JPH04501764A - スモッグ監視器及び監視方法 - Google Patents

スモッグ監視器及び監視方法

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JPH04501764A JP1509166A JP50916689A JPH04501764A JP H04501764 A JPH04501764 A JP H04501764A JP 1509166 A JP1509166 A JP 1509166A JP 50916689 A JP50916689 A JP 50916689A JP H04501764 A JPH04501764 A JP H04501764A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 スモッグ監視器 技術分野 本発明は、空気中のスモッグの形成を分析するための、特に： （ａ）空気中のスモッグ形成の速度係数；（ｂ）選択された温度および照明の条 件下における空気中のスモッグ形成の速度； （Ｃ）選択された温度および照明の条件下における空気中の最大スモッグ形成に 要する時間； （ｄ）空気中のスモッグ形成が生じた時間；（ｅ）空気中に存在する反応性有機 化合物（ＲＯＣ）の源泉の位置； （ｆ）空気中に所定量のスモッグを発生するのに要する時間； （ｇ）空気中のスモッグの濃度； （ｈ）空気中における事前のスモッグ形成の量；（ｉ）空気中における最大可能 なスモッグ形成：（Ｄ空気中におけるスモッグ形成の現在の程度；（ｋ）空気中 のオゾン濃度； （１）空気中の一酸化物窒素、ＮＯおよび／またはオゾン濃度； （ｍ）空気中の反応性有機化合物（ＲＯＣ）濃度；および／または （ｎ）空気中に予め導入されたＲＯＣの全濃度を決定するための方法およびシス テムに関するものである。
本発明の方法およびシステムからは、次のパラメータも決定することができる： 空気中に予め導入された一酸化窒素の度、空気中に予め導入されたＮｏ　のＮｏ ／Ｎｏ　濃度比、Ｘ　ｘ 空気中に予め導入された全ＲＯＣおよびＮｏ　（７）ＲＯＣ／ＮＯ濃度比、並び に空気中へのＲＯＣの事前導入の平均時間。
背景技術 一般に、空気中で０、ｉｐｐｍもしくはそれ以上の程度のオゾン濃度を特徴とす る光化学スモッグは、特に高レベルの日光を有する多くの都市領域にて空気の品 質問題となる。
光化学スモッグ形成は３種の順次の期間を経過する；　（１）ＮＯからＮＯ２へ の酸化、（２）Ｏ３（７）生成、および（３）０３がその最大量またはその近く に維持される最終期間。各期間中に生ずる化学過程は緊密に関連して、種々の競 合反応と連続化学反応との間の相互作用がスモッグ形成の分析を困難にする。さ らに大気は動的流動の状態にありかつ分散因子も変化するので、放出が変化する と共に気候条件（たとえば日光、降雨および温度）も変化する。大気中にて、反 応体はしばしば最終期間の前に分散されるので、スモッグ形成は常に完結するに 到らない。
上記困難性の結果、現在では従来の相当な研究努力にも拘らず大気中におけるス モッグ形成の信頼しうる尺度を与えうるシステムおよび方法につきニーズが存在 する。
スモッグ濃度の一般に用いられる尺度、すなわちオゾン濃度は、スモッグ形成の 量を極く部分的にしか示さない。この問題は、オゾンの他に多くの化学物質がス モッグ形成反応の生成物になると共にオゾンが安定な化合物でなく、特に−酸化 窒素との反応により容易に消費されるために生ずる。したがって、空気中にて任 意の時点で観察されるオゾンの濃度は、空気中への事前の一酸化窒素の放出量に 依存する。
したがって、空気中における光化学スモッグ形成の量を測スモッグ室を開発する ことに、多くの努力が本発明により向けられている。しかしながら従来技術のス モ・ソゲ室は、多くの因子（たとえばチャンバ壁部およびそれとの表面反応の性 質、チャンバ内の陽形領域、混合速度、脱ガス、チャンバ予備処理、チャンバ付 着物、反応体中の不純物、不均一温度など、並びに反応の程度に依存するスモッ グ反応速度）からの種々異なる原因に基づくと思われる再現性のない不正確な結 果をもたらす傾向を有することが判明した。
さらに、反応性有機化合物（ＲＯＣ）／空気混合物からスモッグ形成を予測する 方法についてもニーズがある。この種の方法を用いて、溶剤および燃料をスクリ ーニングすると共に炭化水素廃棄物の光反応性を評価することもできるであろ反 応性有機化合物（ＲＯＣ）／−酸化窒素／空気混合物からの光化学スモッグ形成 は次のように生ずる：↓ ＮＯ 大気中のスモッグ形成に必須である必須反応体（ＲＯＣ）を測定するための現在 の方法は、充分には鋭敏でなく、極めて面倒かつ労力を要し、或いは一緒にＲＯ Ｃを含む個々の有機物質の種々異なるスモッグ形成反応を考慮しないため不充分 である。しばしば個々のＲＯＣ物質の大気濃度は、著量の光化学スモッグを発生 するには充分であるが、現在入手しうるセンサによって検出するには低過ぎる。
火炎イオン化もしくは光イオン化検出器を用いる高分解能ガスクロマトグラフィ ーによりＲＯＣにつき空気を分析しうるが、これら技術は面倒な試料予備濃縮過 程を必要とし、労力を要し、さらに存在するサブ群の光化学活性物質についてし かデータを与えない。
さらに、ＲＯＣ混合物における各成分の濃度を知っても、空気の光化学反応性を 定量的に推定することができない。何故なら、多くの個々のＲＯＣ物質およびそ の反応生成物の役割はスモッグ形成の化学において不明確であるからである。
し２ばしばＲＯＣ分析につき採用される手段は、メタンが溶出された後にクロマ トグラフカラムから逆洗された単一ピークとして、或いは空気とＲＯＣ物質が洗 浄除去されるがメタン除去されてない空気とからの信号差として非メタン炭化水 素の全濃度を測定することである。
成る目的には、この配置は充分な感度を与えるが、この方法は測定濃度に誤差を 生ずる。何故なら、各種の個々のＲＯＣ物質に対する検出器の種々異なる感度を 考慮しえないからである。
換言すれば、典型的には、これら技術は空気中における全ＲＯＣの反応性の尺度 を与えない。何故なら、これらはそのＲＯＣ組成を与えないからである。このこ とは、大気中にて２５０種もしくはそれ以上のＲＯＣ物質が同定されており、そ のうち主たる６０種以上の物質が存在してスモッグ形成の速度が存在するＲＯＣ 物質の性質および相対比率によって著しく影響されうるため重要である。
光化学スモッグ形成は、複数の反応体物質が同時に消費されて広範な種類の化学 生成物質を与える複雑な過程である。
