
べて背景が暗くなり背景描写が不良で、奥行のない、平
面的な写真しか得られなかった。
On the other hand, when shooting under fluorescent light using low-sensitivity color photographic materials, the background becomes dark, unlike when using high-sensitivity materials. I didn't really notice the problem that the background turned greenish like when I used . However, when a low-sensitivity camera was used, the background was darker than when a high-sensitivity camera was used, and the background depiction was poor, resulting in only flat photographs with no depth.

これらの問題に対して本発明者らは、背景描写力に優れ
、蛍光灯下での撮影でも昼光下の撮影に対して色味の変
化が少なく、かっ色再現性の優れた高感度のカラー写真
感光材料を開発すべく、米国特許第3,672,898
号、特開昭50−2537号、同62−160448号
等の技術を検討したが色彩度及び色忠実性を保ちつつ、
この目的を達成することはできなかった。すなわち、我
々は、蛍光灯下で背景が緑がかった仕上がりになってし
まうことから緑感性層の分光感度分布に着目して、様々
な検討を行なったが、蛍光灯下での色味の変化及び色忠
実性を満足しようとする出色彩度を保つことができず、
色彩度及び蛍光灯下での色味の変化を満足しようとする
と忠実な色再現を実現することができなかった。
In order to solve these problems, the present inventors developed a high-sensitivity camera with excellent background delineation, little change in color tone even when photographed under fluorescent lighting compared to daylight, and excellent brown color reproducibility. U.S. Patent No. 3,672,898 to develop color photographic materials.
We considered techniques such as No. 50-2537 and No. 62-160448, but while maintaining color saturation and color fidelity,
This objective could not be achieved. In other words, we conducted various studies focusing on the spectral sensitivity distribution of the green-sensitive layer, since the background becomes greenish under fluorescent lighting. and unable to maintain the color saturation that satisfies color fidelity,
When trying to satisfy the chromaticity and color change under fluorescent lighting, faithful color reproduction could not be achieved.

本発明者らは、鋭意検討の結果特定写真感度320以上
のカラーネガ写真感光材料において、前記のように48
0nmでの3j@e  3j16を一定の範囲にするこ
とによって、蛍光灯での色味の変化、色彩度及び色忠実
性を改良することができることを見い出した。この理由
は明らかではなく、今後の研究課題である。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that in a color negative photographic light-sensitive material with a specific photographic sensitivity of 320 or more, the above-mentioned 48
It has been found that by adjusting 3j@e 3j16 at 0 nm to a certain range, it is possible to improve color change, color saturation, and color fidelity under fluorescent lamps. The reason for this is not clear and is a topic for future research.

3380−8880 h、−o 、rs≦8380−8
280≦0.2でなけnげならない。好mしくは、−0
゜75≦S、  −S、  ≦Oでろり、ざらに好1し
くに、−0,70≦SG −8B ≦−〇、/でるる。
3380-8880 h, -o, rs≦8380-8
It must be 280≦0.2. Preferably -0
゜75≦S, -S, ≦O, preferably, -0,70≦SG -8B ≦-〇, /dururu.

本発明のS。 −8,?達成するために、洩々の技術、
列えげ特開平l−コλ3≠l/号等に開示−gnでいる
J会合体全形成するシアニア色素と適当量の強色増感剤
の併用、適当な増感色票の選択、各攬フィルター膚の導
入など%1用いることができる。
S of the present invention. -8,? In order to achieve this, we will use every technology,
Disclosed in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1999-1999 λ3≠l/ etc. - Combination of cyania dye which forms all J-aggregates in gn and appropriate amount of supersensitizer, selection of appropriate sensitizing color chart, etc. %1 can be used, such as the introduction of filter skin.

本発明の青感性乳剤層に用いるノ・aゲン化銀乳剤に、
単分散性であることが好ましい。
In the a-genide silver emulsion used in the blue-sensitive emulsion layer of the present invention,
Preferably, it is monodisperse.

単分散性のハロゲン化銀粒子に、粒状性がよいと同時に
、光散乱の少ないサイズ域の揚台は、画像の鮮鋭度も丁
ぐnており好lしい。単分散性のハロゲン化銀粒子は、
4+)開開!亭−≠r!コ/号、同!弘−タタダlり号
、同!t−/6/コ≠号、同!A−7113/号、米国
特許第グ、1す。
For monodisperse silver halide grains, a platform in a size range that provides good granularity and little light scattering is preferred because the sharpness of the image is also very good. Monodisperse silver halide grains are
4+) Open and open! Tei-≠r! Ko/No., same! Hiro-Tatada Lori issue, same! t-/6/ko≠ issue, same! No. A-7113/, U.S. Patent No. G, 1S.

177号、特開昭!7−/r2730号、同!?−≠タ
タ3r号、同It−1m!号、米国特許第弘、i弓、コ
+21号、特開昭!l−106j3−号、同j1−10
7630号、同jr−/λ6j3/号、同jr−i蓼り
037号、同!ター10f!7号、同1F−2F24t
j号、rFjJよ2−7λダ弘Q号、同!2−74t0
≠4’j号、同!ター/4t10グ2号、同よター77
7136号、同!ター/!24tjr号等に詳しく記載
さnている。
No. 177, Tokukai Sho! 7-/r2730, same! ? -≠Tata 3r, same It-1m! No., U.S. Patent No. Hiroshi, i-yumi, Ko+21, Tokukaisho! l-106j3-, same j1-10
No. 7630, No. 7630, No. 7630, No. 7630, No. 037 of JR-I, No. 7630, No. 7630, No. 7630, No. Tar 10f! No. 7, 1F-2F 24t
J issue, rFjJ yo 2-7λ dahiro Q issue, same! 2-74t0
≠4'j issue, same! Tar/4t10g No. 2, same as Tar 77
No. 7136, same! Tah/! It is described in detail in No. 24TJR etc.

I之粒子の直径がその厚さの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化#If12子が全投影面積のSO%以上を占めるよ
うな乳剤t−便用するのも好ましい。
It is also preferable to use an emulsion in which ultratabular halogenated #If12 particles having a diameter of I grains at least 5 times their thickness occupy at least SO% of the total projected area.

又、メチン色素類その他に1って分光増感することが好
Iしい。公知の増感色素類のうちJ会合体を形底する/
アニン色1g駒が特に好ましい。
In addition, it is preferable to spectrally sensitize methine dyes and others. Among known sensitizing dyes, J-aggregates form the base/
Anine colored 1g pieces are particularly preferred.

本発明の緑感性乳剤層に用いるハロゲン化銀乳剤は、公
知の方法により分光増感して用いる。用いらnる色素に
は、シアニア色素、メロシアニア色素、複合シアニア色
素、複合メロシアニア色素、ホロポーラークアニン色素
、ヘミシアニア色素、ステリル色素およびへばオキソノ
ール色素が包含さfる。骨にMF@な色素は、シアニア
色素、メロシアニア色素、および複合メロシアニア色素
に属する色素でめる。こnらの色素類には、塩基性異節
環核としてシアニア色素類に通常利用さnる核のいずn
t%適用できる。丁なゎち、ビロリン核、オキサゾリン
核、テアシリン核、ビロール核、オキサゾール核、テア
ノール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール俵、ピリジン核など;こjLらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核;及びこnらの核に芳香族炭化水素環
が融合し次核、即チ、イ/ドレニン核、べ/ズインドレ
ニ/筏、イ/ドール核、べ/ズオキサゾール核、ナツト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、べ/ズイミダゾール核、
キノリン核などが適用できる。こnらの核に炭素原子上
に置換さnていて%よい。
The silver halide emulsion used in the green-sensitive emulsion layer of the present invention is used after being spectrally sensitized by a known method. The dyes that can be used include cyania dyes, merocyania dyes, complex cyania dyes, complex merocyania dyes, holopolar quanine dyes, hemicyania dyes, steryl dyes, and heba-oxonol dyes. MF@ pigments in bone are pigments belonging to cyania pigments, merocyania pigments, and complex merocyania pigments. These pigments contain any of the nuclei normally used in cyanide pigments as basic heterocyclic nuclei.
t% can be applied. Dinawachi, viroline nucleus, oxazoline nucleus, theacillin nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, theanol nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.Alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei. and aromatic hydrocarbon rings are fused to these nuclei to form the following nuclei, i.e., i/drenin nucleus, be/zindreni/raft, i/dole nucleus, be/zooxazole nucleus, natuoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, be/zimidazole nucleus,
Quinoline nuclei etc. can be applied. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニア色素1次は複合メロシアニア色素にはケト
メチレン構造tMする核として、ピラゾリン−!−オ/
核、テオヒダントイ/核、コーテオオキサゾリジンーλ
、仏−ジオ/核、テアゾリジンーコ、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール散核などのj〜6員異節
環核會適用することができる。
The primary merocyania pigment is the complex merocyania pigment, which has a ketomethylene structure tM as the core, pyrazoline-! -o/
Nucleus, theohydantoy/nucleus, corteoxazolidine-λ
, French-geo/nucleus, theazolidine-co, ≠-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbyl scattering nucleus, etc. can be applied.

有用な増感色素としては向えば、ドイツ特許りxy、o
ro号、米国特許2.23/ 、 66r号、同コ、≠
りJ 、7弘r号、同コ、603.774号、同λ、!
/り、00/号、同コ、?/コ、3λり号、同3,65
6,26P号、同J、67λ。
As a useful sensitizing dye, the German patent xy, o
ro, U.S. Patent No. 2.23/, 66r, same, ≠
ri J, 7 hiro r issue, same co, 603.774, same λ,!
/ri, 00/ issue, same co,? /ko, 3λri issue, 3,65
6, No. 26P, same J, 67λ.

197号、同3,6り弘、277号、同μ、02!、J
4cり号、同e、o弘61!7−号、英国特許/ 、x
412,111号、特公昭4A弘−/弘OJO号、同!
コーλ弘b1号に記載さnたちのを挙げることが出来る
No. 197, No. 3, 6 Rihiro, No. 277, μ, 02! , J.
No. 4c, same e, ohiro 61!7-, British patent/, x
No. 412,111, Special Public Showa 4A Hiro-/Hiro OJO No., same!
The following can be mentioned as described in Koh λhiro b1 issue.

こnらの増感色素は奉独に用い1もよいが、そtらの組
合ぜ音用いてもよく、増感色素の組合ぜは特に、強色増
感の目的でしばしば用いらnる。
These sensitizing dyes may be used individually, but combinations of sensitizing dyes may also be used, and combinations of sensitizing dyes are often used especially for the purpose of supersensitization. .

その代茂的は米国特許−、’AIt、!≠j号、同コ、
り77.ココタ号、同3.327,040号、同3.s
λコ、0よコ号、同J、Jコア、6ダ1号、同J、4/
7.コタJ号、同J 、 621 、りt≠号、同j、
A6t<、シフ0号、同j 、 A 7J。
Its title is a U.S. patent - 'AIt! ≠J issue, same co,
77. Kokota No. 3.327,040, No. 3. s
λko, 0yoko, same J, J core, 6 da 1, same J, 4/
7. Kota J No., same J, 621, Rit≠ No., same J,
A6t<, Schiff No. 0, same j, A7J.

191号、同3.67り、4121号、同3,70J、
J77号、同3,762.3θ/号、同3゜J’/II
、409号、同3.r3’y、itJ号、同+t、0−
26,707号、英国物許/、3μ4(、JlI号、同
/ 、!07 、1r03号、特公昭弘3−≠り36号
、同!3−/237!号、特開昭j−−iio6/r号
、同!コーioタタ2!4jに記載さnている。
No. 191, No. 3.67, No. 4121, No. 3,70J,
J77 No. 3,762.3θ/No. 3゜J'/II
, No. 409, 3. r3'y, itJ number, same +t, 0-
No. 26,707, British License/, 3μ4 (, JlI, Same/, !07, 1r03, Special Publication Akihiro 3-≠ri No. 36, Same! 3-/237!, Japanese Patent Publication No. Akihiro J-- It is described in the IIO6/R issue and the same!KOIO TATA 2!4J.

増感色ネとtもに、そn自身分光増感作用をも几ない色
素めるいは可視九全冥質的に吸収しない物質でろって、
強色増感全示す物質を乳剤中に含んでt工い、向えは、
含窒累異節環基で置換さnたアミノステリル化合gj(
たとえに米国特許−2り33132θ号、同j、636
,727号に記載のもの9、芳香族M!!1酸ホルムア
ルデヒド縮会物(次とえは米国骨杆3,7≠3.jio
号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化&物
などを含んでもよい。米国特許J、AI!、6/3号、
同3.t/j、ル弘1号、同3.A/7゜125号、同
3.tJJ’、7−7号に記載の組合せに特に有用であ
る。
Both the sensitizing color and the sensitizing color are either dyes that do not have a strong spectral sensitizing effect or substances that do not absorb the entire visible spectrum.
A supersensitizing substance is included in the emulsion, and the process is
An aminosteryl compound gj substituted with a nitrogen-containing heterocyclic group (
For example, U.S. Patent No. 2 33132θ, 636
, No. 727, 9, aromatic M! ! monoacid formaldehyde condensate (the next example is American bone rod 3,7≠3.jio
(as described in the issue), cadmium salts, azaindenated compounds, etc. US Patent J, AI! , 6/3 issue,
Same 3. t/j, Le Hong No. 1, same 3. A/7゜No. 125, 3. It is particularly useful for the combinations described in tJJ', No. 7-7.

こtらの#I感色素の中で本発明の緑感性乳剤層に用い
る増感色素は下記の一般式(S−I)〜(8−Vl)で
表わさnる増感色素?少くとも一つ含むことが好フしい
Among these #I sensitizing dyes, the sensitizing dyes used in the green-sensitive emulsion layer of the present invention are the sensitizing dyes represented by the following general formulas (S-I) to (8-Vl). It is preferable to include at least one.

一般式(s−1) HI       H2 (Xl)旧 式中Z1、Z2はテルラゾール核、ベンノテルラゾール
核、ナフトテルラゾール残、キノリン核、ベンゾオキサ
ゾール核、ナフトオキサゾール核、インジチアゾール核
、ナフトチアゾール核、べ/ゾセレナゾール核、ナフト
セレナゾール核に由来する根音形成するに必要な原子群
’kffわ丁。R1R2はアルキル基金表わし、少なく
とも一万に、スルホ基lたはカルボキン基でt換ざnて
いることが好lしい。Llはメチ/基i式わす。Xlは
アニオンを妹わ丁。n に0または/全表わし、分子内
塩を形成する場診灯Oでめる。
General formula (s-1) HI H2 (Xl) In the old formula, Z1 and Z2 are a tellurazole nucleus, a bennotellerazole nucleus, a naphthotellazole residue, a quinoline nucleus, a benzoxazole nucleus, a naphthoxazole nucleus, an indithiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, The atomic group required to form the root sound derived from the be/zoselenazole nucleus and the naphthoselenazole nucleus. R1R2 represents an alkyl group, which is preferably at least 10,000 times substituted with a sulfo group or a carboxyne group. Ll is a methi/group i type. Xl has Anion as a younger sister. When n is 0 or/all, it is possible to form an inner salt.

一般式(S−11) 一牧式(S−11[J 式中、Z  z はテルラ/−ル核、べ/ゾテルラゾー
ル核、ナフトテルラノール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナフト
イミダゾール核、オキプノリジ/核、オキサゾール核、
テアノリジノ核、セレナゾリンン核に由来する核を形成
するに必ダな原子群11−茂わ丁。R3、凡4はR1、
R2と同義でめる。1.2.1.3.1.4はLlと同
義でるる。
General formula (S-11) Kazumaki formula (S-11 [J In the formula, Z z is a tellurium/-le nucleus, a be/zotellurazole nucleus, a naphthotellanol nucleus, a benzoxazole nucleus,
naphthoxazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoimidazole nucleus, oxipnoridine/nucleus, oxazole nucleus,
Atom group 11 - Mowadou, which is essential for forming nuclei derived from theanorigino nucleus and selenazoline nucleus. R3, average 4 is R1,
It is synonymous with R2. 1.2.1.3.1.4 is synonymous with Ll.

X2はXlと同義である。n2に01と同義でるる。X2 has the same meaning as Xl. n2 has the same meaning as 01.

式中 z5はテルラゾール核、べ/ゾテルラゾール核、
ナフトテルラゾール核、×ン/チアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
ル俵、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
キノリン核、ピリジン核、+7ノール核、ビロリンン核
に由来する核を形成するに必要な原子群全表わす。Z 
は、ロダニン核、コーチオキソオキサゾリジ/核、チオ
ヒダントイン核に由来する俵を形成するに必9な原子群
を茨わ丁。)t にアルキル基金表わす。
In the formula, z5 is a tellurazole nucleus, be/zotellurazole nucleus,
naphthotellazole nucleus, xn/thiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole bale, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus,
All the atomic groups necessary to form nuclei derived from the quinoline nucleus, pyridine nucleus, +7nol nucleus, and viroline nucleus are shown. Z
represents the nine atomic groups necessary to form a bale derived from the rhodanine nucleus, the cochoxoxazolidium nucleus, and the thiohydantoin nucleus. ) t represents the alkyl fund.

一般式(8−N) 式中、Z はテルラノール核、ペンゾテルラノール核、
ナ7トテルラゾール核、オキサゾール核、オキサン゛リ
ジ/核、インオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、チアゾリン/核、セレナゾリン
/核、ベンシナアゾール核、ナフトチアゾール核、べ/
シイミダゾール核、ナフトイミダノール核、ビロソンン
核、テトラゾール核に由来する核を形成するに必要な原
子群を表v丁。Z8位ロダニン核、テオヒダントイ/核
、チオパルしソール核、ピラゾロン核、コーテオキソオ
キプゾリンノ/桜、バルビッール核に出来する核を形成
するに必gh原子群を羨ゎ丁。L5L6はLlとIFi
J義でろる。ルアはR6七同義でろる。
General formula (8-N) In the formula, Z is a tellranol nucleus, a penzotellanol nucleus,
7 Totellazole nucleus, oxazole nucleus, oxane di/nucleus, inoxazole nucleus, benzoxazole nucleus,
naphthoxazole nucleus, thiazoline/nucleus, selenazoline/nucleus, benzinaazole nucleus, naphthothiazole nucleus, ve/
Table 5 shows the atomic groups necessary to form the nuclei derived from the siimidazole nucleus, naphthoimidanol nucleus, viroson nucleus, and tetrazole nucleus. Z 8th place Rhodanine nucleus, Theohydantoi/nucleus, Thiopalshisol nucleus, Pyrazolone nucleus, Corteoxokipzolinno/Sakura, Barbir nucleus. L5L6 is Ll and IFi
J-gi deroru. Rua is R67 synonymous.

一般式(S−V) 式中Ziテルラノール核、ペン/テルラノール核、ナフ
トテルラゾール核、チアゾリジン核、セレナゾリンン核
に由来する核r形成するに必飲な原子群を表ゎ丁。ZI
OlZll にロダニン核に由来する核を形成するに必
要な原子群を六ゎす。
General formula (S-V) In the formula, list the essential atomic groups to form the nucleus r derived from the tellranol nucleus, pen/tellanol nucleus, naphthoteruazole nucleus, thiazolidine nucleus, and selenazoline nucleus. ZI
Add 6 atoms to OlZll that are necessary to form a nucleus derived from a rhodanine nucleus.

RはRと同義でろる。R is synonymous with R.

一般式C,S−■) 式中Z 12、Z 13 Bオキサノリジン核、オキサ
ゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、チアゾリジン核、チアゾール核、ベンシナアゾール
核、ナフトチアゾール核、セレナンリジン核、セレナゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、テルラゾール核、ペンゾテルラゾール核、ナントテル
ラゾール核に由来する核上形成するに必要な原子群を戎
わ丁。R9R10にR1、R2と同義である。R7、L
8L9.1.10はLlと同義でろる。X3、X4にX
lと同義である。口3  R4は01と同義でめる。v
vは水素原子、カルボキシ基またはスルホ基1に表わ丁
。pは1から≠の整数を艮わ丁。
General formula C, S-■) In the formula, Z 12, Z 13 B oxanolidine nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, thiazolidine nucleus, thiazole nucleus, benzinaazole nucleus, naphthothiazole nucleus, selenane lysine nucleus, selenazole nucleus , the atomic groups necessary to form on the nucleus derived from the benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, telllazole nucleus, penzotelllazole nucleus, and nanthotellazole nucleus. R9R10 has the same meaning as R1 and R2. R7, L
8L9.1.10 is synonymous with Ll. X3, X4
It is synonymous with l. Mouth 3 R4 is synonymous with 01. v
v represents a hydrogen atom, a carboxy group, or a sulfo group. p must be an integer from 1 to ≠.

以下に一般式(S−1)〜(S−Vl)Kついて詳述す
る。
General formulas (S-1) to (S-Vl)K will be explained in detail below.

R1、)t2、R3、R4、R5、R6、R7R、R、
Rとして好1しくに水素原子、炭素数/l以下の無置換
フルキル基(飼えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、ハ/チル、オクチル、デンル、ドデシル、オクタデン
ル)1友はt換アルキル基(置換暴として向えは、カル
本キシ基、スルホ基、77)暴、ハロゲン原子(釣えば
7ツ累原子、tjIL葉原子、臭素原子である。す、ヒ
ドロキシ基、炭素数r以下のアルコキ7力ルボニル基(
列えはメトキシカルボニル、エトキシカルlニル、フェ
ノキシカルボニル、ベンジルオキ−7力k d’、ニル
)、炭素数l以下のアルコキシ基、(pHえはメトキン
、エトキン、インジルオキ7、フェネチルオキシ)、炭
素数10以下の単環式の7リールオキン基(向えばフェ
ノキシ、p−トリルオキ/)、炭素数3以下のアセルオ
キシ基(向えばアセチルオキシ、プロピオニルオキン〕
、炭素数r以下のアシル基(ガえはアセチル、プロピオ
ニル、ベンゾイル、メシル)、カルバモイル基1、tf
lカルバモイル、へ、ヘージメチル力ルパモイル、モル
ホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル)、スルファ
モイル1(FIJtflスルファモイル、N、N−ジメ
チルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジ
ノスルホニル)、R素数10以下の7リール基(例えは
フェニル、ダークロルフェニル、ダーメテルフェニル、
α−ナフデル)で置換場f′L九炭素数/r以下のアル
キル基)、アリール基(列えば7二二ル、−−す7デル
)、置換アリール基(向えに、弘−カルボキシフエニル
、弘−スルホフェニル、3−クロロフェニル、3−メチ
ルフェニル)、複素環基(飼えば、コ−ピリジル、コー
チアゾリル〕が挙げらnる。
R1,) t2, R3, R4, R5, R6, R7R, R,
R is preferably a hydrogen atom, an unsubstituted furkyl group having carbon atoms/l or less (methyl, ethyl, propyl, butyl, ha/tyl, octyl, denyl, dodecyl, octadenyl), and a t-substituted alkyl group ( Examples of substituted groups include carboxyl groups, sulfo groups, 77) groups, halogen atoms (7 groups), tjIL leaf atoms, bromine atoms, hydroxy groups, and alkoxy groups with carbon numbers r or less. Carbonyl group (
The list is methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxy-7, alkoxy group with carbon number 1 or less, (pH is methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, indyloxy7, phenethyloxy), carbon number 10 The following monocyclic 7-arylokyne groups (for example, phenoxy, p-tolyloki/), aceroxy groups having 3 or less carbon atoms (for example, acetyloxy, propionyl oxyne)
, acyl group with carbon number r or less (acetyl, propionyl, benzoyl, mesyl), carbamoyl group 1, tf
l carbamoyl, hedimethyl, lupamoyl, morpholinocarbonyl, piperidinocarbonyl), sulfamoyl 1 (FIJtfl sulfamoyl, N,N-dimethylsulfamoyl, morpholinosulfonyl, piperidinosulfonyl), 7-aryl group with R prime number of 10 or less (Examples include phenyl, darklorphenyl, dermeterphenyl,
α-nafdel), substitution field f′L (alkyl group with 9 carbon atoms/r or less), aryl group (for example, 722, --su7del), substituted aryl group (on the other hand, Hiro-carboxyfyl) enyl, sulfophenyl, 3-chlorophenyl, 3-methylphenyl), and heterocyclic groups (for example, co-pyridyl, cortiazolyl).

特に好1しくに無置換アルキル基(列えば、メチル、エ
テル〕、スルホアルキル基(lPIJ、t[J−スルホ
エテル、J−スルホプロピル、グースルホブデル)であ
る。
Particularly preferred are unsubstituted alkyl groups (eg, methyl, ether) and sulfoalkyl groups (lPIJ, t[J-sulfoether, J-sulfopropyl, gousulfobdel).

また、R1、R2、R3、R4、R5、R6R7、R8
、R9、H10と塩を形成できる金属原子としてハ、特
にアルカリ金属が好IL(、Y友、有機化合物としては
、ピリジン類、アζ/@などが好lしい。
Also, R1, R2, R3, R4, R5, R6R7, R8
, R9, H10 as metal atoms that can form salts, particularly alkali metals (Y) As organic compounds, pyridines, Aζ/@, etc. are preferable.

Zl、Z2、z3、Z4、Z5、Z7、Z9Z  1 
Z  によって形成さnる核としては、チアゾール核(
向えにテアノール、≠−メチルチアゾール、グーフェニ
ルテアノール、 弘、j−ジメチルテアノール、≠、!
−ジフェニルデアゾール〕、ベンゾチアゾール核(向え
は、べ/lチアゾール、参−クロロベンゾテアゾール、
r−pロロベンノテアゾール、t−クロロベンゾテアゾ
ール、j−二トロヘ/ソテアゾール、弘−メテルベ/ゾ
テアゾール、!−メチルベンゾチアゾール、t−メチル
ベ7ゾテアゾール、j−プロモイ/ゾテアゾール、6−
ブロモに/lチアゾール、!−ヨードベンノテアソ°−
ル、j−フェニルベンゾチアゾール、!−メトキシベ/
ゾテアゾール、A−メトキ/に/lチアゾール、j−エ
トキンベンゾチアゾール、j−エトキ/カルiニルベ/
ゾテアゾール、j−カルボキシベンゾテアゾール、!−
7エネテルd/ゾテアゾール、j−フルオロベンシナア
ゾール、!−クロロー4−メチルベンゾチアゾール、!
、6−ジメテルベ/ゾテアゾール、j、6−シメトキシ
ベ/ゾテアゾール、j−ヒドロキン−6−メチルセレナ
ゾール、テトラヒドロベンゾf7ゾール、  1It−
フェニルベンゾチアゾール)、ナフトチアゾール核(列
えば、ナフト(J、/−d、lチアゾール、ナフト[/
、−2−d)チアゾール、ナフト〔λ、 3−d )チ
アゾール、!−メトキシナフト(/ 、J−dJチアゾ
ール、6−メト千7ナフト(’+λ−d〕チアゾール、
7−エトキンナフト(z、1−d)チアゾール、!−メ
トキンナフト〔コ、/−d〕チアゾール、!−メトキシ
ナフト〔λ、j−dJチアゾール〕)、チアゾリン核(
飼えば、チアゾリン、≠−メチルチアゾリン、≠−ニト
ロチアゾリン)、オキサゾール核(オキサゾール核(飼
えは、オキサゾール、蓼−メチルオキサゾール、≠−ニ
トロオキサゾール、!−メチルオキサゾール、弘−フェ
ニルオキサゾール、 蓼、j−ジフェニルオキサゾール
、μmエテルオキサゾール)、ベンゾオキサゾール核(
向えば、べ/ジオキサゾール、j−クロロベンゾオキサ
ゾール、j−メチルベンゾオキサゾール、j −7−ロ
モベンゾオキサゾール、!−フルオロベンゾオキサ/−
ル、j−フェニルベンゾチアゾール、!−メトキンベン
ゾオキ丈ゾール、!−二トロペンゾオキサゾール、!−
トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、j−ヒドロキ
ンベンゾオキサゾール、j−カルボキンベンゾオキサゾ
ール、6−メチルベンゾオキサゾール、6−クロロベン
ゾオキサゾール、4−ニトロベンゾオキサゾール、6−
エトキシベンゾオキサゾール、6−ヒドロキンベンゾオ
キサゾール、!、1−ジメチルベンゾオキサゾール、l
、A−ジメチルベンゾオキサゾール、j−エトキシベン
ゾオキサゾール〕、ナフトオキサゾール核(飼えば、ナ
フト〔λ; / −d〕オキサゾール、ナフト〔1,λ
−d〕オキサゾール、ナフト〔λ、J−d)オキサゾー
ル、j−二トロナフト(コ、/−dJオキサゾール))
、オキサシリ/核(PIJえは、り、弘−ンメチルオキ
サシリ/)、セレナゾール核(セレナゾール核(列えに
、亭−メチルセレナゾール、≠−ニトロセレナソール、
≠−フェニルセレナゾール)、へ//セレナゾール核(
列工げ、べ/ゾセレナ/−ル、!−タロロベンゾセレナ
ンール、j−二トロペンゾセレナゾール、j−メトキン
ベンゾセレナゾール、!−ヒドロキシベンゾセレナゾー
ル、6−二トロペンゾセレナゾール、!−タロローz−
二トロベ/ゾセレナゾール、!、6−ジメテルベ/ゾセ
レナゾールノ、ナフトセレナゾール核(的えば、ナフト
(2,/−d)セレナゾール、ナフト(/。
Zl, Z2, z3, Z4, Z5, Z7, Z9Z 1
The nucleus formed by Z is the thiazole nucleus (
On the other hand, theanol, ≠-methylthiazole, gouphenyltheanol, Hiroshi, j-dimethyltheanol, ≠,!
-diphenyldeazole], benzothiazole nucleus (be/l thiazole, -chlorobenzotheazole,
r-p chlorobennoteazole, t-chlorobenzotheazole, j-nitrohe/soteazole, Hiro-meterbe/zoteazole,! -Methylbenzothiazole, t-methylbe7zoteazole, j-promoy/zoteazole, 6-
To bromo/l thiazole! −Iodobennoteazo°−
Le, j-phenylbenzothiazole,! -Methoxybe/
Zoteazole, A-methoxy/ni/l thiazole, j-ethoxybenzothiazole, j-ethoxy/carinylbe/
Zoteazole, j-carboxybenzotheazole,! −
7enetel d/zoteazole, j-fluorobencinazole,! -Chloro-4-methylbenzothiazole,!
, 6-dimeterbe/zoteazole, j,6-cymethoxybe/zoteazole, j-hydroquine-6-methylselenazole, tetrahydrobenzof7zole, 1It-
phenylbenzothiazole), naphthothiazole nucleus (e.g., naphtho(J, /-d, lthiazole, naphtho[/
, -2-d) Thiazole, Naphtho[λ, 3-d) Thiazole,! -methoxynaphtho(/, J-dJthiazole, 6-methoxynaphtho('+λ-d)thiazole,
7-ethquinnaphtho(z,1-d)thiazole,! -Metkinnaft [ko, /-d] thiazole,! -methoxynaphtho [λ, j-dJ thiazole]), thiazoline nucleus (
If kept, thiazoline, ≠-methylthiazoline, ≠-nitrothiazoline), oxazole nucleus (oxazole nucleus (if kept, oxazole, methyloxazole, ≠-nitrooxazole, !-methyloxazole, Hiro-phenyloxazole, 蓼, j -diphenyloxazole, μm etheroxazole), benzoxazole nucleus (
For example, be/dioxazole, j-chlorobenzoxazole, j-methylbenzoxazole, j-7-lomobenzoxazole,! −Fluorobenzoxa/−
Le, j-phenylbenzothiazole,! -Metkin benzoxoxol,! - Nitropenzoxazole,! −
Trifluoromethylbenzoxazole, j-hydroquinebenzoxazole, j-carboxybenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 6-chlorobenzoxazole, 4-nitrobenzoxazole, 6-
Ethoxybenzoxazole, 6-hydroquine benzoxazole,! , 1-dimethylbenzoxazole, l
, A-dimethylbenzoxazole, j-ethoxybenzoxazole], naphthoxazole nucleus (if fed, naphtho[λ; / -d]oxazole, naphtho[1,λ
-d] oxazole, naphtho [λ, J-d) oxazole, j-nitronaphtho (co, /-dJ oxazole))
, oxasiri/nucleus (PIJ Ehahari, Hiron-Methyloxasiri/), selenazole nucleus (selenazole nucleus (metsu, Tei-methylselenazole, ≠-nitroselenazole,
≠-phenylselenazole), to//selenazole nucleus (
Line construction, be/zoserena/-le,! -Talolobenzoselenazole, j-nitropenzoselenazole, j-methquinbenzoselenazole,! -Hydroxybenzoselenazole, 6-nitropenzoselenazole,! -Taroro Z-
Nitrobe/Zoselenazole! , 6-dimeterbe/zoselenazole, naphthoselenazole core (eg, naphtho(2,/-d) selenazole, naphtho(/.

