JPH04506063A - 非エアゾール ポンプ用ヘアスプレー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組酸物主肌曳宵五 １、主■夏立夏 すみやかに乾燥し、かつ優れた髪保持力（ｈａｉｒ　ｈｏｌｄｉｎｇｐｏｗｅｒ ）を与える微細スプレー　ミスト（ｆｉｎｅ　５ｐｒａｙ　ｍ１ｓｔ）として吹 付けできる非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物に関する。

２、従米肢玉至説旦 エアゾール　へアスプレー製品は、髪画定樹脂および揮発性噴射剤を含むヘアス プレー組成物を含有している。これらの化粧品は、樹脂を優れた髪保持力を示す 微細な分散噴霧として吹付けている。しかしながら、これに用いる噴射剤は大気 のオゾン層に有害な影響を及ぼす。この理由のために、エアゾールへアスプレー として同じ有用な特性を示す非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物を得る ことが望まれている。

非エアゾール　へアスプレー組成物は加圧作動ポンプ　ノズルによって吹付けら れている。しかしながら、非エアゾール適用について一般に入手されるポンプは 、低固形分を有する樹脂組成物に用いるのに制限される特定のノズル　オリフィ スを有している。不幸にして、樹脂固形分における制限はヘアスプレーの保持力 を低下させる。さらに、樹脂組成物の固形分が増大する場合には、スプレー　パ ターンが噴霧されるよりは、むしろ流れるようになる。この作用は、ノズルを不 能にし、実際上、高固形分のヘアスプレー組成物を粉砕する。さらに、固形分が 増大する場合には、ノズルを詰まらせる。従って、一般に現在の非エアゾール　 へアスプレー製品に用いられているヘアスプレー樹脂は、比較的に弱い髪保持力 および乏しいカール保持性（ｃｕｒｌ　ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）を与えるにすぎな い約５％の固形分レベルで存在させている。

従って、本発明の目的は使用者に微細なスプレー　ミストとして吹付けでき、す みやかに乾燥し、かつノズルを詰まらせることなく優れた髪保持力を有する非エ アゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物および化粧品を提供することである。

特に、本発明の目的はノズル　ポンプを介して微細なミストとして付着でき、か つ優れた髪保持力を示す高固形分の髪固定樹脂を含むヘアスプレー組成物を提供 することである。

全里勿互１ 本明細書においては、すみやかに乾燥し、かつノズルを詰まらせることなく効果 的な髪保持力を与える微細なスプレー　ミストとして使用者により適用される非 エアゾール　へアスプレー組成物につい記載する。この組成物は約５０％固形分 で、エタノールに含有させる約６〜２０％の無水マレイン酸およびアルキル　ビ ニルエーテルの共重合体、および０２〜Ｃ４アルキル半エステル、例えばそのエ チルおよびブチル半エステルを含んでいる。

本発明の１例においては、８〜１４％固形分において約１．２０〜１．３５の相 対粘度を有し、かつカルボキシル基を水溶性塩基で１０〜１００％中和した無水 マレイン酸およびメチル　ビニルエーテルのエチル半エステルをヘアスプレー組 成物に用い、さらに約６５〜９４％のエタノール溶剤を含めることができる。

生肌互誼豊星説所 本発明において、非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物に用いる樹脂は、 所望の粘度範囲内で調製した無水マレイン酸およびアルキル　ビニルエーテルの 共重合体樹脂である。

これらの樹脂は、必要とする低粘度範囲内で、無水物共重合体（ａｎｈｙｄｒｉ ｄｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）およびその半エステル樹脂を与える普通の溶液重合 プロセスによって作ることができる。さらに、これらの樹脂は、また溶液供給、 溶液重合プロセスによって作ることができる。後者のプロセスは、好ましくは溶 剤に溶解したアルキル　ビニルエーテルを反応器に予め装填し、これに無水マレ イン酸を選定有機溶剤に溶解した溶液を供給するようにする。無水マレイン酸反 応体に好ましい溶剤はケトン、エステルおよびエーテルのような官能有機溶剤か ら選択する。アセトン、酢酸エチルおよびテトラヒドロフランが特に好ましい。

