JPH0454168A - Ｎ―スルホニルアミド誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なＮ−スルホニルアミド誘導体及びその
塩と、それらを有効成分とする除草剤に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 近年、数多くの除草剤が開発され、農作業の省力化、生
産性の向上に寄与しているが、これらの除草剤は、農作
物、雑草のそれぞれに対して特異的な作用を示すものが
多いため、適用地域、農作物の種類に応じて、効果的な
ものを適宜選んで用いることが必要になる。そのため除
草効果を示す新規な化合物を開発することが、この分野
においては常に重要な課題となっている。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、従来用いられている除草剤とは異なった化学
構造をもつ化合物を有効成分とし、種々の農作物の栽培
に多角的に使用しうる新規な＃草刑を提供することを目
的とする。 ［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果。 ピリミジン環をもつある種のＮ−スルホニルアミド誘導
体及びその塩が種々の雑草の防除に対して有効であり、
しかも農作物に対して無害であることを見出し１本発明
をなすに至った。 すなわち１本発明は一般式 （式中、Ｒはアルキル基、ハロアルキル基または任意に
置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒは水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキルアルキ
ル基または任意に置換されてもよいフェニル基を示し、
Ｘ及びＹは同一または相異なり、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロアルコキシ基またはハロゲン原子を示す、）
にて表されるＮ−スルホニルアミド誘導体及びその塩、
ならびにそれらを有効成分として含有する除草剤を提供
するものである。 次に、一般式（１）で表される化合物の具体的な例を第
１表に示す、化合物番号は以後の記載において参照され
る。 第１表つづき 本発明化合物（１）は、例えば以下に示す反応式（１）
、（２）および（３）に従って製造することができる。 しかし、これらの方法に限定されるものではない。 （、Ｉ） （式中、Ｚはハロゲン原子、シアノ基、イミダゾリル基
、置換アミジノオキシ基を示し、Ｒ，Ｒ’、ＸおよびＹ
は前記で定義したものと同じ意味を示す、） 一般式（ａ）で示される化合物を適当な溶媒中で等量以
上の縮合剤と、−１０℃から溶媒の沸点の範囲で０．５
時間〜２４時間反応することによって、一般式［ｂ）で
示される中間体化合物を得ることができる。これを単離
するか、または単離することなく一般式（ｃ）で示され
る化合物を等量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で一
１０℃から溶媒の沸点の範囲の温度で０，５時間〜２４
時間反応させることによって、一般式Ｅｌ）で示される
化合物を製造することができる。縮合剤としては塩化チ
オニル、シュウ酸ジクロライド、クロロ炭酸エステル、
カルボニルジイミダゾール、シアノリン酸エステル、カ
ルボジイミド類等が使用できる。溶媒としてはベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル。 テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等のエーテル
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒、その他アセトニトリル
、ピリジン等が使用できる。塩基としては金属ナトリウ
ム、金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アル
カリ金属及び水素化アルカリ土類金属類、カリウム　ｔ
−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属類、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アミン類が
使用できる。 反応式（２） （式中、Ｒ，Ｒ’、ＸおよびＹは前記で定義したものと
同じ意味を示す。） 一般式（１３で示される本発明化合物は、一般式（ａ）
で示される化合物と一般式（ｄ）で示される化合物を、
適当な溶媒中で室温から溶媒の沸点の温度範囲内で５分
〜１０時間反応させることによるか、または触媒量から
当モル以上の塩基の存在下で反応させることにより製造
することができる。ここで溶媒としてはベンゼン、トル
エン。 キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、りロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１．４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用できる。 塩基としては金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカ
リ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化
カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素化アルカリ
土類金属類、カリウム　１−ブトキシド等のアルカリ金
