JPH0455316A - 希土類オキシ硫化物の製造方法 - Google Patents
希土類オキシ硫化物の製造方法Info
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Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
Ｘ線シンチレータ−素子等の原料として有用な希土類オ
キシ硫化物の製造方法に関する。
キシ硫化物の製造方法に関する。
（従来の技術）
従来の希土類オキシ硫化物（以下、Ｌｎ２０□Ｓで表わ
す。ここにＬｎは希土類元素。）の製造方法は、Ｊ、Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、 １３２．
Ｎｏ、８．ｐ ２０２３−２０２７（１９８５）によれ
ば、加熱した希土類酸化物粉末中に、Ｃ８２ガスあるい
は）Ｉｔｓガスを流通させ反応させるものであった。
す。ここにＬｎは希土類元素。）の製造方法は、Ｊ、Ｅ
ｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、 １３２．
Ｎｏ、８．ｐ ２０２３−２０２７（１９８５）によれ
ば、加熱した希土類酸化物粉末中に、Ｃ８２ガスあるい
は）Ｉｔｓガスを流通させ反応させるものであった。
（発明が解決しようとする課題）
前述の従来の製造方法では■反応時間が長い、■不純物
であるＬｎ２０ｓ 、 Ｌｎ２Ｓｉ等が残存する等の問
題があり、これらの解決が強（望まれていた。
であるＬｎ２０ｓ 、 Ｌｎ２Ｓｉ等が残存する等の問
題があり、これらの解決が強（望まれていた。
本発明はこのような問題点を解決し、反応速度を速め、
反応率の高いかつ高純度なＬｎ＋＋０２３の製造方法を
提供しようとするものである。
反応率の高いかつ高純度なＬｎ＋＋０２３の製造方法を
提供しようとするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、従来の反応方法を徹底的に解析し、反応
条件を探索して、本発明に到達したもので、その要旨と
するところは、 希土類酸化物をＣＳＲ液中に浸積し、５０〜１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ”に加圧処理した後、ＣＳ２を含む不活性ガス
中で加熱反応させることを特徴とする希土類オキシ硫化
物の製造方法にある。
条件を探索して、本発明に到達したもので、その要旨と
するところは、 希土類酸化物をＣＳＲ液中に浸積し、５０〜１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ”に加圧処理した後、ＣＳ２を含む不活性ガス
中で加熱反応させることを特徴とする希土類オキシ硫化
物の製造方法にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の適応範囲は、製品である希土類オキシ硫化物Ｌ
ｎ２０□Ｓについては、希土類元素Ｌｎとして、Ｙを含
むＬａ、 Ｃｅ、 Ｐｒ、 Ｎｄ、 Ｐｍ、 Ｓｍ、
Ｅｕ、 Ｇｄ、 Ｔｂ、 Ｄｙ、 ）ｔｏ、 ＥｒＴｍ
、ＹｂおよびＬｕから選ばれた１種または２種以上から
なる単独化合物又は混合化合物であり、具体的な化合物
としては、Ｇｄｆｆ１Ｏ□Ｓ等が例示される。
ｎ２０□Ｓについては、希土類元素Ｌｎとして、Ｙを含
むＬａ、 Ｃｅ、 Ｐｒ、 Ｎｄ、 Ｐｍ、 Ｓｍ、
Ｅｕ、 Ｇｄ、 Ｔｂ、 Ｄｙ、 ）ｔｏ、 ＥｒＴｍ
、ＹｂおよびＬｕから選ばれた１種または２種以上から
なる単独化合物又は混合化合物であり、具体的な化合物
としては、Ｇｄｆｆ１Ｏ□Ｓ等が例示される。
本製造方法は、先ず、希土類酸化物粉末とガス状硫化剤
との気固反応におけるガスの拡散律速を最小限に留める
ため、予めオートクレーブ中で希土類酸化物をＣＳｇ液
中に浸積する。希土類酸化物は反応率を高めるため微粉
末が良（、平均粒径で０．５〜５μｍ程度とする。希土
類酸化物と ＣＳ２液との比率は重量比で１ ’： ０
．５〜ｌ：２とすれば良（、浸積温度は室温で充分であ
る。次いで爆発防止のためオートクレーブ内をＡｒガス
で置換した後加圧する。圧力は５（１〜１００ ｋｇｆ
／ｃＩ＋＋” 、好ましくは８０〜１００ ｋｇｆ／ｃ
ｍ”が良い。加圧中温度は室温で良く、加圧時間は３０
〜１２０分とする。その後１００〜５００ ｍｍ）Ｉｇ
まで減圧して過剰のＣ８２を蒸発させる。
との気固反応におけるガスの拡散律速を最小限に留める
ため、予めオートクレーブ中で希土類酸化物をＣＳｇ液
中に浸積する。希土類酸化物は反応率を高めるため微粉
末が良（、平均粒径で０．５〜５μｍ程度とする。希土
類酸化物と ＣＳ２液との比率は重量比で１ ’： ０
．５〜ｌ：２とすれば良（、浸積温度は室温で充分であ
る。次いで爆発防止のためオートクレーブ内をＡｒガス
で置換した後加圧する。圧力は５（１〜１００ ｋｇｆ
／ｃＩ＋＋” 、好ましくは８０〜１００ ｋｇｆ／ｃ
ｍ”が良い。加圧中温度は室温で良く、加圧時間は３０
〜１２０分とする。その後１００〜５００ ｍｍ）Ｉｇ
まで減圧して過剰のＣ８２を蒸発させる。
この加圧〜減圧操作は反応を完結させるため、原料の種
類、反応条件等によっては２回以上反復することもある
。最終工程は、前述の浸積加圧処理品を石英反応管中に
置いた石英ボートに載せ、Ｃ８，ガスを通気しつつ６０
０〜ｂ 反応させる。Ｃ８，ガスはＣＳ２液中にＡｒガスを通気