反応は適当な遊離基開始剤の存在で行う。

本発明において用いるのに適当な樹脂を作るプロセスは、無水マレイン酸−アセ トン溶液を用い後述するように行う。約２２７ｇの無水マレイン酸を２５°Ｃで １００ｇのアセトンに溶解することができる。無水マレイン酸（ＭＡ）をアセト ンに溶解した溶液は、高分子間における大きい拡散距離に特徴のある均質反応系 を促進する。供給溶液におけるＭＡ対アセトンの重量比は約１：１〜１：２の範 囲に、特に約１：１．５にするのが好ましい。

■−アセトン溶液は反応器に０１〜Ｃ，ビニルエーテル、例えばメチル　ビニル エーテル単独と、または好ましくは少量の溶剤と予め装填する。一般に、予め装 填したエーテル溶液は、エーテル化合物を１　：　Ｉ　ＭＡ−ＭＶＥ交互共重合 体を生成するＭＡによる共重合に必要とする化学量論量より１０％過剰で、また はわずかな過剰モルで含有させる。

溶剤は、反応体および共重合体生成物を重合中、溶液状態に維持するのに十分な 分量で系に存在させる。また、溶剤は必要とする低粘度共重合体を生成しやすく する。

重合反応についての遊離基開始剤としては、ＭＡとＭＶＥとの間の重合を達成す る任意の既知の開始剤、例えばペルオキシ酸エステル、アシルペルオキシド、ア ルキル　ペルオキシドなどを挙げることができる。しかしながら、このプロセス において好ましい遊離基開始剤はペルオキシ酸エステル、例えばＬ−アミルペル オキシビバレート（ＴＡＰＰ）　（ｒルベルゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）　５５４ Ｍ７５　Ｊ　、Ｐｅｎｎｗａｌｔ　Ｃｏｒｐ、製）である。ＴＡＰＰ開始剤は、 共重合体反応生成物から分離しやすい副生物としてアセトンを分解除去する液体 である。

遊離基開始剤は反応器にワンショットで導入することができるが、しかし増分で 、特に好ましくはＭＡ温溶液反応器に供給しながら加えるのが好ましい。開始剤 溶液は存在するＭＡＯ量に対して約１〜１０重量％、好ましくは約４重量％含有 させる。

予備装填反応器は、開始剤およびＭＡ供給溶液を導入する間、約５５〜８５°Ｃ ２好ましくは約７５°Ｃの温度に維持する。好ましくは、ＭＡ温溶液反応器に長 時間にわたり徐々に供給する。

アセトンに溶解したＭＶＥを予め装填した反応器に開始剤およびＭＡ温溶液導入 した後、反応溶液を約７５°Ｃで１時間にわたり維持して単量体の溶液重合を完 了させる。

次いで、反応器を約２５〜３０°Ｃに冷却し、過剰のＭＶＥを除去する。次いで 、共重合体反応生成物を含有する残留アセトン溶液を反応器から排出する。

反応生成物はアセトン溶液状態のｎおよびｌ’ｌＶＥの共重合体である。得られ た無水物共重合体の相対粘度は、２−ブタノン（１％溶液）において測定して調 べた所、１．３以下である。

溶液重合は、無水物共重合体を透明溶液の状態で、実質的に定量的収量で生成す る。生成物の固形分は、一般に少なくとも３５％、通常は５０％またはこれ以上 である。

必要に応じて、アセトンを共重合体から蒸留またはストリップングにより、また は共重合体についての非溶剤の添加により分離することができる。しかしながら 、共重合体溶液をアルカノール、例えばエタノールまたはブタノールで直接に半 エステル化してエタノールにおいてＭＡ　−ＭＶＥ共重合体の半エステルを生成 するのが便利である。次いで、アセトンは高沸点アルカノールから容易に除去す ることができる。エタノールにおける半エステル共重合体は約１．２０〜１．３ ５の相対粘度および約５０％の固形分を有する。

上述する溶液供給、溶液重合プロセスにより、かようにして生成した共重合樹脂 は、非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物における活性成分として用いる のに必要な粘度範囲を有している。樹脂は約６〜２０％、好ましくは８〜１４％ の固形分の濃度で用いることができる。上述する化粧品は長時間にわたり用い、 ノズルを詰まらせることなく微細なスプレー　ミストを生成することができる。

ヘアトリートメント配合物は低級アルコール、例えばエタノール、エタノール水 溶液、イソプロパツールなどのような樹脂についての溶削を含んでいる。一般に 、エタノール水溶液が好ましく、配合物の約６５〜９４％の割合にする。