これら多くの反応体および生成物の濃度を測定することが可能であり、この種の 測定は従来たとえば光化学スモッグ発生程度の尺度として種々の方法に用いられ ていた。たとえば、反応の程度を評価すべく使用されていた幾つかの尺度は次の 通らであるニオシン濃度；硝酸ペルオキシアセチル濃度；二酸化窒素濃度；最大 オゾン濃度に達する時間、ＮＯとＮＯ２との濃度が等しくなるのに要する時間； 一定時間および強度の照明の後に得られるオゾン濃度、ＮＯ濃度がその初期値の 半分に達する時間。しかしながら、この種のデータは反応の進行に関する限られ た情報しか与えず、スモッグ形成反応の全体的速度および程度として解釈するに は複雑かつ困難である。さらに、これら個々の反応体および生成物が消費されか つ生成される速度は、スモッグ形成が進行するにつれて変化本発明の目的は、空 気中のスモッグの形成を分析するための、特に： （ａ）空気中のスモッグ形成の速度係数；（ｂ）選択された温度および照明の条 件下における空気中のスモッグ形成の速度； （Ｃ）選択された温度および照明の条件下における空気中の最大スモッグ形成に 要する時間； （ｄ）空気中のスモッグ形成が生じた時間；（ｅ）空気中に存在する反応性有機 化合物（ＲＯＣ）の源泉の位置； （ｆ）空気中に所定量のスモッグを生成するのに要する時間： （ｇ）空気中のスモッグの濃度； （ｈ）空気中における事前のスモッグ形成のｉ；（ｉ）空気中における最大可能 なスモッグ形成；（Ｄ空気中におけるスモッグ形成の現在の程度：（ｋ）空気中 のオゾン濃度； （１）空気中の一酸化窒素、Ｎｏ　および／またはオゾン濃度； （ｍ）空気のＲＯＣ濃度；および／または（ｎ）空気中への事前のＲＯＣ放出の 全濃度を決定するための方法およびシステムを提供することにある。
規定 空気　新鮮空気および予めスモッグ形成物質（ＲＯＣおよびＮｏ　を含む）が成 る時又 間（数日間までを含む）にて導入されている新鮮空気を包含する大気空気。空気 は、他の組成の空気との混合および新鮮空気による希釈を包含する種々の輸送お よび分散過程を受けていてもよい： ／ＲＯＣモル／照明単位／ｆ　（Ｔ）単位、またはスモッグモル数／ＲＯＣ炭素 モル／照明単位／ｆ　（Ｔ）単位）； ａＲＯＣ（ｉ　）　種類ＲＯＣ（ｉ　）からのスモッグ形成の活性係数； ■１　時間ｔにおける容積； Ｇｔ　式（５８）にしたがって決定されたパラメータ； Ｈ式（７０）および式（７ｏ）から誘導された式の係数； Ｌ　式（７０）および式（７ｏ）がら誘導された式の係数； Ｅｔ　時間ｔにおける空気中のスモッグ形成のｓｍｏｇ　程度。この程度は、ス モッグ形成の最大可能量と対比した時間ｔによる生成スモッグ量の比率である； ＮＯｘ　ＮＯ＋Ｎｏ２； ＮＯｙ　「全ガス状酸化窒素、Ｊ　Ｃ；！Ｎｏ、Ｎｏ、、、ペルオキシ硝酸、（ ＨＯ２Ｎ０２）； 硝酸（ＨＮＯ３）；ペルオキシアセチル硝酸（ＰＡＮ）；亜硝酸（Ｎ　ＨＯ２） 　；五酸化二窒素Ｎ２０ｓ　）　；硝酸基 （Ｎｏ３）；および他のガス状有機硝酸塩。低酸化状態における他の窒素物質、 たとえばＮ２０、Ｎ２、ＮＨ３、ＨＣＮ１ＣＨ３ＣＮはＮＯｙの成分でない； スモッグ濃度　オゾンとＮＯ７との濃度の合計マイナスＮＯの濃度； スモッグ形成の量　スモッグ化学により空気中で酸化された一酸化窒素の総量、 すなわち反応によりり消費されたＮｏのモル数： Ｒ”２＋ＮＯ−一生成物； シ遊離基種類； ＲＯＣ）　照明されたされた空気中に存在した場合ＲＯＣ’）　に酸素分子が消 費されると共に一酸化窒ＲＯＣ’）　索が酸化される反応を受けるような気相Ｒ ＯＣ”）　炭素質物質のカルボニル、アルカン、アルケン、芳香族、−酸化炭素 およびその他の種類を包含する反応性有機化合物；ＲＯＣ（ｉ　）　特定の個々 のＲＯＣ化合物、または特定のＲＯＣ化合物の混合物； Ｔ、ＩＱｔ　時間（１）と温度（Ｔ）および照明強度ｓｍｏｇ　（Ｉ　）とにお ける空気中のスモッグ形成の速度； Ｘｔ　時間ｔにおける空気中のスモッグのモルｓｍｏｇ　分率； １Ｘ１　第１選択期間後における混合物中の物質ｉのモル分率； １１Ｘ１　第２選択期間後における混合物中の物質ｉのモル分率； Ｉ　Ｉ　Ｉ、　第３選択期間の後の混合物中における物質ｉのモル分率； ｍｖｔ　時間ｔにおける空気の所定パーセルの容積（ｍ）： ｆｔ　時間ｔにおける容積Ｖｔの空気中の事前ｓｍｏｇ　スモッグ形成の量（モ ル）；ｎｉ　空気中への物質ｉのモル数ｎの放出；０ＦＮＯＮＯｘ放出における ＮＯの割合ｓｍｏｇ　形成されたスモッグの概念濃度（モルの積算放出（モル分 率）； ｅｘｔｒａ　Ｘ　ｊ　成る将来の時点で生成されるスモッグのｓｔｎｏｇ　濃度 （モル分率）； ａｄｄ！ｄｎｊ　分析の過程で空気に添加された物質ｉのモル数ｎ（モル）； １ｎＮｏ　第１選択期間の後に存在するＮｏのモル数（モル）； Ｐｊ、ｋ　反応ｊの速度と反応にの速度との比Ｔｍａｘ　ｎｓｍｏｇ　スモッグ 形成過程とＮ　Ｏ２の放出との両者からの原因の全体である空気中に存在しうる スモッグの最大可能モル数； ５ｅｌｅｃｔＸ　空気中のスモッグの選択濃度ｍｏｇ （モル分率）； ｆｍａｘＸｔ　空気中で形成されたスモッグの最大ｓｍｏｇ　可能濃度（モル分 率）； ＴｍａｘＸｔ　スモッグ形成過程と空気中へのＮｏ２ｓｍｏｇ　の放出との両者 からの原因の全体である空気中に存在しつるスモッグの最大可能濃度（モル分率 ）； Ｒｔ　時間ｔにおけるスモッグ形成の速度゛°°２　係数。
Ｒガス定数； ｐｔ　時間ｔにおける圧力； Ｔ１　時間ｔにおける温度； Ｘ］７　基準空気における物質ｉの濃度；ｖｎ　特定時間における装置ｎにより 注入された容積； ｆ　流速； γ　式（３９）の係数； β　スモッグ形成の係数； 「基準温度　単に既知の温度および照明条件とするこおよび照明条件」　とがで き、或いは同一または既知の温度および照明条件下における基準ガスを参照して 決定された条件とすることもできる。
発明の開示 空気中で形成されたスモッグの量および空気中のスモッグ濃度を単一物質（すな わち−酸化窒素）の消費、特にＮｏの酸化により決定しうろことを本発明者は突 き止めた。スモッグ形成をもたらす重要な過程は、種々のスモッグ形成反応によ る酸素分子の解離である。本発明者は、このように解離された各酸素５）子につ きほぼ当量の一酸化窒素が消費されると考えつることを突き止めた。
