JPH0450438B2

JPH0450438B2 -

Info

Publication number: JPH0450438B2
Application number: JP59092299A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Watanabe; Masataka Yano; Takamasa Ishihara
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-05-08
Filing date: 1984-05-08
Publication date: 1992-08-14
Also published as: JPS60239598A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難燃紙及びその製造方法に関するもの
である。難燃紙は壁紙（多くはビニール壁紙）の
基紙に多く使われており、一般には木材パルプを
抄造して原紙を作り、原紙に難燃剤を含浸するこ
とにより製造されている。合成樹脂エマルジヨン
及び／又は合成ゴムラテツクスを難燃剤と同時に
含浸することは公知技術であるが、例えば合成樹
脂エマルジヨン及び／又は合成ゴムラテツクスと
難燃剤をたんに混合しただけの含浸液はエマルジ
ヨン、ラテツクスが凝固してしまい不安定である
ので、ノニオン界面活性剤を添加し安定な含浸液
を得、紙層剥離強度の大なる難燃紙を製造する方
法が提案されている。（特公昭49−29125、特公昭
54−13524）一方、難燃紙は一般に木材パルプと難燃剤より
なり、難燃剤には三酸化アンチモン、含燐窒素化
合物、グアニジン化合物（燐酸グアニジン、スル
フアミン酸グアニジン、燐酸グアニル尿素、炭酸
グアニジン等）、テトラブロムビスフエノールＡ、
ブロモフエノール誘導体、リグニン誘導体、臭化
アンモン、ジシアンジアミド等々があるが、得ら
れる難燃紙の難燃性、柔軟性、及び主用途である
ビニール壁紙において必要な加熱処理時の白色度
低下性が優れることから、実際にはスルフアミン
酸グアニジンが多く使われている。しかしスルフ
アミン酸グアニジンは高価であり、かつ原紙に対
して20〜30重量％と多量に使用されることから、
スルフアミン酸グアニジン使用量の削減が大いに
求められている。また、最近壁紙においては張り換え時、基紙の
紙層において容易に均一剥離した方が張り換え作
業性が向上することから、基紙となる難燃紙の紙
層剥離強度が低いことが要望されている。本発明者らは前述のような問題を解決すべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、
本発明は繊維物質(A)、難燃剤(B)、塩化ビニル／酢
酸ビニル／エチレン共重合体又はその変性物エマ
ルジヨン(C)よりなり、かつ固型分重量比で(A)：
〔(B)＋(C)〕＝100：10〜40、(A)：(C)＝100：0.5〜７
、
及び(C)／(B)＝１／３〜１／40である難燃紙、及び
塩化ビニル／酢酸ビニル／エチレン共重合体又は
その変性物エマルジヨン(C)と難燃剤(B)よりなり
(C)／(B)＝１／３〜１／40（固型分重量比）を満足
する混合水分散液を、繊維物質(A)よりなる原紙に
(A)100に対して(B)＋(C)が固型分重量比で10〜40に
なるよう含浸し、その後加熱乾燥することを特徴
とする難燃紙の製造方法である。本発明の(A)、(B)、(C)の特定組成の難燃紙にあつ
ては意外なことに、エマルジヨンは難燃剤として
も有効に作用し、使用エマルジヨンと同量近くも
しくは同量の難燃剤を減らすことができ、同時に
アルキルケテンダイマー等の一般サイズ剤を使用
しないにもかかわらず適度なサイズ性が得られ
る。付け加えるに、引張強度、耐折性、引裂強度
等の一般紙力が良好で、かつ壁紙の張り換え時不
都合となる過度の紙層剥離強度を有さない特長を
有する。本発明において繊維物質とは、木材パルプ、合
成繊維、ガラス繊維、勒皮繊維のいずれか、もし
くはこれらの２つ以上の混合物である。特に木材
パルプ又は木材パルプを50重量パーセント以上含
む繊維質混合物である。更に本発明でいう難燃剤には、前述の各種難燃
剤を例示することができるが、前記の事由により
スルフアミン酸グアニジンもしくはスルフアミン
酸グアニジンを50重量％以上含む難燃剤が好まし
い。スルフアミン酸グアニジンと混合され使用さ
れる物質としてはスルフアミン酸アンモニウム、
イミドジスルフオン酸ジアンモニウム、イミドジ
スルフオン酸グアニジンアンモニウム、イミドジ
スルフオン酸ジグアニジン、メラミン、アンメリ
ン等の如く市販スルフアミン酸グアニジンの不純
物として含まれる化合物、燐酸アンモニウム、ポ
リ燐酸グアニジン、ポリ燐酸グアニル尿素、炭酸