ヘアトリートメント配合物の調製においては、共重合体は水溶性塩基で約５〜１ ００％、好ましくは１０％中和して水溶解性およびジャンプ除去性（ｓｈａｍｐ ｏｏ　ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔいを得ることができる。適当な水溶性塩基として は、例えば水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、七ノー、 ジーおよびトリープロパツールアミン、ジメチルステアルアミド、アミノメチル プロパツール、アミノメチルプロパンジオールまたはその混合物を挙げることが できる。水溶性有機塩基が好ましく、特にアミノメチルプロパツールが好ましい 。

重合体についての可塑剤を配合物に加える場合には、改良された結果が得られる 。使用する場合には、共重合体の重量に対して約０．０５〜０．５重量％のエス テルまたはシリコーン可塑剤を加える。適当なエステル可塑剤としては、例えば ステアリン酸イソセチル、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸イソヘキシル 、バルミチン酸イソヘキシルおよびステアリン酸イソセチルを挙げることができ る。ステアリン酸イソセチルが好ましい。

適当なシリコーンとしてはジメチルシロキサンおよび酸化エチレン、酸化プロピ レンおよび／またはグリコールの反応生成物であるジメチコン　コポリオール（ ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　ｃｏｐｏｌｙｏｌ）（「シリコーン　フルイド（Ｓｉ ｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄ）　Ｊ　５Ｆ−１０６６；ジェネラルエレクトリック 　コンパニー（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、）製）を例示するこ とができる。ある程度の可塑化は本発明の組成物に存在する水によって達成する 。

配合物を適当な容器に装填し、ポンプ　バルブを取付ける。

圧力解放ノズルを介して操作した場合、配合物は微細なスプレー　ミストにされ 、樹脂を上述する予め定められた相対粘度範囲および固形分内で用いる場合でも ノズルを詰まらせないで操作することができる。

次に、本発明を例に基づいて説明するが、これらの例は本明細書および請求の範 囲に記載する発明の範囲を制限するものではない。実施例に記載するすべての「 部」は、特に記載しないかぎり重量で示す。

１１の加圧反応器において： １、９８８のＨ＾を１４７ｇのアセトンに溶解しく１：１．５溶液）；２、　新 たに作った溶液を注入ポンプ（ｓｙｒｉｎｇｅ　ｐｕｍｐ）に装填し；３、１４ ３ｇのアセトンを反応器に装填し；４．６３．８ｇのＭＶＥを反応器に装填しく １０モル％過剰（７）　ＭＶＥ）　；５、　反応器を、装填物の温度が７０°Ｃ になるまで加熱し；および ６、　温度を７０°Ｃに安定にした場合に、これを０時とし；０時において： ａ）　Ｈ始剤、例えばｔ−アミルペルオキシビバレート　３．９２ｇ（Ｍ八に対 して４％）を２０ｄのＭＡ温溶液ワンショットで導入し； ｂ）　ＭＡ温溶液４時間にわたって連続的に供給し： ２４０分においてＣ）反応混合物を７０°Ｃで１時間にわたり維持し； ３００分においてｄ）反応器を２５〜３０°Ｃに冷却し；過剰のＭＶＥを除去し 、これを回収し：および ｅ）反応生成物を溶液として取出した。

アセトン中において無水物形態のＭＡ−ＭＶＥ共重合体は、３５％固形分および １．２５相対粘度（１％の２−ブタノン溶液として測定して）を有する透明な溶 液として定量的量で存在していた。

ｔ２　ゞ０゛人による慨　マレイン　（ｉ八）−メチルビニルニ−１尼加圧反応 器に２６４．ＯＯｇの乾燥アセトンおよび４１．７６ｇのメチルビニルエーテル （０．７２モル）を装填した。反応器を反応器ジャケットにより７８°Ｃに加熱 した。加熱後、ただちに１．１８　ｇのデカノイル　ペルオキシドを９．０ｇの アセトンに溶解した溶液を反応器に添加し、５８．　８０ｇ　（０．６０モル） の無水マレイン酸を反応器に、反応器温度を８５°Ｃに維持しながら４時間にわ たり添加した。１時間後、１．　１８ｇのデカノイル　ペルオキシドを９．０ｇ のアセトンに溶解した第２の開始剤溶液を反応器に３時間にわたって添加した。