このように消費された一酸化窒素の全量の測定は、生成されたスモッグの量に関 する定量的尺度を与える。スモッグ形成の速度は、過剰の一酸化窒素の存在下に おける一酸化窒素の消費（すなわち酸素解離）により示されるように、選択され た照明および温度の条件下にて選択期間にわたり生成されたスモッグの量により 決定することができる。或いはスモッグ形成速度の測定につき、選択された反応 期間にわたり消費された一酸化窒素の全量は、−酸化窒素の全消費をオゾン濃度 における増加として測定する選択期間に先立つ空気への過剰オゾンの添加により 決定することができ、この選択条件下では消費された一酸化窒素と生成したオゾ ンとの間に当量関係が存在する。種々のパラメータを決定すべく使用される技術 の簡単な要約を以下に示す： ＬＡ、空気中で形成されるスモッグの量の決定これは、先ず最初に空気をサンプ リングし、第２に過剰に存在するようＮＯを添加し、第３に空気中に存在した一 酸化窒素の全量（すなわちサンプリング前の空気中へのＮＯ放出プラス分析の間 に添加されたＮｏ）と、添加ＮＯが空気中に存在するであろうオゾンと反応して 消費された後に存在する残留Ｎｏの濃度との間の差を測定して達成することがで きる。
ＩＢ、空気中のスモッグ濃度の決定 空気中のスモッグの濃度は、過剰の一酸化窒素を空気に添加すると共に、存在す るほぼ全部のオゾンと反応した後にスモッグの濃度を混合物中の酸化された窒素 物質（すなわちＮ０１Ｎ０２、硝酸ペルオキシアセチル、気体硝酸など）の全潰 ゛度と混合物の一酸化窒素濃度との間の差として測定することにより決定される 。
一酸化窒素添加の第２の作用（′よ、オゾンを除去することにより暗所中で空気 を安定化させて装置内での硝酸の生成を最小化させることである。これは、硝酸 が表面上に容易に吸収されて装置内で検出器にて測定される前に気相から喪失し うるため有利である。
２Ａ、スモッグ形成に関する速度係数の決定スモッグ形成に関する速度係数は、 過剰Ｎｏを含有する空気を温度および照明の制御条件下で光化学反応にかけると 共に過剰の一酸化窒素が消費される速度を測定することにより決定される。空気 に対する過剰の一酸化窒素の添加に関する第２の作用は、過剰の一酸化窒素が存 在するれば一酸化窒素の消費速度がスモッグ形成の程度とは良好に近似して独立 することである。過剰の一酸化窒素の添加は、スモッグ形成の測定速度を空気に おける初期の一酸化窒素濃度とは独立させる。
過剰−酸化窒素の他の作用は、システム中のオゾン濃度を最小化させて、たとえ ばシステムの非照明部分における硝酸の形成のようなオゾン誘発の副反応を最小 化させることである。
２Ｂ、空気中におけるスモッグ形成の速度係数の決定空気中におけるスモッグ形 成の速度係数は、過剰オゾンを含有する空気を温度および照明の制御条件下に光 化学反応にかけると共に追加量のオゾンが生成する速度を測定することにより決 定される。過剰オゾンの存在化に、−酸化窒素はスモッグ形成反応により消費さ れて二酸化窒素を生成する。二酸化窒素は、光化学反応を受けてオゾンを生成す ると共に一酸化窒素を再生する。かくして、低い定常状態の一酸化窒素濃度が維 持される。これら条件下で生成するオゾンの正味量はスモッグ形成により消費さ れた一酸化窒素の量の尺度となり、したがってスモッグ形成により消費された酸 素分子の量の尺度となる。
３、　空気中における最大可能なスモッグ形成の程度の予測空気中における最大 可能なスモッグ形成の程度の予測は、スモッグ形成の速度係数とスモッグ濃度と 空気の全酸化窒素濃度（Ｎｏｙ）とを決定し１．かつここに説明するように演算 式を適用して確認することができる。
広範囲の選択大気条件にかけた際のサンプリングされた空気に適用するスモッグ 形成の速度および程度の予測は、上記、で決定された空気の諸性質およびここに 説明する演算式の適用によって確認することができる。
広範囲の選択条件下で空気中における選択量のスモッグ形成に要する時間の決定 は、上記決定された空気の諸性質およびここに説明する演算式の適用により確認 することができる。
６、　空気のＲＯＣ濃度の決定 ＲＯＣ濃度は、過剰ＮＯを含有する空気を温度および照明の制御条件下に選択期 間にわたり光化学反応にかけると共に消費された過剰−酸化窒素の濃度を測定す ることにより決定される。−酸化窒素消費は空気のＲＯＣ濃度に比例し、したが って空気のＲＯＣ濃度の尺度となる。空気に対し過剰の一酸化窒素を添加する第 ２の作用は、過剰の一酸化窒素が存在すれば一酸化窒素の消費が良好に近似して ＲＯＣを含む事前の光化学反応の程度とは独立することである。過剰の一酸化窒 素の添加は、スモッグ形成を空気における初期の一酸化窒素濃度とは独立させる 。
過剰の一酸化窒素の他の作用は、システム中のオゾン濃度を最小化させて、たと えばシステムの非照射部分における硝酸の形成のようなオゾン誘発の副反応を最 小化させることである。さらに、オゾンは暗所中にてアルケンとの望ましくない 反応を受けることがある。
実施態様を要約する表 実施態様 Ｎｏ、　実施態様の簡単な説明 １−　空気中におけるスモッグ形成の速度係数の決定方法（ＮＯ過剰による）； ２　空気中におけるスモッグ形成の速度係数の決定方法（０３過剰による）； ３　空気中におけるスモッグの濃度の決定方法；４　空気中における事前のスモ ッグ形成の量の決定方法；５　空気中におけるスモッグ形成の最大可能な程度お よび必要に応じ現在の程度の決定方法； ６　選択された温度および照明下における空気中のスモッグ形成の速度の決定方 法（過剰Ｎｏによる）；７　選択された温度および照明下における空気中のスモ ッグ形成の速度の決定方法（過剰０３による）；８　照明および温度の選択条件 下における空気中の最大スモッグ形成に要する時間の決定方法；８　空気中のス モッグ形成が生じた時間の決定方法：１０　選択された温度および照明の条件下 における空気中に所定量のスモッグを発生するのに要する時間の決定方法； １１　空気中のオゾン濃度の決定方法（決定されたＮｏおよびスモッグ濃度によ る）； １２　空気中の一酸化窒素およびＮｏ　もしくはオゾンまたは両者の濃度の決定 方法（決定された日光、温度、Ｎｏ　およびスモッグ濃度による）； １３　空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定するためのシステム（方法 １に対応、ＮＯによる）；１４　空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定 するためのシステム（方法２に対応、０３による）；１５　空気中におけるスモ ッグの濃度を決定するためのシステム（方法３に対応）； １６　空気中における事前のスモッグ形成の量を決定するためのシステム（方法 ４に対応）； １７　空気中におけるスモッグ形成の最大可能および必要に応じ現在の程度を決 定するためのシステム（方法５に対応）； １８　選択された温度および照明の条件下における空気中のスモッグ形成の速度 を決定するためのシステム（方法６に対応、Ｎｏ過剰）； １９　選択された温度および照明の条件下における空気中のスモッグ形成の速度 