属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸カルシウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化アルカリ金属類、その他トリエチル
アミン、ピリジン等の有機アミン類が使用できる。 塩基を使用したときは反応後に酸性にして、一般式（１
）で示される化合物を得ることができる。 反応式（３） （式中、Ｒ，Ｒ’、ＸおよびＹは前記で定義したものと
同じ意味を示す、） 一般式（１）で示される本発明化合物は、一般式［ｅ）
で示される化合物と一般式（ｄ］で示される化合物とを
等量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で一２０℃から
溶媒の沸点の範囲の温度で０．５時間〜２４時間反応さ
せることによって製造することができる。溶−媒として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、
塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系
溶媒、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用で
き、塩基としては金属ナトリウム、金属カリウム等のア
ルカリ金属類、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプ
ロピルアミド等の有機アルカリ金属類、水素化ナトリウ
ム。 水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ
金属及び水素化アルカリ土類金属類、カリウム　ｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類
が使用できる。 以上のようにして得られる一般式（１）で示される本発
明化合物は、−船釣な方法により容易にその塩を製造す
ることができる。 次に実施例をあげて本発明化合物の製造法を具体的に説
明する。 実施例１ （Ａ）２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）
−３−メチルブチリルイミダゾールの製造法 ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル酪酸５．Ｏｇ、カルボニルジイミダゾール３．
４ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＡを丸底フラスコに取
り、室温で１時間撹拌した。その後、この反応混合物を
氷水中に注ぎ・、５０ｍ１２のジエチルエーテルで２回
抽出した。この抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで
一夜乾燥させた。 無機塩を濾別した後、減圧下で溶媒を留去した。 得られた粗結晶をヘキサンで洗浄して無色針状結晶の目
的化合物５．２ｇを得た（収率８６７％）６融点７４〜
７８℃。 （Ｂ）２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル
）−３−メチル−Ｎ−メチルスルホニル酪酸アミド（化
合物５）の製造法メタンスルホンアミド１．７ｇ、６０
％水素化ナトリウム０，７ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド５０ｍｆｉを丸底フラスコに取り、室温にて
１時間撹拌した。さらに、この反応液中に室温にて（Ａ
）で得られた２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジ
ニル）−３−メチルブチリルイミダゾール５．０ｇを加
え、室温にて１時間撹拌したにの反応混合物を氷水中に
注ぎ、希塩酸でｐＨを約３に調整した後、ＬｏｏｍＱの
酢酸エチルで２回抽出した。この抽出液を水洗後、無水
硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別した後
。 減圧下で溶媒を留去して、粗結晶４．５ｇを得た。 これをジエチルエーテルから再結晶して無色針状結晶の
目的化合物４．２ｇを得た（収率７６．８％）。融点９
９〜１０２℃。 実施例２ ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル−Ｎ−メチルスルホニル吉草酸アミド（化合物
２７）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル吉草酸５、Ｏｇ、カルボニルジイミダゾール３
．２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＡを丸底
フラスコに取り、室温にて１時間撹拌した。メタンスル
ホンアミド１．９ｇ、６０％水素化ナトリウム０．８　
ｇおよびＮＮ−ジメチルホルムアミド２０　ｍ　Ｑを丸
底フラスコに取り。 室温にて１時間撹拌後、これに上記のようにして調整し
た２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチルペンタノイルイミダゾールのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶液を室温で滴下した。室温にて３時間撹
拌後、この反応混合物を氷水中に注ぎ，希塩酸でｐｔ＋
を約３に調整し。 １００ｍ１１の酢酸エチルで２回抽出した。この抽出液
を水洗後，無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた．無機
塩を濾別した後、減圧下で溶媒を留去して、粗結晶５．