コーd)セレナゾール)1、セレナゾリン[(PI、t
h、セレナゾリン、≠−メチルセレナゾリン〕、テルラ
ゾール核(テルラゾール核(列えば、テルラソール、≠
−メテルテルラゾール、l−7二二ルテルラゾール)、
ペンゾテルラゾール核(釣元は、ペンゾテルラゾール、
j−クロロベンゾテルラゾール、j−メテルイ/ゾテル
ラゾール、5゜6−ジメテルベンゾテルラゾール、2−
メトキンベンゾテルラゾール)、ナ7トテルラゾール核
(的えは、ナフト〔コ、/−d)テルラゾール、ナフト
(’+λ−d〕テルラゾール))、テルラゾリン残(的
えは、テルラゾリ/、≠−メテルテルラゾリ/)、J、
J−ジアルキルインドレニン核(列えば、3,3−ジメ
チルインドレニン、3゜3−ジエチルインドレニン、!
、3−ジメチルー!−シアノインドレニン、J、J−’
)メチル−1ニトロインドレニン、3,3−ジメチル−
よ−二) 0 (7ドレニン、J、J−ジメチル−!−
メトキンインドレニン、J、J、j−トリメテルイ/ド
レニ/、J、!、!−ジメチルー!−タロロインドレニ
/)、イミダゾール核(イミダゾール核(飼えば、l−
アルキルイミダゾール、/−アルキルーダ−フェニルイ
ミダゾール)、ベンゾイミダゾール核(ll’lJえげ
、/−アルキルベンゾイミダゾール、l−フルキル−!
−クロロベンゾイミタソール、/−アルキル−!、t−
ジクロロベンゾイミダゾール、l−アルキル−!−メト
キシベンゾイミダゾール、l−アルキル−j−ンアノペ
ンソイミタソール、/−フルキル−よ−フルオロベ/シ
イiダゾール、l−アルキル−j−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、l−フルキル−1−クロロ−よ−
シアノベンシイミダゾール、/−7/l’ルー4−クロ
ロ−j −トリフk オOiテルベ/シイξダゾール、
l−アリル−j、j−ジクロロベンゾイミダゾール、l
−アリル−!−クロロベンゾイミダゾール、l−アリー
ルベ/シイミダゾール、l−アリール−!−クロロベン
ゾイミダゾール、l−アリール−5,4−ジクロロベン
ゾイミダゾール、l−アリール−!−メトキシベ/シイ
ミダゾール、/−アリール−j−シアノベンゾイミダゾ
ール)、ナフトイミダゾール核(Plえば、λ−アルキ
ルナフト(/、コーd〕イミダゾール、/−アリールナ
フト(/、ローd」イミダゾール)、前述のアルキル基
は縦木原子/〜を個のもの、九とえげ、エチル、エテル
、プロピル、インプロピル、ブチル等の無置換アルキル
基やヒドロキシアルキル基(列えば、  −2−ヒドロ
キシエチル、3−ヒドロキシプロピル)が好ましい。特
に好1しくにメチル基、エチル基である。
code d) selenazole) 1, selenazoline [(PI, t
h, selenazoline, ≠-methylselenazoline], tellurazole nucleus (tellurazole nucleus (for example, tellurasol, ≠
-methertelllazole, l-7dynyltelllazole),
Penzotelllazole core (the starting point is penzotelllazole,
j-chlorobenzotelllazole, j-metelly/zotelllazole, 5゜6-dimeterbenzotelllazole, 2-
metquinbenzotelllazole), na7totellazole nucleus (target is naphtho[co,/-d)tellazole, naphtho('+λ-d]telllazole)), telllazolin residue (target is telllazoli/, ≠-methertelllazoli) /), J,
J-Dialkylindolenine nucleus (for example, 3,3-dimethylindolenine, 3゜3-diethylindolenine, !
, 3-dimethyl! -cyanoindolenine, J, J-'
) Methyl-1 nitroindolenine, 3,3-dimethyl-
Yo-2) 0 (7 drenine, J, J-dimethyl-!-
Metkinindolenine, J, J, j-trimethelui/dreni/, J,! ,! -Dimethyl! -taloloindoreni/), imidazole nucleus (imidazole nucleus (if kept, l-
Alkylimidazole, /-alkyluda-phenylimidazole), benzimidazole nucleus (ll'lJEge, /-alkylbenzimidazole, l-furkyl-!
-chlorobenzimitasole, /-alkyl-! , t-
Dichlorobenzimidazole, l-alkyl-! -methoxybenzimidazole, l-alkyl-j-anopensoimitasole, /-furkyl-y-fluorobe/cyiidazole, l-alkyl-j-trifluoromethylbenzimidazole, l-furkyl-1-chloro- Yo-
cyanobenciimidazole, /-7/l'-4-chloro-j-trifk
l-allyl-j, j-dichlorobenzimidazole, l
-Allyl-! -chlorobenzimidazole, l-arylbe/shiimidazole, l-aryl-! -chlorobenzimidazole, l-aryl-5,4-dichlorobenzimidazole, l-aryl-! -methoxybe/shiimidazole, /-aryl-j-cyanobenzimidazole), naphthimidazole nucleus (Pl, λ-alkylnaphtho(/, code d) imidazole, /-arylnaphtho(/, rho d'imidazole), as described above) The alkyl group is one with vertical atom /~, unsubstituted alkyl group such as ethyl, ethyl, propyl, impropyl, butyl, or hydroxyalkyl group (for example, -2-hydroxyethyl, 3 -hydroxypropyl) is preferred.Methyl group and ethyl group are particularly preferred.

前述のアリール基は、フェニル、−・ロケ/(−]えは
ジクロロ置換フェニル、アルキル(向えはエチル)置換
フェニル、アルコキン(列えげメトキ/)置換フェニル
を表わ丁。1、ピリジン核(列えは、コービリンン、μ
mピリジン、j−メチル−λ−ビリジン、3−メチル−
参−ピリジン〕、キノ、リン核(キノリン核(PIJえ
は、ローキノリン、3−メチルーコーキノリン、j−エ
チル−ローキノリン、6−メデルーλ−キノリン、6−
ニトロ−ローキノリン、l−フルオロ−ローキノリン、
4−メトキシーーーキノリン、基−ヒドロキシーλ−キ
ノリン、r−クロロ−一−キノリン、ダーキノリ/、6
−エトキシー亭−キノリン、6−ニトロ−弘−キノリン
、l−タロローダ−キノリン、lフルオロ−≠−キノリ
ン、l−メチル−弘−キノリン、r−メトキンーダーキ
ノリン、6−メテルー≠−キノリン、乙−メトキン−グ
ーキノリン、6−りロロー≠−キノリン)、イソキノリ
ン核(向えば、6−ニトロ−7−イソキノリ/、3゜≠
−ンヒドローl−イソキノリ/、4−二トロー3−イン
キノリン)1、テトラゾール核、ビロリジ/核などの中
から選ぶことができるっZ6、z8  zlOlZ”K
工つて形g−gnる核としては、ロービラゾリン−よ一
オン、ビラゾリジ:/−j、j−ジオ/、イミダシリン
−!−オン、ヒダントイン、コ17tは参−チオヒダン
トイン、コーイミノオキサゾリジンー参−オン、−一オ
キサゾリンーj−オン、λ−テオキノオキサゾリジ7−
J、!−ジオ/、インオキサゾリン−!−オン、λ−テ
アシリ/−参−オ/、チアゾリジン−≠−オン、デアゾ
リジ/−一、参−ジオン、ローダニ/、テアノリジン−
λ、ダージテオン、インローダニン、インfy−/、J
−ジオン、パルビツール駿、−一テオバルビツールll
I!などの中から選ぶことができる。
The above-mentioned aryl group represents phenyl, ---roke/(-]e, dichloro-substituted phenyl, alkyl (ethyl)-substituted phenyl, alcoquine-substituted phenyl. 1. Pyridine nucleus (The arrangement is Corbyrin, μ
m-pyridine, j-methyl-λ-pyridine, 3-methyl-
Phosphorus-pyridine], quino, phosphorus nucleus (quinoline nucleus (PIJ), rhoquinoline, 3-methyl-choquinoline, j-ethyl-rhoquinoline, 6-medel-λ-quinoline, 6-
Nitro-loquinoline, l-fluoro-loquinoline,
4-Methoxy-quinoline, group-hydroxy-λ-quinoline, r-chloro-1-quinoline, dark-quinoline/, 6
-Ethoxytei-quinoline, 6-nitro-hiro-quinoline, l-talorhoda-quinoline, l-fluoro-≠-quinoline, l-methyl-hiro-quinoline, r-methkinder-quinoline, 6-metal-≠-quinoline, O -methquin-guquinoline, 6-rirolow≠-quinoline), isoquinoline nucleus (for example, 6-nitro-7-isoquinol/, 3゜≠
-Nhydro l-isoquinolinol/, 4-nitro-3-inquinoline) 1, tetrazole nucleus, virolidi/nucleus, etc.Z6, z8 zlOlZ"K
The nuclei that can be produced in the form of g-gn include lowvirazoline, virazolidi:/-j, j-geo/, and imidacillin! -one, hydantoin, co17t is thiohydantoin, coiminooxazolidine-one, -monooxazoline-j-one, λ-theoquinoxazolidine-7-
J,! -Geo/, inoxazoline-! -one, λ-theacyly/-3-o/, thiazolidin-≠-one, deazolidine/-1, 3-dione, rhodani/, theanolidine-
λ, dergiteon, inrhodanine, infy-/, J
-Zeon, Parbitur Shun, -Ichi Theobarbitur ll
I! You can choose from among these.

核に含1nる窒業原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数/−it、好ML、<は/〜7、特に好1しく
は/〜参のアルキル基(列えげ、メチル、エテル、プロ
ピル、インプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシル、オクタデンル)、置換アルキル基
1例えばアラルキル基(、P’J jt if ヘyジ
ル、コーフェニルエテル〕、ヒドロキシアルキルlk(
向えば、−一ヒドσキシエテル、3−ヒドロキシプロピ
ル)、カルボキンアルキル基(飼えは、λ−カルボキン
エテル、3−カルボキシプロピル、≠−カルiキシブチ
ル、カルボキンメチル基)、アルコキシアルキル基CP
Iえは、λ−メトキシエテル、コー(λ−メトキ7エエ
トン)エチル〕、スルホアルキルi(9’lJ、tfl
、−2−スルホエテル、3−スルホプロピル、3−スル
ホブチル、弘−スルホブチル、λ−〔3−スルホプロポ
キシ〕エチル、ノーヒドロキン−3−スルホプロピル、
3−スルホプロポキシエトキシエテル)、スルファトア
ルキル基(向えば、3−スルファトプロピル、弘−スル
アアトブチル)、複累環重換アルキル基(釣えばコー(
ビロリジ/−λ−オンー/−(ル〕エナル、テトラヒド
ロフルフリル、−−モルホリノエテル)、λ−アセトキ
ンエテル、カル〆メトキシメテル、λ−メタンスルホニ
ルアミノエテル1、アリル、アリール基(IFIIえば
フェニル、λ−す7テル)、置換アリ−/’1(IFI
Jえハ、弘−カルlキンフェニル、q−スルホフェニル
、3−.90口フェニル、3−)テルフェニル)、’F
l木環基環基/lは一−ピリジル、λ−チアゾリル)が
好フしい。
The substituent bonded to the nitrogenous atom contained in the nucleus is a hydrogen atom, carbon number /-it, preferably ML, < is / ~ 7, particularly preferably / ~ Methyl, ether, propyl, inpropyl, butyl, isobutyl, hexyl,
octyl, dodecyl, octadenyl), substituted alkyl groups 1 such as aralkyl groups (, P'J jt if hedyl, cophenyl ether), hydroxyalkyl lk (
For example, -monohydroσxyether, 3-hydroxypropyl), carboxyl alkyl group (for example, λ-carboxyether, 3-carboxypropyl, ≠-carboxybutyl, carboxymethyl group), alkoxyalkyl group CP
I, λ-methoxyether, co(λ-methoxyethone)ethyl], sulfoalkyl i(9'lJ, tfl
, -2-sulfoether, 3-sulfopropyl, 3-sulfobutyl, Hiro-sulfobutyl, λ-[3-sulfopropoxy]ethyl, nohydroquine-3-sulfopropyl,
3-sulfopropoxyethoxy ether), sulfatoalkyl groups (e.g., 3-sulfatopropyl, Hiro-sulfatobutyl), double-cyclic polyconverted alkyl groups (e.g., ko(
virolidi/-λ-one/-(ru]enal, tetrahydrofurfuryl, --morpholinoether), λ-acetoquinether, carmethoxymethyl, λ-methanesulfonylaminoether 1, allyl, aryl group (IFII: phenyl, λ- (7ter), substituted ary-/'1 (IFI
JEHA, Hiroshi-Cal Quinphenyl, q-Sulfophenyl, 3-. 90 phenyl, 3-)terphenyl), 'F
l tree ring group ring group/l is preferably 1-pyridyl, λ-thiazolyl).

Ll、1,2、L3、L4、L5、L6、L71.8 
1,9 1,1Gはメチン基(&換もしくは無置換のア
ルキル基(PIIえはメチル、エテル)、置換もしくは
無置換のアリール基(IFIIえば、フェニル)1之は
ノ・ロゲン原子(列えば塩素原子、臭素原子)で置換さ
tていてもよい。)をたわし、1急、他のメチン基と環
を形成してもよく、あるいは助色団と環上形成すること
もできる。
Ll, 1, 2, L3, L4, L5, L6, L71.8
1,9 1,1G is a methine group (& substituted or unsubstituted alkyl group (PII, methyl, ether), substituted or unsubstituted aryl group (IFII, phenyl), (may be substituted with a chlorine atom, a bromine atom), and may form a ring with another methine group, or may form a ring with an auxochrome.

Xl、X2、X3、x’riわ’gnる7=オフは具体
的に無砿隘イオンあるいはM機番イオンのいずtでろっ
て%よく、列えはハロゲンllJ!イオ/(Plえは弗
素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ累イオンプ、
置換アリールスルホン酸イオン(的えばp−トルエンス
ルホ/酸イオン、p−クロルベンゼンスルホン酸イオン
〕、アリールジスルホン駿イオン(列えば/、3−べ7
ゼ/スルホ/酸イオン、/、j−ナフタレ/ジスルホy
@イオy、2.A−す7タレンジスルホン酸イオン)、
アルキル硫酸イオン(lPllえはメチル硫酸イオン)
、硫酸イオン、チオシアン酸イオ/、過塩素酸イオン、
テトラフルオロホウ酸イオン、ビクリ/酸イオン、酢酸
イオン、トリフルオロメタ/スルホン酸イオンが挙げら
nる。
Xl, X2, Io/(Pl is fluorine ion, chloride ion, bromide ion, iodine ion,
Substituted arylsulfonate ions (for example p-toluenesulfonate/acid ion, p-chlorobenzenesulfonate ion), aryldisulfonate ions (for example /, 3-be7
ze/sulfo/acid ion, /, j-naphthalene/disulfo y
@ioy, 2. A-su7taledisulfonic acid ion),
Alkyl sulfate ion (lPlle is methyl sulfate ion)
, sulfate ion, thiocyanate ion/, perchlorate ion,
Examples include tetrafluoroborate ion, bichloride/acid ion, acetate ion, and trifluorometa/sulfonate ion.

以下に特に好ましい色素の具体列を挙げる。Specific examples of particularly preferred dyes are listed below.

S  −/。S    /.

−j S −仏 S ま −t S  −/  /。−j S - Buddha S Ma -t S         /.

S−/ ユ 〔C〕12)3 −L S−タ S−/ま S−/  グ 3 − /j C)i CHCH2So3?a H 2H5 S−/ム S−/7 S−/j −2JL S−23゜ (、:2)15 S−/9 S−+20 S −コ l しF13 CH3 ((、:)12) 3こU、a・へ(し2Fi5)39
−2 よ S−2ム S−コl S−一タ (2H5 S−J よ S−J ム UOO)i H3 −31A S−参〇 弘 l。
S-/Yu[C]12)3 -L S-taS-/MaS-/gu3-/j C)i CHCH2So3? a H 2H5 S-/mu S-/7 S-/j -2JL S-23゜(,:2)15 S-/9 S-+20 S-ko l ShiF13 CH3 ((,:)12) 3 U, a. (shi2Fi5) 39
-2 YoS-2mu S-Col S-Itta (2H5 S-J YoS-J MuUOO)i H3 -31A S-San〇hiro l.

S −仏ユ S −グ3゜ S −≠ 弘 S −≠l。S - Buddha Yu S -g3゜ S -≠ Hiroshi S −≠l.

S−μZ B−j。S-μZ B-j.

r S(J3)1・N(し21″15)3 S−≠よ S −参ム S −≠7 − j 1 S−s λ S −53、 (CH2)3SO3 S−j ≠。r S(J3)1・N(shi21″15)3 S-≠yo S - Samm S −≠7 − j 1 S-s λ S-53, (CH2)3SO3 S-j ≠.

9−jよ S −jよ −tO S−A ニ −jff S−jり −6JL S−Aよ 2H5 (、:2H5 (2h5 S−A ム S−A z −At 3−7よ S −7j。9-j S-j -tO S-A d -jff S-jri -6JL S-A. 2H5 (,:2H5 (2h5 S-A Mu S-Az -At 3-7. S-7j.

3−7 弘 5−49゜ S  −70゜ S−7J: S−7ま S−71 :5−tO 8−lグ (CH2)4803 (CH2)4S03H (G(2)3SO3− (CH2)3SO3H−N(C2Hs)3S −f  
/。
3-7 Hiroshi 5-49゜S -70゜S-7J: S-7 or S-71: 5-tO 8-lg(CH2)4803 (CH2)4S03H (G(2)3SO3- (CH2)3SO3H -N(C2Hs)3S -f
/.

S−rニ −rr (Cf−12)3803 2H5 S−タ/ S−93 S−1≠ (CH2)45IJ3H−N(L21−15)3S−タ
タ (CH2)3sO3HN(C2Hsh S−/ O0 −1oi (CH2)4803− (CH2)4SO3H−N(CzH5)3S−2! (CH2)4803− (CH2)4SO3Na 一27 (CH2)3S03− (CH2)35O3H−N(C2Hs) 3S−タ1 (CH2)3SO3− (CH2)3803に (CH2)4SO3に (CH2)45O3H−H(CzH5)3S−10ダ 8−70I C2H5 ■ 2H5 また増感色素の中で不発明の青感性乳剤層に用いるのに
特に好ましい増感色素の媒体例を挙げる。
S-r knee-rr (Cf-12) 3803 2H5 S-ta/S-93 S-1≠ (CH2)45IJ3H-N(L21-15)3S-tat(CH2)3sO3HN(C2Hsh S-/O0 -1oi (CH2)4803- (CH2)4SO3H-N(CzH5)3S-2! (CH2)4803- (CH2)4SO3Na -27 (CH2)3S03- (CH2)35O3H-N(C2Hs) 3S-ta1 (CH2) 3SO3- (CH2)3803(CH2)4SO3(CH2)45O3H-H(CzH5)3S-10da8-70I C2H5 ■ 2H5 Among the sensitizing dyes, it is especially useful for use in uninvented blue-sensitive emulsion layers. Examples of preferred sensitizing dye media are listed below.

(CHz)4sO3H−NEt3 (CH2)380.〜 (CH2)3803H−へEt3 2H5 (CH2)3S03 8O3H−NEt3 O3− 803)] Et3 O3− O3H Et3 (CH2)380.− (CH2hsO3H−NEt3 SO3H−NEt3 2H5 (CH2)3SO3− (CH2)3 (CH2)3 O3Na (CH2)3SO3− (CH2hSO3H−NEt3 (CH2)4 C2H5 o3− (CH2)4SO3− (CH2)4SO3H−NEt3 (CH2)3S03 OOH CH2 0OH CH2COOH HCH3 503N a o3− o3− 803H−NEt3 (CH2)<803− (CH2)4803)i−NEt3 SO3H−NEt3 803H−NEt3 O3− 803H−NEt3 !7コnm≦λR≦40rnm & / 4cnm≦λR≦44Cjnm(ハ) sR(
λ)がsR<1’;”)O1dO%とtrる波長λ、 
が、 ≠りtnm≦λR≦jりλnm tλtnm≦λR≦tttnm であることが好ましい。
(CHz)4sO3H-NEt3 (CH2)380. ~ (CH2)3803H- to Et3 2H5 (CH2)3S03 8O3H-NEt3 O3- 803)] Et3 O3- O3H Et3 (CH2)380. - (CH2hsO3H-NEt3 SO3H-NEt3 2H5 (CH2)3SO3- (CH2)3 (CH2)3 O3Na (CH2)3SO3- (CH2hSO3H-NEt3 (CH2)4 C2H5 o3- (CH2)4SO3- (CH2)4SO3H-NEt3 (CH2)3S03 OOH CH2 0OH CH2COOH HCH3 503N a o3- o3- 803H-NEt3 (CH2)<803- (CH2)4803)i-NEt3 SO3H-NEt3 803H-NEt3 O3- 803H-NEt3 !7con m≦λR≦ 40rnm & / 4cnm≦λR≦44Cjnm(c) sR(
A wavelength λ where λ) is sR<1';")O1dO%,
It is preferable that ≠tnm≦λR≦jriλnm tλtnm≦λR≦tttnm.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の赤感性層の分光感
度分布S、(λ)は、 (イl5R(λ)の最大となる波長λW″Xが!り弘n
m≦λ   ≦Δ3りnm (ロ)SR(λ)が81(λR)のf 0% ト’fd
tfl長λ  が、 前述のようにして得られた本発明のカラー写真感光材料
を用いることにより、背景描写に優れ、蛍光灯下描影時
の色味の変化が少なく色彩度及び色忠実性がよいカラー
写真感光材料を得ることができるが一般式(I)で表わ
される下記構造の化合物を上記カラー写真感光材料に含
有させることにより、より一層色彩度及び色忠実性を向
上させることができる。
The spectral sensitivity distribution S, (λ) of the red-sensitive layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is as follows:
m≦λ ≦∆3 nm (b) SR (λ) is 81 (λR) f 0% g'fd
By using the color photographic light-sensitive material of the present invention obtained as described above, the tfl length λ is excellent, the background depiction is excellent, there is little change in color tone when drawing under fluorescent lighting, and the chromaticity and color fidelity are high. A good color photographic light-sensitive material can be obtained, and by incorporating a compound having the following structure represented by the general formula (I) into the color photographic light-sensitive material, chromaticity and color fidelity can be further improved.

一般式(1) %式%) 式中Aは現像主薬酸化体と反応して (Ll)V B  (R2)、 DIを開裂する基を表
わし、LlはAとの結合が開裂した後Bとの結合が開裂
する連結基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応して(
R2)、 DIを開裂する基を表わし、R2はBとの結
合が開裂した後DIを開裂する基を表わし、DIは現像
抑制剤を表わし、VおよびWは各々0ないし2の整数を
表わし、それらが2を表わすとき、2個のLlおよび2
個のR2は各々異なるものもしくは同しものを表わす。
General formula (1) % formula %) In the formula, A represents a group that reacts with the oxidized developing agent to cleave (Ll)V B (R2), DI, and after the bond with A is cleaved, Ll cleaves with B. B represents a linking group whose bond is cleaved, and B reacts with the oxidized developing agent to form (
R2) represents a group that cleaves DI, R2 represents a group that cleaves DI after the bond with B is cleaved, DI represents a development inhibitor, V and W each represent an integer from 0 to 2, When they represent 2, 2 Ll and 2
Each R2 represents a different thing or the same thing.

以下に一般式1r)で表わされる化合物について詳細に
説明する。
The compound represented by the general formula 1r) will be explained in detail below.

一般式〔I〕で示される化合物は現像時下記の反応過程
を経てDIを開裂する。
The compound represented by the general formula [I] cleaves DI through the following reaction process during development.

QDI A   (Ll)v  B   (Lり−DI  −〉
(Ll  )、  −B−(Lz  )w−DI  −
〉−〉I)  1 式中、A、L、 、v、B、L、 、wおよびDIは一
般式(I)において説明したのと同じ意味であり、QD
Iは現像主薬酸化体を表わす。
QDI A (Ll)v B (Lli-DI->
(Ll), -B-(Lz)w-DI-
〉-〉I) 1 In the formula, A, L, , v, B, L, , w and DI have the same meaning as explained in the general formula (I), and QD
I represents an oxidized developing agent.

一般式(1)においてBで示される基の代表的な例を以
下に示す、下記において*印は一般式(1)においてA
−(Ll)vと結合する位置を表わす、**印は(Lz
)、−DIの結合する位置を表わす。
Typical examples of groups represented by B in general formula (1) are shown below. In the following, * marks indicate A in general formula (1).
-(Ll) The ** mark represents the bonding position with (Lz
), - represents the bonding position of DI.

(B−2) (B−7) (B−8) (B−3) (B−4) 式中、R1は前に説明したR6aと同義、R14および
RISは各々前に説明したR41と同義、lは0ないし
2の整数、mは0ないし3の整数、aはOまたは1の整
数を各々表わす。
(B-2) (B-7) (B-8) (B-3) (B-4) In the formula, R1 has the same meaning as R6a explained earlier, and R14 and RIS each have the same meaning as R41 explained earlier. , l represents an integer of 0 to 2, m represents an integer of 0 to 3, and a represents an integer of O or 1, respectively.

Bが離脱して還元作用を示す化合物となるときの具体的
な例としては例えば米国特許4741994号、同44
77560号、特開昭61−102646号、同61−
107245号、同61−113060号、同64−1
3547号、同64−13548号または同64−73
346号に記載のある還元剤が挙げられる。
Specific examples of when B is separated to become a compound that exhibits a reducing action include U.S. Pat. Nos. 4,741,994 and 44.
No. 77560, JP-A-61-102646, JP-A No. 61-
No. 107245, No. 61-113060, No. 64-1
No. 3547, No. 64-13548 or No. 64-73
Examples include reducing agents described in No. 346.

一般式(1)においてDIで示される基は従来より知ら
れている現像抑制剤などが用いられる。たとえばペテロ
環メルカプト基、または1−インダヅリル基、トリアゾ
リル基が好ましく用いられる。具体的には、テトラゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基、トリアゾリルチオ基、ペンシトキサゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、1−(または2−)ベンゾトリアゾリル基、1,2.
4−)リアソール1−(または4−)イル基または1−
インダゾリル基が挙げられ、これらが置換基を有すると
き置換基の例としては、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、前に芳香族基が有してもよい置換基として列挙した置
換基などが挙げられる。
As the group represented by DI in the general formula (1), a conventionally known development inhibitor or the like can be used. For example, a peterocyclic mercapto group, a 1-indazulyl group, or a triazolyl group is preferably used. Specifically, tetrazolylthio group, thiadiazolylthio group, oxadiazolylthio group, triazolylthio group, pensitoxazolylthio group, benzothiazolylthio group, benzimidazolylthio group, 1-(or 2-)benzotriazolyl Group, 1, 2.
4-) riasol 1-(or 4-)yl group or 1-
When an indazolyl group has a substituent, examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, and the substituents listed above as substituents that an aromatic group may have. Examples include.

本発明を構成する一般式(I)で示される化合物の合成
法は、米国特許第4618571号、同4770982
号、特開昭63−284159号、同60−20394
3号、または同63−23152号に記載の方法によっ
て合成できる。
The method for synthesizing the compound represented by the general formula (I) constituting the present invention is disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,618,571 and 4,770,982
No., JP-A-63-284159, JP-A No. 60-20394
It can be synthesized by the method described in No. 3 or No. 63-23152.