を決定するためのシステム（方法７に対応、０３過剰）； ２０　照明および温度の選択条件下における空気中の最大スモッグ形成に要する 時間を決定するためのシステム（方法８に対応）； ２１　空気中のスモッグ形成が生じた時間を決定するためのシステム（方法９に 対応）； ２２　選択された温度および照明の条件下にて空気中で選択量のスモッグを発生 するのに要する時間を決定するためのシステム（方法１ｏに対応）；２３　空気 のオゾン濃度を決定するためのシステム（方法１１に対応、決定されたＮｏおよ びスモッグ濃度による）； ２４　空気中の一酸化窒素およびＮｏ　もしくはオゾンまたは両者の濃度を決定 するためのシステム（方法１２に対応）； ２５　空気のＲＯＣ濃度および／または空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度を 決定する方法；並びに２６　空気のＲＯＣ濃度および／または空気中への事前の ＲＯＣ放出の全濃度を決定するためのシステム（方法２５に対応）。
本発明の第１実施態様によれば、空気中におけるスモッグ形成の速度係数の決定 方法が提供され、この方法は：（ａ）過剰の一酸化窒素を空気に添加して過剰− 酸化窒素／空気混合物を生成させ； （ｂ）この混合物を第１選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰の一酸化 窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させ； （ｃ）第１選択期間の後に混合物における一酸化窒素の第１濃度を決定し； （ｄ）上記（ａ）の混合物または第１選択期間後の混合物を基準の温度および照 明の条件下で第２選択期間にわたり照明し； （ｅ）照明後の混合物を第３選択期間にわたり反応させて、混合物中過剰の一酸 化窒素を混合物中に存在する全オゾンと反応させ； （ｆ）第３選択期間の後の混合物における一酸化窒素の第２濃度を決定し、 （ｇ）第１および第２−酸化窒素濃度と、基準温度および照明条件と、第２選択 期間の持続時間とからスモッグ形成の速度係数を決定することからなっている。
本発明の第２実施態様によれば、空気中におけるスモッグ形成の速度係数の決定 方法が提供され、この方法は：（ａ）過剰のオゾンを空気に添加して過剰オゾン ／空気の混合物を生成させ； （ｂ）この混合物を第１選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰オゾンを 混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させ； （Ｃ）第１選択期間の後に混合物における第１オゾン濃度を決定し； （ｄ）上記（ａ）の混合物または第１選択期間後の混合物を、基準の温度および 照明の条件下で第２選択期間にわたり照明し； （ｅ）照明後の混合物を第３選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰オゾ ンを混合物中に存在する全一酸化窒素と反応させ： （ｆ）第３選択期間後における混合物の第２オゾン濃度を決定し、 （ｇ）第１および第２オゾン濃度と、基準温度および照明条件と、第２選択期間 の持続時間とから速度係数を決定することからなっている。
必要に応じ、第２実施態様の方法は、（ａ）（ｉ）の工程、すなわち上記工程（ ｂ）に先立ち所定量の窒素酸化物を混合物に添加する工程をさらに含む。この任 意の工程は、空気の窒素酸化物濃度が低くか一つ工程（ｄ）の際の反応速度に対 し制限的である場合に推奨される。
本発明の第３実施態様によれば、空気中におけるスモッグの濃度の決定方法が提 供され、この方法は：（ａ）過剰の一酸化窒素を空気に添加して過剰−酸化窒素 ／空気混合物を生成させ； （ｂ）この混合物を選択期間にわたり反応させて、過剰の一酸化窒素を混合物中 のほぼ全部のオゾンと反応させ；（ｃ）選択期間後における混合物の一酸化窒素 濃度を決定し； （ｄ）選択期間後における混合物の全酸化窒素（ＮＯ）濃度を決定し； （ｅ）上記（Ｃ）の−酸化窒素濃度と上記（ｄ）のＮＯｙ濃度とから空気中にお けるスモッグの濃度を決定することからなっている。
必要に応じ、第３実施態様の方法は、（Ｃ）（ｉ）の工程、すなわち混合物中の ＮＯを工程（ｄ）に先立ち一酸化窒素に変換する工程をさらに含む。工程（Ｃ） （ｉ）が含まれる場合、工程（ｄ）におけるＮＯ濃度は単に混合物の一酸化窒素 濃度を測定して決定することができる。
本発明の第４実施態様によれば、空気中における事前スモッグ形成の量を決定す る方法が提供され、この方法は：（Ａ）空気のＮｏ　濃度を決定し； （Ｂ）第３実施態様の方法により空気中のスモッグの濃度を決定し； （Ｃ）空気中のＮＯ濃度と空気中のスモッグの濃度とから、空気中に予め放出さ れた全窒素酸化物の濃度を決定し；（Ｄ）工程（Ｃ）で決定された空気中に予め 放出された全グめ濃度とから、空気中における事前のスモッグ形成の量を決定す ることからなっている。
必要に応じ、第４実施態様の方法は、（Ａ）（ｉ）の工程、すなわち空気中のＮ Ｏを工程（Ａ）に先立ち一酸化窒素に変換する工程をさらに含む。工程（Ａ）（ ｉ）が含まれる場合、工程（Ａ）における濃度は単に空気の一酸化窒素濃度を測 定して決定することができる。
本発明の第５実施態様によれば、空気中の最大可能なスモッグ形成の決定方法が 提供され、この方法は：（α）第４実施態様の方法により空気中における事前ス モッグ形成の量を決定し； （β）空気中のＮｏ　濃度と空気中のスモッグの濃度とから、空気中に予め放出 された全窒素酸化物の濃度を決定し；（γ）空気中に予め放出された全窒素酸化 物の濃度から、空気中における最大可能なスモッグ形成を決定することがらなっ ている。
本発明の第６実施態様によれば、選択温度および照明条件下に空気中のスモッグ 形成の速度を決定する方法が提供され、この方法は： （ａ）過剰の一酸化窒素を空気に添加して過剰−酸化窒素／空気混合物を生成さ せ； （ｂ）この混合物を第１選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰の一酸化 窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させ： （Ｃ）第１選択期間後における混合物の一酸化窒素の第１濃度を決定し； （ｄ）上記（ａ）の混合物または第１選択期間後の混合物を選択された温度およ び照明の条件下に第２選択期間にわたり照明し； （ｅ）照明後の混合物を第３選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰の一 酸化窒素を混合物中に存在する全オゾンと反応させ； （ｆ）第３選択期間後における混合物の一酸化窒素の第２濃度を決定し； （ｇ）第１および第２の一酸化窒素濃度と、第２選択期間の持続時間とから速度 を決定することからなっている。