して発生させる。反応温度が６００℃未満では未反応の
酸化物が残り、６５０℃を越えると硫化物（Ｌｎ２Ｓｓ
ｌが増加し収率が低下する。この反応を終了後、氷酢酸
対水が１：１０の酢酸水溶液で洗浄しさらに充分水洗し
、大気中で５０〜１００℃で乾燥する。本反応の反応率
は平均して９９．９％、平均収率は８０％に達する。得
られたＬｎｚＯ□ＳはＬｎｚＯ１Ｌｎ２Ｓ３等の不純物
を含まず、純度９９．９％以上のものでＸ線シンチレー
タ−素子等の原料として有用である。
類、反応条件等によっては２回以上反復することもある
。最終工程は、前述の浸積加圧処理品を石英反応管中に
置いた石英ボートに載せ、Ｃ８，ガスを通気しつつ６０
０〜ｂ 反応させる。Ｃ８，ガスはＣＳ２液中にＡｒガスを通気
して発生させる。反応温度が６００℃未満では未反応の
酸化物が残り、６５０℃を越えると硫化物（Ｌｎ２Ｓｓ
ｌが増加し収率が低下する。この反応を終了後、氷酢酸
対水が１：１０の酢酸水溶液で洗浄しさらに充分水洗し
、大気中で５０〜１００℃で乾燥する。本反応の反応率
は平均して９９．９％、平均収率は８０％に達する。得
られたＬｎｚＯ□ＳはＬｎｚＯ１Ｌｎ２Ｓ３等の不純物
を含まず、純度９９．９％以上のものでＸ線シンチレー
タ−素子等の原料として有用である。
以下、本発明の具体的実施態様を実施例を挙げて説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例）
オートクレーブ内で酸化ガドリニウム （Ｇｄ２０．１
１００ｇをＣＳｚ液１００ ｍｌ中に浸積し、Ａｒガス
で置換させた後、室温下、１時間、１００ｋｇｆ／ｃ＋
ｎ２に加圧した。その後４００ ｍｍ）Ｉｇまで減圧し
て過剰のＣ８２を蒸発させ、さらにＣＳ２液を １００
＋ｎ！添加し、前回と同様に加圧−減圧の操作を２回繰
り返した。次いで二の処理品を石英ボートに充填し、石
英製反応管内に移し、 ＣＳ、液中にＡｒガスを０．２
１２／ｍｉｎでバブノングさせてＣ８２ガスを反応系に
通気し、６５０℃で２時間反応させた。反応後酢酸対水
１：１０の酢酸水溶液で洗浄し、濾過、水洗した。オキ
シ硫化ガドリニウム（Ｇｄ２０ａＳ）の粉末を収率８５
％で得、Ｘ線分析の結果、Ｇｄ２Ｏ□Ｓ以外のピークは
認められなかった。分析値を第１表に示す。
１００ｇをＣＳｚ液１００ ｍｌ中に浸積し、Ａｒガス
で置換させた後、室温下、１時間、１００ｋｇｆ／ｃ＋
ｎ２に加圧した。その後４００ ｍｍ）Ｉｇまで減圧し
て過剰のＣ８２を蒸発させ、さらにＣＳ２液を １００
＋ｎ！添加し、前回と同様に加圧−減圧の操作を２回繰
り返した。次いで二の処理品を石英ボートに充填し、石
英製反応管内に移し、 ＣＳ、液中にＡｒガスを０．２
１２／ｍｉｎでバブノングさせてＣ８２ガスを反応系に
通気し、６５０℃で２時間反応させた。反応後酢酸対水
１：１０の酢酸水溶液で洗浄し、濾過、水洗した。オキ
シ硫化ガドリニウム（Ｇｄ２０ａＳ）の粉末を収率８５
％で得、Ｘ線分析の結果、Ｇｄ２Ｏ□Ｓ以外のピークは
認められなかった。分析値を第１表に示す。
（比較例）
酸化ガドリニウム （Ｇｄ２０ｓ） １００ｇを石英ボ
ートに充填して石英製反応管内に移し、ＣＳ２液中にＡ
ｒガスを０．２β／ｍｉｎでバブリングさせてＣＳ，ガ
スを反応系に通気し、６５０℃で２時間反応させた。ｘ
！！分析により、酸化ガドリニウム （ＧｄｚＯａ）の
存在が認められ、この時点ではまだ反応が不完全であっ
た。分析値を第１表に併記する。
ートに充填して石英製反応管内に移し、ＣＳ２液中にＡ
ｒガスを０．２β／ｍｉｎでバブリングさせてＣＳ，ガ
スを反応系に通気し、６５０℃で２時間反応させた。ｘ
！！分析により、酸化ガドリニウム （ＧｄｚＯａ）の
存在が認められ、この時点ではまだ反応が不完全であっ
た。分析値を第１表に併記する。
（発明の効果）
本発明の製造方法によれば、従来反応に長時間を要し、
不純物の多い希土類オキシ硫化物しか得られなかったの
に対し、反応時間の短縮が可能となり、歩留まりが向上
し、かつ高純度製品が得られ、工業上その利用価値は極
めて高い。
不純物の多い希土類オキシ硫化物しか得られなかったの
に対し、反応時間の短縮が可能となり、歩留まりが向上
し、かつ高純度製品が得られ、工業上その利用価値は極
めて高い。
Claims (1)
- 希土類酸化物を二硫化炭素（ＣＳ＿２）液中に浸積し、
５０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ＾２に加圧処理した後、ＣＳ
＿２を含む不活性ガス中で加熱反応させることを特徴と
する希土類オキシ硫化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2163590A JPH0455316A (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 希土類オキシ硫化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2163590A JPH0455316A (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 希土類オキシ硫化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0455316A true JPH0455316A (ja) | 1992-02-24 |