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。
Specific examples of the compounds of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

(I−1) 0■ (■ H (I−4) (I−3) lI Hs (■ (I−7) しI zHs (■ H C[IzCOzC4Hq (I−9) (I (I−22) (I−23) 本発明の一般式(I)で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量はI X 10−’
 〜I X 10−”mo It/rr?であり、好ま
しくは3 X 10−” 〜5 X 10−’m o 
l/rdより好ましくはI X 10−’〜2 X 1
0−’mo l/rdである。
(I-1) 0■ (■ H (I-4) (I-3) lI Hs (■ (I-7) しI zHs (■ H C[IzCOzC4Hz (I-9) (I (I-22) (I-23) The compound represented by the general formula (I) of the present invention is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto in a light-sensitive material, and the amount added is I x 10-'
~ I X 10-"mo It/rr?, preferably 3 X 10-" ~5 X 10-'mo
l/rd more preferably I X 10-' to 2 X 1
0-'mol/rd.

本発明の一般式(r)で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。
The compound represented by the general formula (r) of the present invention can be added in the same manner as for ordinary couplers, as described below.

従来のDIRカプラーやDIR化合物ではなく一般式〔
I〕で表わされる化合物を用いることにより1間効果を
大きくすることが可能となって、色再現性を向上でき、
また少量の添加で効率よい層間効果を示せるため、本発
明の分光感度分布を改良した高恩度なカラーネガ写真感
光材料においては、感度を低下させることなく、色彩度
の向上及び色忠実性を向上させることができる。
Rather than conventional DIR couplers or DIR compounds, the general formula [
By using the compound represented by [I], it is possible to increase the one-time effect, improve color reproducibility,
In addition, since an efficient interlayer effect can be exhibited with a small amount of addition, the highly beneficial color negative photographic material with improved spectral sensitivity distribution of the present invention can improve color saturation and color fidelity without reducing sensitivity. can be done.

本発明のカラー写真感光材料において下記一般式〔A〕
で表わされる化合物、もしくは、そのアルカリ不安定プ
レカーサーを中間層に含有させることによって更に色彩
度及び色忠実性を向上させることができる。
In the color photographic material of the present invention, the following general formula [A]
Color saturation and color fidelity can be further improved by incorporating the compound represented by the formula or an alkali-labile precursor thereof in the intermediate layer.

ここで中間層とは、本発明のカラー写真感光材料におい
て、青感性、緑感性及び赤感性ハロゲン化合物乳剤層以
外の非感光性層の1種である。
Here, the intermediate layer is one type of non-photosensitive layer other than the blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive halogen compound emulsion layers in the color photographic light-sensitive material of the present invention.

式中、R1、れは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、
カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、了り−ル
チオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基を表わし、またR1とRhは共同して炭
素環を形成しても良い、Xは−C〇−又は−S Oz−
を表わす、RCはアルキル基、アリール基、複素環基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基を表わす、R,、Rh、Reの炭素数の合計は
10以上である。一般式〔A〕の化合物は実質的に無色
であり、現像主薬とのカップリング反応により色像を形
成することはない。
In the formula, R1 is a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group,
It represents a carboxyl group, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an alkylthio group, a sulfonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, and R1 and Rh together represent a carbocyclic group. may be formed, X is -C〇- or -S Oz-
RC represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Cycloalkyl group, alkoxy group, aryloxy group,
The total number of carbon atoms of R, Rh, and Re representing an amino group is 10 or more. The compound of general formula [A] is substantially colorless and does not form a color image through a coupling reaction with a developing agent.

次に一般式〔A〕で表わされる化合物について詳細に説
明する。
Next, the compound represented by the general formula [A] will be explained in detail.

式中、Ra、Rbは水素原子、ハロゲン原子、(例えば
塩素、臭素)、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
(例えばメチル、ペンタデシル、t−ヘキシル)、アシ
ルアミノ基(例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ
)、アルコキシ基(例えばメトキシ、ブトキシ)、アリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ)、アルキルチオ基(
例えばオクチルチオ、ヘキサデシルチオ)、了り−ルチ
オ基(例えばフェニルチオ)、スルホニル基(例えばド
デカンスルホニル、P−トルエンスルホニル)、アシル
基(例えばアセチル、ベンゾイル)、カルバモイル基(
例えばN、N−ジブチルカルバモイル)、スルファモイ
ル基(例えばN。
In the formula, Ra and Rb are hydrogen atoms, halogen atoms, (e.g. chlorine, bromine), sulfo groups, carboxyl groups, alkyl groups (e.g. methyl, pentadecyl, t-hexyl), acylamino groups (e.g. acetylamino, benzoylamino), Alkoxy groups (e.g. methoxy, butoxy), aryloxy groups (e.g. phenoxy), alkylthio groups (
octylthio, hexadecylthio), ruthio groups (e.g. phenylthio), sulfonyl groups (e.g. dodecanesulfonyl, P-toluenesulfonyl), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), carbamoyl groups (e.g.
For example, N,N-dibutylcarbamoyl), sulfamoyl group (for example, N.

N−ジエチルスルファモイル)を表わし、またRaとR
hは共同して炭素環を形成してもよい、Xは−CO−ま
たは−Sow−を表わす、Rcはアルキル基(例えばヘ
プタデシル、1−へキシルノニル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル)、アリール基(例え
ばフェニル、3゜5−ビス(2−へキシルデカンアミド
)フェニル、3.4−ビス(ヘキサデシロキシカルボニ
ル)フェニル、2.4−ビス(テトラデシロキシ)フェ
ニル)、複素II基(例えば2.6−ジヘキシロキシビ
リジンー4−イル、N−テトラデシルピロリジン−2−
イル、N−オクタデシルピペリジン−3−イル)、シク
ロアルキル基(例えば3−デカンアミドシクロヘキシル
、3−((2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタン
アミド)シクロヘキシル)、アルコキシ基(例えばヘキ
サデシルオキシ)、アリールオキシ基(例えば4−t−
オクチルフェノキシ)、アミノ基(例えばオクタデシル
アミノ)を表わす、Ra SRb 、Reの炭素数の合
計は10以上である。
N-diethylsulfamoyl), and also represents Ra and R
h may jointly form a carbocycle, X represents -CO- or -Sow-, Rc represents an alkyl group (e.g. heptadecyl, 1-hexylnonyl, 1-(2,4-di-
t-amylphenoxy)propyl), aryl groups (e.g. phenyl, 3°5-bis(2-hexyldecanamido)phenyl, 3,4-bis(hexadecyloxycarbonyl)phenyl, 2,4-bis(tetrade siloxy)phenyl), hetero-II groups (e.g. 2,6-dihexyloxybilidin-4-yl, N-tetradecylpyrrolidin-2-
yl, N-octadecylpiperidin-3-yl), cycloalkyl groups (e.g. 3-decanamidocyclohexyl, 3-((2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido)cyclohexyl), alkoxy groups (e.g. hexadecyloxy ), aryloxy groups (e.g. 4-t-
The total number of carbon atoms of Ra SRb and Re representing an amino group (eg, octadecylamino) is 10 or more.

一般式〔A〕の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。
The compound of general formula [A] may form a bis-form, a tris-form, a polymer, or the like.

一般式〔A〕において、Ra、Rbとして好ましい置換
基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。
In the general formula [A], preferable substituents for Ra and Rb are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an alkylthio group, and among these, a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl group are more preferable.
Most preferably, it is a hydrogen atom.

一般式〔A〕におけるXとしては、−〇〇−である場合
が比較的好ましい。
As X in the general formula [A], -〇〇- is relatively preferable.

一般式〔A〕においてReとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であり、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。
In general formula [A], preferable substituents as Re are an alkyl group and an aryl group, and among these, an aryl group is most preferable.

一般式〔A〕においてReがアリール基である場合、そ
の了り−ル蟇へさらに!換する置換基としては、一般に
知られているアリール環上の置換基であれば特に限定は
ないが、次に挙げる1換基が比較的好ましい、即ちハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基である。また、アリール基へさらに置換する置換基と
してはスルホ基、カルボキシル基等を含まない基である
場合が好ましい、これら水溶性基が存在すると、感材の
保存性に悪影響を与えることがあるからである。
When Re is an aryl group in the general formula [A], furthermore! The substituent to be replaced is not particularly limited as long as it is a generally known substituent on the aryl ring, but the following substituents are relatively preferable: halogen atom, alkyl group, amide group, sulfonamide group. basis,
These are an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and a carbamoyl group. Furthermore, it is preferable that the substituent to be further substituted on the aryl group be a group that does not contain a sulfo group, a carboxyl group, etc., since the presence of these water-soluble groups may adversely affect the storage stability of the photosensitive material. be.

本発明で使用する化合物は写真感材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が着色していたり、あるいは現像処理過程で色像を形成
したりすることは写真感材の良好な色現像を妨げ、目的
に反することになる。
Since the compound used in the present invention is intended to be used as an agent to prevent color staining and color fog in photographic materials, it is important that the compound itself is colored or that it forms a color image during the development process. This impedes good color development of the photosensitive material, which defeats the purpose.

従って第1に、本発明の化合物は実質的に無色である。Therefore, firstly, the compounds of the invention are substantially colorless.

実質的に無色であるとは、ここでは400nmから70
0 nmに至る可視波長域に、モル吸光係数5000以
上の吸収を持たないことを言う。
Substantially colorless means 400nm to 70nm.
It means that it does not have absorption with a molar extinction coefficient of 5000 or more in the visible wavelength range down to 0 nm.

また第2に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して色像を形成
することが知られているカプラー残基(例えばアシルア
セトアニリド残基、5−ピラゾロン残基、1−ナフトー
ル残基)を持たず、現像処理過程でカップリング反応に
より色像を形成することはない。
Secondly, the compound used in the present invention contains coupler residues (such as acylacetanilide residues, 5 - pyrazolone residue, 1-naphthol residue), and does not form a color image by coupling reaction during the development process.

本発明の一般式〔A〕で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、一般式〔A〕において、そのハ
イドロキノン骨格の1位および4位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
The alkali-labile precursor of the compound represented by the general formula [A] of the present invention is a compound in which the hydroxyl group moieties at the 1st and 4th positions of the hydroquinone skeleton are protected and can be cleaved under alkaline conditions. Refers to a compound that has a group.

保護基としては、アシル基(例えば、アセチルクロルア
セチル、ベンゾイル、エトキシカルボニル)、β−離脱
しうる基(例えば、2−シアノエチル、2−メタンスル
ホニルエチル、2−トルエンスルホニルエチル)が代表
例として挙げられる。
Typical examples of protecting groups include acyl groups (e.g., acetylchloroacetyl, benzoyl, ethoxycarbonyl) and β-leaving groups (e.g., 2-cyanoethyl, 2-methanesulfonylethyl, 2-toluenesulfonylethyl). It will be done.

これら本発明の一般式〔A〕で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許2,70
1,197号、特公昭59−37497号、特開昭59
−202465号、などに記載されている方法に準じて
容易に合成することができる。
These compounds represented by the general formula [A] of the present invention and their alkali-labile precursors are disclosed in US Pat.
No. 1,197, Japanese Patent Publication No. 59-37497, Japanese Patent Publication No. 1983
It can be easily synthesized according to the method described in, for example, No.-202465.

以下に一般式〔A〕で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが、本発明は
これに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [A] and its alkali unstable precursor are listed below, but the present invention is not limited thereto.

H H H H h Hrx H b H13 t−C5H++ ○C0CHff OCOCR,Cff1 SOl N云C+*HzJz H H H ○H H (A−30) 一+CH−CH2層CH−CH,ガー OH平均分子量20.000 本発明では、一般式〔A〕で表わされる化合物は、前述
のように中間層に含有させることが好ましい。
HH In the present invention, the compound represented by the general formula [A] is preferably contained in the intermediate layer as described above.

本発明の一般式〔A〕で表わされる化合物および/また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。
The compound represented by the general formula [A] of the present invention and/or its alkali-labile precursor can be added to the light-sensitive material by a method similar to the method for dispersing and adding couplers described below.

これらの化合物の総添加量は、1ボ当り、0゜003〜
2.0g/イであり、好ましくは0.01〜1.0g/
ポ、より好ましくは0.05〜0゜3g/ボである。
The total amount of these compounds added per bottle is 0°003~
2.0g/a, preferably 0.01 to 1.0g/
The amount is more preferably 0.05 to 0.3 g/bo.

本発明に用いられるイエローフィルターとしてはコロイ
ド銀粒子、イエa−カラードマゼンタカプラー、イエロ
ーの耐拡散性有機染料金層いることができる。
The yellow filter used in the present invention may include colloidal silver particles, a yellow colored magenta coupler, and a yellow diffusion-resistant organic dye layer.

本発明で使用することのできるイエローカラードマゼン
タカプラーとしては公知のものを使用することができる
が、特に好ましいものとして、例えば次のものを挙げる
ことができる。
As the yellow-colored magenta coupler that can be used in the present invention, known ones can be used, but particularly preferred ones include, for example, the following ones.

YD−/ H3 2H5 YD−J 上記のイエローカラードマゼンタカプラーを本発明で使
用するイエa−フィルターに導入する方法としては、一
般にカプラー金ハロゲン化銀乳剤層に導入する公知の方
法、例えば米国特許第λ。
YD-/H3 2H5 YD-J The above-mentioned yellow-colored magenta coupler can be introduced into the Yea filter used in the present invention by a known method of introducing the coupler into a gold-silver halide emulsion layer, such as the method described in U.S. Pat. λ.

3コ2,027号に記載の方法等が用いられる。The method described in No. 3 Co. No. 2,027 is used.

例えば、フタール酸アルキルエステル(ジブfル7タレ
ート、ジオクチル7タレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、ト+77zニルフォスフェー
ト、lJクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルク
エン酸トリグチル)、安息香酸エステル(例えば安息香
酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリ
ルアミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート)、ト+))ン
:y酸エステル類(例えばトリメ7/酸トリグチル)等
、又は沸点的JO’C−/10°cogmgi、例えば
酢酸エチル、酢酸グチルの如き低級アルキルアセテート
、プロピオン酸エチル、2級グチルアルコール、メチル
インブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロンルプアセテート等に溶解した後、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とを混合して用いてもよい。又、特公昭よl−32
1jJ号1開昭!/−!f’P4tJ号に記載されてい
る重合物による分散法も使用することができる。
For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl7 tallate, dioctyl7 tallate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, tri77zyl phosphate, lJ cresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl triglythyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), triglycyl acid esters (e.g. trime7/trigtyl acid), etc., or boiling point JO'C-/10°cogmgi, lower alkyl acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl inbutyl ketone, β - After dissolving in ethoxyethyl acetate, methylselonupacetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used. Also, Tokuko Shoyo l-32
1jJ issue 1 Kaisho! /-! The polymer dispersion method described in No. f'P4tJ can also be used.

イエローカラードマゼンタカプラーが、カルボン酸、ス
ルホン酸の如き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶
液として親水性コロイド中に導入される。
When the yellow colored magenta coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

本発明で使用することのできる黄色の耐拡散性有機染料
として番よ公知のものの中から任意に選択することがで
きるが、特に好ましいものとしては下記の一般式〔Y〕
で示される化合物である。
The yellow diffusion-resistant organic dye that can be used in the present invention can be arbitrarily selected from among the known dyes, but particularly preferred ones are those of the general formula [Y] below.
This is a compound represented by

一般式〔Y〕 式中、X、Yは同じでも異っていてもよく、ンアノ基、
カルボキシル基、アルキルカルボニル基、(買換されて
よいアルキルカルボニル基であり、例えば、アセチル、
プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘキサデ
カノイル、■−オキソ−7−りロロへブチル基など)、
アリールカルボニル基(置換されてよいアリールカルボ
ニル基であり、例えば、ベンゾイル、4−エトキシカル
ボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイル基など)、ア
ルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキシカル
ボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、メトキ
シカルボニル、プトキシ力ルポニル、t−アミルオキシ
カルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エチルへ
キシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、
デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2−メチ
ルスルホニルエトキシカルポニル、2−シアノエトキシ
カルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エトキシカル
ボニル、2− (2−(2−クロロエトキシ)エトキシ
フェトキシカルボニル基など)、了り−ルオキシカルポ
ニル基(置換されてよいアリールオキシカルボニル基で
あり、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチルフェ
ノキシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル、
4−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフェノ
キシカルボニル、4−メトキシフェノキシカルボニル、
2.4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル基な
ど)、カルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基
であり、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル
、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、4−
メトキシフェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカ
ルバモイル、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エ
トキシ力ルポニルフエニルカルバモイル、4−プロピル
スルホニルフェニルカルバモイル、4シアノフエニルカ
ルバモイル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−へ
キシルオキシフェニルカルバモイル、24−ジー(1−
アミル)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(ド
デシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル、3(
ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル基な
ど)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、フェ
ニルスルホニル基など)、スルファモイル基(置換され
てよいスルファモイル基であり、例えば、スルファモイ
ル、メチルスルファモイル基など)を表わす、ただし、
X、Yの組み合わせが、〔シアノ基、置換または無置換
のアリールカルボニル基〕、〔シアノ基、置換または無
置換のアルキルカルボニル基〕、〔シアノ基、スルホニ
ル基〕である場合を除(。
General formula [Y] In the formula, X and Y may be the same or different, and an ano group,
Carboxyl group, alkylcarbonyl group, (alkylcarbonyl group that may be replaced, for example, acetyl,
propionyl, heptanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, ■-oxo-7-lyrolohebutyl group, etc.),
Arylcarbonyl group (an arylcarbonyl group that may be substituted, such as benzoyl, 4-ethoxycarbonylbenzoyl, 3-chlorobenzoyl group, etc.), an alkoxycarbonyl group (an alkoxycarbonyl group that may be substituted, such as methoxycarbonyl) , methoxycarbonyl, ptoxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl,
Decyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl,
Hexadecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, 2-butoxyethoxycarbonyl, 2-methylsulfonylethoxycarbonyl, 2-cyanoethoxycarbonyl, 2-(2-chloroethoxy)ethoxycarbonyl, 2- (2-(2-chloroethoxy) ethoxyfethoxycarbonyl group, etc.), oryloxycarbonyl group (an aryloxycarbonyl group that may be substituted, such as phenoxycarbonyl, 3-ethylphenoxycarbonyl, 4-ethylphenoxycarbonyl,
4-fluorophenoxycarbonyl, 4-nitrophenoxycarbonyl, 4-methoxyphenoxycarbonyl,
2.4-di(t-amyl)phenoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (carbamoyl group that may be substituted, such as carbamoyl group, ethylcarbamoyl, dodecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 4-
Methoxyphenylcarbamoyl, 2-bromophenylcarbamoyl, 4-chlorophenylcarbamoyl, 4-ethoxylponylphenylcarbamoyl, 4-propylsulfonylphenylcarbamoyl, 4cyanophenylcarbamoyl, 3-methylphenylcarbamoyl, 4-hexyloxyphenyl Carbamoyl, 24-G(1-
amyl) phenylcarbamoyl, 2-chloro-3-(dodecyloxycarbonyl)phenylcarbamoyl, 3(
(hexyloxycarbonyl) phenylcarbamoyl group, etc.), a sulfonyl group (e.g., methylsulfonyl, phenylsulfonyl group, etc.), a sulfamoyl group (a sulfamoyl group that may be substituted, e.g., sulfamoyl, methylsulfamoyl group, etc.), however,
Except when the combination of X and Y is [cyano group, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group], [cyano group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group], [cyano group, sulfonyl group] (.

R,、R,は各々同しでも異っていてもよく、水素原子
、ハロゲン例えば(例えば、F、Cl4、Br、I)、
アルキル基(置換されてよいアルキル基であり例えば、
メチル、エチル、2−クロロエチル、プロピル、ヘキシ
ル基など)、アルコキシ基、置換されてよいアルコキシ
基であり、例えばメトキシ、エトキシ、2−クロロエト
キシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基な
ど)、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔脂
肪族カルボン酸あるいはスルホン酸より誘導されるアシ
ル基で置換されたアミノ基(例えばアセチルアミノ、ヘ
キシルカルボニルアミノ、メタンスルホニルアミノ、エ
タンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルアミノ基な
ど)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、エチル
アミノ、プロピルアミノ、ヘキシルアミノ基なと)、ジ
アルキルアミノ基(例えば、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジプロピルアミノ基など)〕、カルバモイル基
(置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カル
バモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル基
など)、スルファモイル!(1換されてよいスルファモ
イル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルファ
モイル、エチルスルファモイル基など)、アルコキシカ
ルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル、ペンチルオキシカルボニル、オクチルオキ
シカルボニル基など)を表わす。
R,, R, may be the same or different, and include hydrogen atoms, halogens (e.g., F, Cl4, Br, I),
Alkyl group (an alkyl group that may be substituted, for example,
methyl, ethyl, 2-chloroethyl, propyl, hexyl groups, etc.), alkoxy groups, alkoxy groups that may be substituted (for example, methoxy, ethoxy, 2-chloroethoxy, butoxy, hexyloxy, octyloxy groups, etc.), hydroxy groups , carboxy group, substituted amino group [amino group substituted with an acyl group derived from aliphatic carboxylic acid or sulfonic acid (e.g. acetylamino, hexylcarbonylamino, methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, hexanesulfonylamino group, etc.) , alkylamino groups (e.g., methylamino, ethylamino, propylamino, hexylamino groups), dialkylamino groups (e.g., dimethylamino, diethylamino, dipropylamino groups, etc.)], carbamoyl groups (carbamoyl groups that may be substituted) For example, carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, etc.), sulfamoyl! (sulfamoyl group that may be monosubstituted, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl group, etc.) represents.

Rs、Raは同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基(置換されてよいアルキル基であり、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペン
チル、ヘキシル、2−エチルへキシル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、2−クロロエチル、3−クロロプ
ロピル、2−ブロモエチル、2−ヒドロキシエチル、シ
アノメチル、2−シアノエチル、3−シアノプロピル、
2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、2−エト
キシエチル、2−オクチルオキシエチル、3−エトキシ
ペンチル、2−イソプロポキシエチル、アセチルメチル
、2−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオ
キシメチル、2−(エチルカルボニルオキシ)エチル、
2−(ヘプタノイルオキシ)エチル、2−(イソプロピ
ルカルボニルオキシ)エチル、ベンゾイルオキシメチル
、4−クロルベンゾイルオキシメチル、4−ニトロベン
ゾイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、2−(エ
チルカルボニルアミノ)エチル、メチルカルバモイルメ
チル、2−メチルアミノエチル、2−(エチルアミノ)
エチル、2−(ジメチルアミノ)エチル、2−(ジエチ
ルアミノ)エチル、2−メチルウレイドエチル、カルボ
キシメチル、2−カルポキシエチル、3−カルボキシプ
ロピル、6−カルボキシヘキシル、メトキシカルボニル
メチル、エトキシカルボニルメチル、2−(ブトキシカ
ルボニル)エチル、3−(オクチルオキシカルボニル)
プロピル、2,2.2−トリフルオロエトキシカルボニ
ルメチル、イソプロピルオキシカルボニルメチル、3−
(t−アミルオキシカルボニル)プロピル、(2−エチ
ルヘキシル)オキシカルボニルメチル、2−(エトキシ
カルボニル)エチル、エチルスルホニルメチル、2−(
メチルスルホニル)エチル、2−(ブチルスルホニル)
エチル、メチルスルホニルアミノメチル、2−(メチル
スルホニルアミノ)エチル、2−(エチルスルホニルア
ミノ)エチル、3−(エチルスルホニルアミノ)プロピ
ル、メチルスルファモイルエチル、フェニルメチル基な
ど)、アリール基(置換されてよいアリール基であり、
例えば、フェニル、4−クロロフェニル、4−シアノフ
ェニル、4−ヒドロキシフェニル、4−カルボキシフェ
ニル、2−メトキシフェニル、4−メトキシフェニル、
4−エトキシフェニル、4−オクチルオキシフェニル、
4−メチルフェニル、4−ニトロフェニル基など)を表
わし、R3、R4で5〜6員へテロ環(例えばピペリジ
ン環、モルホリン環など)を形成してもよい。
Rs and Ra may be the same or different, and include a hydrogen atom, an alkyl group (an alkyl group that may be substituted, for example,
Methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, dodecyl, hexadecyl, 2-chloroethyl, 3-chloropropyl, 2-bromoethyl, 2-hydroxyethyl, cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl,
2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 2-ethoxyethyl, 2-octyloxyethyl, 3-ethoxypentyl, 2-isopropoxyethyl, acetylmethyl, 2-acetylethyl, benzoylmethyl, acetyloxymethyl, 2-( ethylcarbonyloxy)ethyl,
2-(heptanoyloxy)ethyl, 2-(isopropylcarbonyloxy)ethyl, benzoyloxymethyl, 4-chlorobenzoyloxymethyl, 4-nitrobenzoyloxyethyl, acetylaminoethyl, 2-(ethylcarbonylamino)ethyl, methyl Carbamoylmethyl, 2-methylaminoethyl, 2-(ethylamino)
Ethyl, 2-(dimethylamino)ethyl, 2-(diethylamino)ethyl, 2-methylureidoethyl, carboxymethyl, 2-carpoxyethyl, 3-carboxypropyl, 6-carboxyhexyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, 2- (butoxycarbonyl)ethyl, 3-(octyloxycarbonyl)
Propyl, 2,2,2-trifluoroethoxycarbonylmethyl, isopropyloxycarbonylmethyl, 3-
(t-amyloxycarbonyl)propyl, (2-ethylhexyl)oxycarbonylmethyl, 2-(ethoxycarbonyl)ethyl, ethylsulfonylmethyl, 2-(
methylsulfonyl)ethyl, 2-(butylsulfonyl)
ethyl, methylsulfonylaminomethyl, 2-(methylsulfonylamino)ethyl, 2-(ethylsulfonylamino)ethyl, 3-(ethylsulfonylamino)propyl, methylsulfamoylethyl, phenylmethyl group, etc.), aryl group (substituted is an aryl group that may be
For example, phenyl, 4-chlorophenyl, 4-cyanophenyl, 4-hydroxyphenyl, 4-carboxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl,
4-ethoxyphenyl, 4-octyloxyphenyl,
4-methylphenyl, 4-nitrophenyl group, etc.), and R3 and R4 may form a 5- to 6-membered heterocycle (eg, piperidine ring, morpholine ring, etc.).

また、R,とRx 、R1とR4がそれぞれ連結されて
5〜6員へテロ環を形成してもよい。
Further, R, and Rx, and R1 and R4 may be linked to each other to form a 5- to 6-membered heterocycle.

Lはメチン基(置換されてよいメチン基であり、置換基
としては、例えば、メチル、シアノ基など)を表わす。
L represents a methine group (a methine group that may be substituted; examples of the substituent include methyl and cyano group).

X、Y、R1、R1、Rs、R4のうち、少なくとも1
つに炭素数4以上の有機残基を有することが特に好まし
い。
At least one of X, Y, R1, R1, Rs, R4
It is particularly preferable to have an organic residue having 4 or more carbon atoms.

前記一般式〔Y〕において、χ、Yの組み合わせが、〔
シアノ基、アルコキシカルボニル基〕、〔シアノ基、ア
リールオキシカルボニル基]、〔シアノ基、カルバモイ
ル基〕、〔シアノ基、カルボキシ基〕、〔シアノ基、シ
アノ基〕である染料化合物の場合が好ましい。
In the general formula [Y], the combination of χ and Y is [
Preferred are dye compounds having a cyano group, alkoxycarbonyl group], [cyano group, aryloxycarbonyl group], [cyano group, carbamoyl group], [cyano group, carboxy group], and [cyano group, cyano group].

次に、一般式〔Y〕で表わされる化合物の具体例をあげ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula [Y] will be given, but the present invention is not limited thereto.

○ Jfl Y−21 Y−22 ○ NHSO,CH。○ Jfl Y-21 Y-22 ○ NHSO, CH.

し113 Y−37 Y−38 Y〜39 一般式〔Y〕で表わされる化合物は、特開昭51−36
23号等に記載の方法で容易に合成することができる。
113 Y-37 Y-38 Y-39 The compound represented by the general formula [Y] is disclosed in JP-A-51-36
It can be easily synthesized by the method described in No. 23 and the like.

縮合反応は、出発物質を溶解する性質を有する溶媒を用
いて行うのが有利であるが、出発物質が溶解しなくても
進行する反応も多い、適当な溶媒としては、アルコール
類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなど)、アセトニトリル、エチレングリコールモノア
ルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなど)、アミド類(例えば、アセトアミド
、ジメチルホルムアミドなど)、エーテル類(例えば、
ジオキサンなど)、ジメチルスルホキシド、クロロホル
ムを挙げることができる。これらは単独でも、また混合
して使用してもよい0反応は室温から使用する溶媒の沸
点までの温度範囲で行うのがよいが好ましくは50〜8
0゛Cで行うのがよい0反応を促進するためにはピリジ
ン、とベリジン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
アンモニアガス、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、酢
酸などの酸、塩基を加えるのが有利である。反応時間は
通常10分〜5時間程度である。
It is advantageous to carry out the condensation reaction using a solvent that has the property of dissolving the starting material, but there are many reactions that proceed even if the starting material does not dissolve.Suitable solvents include alcohols (for example, methanol). , ethanol, isopropanol, etc.), acetonitrile, ethylene glycol monoalkyl ethers (e.g., ethylene glycol monomethyl ether, etc.), amides (e.g., acetamide, dimethylformamide, etc.), ethers (e.g.,
(dioxane, etc.), dimethyl sulfoxide, and chloroform. These may be used alone or in combination. The reaction is preferably carried out at a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used, but preferably from 50 to 80
To promote the 0 reaction, which is best carried out at 0°C, use pyridine, veridine, diethylamine, triethylamine,
It is advantageous to add acids, bases, such as ammonia gas, potassium acetate, ammonium acetate, acetic acid. The reaction time is usually about 10 minutes to 5 hours.

以下にその代表的な合成例を挙げるが、他の化合物も同
様な方法で容易に合成することができる。
Typical synthesis examples thereof are listed below, but other compounds can also be easily synthesized by similar methods.