本発明の第７実施態様によれば、癲択された温度および照明の条件下における空 気中のスモッグ形成の速度を決定する方法が提供され、この方法は： （ａ）過剰のオゾンを空気に添加して過剰オゾン／空気混合物を生成させ； （ｂ）この混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合、物中の過剰オゾンを 混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させ； （ｃ）第１選択期間後における混合物の第１オゾン濃度を決定し； （ｄ）上記（ａ）の混合物または第１選択期間後の混合物を選択された温度およ び照明の条件下に第２選択期間にわたり照明し； （ｅ）照明後の混合物を第３選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰オゾ ンを混合物中に存在する全一酸化窒素と反応させ； （ｆ）第３選択期間後における混合物の第２オゾン濃度を決定し； （ｇ）第１および第２オゾン濃度と第２選択期間の持続時間とから速度を決定す ることからなっている。
必要に応じ、第７実施態様の方法は１、（ａ）（ｉ）の工程、すなわち所定量の 窒素酸化物を工程（ｂ）に先立ち混合物に添加する工程をさらに含む。この任意 の工程は、空気の窒素酸化物濃度が低くかつ工程（ｄ）の際の反応速度に対し制 限的である場合に推奨される。
本発明の第８実施態様によれば、照明および温度の選択条件下における空気中の 最大スモッグ形成に要する時間の決定方法が提供され、この方法は： （Ａ）第１もしくは第２実施態様の方法により空気中のスモッグ形成の速度係数 を決定し、または；（Ａ）（ｊ）第６もしくは第７実施態様の方法により選択条 件下で空気中のスモッグ形成の速度を決定し；（Ｂ）第５実施態様の方法により 空気中の最大可能なスモッグ形成を決定し； （Ｃ）最大可能なスモッグ形成と速度係数とから選択温度および照明条件下にお ける最大スモッグ形成に要する時間を決定し、または； （Ｃ）（ｉ）最大可能なスモッグ形成と速度とから選択温度および照明条件下に おける最大スモッグ形成に要する時間を決定することからなっている。
本発明の第９実施態様によれば、空気中のスモッグ形成が生じた時間の決定方法 が提供され、この時間は照明および温度条件が既知である所定期間とほぼ同じま たはその範囲内であり、所定期間の終了は前記時間の終了に一致し、この方法は ： （Ａ）空気の温度を所定期間にわたり決定し；（Ｂ）日光強度を所定期間にわた り決定し；（Ｃ）第１もしくは第２実施態様の方法により空気中のスモッグ形成 の速度係数を決定し。、；または（Ｃ）（ｉ）決定された温度および日光強度に 相当する温度および光強度の下で第６もしくは第７実施態様の方法により空気中 のスモッグ形成の速度を決定し；（Ｄ）時間の終了時における空気中の事前のス モッグ形成の量を第４実施態様の方法により決定し：（Ｅ）事前のスモッグ形成 の量と速度係数と決定された温度および日光強度とから空気中のスモッグ形成が 生じた時間を決定し；または （Ｅ）（ｉ）事前のスモッグ形成の量とスモッグ形成の速度とから空気中のスモ ッグ形成が生じた時間を決定することからなっている。
必要に応じ、空気中に存在するＲＯＣの源泉の位置をスモッグ形成の時間並びに 別途に決定された前記時間の際の空気の移動速度および軌跡に基づき決定するこ とができる。
本発明の第１０実施態様によれば、選択された温度および照明の条件下で空気中 のスモッグの選択された初期量を用いて空気中に選択量のスモッグを発生するの に要する時間を決定する方法が提供され、この方法は： （Ａ）第１もしくは第２実施態様の方法により空気中のスモッグ形成の速度係数 を決定し；または（Ａ）（ｉ）第６もし７くは第７実施態様の方法により選択温 度および照明条件下で空気中のスモッグ形成の速度を決定し； （Ｂ）空気のＮｏ　濃度を決定し； （Ｃ）上記（Ｂ）のＮＯ濃度と空気中におけるスモッグの選択された初期量とか ら、空気中に予め放出されたＮＯｙの量を決定し； （Ｄ）速度係数とＮＯの量とから温度および照明の選択条件下で空気中に選択量 のスモッグを発生するのに要する時間を決定Ｉ、；または （Ｄ）（ｉ）速度と空気中に予め放出されたＮＯｙの量とから、温度および照明 の選択条件下で空気中に選択量のスモッグを発生するのに要する時間を決定する ことからなっている。
必要に応じ、第１０実施態様の方法は、（Ａ）　（ｉｉ）の工程、すなわち空気 中のＮｏ　を工程（Ｂ）に先立ち一酸化窒素まで変換する工程をさらに含む。工 程（Ａ）　（ｉｉ）が含まれる場合、工程（Ｂ）における濃度は単に空気の一酸 化窒素濃度を測定して決定することができる。
本発明の第１１実施態様によれば、空気中のオゾン濃度の決定方法が提供され、 この方法は： （Ａ）空気の一酸化窒素濃度を決定し；（Ｂ）空気のＮｏ　濃度を決定し； （Ｃ）第３実施態様の方法により空気中のスモッグの濃度を決定し； （Ｄ）測定された一酸化窒素濃度とＮｏ　濃度と空気中のスモッグの濃度とから 空気のオゾン濃度を計算することからなっている。
本発明の第１２実施態様によれば、空気中の一酸化窒素および／またはオゾン濃 度の決定方法が提供され、この方法は＝（Ａ）空気の日光強度を決定し； （Ｂ）空気の温度を決定し； （Ｃ）空気のＮｏ　濃度を決定し； （Ｄ）第３実施態様の方法により空気のスモッグ濃度を決定し； （Ｅ）Ｎｏ　およびスモッグ濃度と日光強度と温度とから空気における一酸化窒 素および／またはオゾンの濃度を決定することからなっている。
必要に応じ、第１２実施態様の方法は、（Ｂ）（ｉ）の工程、すなわち空気中の Ｎｏ　を工程（Ｃ）に先立ち一酸化窒素まで変換される工程をさらに含む。工程 （Ｂ）（ｉ）が含まれる場合、工程（Ｃ）における濃度は単に空気の一酸化窒素 濃度を測定して決定することができる。