グアニジン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、ジシアンジアミド、メラミン付加ポリ燐酸ア
ンモニウム、水酸化アルミニウム、グアニジン臭
化水素酸塩、グアニル尿素臭化水素酸塩等々が挙
げられる。次に本発明でいう塩化ビニル／酢酸ビニル／エ
チレン共重合体エマルジヨンとしては、より具体
的には組成が塩化ビニル；20〜60重量％、酢酸ビ
ニル；20〜70重量％、エチレン；５〜25重量％で
あり、かつ該共重合体のガラス転移点温度が−５
〜35℃の範囲の共重合体エマルジヨンが例示され
る。次に本発明でいう変性物エマルジヨンとは、
塩化ビニル／酢酸ビニル／エチレン共重合体に対
して10重量％以下でグリシジル基、Ｎ−メチロー
ル基、アルコキシメチル基、アミド基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基等を有す
る官能性ビニルモノマーから選抜された官能性ビ
ニルモノマーの１種又は２種以上を共重合し変性
されたものである。この変性は、例えば難燃紙の
湿潤時引張強度を高め、用途に応じ有利となる。官能基を含有するビニルモノマーとしては、
（メタ）アクリル酸グリシジル、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルスルホン酸（又はその塩）等が例示される。さ
らに本発明に用いる共重合体は、ジ−又はトリ−
アリル基を有する多重合性モノマーを共重合し、
共重合体の一部を網目状化した共重合体であつて
も良い。多重合体モノマーは通常共重合体に対し
て２重量％以下の使用量で有利に使用される。ジ
−又はトリ−アリル基を有する多重合性モノマー
としては、例えばマレイン酸、アジピン酸、フタ
ル酸等の２塩基酸のジアリルエステル、ベンゼン
トリカルボン酸のトリアリルエステル等がある。本発明に用いられる塩化ビニル／酢酸ビニル／
エチレン共重合体及びその変性物エマルジヨンは
乳化重合法で製造される。乳化重合に使用する乳
化剤としては特に制限はないが、アニオン界面活
性剤の場合には難燃剤との混合において、エマル
ジヨンの分散が破壊され、エマルジヨンが凝固し
てしまう傾向があるため、完全もしくは部分ケン
化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、α−オレフイン−無
水マレイン酸共重合水溶性高分子等の保護コロイ
ド、そしてポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロツクコポリマー、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤
が推奨され、これ等は単独もしくは混合物として
用いられる。また、PH調整剤、電解質、ラジカル
重合開始剤等も公知の乳化重合の技術により用い
られる。重合温度、重合圧力は特に制限はない
が、本発明の共重合体エマルジヨンは、通常重合
温度30〜80℃、重合圧力５〜100Kg／cm²が用いら
れる。乳化重合技術において、モノマーの供給法
として特に制限はないが、好ましくは共重合に供
する塩化ビニル、酢酸ビニルは重合に供する全体
量の少なくとも60重量％以上はエチレンの加圧
下、重合中に均一に添加すると均一な組成の共重
合体が得られる。また、変性に用いる官能性ビニ
ルモノマー、多重合性モノマーは全量を重合中に
均一に添加する方法が好ましい。さらに、またこ
れ等共重合するモノマーを重合中に連続的に添加
する連続重合方式も好ましい重合技術である。共
重合体エマルジヨンは固型分濃度が40〜60重量％
のものが好適に使用される。本発明において塩化ビニル／酢酸ビニル／エチ
レン共重合体又はその変性物エマルジヨンは難燃
剤との併用において難燃性付与を発現し、難燃剤
使用量を減らすことができる。また他の塩素元素
を含有するエマルジヨン、例えば塩化ビニル／エ
チレン共重合体又はその変性物エマルジヨンを用
いた場合では、サイズ性及び引張強度、耐折性、
引裂強度等の一般紙力が、難燃性と同時に充分得
られないが、本発明において使用するエマルジヨ
ンにおいては、難燃剤の使用量の削減と同時に、
サイズ性、一般紙力の向上を図ることができる。難燃紙中の難燃剤（以下(B)と呼称）、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル／エチレン共重合体又はその変性
物エマルジヨン（以下(C)と呼称）の付着固型分重
量比は(C)／(B)は１／３〜１／40である必要があ
る。１／３より(C)の比が多い場合、例えば(C)／(B)
が１／２の場合、所定の難燃性レベル〔JIS Ａ
1322防炎２級（炭化長10cm以下）〕を達成するた
めには、(C)＋(B)の合計付着量は(C)を併用しない(B)
単独の場合より結果的にはかなり多くする必要が
あり、(C)の難燃剤としての働きが少ない。これは