(合成例) 六 八 Y−4のム シアノ酢酸ドデシルエステル30.4g (0゜12鍾
oA)、4−ホルミル−N〜エチル−N−(2−メチル
スルホニルアミノエチル)−3−メチルアニリン28.
4g (0,1蒙oりをア七ト二トリル12Omf中で
かく拌し、酢酸アンモニウム4.9gを加え、約2時間
加熱還流した。ごみ取りろ過をした後、放冷すると、結
晶が析出した。結晶をろ取し、少量のアセトニトリルで
洗浄し乾燥した。収量50.8g (97,8%)これ
をアセトニトリルより再結晶して例示化合物Y−4を得
た。収量46.4g (89,2%)例示化合物Y−8
の合成 シアノ酢酸ブチルエステル7.8g (0,055wo
f)、4−ホルミル−N、N−ジヘキシルアニリン14
.5g (0,05moffi)をアセトニトリル80
m!中でかく拌し、酢酸アンモニウム3゜9gを加え、
約3時間加熱還流した。ごみ取りろ過をした後、ろ液を
濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより、例示化合物
Y−8を得た。
(Synthesis example) 6 8 Y-4 mucyanoacetic acid dodecyl ester 30.4 g (0°12 oA), 4-formyl-N-ethyl-N-(2-methylsulfonylaminoethyl)-3-methylaniline 28.
4 g (0.1 mol) was stirred in 12 Omf of acetonitrile, 4.9 g of ammonium acetate was added, and the mixture was heated under reflux for about 2 hours. After filtering to remove dust, it was allowed to cool, and crystals precipitated. The crystals were collected by filtration, washed with a small amount of acetonitrile, and dried. Yield: 50.8 g (97.8%) This was recrystallized from acetonitrile to obtain Exemplary Compound Y-4. Yield: 46.4 g (89.2%). %) Exemplary compound Y-8
Synthesis of cyanoacetic butyl ester 7.8g (0,055wo
f), 4-formyl-N,N-dihexylaniline 14
.. 5 g (0.05 moffi) in acetonitrile 80
m! Stir inside, add 3.9 g of ammonium acetate,
The mixture was heated under reflux for about 3 hours. After filtering to remove dust, the filtrate was concentrated and subjected to column chromatography to obtain Exemplified Compound Y-8.

収量17.5g (85%) Meol( λ    430nm  (o i l)ax 一般に一般式(1)の染料は感光材料の面積1が当り1
〜800■程度用いられる。
Yield: 17.5g (85%) Meol (λ 430nm (o i l)ax Generally, the dye of general formula (1) is
Approximately 800 ■ are used.

一般式(I)に示される染料をフィルター染料又はアン
チハレーシゴン染料として使用するときは、効果のある
任意の量を使用できるが、光学濃度が0.05ないし、
3.0の範囲になるように使用するのが好ましい、添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。
When the dye represented by general formula (I) is used as a filter dye or antihalase dye, any effective amount can be used, but if the optical density is 0.05 or less,
It is preferable to use it in a range of 3.0, and it can be added at any step before coating.

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
(中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルター
層など)中に種々の公知の方法で分散することができる
The dye according to the invention can be dispersed in the emulsion layer and other hydrophilic colloid layers (interlayer, protective layer, antihalation layer, filter layer, etc.) by various known methods.

■ 本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法、適当な溶媒、例エバ、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭48−9715号、米国特許3,75
6,830号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
■ A method of directly dissolving or dispersing the dye of the present invention in an emulsion layer or a hydrophilic colloid layer, or a method of dissolving or dispersing it in an aqueous solution or solvent and then using it in an emulsion layer or a hydrophilic colloid layer, an appropriate solvent, etc. EVA, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, methyl cellosolve, JP-A-48-9715, US Patent 3,75
It can also be added to the emulsion in the form of a solution dissolved in a halogenated alcohol, acetone, water, pyridine, etc., or a mixed solvent thereof, as described in No. 6,830.

■ 化合物を実質的に水不溶で沸点が約160°C以上
の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロイド溶液に加え
て分散する方法、この高沸点溶媒としては、米国特許第
2,322.027号に記載されているような、例えば
フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸ト
リブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミド
)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステル
類(例えばトリメシン酸トリブチル)などが使用できる
。また、沸点約30°Cないし約150°Cの有i溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セレート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキンエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテートや水に溶解しやすい
溶媒、例えばメタノールやエタノール等のアルコールを
用いることもできる。
(2) A method in which a liquid in which a compound is dissolved in a high-boiling solvent that is substantially insoluble in water and has a boiling point of about 160°C or higher is added to a hydrophilic colloid solution for dispersion.This high-boiling solvent is described in US Pat. No. 2,322. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid as described in No. 027 acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoate esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesate esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), For example, tributyl trimesate) can be used. In addition, solvents having a boiling point of about 30°C to about 150°C, such as lower alkyl acelates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethyne ethyl acetate, Methyl cellosolve acetate or a solvent that is easily soluble in water, such as alcohol such as methanol or ethanol, can also be used.

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては10〜1
/10(重量比)が好ましい。
Here, the usage ratio of dye and high boiling point solvent is 10 to 1.
/10 (weight ratio) is preferable.

■ 本発明の染料およびその他の添加物を写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組成物
として含ませる方法。
(2) A method of incorporating the dyes and other additives of the present invention into a polymer latex composition filling a photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer.

前記ポリマーラテ・ンクスとしては例えば、ポリウレタ
ンポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔
適当などニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート
、ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等)
、α−1換アクリル酸エステル(メチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グ
リシジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチル
アクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等)、α−置
換アクリルアミド(ブチルメタクリルアミド、ジブチル
メタクリルアミド等)、ビニルエステル(酢酸ビニル、
酪酸ビニル等)、/’%ロゲン化ビエビニル塩化ビニル
等)、ハロゲン化ビニリデン(塩化ビニリデン等)、ビ
ニルエーテル(ビニルメチルエーテル、ビニルオクチル
エーテル等)、スチレン、X−置換スチレン(α−メチ
ルスチレン等)、核置換スチレン(ヒドロキシスチレン
、クロロスチレン、メチルスチレン等)、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等
を挙げることができる。これらは単独でも2種以上を組
合せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分と
して混合してもよい、他のビニルモノマーとしては、イ
タコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシア
ルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレー
ト、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタ
クリレート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。]等
を用いることができる。
Examples of the polymer latex include polyurethane polymers and polymers polymerized from vinyl monomers [
Suitable monomers include acrylic acid esters (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, glycidyl acrylate, etc.)
, α-1 substituted acrylic acid esters (methyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc.), acrylamide (butylacrylamide, hexyl acrylamide, etc.), α-substituted acrylamide (butyl methacrylamide, dibutyl methacrylamide, etc.), vinyl ester (vinyl acetate,
vinyl butyrate, etc.), /'% chlorinated bivinyl vinyl chloride, etc.), vinylidene halides (vinylidene chloride, etc.), vinyl ethers (vinyl methyl ether, vinyl octyl ether, etc.), styrene, X-substituted styrene (α-methylstyrene, etc.) , nuclear-substituted styrene (hydroxystyrene, chlorostyrene, methylstyrene, etc.), ethylene, propylene, butylene, butadiene, acrylonitrile, and the like. These may be used alone or in combination of two or more, or may be mixed with other vinyl monomers as minor components. Other vinyl monomers include itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyalkyl acrylate, hydroxyl Examples include alkyl methacrylate, sulfoalkyl acrylate, sulfoalkyl methacrylate, styrene sulfonic acid and the like. ] etc. can be used.

これら充填ポリマーラテックスは、特公昭513985
 ’3号、特開昭51−59943号、同53−137
131号、同54−32552号、同54−10794
1号、同55−133465号、同56−19043号
、同56−19047号、同56−126830号、同
5B−149038号に記載の方法に準じて製造できる
These filled polymer latexes are
'3, JP-A-51-59943, JP-A No. 53-137
No. 131, No. 54-32552, No. 54-10794
No. 1, No. 55-133465, No. 56-19043, No. 56-19047, No. 56-126830, and No. 5B-149038.

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては1
0〜1/10(重量比)が好ましい。
Here, the usage ratio of dye and polymer latex is 1
0 to 1/10 (weight ratio) is preferable.

■ 化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法、有用な
界面活性剤として、オリゴマーないしはポリマーであっ
てもよい。
(2) A method of dissolving a compound using a surfactant; useful surfactants may be oligomers or polymers.

この重合体の詳細については、特開昭60−15843
7の明細書第19頁〜27頁に記載されている。
For details of this polymer, please refer to JP-A-60-15843.
No. 7, pages 19 to 27 of the specification.

■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法、この方法に関して
は例えば米国特許3,619,195号、***特許1,
957,467号に記載されている。
■ A method of using a hydrophilic polymer in place of the high-boiling point solvent or in combination with the high-boiling point solvent in the above (■), such as U.S. Patent No. 3,619,195, West German Patent No. 1,
No. 957,467.

■ 特開昭59−113434号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。
(2) Microcapsule method using a polymer having carboxyl group, sulfonic acid group, etc. in the side chain as described in JP-A-59-113434.

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭51−39835号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。
Further, in the hydrophilic colloid dispersion obtained above, for example, hydrosyl, a lipophilic polymer described in Japanese Patent Publication No. 51-39835, may be added.

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
Gelatin is a typical hydrophilic colloid, but any other conventionally known colloid used for photography can be used.

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
中に分散することができるが、緑怒光性ハロゲン化乳剤
層よりも支持体から遠い側の層中に分散するのが好まし
く、イエローフィルター層を設けた感光材料においては
、該イエローフィルター層中に分散するのが特に好まし
い、これは、本発明の染料が黄色コロイド銀に比べて特
定波長に対する光吸収がシャープで、イエローフィルタ
ー層に用いるとコロイド銀を用いた場合より緑感乳剤層
において著しい感度上昇が達成されるためである。
The dye according to the present invention can be dispersed in the emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, but it is preferably dispersed in the layer on the side farther from the support than the green fluorescent halogenated emulsion layer. In a photosensitive material provided with a layer, it is particularly preferable to disperse the dye in the yellow filter layer.This is because the dye of the present invention has sharper light absorption at a specific wavelength than yellow colloidal silver, and is used in the yellow filter layer. This is because a marked increase in sensitivity is achieved in the green-sensitive emulsion layer compared to when colloidal silver is used.

本発明に用いられる一般式〔M〕で表わされるカプラー
骨格のうち好ましいものは、IH−イミダゾ(1,2−
b)ピラゾール、IH−ピラゾロ(1,5−b)(1,
2,4)l−リアゾール、IH−ピラゾロ(5,1−c
)(1,2,4))リアゾールおよびIH−ピラゾロ(
1,5−d)テトラゾールであり、それぞれ式CM−I
)、CM−■〕、(M−1[[)および(M−IV)で
表わされる。
Among the coupler skeletons represented by the general formula [M] used in the present invention, preferred are IH-imidazo (1,2-
b) Pyrazole, IH-pyrazolo(1,5-b)(1,
2,4) l-lyazole, IH-pyrazolo(5,1-c
) (1,2,4)) lyazole and IH-pyrazolo (
1,5-d) tetrazole, each of formula CM-I
), CM-■], (M-1[[) and (M-IV).

CM−r) (M−n) CM−111) (M−It/) これらの式における置換基R++、Rr*s RIsお
よびXについて詳しく説明する。
CM-r) (M-n) CM-111) (M-It/) The substituents R++, Rr*s RIs and X in these formulas will be explained in detail.

R11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、Roは2価の基でビス体を形成し
ていてもよい。
R11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an alkylamino group, an anilino group, Ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group,
It represents an azolyl group, and Ro may be a divalent group forming a bis body.

さらに詳しくは、Rl 1は各々水素原子、ハロゲン原
子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アルキル基(例え
ば、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、
トリデシル、2−メタンスルホニルエチル、3− (3
−ペンタデシルフェノキシ)プロピル、3− (4−(
2−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェ
ノキシ〕 ドデカンアミド)フェニル)プロピル、2−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル)、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチ
ルフェニル、2.4−ジ−t−アミルフェニル、4−テ
トラデカンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、2
−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベン
ゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシル
エトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ
、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、
3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−メ
トキシカルバモイル〕、アシルアミノ基(例えば、アセ
トアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4
− (3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブ
タンアミド、2〜(4−(4−ヒドロキシフェニルスル
ホニル)フェノキシ)デカンアミド)、アルキルアミノ
基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルア
ミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アニリ
ノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、
2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、2−ク
ロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、N−ア
セチルアニリノ、2−クロロ−5−(α(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアミド)アニ
リノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチ
ルウレイド、N、 Nジプチルウレイド)、スルファモ
イルアミノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルア
ミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ
、3−フェノキシプロビルチオ、3−(4−t−ブチル
フェノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ基(例えば
、フェニルチオ、2−ブト牛シー5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、4−テトラデカンアミドフェニルチ
オ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、p−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、2−メチルオキシ−5−t−ブチルベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−
メチル−N−ドデシルカルバモイル、 N−(3−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキン)プロピル)カルバモ
イル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルフ
ァモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(
2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルス
ルファモイル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル)
、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、
アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニル
アゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロ
キシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ
基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例
えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカ
ルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメ
チルシリルオキン、ジブチルメチルシリルオキシ)、了
り−ルオキシ力ルポニルアミノ基(例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ)、イミド基゛(例えば、N−スクシ
ンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニルスク
シンイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチ
アゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1゜3.5−
)リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフ
ィニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタ
デシルフェニルスルフィニル、3−フェノキシプロビル
スルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホ
スホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホ
ニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノ
キシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3−
フェニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキ
シベンゾイル)、アゾリル基(例えば、イミダゾリル、
ピラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル、トリ
アゾリル)を表わす、これらの置換基のうち、更に置換
基を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素
原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン
原子を更に有してもよい。
More specifically, Rl 1 is each a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., a chlorine atom, a bromine atom), an alkyl group (e.g., a straight or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms,
Aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl,
tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3
-pentadecylphenoxy)propyl, 3- (4-(
2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy] dodecanamido)phenyl)propyl, 2-
ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propyl), aryl groups (e.g. phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amyl) phenyl, 4-tetradecanamidophenyl), heterocyclic groups (e.g. 2
-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxy group, nitro group,
Carboxy group, amino group, alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), aryloxy group (e.g. phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butyl phenoxy, 3-nitrophenoxy,
3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl], acylamino group (e.g., acetamide, benzamide, tetradecanamide, 2-(
2,4-di-t-amylphenoxy)butanamide, 4
- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamide, 2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decaneamide), alkylamino groups (e.g. methylamino, butylamino, dodecylamino, diethylamino, methyl butylamino), anilino groups (e.g. phenylamino, 2-chloroanilino,
2-chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-(α(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)dodecane) (amido)anilino), ureido groups (e.g. phenylureido, methylureido, N,N diptylureido), sulfamoylamino groups (e.g. N,N-dipropylsulfamoylamino, N-methyl-N-decylsulfamoyl) amino), alkylthio groups (e.g. methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-phenoxyprobylthio, 3-(4-t-butylphenoxy)propylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, 2- 5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio), alkoxycarbonylamino groups (e.g., methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methyloxy-5-t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl groups (e.g. N-
Ethylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl,
N-(2-dodecyloxyethyl)carbamoyl, N-
Methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-(3-(2
, 4-di-t-amylphenoquine)propyl)carbamoyl), sulfamoyl groups (e.g., N-ethylsulfamoyl, N,N-dipropylsulfamoyl, N-(
2-dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-diethylsulfamoyl), sulfonyl group (e.g. methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl group (for example,
methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl)
, heterocyclic oxy groups (e.g., 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy),
Azo groups (e.g., phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo), acyloxy groups (e.g., acetoxy), carbamoyloxy groups (e.g., N- Methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), silyloxy groups (e.g., trimethylsilyloxine, dibutylmethylsilyloxy), silyloxy groups (e.g., phenoxycarbonylamino), imide groups (e.g., N-succinimide), , N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), heterocyclic thio groups (e.g., 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1°3.5-
) lyazole-6-thio, 2-pyridylthio), sulfinyl groups (e.g. dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxyprobylsulfinyl), phosphonyl groups (e.g. phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenyl phosphonyl), aryloxycarbonyl groups (e.g. phenoxycarbonyl), acyl groups (e.g. acetyl, 3-
phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl), azolyl groups (e.g. imidazolyl,
pyrazolyl, 3-chloro-pyrazol-1-yl, triazolyl); among these substituents, groups that can have further substituents are organic It may further have a substituent or a halogen atom.

これらの置換基のうち、好ましいR11としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。
Among these substituents, R11 is preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Examples include an alkylthio group, a ureido group, a urethane group, and an acylamino group.

R1□は、R11について例示した置換基と同様の基で
あり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基および
シアノ基である。
R1□ is the same group as the substituent exemplified for R11, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
They are a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, an acyl group, and a cyano group.

またR +zは、R1+について例示した置換基と同義
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。
Further, R +z is a group having the same meaning as the substituent exemplified for R1+, and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group,
These include an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and an acyl group, and more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylthio group, and an arylthio group.

χは水素原子または芳香族1級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、5員もしくは6Rの含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にR11の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。
χ represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in the reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent.
Aryloxy group, acyloxy group, alkyl or arylsulfonyloxy group, acylamino group, alkyl or arylsulfonamide group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group,
Alkyl, aryl or heterocyclic thio group, carbamoylamino group, 5-membered or 6R nitrogen-containing heterocyclic group,
Examples include an imide group and an arylazo group, and these groups may be further substituted with a group allowed as a substituent for R11.

さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキンフェノキシ、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキシカルボキシフェノキシ、3−アセチ
ルアミノフェノキシ、2−カルボキシフェノキシ)、ア
シルオキシ基(例えば、アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ)、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ)、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルボニルアミノ)、
アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)、ア
リールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ)、アルキル5、アリールもしくはヘ
テロ環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキシ
ドデシルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−
オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモ
イルアミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ
、N−フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6
員の含窒素へテロN基(例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、1,2−ジヒドロ
−2−オキソ1−ピリジル)、イミド基(例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル)、アリールアゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)なであ
る、Xはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。
More specifically, halogen atoms (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkoxy groups (e.g. ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonylmethoxy), aryloxy groups ( For example, 4-methylphenoxy, 4-chlorophenoxy, 4-methquinphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-ethoxycarboxyphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoxy), acyloxy groups (e.g., acetoxy, tetrazo alkyl or arylsulfonyloxy groups (e.g. methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino groups (e.g. dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), alkyl or arylsulfonamide groups (e.g. dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), For example, methanesulfonamino, trifluoromethanesulfonamino, p-toluenesulfonylamino),
Alkoxycarbonyloxy groups (e.g. ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (e.g. phenoxycarbonyloxy), alkyl 5, aryl or heterocyclic thio groups (e.g. dodecylthio, 1-carboxydodecylthio, Phenylthio, 2-butoxy-5-t-
octylphenylthio, tetrazolylthio), carbamoylamino groups (e.g., N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino), 5- or 6-membered
nitrogen-containing hetero-N groups (e.g., imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl), imide groups (e.g., succinimide, hydantoynyl), arylazo groups (e.g., phenylazo, 4-methoxyphenylazo), X may also take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or ketone as a leaving group bonded via a carbon atom. .

又、Xは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。
Further, X may contain photographically useful groups such as development inhibitors and development accelerators.

好ましいXは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含
窒素へテロ環基である。
Preferably, X is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl or arylthio group, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling active position via a nitrogen atom.

−S式〔M〕で表わされるマゼンタカプラーの化合物例
を以下に例示するが、これらに限定されるものではない
Examples of the magenta coupler compound represented by the -S formula [M] are illustrated below, but the invention is not limited thereto.

(M−1) (M−2) (M−4) (M−7) (M−5) (M−8) (M−6) (M−9) C1H+ff(t) (M (M 11〕 (M (M (M (M−18) (M (M−20) (M−21) (M−22) (M−23) (M (M−28) (M−29) C凰・H寞鵞 (M−24) (M−25) (M−26) (M−30) (M−31) C,H,ff(n) (M−34) (M−35) C1□)(ts 一般式(Ylで表わされるカプラーの合成法を記載した
文献を以下に挙げる。
(M-1) (M-2) (M-4) (M-7) (M-5) (M-8) (M-6) (M-9) C1H+ff(t) (M (M 11) (M (M (M (M-18) (M (M-20) (M-21) (M-22) (M-23) (M (M-28) (M-29) Goose (M-24) (M-25) (M-26) (M-30) (M-31) C, H, ff(n) (M-34) (M-35) C1□) (ts General References describing methods for synthesizing couplers represented by the formula (Yl) are listed below.

式CM−1)の化合物は米国特許第4.500,630
号、式CM−1の化合物は米国特許第4.540.65
4号、同4,705,863号、特開昭61−6524
5号、同62−209457号、同62−249155
号、式CM−1[[)の化合物は特公昭47−2741
1号、米国特許第3,725,067号、式CM−IV
)の化合物は特開昭60−33552号に記載の方法に
より合成することができる。
Compounds of formula CM-1) are described in U.S. Pat. No. 4,500,630.
The compound of formula CM-1 is disclosed in U.S. Pat. No. 4.540.65.
No. 4, No. 4,705,863, JP-A-61-6524
No. 5, No. 62-209457, No. 62-249155
The compound of formula CM-1[[] is disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-2741.
No. 1, U.S. Patent No. 3,725,067, Formula CM-IV
) can be synthesized by the method described in JP-A-60-33552.

本発明の一般式〔Y〕で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳荊層および/またはその隣接層に添加される
が、その総添加量は、0.01〜1.0g/ボ、好まし
くは0.05〜0.8g/ボ、より好ましくは0.1〜
0.5g/rrfである。
The magenta coupler represented by the general formula [Y] of the present invention is added to the green-sensitive papaya layer and/or its adjacent layer, and the total amount added is 0.01 to 1.0 g/bo, preferably 0.05~0.8g/bo, more preferably 0.1~
It is 0.5g/rrf.

本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の量は、該マゼンタカプラー含有
層に添加される全カプラーに対する重量比として0〜4
.0であり、好ましくは0〜2.0より、好ましくは0
.1〜1.5、さらに好ましくは0.3〜1.0である
The method for adding the magenta coupler of the present invention into the light-sensitive material is similar to the method for other couplers described below, but the amount of the high-boiling organic solvent used as a dispersion solvent is determined based on the total coupler added to the magenta coupler-containing layer. 0 to 4 as weight ratio
.. 0, preferably from 0 to 2.0, preferably 0
.. 1 to 1.5, more preferably 0.3 to 1.0.

本発明の感光材料においては、ポリマーカプラーを用い
ることが好ましいが、特に、下記の一般式(PA)で表
わされる単量体から得られるポリマーカプラーが、高感
度カラー写真窓光材料においては鮮鋭度を向上させると
いう点で好ましい。
In the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use a polymer coupler, but in particular, a polymer coupler obtained from a monomer represented by the following general formula (PA) is used in a high-sensitivity color photographic window light material. This is preferable in that it improves.

式中、R1!+ は水素原子、炭素数1〜4個のアルキ
ル基または塩素を表わし、−D−は−C00−CON 
RIz z−1または置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアルキレン基
、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−は
−CON R+ z t−NR+zz C0NR+zz
    NR+zz C0O−−NR+xz Co  
  0CONR+□2−− N R+ z□−−coo
−−oc○−−CO−−0−1s−−Sow −−NR
,z、Sowまたは一5ot NR+zz−を表わす、
R+zzは水素原子または置換または無置換の脂肪族基
またはアリール基を表わす、R1□2が同一分子中に2
個以上あるときは、同しでも異なっていてもよい。
In the formula, R1! + represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or chlorine, -D- represents -C00-CON
RIz z-1 or a substituted or unsubstituted phenyl group, -E- represents a substituted or unsubstituted alkylene group, phenylene group or aralkylene group, -F- represents -CON R+ z t-NR+zz C0NR+zz
NR+zz C0O--NR+xz Co
0CONR+□2-- N R+ z□--coo
--oc○--CO--0-1s--Sow --NR
, z, representing Sow or -5ot NR+zz-,
R+zz represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, or an aryl group, R1□2 represents 2 in the same molecule.
If there are more than one, they may be the same or different.

p、q、rは0または1を表わす。ただし、Plq、r
が同時にOである事はない。
p, q, r represent 0 or 1. However, Plq, r
are never O at the same time.

Tは以下の一般式(PB)で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残基(Ar、X、R13zのいずれかの部
分で、一般式(PA)のイD)−)E3−イFトに結合
する)を表わす。
T is any part of the coupler residue (Ar, ).

Ar 式中Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど)、置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、4−ピリジル、2−チアゾ
イル)、置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基(例えばメ
チル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ)、
アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル)
、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバ
モイル、エチルカルボニル)、ジアルキルカルバモイル
基(例えばジメチルカルバモイル)、アリールカルバモ
イル基(例えばフェニルカルバモイル)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル)、アリールスルホ
ニル基(例えばフェニルスルホニル)、アルキルスルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、アリール
スルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド)、
スルファモイル基、アルキルスルファモイル基(例えば
エチルスルファモイル)、ジアルキルスルファモイル基
(例えばジメチルスルファモイル)、アルキルチオ基(
例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例えばフ
ッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置換基が2個
以上あるときは同しでも異ってもよい。
Ar where Ar represents a well-known type of substituent in the 1-position of the 2-pyrazolin-5-one coupler, such as an alkyl group, a substituted alkyl group (e.g., fluoroalkyl, kyhaloalkyl, cyanoalkyl, benzylalkyl, etc.), substituted or unsubstituted. Substituted heterocyclic groups (e.g. 4-pyridyl, 2-thiazoyl), substituted or unsubstituted aryl groups [substituents for heterocyclic groups and aryl groups include alkyl groups (e.g. methyl, ethyl), alkoxy groups (e.g. methoxy), , ethoxy), aryloxy groups (e.g. phenyloxy),
Alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl)
, acylamino groups (e.g. acetylamino), carbamoyl groups, alkylcarbamoyl groups (e.g. methylcarbamoyl, ethylcarbonyl), dialkylcarbamoyl groups (e.g. dimethylcarbamoyl), arylcarbamoyl groups (e.g. phenylcarbamoyl), alkylsulfonyl groups (e.g. methylsulfonyl) , arylsulfonyl groups (e.g. phenylsulfonyl), alkylsulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide), arylsulfonamide groups (e.g. phenylsulfonamide),
Sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group (e.g. ethylsulfamoyl), dialkylsulfamoyl group (e.g. dimethylsulfamoyl), alkylthio group (
For example, methylthio), arylthio group (e.g. phenylthio), cyano group, nitro group, halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine, etc.), and when there are two or more of these substituents, they may be the same or different. .

特に好ましい1換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
Particularly preferred substituents include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and a cyano group. ] represents.

Roは無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基(
例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンアミ
ド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカルボ
ンアミド)、ウレイド基(例えばアルキルウレイド、フ
ェニルウレイド)、スルホンアミド基、を表わし、これ
らの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素
、臭素など)、直鎖、分岐鎖のアルキル基(例えば、メ
チル、t−ブチル、オクチル、テトラデシル)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−エチルへキシ
ルオキシ、テトラデシルオキシ)、アシルアミノ基(例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オ
クタンアミド、テトラデカンアミド、α−(2,4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(
2,4ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド
、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド
、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−メチルフエノ
キシ)テトラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン−
1−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−
1−イル、N−メチルテトラデカンアミド)、スルホン
アミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、エチルスルホンアミド、P−トルエンス
ルホンアミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデシル
ベンゼンスルホンアミド、N−メチル−テトラデカンス
ルホンアミド)、スルファモイル基(例えば、スルファ
モイル、N−メチルスルファモイル、N−エチルスルフ
ァモイル、NN −’;メチルスルファモイル、N、N
−ジメチルカルバモイル、N−ヘキサデシルスルファモ
イル、N−C3−(ドデシルオキシ)−プロピル]スル
ファモイル、N−(4−(2,4−ジーtertアミル
フェノキシ)ブチル]スルファモイル、N−メチル−N
−テトラデシルスルファモイル)、カルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル、N−ブチルカルバモイ
ル、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−(2,
4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルカルバモ
イル、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル)、
ジアシルアミノ基(N−サクシンイミド、N−フタルイ
ミド、2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−
ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル、3
−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サクシンイミ
ド)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば、メ
トキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキ
シスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル)、了り
−ルオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスルホニ
ル、p−メチルフェノキシスルホニル、24−ジーte
rt−アミルフェノキシスルホニル)、アルカンスルホ
ニル基(例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル
、オクタンスルホニル、2−エチルへキシルスルホニル
、ヘキサデカンスルホニル)、アリールスルホニル基(
例エバ、ベンゼンスルホニル、4−ノニルベンゼンスル
ホニル)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、エチ
ルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチ
オ、2−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
エチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ
、P−1リルチオ)、アルキルオキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、エチルオキシ
カルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、
ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ)、アルキルウレ
イド基(例えば、N−メチルウレイド、N、N−ジメチ
ルウレイド、N−メチル−Nドデシルウレイド、N−ヘ
キサデシルウレイド、N、N−ジオクタデシルウレイド
)、アシル基(例えば、アセチル、ベンツ゛イル、オク
タデカノイル、p−ドデカンアミドベンゾイル)、ニト
ロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基または
トリクロロメチル基などを挙げることができる。
Ro is an unsubstituted or substituted anilino group, an acylamino group (
Examples include alkylcarbonamide, phenylcarbonamide, alkoxycarbonamide, phenyloxycarbonamide), ureido groups (e.g. alkylureido, phenylureido), and sulfonamide groups, and these substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine). , bromine, etc.), linear or branched alkyl groups (e.g. methyl, t-butyl, octyl, tetradecyl), alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, 2-ethylhexyloxy, tetradecyloxy), acylamino groups (e.g. , acetamide, benzamide, butanamide, octane amide, tetradecanamide, α-(2,4-di-tert-amylphenoxy)acetamide, α-(
2,4-di-tert-amylphenoxy)butyramide, α-(3-pentadecylphenoxy)hexanamide, α-(4-hydroxy-3-tert-methylphenoxy)tetradecanamide, 2-oxo-pyrrolidine-
1-yl, 2-oxo-5-tetradecylpyrrolidine-
1-yl, N-methyltetradecanamide), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, benzenesulfonamide, ethylsulfonamide, p-toluenesulfonamide, octanesulfonamide, p-dodecylbenzenesulfonamide, N-methyl- tetradecanesulfonamide), sulfamoyl groups (e.g. sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, NN −'; methylsulfamoyl, N,N
-dimethylcarbamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-C3-(dodecyloxy)-propyl]sulfamoyl, N-(4-(2,4-di-tertamylphenoxy)butyl)sulfamoyl, N-methyl-N
-tetradecylsulfamoyl), carbamoyl groups (e.g., N-methylcarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, N-(4-(2,
4-tert-amylphenoxy)butylcarbamoyl, N-methyl-N-tetradecylcarbamoyl),
Diacylamino group (N-succinimide, N-phthalimide, 2.5-dioxo-1-oxazolidinyl, 3-
Dodecyl-2,5-dioxo-1-hydantoynyl, 3
-(N-acetyl-N-dodecylamino)succinimide), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl), alkoxysulfonyl groups (e.g. methoxysulfonyl, butoxysulfonyl, octyloxysulfonyl, tetra decyloxysulfonyl), 24-di-te
rt-amylphenoxysulfonyl), alkanesulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, ethanesulfonyl, octanesulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, hexadecanesulfonyl), arylsulfonyl groups (
Examples: eva, benzenesulfonyl, 4-nonylbenzenesulfonyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio, hexylthio, benzylthio, tetradecylthio, 2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)
ethylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, P-1lylthio), alkyloxycarbonylamino groups (e.g. methoxycarbonylamino, ethyloxycarbonylamino, benzyloxycarbonylamino,
hexadecyloxycarbonylamino), alkylureido groups (e.g., N-methylureido, N,N-dimethylureido, N-methyl-Ndodecylureido, N-hexadecylureido, N,N-dioctadecylureido), acyl groups Examples include acetyl, benzyl, octadecanoyl, p-dodecanamidobenzoyl), nitro group, carboxyl group, sulfo group, hydroxy group, and trichloromethyl group.