本発明の第１３実施態様によれば、空気中のスモッグ形成の速度係数を決定する システムが提供され、このシステムは：（ａ）過剰の一酸化窒素を空気と合して 過剰−酸化窒素／空気混合物を生成させる結合器と； （ｂ）この結合器と作用連携して混合物を第１反応器内で第１選択期間にわたり 反応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応さ せうる第１反応器と； （Ｃ）前記結合機器よび必要に応じ第１反応器と作用連携した光反応器と； （ｄ）光反応器の周囲に作用配置されて、光反応器における上記（ａ）の混合物 または第１選択期間後の混合物を光反応器内で既知の温度および照明の条件下に 第２選択期間にわたり照′明する照明源と； （ｅ）光反応器と作用連携されて、混合物を第２反応器内で第３選択期間にわた り反応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応 させうる第２反応器と； （ｆ）第１反応器と作用連携されて第１選択期間後における混合物の一酸化窒素 の第１濃度を決定すると共に、第２反応器と作用連携されて第３選択期間後にお ける混合物の一酸化窒素の第２濃度を決定する一酸化窒素分析器と；（ｇ）光反 応器と作用連携して混合物の温度を決定する温度センサと； （ｈ）照明源と作用連携して、照射された混合物の照明量を決定する照明センサ と； （ｉ）温度および照明センサと一酸化窒素分析器とに作用連携して、第１および 第２の一酸化窒素濃度と既知の温度および照明条件と第２選択期間の持続時間と から速度係数を算出する計算手段と からなっている。
本発明の第１４実施態様によれば、空気中のスモッグ形成の速度係数を決定する システムが提供され、このシステムは：（ａ）過剰のオゾンを空気と合して過剰 オゾン／空気混合物を生成させる第１結合器と； （ｂ）この結合器と作用連携して混合物を第１反応器にて第１選択期間にわたり 反応させ、混合物中の過剰オゾンを混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させ る第１反応器と；（Ｃ）結合器および必要に応じ第１反応器と作用連携した光反 応器と； （ｄ）光反応器の周囲に作用配置されて光反応器における上記（ａ）の混合物ま たは光反応器内の第１選択期間後の混合物を既知の温度および照明条件の下で第 ２選択期間にわたり照明する照明源と； （ｅ）光反応器と作用連携して混合物を第２反応器にて第３選択期間にわたり反 応させ、混合物中の過剰オゾンを混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させる 第２反応器と；（ｆ）第１反応器と作用連携して第１選択期間後の混合物の第１ オゾン濃度を決定すると共に。値第２反応器と作用連携して第３選択期間後の混 合物の第２オゾン濃度を決定するオゾン分析器と； （ｇ）光反応器と作用連携して混合物の温度を決定する温度センサと； （ｈ）照明源と作用連携して、照明された混合物の照明量を決定する照明センサ と； （ｉ）温度および照明センサとオゾン分析器とに作用連携して、第１および第２ オゾン濃度と既知の温度および照明条件と第２選択期間の持続時間とから速度係 数を算出する計算必要に応じ、第１５実施態様のシステムは、第１結合器と作用 連携して所定量の窒素酸化物を空気と合する第２結合器をさらに備える。
本発明の第１５実施態様によれば、空気中のスモッグの濃度を決定するシステム が提供され、このシステムは：（ａ）過剰の一酸化窒素を空気と合して過剰−酸 化窒素／空気混合物を生成させる結合器と； （ｂ）この結合器と作用連携して混合物を反応器内で選択期間にわたり反応させ 、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させる反応 器と；（Ｃ）この反応器と作用連携して選択期間後における混合物の一酸化窒素 濃度を決定する一酸化窒素分析器と；（ｄ）反応器と作用連携して混合物のＮＯ 濃度を決定するＮｏ　分析器と： （ｅ）−酸化窒素分析器およびＮｏ　分析器と作用連携してＮＯ，および−酸化 窒素濃度からスモッグの濃度を算出する計算手段と からなっている。
好ましくは、上記（ｄ）のＮｏ　分析器は混合物中の全ＮＯｙを一酸化窒素に変 換するＮｏ　コンバータを備え、このコンバータは上記（Ｃ）の−酸化窒素分析 器と作用連携すりと上記（Ｃ）の−酸化窒素分析器とで構成される。
本発明の第１６実施態様によれば、空気中における事前のスモッグ形成の量を決 定するシステムが提供され、このシス（ｂ）過剰の一酸化窒素を空気と合して過 剰−酸化窒素／空気混合物を生成させる結合器と； （ｅ）この結合器に作用連携して混合物を反応器内で選択期間にわたり反応させ 、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させる反応 器と；（ｄ）この反応器と作用連携して選択期間後における混合物の一酸化窒素 濃度を決定する一酸化窒素分析器と；、（ｅ）反応器に作用連携して混合物のＮ Ｏ濃度を決定する第２ＮＯ分析器と； （ｆ）−酸化窒素分析器と第１および第２ＮＯ分析器とに作用連携して、空気の ＮＯ濃度と過剰−酸化窒素／空気混合物のＮｏおよびＮｏ　濃度とから空気中に おける事前のスモッグ形成の量を算出する計算手段とからなっている。
好ましくは、上記（ａ）のＮＯ分析器は上記（ｂ）の結合冊に作用連携した上記 （ｅ）で用いたと同じＮＯ分析器であって、過剰の一酸化窒素を空気と合する前 に空気のＮｏ　濃度を決定する。
さらに、好ましくは上記（ａ）および（ｄ）のＮＯ分析器は混合物中の全ＮＯを −酸化窒素に変換するＮｏ　コンバークを備え、このコンバータは上記（ｄ）の −酸化窒素分析器と作用連携される。この好適配置において、Ｎｏ　分析器はＮ ｏ　コンバータと上記（ｄ）の−酸化窒素分析器とで構成される。
本発明の第１７実施態様によれば、空気中における最大可能なスモッグ形成およ び必要に応じ現在のスモッグ形成の程度を決定するシステムが提供され、このシ ステムは：（ａ）空気のＮｏ　濃度を決定する第１ＮＯ分析器と；ｙ　ｙ （ｂ）過剰の一酸化窒素を空気と合して過剰−酸化窒素／空気混合物を生成させ る結合器と； （Ｃ）この結合器と作用連携して混合物を反応器内で選択期間にわたり反応させ 、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させうる反 応器と；（ｄ）この反応器に作用連携して選択期間後における混合物の一酸化窒 素濃度を決定する一酸化窒素分析器と；（ｅ）反応器に作用連携して混合物のＮ Ｏ濃度を決定する第２ＮＯ分析器と； （ｆ）−酸化窒素分析器と第１および第２ＮＯ分析器とに作用連携すると共に連 結されて、空気のＮｏ　濃度と過剰一酸化窒素／空気混合物のＮＯおよびＮｏ　 濃度とから空気中の最大可能なスモッグ形成および必要に応じスモッグ形成の現 在の程度を算出する計算手段と からなっている。
好ましくは、上記（ａ）のＮｏ　分析器は上記（ｂ）の結合冊に連結されると共 に作用連携した上記（ｅ）で用いたと同じＮＯ分析器であって、過剰の一酸化窒 素を空気と合する前に空気のＮｏ　濃度を決定する。