Family
ID=15776812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2163590A Pending JPH0455316A (ja) | 1990-06-21 | 1990-06-21 | 希土類オキシ硫化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0455316A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002103259A1 (fr) | 2001-06-18 | 2002-12-27 | Konoshima Chemical Co., Ltd. | Matiere d'entreposage au froid a base d'un oxysulfure metallique de terre rare et dispositif d'entreposage au froid |
| JP2006117489A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | National Institute For Materials Science | 希土類酸硫化物の製造方法 |
| JP2006327903A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | National Institute For Materials Science | 希土類オキシサルフェートの製造方法 |
| CN105129833A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-12-09 | 盐城工学院 | 一种用二硫化碳制备稀土硫氧化物的方法 |
| CN105800663A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 硫氧化钆闪烁陶瓷的热压反应烧结方法 |
-
1990
- 1990-06-21 JP JP2163590A patent/JPH0455316A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002103259A1 (fr) | 2001-06-18 | 2002-12-27 | Konoshima Chemical Co., Ltd. | Matiere d'entreposage au froid a base d'un oxysulfure metallique de terre rare et dispositif d'entreposage au froid |
| EP1457745A1 (en) * | 2001-06-18 | 2004-09-15 | Konoshima Chemical Co., Ltd. | Rare earth metal oxysulfide cool storage material and cool storage device |
| US7226543B2 (en) * | 2001-06-18 | 2007-06-05 | Konoshima Chemical Co., Ltd. | Rare earth metal oxysulfide regenerative material and regenerator |
| EP1457745A4 (en) * | 2001-06-18 | 2009-10-21 | Konoshima Chemical | COLD STORAGE MATERIAL BASED ON RARE EARTH METAL OXYSULFIDE AND COLD STORAGE DEVICE |
| JP2006117489A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | National Institute For Materials Science | 希土類酸硫化物の製造方法 |
| JP4734601B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2011-07-27 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | イットリウム酸硫化物の製造方法 |
| JP2006327903A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | National Institute For Materials Science | 希土類オキシサルフェートの製造方法 |
| CN105800663A (zh) * | 2014-12-31 | 2016-07-27 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 硫氧化钆闪烁陶瓷的热压反应烧结方法 |
| CN105129833A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-12-09 | 盐城工学院 | 一种用二硫化碳制备稀土硫氧化物的方法 |
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