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜38を表わす。
However, among the above substituents, those defined as alkyl groups have 1 to 36 carbon atoms, and those defined as aryl groups have 6 to 38 carbon atoms.

Zは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)、
酸素原子で連結するカップリング離脱基(例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキシル、4−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、4
−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、2−シアノ
ニドキシ、ベンジルオキシ、2−フェネチルオキシ、2
−フェノキシ−エトキシ、5フエニルテトラゾリルオキ
シ、2−ペンゾチアゾリルオキシ)、窒素原子で連結す
るカップリング離脱基(例えば特開昭59−99437
号)に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホ
ンアミド、N−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプタ
フルオロブタンアミド、2,3.4,5.6−ベンタフ
ルオロヘンズアミド、オクタンスルホンアミド、p−シ
アノフェニルウレイド、N、  N−ジエチルスルファ
モイルアミノ、1−ピペリジル、55−ジメチル−24
−ジオキソ−3オキサゾリジニル、1−ベンジル−5−
エトキシ−3−ヒダントイニル、2−オキソ−12−ジ
ヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、
3.5−ジエチル−1,2,,4−トリアゾール−1−
イル、5−または6−プロモーベンソトリアゾールー1
−イル、5−メチル−123,4−トリアゾール−1−
イル基、ベンズイミダゾリル)、イオウ原子で連結する
カップリング離脱基(例えばフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、2−メトキシ−5−オクチルフェニ
ルチオ、4−メタンスルホニルフェニルチオ、4−オク
タンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ、2−
シアノエチルチオ、5−フェニル2.3,4.5−テト
ラゾリルチオ、2−ペンゾチアゾリル)を表わす。
Z is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chlorine, bromine),
Coupling-off groups linked via an oxygen atom (e.g. acetoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, ethoxyoxaloyloxy, pyruvinyloxy, cinnamoyloxy, phenoxy, 4-cyanophenoxyl, 4-
Titanium sulfonamide phenoxy, α-naphthoxy, 4
-Cyanoxyl, 4-methanesulfonamide-phenoxy, α-naphthoxy, 3-pentadecylphenoxy, benzyloxycarbonyloxy, ethoxy, 2-cyanonidoxy, benzyloxy, 2-phenethyloxy, 2
-phenoxy-ethoxy, 5-phenyltetrazolyloxy, 2-penzothiazolyloxy), coupling-off groups linked via a nitrogen atom (e.g., JP-A-59-99437
No.), specifically benzenesulfonamide, N-ethyltoluenesulfonamide, heptafluorobutanamide, 2,3.4,5.6-bentafluorohenzamide, octanesulfonamide, p- Cyanophenylureido, N, N-diethylsulfamoylamino, 1-piperidyl, 55-dimethyl-24
-dioxo-3oxazolidinyl, 1-benzyl-5-
Ethoxy-3-hydantoinyl, 2-oxo-12-dihydro-1-pyridinyl, imidazolyl, pyrazolyl,
3.5-diethyl-1,2,,4-triazole-1-
yl, 5- or 6-promobensotriazole-1
-yl, 5-methyl-123,4-triazole-1-
yl group, benzimidazolyl), coupling-off groups linked via a sulfur atom (e.g. phenylthio, 2-carboxyphenylthio, 2-methoxy-5-octylphenylthio, 4-methanesulfonylphenylthio, 4-octanesulfonamidophenylthio) , benzylthio, 2-
cyanoethylthio, 5-phenyl 2.3,4.5-tetrazolylthio, 2-penzothiazolyl).

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。
Preferred is a coupling-off group linked via a nitrogen atom, particularly preferred is a pyrazolyl group.

Eは炭素数1〜10個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばP−フェニレン、m−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。
E represents an unsubstituted or substituted alkylene group, aralkylene group, or phenylene group having 1 to 10 carbon atoms,
The alkylene group may be linear or branched; examples of the alkylene group include methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, decylmethylene; examples of the aralkylene group include benzylidene; and the phenylene group. Examples include P-phenylene, m-phenylene, and methylphenylene.

またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ)
、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファモ
イル基(例えばメチルスルファモイル)、ハロゲン原子
(例えばフッ素、塩素、臭素)、カルボキシ基、カルバ
モイル基(例えばメチルカルバモイル)、アルコキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル)、スルホニル
!(例えばメチルスルホニル)などが挙げられる。この
置換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
Substituents for the alkylene group, aralkylene group, or phenylene group represented by E include aryl groups (e.g., phenyl), nitro groups, hydroxyl groups, cyano groups, sulfo groups, alkoxy groups (e.g., methoxy), aryloxy groups (e.g., phenoxy), Acyloxy group (e.g. acetoxy)
, acylamino group (e.g. acetylamino), sulfonamide group (e.g. methanesulfonamide), sulfamoyl group (e.g. methylsulfamoyl), halogen atom (e.g. fluorine, chlorine, bromine), carboxy group, carbamoyl group (e.g. methylcarbamoyl) , alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl), sulfonyl! (for example, methylsulfonyl). When there are two or more of these substituents, they may be the same or different.

次に、一般式(PA)で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。
Next, examples of non-color-forming ethylene-like monomers that do not couple with the oxidized aromatic-grade amine developer copolymerizable with the coupler monomer represented by the general formula (PA) include acrylic esters. , methacrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, acrylamides, methacrylamides, vinyl ethers,
Examples include styrenes.

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−メ
トキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロへキシルアクリルアミド、2−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタク
リルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、2−
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシェチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン
、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、2−メチルスチレン等が挙げられる。
More specific examples of these monomers include acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate, acetoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, 2-methoxy acrylate, 2-ethoxy acrylate, 2-
Examples include (2-methoxyethoxy)ethyl acrylate. Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-
Examples include hydroxyethyl methacrylate and 2-ethoxyethyl methacrylate. Examples of crotonate esters include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like. Vinyl esters include vinyl acetate,
Examples include vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxy acetate, vinyl benzoate, and the like. Examples of maleic acid diesters include diethyl maleate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, and the like. Examples of fumaric acid diesters include diethyl fumarate, dimethyl fumarate, and dibutyl fumarate. Examples of itaconic acid diesters include diethyl itaconate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, and the like. Examples of acrylamides include acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, n-butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, 2-methoxyethylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, phenylacrylamide, and the like. Methacrylamides include methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide, n-butylmethacrylamide, tert-butylmethacrylamide, 2-
Examples include methoxymethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide, and the like. Examples of the vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, and the like. Styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, butoxystyrene, acetoxystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, and vinylbenzoin. Examples include acid methyl ester, 2-methylstyrene, and the like.

その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル)、ビニルケトン類(例えばメチルビニルケトン
)、ビニル複素環化合物(例えばビニルピリジン)、グ
リシジルエステル類(例えばグリシジルアクリレート)
、不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル)、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメチル)、
マレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸モノメチル
)、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸(例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸)、アクリルアミドアルキルスルホン
酸(例えば2−アクリルアミド−2−メチルエタンスル
ホン)などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属(
例えばNa、K)またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。
Examples of other monomers include allyl compounds (e.g. allyl acetate), vinyl ketones (e.g. methyl vinyl ketone), vinyl heterocycles (e.g. vinyl pyridine), glycidyl esters (e.g. glycidyl acrylate).
, unsaturated nitriles (e.g. acrylonitrile), acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconate (e.g. monomethyl itaconate),
Monoalkyl maleates (e.g. monomethyl maleate), citraconic acid, vinylsulfonic acid, acryloyloxyalkylsulfonic acids (e.g. acryloyloxymethylsulfonic acid), acrylamide alkylsulfonic acids (e.g. 2-acrylamido-2-methylethanesulfone), etc. can be mentioned. These acids contain alkali metals (
For example, it may be a salt of Na, K) or ammonium ion.

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。
Among these monomers, preferably used comonomers include acrylic esters, methacrylic esters, styrenes, maleic esters, acrylamides, and methacrylamides.

これらの単量体は2種以上を併用してもよい。Two or more of these monomers may be used in combination.

2種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
Examples of combinations when using two or more types include n-
Butyl acrylate and styrene, n-butyl acrylate and butylstyrene, t-butyl methacrylamide and n
-butyl acrylate and the like.

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(PB
)に対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜7Ofir量%が好ましい。
General formula (PB
) The ratio of the colored portion corresponding to
~7Ofir amount% is preferred.

この場合の当分子量(1モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数)は約250〜4,000であるがこ
れに限定するものではない。
The equivalent molecular weight (grams of polymer containing 1 mole of monomeric coupler) in this case is from about 250 to 4,000, but is not limited thereto.

本発明に用いられるポリマーカプラーはノーロゲン化銀
乳剤層またはその隣接層に添加する。
The polymer coupler used in the present invention is added to the silver norogenide emulsion layer or to a layer adjacent thereto.

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当り0.
005モル〜0.5モル好ましくは0.03〜0.25
モル添加するのが良い。
The magenta polymer coupler is based on the coupler monomer, and when in the same layer as the silver halide, 0.0.
005 mol to 0.5 mol, preferably 0.03 to 0.25
It is better to add moles.

また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.01g/rrr〜1.Og/イ、好
ましくは0.1g/イ〜0.5g/ボの範囲である。
Further, when the magenta polymer coupler is used in the non-photosensitive layer, the coating amount is 0.01 g/rrr to 1.0 g/rrr. Og/I, preferably in the range of 0.1 g/I to 0.5 g/I.

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
The polymer coupler used in the present invention may be prepared by dissolving a lipophilic polymer coupler obtained by polymerizing a monomer coupler in an organic solvent and emulsifying and dispersing it in the form of latex in an aqueous gelatin solution as described above. Alternatively, it may be produced by direct emulsion polymerization.

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0,211号、同3,370.952号及び欧州特許第
341.088A2号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。
U.S. Patent No. 3,45 discloses a method for emulsifying and dispersing lipophilic polymer couplers in an aqueous gelatin solution in the form of latex.
No. 1,820, and U.S. Pat. No. 4,08 for emulsion polymerization.
The methods described in EP 0,211, EP 3,370,952 and EP 341,088 A2 can be used.

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭56−5543、特開昭57−94
752、特開昭57−176038、特開昭57−20
4038、特開昭58−28745、特開昭58−10
738、特開昭58−42044、特開昭58−145
944に記載されている化合物を用いて行う。
The above magenta polymer coupler was synthesized using a polymerization initiator and a polymerization solvent in JP-A-56-5543 and JP-A-57-94.
752, JP-A-57-176038, JP-A-57-20
4038, JP-A-58-28745, JP-A-58-10
738, JP 58-42044, JP 58-145
It is carried out using a compound described in No. 944.

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、0°C以下から10
0℃以上まで可能であるが通常30゛C〜100℃の範
囲で重合する。
The polymerization temperature must be set in relation to the molecular weight of the polymer to be produced, the type of initiator, etc., and ranges from below 0°C to 10°C.
Polymerization is usually carried out at a temperature of 30°C to 100°C, although temperatures above 0°C are possible.

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。
Next, specific examples of magenta polymer couplers that can be used in the present invention will be given, but the invention is not limited thereto.

(添数字は、モル比を表わす、) (P−1) (P (P (P−8) (P−9) (P−4) (P (P (P−12) 式〔C〕 OH 次に、本発明の感光材料に好ましく用いられる式〔C〕
で表わされるシアンカプラーについて述べる 式〔C〕においてR1は−CONR,R,、−So、N
R,R,、−NHCOR,、NHCOOR& 、  N
H30!  R6、N HCON R4Rsまたは−N
H3O,NR,Rsを、R2はナフタレン環に置換可能
な基を、lは0〜3の整数を、R5は置換基を、Xは水
素原子または芳香族第1級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす、た
だし、R4及びR3は同しでも異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を、R
6はアルキル基、アリール基または複素環基を表わす、
lが複数のときR2は同しでも異なっていてもよく、互
いに結合して環を形成してもよい、またRtとR1また
はR5とXとが互いに結合して環を形成してもよい。
(The subscript represents the molar ratio.) (P-1) (P (P (P-8) (P-9) (P-4) (P (P (P-12) Formula [C] OH Formula [C] preferably used in the photosensitive material of the present invention
In formula [C] describing the cyan coupler represented by R1 is -CONR,R,, -So,N
R,R,,-NHCOR,,NHCOOR&,N
H30! R6, N HCON R4Rs or -N
H3O, NR, Rs, R2 is a group that can be substituted on the naphthalene ring, l is an integer of 0 to 3, R5 is a substituent, X is a hydrogen atom or an oxidized aromatic primary amine developer. Each represents a group that can be separated by a coupling reaction. However, R4 and R3 may be the same or different, and R4 and R3 may be the same or different.
6 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group,
When l is plural, R2 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring, or Rt and R1 or R5 and X may be bonded to each other to form a ring.

式〔C〕で表わされるカプラーはR,、R,、R3また
はχにおいて2価もしくは2価以上の基を介して互いに
結合する2量体またはそれ以上の多量体(高分子主鎖)
にカプラーが結合したポリマーを含む)を形成してもよ
い。
The coupler represented by the formula [C] is a dimer or a multimer (polymer main chain) in which R, , R, , R or χ are bonded to each other via a divalent or more than divalent group.
(including polymers with couplers attached to them).

本発明においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでい
ても置換基(例えばハロゲン原子、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基)を有していてもよい。
In the present invention, the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and even if it contains an unsaturated bond, it may have a substituent (e.g., a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryl group). oxy group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acyl group).

また了り−ル基は縮合環(例えばナフチル基)であって
も、置換基(例えば前記アルキル基の置換基の他アルキ
ル基、シアノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基)を有していてもよい。
Furthermore, even if the oryl group is a condensed ring (e.g., naphthyl group), a substituent group (e.g., in addition to the substituent of the above-mentioned alkyl group, an alkyl group, a cyano group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group) , ureido group, alkoxycarbonylamino group).

また複素環基は○、N、S、P、Se、、Teの少なく
とも1個のへテロ原子を環内に含む3〜8員の単環また
は縮合環の複素環基であって、置換基(例えば前記アリ
ール基の置換基の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、ニトロ基、アミノ基、アリールオキシカルボニル基)
を有していてもよい。
The heterocyclic group is a 3- to 8-membered monocyclic or condensed ring heterocyclic group containing at least one hetero atom of O, N, S, P, Se, Te in the ring, and the substituent (For example, in addition to substituents for the aryl group, hydroxyl group, carboxyl group, nitro group, amino group, aryloxycarbonyl group)
It may have.

R1は好ましくは総炭素原子数(以下C数という)1〜
30のカルバモイル基〔例えばN−n、 −ブチルカル
バモイル、N−n−ヘキサデシルカルバモイル、N−(
3−(2,4−ジルt−ペンチルフェノキシ)プロピル
]カルバモイル、N(3−n−ドデシルオキシプロピル
)カルバモイル、N−(3−n−ドデンルオキシ〜2−
メチルプロピル)カルバモイル)、N−C3−(4−t
−オクチルフェノキシ)プロピル〕カルバモイル)また
はC数0〜30のスルファモイル基〔例えばN−(3−
n−ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N−(
4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカ
ルバモイル〕であり、特に好ましくはカルバモイル基で
ある。
R1 preferably has a total number of carbon atoms (hereinafter referred to as the number of C) from 1 to
30 carbamoyl groups [e.g. N-n, -butylcarbamoyl, N-n-hexadecylcarbamoyl, N-(
3-(2,4-zyl-t-pentylphenoxy)propyl]carbamoyl, N(3-n-dodecyloxypropyl)carbamoyl, N-(3-n-dodenyloxy~2-
methylpropyl)carbamoyl), N-C3-(4-t
-octylphenoxy)propyl]carbamoyl) or a sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms [e.g. N-(3-
n-dodecyloxypropyl)sulfamoyl, N-(
4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butylcarbamoyl], particularly preferably a carbamoyl group.

!は好ましくは0または1、特に好ましくは0である。! is preferably 0 or 1, particularly preferably 0.

R2は好ましくはハロゲン原子(F、C1,Br、I、
以下間し、)、シアノ基、C数1〜12のアルキル基、
アルコキシ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド
基である。
R2 is preferably a halogen atom (F, C1, Br, I,
), a cyano group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
It is an alkoxy group, a carbonamide group or a sulfonamide group.

R3は好ましくは−COR,、−3O□RIl、I C0z Rs 、P (○Rs)zまたは、○ P(Rs)zであり、ここでR7は前記R4に、R1は
R6にそれぞれ同じ意味である。R3は特に好ましくは
C数1〜30の−CORy  (例えばアセチル、トリ
フルオロアセチル、ピバロイル、ベンゾイル]、C数1
〜30の−SO,R,(例えばメチルスルホニル、n−
ブチルスルホニル、p−)リルスルホニル〕またはC数
2〜30のCOz Re  (例えばメトキシカルボニ
ル、イソブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオキ
シカルボニル]であり、 Cot Rsがさらに好まし
い。
R3 is preferably -COR,, -3O□RIl, I C0z Rs , P (○Rs)z or ○P(Rs)z, where R7 has the same meaning as R4, and R1 has the same meaning as R6. be. R3 is particularly preferably -CORy having 1 to 30 carbon atoms (e.g. acetyl, trifluoroacetyl, pivaloyl, benzoyl), 1 to 30 carbon atoms;
~30 -SO,R, (e.g. methylsulfonyl, n-
Cot Rs is more preferred.

Xは好ましく水素原子、ハロゲン原子、C数1〜30の
アルコキシ基〔例えば2−ヒドロキシエトキシ、2−(
カルボキシメチルチオ)エトキシ、3−カルボキシエト
キシ、2−メトキシエトキシ〕、C数6〜30のアリー
ルオキシ基、〔例えば4−メトキシフェノキシ、4−(
3−カルボキシプロパンアミド)フェノキシ]、C数2
〜30のアルキルチオ基〔例えばカルボキシメチルチオ
、2−カルボキシエチルチオ、2−ヒドロキシエチルチ
オ、2,3−ジヒドロキシプロピルチオ〕またはC数6
〜30のアリールチオ基〔例えば4−t−ブチルフェニ
ルチオ、4−(3−カルボキシプロパンアミド)フェニ
ルチオ〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
アルコキシ基またはアルキルチオ基である。
X is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms [e.g., 2-hydroxyethoxy, 2-(
carboxymethylthio)ethoxy, 3-carboxyethoxy, 2-methoxyethoxy], C6-30 aryloxy group, [e.g. 4-methoxyphenoxy, 4-(
3-carboxypropanamide) phenoxy], C number 2
~30 alkylthio groups [e.g. carboxymethylthio, 2-carboxyethylthio, 2-hydroxyethylthio, 2,3-dihydroxypropylthio] or C number 6
-30 arylthio groups [e.g. 4-t-butylphenylthio, 4-(3-carboxypropanamido)phenylthio], particularly preferably a hydrogen atom, a chlorine atom,
It is an alkoxy group or an alkylthio group.

以下に式〔C〕で表わされるシアンカプラーの具体例を
示す。
Specific examples of the cyan coupler represented by formula [C] are shown below.

(L;Ifゴノ3L;L;UIIl′1(C−7) +111 (C−4) n+1 (C−8) H 1−C4H90CON+( (C−9) H C,H,OCONH (C−10) (C−11) (C−12) I 0■ 0■ 式〔C〕で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許第4,690,889号、特開昭60−237448
号、同61−153640号、同61−145557号
、同63−208042号及び***特許第382304
9A号に記載されている。
(L; If gono 3L; L; UIIl'1 (C-7) +111 (C-4) n+1 (C-8) H 1-C4H90CON+( (C-9) H C,H,OCONH (C-10 ) (C-11) (C-12) I 0■ 0■ Other specific examples of cyan couplers represented by the formula [C] and/or methods for synthesizing these compounds can be found, for example, in U.S. Pat. No. 4,690,889. , Japanese Patent Publication No. 60-237448
No. 61-153640, No. 61-145557, No. 63-208042 and West German Patent No. 382304
It is described in No. 9A.

式〔C〕で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの30モル%以上、好ましくは50
モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ま
しくは90モル%以上である。
The total amount of the cyan coupler represented by formula [C] is 30 mol% or more, preferably 50 mol% or more of the total cyan coupler.
It is at least mol %, more preferably at least 70 mol %, even more preferably at least 90 mol %.

式〔C〕で表わされるシアンカプラーは、2種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
2当量シアンカプラーを、最低感度層に4当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい、それら以外の同−感色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
It is preferable to use two or more cyan couplers represented by formula [C] in combination, and when the same color-sensitive layer is divided into two or more layers with different sensitivities, a 2-equivalent cyan coupler is used in the highest sensitivity layer. It is preferable to use a 4-equivalent cyan coupler in the lowest sensitivity layer, and it is preferable to use either one or both in the same color-sensitive layers.

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。
Next, the yellow colored cyan coupler of the present invention will be explained.

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を400 
nmから500nmの間に有し、かつ芳香族第1級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域にお
ける吸収極大が630nmから750nmの間のシアン
色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。
In the present invention, a yellow colored cyan coupler is defined as having an absorption maximum of 400 in the visible absorption region of the coupler.
A cyan coupler having a wavelength between 500 nm and 500 nm, and which forms a cyan dye having an absorption maximum between 630 nm and 750 nm in the visible absorption region by coupling with an oxidized aromatic primary amine developing agent. .

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の6−ヒドロキシ2−ピリドン−5−イル
アゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶性
の2−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の2−
スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放出
可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。
Among the yellow-colored cyan couplers of the present invention, a water-soluble 6-hydroxy-2-pyridon-5-ylazo group, a water-soluble pyrazolone-4-ylazo group, and a water-soluble pyrazolone-4-ylazo group, a water-soluble 2-acylaminophenylazo group, or a water-soluble 2-
A cyan coupler capable of releasing a compound residue containing a sulfonamidophenylazo group is preferably used.

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式(CI)〜(CIV)で表わされる。
The yellow colored cyan coupler of the present invention is preferably represented by the following general formulas (CI) to (CIV).

一般式(CI) 一般式(CIO) 一般式(C1ll) I6 IO p+ 一般式(C1)〜(CIV)においてCpはシアンカプ
ラー残M(Tはそのカップリング位に結合している)を
、Tはタイミング基を、kはOまたは1の整数を、χは
N、0、またはSを含みそれらにより、(T) kと結
合しQとを連結する2価の連結基を表わし、Qはアリー
レン基または2価の複素環基を表わす。
General formula (CI) General formula (CIO) General formula (C1ll) I6 IO p+ In general formulas (C1) to (CIV), Cp represents the cyan coupler residue M (T is bonded to its coupling position), and T is a timing group, k is an integer of O or 1, χ includes N, 0, or S, and thereby represents a divalent linking group that bonds with (T) k and connects with Q, and Q is an arylene group. represents a group or a divalent heterocyclic group.

一般式(CI)において、R,及びR2は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、R3は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基をそれぞれ表わす、ただし、T、X、Q、R
,、R2またはR1のうち少なくとも一つは水溶性基(
例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミノ、
アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシス
ルホニルオキシ)を含むものとする。
In the general formula (CI), R and R2 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group or an alkylsulfonyl group, R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, provided that T, X, Q, R
,, at least one of R2 or R1 is a water-soluble group (
For example, hydroxyl, carboxyl, sulfo, amino,
ammoniamil, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy).

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよ(知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
CI )で規定された構造に含まれるものである。
It is well known that can take the following tautomeric structure, and these tautomeric structures also have the general formula (
CI).

(R。(R.

が水素原子のとき) CR3が水素原子のとき)  (R3が水素原子のとき
)(R1が水素原子のとき) 一般式(Cm)においてR4ばアシル基またはスルホニ
ル基を、R3は置換可能な基を、jは0ないし4の整数
を表わす、jが2以上の整数のときR4は同じであって
も異なっていてもよい。但しT、X、Q、R,またはR
3のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラミル)
を含むものとする。
(When R3 is a hydrogen atom) (When R3 is a hydrogen atom) (When R1 is a hydrogen atom) In the general formula (Cm), R4 is an acyl group or a sulfonyl group, and R3 is a substitutable group. , j represents an integer from 0 to 4. When j is an integer of 2 or more, R4 may be the same or different. However, T, X, Q, R, or R
At least one of 3 is a water-soluble group (e.g. hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy, amino, ammoniamyl)
shall be included.

一般式(CI[[)および(CrV)において、R9は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、R1゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす、ただしT
、  XQ、R9またはR9゜のうち少なくとも一つは
水溶性基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
、ホスホノ、ホスフィン、ヒドロキシスルホニルオキシ
、アミン、アンモニラミル)を含むものとする。
In the general formulas (CI[[) and (CrV), R9 is a hydrogen atom, carboxyl group, sulfo group, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, hetero cyclic group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carbonamide group, sulfonamide group, or alkylsulfonyl, R1° is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
each represents an aryl group or a heterocyclic group, provided that T
, XQ, R9, or R9° contains a water-soluble group (eg, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphine, hydroxysulfonyloxy, amine, ammoniamyl).

RI。R.I.

R1゜ 異性体の関係にあり同し化合物である。R1゜ They are isomers and are the same compound.

以下に一般式(CI)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。
The compounds represented by the general formulas (CI) to (CIV) will be explained in more detail below.

Cpが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など)が挙
げられる。
The coupler residue represented by Cp includes known cyan coupler residues (eg, phenol type, naphthol type, etc.).

Cpの好ましい例としては、次の一般式(Cp−6)、
(Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。
Preferred examples of Cp include the following general formula (Cp-6),
Coupler residues represented by (Cp-7) or (Cp-8) can be mentioned.

一般式(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−8) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
General formula (Cp-6) General formula (Cp-7) General formula (Cp-8) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.

上式においてRSl+  Rsz+ R531R54ま
たはRssが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよう
に選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下
が好ましい、ビス型、テロマー型またはポリマー型のカ
プラーの場合には上記の1換基のいずれかが二価基を表
わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素
数の範囲は規定外であってもよい。
In the above formula, when RSL+Rsz+R531R54 or Rss contains a diffusion-resistant group, it is selected such that the total number of carbon atoms is 8 to 40, preferably 10 to 30; otherwise, the total number of carbon atoms is 15 or less. In the case of a bis-type, telomer-type or polymer-type coupler, which is preferred, one of the above-mentioned monosubstituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.

以下でR4□は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Razは芳香族基または複素環基を表わし、R4
x+R44およびR4sは水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。
In the following, R4□ represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, Raz represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R4
x+R44 and R4s represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

以下にRsl、  Rsz 、R53、Rsa 、Rs
s 、dおよびeについて詳しく説明する。
Below are Rsl, Rsz, R53, Rsa, Rs
s, d and e will be explained in detail.

RslはR4□と同し意味を表わすaR5!はR41と
同じ意味の基、 R4,C0N−基、R,,0CON−基、R4コ   
            R4コR□SO,N−基、R
43NCON−基、Rax      Raa  Ra
5 R410−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
,、N−基を表わす、dはOないし3を表わす。
Rsl is aR5 which has the same meaning as R4□! is a group with the same meaning as R41, R4, C0N- group, R,,0CON- group, R4 Co
R4coR□SO, N- group, R
43NCON- group, Rax Raa Ra
5 R410- group, R,, S- group, halogen atom, or R
, , represents an N- group; d represents O to 3;

dが複数のとき複数個のRszは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのR5mが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
When d is a plurality, the plurality of Rsz may represent the same substituent or different substituents, and each R5m may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.