さらに、好ましくは上記（ａ）および（ｅ）のＮｏ　分析器は混合物中の全Ｎｏ 　を−酸化窒素に変換するＮｏ　コンｙ　ｙ バークを備え、このコンバータは上記（ｄ）の−酸化窒素分析器と作用連携され る。この好適配置においで、Ｎｏ　分析器はＮＯコンバークと上記（ｄ）の−酸 化窒素分析器とで構成される。
本発明の第１８実施態様によれば、選択温度および照明条件の下で空気中のスモ ッグ形成の速度を測定するシステムが提供され、このシステムは： （ａ）過剰の一酸化窒素を空気と合して過剰−酸化窒素／空気混合物を生成させ る結合器と； （ｂ）この結合器と作用連携して混合物を第１反応器にて第１選択期間にわたり 反応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応さ せる第１反応器と；（ｃ）結合器および必要に応じ第１反応器と作用連携した光 反応器と； （ｄ）光反応器の周囲に作用配置されて、光反応器内の（ａ）の混合物または光 反応器内の第１選択期間後における混合物を選択温度および照明条件の下で第２ 選択期間にわたり照明する照明源と； （ｅ）光反応器と作用連携して混合物を第２反応器内で第３選択期間にわたり反 応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させ る第２反応器と；（ｆ）第１反応器に作用連携して第１選択期間後における混合 物の一酸化窒素の第１濃度を決定すると共に、必要に応じ第２反応器と作用連携 して第３選択期間後における混合物の一酸化窒素の第２濃度を決定する一酸化窒 素分析器と；（ｇ）−酸化窒素分析器と作用連携して一酸化窒素の第１および第 ２濃度と第２選択期間の持続時間とから速度を算出する計算手段と からなっている。
本発明の第１９実施態様によれば、選択された温度および照明の条件下で空気中 のスモッグ形成の速度を決定するシステムが提供され、このシステムは： （ａ）過剰のオゾンを空気ど合して過剰オゾン／空気混合物を生成させる第１結 合器と； （ｂ）この結合器と作用連携して混合物を反応器内で第１選択期間１ごわたり反 応させ、混合物中の過剰のオゾンを混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させ る第１反応器と；（Ｃ）結合器および必要に応じ第１反応器と作用連携した光反 応器と； （ｄ）光反応器の周囲に作用配置されて光反応器内の上記（ａ）の混合物または 光反応器内の第１選択期間後における混合物を選択された温度および照明条件の 下で第２選択期間にわたり照明する照明源と； （ｅ）光反応器と作用連携して混合物を第２反応器内で第３選択期間にわたり反 応させ、混合物中の過剰のオゾンを混合物中のほぼ全部の一酸化窒素と反応させ うる第２反応器と；（ｆ）第１反応器と作用連携して第１選択期間後における混 合物の第１オゾン濃度を決定すると共に、必要に応じ第２反応器と作用連携して 第３選択期間後における混合物の第２オゾン濃度を決定するオゾン分析器と；（ ｇ）オゾン分析器と作用連携して、第１および第２オゾン濃度と第２選択期間の 持続時間とから速度を算出する計算手段と からなっている。
第１３、第１４、第１８および第１９実施態様の好適具体例において、第１およ び第２反応器と光反応器とは同じ反応器である。他の好適具体例において第１反 応器と光反応器とは同じ反応器であり、さらに他の具体例において第２反応器と 光反応器とは同じ反応器である。
さらに他の好適具体例において、第１反応器と光反応器とは混合物を別々の流れ として連続的に流過させうる２個の別々の容器であり、第２反応器は光反応器か らの混合物を連続的に流過させうる別の容器である。
この種の具体例において、第１反応器は連続流過する際の混合物の第１滞留時間 を与えると共に、光反応器と第２反応器とは一緒になって連続流過する際の混合 物の第２滞留時間を与え、これら第１および第２滞留時間はほぼ同じである。
必要に応じ、第１９実施態様のシステムはオゾンの結合器と作用連携した第２結 合器をさらに備え、この第２結合器においては所定量のＮｏ　を空気に添加する 。これは、空気の一酸化窒素濃度が低くかつ光分解反応器における反応速度に対 し制限的である場合に推奨される。
本発明の第２０実施態様によれば、照明および温度の選択条件下における空気中 の最大スモッグ形成に要する時間を決定するシステムが提供され、このシステム は；（Ａ）空気のＮＯ濃度を決定するＮｏ　分析器と；ｙ　ｙ （Ｂ）空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定する第１３もしくは第１４ 実施態様のシステム；または（Ｂ）（ｉ）選択条件下での空気中におけるスモッ グ形成の速度を決定する第１８もしくは第１９実施態様のシステムと； （Ｃ）空気中の最大可能なスモッグ形成を決定する第１７実施態様のシステムと ： （Ｄ）上記（Ａ）の分析器と上記（Ｂ）および（Ｃ）のシステムとに作用連携し て、ＮＯ濃度とスモッグ形成の程度と速度係数とから選択温度および照明条件下 にてスモッグ形成の最大時間を算出する計算手段；または（Ｄ）（ｉ）上記（Ａ ）の分析器と上記（Ｂ）（ｉ）および（Ｃ）のシステムとに作用連携して、ＮＯ 濃度とスモッグ形成の程度と速度とから選択温度および照明条件下にスモッグ形 成の最大時間を算出する計算手段とを備える。
好ましくは、上記（Ａ）のＮＯ分析器は空気中の全Ｎｏ　を−酸化窒素に変換す るＮＯコンバータと全一酸化ｙ　ｙ 窒素を決定する一酸化窒素分析器とを備える。この好適配置において、Ｎｏ　分 析器はＮｏ　コンバータと一酸化窒素分析器とで構成され、上記（Ａ）、（Ｂ） もしくは（Ｂ）（ｉ）および（Ｃ）のシステムのＮｏ分析器は同じ分析器である 。
本発明の第２１実施態様によれば、空気中のスモッグ形成が生じた時間を決定す るシステムが提供され、この時間は照明および温度条件が既知である選択期間と ほぼ同じまたはその範囲内であり、選択期間の終了は前記時間の終了と一致し、 このシステムは： （Ａ）空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定する第１３もしくは第１４ 実施態様のシステム；または（Ａ）（ｉ）空気中のスモッグ形成の速度を決定す る第１８もしくは第１９実施態様のシステムと；（Ｂ）空気中のスモッグの濃度 を決定する第１５実施態様のシステムと； （Ｃ）空気のＮｏ　濃度を決定するＮＯｙ分析器と；（Ｄ）選択期間の持続時間 にわたり空気の温度を決定する温度センサと； （Ｅ）選択期間中の日光照明を決定する光センサと；（Ｆ）温度センサと光セン サとＮＯ分析器とスモッグ形成の速度係数およびスモッグ濃度を決定するシステ ムとに作用連携して、測定された日光および温度の条件下に空気中のスモッグ形 成が生じた時間を算出する計算手段；または（Ｆ）（ｉ）温度センサと光センサ とＮｏ　分析器と上記ａ　（ｉ）および（ｂ）のシステムとに作用連携して、測 定された日光および温度の条件下にスモッグ形成が生じた時間を算出する計算手 段と； を備える。