８ｇを得た。さらに、これをジエチルエーテルから再結
晶して無色針状結晶の目的化合物５．４ｇを得た（収率
８２，９％）。融点９７〜１０１℃。 実施例３ ３−シクロプロピル−２−　（４．６−シメトキシー２
−ピリミジニル）−Ｎ−メチルスルホニルプロピオンア
ミド（化合物１９）の製造法 ３−シクロプロピル−２−　（４．６−シメトキシー２
−ピリミジニル）プロピオン酸３．０　ｇ、メタンスル
ホンアミド１．２ｇおよびピリジン２０ｍｊｌを丸底フ
ラスコに取り、水冷下で撹拌しつつ塩化チオニル１．５
ｇを滴下した．室温にて３時間撹拌後，この反応混合物
を氷水中に注ぎ、希塩酸でｐＨを約３に調整し．１００
ｍ（１の酢酸エチルで２回抽出した。この抽出液を水洗
後、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾
別した後，減圧下で溶媒を留去して粘稠液体３５ｇを得
た．これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製して無色針
状結晶の目的化合物２．８ｇを得た（収率７１．５％）
、融点９２〜９４℃。 実施例４ ２−（３−クロロフェニル）　−２−（４．６−シメト
キシー２−ピリミジニル）−Ｎ−メチルスルホン酢酸ア
ミド（化合物１）の製造法 ２−（３−クロロベンジル）−４．６−シメトキシー２
−ピリミジン２．６ｇ、６０％水素化ナトリウム０，４
ｇおよびジメチルスルホキシド２０ｍｌ＋を丸底フラス
コに取り、１００”Ｃで０５時間加熱撹拌した。反応液
を室温まで冷却した後、メチルスルホニルイソシアネー
ト１．２ｇを滴下し、そのままの温度で２時間反応させ
た。水５０ｍ１２を加え，希塩酸でｐＨ３〜４に調整し
た後．１００ｍｊｌの酢酸エチルで２回抽出した。この
抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた
．無機塩を濾別後、減圧下で溶媒を留去し粘稠液体２．
２　ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒ヘキサン酢酸エチル＝３：ｌ）で精製し
て淡褐色ガラス状物質の目的化合物１．８ｇを得た（収
率４７，４％）。 屈折率：測定不可。 実施例５ ２−　（４．６−シメトキシー２−ピリミジニル）−Ｎ
−　（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）酢
酸アミド（化合物３７）の製造法 ２−　（４．６−シメトキシー２−ピリミジニル）酢酸
１．０ｇ、トリエチルアミン０．５　ｇ、塩化メチレン
５０ｍｆｉを丸底フラスコに取り、室温にて２−メトキ
シカルボニルベンゼンスルホニルイソシアナート１．８
ｇを滴下し、そのままの温度で２時間、さらに加熱ｉｌ
Ａ下で０．５時間反応させた。放冷後、反応液を塩酸で
洗浄し、次いで飽和食塩水で洗浄し、さらに無水硫酸ナ
トリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別後、減圧下で
溶媒を留去し粘稠液体１．５ｇを得た。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸
エチル＝ｌ：１）で精製して淡黄色粉末結晶の目的化合
物０．７ｇを得た（収率３５４％）。 融点１３１〜１３５℃。 実施例６ ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル−Ｎ−メチルスルホニル酪酸アミドのイソプロ
ピルアミン塩（化合物７）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル−Ｎ−メチルスルホニル酪酸アミド１．９ｇ、
イソプロピルアミン０．４ｇおよびテトラヒドロフラン
２０ｍｇを丸底フラスコに取り。 完全に均一溶液とした後、減圧下で溶媒を留去して淡黄
色ガラス状物質の目的化合物２．２　ｇを得た（収率９
７，６％）。屈折率（ｎ　２°）１．５７１２゜実施例
７ ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル−Ｎ−メチルスルホニル酪酸アミドのナトリウ
ム塩（化合物６）の製造法 ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル−Ｎ−メチルスルホニル酪酸アミド１．５ｇを
２０ｍＡのメタノールに溶解させ、この中に２８％ナト
リウムメトキシド０．９　ｇを加え、均一溶液とした。 減圧下で溶媒を留去し得られた粗結晶をジエチルエーテ
ルで洗浄して白色粉末の目的化合物１．５ｇを得た（収
率９３８％）。 融点１１７〜１２４℃（分解）。 また、本発明化合物［Ｉ］の合成に用いられた反応中間
体〔ａ〕は新規化合物であり、以下に示す合成スキーム
（イ）および（ロ）中の反応式（４）〜（１０）に従っ
て製造することができる。 尚、これらの製造法は、ここに示した方法に限られるも
のではない。 スキーム（イ） 反応式（４） （式中、Ｒ２はアルキル基を示し２Ｌはハロゲン原子、
アルキルスルホニル基、ベンジルスルホニル基または置
換ベンジルスルホニル基を示し、Ｗはハロゲン原子を示
す。また　Ｒ１、Ｘ、Ｙは前記で定義したものと同じ意
味を示す。）一般式（ｈ）で示される化合物は、反応式
（４）中の一般式（ｆ）で示される化合物と一般式［ｇ
］で示される化合物とを当量以上、好ましくは２等量以
上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸点
の範囲で、０．５時間〜２４時間反応させることにより
製造することができる。塩基としては金属ナトリウム、
金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム７水素化カルシウム等の水素化アルカリ