環状構造を形成するための2価基の例としてはRa3 が代表的な例として挙げられる。ここでrは0ないし4
の整数、gはOないし2の整数、を各々表わす、RS3
はR41と同じ意味の基を表わす、RsaはRa 1と
同じ意味の基、R5SはR41と同じ意味の基、R41
0CONH−基、R,、SO,NH−基、R4,NC0
N−基、R,3NS02 N−基、Raa  Ras 
      Ram    Ra5R410−基、R4
+S−基、ハロゲン原子またはRa+N−基を表わす、
複数個のR5Sがあるとき各as 々同じものまたは異なるものを表わす。
A typical example of a divalent group for forming a cyclic structure is Ra3. Here r is 0 to 4
, g is an integer from O to 2, respectively, RS3
represents a group with the same meaning as R41, Rsa represents a group with the same meaning as Ra 1, R5S represents a group with the same meaning as R41, R41
0CONH- group, R,, SO, NH- group, R4, NC0
N-group, R,3NS02 N-group, Raa Ras
Ram Ra5R410- group, R4
+S- group, halogen atom or Ra+N- group,
When there are multiple R5S, each as represents the same thing or different things.

上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
I〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1,1,3.3−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1) butyl, (i) butyl, (
1) Amino, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1,1,3.3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.

芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。
The aromatic group has 6 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. It is.

複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1,3.4−チアジアゾール−2−
イル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5
−イル、1,2.4−)リアゾール−2−イルまたは1
−ピラゾリルが挙げられる。
Typical examples of heterocyclic groups include 2-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, 1,3.4-thiadiazole-2-
yl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidine-5
-yl, 1,2.4-)lyazol-2-yl or 1
-Pyrazolyl.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R,、S−基、R41R41 基、RabSOx N−基、R4qNsOz−基、R4
7Ram R,、So、−基、R4,0C0−基、R,ffNC0
N−基、RJ&と同じ意味の基、R4@R。
When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include a halogen atom, R4,〇- group, R,, S- group, R41R41 group, RabSOx N- group, R4qNsOz- group, R4
7Ram R,, So, - group, R4,0C0- group, R, ffNC0
N- group, a group with the same meaning as RJ&, R4@R.

4ff 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでRa
hは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、R
at、R41およびR4%は各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味であ
る。
4ff group, cyano group or nitro group. Here Ra
h represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R
at, R41 and R4% are each an aliphatic group, an aromatic group,
Aliphatic, aromatic or heterocyclic groups representing a heterocyclic group or a hydrogen atom have the same meaning as defined above.

一般式(CP−6)において、R5Iは脂肪族基または
芳香族基が好ましい、R32はクロル原子、脂肪族基ま
たはR4,C0NH−基が好ましい、dは1または2が
好ましい*R1ffは芳香族基が好ましい。
In general formula (CP-6), R5I is preferably an aliphatic group or an aromatic group, R32 is preferably a chloro atom, an aliphatic group, or a R4,C0NH- group, d is preferably 1 or 2 * R1ff is aromatic Groups are preferred.

一般式(Cp−7)において、R52はR,、C0NH
−基が好ましい、dは1が好ましい。
In general formula (Cp-7), R52 is R,,C0NH
- group is preferable, and d is preferably 1.

R34は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R34 is preferably an aliphatic group or an aromatic group.

一般式(Cp−8)において、eは0またはlが好まし
い++ RssとしてはR,,0CONH基、R,、C
0NH−基またはR,、SozNH−基が好ましくこれ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。
In general formula (Cp-8), e is preferably 0 or l++ Rss is R,,0CONH group, R,,C
0NH- group or R, SozNH- group is preferred, and the substitution position thereof is preferably the 5-position of the naphthol ring.

Tで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第1級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりCpと
の結合が開裂した後、Xとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。
The timing group represented by T is a group whose bond with X is cleaved after the bond with Cp is cleaved by a coupling reaction between the coupler and the oxidized product of the aromatic primary amine developer;
It is used for a variety of purposes, including adjusting coupling reactivity, stabilizing couplers, and adjusting release timing below X. Examples of the timing group include the following known groups.

下記において*印はCp、**印ばXと、または水印は
Cp、ネ*印はQと各々結合する。
In the following, the * mark is combined with Cp, the ** mark is combined with X, the water mark is combined with Cp, and the * mark is combined with Q, respectively.

(T−1) (T−2) (T−3) (T−4) (T−5) (T−6) *−0CR,−本 (T−7) j *−QC−** CHl  −** 式中、R3゜はベンゼン環に置換可能な基を表わし、R
11はR4,について説明したものと同義であり、RI
2は水素原子または置換基を表わす、Lは0ないし4の
整数を表わすaRlOおよびR,□の置換基としてはR
41、ハロゲン原子、R4jO−R4xS−1R43(
R44) NC0−2RazOOCRasSOz−1R
42(R44)NSO□−R4xcON (R−3)−
1R4+SOz N (R43)R= x C0−1R
,、COO−1R,,50−、ニトロ、Ras (R4
4) NC0N (R−s)−、シアノ、R,,0CO
N (R,)−1R4y OS OtR4s (R44
) N R43(R,、)NSOl N (R,5)−1または
kはOまたはlの整数であるが一般にkがOである場合
、すなわちCpとXとが直接結合する場合が好ましい。
(T-1) (T-2) (T-3) (T-4) (T-5) (T-6) *-0CR, - book (T-7) j *-QC-** CHl - ** In the formula, R3゜ represents a group that can be substituted on the benzene ring, and R
11 has the same meaning as explained for R4, and RI
2 represents a hydrogen atom or a substituent, L represents an integer from 0 to 4, aRlO and R, as a substituent for □, R
41, halogen atom, R4jO-R4xS-1R43(
R44) NC0-2RazOOCRasSOz-1R
42(R44)NSO□-R4xcON (R-3)-
1R4+SOz N (R43)R= x C0-1R
,,COO-1R,,50-,Nitro,Ras (R4
4) NC0N (R-s)-, cyano, R,,0CO
N (R,)-1R4y OS OtR4s (R44
) N R43(R,,)NSOl N (R,5)-1 or k is an integer of O or l, but it is generally preferable that k is O, that is, that Cp and X bond directly.

XはN、OまたはSによりCT)k以上と結合する2価
の連結基であり、−O−−S −〇so、−−oso□NH−もしくはNで(T)、以
上と結合する複素環基(例えばピロリジン、ピペリジン
、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラゾール、イ
ミダゾール、1,2.4−)リアゾール、ベンゾトリア
ゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オキサゾリジ
ン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−2,4−ジオン
、1,2.4トリアシリジン−3,5−ジオンなどから
誘導される基)またはこれらの基とアルキレン基(例え
ばメチレン、エチレン、プロピレン)、シクロアルキレ
ン基(例えば1.4−シクロヘキシレン)、アリーレン
基(例えばO−フェニレン、P−フェニレン)、2価の
複素環基(例えばピリジン、チオフェンなどから誘導さ
れる基)、−CO−3Ot    COOCON H− −SO□NH5OhONHCO− −NH3Oz −−NHCONH− NH3Oz NHNHCO0−などを複合した連結基が
好ましい、Xはさらに好ましくは一般式(II)で表わ
される。
X is a divalent linking group that is bonded to CT)k or more by N, O, or S, and is a divalent linking group that is bonded to CT)k or more by -O--S -〇so, --oso□NH- or (T) is a complex bonded to Cyclic groups (e.g. pyrrolidine, piperidine, morpholine, piperazine, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-) lyazole, benzotriazole, succinimide, phthalimide, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4-dione , 1,2.4 triacylidine-3,5-dione) or these groups together with alkylene groups (e.g. methylene, ethylene, propylene), cycloalkylene groups (e.g. 1,4-cyclohexylene), arylene group (e.g. O-phenylene, P-phenylene), divalent heterocyclic group (e.g. group derived from pyridine, thiophene, etc.), -CO-3Ot COOCON H- -SO□NH5OhONHCO- -NH3Oz --NHCONH- NH3Oz A linking group composed of NHNHCO0- or the like is preferred, and X is more preferably represented by general formula (II).

一般式(II) ”  XI   (L  Xz);−**一般式(II
)において*は(T)11以上と結合する位1を、**
はQ以下と結合する位置を、XIは一〇−または−S−
を、Lはアルキレン基を、X、は単結合、−o−−s−
−co− −CNH−−5O! NH−−NH5O□SOx  O
−05Oz    −0CO−一05O,NH−または
−NHSO2O−をmは0〜3の整数を表わす、Xの総
炭素原子数(以下C数という)は好ましくは0〜12、
より好ましくは0〜8である。Xとして最も好ましいも
のは−OCH,CH,O−である。
General formula (II) ”XI (L Xz);-**General formula (II
), * represents (T) the digit 1 that combines with 11 or more, **
is the bonding position with Q or below, XI is 10- or -S-
, L is an alkylene group, X is a single bond, -o--s-
-co- -CNH--5O! NH--NH5O□SOx O
-05Oz -0CO-105O, NH- or -NHSO2O-, m represents an integer of 0 to 3, the total number of carbon atoms of X (hereinafter referred to as the number of C) is preferably 0 to 12,
More preferably it is 0-8. The most preferred X is -OCH, CH, O-.

Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす、Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜10
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、O,S、P、SeまたはTeから選ばれ
るヘテロ原子を環内に含む3〜8ji、好ましくは5〜
7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばピリジン
、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、イミダ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾール
、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェ
ン、1,3.4−チアジアゾール、インドール、キノリ
ンなどから誘導される蟇)であって、置換基(Qがアリ
ーレン基の場合の置換基に同し)を有していてもよく、
C数は好ましくは2〜15、より好ましくは2〜10で
ある。Qとして最も好従って本発明において最も好まし
い である。
Q represents an arylene group or a divalent heterocyclic group. When Q is an arylene group, the arylene group may be a substituent (for example, a halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, nitro, cyano, amino, ammonium,
phosphono, phosphino, alkyl, cycloalkyl, aryl, carbonamide, sulfonamide, alkoxy, aryloxy, acyl, sulfonyl, carboxyl, carbamoyl, sulfamoyl), and the number of C is preferably 6 to 15, and more Preferably 6-10
It is. When Q is a divalent heterocyclic group, the heterocyclic group contains in the ring at least one heteroatom selected from N, O, S, P, Se or Te, preferably 5 to 8ji.
7-membered monocyclic or fused heterocyclic groups (e.g. pyridine, thiophene, furan, pyrrole, pyrazole, imidazole, thiazole, oxazole, benzothiazole, benzoxazole, benzofuran, benzothiophene, 1,3.4-thiadiazole, indole) , quinoline, etc.), which may have a substituent (same as the substituent when Q is an arylene group),
The C number is preferably 2-15, more preferably 2-10. It is the most preferable as Q, and therefore the most preferable in the present invention.

R,、R2またはR1がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミン、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル)を有していてもよい。
When R, R2 or R1 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, may contain an unsaturated bond, and may contain a substituent (for example, a halogen atom,
hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amine, ammonyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

R1、R2またはR3がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R1、RZまたはR1がアルキル基の場合の
置換基に同じ、)を有していてもよい。
When R1, R2 or R3 is a cycloalkyl group,
A cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond, a substituent (R1, RZ, or a substituent when R1 is an alkyl group) ).

R1、RzまたはR1がアリール基であるとき、了り−
ル基は縮合環であっても、置換基(RR2またはR3が
アルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロアル
キルなどがある。)を有していてもよい。
When R1, Rz or R1 is an aryl group,
The R group may be a condensed ring or have a substituent (in addition to the substituent when RR2 or R3 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.).

R,、R,またはR3が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも1個のN、S、0.PSeまたはTeから
選ばれたベテロ原子を環内に含む3〜8ji(好ましく
は5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えば
イミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピ
リジル、キノリニル)であって、置換基(R+ 、Rz
またはR1がアリール基の場合の置換基に同し)を有し
ていてもよい。
When R, , R, or R3 is a heterocyclic group, the heterocyclic group has at least one N, S, 0. A 3-8ji (preferably 5-7 membered) monocyclic or condensed ring heterocyclic group containing a beta atom selected from PSe or Te in the ring (e.g. imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl) and substituents (R+, Rz
Alternatively, when R1 is an aryl group, it may have the same substituent).

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion may include Li'Na", K", ammonium, etc. It is.

R1は好ましくは水素原子、カルボキシル基、C数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、t−ブチル、カルボ
メチル、2−スルホメチル、カルボキシメチル、2−カ
ルボキシメチル、2−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル)またはC数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。
R1 is preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, or a C number of 1 to
10 alkyl groups (e.g. methyl, t-butyl, carbomethyl, 2-sulfomethyl, carboxymethyl, 2-carboxymethyl, 2-hydroxymethyl, benzyl, ethyl, isopropyl) or C6-12 aryl groups (e.g. phenyl, 4-methoxyphenyl, 4-sulfophenyl), and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group.

R8は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1−
10のカルバモイル基、C数O〜10のスルファモイル
基、スルホ基、C数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、C数1−10のスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1
〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベン
ズアミド)またはC数1〜10のスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。
R8 is preferably a cyano group, a carboxyl group, or a C number 1-
10 carbamoyl groups, sulfamoyl groups having 0 to 10 carbon atoms, sulfo groups, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methyl, sulfomethyl), sulfonyl groups having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methylsulfonyl, phenylsulfonyl), C Number 1
-10 carbonamide groups (e.g. acetamide, benzamide) or C1-10 sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, toluenesulfonamide)
and particularly preferably a cyano group, a carbamoyl group or a carboxyl group.

R1は好ましくは水素原子、C数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキノメチル、エチル、n−
ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)またはC数6
〜15のアリール基(例えばフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3カルボキシフエニル、4−メトキシフェニ
ル、2.4−ジカルポキシフユニル、2−スルホフェニ
ル、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.4
−ジスルホフェニル、2.5−ジスルホフェニル)であ
り、より好ましくはC数1〜7のアルキル基またはC数
6〜10のアリール基である。
R1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (e.g. methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, 2
-sulfomethyl, 2-carboquinomethyl, ethyl, n-
butyl, benzyl, 4-sulfobenzyl) or C number 6
~15 aryl groups (e.g. phenyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2,4-dicarpoxyphenyl, 2-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 4-sulfophenyl, 2. 4
-disulfophenyl, 2.5-disulfophenyl), and more preferably an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

R4は具体的には一般式(II[)で表わされるアシル
基もしくは一般式(TV)で表わされるスルホニル基で
ある。
Specifically, R4 is an acyl group represented by the general formula (II[) or a sulfonyl group represented by the general formula (TV).

一般式(III) R,、C− 一般式(■) R+ r S Ot  − R目がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
General formula (III) R,, C- General formula (■) R+ r S Ot - When R is an alkyl group, the alkyl group does not contain an unsaturated bond, regardless of whether it is linear or branched. substituents (e.g. halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amino,
ammoniamil, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

R11がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基(R
11がアルキル基の場合の置換基に同し)を有していて
もよい。
When R11 is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond, the substituent (R
When 11 is an alkyl group, it may have the same substituent).

R++がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有し
ていてもよい。
When R++ is an aryl group, the aryl group may be a condensed ring or have a substituent (in addition to the substituent when R11 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.).

R11が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1
個のN、S、O,P、SeまたはTeから選ばれたヘテ
ロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員)の
単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリル、
チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリ
ニル)であって、置換基(R,、がアリール基の場合の
置換基に同し)を有していてもよい。
When R11 is a heterocyclic group, the heterocyclic group has at least one
A 3- to 8-membered (preferably 5- to 7-membered) monocyclic or fused-ring heterocyclic group containing a heteroatom selected from N, S, O, P, Se, or Te in the ring (e.g., imidazolyl,
thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), and may have a substituent (same as the substituent when R is an aryl group).

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi4Na“、に0.アンモニウ
ム等である。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion is Li4Na'', 0.0.ammonium, etc. .

R1+は好ましくはC数1〜10のアルキル基、(例え
ばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアンエ
チル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル、2−カルボキシンクロヘキシル)、もしくは
C数6〜10のアリール基(フェニル、1−ナフチル、
4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1
〜3のアルキル基、C数6のアリール基である。
R1+ is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methyl, carboxymethyl, sulfoethyl, cyanethyl), a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms (e.g. cyclohexyl, 2-carboxylchlorohexyl), or a cycloalkyl group having 6 to 6 carbon atoms. ~10 aryl groups (phenyl, 1-naphthyl,
4-sulfophenyl), particularly preferably C number 1
-3 alkyl group, C6 aryl group.

R1は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−N Rr□R1ffもしくは−
OR,4である。置換位置としては4−位が好ましい、
R11、RI3およびR+aは水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
る。またR+zとR+aの間で環を形成してもよく、形
成される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい
R1 is a substitutable group, preferably an electron-donating group, particularly preferably -N Rr□R1ff or -
OR, 4. The preferred substitution position is the 4-position.
R11, RI3 and R+a are hydrogen atoms, alkyl groups,
It is a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Further, a ring may be formed between R+z and R+a, and the nitrogen heterocycle formed is preferably an alicyclic ring.

jはOないし4の整数を表わし、好ましくは1もしくは
2であり、特に好ましくは1である。
j represents an integer from O to 4, preferably 1 or 2, particularly preferably 1.

R7またはRIllがアルキル基であるときアルキル基
は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を
含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボ
ニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミ
ド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、
スルホニル)を有していてもよい。
When R7 or RIll is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, may contain an unsaturated bond, and may contain a substituent (for example, a halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono , phosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amino, ammoniamyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl,
sulfonyl).

R9またはR16がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合を有していても、
置換基(RqまたはR3゜がアルキル基の場合の置換基
に同じ)を有していてもよい。
When R9 or R16 is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond,
It may have a substituent (same as the substituent when Rq or R3° is an alkyl group).

R9またはR1゜がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基(R,またはR16がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある)を有していてもよい。
When R9 or R1゜ is an aryl group, the aryl group has a substituent (including a substituent when R or R16 is an alkyl group, alkyl, cycloalkyl, etc.) even if it is a fused ring. You can leave it there.

R1またはR1,が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも1個のN、S、0.P、SeまたはTeから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5
〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)、であって、置換基(RqまたはRh
oがアリール基の場合の置換基に同し)を有していても
よい。
When R1 or R1, is a heterocyclic group, the heterocyclic group has at least one N, S, 0. 3 to 8 members (preferably 5 members) containing a hetero atom selected from P, Se or Te in the ring
~7-membered) monocyclic or fused ring heterocyclic group (e.g. imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), which has a substituent (Rq or Rh
When o is an aryl group, it may have the same substituent).

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi゛Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion may include Li'Na", K", ammonium, etc. It is.

R9は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1〜
10のカルバモイル基、C数2〜10のアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0〜10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
〜10のアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホエチルLC数1〜10のスルホニル基(例えば
メチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1〜1
0のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズア
ミドLC数1〜10のスルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、アルキル
オキシ基(例えばメトキシ、エトキシ)またはアリール
オキシ基(例えばフェノキシ)であり、特に好ましくは
シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
カルボキシル基である。
R9 is preferably a cyano group, a carboxyl group, or a C number of 1 to
10 carbamoyl group, C2-10 alkoxycarbonyl group, C7-11 aryloxycarbonyl group, C0-10 sulfamoyl group, sulfo group, C1
-10 alkyl groups (e.g. methyl, carboxymethyl, sulfoethyl sulfonyl groups with LC number 1-10 (e.g. methylsulfonyl, phenylsulfonyl), C number 1-1
0 carbonamide group (e.g. acetamide, benzamide, sulfonamide group (e.g. methanesulfonamide, toluenesulfonamide) having an LC number of 1 to 10), an alkyloxy group (e.g. methoxy, ethoxy) or an aryloxy group (e.g. phenoxy), Particularly preferably a cyano group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group,
It is a carboxyl group.

R1゜は好ましくは水素原子、C数は1〜12のアルキ
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2−カルボキシエチル、
3−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−ス
ルホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベ
ンジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェ
ニル、4−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニ
ル、2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニ
ル、3−スルホフェニル、2.5−ジスルホフェニル、
2,4−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC
数1〜7のアルキル基またはC数6〜10の7リール蟇
である。
R1° is preferably a hydrogen atom, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (for example, methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, ethyl, 2-sulfoethyl, 2-carboxyethyl,
3-sulfopropyl, 3-carboxypropyl, 5-sulfopentyl, 5-carboxypentyl, 4-sulfobenzyl) or a C6-15 aryl group (e.g. phenyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 2. 4-dicarboxyphenyl, 4-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 2.5-disulfophenyl,
2,4-disulfophenyl), more preferably C
It is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a 7-aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

以下にて般式(CI)〜(C■)におけるCp、H R1・ IO の具体例を示す。In the following, Cp, H in general formulas (CI) to (C■) R1・ IO A specific example is shown below.

(CpO例) (1)C4Hq 0CN 11H (i)C,H,OCN Cm H,t(n) tHs (i)C4Hq OCN 1H H H (Xの例) −O−、−5−、−OCH,−、−○CH,CH,−0
CHz CHl O、0CHz CHz CHl O−
0(CHz CHl O) t  、  0CHt C
Hl S −−OCHt CHX NHCO−、−OC
Hg CHl NHSO2−0CHz CHl Sow
 −、−0CH2CH,0CO−OCHt CHz C
o 、  5CHx C0NH。
(CpO example) (1) C4Hq 0CN 11H (i) C,H,OCN Cm H,t(n) tHs (i) C4Hq OCN 1H H H (X example) -O-, -5-, -OCH, -, -○CH,CH, -0
CHz CHl O, 0CHz CHl O-
0(CHz CHlO)t, 0CHtC
Hl S --OCHt CHX NHCO-, -OC
Hg CHl NHSO2-0CHz CHl Sow
-, -0CH2CH,0CO-OCHt CHz C
o, 5CHx C0NH.

−5CH,CO2 ,−0CHCONH−。-5CH, CO2 , -0CHCONH-.

 H5 −OCH,CHz 05Oz−、−0CO−OCH3C
H− OCHt CHCHz− CO□H ot H OCHz CHS  、  0CHz CHO−CO□
H Oz Na (Qの例) SO,Na RIo SO3Na IO (YC (YC−5) (YC So、Na 本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではない。
H5 -OCH, CHz 05Oz-, -0CO-OCH3C
H- OCHt CHCHz- CO□H ot H OCHz CHS, 0CHz CHO-CO□
H Oz Na (Example of Q) SO, Na RIo SO3Na IO (YC (YC-5) (YC So, Na) Specific examples of the yellow colored cyan coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(VC−1) (YC−2) (YC−3) (YC (YC−8) (YC−9) (YC−10) (YC−11) (YC−16) (YC (YC−13) (YC (YC (YC−20) CH CH,CHz so、Na (YC CH (YC−22) (YC−23) CH (YC (YC−27) CHz CHz SOx Na CH,CHz So、Na Cb H,z(n) OOH z Hs (YC (VC=2.5) (YC 2日) (YC−29) (YC−30) (YC−31) (YC−32) H (VC−36) (YC−37) (YC−38) C& H1*(n) C2H4 C○0H (YC−33) (YC−34) (YC−35) (YC−39) (VC−40) H N M シIJ シn s (YC−41) (YC (YC−46) NML;lJt、11゜ (YC−43) (YC−44) (YC−47) (VC−48) Nt′15(J!  しl−1ff CT(、CH3 (YC−49) (YC−50) (YC−54) (VC CH,Co、H CHz CHt Sot Na 本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ヒドロキシ−2ピリドン類とカプ
ラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジア
ゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成する
ことができる。
(VC-1) (YC-2) (YC-3) (YC (YC-8) (YC-9) (YC-10) (YC-11) (YC-16) (YC (YC-13) ( YC (YC (YC-20) CH CH,CHz so, Na (YC CH (YC-22) (YC-23) CH (YC (YC-27) CHz CHz SOx Na CH,CHz So, Na Cb H,z (n) OOH z Hs (YC (VC=2.5) (YC 2 days) (YC-29) (YC-30) (YC-31) (YC-32) H (VC-36) (YC-37 ) (YC-38) C& H1*(n) C2H4 C○0H (YC-33) (YC-34) (YC-35) (YC-39) (VC-40) H NM SIJ SYN s ( YC-41) (YC (YC-46) NML; lJt, 11° (YC-43) (YC-44) (YC-47) (VC-48) Nt'15 (J! Shil-1ff CT (, CH3 (YC-49) (YC-50) (YC-54) (VC CH, Co, H CHz CHt Sot Na The yellow colored coupler represented by the general formula (CI) of the present invention is generally a 6-hydroxy-2 pyridone. It can be synthesized by a diazo coupling reaction between and an aromatic diazonium salt or a heterocyclic diazonium salt containing a coupler structure.

前者すなわち6−ヒドロキシ−2−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ビリジンおよびその誘導
体類−第3部” (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー(J。
The former, 6-hydroxy-2-pyridones, are described in "Heterocyclic Compounds - Viridine and Its Derivatives - Part 3" edited by Talinsberg (Interscience Publishing, 1962).
), Journal of the American “Chemical
Society (J.

Am、 Chem、Soc、) 1943年、65巻、
449頁、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー(J 、 Chem、
Tech。
Am, Chem, Soc, ) 1943, 65 volumes,
449 pages, Journal of Chemical Technology and Biotechnology (J, Chem,
Tech.

Biotechntll、) 1986年、36巻、4
10頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 
1966年、22を445頁、特公昭61−52827
号、***特許第2,162,612号、同2,349,
709号、同2,902,486号、米国特許3,76
3.170号等に記載の方法で合成することができる。
Biotechnll, ) 1986, Volume 36, 4
Page 10, Tetrahedron
1966, 22, 445 pages, Special Publication No. 61-52827
No. 2,162,612, West German Patent No. 2,349,
No. 709, No. 2,902,486, U.S. Patent No. 3,76
It can be synthesized by the method described in No. 3.170.

後者のジアゾニウム塩は米国特許第4.004929号
、同4,138,258号、特開昭61−72244号
、同61−273543号等に記載の方法により合成す
ることができる。6−ヒドロキシ−2−ピリドン類とジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノール
、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、N−ジメ
チルホルムアミド、N  、N−ジメチルアセトアミド
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒または
これらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩
基として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、
テトラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いる
ことができる。
The latter diazonium salt can be synthesized by the methods described in U.S. Pat. No. 4,004,929, U.S. Pat. The diazo coupling reaction between 6-hydroxy-2-pyridones and diazonium salts can be carried out using solvents such as methanol, ethanol, methyl cellosolve, acetic acid, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, tetrahydrofuran, dioxane, water, etc. It can be carried out in a mixed solvent of these. At this time, the bases include sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pyridine, triethylamine,
Tetramethylurea, tetramethylguanidine, etc. can be used.

反応温度は通常−78°C〜60℃、好ましくは=20
°C〜30°Cである。
The reaction temperature is usually -78°C to 60°C, preferably =20
°C to 30°C.

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。
Examples of synthesis of the yellow colored coupler of the present invention are shown below.

正治1閣Bλ色風 タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500mjl!を加え、加熱攪拌し、ンアノ酢酸
メチル110gを約1時間で滴下した。
Shoji Ikkaku Bλ Colorful Taurine 125.2g, Potassium Hydroxide 66g and Methanol 500mjl! The mixture was heated and stirred, and 110 g of methyl acetate was added dropwise over about 1 hour.

5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。
After heating under reflux for 5 hours, it was left to stand overnight, and the precipitated crystals were filtered.
By washing with ethanol and drying, 202.6 g of crystals of compound a were obtained.

上金立上皇丘底 化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5mj!を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなから
アセト酢酸エチル7.8gを滴下し、さらに7時間攪拌
した。放冷後部塩酸9.2mj!を加え攪拌することに
より結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥
することにより化合物すの結晶を10.4g得た。
11.5g of Kamiganetachijonokyokuso Compound A and 3.5g of potassium carbonate, 11g of water
.. 5mj! was added, and while stirring while heating on a steam bath, 7.8 g of ethyl acetoacetate was added dropwise, and the mixture was further stirred for 7 hours. 9.2 mj of hydrochloric acid after cooling! By adding and stirring, crystals were precipitated. The mixture was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 10.4 g of crystals of the compound.

一カ −−YC−のA 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物clO,1gをN、 N−ジメチルホ
ルムアミド60mj!及びメチルセロソルブ60mlに
溶解し、水冷下潮塩酸4.3 m /!を加え、次いで
亜硫酸ナトリウム1.84gの水5ml溶液を滴下し、
ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物b7.8g及
び酢酸ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ60mj
2及び水20m1を加え水冷下撹拌しながら、前記ジア
ゾニウム溶液を滴下した0滴下後さらに1時間、室温で
2時間撹拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の
後結晶をメタノール500mj!に分散し、加熱還流1
時間の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥
することにより、目的とする例示カプラー(YC−1)
の赤色結晶13.6gを得た。
A of -YC- 1 g of the compound ClO synthesized by the synthesis method described in U.S. Pat. No. 4,138,258 was mixed with 60 mj of N,N-dimethylformamide. Dissolved in 60 ml of methyl cellosolve and water-cooled hydrochloric acid 4.3 m/! was added, and then a solution of 1.84 g of sodium sulfite in 5 ml of water was added dropwise.
A diazonium solution was prepared. Next, add 60 mj of methyl cellosolve to 7.8 g of compound b and 8.2 g of sodium acetate.
2 and 20 ml of water were added, and while stirring under water cooling, the diazonium solution was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour and at room temperature for 2 hours, and the precipitated crystals were filtered. After washing with water and drying, remove the crystals with 500mj of methanol! Dispersed in and heated under reflux 1
After that time, it was left to cool. By filtering the crystals, washing with methanol, and drying, the desired exemplary coupler (YC-1) is obtained.
13.6 g of red crystals were obtained.

この化合物の融点は269〜274■OG−C(分解)
であり、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル
及び元素分析によりi認した。尚、本化合物のメタノー
ル中での最大吸収波長は457.7nm、分子吸光係数
は41300であり、イエローカラードカプラーとして
良好な分光吸収特性を示した。
The melting point of this compound is 269-274■OG-C (decomposition)
The structure was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 457.7 nm, the molecular extinction coefficient was 41,300, and it exhibited good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

(合成例2)例示カプラー(YC−3)の合成d 特開昭62−85242号に記載の合成方法により合成
した化合物d19.2gにN、N−ジメチルホルムアミ
ド15m1及びメチルセロソルブ15m1を加え溶解し
、水冷下撹拌しなから製塩fl!5.6ml!を加え、
次いで亜硝酸ナトリウム2゜5gの水5ml溶液を滴下
した0滴下後1時間、室温でさらに1時間撹拌し、ジア
ゾニウム溶液を調製した。
(Synthesis Example 2) Synthesis of exemplified coupler (YC-3) d To 19.2 g of compound d synthesized by the synthesis method described in JP-A-62-85242, 15 ml of N,N-dimethylformamide and 15 ml of methyl cellosolve were added and dissolved. , Salt production fl by stirring under water cooling! 5.6ml! Add
Next, a solution of 2.5 g of sodium nitrite in 5 ml of water was added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour at room temperature and further for 1 hour to prepare a diazonium solution.