また経済面での不利をもたらす。(C)／(B)比が１／
40よりさらに少ない場合には、(C)を併用した効果
〔(B)使用量の削減、サイズ性の付与、一般紙力の
向上〕がほとんど得られず、(C)の併用が無意味と
なる。難燃紙中の繊維物質（以下(A)と呼称）と(B)＋(C)
固型分合計量の比は(A)重量に対し(B)＋(C)合計固型
分重量で10〜40重量％である必要がある。(B)＋(C)
の(A)に対する必要重量％は、(A)（原紙）の坪量、
組成、地合等により増減するが、10重量％未満で
は充分な難燃性（例えば前述の所定の難燃性レベ
ル）が得られず、40重量％を超える量は難燃性を
ほとんど向上することはなく、いたずらに難燃剤
使用量を増やし経済面での不利を招くだけであ
る。更に(A)に対する(C)の付着固型分重量は、(A)に対
して(C)が0.5〜７重量％である必要がある。７重
量％を超える場合は、乾時及び湿潤時の引張強
度、耐折性、引裂強度等の一般紙力、サイズ性は
良いが、紙層剥離強度が強くなりすぎ、紙層剥離
強度が低い方が良いとする前述の近時要望に合致
しなくなる。また0.5重量％未満である場合には、
(C)の使用量が少なすぎ紙層剥離強度が低いものの
一般紙力、サイズ性の向上が見られず、(C)を併用
することによる重要なメリツトの多くが見出せな
くなる。繊維物質(A)、難燃剤(B)、エマルジヨン(C)により
充分な基本性能の難燃紙が得られるが、必要によ
り、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸
化アルミニウム等のフイラー（顔料）、ロジン、
ワツクス、アルキルケテンダイマー等のサイズ
剤、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリビニル
アルコール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿
素ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドエポキシ樹
脂等の紙力増強剤等々の公知の従来薬剤を併用す
ることができる。次に実施例により本発明を説明する。実施例及び参考例スルフアミン酸グアニジン、各種エマルジヨ
ン、水を混合することにより、各種エマルジヨ
ン／スルフアミン酸グアニジンの固型分比が
各々、１／２、１／３、１／５、１／10、０／１
となる含浸液を作成した。なお含浸乾燥後の固型
分付着重量比（対原紙）を制御するため、含浸液
濃度は水で希釈することにより適当に調整した。作成した含浸液を厚手の原紙（東洋濾紙社品定
性濾紙 No.２、坪量120ｇ／m²）及び薄手の原紙
（坪量55ｇ／m²）に含浸し、ロールで余分の含浸
液を絞り除いた後、風乾し130℃の熱風乾燥機で
５分間乾燥した。厚手の原紙の場合の測定結果を表１に、薄手の
原紙の場合の測定結果を表２に示す。各測定項目の測定方法は次のとおりである。各種エマルジヨンとスルフアミン酸グアニジ
ンの固型分付着量は、含浸乾燥後の単位面積当
りの重量増加量により算出した。各種エマルジ
ヨンとスルフアミン酸グアニジンの付着量比
は、含浸液における比と同一である。燃焼試験；JIS Ａ−1322 引張強度；JIS Ｐ−8113なお湿潤時引張強度
とは、水に１時間浸漬後の引張強度である。引裂強度；JIS Ｐ−8116 耐折性；JIS Ｐ−8115 荷重１Kg サイズ度；JIS Ｐ−8122 紙層剥離強度；熊谷理機工業社製インターナ
ルボンドテスターによる。使用エマルジヨンはいずれも住友化学工業社品
で各々の組成は次のとおりである。スミカフレツクス820（Ｓ−820）；塩化ビニル／
酢酸ビニル／エチレン変性共重合体。スミエリート1010（SE−1010）；塩化ビニル／
エチレン変性共重合体。スミカフレツクス753（Ｓ−753）；酢酸ビニル／
エチレン変性共重合体。表１及び表２のNo.の列で〇印を付した行が本発
明の実施例であり、その他の行は参考例である。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１繊維物質(A)、難燃剤(B)、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／エチレン共重合体又はその変性物エマルジ
ヨン(C)よりなり、かつ固型分重量比で(A)：〔(B)＋
(C)〕＝100：10〜40、(A)：(C)＝100：0.5〜７及び
(C)／(B)＝１／３〜１／40である難燃紙。２塩化ビニル／酢酸ビニル／エチレン共重合体
又はその変性物エマルジヨン(C)と難燃剤(B)よりな
り(C)：(B)＝１：３〜40（固型分重量比）を満足す
る混合水分散液を、繊維物質(A)よりなる原紙に(A)
100に対して(B)＋(C)が固型分重量比で10〜40にな
るよう含浸し、その後加熱乾燥することを特徴と
する難燃紙の製造方法。