金属及び水素化アルカリ土類金属類、カリウム　し−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類
が使用できる。２当量以上の塩基を使用した時は１反応
後に酸性にして一般式〔ｈ〕で示す化合物を得ることが
できる。また、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、２−プロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、１４−ジオキサン等の
エーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用できる。 参考例１ ジエチル　２−（４６−シメトキシー２−ピリミジニル
）マロネートの合成 マロン酸ジエチル５０ｇ、カリウム　ｔ−ブトキシド５
２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍ１！を丸
底フラスコに取り、室温にて撹拌しつつ４．６−シメト
キシー２−メチルスルホニルピリミジン６８ｇを加えた
。室温で５時間撹拌後、反応液に１ａの水を加え５００
　ｍ　１１のジエチルエーテルで２回抽出した。この抽
出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。 無機塩を濾別した後、減圧下で溶媒を留去して粘稠液体
８５ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝５１）で精製し
て淡黄色液体の目的化合物８０ｇを得た（収率８５．９
％）。屈折率（ｎ％’０．４８４１゜参考例２ ジエチル　２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）−２−イソプロピルマロネートの合成 ジエチル２−イソプロピルマロネート６０ｇ。 ６０％水素化ナトリウム１．２ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド５０ｍＡを丸底フラスコに取り、６０℃
にて３０分撹拌した後、２−フルオロ−４，６−シメト
キシビリミジン４．７ｇを加えた。 さらに、５時間撹拌後、反応液に１００ｔｒ＋１の水を
加え１００ｍ１１のジエチルエーテルで２回抽出した。 この抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥さ
せた。無機塩を濾別した後、減圧下で溶媒を留去して、
粘稠液体７．２ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝５：
１）で精製して淡黄色液体の目的化合物６．６ｇを得た
（収率６４７％）、屈折率（ｎ　ト０）　１　４８０８
−反応式（５） （式中、Ｗ、Ｒ’、Ｒ２、ＸおよびＹは前記で定義され
たものと同じ意味を示す。） 一般式［ｈ］で示される化合物は反応式（５）中の一般
式〔ｈ″〕　（ここで、この化合物は反応式（４）の方
法で製造できる；参考例１）で示される化合物と一般式
（ｊ）で示される化合物を当量以上、好ましくは２等量
以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸
点の範囲で、０５時間〜２４時間反応させることにより
製造することができる。塩基としては金属ナトリウム、
金属カリウム等のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ
金属及び水素化アルカリ土類金属類、カリウム　ｔ−ブ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類
が使用できる。２当量以上の塩基を使用した時は１反応
後に酸性にして一般式（ｈ）で示す化合物を得ることが
できる。また、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム
等のハロゲン化度化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、２−プロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等
のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系
溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用できる。 参考例３ ジエチル２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）２−ｓｅｃ−ブチルマロネートの合成 ジエチル２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）マロネート１００ｇ、６０％水素化ナトリウム１．
５ｇおよびＮ、Ｎ〜ジメチルホルムアミド１００ｍ１２
を丸底フラスコに取り室温にて１時間撹拌した。この溶
液に臭化５ｅｅ−ブチル１７．Ｏｇを湾下し、室温にて
３時間撹拌した。 次いで１反応液に２００ｍｍの水を加えＬｏｏｍＱのジ
エチルエーテルで２回抽出した。この抽出液を水洗後、
無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別し
た後、減圧下で溶媒を留去して、粘Ｗ液体９．２　ｇ　
ｔｒＷ＋た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製
して無色粘稠液体の目的化合物８．４ｇを得た（収率７
３，６％）。 屈折率（ｎシ’）１．４７３４゜ 反応式（６） （式中、Ｒ−Ｒ’、Ｒ”、ＸおよびＹは前記で定義した