化合物blO,1g及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75mj!及び水26mj!を加え、氷
冷上攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した0
滴下後1時間、室温でさらに2時間攪拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を200mj!のメタノール
に分散し、水酸化ナトリウム2.2gの水10mf溶液
を滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー(YC−3)を14
.8g得た。この化合物の融点は246〜251”C(
分M)であり、構造は’HNMRスペクトル、マススペ
クトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメ
タノール中での最大吸収波長は457.6nm、分子吸
収係数は42700であり、イエローカラードカプラー
として良好な分光吸収特性を示した。
75 mj of methyl cellosolve to 1 g of compound BLO and 10°7 g of sodium acetate! And water 26mj! was added, and while stirring on ice, the diazonium solution was added dropwise.
After dropping for 1 hour, the mixture was stirred at room temperature for another 2 hours, and the precipitated crystals were filtered. Next, 200 mj of crystal! of methanol, a solution of 2.2 g of sodium hydroxide in 10 mf of water was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours. After neutralization with concentrated hydrochloric acid, the precipitated crystals were washed with water and methanol, and then dried. By purifying the obtained crude crystals with hot methanol in the same manner as in Synthesis Example 1, the desired exemplary coupler (YC-3) was obtained with 14
.. I got 8g. The melting point of this compound is 246-251"C (
The structure was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 457.6 nm, the molecular absorption coefficient was 42,700, and it exhibited good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

化沿11出鉦1辰 アントラニル酸137.1gをアセトニトリル600m
ff1中に加え、加熱攪拌し、ンケテン92゜5gを約
1時間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し
、析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾
燥して化合物eの結晶を200.5g得た。
Add 137.1 g of anthranilic acid to 600 m of acetonitrile.
ff1, heated and stirred, and 92.5 g of Nketene was added dropwise over about 1 hour. After heating under reflux for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered, washed with acetonitrile, and dried to obtain 200.5 g of compound e crystals.

化金惣工勿豆辰 化合物e199.Ig、シアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
9!に加え、オートクレーブ中120℃で8時間反応し
た。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700m
1を加え、濃塩酸230mfで塩酸酸性とした。析出し
た結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセト
ニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物f、152g
を得た。
Kakinsoko Nadoshin compound e199. Ig, ethyl cyanoacetate 89°2g,
Add 344 g of 28% sodium methoxide to 0.0 g of methanol.
9! In addition, the mixture was reacted in an autoclave at 120°C for 8 hours. -After standing overnight, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure and 700ml of water was added.
1 was added, and the mixture was acidified with 230 mf of concentrated hydrochloric acid. The precipitated crystals were collected by filtration, and the obtained crude crystals were heated and washed with a mixed solvent of ethyl acetate and acetonitrile to obtain compound f, 152 g.
I got it.

例示カプラー(YC−28)の合成 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法に準
して合成した化合物g、13.0gをNN〜ジメチルホ
ルムアミド40mj!に溶解し、水冷上濃塩酸4.5m
1V、を加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.48gの水
5ml溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整した。次
に化合物f6.Og及び酢酸ナトリウム8gにN、N−
ジメチルホルムアミド20ml及び水15mj!を加え
、氷冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液を滴下した
Synthesis of Exemplary Coupler (YC-28) 13.0 g of compound g, which was synthesized according to the synthesis method described in US Pat. No. 4,138,258, was mixed with NN~dimethylformamide 40mj! Dissolved in water and cooled with 4.5 m concentrated hydrochloric acid.
1 V, and then a solution of 1.48 g of sodium nitrite in 5 ml of water was added dropwise to prepare a diazonium solution. Next, compound f6. Og and 8 g of sodium acetate, N, N-
20 ml of dimethylformamide and 15 mj of water! was added, and the diazonium solution was added dropwise while stirring under ice cooling.

滴下後室温でさらに30分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、m
m物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。
After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. acidify with hydrochloric acid,
After extraction with ethyl acetate and washing with water, concentration under reduced pressure was performed.
The m product was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and methanol to obtain 13 g of yellow crystals of the exemplary coupler (YC-28).

このカプラー(YC28)の融点は154〜6°Cであ
り、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及ヒ
元素分析によりff認した。尚、本化合物メタノール中
での最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は4
2800であり、イエローカラードカプラーとして良好
な分光吸収特性を示した。
The melting point of this coupler (YC28) was 154 to 6°C, and the structure was confirmed by HNMR spectrum, mass spectrum, and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol is 458.2 nm, and the molecular extinction coefficient is 4.
2800, and showed good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

一般式(C1l)〜(CIV)で表わされるイエローカ
ラードシアンカプラーは特公昭58−6939号、特開
平1−197563号および一般式(])で表わされる
カプラー合成法として前述した特許等に記載の方法によ
り合成することができる。
The yellow colored cyan couplers represented by the general formulas (C1l) to (CIV) are described in Japanese Patent Publication No. 58-6939, Japanese Patent Application Laid-open No. 197563/1993, and the above-mentioned patents etc. as methods for synthesizing the couplers represented by the general formula (]). It can be synthesized by a method.

本発明においては、一般式(CI)および一般式(Cf
f)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、−a式(CI)で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。
In the present invention, general formula (CI) and general formula (Cf
A yellow colored cyan coupler represented by f) is more preferably used, and one represented by formula -a (CI) is particularly preferably used.

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特
に好ましい、その感材中への総添加量は、0.005〜
0.30g/ボであり、好ましくは0.02〜0.20
g/ボ、より好ましくは0.03〜0.15g/イであ
る。
The yellow-colored cyan coupler of the present invention is preferably added to the light-sensitive silver halide emulsion layer or an adjacent layer in the light-sensitive material, and is particularly preferably added to the red-sensitive emulsion layer. The amount added is 0.005~
0.30 g/bo, preferably 0.02 to 0.20
g/b, more preferably 0.03 to 0.15 g/b.

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。
The yellow-colored cyan coupler of the present invention can be added to a photosensitive material in the same manner as a conventional coupler, as described below.

本発明の感光材料は、支持体上に青怒色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともIN
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
The light-sensitive material of the present invention has at least IN of the silver halide emulsion layers of the blue-chromatic layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer on the support.
There is no particular restriction on the number or order of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer.A typical example is to provide a silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer with substantially the same color sensitivity. However, it is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having different photosensitivity, and the light-sensitive layer is one of blue light, green light, and red light. In multilayer silver halide color photographic materials, the unit photosensitive layers are generally arranged in order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. They are arranged in order of color sensitivity. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく坩いることができる6
通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. 6. A two-layer structure can be preferably formed.
Usually, it is preferable to arrange the halogen emulsion so that the intensity of light decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(B)l) /高感
度緑感光性層(GL)/低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順
、またはB■/BL/GFI/GL/[lL/R1+の
順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / high-sensitivity blue-sensitive layer (B) / high-sensitivity green-sensitive layer (GL) / low-sensitivity green-sensitive layer ( GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL)
They can be installed in the order of BH/BL/GL/GH/RH/RL, or the order of B■/BL/GFI/GL/[lL/R1+.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R[I/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/l?L/Gll/RHの順に配列す
ることもできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/Gll/
They can also be arranged in the order of R[I/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/l? They can also be arranged in the order of L/Gll/RH.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-chromic layer, a medium-chromic emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-chromic emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高域度乳荊層/低感度乳荊層/中感度乳荊層、
あるいは低域度乳荊N/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity milk layer / low-sensitivity milk layer / medium-sensitivity milk layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer, medium-speed emulsion layer, high-speed emulsion layer, etc.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳荊層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic opalescent layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, which contains about 30 mol% or less of silver iodide. be. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径ば、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ni117643
 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Es+ulsion preparation a
nd types)″、および同毘18716 (19
79年11月) 、 648頁、同N[L307105
 (1989年11月)、863〜865頁、およびグ
ラフィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
(P、Glafkides、 Chemie et P
h1sique Photographique、 P
aul Montel+ 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Du
ff+n+Photographic  Emulsi
on  Chemistry  (Focal  Pr
ess。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Ni117643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation
nd types)'', and Dobi 18716 (19
November 1979), p. 648, same N [L307105
(November 1989), pp. 863-865, and Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P, Glafkides, Chemie et P.
h1sique Photographique, P
aul Montel+ 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Du
ff+n+Photographic Emulsi
on Chemistry (Focal Pr.
ess.

1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
anetal、+ Making and Coati
ng Photographic Emulsion、
 Focal Press+ 1964)などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
1966)), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zeliks)
anetal, + Making and Coati
ng Photographic Emulsion,
Focal Press+ 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748 are also preferred.

また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographlcSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4.439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414.310, 4,
433,048, British Patent No. 4.439.520 and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. They may also be bonded with compounds other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide, and mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, the core/shell type internal latent image type emulsion may be a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740. No. 59-133542.

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40 r、aが好ましく、5〜20nmが特に
好ましい。
The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加側はリサーチ・ディスクロージャー阻17
643、同胤18716および同阻307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to research disclosure restrictions17.
643, Dotane 18716 and Dobe 307105, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
Silver halide grains covered with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4,082,553, U.S. Pat. No. 4,626,4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used.

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
A method for preparing silver halide grains in which the interior or surface of silver halide grains can be developed (in a non-imagewise manner) is described in U.S. Pat. -214852.

粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0101〜0.75μm、特に
0゜05〜0.6μ−が好ましい、また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
The silver halide forming the inner core of the core/shell type silver halide grains may have the same or different halogen composition. As the silver halide, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. Although there is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains,
The average particle size is preferably 0.101 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm, and the particle shape is not particularly limited, and regular particles may be used.
It may be a polydisperse emulsion, but it may be a monodisperse emulsion (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is ±4 of the average grain size).
0% or less) is preferable.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラされていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferable to use non-light-sensitive fine-grain silver halide. Non-light-sensitive fine-grain silver halide is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image, but is not exposed to light during the development process. It is preferable that these are fine silver halide grains that are not substantially developed, and that they are not coarsely coupled.

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0,5〜10モ
ル%含有するものである。
The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary, preferably silver iodide in a content of 0.5 to 100 mol%. It contains 10 mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μmが好ましく、0.
02〜0.2μ鴎がより好ましい。
The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and preferably 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μm is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール基、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, before adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole group, azaindene type, benzothiazolium type, or mercapto type compound or zinc compound. Colloidal silver can preferably be contained in the layer containing fine silver halide grains.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m以下が好
ましく、4゜5g/ n(以下が最も好ましい。
The amount of coated silver in the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/m or less, most preferably 4.5 g/n (or less).

本発明に使用できる公知の写真用添加側も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Patent No. 4,411,987 and US Pat.
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435,503.

本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号
、同第4,788,132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,740,454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶら+!:荊、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含をさせることが好ま
しい。
The light-sensitive material of the present invention has fog+! as described in JP-A No. 1-106052, regardless of the amount of developed silver produced during the development process. : It is preferable to contain a compound that releases a silver halide, a development accelerator, a silver halide solvent, or a precursor thereof.

本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表平1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
The dye dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. 088104794, Japanese Patent Application Publication No. 1-502912, or EP 317,308A, U.S. Pat.
, 420.555 and JP-A-1-259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー克
17643、■−C−G、および同定307105 、
■−〇−Gに記載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure K 17643, ■-C-G, and Identification 307105,
■It is described in the patent described in -〇-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511.649号、欧州特許第24
9、473a 号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4,
No. 248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4.314.
No. 023, No. 4,511.649, European Patent No. 24
9, No. 473a, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3725、067号、リサーチ・ディスクロージャー
N[124220(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNll 2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許第4500.630号、同第4,540,654
号、同第4,556.630号、国際公開−08810
4795号等に記載のものが特に好ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Pat.
No. 0,619, No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3,061,432, US Patent No. 3725,067, Research Disclosure N [124220 (June 1984) ), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure Nll 2
4230 (June 1984), JP-A-60-4365
No. 9, No. 61-72238, No. 60-35730,
No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4500.630, U.S. Patent No. 4,540,654
No. 4,556.630, International Publication-08810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.

シアンカプラーとしては、前述の一般式〔C〕で表わさ
れるもの以外に、米国特許第4.052,212号、同
第4.146,396号、同第4,228,233号、
同第4.296,200号、同第2.359.929号
、同第2.801,171号、同第2.772.162
号、同第2,895,826号、同第3.772,00
2号、同第3,758,308号、同第4,334,0
11号、同第4,327.173号、***特許公開第3
.329゜729号、欧州特許第121,365A号、
同第249.453A号、米国特許第3,446,62
2号、同第4,333.999号、同第4,775.6
16号、同第4,451,559号、同第4,427、
767号、同第4.690,889号、同第4.254
. 212号、同第4,296,199号、特開昭61
−42658号等に記載のものが好ましい、さらに、特
開昭64−553号、同64−554号、同64−55
5号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプ
ラーや、米国特許第4,818,672号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。
In addition to those represented by the above-mentioned general formula [C], cyan couplers include U.S. Pat. No. 4.052,212, U.S. Pat.
4.296,200, 2.359.929, 2.801,171, 2.772.162
No. 2,895,826, No. 3.772,00
No. 2, No. 3,758,308, No. 4,334,0
No. 11, No. 4,327.173, West German Patent Publication No. 3
.. 329°729, European Patent No. 121,365A,
No. 249.453A, U.S. Patent No. 3,446,62
No. 2, No. 4,333.999, No. 4,775.6
No. 16, No. 4,451,559, No. 4,427,
No. 767, No. 4.690,889, No. 4.254
.. No. 212, No. 4,296,199, JP-A-61
-42658, etc. are preferred;
Pyrazoloazole couplers described in US Pat. No. 5, No. 64-556 and imidazole couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、前述の
一般式(PA)で表わされるもの以外に、米国特許第3
,451,820号、同第4,080,211号、同第
4 、367 、282号、同第4,409,320号
、同第4.576910号、英国特許2,102,13
7号、欧州特許第341188A号等に記載されている
Typical examples of polymerized dye-forming couplers, in addition to those represented by the aforementioned general formula (PA), include those described in U.S. Pat.
, 451,820, 4,080,211, 4,367, 282, 4,409,320, 4.576910, British Patent 2,102,13
No. 7, European Patent No. 341188A, etc.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、同隘307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
-G section, ■-G section of No. 307105, U.S. Patent No. 4,
163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. No. 4,004,929, U.S. Pat. A coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released during coupling described in Patent No. 4,774,181, and U.S. Patent No. 4,777
It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye, as described in No. 120, Vol.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び同Ni1307105 、■
−F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57−154234号、同60−184248号、
同63−37346号、同63−37350号、米国特
許4,248,962号、同4,782,012号に記
載されたものが好ましい。
DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F term and the same Ni1307105, ■
-Patents described in Section F, JP-A-57-151944, JP-A-57-154234, JP-A-60-184248,
Preferred are those described in US Pat. No. 63-37346, US Pat. No. 63-37350, US Pat. No. 4,248,962, and US Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1−44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in No. 40, JP-A-1-44940, and JP-A-1-45687 are also preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭6O−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドシ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173302A
号、同第313.308A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー、R,D、階11449、同24
241、特開昭61−201247号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−7574
7号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , multi-equivalent couplers described in JP-A No. 4,310,618, etc., JP-A-6O-185950,
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DI described in JP-A-6224252 etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173302A
No. 313.308A, a coupler that releases a dye that recolors after separation, R, D, 11449, 24
241, bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A-61-201247, etc., ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,555,477, etc., JP-A-63-7574, etc.
Examples thereof include a coupler that releases a leuco dye described in No. 7, a coupler that releases a fluorescent dye described in US Pat. No. 4,774, and US Pat. No. 181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフヱート、2−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフヱート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p〜ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミドi (N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリトンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプチル2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。
Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid. Esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-
ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphonate), benzoic acid esters ( 2-ethylhexylbenzoate,
dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolitone, etc.), alcohols or phenols ( Isostearyl alcohol, 2,4
-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N -Diptyl 2-
butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くtま50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, Examples include cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、***
特許出II (OLS )第2,541,274号オヨ
ヒ同第2541.230号などに記載されている。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. Are listed.

本発明のカラーS光材料中には、フエ21チルアルコー
ルや特開昭63−257747号、同62−27224
8号、および特開平1−80941号に記載の1.2−
ヘンズイソチアヅリンー3−オン、n−ブチル p−ヒ
ドロキシヘンソエート、フェノール、4−クロル−35
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ヘンズイミダヅール等の各種の防腐
剤もしくは防黴側を添加することが好ましい。
The color S optical material of the present invention includes Fe-21 methyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-27224.
No. 8, and 1.2- described in JP-A No. 1-80941.
Henzisothiazurin-3-one, n-butyl p-hydroxyhensoate, phenol, 4-chloro-35
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
- It is preferable to add various preservatives or anti-mold agents such as (4thiazolyl)henzimidazur.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、同No、 18”
、16の647頁右欄から648頁左欄、および同1N
o、307105の879頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, No. 17643, page 28, same No. 18”
, 16, pages 647, right column to page 648, left column, and 1N.
o, 307105, page 879.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ譜以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μ履以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T172は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25°C相対湿度55%jJfJ’
1M下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜li:濶速
変速度/□は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えば、ニー・グリーン(A
、Green)らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Pbotogr、Sc
i、Eng、)+ 19巻、2号、 124〜129頁
に記載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用すること
により、測定でき、T+zzは発色現像液で30℃、3
分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の172に到達するまでの時間
と定義する。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. Particularly preferred. Further, the membrane swelling rate T172 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness is 25°C, relative humidity 55%jJfJ'
It means the film thickness measured under 1M (2 days), and the film li: speed change rate/□ can be measured according to a method known in the art. For example, Knee Green (A
, Green) et al. in Photographic Science and Engineering (Pbotogr, Sc.
T+zz can be measured using a swellometer (swelling membrane) of the type described in Vol.
The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached when the film is processed for minutes and 15 seconds, and is defined as the time required to reach the saturated film thickness of 172 mm.

膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式、CM大膨潤膜厚−
膜厚〕/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. In addition, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described earlier, using the formula: CM large swelling film thickness -
It can be calculated according to [Film thickness]/Film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ11〜20μ−の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収側、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
In the photographic material of the present invention, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) with a total dry film thickness of 2μ11 to 20μ on the side opposite to the side having the emulsion layer. It is preferable to contain the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, static inhibitors, hardeners, binders, plasticizers, lubricants, coating aids, surfactants, and the like. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、同阻18716の651左
欄〜右欄、および同Nα307105の880〜881
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, No. 17643, pages 28-29, 651 left column to right column of 18716, and 880-881 of Nα307105.
It can be developed by the usual method described in the page.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
ェニレンジアミン系化金物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3〜メチル−4=アミ
ノ−N〜エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but ρ-phenylenediamine compounds are preferably used, typical examples of which include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3- Methyl-4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochloric acid Examples include salts and p-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred.
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpill衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。
Color developers include pill buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It typically contains an inhibitor or antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers. , auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-birapritone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)limethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N tetramethylenephosphonic acid , ethylenediaminedi(0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより5(l
od以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. Although the amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, it is generally 31 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be less than od. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 処理液の容1(c躊゛ン 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくはo、ooi〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.05 to 0.05. In addition to installing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pl(とじ、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pl (stitching) and a high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る0代表的漂白剤としては鉄(I[[)の有m錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミダゾ
ール、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(nr)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(II[)
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4、○
〜Bであるが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで
処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (I), peracids, quinones, nitro compounds, etc. Typical bleaching agents include complex salts of iron (I), such as ethylenediamine. Use aminopolycarboxylic acids such as tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methylimidazole, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. be able to. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I[[) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[[) complex salt] and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (nr) complex salt, are suitable for rapid processing and environmental pollution prevention. More preferable from the viewpoint of aminopolycarboxylic acid iron (II[)
Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These iron(III) aminopolycarboxylic acids
The pH of bleaching solutions or bleach-fixing solutions using complex salts is usually 4, ○
~B, but it is also possible to process at a lower pH for speeding up the process.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their pre-bath, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、***特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
374LB号、同53−72623号、同53−956
30号、同53〜95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーに17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706.561号
に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1,127.71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
***特許第966.410号、同2,748.43Q号
に記載のポリオキシエチレン化合@![;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40,943号、同49−59,644号、同53−
94.927号、同54−35,727号、同55−2
6.506号、同5日−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、***特許第1.290,812号、特開昭53−9
5,630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 374LB, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, and Research Disclosure No. 17129 (July 1978); Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 140129; thiourea derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832 and 53-32735, and U.S. Pat. No. 3,706.561; West German Patent No. 1, 127.71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compound described in West German Patent Nos. 966.410 and 2,748.43Q @! [;Special Public Service 1977-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-40,943, 49-59,644, 53-
No. 94.927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506, No. 5-163, No. 940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No., West German Patent No. 1.290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-9
Preferred are the compounds described in US Pat. No. 5,630, and also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.
These bleaching accelerators may be added to the photosensitive material, and are particularly effective when bleaching and fixing color photosensitive materials for photography.

潔白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the cleaning solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids are those having an acid dissociation constant (pKa) of 2.
~5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオg
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Thio-g is a fixing agent used in fixing solutions and bleach-fixing solutions.
Examples include acid salts, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, and ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pHj
Jl整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜lOモル/l添加することが好ま
しい。
In the present invention, the fixing solution or bleach-fixing solution has a pH of
To adjust Jl, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1ethylimidazole, and 2-methylimidazole, is added at 0.1 to 10 mol/l. It is preferable.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のステイ、ン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering step is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and stain generation after treatment is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means as described in Japanese Patent Laid-open No. 191259-1912. It is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otIon Picture and Te1evis
ion Engineers第64巻、P、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnal of the 5ociety of M
otIon Picture and Te1evis
ion Engineers Volume 64, P, 248~
253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
側の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術合線
「微生物の滅菌、殺曹、防黴技術、  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学合線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Antibacterial and Antifungal Chemistry J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology" Synthesis “Sterilization of microorganisms, sterilization, and anti-mold technology,” (1982)
Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Research Line “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
開も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The temperature of the washing water and the opening during washing can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 15 to 45°C for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40°C for 30 seconds to 5 minutes. range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が1発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
In processing using an automatic processor or the like, when each of the processing solutions described above is concentrated in one shot, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー祇14.85
0及び同魔15.159に記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure G14.85
0 and the Schiff base type compound described in Doma 15.159,
Aldol compounds described in U.S. Pat. No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10’C〜50’Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の同上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10'C to 50'C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, and conversely, lower temperatures can be used to improve image quality and stability of processing solutions. can be achieved.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−2313056号、欧州
特許210.66OA2号などに記載されている熱現像
怒光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to heat-developable photothermographic materials described in No. 9-218443, No. 61-2313056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(実施例) 以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
(Example) The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

(感光NMi成) 各成分に対応する数字は、g/rr(単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同−Sのハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive NMi composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rr (units); for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver; however, for sensitizing dyes, The coating amount per mole of silver halide is shown in mole units.

(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀         銀  0.18ゼラ
チン              1.40第2層(中
間層) EX−5,0,18 EX−10,070 E X −30,020 E X −122,0X10−’ U −10,060 U −20,080 U−30,10 HB S −10,10 HB S −20,020 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ 増感色素5−57 EX−2 EX−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤怒乳荊層) 乳剤G 増悪色素I 増感色素■ 増感色素■ 1.04 w&0.25 W   O,25 2,5X10−’ 1.2X10−’ 2.8X10−’ 2.5X10−’ 0.34 0.016 0.070 0.050 0.070 0.350 0.87 銀  1.00 1.9X10−’ 1.2X10−’ 2、lX10−’ 増感色素S−57 EX−2 EX−3 EX−10 )IBS−1 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増悪色素I 増悪色素「 増感色素■ 増感色素5−57 EX−2 EX−3 EX−4 B5−1 B5−2 1.9X10−’ 0.37 0.050 0.005 0.070 0.050 0.070 0.40 1.30 銀   1.60 1、lX10−’ 6.0X10−” 1.3X10−’ 1、I X 10−’ 0.180 0.010 0.040 0.22 0.10 ゼラチン 第6層(中間層) EX−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳荊層) 乳剤A 乳剤B 増感色素5−57 増悪色素5−89 増感色素5−90 EX−1 EX−11 EX−7 EX−8 B5−1 ゼラチン 第8層(第2緑感乳荊層) 乳剤C 増感色素S−57 1,63 0,040 0,020 0,80 銀   0.15 銀  0.15 5.3X10−’ 1.7 X 10−’ 6.4X10−’ 0.021 0.51 0.030 0.025 0.90 0.63 銀 0.45 2.7 X 10−5 増感色素5−90 増感色素5−58 EX−11 EX−7 EX−8 B5−1 ゼラチン 第9層(第3緑感乳荊層) 乳剤E 増感色素5−57 増感色素5−89 増感色素5−90 EX−11 EX−13 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−5 3,9X10−’ 1、OX 10−’ 0.18 0.026 0.01B 0.20 0.50 銀   1.20 2.7X10−S 8、OX 10−’ 2.9X10−’ 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 銀 o、os。
(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 2nd layer (intermediate layer) EX-5,0,18 EX-10,070 EX-30,020 EX -122,0X10-' U -10,060 U -20,080 U-30,10 HB S -10,10 HB S -20,020 Gelatin 3rd layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Enhancement Dye ■ Aggravating dye ■ Aggravating dye ■ Sensitizing dye 5-57 EX-2 EX-10 B5-1 Gelatin 4th layer (second red milk layer) Emulsion G Aggravating dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ 1 .04 w&0.25 W O,25 2,5X10-'1.2X10-'2.8X10-'2.5X10-' 0.34 0.016 0.070 0.050 0.070 0.350 0.87 Silver 1.00 1.9X10-'1.2X10-' 2, lX10-' Sensitizing dye S-57 EX-2 EX-3 EX-10) IBS-1 Gelatin 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) Emulsion enhancing dye I Enhancing dye " Sensitizing dye ■ Sensitizing dye 5-57 EX-2 EX-3 EX-4 B5-1 B5-2 1.9X10-' 0.37 0.050 0.005 0.070 0.050 0.070 0.40 1.30 Silver 1.60 1, lX10-'6.0X10-"1.3X10-' 1, I 0.10 Gelatin 6th layer (intermediate layer) EX-5 B5-1 Gelatin 7th layer (first green-sensitive milk layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye 5-57 Enhancing dye 5-89 Sensitizing dye 5- 90 EX-1 EX-11 EX-7 EX-8 B5-1 Gelatin 8th layer (second green-sensitive opalescent layer) Emulsion C Sensitizing dye S-57 1,63 0,040 0,020 0,80 Silver 0.15 Silver 0.15 5.3X10-' 1.7 X 10-'6.4X10-' 0.021 0.51 0.030 0.025 0.90 0.63 Silver 0.45 2.7 X 10-5 Sensitizing dye 5-90 Sensitizing dye 5-58 EX-11 EX-7 EX-8 B5-1 Gelatin 9th layer (third green opalescent layer) Emulsion E Sensitizing dye 5-57 Sensitization Dye 5-89 Sensitizing dye 5-90 EX-11 EX-13 B5-1 B5-2 Gelatin 10th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver EX-5 3,9X10-' 1, OX 10-' 0. 18 0.026 0.01B 0.20 0.50 Silver 1.20 2.7X10-S 8,OX 10-'2.9X10-' 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 Silver o , os.

0.080 B5−1 ゼラチン 第11層(第111感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ EX−8 EX−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G 増悪色素■ EX−9 EX−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳荊層) 乳剤H 0,030 0,95 銀   0.080 銀  0.070 銀  0.070 3.5X10”’ 0.042 0.72 0.28 1.10 銀  0.45 2、lX10−’ 0.15 0.010 0.050 0.78 銀 0.77 増感色素■           2.2 X 10−
’E X −90,20 HB S −10,070 ゼラチン             0.69第14層
(第1保護層) 乳剤■            銀  0.20U−4
0,11 U−50,17 HB S −15,0xlO−” ゼラチン              1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm)      5.0X1
0−”B−2(直径 1.7 am)       0
.10B −30,10 5C−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−1、W−2、
W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F
−4、F−5、F−6、F7、F−8、F−9、F−1
0、F−11、F12、F−13及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
0.080 B5-1 Gelatin 11th layer (111th emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye ■ EX-8 EX-9 B5-1 Gelatin 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Exacerbating dye■ EX-9 EX-10 B5-1 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive opalescent layer) Emulsion H 0,030 0,95 Silver 0.080 Silver 0.070 Silver 0.070 3.5X10"' 0.042 0.72 0.28 1.10 Silver 0.45 2, lX10-' 0.15 0.010 0.050 0.78 Silver 0.77 Sensitizing dye ■ 2.2 X 10-
'E
0,11 U-50,17 HB S -15,0xlO-” Gelatin 1.00 No. 15
Layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0X1
0-”B-2 (diameter 1.7 am) 0
.. 10B -30,10 5C-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-1, W-2,
W-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F
-4, F-5, F-6, F7, F-8, F-9, F-1
0, F-11, F12, F-13, and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

X−1 X−3 H EX−4 CIJ2S EX−5 EX l EX−12 CtHs(JFj:J se EX EX EX−9 EX−13 I しl BS ト リクレジルホスフェート ジ−n−ブチルフタレート 増感色素■ C CH。X-1 X-3 H EX-4 CIJ2S EX-5 EX l EX-12 CtHs(JFj:J se EX EX EX-9 EX-13 I Shil B.S. to licresyl phosphate Di-n-butyl phthalate Sensitizing dye■ C CH.