次いで、反応器に２７．８４ｇ（０．４８モル）のメチルビニルエーテルを加え た。第２の無水マレイン酸（３９．２０ｇ　、０。

４０モル）および第３の開始剤溶液（０．５ｇのデカノイル　ペルオキシドを７ ．０ｇのアセトンに溶解した溶液）を同時に２時間にわたり加えた。次いで、反 応器内容物をさらに３０分にわたり混合した。トリフェニルホスフィン　ペーパ ーを用いて無水マレイン酸単量体が残留しないことを確かめた。次いで、無水マ レイン酸−メチルビニルエーテル共重合体を４０°Ｃに冷却し、取出した。かよ うにして得た無水物共重合体は３５％の固形分および１、２６の相対粘度（１％ の２−ブタノン溶液として測定して）を有する透明な溶液であった。

圀ＬＪ− 例１および２の無水物共重合体を、アセトン除去による溶剤交ｔａによって、エ タノールでエステル化してエタノール中５０％固形分でそれぞれ１．２６および １．２７の相対粘度を有する）ＩＡ−ＭＶＥ共重合体のエチル半エステルを得た 。

五−土 本例では本発明の代表的な非エアゾール　ポンプ用ヘアスプレー組成物を得る。

例２の半エステルを９５％エタノールに溶解し、２−アミノ−２−メチル−１− プロパツール（八ＭＰ）で１０％中和した。

配合物 　Ｂ ｗｔ．軸）　ｗｔ．　（ｇ） 例２の共重合体 （エチル半エステルとして） （５０％固形分）　２０．００　２４．００エタノール（９５％）　７９．５６ 　７９．４７Ａ　Ｍ　Ｐ　Ｏ．４４　０．５３ 上述する配合物をミスチッチ（Ｍｉｓｔｅｔｔｅ）　ＩＩ　（カルマー（Ｃａｌ ｍｅｒ））バルブを取付けたプラスチック製容器に入れ、未処理のきれいな長い 髪に吹付けた。スプレー　パターンを微細な分散ミストにし、約８〜１２秒内で 非粘着性で、澄んだ、透明な被膜に乾燥した。配合物Ａは３０分後日８％、４０ 分後日５％、６０分後日８％および８０分後日０％のカール保持率を示した。配 合物Ｂはそれぞれ８８％、８５％、７８％および６５％の相当するカール保持率 を有していた。市販のＭＡ−ＭＶＥ共重合体のエチル半エステル、例えば５％固 形分レベルのみで許容される１．４５〜１．５５の相対粘度を有する商標登録「 ガントレズ（Ｇａｎｔｒｅｚ）　Ｊ　ＥＳ−２２５（ＧＡＰ）による類似配合物 はそれぞれ５８％、５０％、３８％および３５％の相当するカール保持率を有し ていたにすぎなかった。

国際調査報告

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．すやみかに乾燥し、かつノズルを詰まらせることのない、効果的な髪保持力 を与える微細なスプレーミストとして使用者により適用される非エアゾールポン プ用ヘアスプレー組成物において、無水マレイン酸およびＣ１〜Ｃ５アルキルビ ニルエーテルの１：１交互共重合体の半エステルで、約１．２０〜約１．３５の 相対粘度を有し、カルボキシル基を水溶性塩基で１０〜１００％中和したＣ２〜 Ｃ４アルキルのエタノール溶液から誘導した約６〜２０重量％のヘア固定樹脂お よび約６５〜９４重量％のエタノールまたは水性エタノール溶剤を主として含む ことを特徴とする非エアゾールポンプ用ヘアスプレー組成物。
2. ２．約８〜１４重量％の前記樹脂を含む請求の範囲１記載の組成物。
3. ３．エチル半エステルである請求の範囲１記載の組成物。
4. ４．ブチル半エステルである請求の範囲１記載の組成物。
5. ５．ターポリマーに対して約０．０５〜０．５重量％の脂肪酸エステルまたはシ リコーンから選択する可塑剤を、必要に応じて含む請求の範囲１記載の組成物。
6. ６．前記塩基を水溶性有機塩基とした請求の範囲１記載の組成物。
7. ７．前記有機塩基を有機アミンとした請求の範囲６記載の組成物。
8. ８．前記有機アミンを２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールまたはジメチ ルステアルアミンとした請求の範囲７記載の組成物。
9. ９．前記溶剤をエタノール水溶液とした請求の範囲１記載の組成物。