ものと同じ意味を示す。） 一般式（ａ）で示される化合物は反応式（６）の［ｈ）
で示される化合物を２等量以上、好ましくは４等量以上
塩基の存在下、水または水を含む適当な溶媒中で、室温
から溶媒の沸点の範囲で０５時間〜２４時間反応させた
後、酸性にすることにより製造することができる。塩基
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化
アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等のアルカリ金属炭酸水素塩類等が使用できる。 また、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の
炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、２−
プロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系
溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用できる。 参考例４ ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３
−メチル酪酸の合成 ジエチル２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）−２−イソプロピルマロネート１ｏ。 Ｏｇ、水酸化ナトリウＡ５．０ｇ、　水２０ｍｍおよび
メタノール５０ｍｊ＋を丸底フラスコに取り。 加熱還流下６時間撹拌した０反応液を濃縮し１゜Ｏｍｊ
＋の水を加え、水冷下、希塩酸にてｐｉ（３〜４に調整
し、１００ｍＡのジエチルエーテルで２回抽出した。こ
の抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させ
た。無機塩を濾別した後、減圧下で溶媒を留去して、粗
結晶５．８ｇを得た。 これをジエチルエーテル−ヘキサンから再結晶して無色
針状結晶の目的化合物５．３ｇを得た（収率７５．１％
）、融点９９〜１０１℃。 スキーム（ロ） ［ａ） 反応式（７） （式中、Ｒ１，Ｒ”、Ｘ及びＹは前記で定義したものと
同じ意味を示す。） 一般式Ｃｍ）で示される化合物は反応式（７）中の［ｈ
’）（ここで、この化合物は反応式（４）の方法で製造
できる；参考例１）で示される化合物を等量以上の塩基
の存在下、アルコール溶媒中で、室温から溶媒の沸点の
範囲で０．５時間〜２４時間反応させた後、酸性にする
ことにより製造することができる。塩基としては水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類
、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム
等の水素化アルカリ金属及び水素化アルカリ土類金属類
、カリウム　ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキ
シド類等が使用できる。 参考例５ メチル　２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）アセテートの合成 ジエチル　２−　（４，８−ジメトキシ−２−ピリミジ
ニル）マロネート１０．Ｏｇ、２８％ナトリウムメトキ
シドのメタノール溶液７．０　ｇおよびメタノール１０
０　ｍ　ｆｔを丸底フラスコに取り、室温にて１０時間
撹拌した。反応液を濃縮し、１００ｍＭの水を加えた後
、希塩酸にてｐＨ３〜４として１００ｍＭのジエチルエ
ーテルで２回抽出した。この抽出液を水洗後、無水硫酸
ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別した後、減
圧下で溶媒を留去して６．８ｇの液体を得た。この液体
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキ
サン：酢酸エチル＝１０：１）で精製して無色液体の目
的化合物６．４ｇを得た（収率９０１％）、屈折率（ｎ
シ’Ｈ，４９５９゜反応式（８） （式中　Ｒ１、Ｒ”、Ｗ、ＸおよびＹは前記で定義され
たものと同じ意味を示す、） 一般式（ｎ）で示される化合物は反応式（８）中の一般
式（ｍ）で示される化合物と一般式（ｊ）で示される化
合物を当量以上、好ましくは２等量以上の塩基の存在下
、適当な溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で０５時間
〜２４時間反応させることにより製造することができる
。塩基としては金属ナトリウム、金属カリウム等のアル
カリ全属領、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素
化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素化アルカ
リ土類金属類、カリウム　し−ブトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。２当量
以上の塩基を使用した時は１反応後酸性にして一般式（
ｎ）で示す化合物を得ることができる。また、溶媒とし
てはベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒
、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素
系溶媒、メタノール、エタノール、２−プロパツール等
のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１．４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、その他アセ