CHz=CH SOz  CHz  CONH  CHzCI(z=C
H Sol  CHz  CONH  CHzn=2〜4 次に試料10/に対して第7層、第1層、第2層の増感
色素量を表7のように変更し、さらに下記の変更を施し
て試料ioコ?作製した。
CHz=CH SOz CHz CONH CHzCI(z=C
H Sol CHz CONH CHzn=2~4 Next, the amount of sensitizing dye in the 7th layer, 1st layer, and 2nd layer was changed as shown in Table 7 for sample 10/, and the following changes were also made to prepare the sample. io? Created.

(1)  第1唐金体を!Oチ増量 (2)  第1/層のEX−tを2倍量に増量(3)第
1コ層全体を2j%増量 (4)第3層、第参唐金体全λOチ増量(5)第7唐金
体を10%増量 さらに、試料10コに対して第η1第を層、第2層の増
感色素量を表7のように変更し、さらに下記の変更を施
して試料10Jf作製した。
(1) The first Karakin body! Increase in Ochi (2) Double the amount of EX-t in the 1st layer (3) Increase the entire 1st layer by 2j% (4) Increase the amount of all λOchi in the 3rd layer and the third layer (5) Sample 10Jf was prepared by increasing the amount of metal body 7 by 10%, and changing the amount of sensitizing dye in the η1 layer and the second layer for 10 samples as shown in Table 7, and making the following changes.

(1)  第1ONの黄色コロイド銀の量kl/λに減
量 (2)  第1/層、第12膚の増感色素■の量をl/
≠に減量 (3)第13層の増感色素■の量ヲ//≠に減量し、第
13唐金体をλOチ増量 (4)第7唐金体をコOチ増量 Cll÷苅Na 更に、試料1044,10jを下記のようにして作製し
た。緑感性層の増感色素量についてに、まとめて表コに
示した。
(1) Reduce the amount of yellow colloidal silver in the 1st ON to kl/λ. (2) Reduce the amount of sensitizing dye ■ in the 1st/layer and 12th skin to l/λ.
(3) Reduce the amount of the sensitizing dye in the 13th layer to //≠, and increase the amount of the 13th metal body by λO (4) Increase the amount of the 7th metal body by Cll ÷ Na Further, sample 1044 , 10j were prepared as follows. The amount of sensitizing dye in the green-sensitive layer is summarized in Table 1.

(試料io弘) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドg          o、izゼラチン
            1.り0EX−12,oxi
o−2 第λ層(中間層) ゼラチン            λ、1OU−/  
            3.oxlo   ”(J−
J             ぶ、0X10−2U−J
             7.0X10−2EX−/
コ          a、oxio−”HBS−27
,0X/ 0−2 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化鯖乳剤(Aglu七ル囁、 内部高AgI型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数22チ、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比コ、j) 銀塗布量   0.jo ゼラチン            /・!O増感色色素
         ≠、2×10  ’増感色票■  
      λ、θX10−5増感色素m      
   tl 、 7X/(7−’増感色素5−z7  
    参、コ×io−’EX−コ         
     0,2λEX−103,0’X1O−2 HBS−/            7 、OX/ 0
−3第μ層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag L  μモルチ、内部高Agl型
1球相当径o、zrμm。
(Sample iohiro) 1st layer (antihalation layer) Black colloid go, iz gelatin 1. ri0EX-12, oxi
o-2 λth layer (middle layer) Gelatin λ, 1OU-/
3. oxlo” (J-
J Bu, 0X10-2U-J
7.0X10-2EX-/
Ko a, oxio-”HBS-27
,0X/0-2 3rd layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Iodobromide mackerel emulsion (Aglu7, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22 inches, normal Crystal, twin mixed particle, diameter/thickness ratio, j) Silver coating amount 0. jo gelatin/・! O sensitizing color dye ≠, 2×10' sensitizing color chart■
λ, θX10-5 sensitizing dye m
tl, 7X/(7-'sensitizing dye 5-z7
Reference, ko×io-'EX-ko
0,2λEX-103,0'X1O-2 HBS-/7, OX/0
-3rd μ layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag L μm, internal high Agl type, 1 sphere equivalent diameter o, zrμm.

球相当径の変動係数コO%、正常晶。Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 0%, normal crystal.

双晶混合粒子、直径/厚み比/、O) 銀塗布量   o、rr ゼラチン            1.00増感色累I
         コ、txio−’増感色素■   
      1.λ×l0−5増感色素■      
  コ、り×io−’増感色累5−色素      J
、4X10 ’EX−j              
t、0X10−2EX−2o、33 EX−r             λ、O×1O−2
HBS−/                0.30
@r層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI/θモルチ。
Twinned mixed particles, diameter/thickness ratio/, O) Silver coating amount o, rr Gelatin 1.00 Sensitized color formation I
ko, txio-'sensitizing dye■
1. λ×l0-5 sensitizing dye■
Co, Ri×io-'sensitized color cumulative 5-dye J
,4X10'EX-j
t, 0x10-2EX-2o, 33 EX-r λ, Ox1O-2
HBS-/0.30
@r layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI/θ morch.

内部高AgI型1球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数30%、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量   0.70 i  、t。
Internal high AgI type 1 sphere equivalent diameter 0.7 μm, coefficient of variation of sphere equivalent diameter 30%, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.70 i, t.

/ 、7X10”−’ り、0X70−6 2、OX/θ−4 /、7×10−4 3、!×10−2 ≠、!X10  ” O、/ ! r、oxio  ” ゼラチン 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素5−jy xC−j xC−4 HBS−t B5−1 第を層(中間層) ゼラチン EX−1 Cpd−ぐ HBS−/ 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  λモルチ、 内部高AgI型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数−lチ、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比λ、り 銀塗布量   0.30 ゼラチン             0・!0EX−t
           3.oxlo−2EX−// EX−r HBS−/ 第1層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI$モルチ、 内部高AgI型1球相当径0.!!μm、球相当径の変
動係数コOts、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比
ヶ、0) o、rt o、t。
/ ,7X10''-' ri,0X70-6 2,OX/θ-4 /,7×10-4 3,!×10-2 ≠,!X10'' O,/! r, oxio ” Gelatin sensitizing dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye 5-jy xC-j xC-4 HBS-t B5-1 Layer (intermediate layer) Gelatin EX-1 Cpd-g HBS -/ 7th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI λ morti, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter -1, normal crystal, twin crystal) Mixed particles, diameter/thickness ratio λ, silver coating amount 0.30 Gelatin 0.!0EX-t
3. oxlo-2EX-// EX-r HBS-/ 1st layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI $ morch, internal high AgI type 1 sphere equivalent diameter 0.!!μm, sphere equivalent diameter Coefficient of variation of Ots, normal crystal, twinned mixed grain, diameter/thickness ratio, 0) o, rt o, t.

l 、 l O O,10 0+ / 7 r、oxio−2 3,0x10−2 銀塗布量   0.70 ゼラチ:y            1.00EX−i
             3.oxlo−”EX−/
 /            0.40EX−7i、r
xlo−2 EX−1μ、0X10−2 )(BS−/               0.tO
第り層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、 内部高AgI型、球相当径0.7μm、球相当径のia
係数30%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量   0.20 ゼラチン            0.り0EX−i 
         +2.oxio−2EX−//  
       A、oxlo  ”EX−i3    
    x、oxto−2Cpd−2/ 、0x10−
2 HBS−10,コ0 HBS−r         r、oxlo−2第1O
層(イエローフィルター層) ゼラチン            OlりO黄色コロイ
ド       !、0X10’−2EX−z    
         θ、コθHBs−/       
     0./j第1/層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  μモルチ、 内部筒Agl型、球相当径o 、ram、球相当径の変
動係数/!斧、 1面体粒子) 飯[有]布量   O6弘O i、o。
l, l O O,10 0+ / 7 r, oxio-2 3,0x10-2 Silver coating amount 0.70 Gelatin:y 1.00EX-i
3. oxlo-”EX-/
/ 0.40EX-7i, r
xlo-2 EX-1μ, 0X10-2) (BS-/0.tO
Third layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 molti, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, equivalent sphere diameter ia
Coefficient 30%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.20 Gelatin 0. ri0EX-i
+2. oxio-2EX-//
A.oxlo”EX-i3
x, oxto-2Cpd-2/, 0x10-
2 HBS-10, co0 HBS-r r, oxlo-2 1st O
Layer (yellow filter layer) Gelatin Yellow colloid! ,0X10'-2EX-z
θ, koθHBs-/
0. /j 1st/layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI μmolti, internal cylinder Agl type, equivalent sphere diameter o, ram, coefficient of variation of equivalent sphere diameter /!axe, monohedral grains) Rice [Y] Cloth amount O6 HiroO i, o.

2.0X10−’ り、0XlO−2 0,90 /  、0X10”−2 0、30 ゼラチン Ext−/ EX−r EX−タ Cpd−1 HBS−を 第1コ層(高感度青感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI 10モルチ、 内部高AgI型、球相当径7.3μm、球相当径の変動
係数−!チ、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比+、1) 銀塗布量   0.20 o、t。
2.0X10-', 0XlO-2 0,90/, 0X10"-2 0,30 Gelatin Ext-/EX-r Silver iodobromide emulsion (AgI 10 molti, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 7.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter -!chi, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio +, 1) Silver coating Amount 0.20 o, t.

/、0x10−’ O、/ − /、0xlO3 ダ、0x10−2 ゼラチン Ext−/ EX−タ cpct−コ HBs−/ 第73ノー(第7保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径O AgI  1モル%) ゼラチン U−λ −j U−≠ Bs−j P−コ 第l参層(第コ保護層) ゼラチン B−i(直径7.7μm) 、07 μm1 0.20 o、r。/, 0x10-' O, / - /, 0xlO3 Da, 0x10-2 gelatin Ext-/ EX-ta cpct-ko HBs-/ No. 73 No (7th protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size O AgI 1 mol%) gelatin U-λ −j U-≠ Bs-j P-ko First layer (first protective layer) gelatin B-i (diameter 7.7μm) , 07 μm1 0.20 o, r.

O,10 0,10 0、+20 ダ、0X10  2 り、0XIO2 OlりO o、i。O,10 0,10 0, +20 Da, 0X10 2 ri, 0XIO2 Olli O o,i.

B−+2 (直径/、7μm)     0.10B−
J              J、O×10   ”
1[(−70,≠O 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性金よくするために、W−/、W−λ
、W−j、B−≠、B−s、F−/、F−コ、p−J、
F−μ、F−!、F−A、F−7、F−f、F−タ、F
−io、  F−//、p−/2、F−/3および、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。用いた化合物の化学構造式またに化学
名を下に示した。
B-+2 (Diameter/, 7μm) 0.10B-
JJ, O×10”
1[(-70,≠O Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-fungal and anti-bacterial properties, antistatic properties, and coatability, W-/, W-λ
, W-j, B-≠, B-s, F-/, F-co, p-J,
F-μ, F-! , F-A, F-7, F-f, F-ta, F
-io, F-//, p-/2, F-/3, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts. The chemical structural formulas and chemical names of the compounds used are shown below.

)(BS−j   リン酸トリ(コーエチルヘキシル)
xC−7 (t)CsHt 1 (3)第1コ層全体を/rチ増量 (4)第3層、第参層全体を10%増量(5)第7唐金
体?!%増量 Cpd−コ Cpd−≠ EX S −1 H 次に試料10≠に対して第7層、第を層、第2層の増感
色素量を表コのように変更し、さらに下記の変更を施し
て試料10!f作製した。
) (BS-j tri(coethylhexyl) phosphate
xC-7 (t) CsHt 1 (3) Increase the amount of the entire 1st layer / rchi (4) Increase the amount of the entire 3rd and 3rd layers by 10% (5) 7th Karakin body? ! % increase Cpd-CoCpd-≠ EX S -1 H Next, for sample 10≠, the amounts of sensitizing dyes in the 7th layer, 2nd layer, and 2nd layer were changed as shown in Table 1, and the following changes were also made. Sample 10! f was prepared.

(1)第1唐金体を20チ増量 (2)第ii層のEX−、rを30%増量これらの試#
+10/〜lOjに対して前記の方法により特定写真感
度S、および均一露光後の5480−8480  、求
めた。結果を表3に示す。
(1) Increase the amount of the first metal body by 20 inches. (2) Increase the amount of EX- and r of the II layer by 30%. These test #
The specific photographic sensitivity S and 5480-8480 after uniform exposure were determined by the method described above for +10/~lOj. The results are shown in Table 3.

()        B なお、この際参IOnmの単色光を得るには5HOTT
  GLASWERKE社製のDEP I LOoよの
干渉フィルターを用いた。半値巾にlnmである。
() B In addition, in this case, to obtain monochromatic light of IOnm, use 5HOTT
An interference filter such as DEP I LOo manufactured by GLASWERKE was used. The half width is lnm.

次に試#+10/〜10jfカメラ撮影用にライカサイ
ズに71TI工した。試料10/〜103に感度設定が
180−≠00となるようなりXコードがついたパトロ
ーネを用い、試料IO≠、10rは感度設定がl5O−
iooとなるよりなりXコードがついたパトローネを用
いて刀ロエした。試料10/〜10jの刀Ω工品を富士
写真フィルム社製のカルデイアバイトに装填し、JIS
  7.17/りに記されているF’to  タイプの
蛍光灯で照明された室内でマクベス社製のカラーレンデ
イションチャー)i/ 、jmの距離において撮影した
。また撮影に上記カラーレンデイションチャートとit
の両方が入るような構図で行ない、いづれの試料に撮影
する場合にもフラツンユが発光した。
Next, I modified it to a Leica size 71TI for trial #+10/~10JF camera photography. For samples 10/~103, the sensitivity setting is 180-≠00, so use a cartridge with an
I made a sword using a patrone with an X code attached to it, which became ioo. Samples 10/~10j of the sword Ω workpieces were loaded into a Chaldea Bite manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and the JIS
Photographs were taken in a room illuminated with F'to type fluorescent lamps, as described in 7.17/, at a distance of i/, jm using Macbeth's Color Rendition Chart. In addition, the above color rendition chart and it are used for photography.
I used a composition that included both, and the flatsunyu emitted light when photographing either sample.

撮影済の試#+全自動現1M!磯を用い、下記に記載の
方法で現像処理した。
Photographed trial # + fully automatic current 1M! The film was developed using the method described below.

工  栓 処理時間 処理温度 発色現像 3分/j秒 3r0c 漂  04分30秒 jlr’c: 水 洗 2分10秒 コIc 定 着 μ分−20秒 Jf″C 水洗(1)7分O!秒 2≠0C タンク容量 コO1 ≠O7j 補充量 2!1 /200rd λj1 (2)から(1)へ の向流配管 方式。Processing time Processing temperature Color development 3 minutes/j seconds 3r0c Drifting 04 minutes 30 seconds jlr’c: Wash with water for 2 minutes and 10 seconds Fixed arrival μ minutes - 20 seconds Jf″C Washing with water (1) 7 minutes O! Seconds 2≠0C tank capacity Ko O1 ≠O7j Replenishment amount 2!1 /200rd λj1 From (2) to (1) Counterflow piping method.

水洗(2)/分ooB+ 噌u uC 安 定 /分O!秒 Jjr’C 乾 燥 グ分20秒 j j ’C 補光量に331巾/m長さ当たり /200rd、    101 コjMLIV101 次に、処理液の組成を記す。Water washing (2)/min ooB+ u u uC Stable/min O! Second Jjr’C Dry for 20 seconds Supplementary light amount: 331 per width/m length /200rd, 101 KojMLIV101 Next, the composition of the treatment liquid will be described.

(発色現像液) 母液η) ジエチレントリアミン /、O 五酢酸 補充液G) /、/ l−ヒドロキンエチリ デンー/、/−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒトaキ/ルアミン硫 酸塩 グー〔N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミ/〕−コー メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて n (#i白液) エチレンジアミン1酢 酸第二鉄 3.0 4A+O Jo、O 1、蓼 1、!ダ コ、グ l+j 1.01 io、or 母液才) 100+0 3、− ≠、μ 37.0 0.7 λ、r !、! 1.01 /θ、/θ 補充液η) /20.0 エチレンジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(J7チ) 水を那えて H (定着液) エチレンジアミン四散 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜i酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 水を訓えて H (安定液) 本ルマリン(37チ) 10.0 1参0.0 30.0 乙、1m /−01 6、O 母液1) Ooj 7.0 j、O /70.0紅 /、01 6.7 母液J) λ、Oν //、0 ito 、。(color developer) mother liquor η) diethylenetriamine /, O pentaacetic acid Replenisher G) /、/ l-hydroquine Den/,/- Jiho Sulfonic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide human acetate/ruamine sulfur acid salt Goo [N-ethyl-N -β-hydroxye Chirami/〕-Ko Methylaniline sulfate salt add water n (#i white liquor) ethylenediamine 1 vinegar ferric acid 3.0 4A+O Jo, O 1. 蓼 1,! da Ko, g l+j 1.01 io, or Mother liquid) 100+0 3,- ≠,μ 37.0 0.7 λ, r ! ,! 1.01 /θ, /θ replenisher η) /20.0 Ethylenediaminetetravinegar acid disodium salt ammonium bromide ammonium nitrate Ammonia water (J7chi) hold water H (Fixer) Ethylenediamine tetradisperse acid disodium salt sodium sulfite Sodium binitite ammonium thiosulfate Aqueous solution (70%) Teach me water H (stabilizer) Hon Rumarin (37chi) 10.0 1 reference 0.0 30.0 Otsu, 1m /-01 6, O Mother liquor 1) Ooj 7.0 j, O /70.0 red /, 01 6.7 mother liquor J) λ, Oν //, 0 ito,.

3夕、Q 仏、0JI7 /、01 j、7 補充液J) O+7 1、O !、j +200.0yd /、Ol 6、≦ 補充液i) 3.01 ポリオキ7エチレ:y −0,30,1Ijp−モノノ
ニルフェ ニルエーテル(平均 重合f10) エチレンジアミン1酢   o、or    o、or
酸二ナトリウム塩 水を7JOえて       1.01    /、(
71pH!、0−1.o r、o−t、。
3 evening, Q France, 0JI7 /, 01 j, 7 Replenisher J) O+7 1, O! , j +200.0yd /, Ol 6, ≦ Replenisher i) 3.01 Polyoxy7 ethylene: y -0,30,1Ijp-monononylphenyl ether (average polymerization f10) Ethylenediamine 1 vinegar o, or o, or
Add 7JO of acid disodium salt water and get 1.01/, (
71pH! , 0-1. o r, o-t,.

処理済の試料10/〜IO夕を用いてカラーレ/デイン
ヨンチャートの濃度0.7のグレー板が明度1色相とも
再現するように富士カラーに一パーAGLにプリントし
た。
Using the processed sample 10/-IO, it was printed on Fuji Color in one-percent AGL so that the gray plate with a density of 0.7 on the Color Re/Dinjon chart was reproduced in both lightness and hue.

プリント’を見て背景の写り具合および背景の色味を視
覚的に評価した。
The print was visually evaluated for the appearance of the background and the color of the background.

また、プリントを見てカラーレンデインヨンチャートの
Bluish Greenの忠実度を視覚的に評価した
In addition, the fidelity of Bluish Green in the color rendering chart was visually evaluated by looking at the prints.

これらの結果を表3に示す。These results are shown in Table 3.

表3より本発明の試料10コに蛍光灯下での撮影での背
景描写力が優れているばかりでなく、色バランス変化も
少なく、かつ青から緑にかゆての中間色の忠実再現性も
よく、本発明の効果が顕著である。
Table 3 shows that the 10 samples of the present invention not only have excellent background depiction when photographed under fluorescent lighting, but also have little change in color balance and good faithful reproduction of intermediate colors from blue to green. , the effects of the present invention are remarkable.

実施例 2 試料102において、下記のように化合動程、塗布量を
変更した以外は試料10コと同様にして作成したものを
試料104とした。
Example 2 Sample 104 was prepared in the same manner as Sample 10 except that the compounding stroke and coating amount were changed as described below.

試料10tについても実施例1と同様にして撮影、現像
処理を施し、は−パーにプリントして同様の評価を行な
った。
Sample 10t was also photographed and developed in the same manner as in Example 1, printed on paper, and evaluated in the same manner.

本試料についても、蛍光灯下での撮影で色味の変化が、
少ないのはもちろん、中間色の忠実性更に純色の彩度、
色再現性が、更に良化し、鮮鋭度も優れていることが明
らかになった。
Regarding this sample, there was a change in color when photographed under fluorescent light.
Of course, the fidelity of intermediate colors and the saturation of pure colors,
It became clear that the color reproducibility was further improved and the sharpness was also excellent.

手続補正書 (自発) 事件の表示 平成2年特願第 77、!!/lir号 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料Procedural amendment (spontaneous) Display of incidents 1990 Special Application No. 77,! ! /lir issue name of invention Silver halide color photographic material

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^B^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^S^O_n)が−0.85≦S^4^■^O_G−S
^4^S^O_B≦0.2であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 (2)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^■^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^B^O_B)が−0.85≦S^4^■^O_G−S
^4^■^O_B≦0.2であり、更に下記一般式〔
I 〕で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−(L_1)_v−B−(L_2)_w−DI式中A
は現像主薬酸化体と反応して (L_1)_v−B−(L_2)_w−DIを開裂する
基を表わし、L_1はAとの結合が開裂した後Bとの結
合が開裂する連結基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反
応して(L_2)_w−DIを開裂する基を表わし、L
_2はBとの結合が開裂した後DIを開裂する基を表わ
し、DIは現像抑制剤を表わし、vおよびwは各々ない
し2の整数を表わし、それらが2を表わすとき、2個の
L_1および2個のL_2は各々異なるものもしくは同
じものを表わす。 (3)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^B^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^■^O_B)が−0.85≦S^4^■^■_G−S
^4^■^■_B≦0.2であり、更に下記一般式〔A
〕で表わされる化合物、もしくはそのアルカリ不安定プ
レカーサーとを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_a、R_bは水素原子、ハロゲン原子、スル
ホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基を表わし、またR_aとR_bは
共同して炭素環を形成しても良い。Xは−CO−又は−
SO_2−を表わす。R_cはアルキル基、アリール基
、複素環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基を表わす。R_a、R_b、R_
cの炭素数の合計は10以上である。一般式〔A〕の化
合物は実質的に無色であり、現像主薬とのカップリング
反応により色像を形成することはない。 (4)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^■^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^■^■_B)が−0.85≦S^4^■^O_G−S
^4^■^O_B≦0.2であり、更に下記一般式〔Y
〕で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(Y) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X、Yは互いに同じでも異っていてもよく、シア
ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。ただし、X、Yの組み合わせが
、〔シアノ基、置換または無置換のアリールカルボニル
基〕、〔シアノ基、置換または無置換のアルキルカルボ
ニル基〕、〔シアノ基、スルホニル基〕である場合を除
く。R_1、R_2は各々同じでも異っていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換アミノ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基
を表わす。R_3、R_4は同じでも異っていてもよく
、水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、R_3
、R_4で5〜6員環を形成してもよい。 また、R_1とR_3、R_2とR_4がそれぞれ連結
されて5〜6員環を形成してもよい。Lはメチン基を表
わす。 (5)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^B^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^■^■_B)が−0.85≦S^4^B^O_G−S
^4^B^O_B≦0.2であり、更に下記一般式〔M
〕で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔M〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでR_1は水素原子または置換基を表わす。 Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい。Xは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。 (6)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^■^O_G)と青感性乳剤層の感度(S^4
^■^■_B)が−0.85≦S^4^■^O_G−S
^4^B^O_B≦0.2であり、更にポリマーカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。(7)支持体上に各々少なくとも1層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ーネガ写真感光材料において、該感光材料の特定写真感
度(S)が、320以上であり、かつ、該感光材料を2
/Slux・secの白色光で均一露光を与えた後測定
した480nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層の感度(S^4^■^O_G)と青感性乳剤層の感
度(S^4^■^O_B)が−0.85≦S^4^S^
_G−S^4^B^O_B≦0.2であり、更に下記一
般式〔C〕で表わされる化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔C〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔C〕においてR_1は−CONR_4R_5、−S
O_2NR_4R_5、−NHCOR_4、−NHCO
OR_6、−NHSO_2R_6、−NHCONR_4
R_5または−NHSO_2NR_4R_5を、R_2
はナフタレン環に置換可能な基を、lは0〜3の整数を
、R_3は置換基を、Xは水素原子または芳香族第1級
アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基をそれぞれ表わす。ただし、R_4及びR_5は
同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
アリール基または複素環基を、R_6はアルキル基、ア
リール基または複素環基を表わす。lが複数のときR_
2は同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を
形成してもよい。またR_2とR_3またはR_3とX
とが互いに結合して環を形成してもよい。 式〔C〕で表わされるカプラーはR_1、R_2、R_
3またはXにおいて2価もしくは2価以上の基を介して
互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体(高分子
主鎖にカプラーが結合したポリマーを含む)を形成して
もよい。 (8)支持体上に各々少なくとも1層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料において、該感光材料の特定写真感度(S)が
、320以上であり、かつ、該感光材料を2/Slux
・secの白色光で均一露光を与えた後測定した480
nmの単色光に対する緑感性ハロゲン化銀乳剤層の感度
(S^4^B^O_G)、と青感性乳剤層の感度(S^
4^B^O_B)が−0.85≦S^4^■^O_G−
S^4^B^O_B≦0.2であり、更にイエローカラ
ードシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
[Scope of Claims] (1) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having on a support at least one layer each of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer. , the specific photographic sensitivity (S) of the photosensitive material is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer (S^4^B^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4) to nm monochromatic light
^S^O_n) is -0.85≦S^4^■^O_G-S
A silver halide color photographic material, characterized in that ^4^S^O_B≦0.2. (2) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support; The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to nm monochromatic light (S^4^■^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4
^B^O_B) is -0.85≦S^4^■^O_G-S
^4^■^O_B≦0.2, and further the following general formula [
A silver halide color photographic material containing a compound represented by I]. General formula [I] A-(L_1)_v-B-(L_2)_w-DI formula A
represents a group that reacts with the oxidized developing agent and cleaves (L_1)_v-B-(L_2)_w-DI, and L_1 represents a linking group whose bond with B is cleaved after the bond with A is cleaved. , B represents a group that reacts with the oxidized developing agent to cleave (L_2)_w-DI, and L
_2 represents a group that cleaves DI after the bond with B is cleaved, DI represents a development inhibitor, v and w each represent an integer of 2 to 2, and when they represent 2, two L_1 and The two L_2's each represent different things or the same thing. (3) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support; The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer (S^4^B^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4) to nm monochromatic light
^■^O_B) is -0.85≦S^4^■^■_G-S
^4^■^■_B≦0.2, and further the following general formula [A
] A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a compound represented by the following or an alkali-unstable precursor thereof. General formula [A] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_a and R_b are hydrogen atoms, halogen atoms, sulfo groups, carboxyl groups, alkyl groups, acylamino groups,
It represents an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group, and R_a and R_b may jointly form a carbon ring. X is -CO- or -
Represents SO_2-. R_c represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an amino group. R_a, R_b, R_
The total number of carbon atoms in c is 10 or more. The compound of general formula [A] is substantially colorless and does not form a color image through a coupling reaction with a developing agent. (4) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support; The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to nm monochromatic light (S^4^■^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4
^■^■_B) is -0.85≦S^4^■^O_G-S
^4^■^O_B≦0.2, and further the following general formula [Y
] A silver halide color photographic material characterized by containing a compound represented by the following. General formula (Y) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X and Y may be the same or different from each other, and include a cyano group, a carboxy group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, Represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group. However, this excludes cases where the combination of X and Y is [cyano group, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group], [cyano group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group], [cyano group, sulfonyl group]. R_1 and R_2 may be the same or different,
Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group,
Represents a hydroxy group, carboxyl group, substituted amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, and alkoxycarbonyl group. R_3 and R_4 may be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R_3
, R_4 may form a 5- to 6-membered ring. Furthermore, R_1 and R_3, and R_2 and R_4 may be connected to each other to form a 5- to 6-membered ring. L represents a methine group. (5) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer (S^4^B^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4) to nm monochromatic light
^■^■_B) is -0.85≦S^4^B^O_G-S
^4^B^O_B≦0.2, and further the following general formula [M
] A silver halide color photographic material characterized by containing a compound represented by the following. General formula [M] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R_1 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a fused ring). X represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. (6) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to nm monochromatic light (S^4^■^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4
^■^■_B) is -0.85≦S^4^■^O_G-S
A silver halide color photographic light-sensitive material, which satisfies ^4^B^O_B≦0.2 and further contains a polymer coupler. (7) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material is
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer (S^4^■^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^4) to 480 nm monochromatic light measured after uniform exposure with white light of /Slux sec. ^■^O_B) is -0.85≦S^4^S^
A silver halide color photographic light-sensitive material, which satisfies _G-S^4^B^O_B≦0.2 and further contains a compound represented by the following general formula [C]. General formula [C] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In formula [C], R_1 is -CONR_4R_5, -S
O_2NR_4R_5, -NHCOR_4, -NHCO
OR_6, -NHSO_2R_6, -NHCONR_4
R_5 or -NHSO_2NR_4R_5, R_2
is a group that can be substituted on the naphthalene ring, l is an integer of 0 to 3, R_3 is a substituent, and X is a hydrogen atom or a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer. respectively. However, R_4 and R_5 may be the same or different, and may include a hydrogen atom, an alkyl group,
R_6 represents an aryl group or a heterocyclic group, and R_6 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. When l is plural, R_
2 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. Also R_2 and R_3 or R_3 and X
may be combined with each other to form a ring. The couplers represented by formula [C] are R_1, R_2, R_
Dimers or multimers (including polymers in which a coupler is bonded to the main chain of the polymer) may be formed by bonding each other at 3 or X via a divalent or divalent or more-valent group. (8) A silver halide color negative photographic light-sensitive material having at least one layer each of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The specific photographic sensitivity (S) is 320 or more, and the photosensitive material has a 2/Slux
・480 measured after uniform exposure with white light of sec
The sensitivity of the green-sensitive silver halide emulsion layer to nm monochromatic light (S^4^B^O_G) and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer (S^
4^B^O_B) is -0.85≦S^4^■^O_G-
A silver halide color photographic light-sensitive material, which satisfies S^4^B^O_B≦0.2 and further contains a yellow-colored cyan coupler.
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