トニトリル等が使用できる。 参考例６ メチル２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル
）−２−シクロペンチルアセテートの合成 メチル２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル
）アセテート１００ｇ、６０％水素化ナトリウム１．５
ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＲを丸
底フラスコに取り、室温にて１時間撹拌した。この溶液
に臭化シクロペンチル８．４ｇを滴下し、６０℃にて５
時間撹拌した。 次いで１反応液に２００ｍＭの水を加え、１００ｍｍの
ジエチルエーテルで２回抽出した。この抽出液を水洗後
、無水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別
した後、減圧下で溶媒を留去して粘稠液体１２．５　ｇ
を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒へ・キサン：酢酸エチル＝１０：１）で精製し
て淡黄色液体の目的化合物９．８ｇを得た（収率７４．
２％）。 屈折率（ｎ’、、’）１．５０２０゜ 反応式（９） （式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｌ、Ｘ、Ｙは前記で定義したもの
と同じ意味を示す。） 一般式（ｎ）で示される化合物は５反応式（９）中の一
般式（ｆ）で示される化合物と一般式

〔０〕で示される
化合物とを当量以上、好ましくは２等量以上の塩基の存
在下、適当な溶媒中で一２０℃から溶媒の沸点の範囲で
、０．５時間〜２４時間反応させることにより製造する
ことができる。塩基としては金属ナトリウム、金属カリ
ウム等のアルカリ金属類、ｎ−ブチルリチウム、リチウ
ムジイソプロピルアミド等の有機アルカリ金属類、水素
化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等の
水素化アルカリ金属及び水素化アルカリ土類金属類、カ
リウム　ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド
類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化
アルカリ金属類が使用できる。２当量以上の塩基を使用
した時は、反応後に酸性にして、一般式［ｎ］で示す化
合物を得ることができる。また、溶媒としてはベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタ
ノール、エタノール、２−プロパツール等のアルコール
系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１．
４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチ
ル等の工′ステル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒、その他７セトニトリル
等が使用できる。 参考例７ エチル　２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）−２−ｔ−ブチルアセテートの合成 エチル　ｔ−ブチルアセテート１８．０ｇ、テトラヒド
ロフラン１００　ｍ　Ｑを丸底フラスコに取り、２０℃
にて撹拌しつつリチウムジイソプロピルアミドの１．５
Ｍシクロヘキサン溶液１００ｍ１ｌを１時間で滴下した
。−２０℃で１時間撹拌後。 ４．６−シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジン
２７．０　ｇを加え一１０℃〜０℃で５時間撹拌後、反
応液にＩＱの水を加え２００　ｍ　ｌのジエチルエーテ
ルで２回抽出した。この抽出液を水洗後、無水硫酸ナト
リウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別した後、減圧下
で溶媒を留去して粘稠液体３６．２ｇを得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン
、酢酸エチル＝１０：１）で精製して淡黄色液体の目的
化合物１２．３　ｇを得た（収率３１．４％）。屈折率
（ｎ”）　１．４７５８ ア 反応式（１０） （式中　Ｒ１、Ｒ″、ＸおよびＹは前記で定義したもの
と同じ意味を示す、） 一般式（ａｌで示される化合物は反応式（９）中の（ｎ
）で示される化合物を等量以上、好ましくは２等量以上
塩基の存在下、水または水を含む適当な溶媒中で、室温
から溶媒の沸点の範囲で０５時間〜２４時間反応させた
後、酸性にすることにより製造することができる。塩基
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化
アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等のアルカリ金属炭酸水素塩類が使用できる。ま
た、溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、２−プ
ロパツール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等のエーテル
系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒、その他アセトニトリル等が使用できる。 参考例８ ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−２
−ｔ−ブチル酢酸の合成 エチル　２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニ
ル）−２−ｔ−ブチルアセテート１０．０　ｇ、水酸化
ナトリウム５．０ｇ、水２０ｍＭおよびメタノール１０
０ｍＭを丸底フラスコに取り、加熱還流下６時間撹拌し
た。反応液を濃縮し、１００ｍ１１の水を加え、水冷下
、希塩酸にてｐＨ３〜４に調整し、１００ｍ１１のジエ
チルエーテルで２回抽出した。この抽出液を水洗後２無
水硫酸ナトリウムで一夜乾燥させた。無機塩を濾別した
後、減圧下で溶媒を留去して、粗結晶７．８　ｇを得た
。 これをジエチルエーテル−ヘキサンから再結晶して目的
化合物７．３ｇを得た（収率８１．１％）。 融点７６〜７７℃。 上記のようにして得られた中間体［ａ）的な具体例を第
２表に示す。 の代表 第１表つづき （以下余白） 本発明の除草剤は、一般式（１）で示されるＮ−スルホ
ニルアミド誘導体及びその塩を有効成分としてなる。 本発明化合物を除草剤として水田、畑地、樹園地、非農
耕地等に使用する場合、その目的に応じて有効成分を適
当な剤型で用いることができる。 通常の場合は有効成分を不活性な液体または固体の担体
で希釈し、必要に応じて界面活性剤１分散剤、補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤。 粒剤等の各種形態に製剤して使用することができる。製
剤化に際して用いられる担体としては１例えばジ−クラ
イト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻
土、ホワイトカーボン５バーミキユライト、消石灰、珪
砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール
、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の
液体担体等があげられる。界面活性剤及び分散剤として
は、例えばアルコール硫酸エステル塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル、ポリオキンエチレンソルビタンモ
ノアルキレート等があげられる。補助剤としては、例え
ばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコー
ル、アラビアゴム等があげられる。使用に際しては、適
当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用する。本
発明化合物は有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜ＩＫ
ｇ施用する。 また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、
他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい
。 次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明す
る。以下の説明において「部」は重量部を意味する。 製剤例１　水和剤 化合物（５）の１０部にエマルゲン８１０（花王株式会
社の登録商標）の０．５部、デモールＮ（花王株式会社
の登録商標）の０．５部、クニライト２０１（クニミネ
工業株式会社の登録商標）の２０部、ジ−クライトＣＡ
（ジ−クライト株式会社の登録商標）の６９部を混合粉
砕し、水和剤を得る。 製剤例２　水和剤 化合物（１１）の１０部にエマルゲン８１０の０．５部
、デモールＮの０５部、クニライト２０１の２０部、カ
ープレックス８０の５部、ジ−クライトＣＡの６４部を
混合粉砕し、水和剤を得る。 製剤例３　乳剤 化合物（１４）の３０部にキシレンとイソホロンの等景
況合物６０部、界面活性剤ツルポール８００Ａ　（東邦
化学工業株式会社の登録商標）の１０部を加え、これら
をよくかきまぜることによって乳剤を得る。 製剤例４　粒剤 化合物（２７）の１０部、タルクとベントナイトを１＝
３の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボン
の５部、界面活性剤ツルポール８００Ａの５部に水１０
部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径０．
７１のふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５〜１
１諷の長さに切断し１粒剤を得る。 ［発明の効果］ 一般式（１）で表される本発明の化合物及びその塩は、
水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ等の
一年生雑草及びウリカワ、ミズガヤツリ、クログワイ、
ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑草の発芽時から生
育期の広い範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除
草効果を発揮する。また、畑地においても問題となる種
々の雑草、例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハ
コベ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ。 オナモミ等の広葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ
、ヒメクグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生
および１年生カヤツリグサ科雑草。 ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ、ジ
ョンソングラス、ノスズメノテッポウ、野生エンバク等
のイネ科雑草を有効に防除することができる。一方、本
発明の除草剤は作物に対する安全性が高く、中でも稲、
小麦、大麦、大豆及び棉等に対して高い安全性を示す。 次に試験例をあげて本発明化合物の奏する効果を説明す
る６ 試験例１（水田土壌処理による除草効果試験）１００　
ｃｍ’のプラスチックポットに水田土壌を充填し１代掻
後、タイヌビエ（Ｅｃ）、コナギ（ＭＯ）及びホタルイ
（Ｓｃ）の各種子を播種し、水深３Ｃ■に湛水した。翌
日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水
面滴下処理した。施用量は、有効成分を１０アール当り
１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処理２１日
目に第３表の基準に従い、除草効果を調査した。その結
果を第４表に示した。 第３表 第４表 ５表に示す。 第５表 第４表つづき 試験例２（畑地土壌処理による除草効果試験）１２０　
ｃｍ”プラスチックポットに畑地土壌を充填し１食用ビ
ニ（Ｅｃ）、オオイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａ鳳）
、シロザ（Ｃｈ）、コゴメガヤッリ（ＣＤの各種子を播
種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水和剤を水
で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様
に、１０アール当りＬｏｏＱを小型噴霧器で土壌表面に
均一に散布した。その後、温室内で育成し、処理２１日
目抜第３表の基準に従って、除草効果を調査した。その
結果を第第５表つづき 試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試験）１２０　
ｃｍ”プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食用ビ
ニ（Ｅｃ）、オオイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（ＡＩ）
、シロザ（Ｃｈ）、コゴメガヤッリの（Ｃｉ）各種子を
播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調製
した水和剤を水に希釈し、１０アール当り有効成分が１
００ｇになる様に、１０アール当り１００Ｑを小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その後
、温室内で育成し。 処理１４日１に第３表の基準に従って、除草効果を調査
した。その結果を第６表に示す。 第６表 第６表のつづき 試験例４（畑地土壌処理における薬効・薬害試験）６０
０　ｃｍ”プラスチックポット各々に畑地土壌を充填し
、大豆（Ｇ　ｌ　＞　、棉（Ｇｏ）、ヒエ（Ｅｃ）、オ
オイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａ議）、シロザ（Ｃｈ
）、イチビ（＾ｂ）及びノアサガオ（Ｉｐ）を播種し、
ハマスゲ（Ｃｒ）の塊茎を置床して覆土した６ポツト底
部より吸水させた後、製剤例１に準じて調製した水和剤
を所定有効成分量（２５ｇ／１．（！ａ）となるように
、１０アール当り１００１ｍの水で希釈し、小型噴霧器
で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室内で育成し
。 処理２０日０に第３表の基準に従って、除草効果及び薬
害を調査した。その結果を第７表に示す。 第７表 特許出原人 クミアイ化学工業株式会社 イハラケミカル工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、ハロアルキル基または任意に
   置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ＾１は水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、シク
   ロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキルア
   ルキル基または任意に置換されてもよいフェニル基を示
   し、Ｘ及びＹは同一または相異なり、アルキル基、アル
   コキシ基、ハロアルコキシ基またはハロゲン原子を示す
   。）にて表されるＮ−スルホニルアミド誘導体及びその
   塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、ハロアルキル基または任意に
   置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ＾１は水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、シク
   ロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキルア
   ルキル基または任意に置換されてもよいフェニル基を示
   し、Ｘ及びＹは同一または相異なり、アルキル基、アル
   コキシ基、ハロアルコキシ基またはハロゲン原子を示す
   。）にて表されるＮ−スルホニルアミド誘導体及びその
   塩を有効成分として含有する除草剤。