好ましくは、上記（Ｃ）のＮＯ分析器は混合物中の全ＮＯｙを一酸化窒素まで変 換するＮＯｙコンバータを備え、このコンバータは一酸化窒素分析器と作用連携 される。この好適配置において、ＮＯ分析器はＮＯコンバータと一酸ｙ　ｙ 化窒素分析器とで構成され、上記（Ａ）および（Ｂ）のシステムのＮＯ’分析器 と上記（Ｃ）のＮＯ分析器とは同じ分析器である。
必要に応じ、第２１実施態様のシステムは選択期間にわたり空気の速度および軌 跡を決定する手段と、空気中に存在するＲＯＣの放出源の位置をスモッグ形成の 時間と空気速度と軌跡とに基づき決定する計算手段とをさらに備える。
本発明の第２２実施態様によれば、選択された温度および照明の条件下に選択さ れた量のスモッグを空気中に発生するのに要する時間を決定するシステムが提供 され、このシステムは： （Ａ）空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定する第１３もしくは第１４ 実施態様のシステム；または（Ａ）（ｊ）空気中におけるスモッグ形成の速度を 決定する第１８もしくは第１９実施態様のシステムと；（Ｂ）空気中のスモッグ の濃度を決定する第１５実施態様のシステムと； （Ｃ）空気のＮＯ濃度を決定するＮｏ　分析器と；ｙ　ｙ （Ｄ）速度係数およびスモッグ濃度を決定するシステムとＮｏｙ分析器とに作用 連携して、選択された温度および照明の条件下に選択量のスモッグを空気中に発 生するのに要する時間を算出する計算手段；または （Ｄ）（ｉ）上記（Ａ）（ｉ）および（Ｂ）のシステムとＮＯｙ分析器とに作用 連携して、選択された温度および照明の条件下に選択量のスモッグを空気中に発 生するのに要する時間を算出する計算手段と からなっている。
好ましくは、上記（Ｃ）のＮＯ分析器は混合物中のほぼ全部のＮＯを−酸化窒素 まで変換するＮｏ　コンバータをｙ　ｙ 備え、このコンバータを上記（Ｂ）の−酸化窒素分析器と作用連携させる。この 好適配置において、Ｎｏ　分析器はＮｏ　コンバータと上記（Ｂ）の−酸化窒素 分析器とで構成、される。
本発明の第２３実施態様によれば、空気中のオゾン濃度を決定するシステムが提 供され、このシステムは：（Ａ）空気の一酸化窒素濃度を決定する一酸化窒素分 析器と； （Ｂ）空気のＮＯ濃度を決定するＮｏ　分析器と；ｙ　ｙ （Ｃ）空気中のスモッグの濃度を決定する第１５実施態様のシステムと； （Ｄ）上記（Ａ）の−酸化窒素分析器と上記（Ｂ）のＮＯｙ分析器と上記（Ｃ） のシステムとに作用連携して、空気の一酸化窒素濃度とＮｏ　濃度とスモッグ濃 度とからオゾン濃度を算出する計算手段と からなっている。
好ましくは、上記（Ａ）の−酸化窒素分析器と上記（Ｂ）のＮｏ　分析器とは、 上記（Ｃ）におけるシステムの同じ一酸化窒素およびＮＯ分析器である。
本発明の第２４実施態様によれば、−酸化窒素とＮＯもしくはオゾンまたはその 両者の空気中における濃度を決定するシステムが提供され、このシステムは：（ Ａ）空気の日晃強度を決定する光センサと；（Ｂ）空気の温度を決定する温度セ ンサと；（Ｃ）空気のＮｏ　濃度を決定するＮｏ　分析器と：ｙ　ｙ （Ｄ）空気のスモッグ濃度を決定する第１５実施態様のシステムと； （Ｅ）光センサおよび温度センサとＮｏ　分析器とスモッグ濃度測定システムと に作用連携して、日光強度と空気温度とＮｏ　およびスモッグ濃度とから空気の 一酸化窒素濃度とオゾン濃度とを算出する計算手段と からなっている。
好ましくは、上記（Ｃ）のＮＯ分析器はシステム（Ｄ）のＮＯ分析器と同じであ る。
本発明の第２５実施態様によれば、空気のＲＯＣ濃度を決定する方法、および／ または空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度を決定する方法が提供され、この方 法は二（ａ）過剰の一酸化窒素を空気に添加して過剰−酸化窒素／空気混合物を 生成させ； （ｂ）この混合物を第１選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰の一酸化 窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させ； （Ｃ）第１選択期間後における混合物の一酸化窒素の第１濃度を決定し； （ｄ）上記（ａ）の混合物または第１選択期間後の混合物を既知の温度および照 明の条件下に第２選択期間にわたり照明し； （ｅ）照明後の混合物を第３選択期間にわたり反応させて、混合物中の過剰の一 酸化窒素を混合物中に存在するオゾンと反応させ； （ｆ）第３選択期間後における混合物の一酸化窒素の第２濃度を決定し； （ｇ）第１および第２の一酸化窒素濃度から空気のＲＯＣ濃度を決定しおよび／ または空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度を決定することからなっている。
本発明の第２６実施態様によれば、空気のＲＯＣ濃度および／または空気中への 事前のＲＯＣ放出の全濃度を決定するシステムが提供され、このシステムは：（ ａ）過剰の一酸化窒素を空気と合して過剰−酸化窒素／空気混合物を生成させる 結合器と； （ｂ）この結合器に作用連携して混合物を第１反応器にて第１選択期間にわたり 反応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応さ せうる第１反応器と； （Ｃ）結合器および必要に応じ第１反応器と作用連携した光反応器と； （ｄ）光反応器の周囲に作用配置されて、光反応器内の上記（ａ）の混合物また は第１選択期間後における光反応器内の混合物を選択された温度および照明の条 件下に第２選択期間にわたり照明する照明源と； （ｅ）光反応器と作用連携して混合物を第２反応器内で第３選択期間にわたり反 応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応さぜ うる第２反応器と；（ｆ）第１反応器と作用連携１７て第１選択期間後における 混合物の一酸化窒素の第１濃度を決定すると共に、第２反応器と作用連携して第 ３選択期間後における混合物の第２の一酸化窒素濃度を決定する一酸化窒素分析 器と；（ｇ）−酸化窒素分析器に作用連携して、第］、および第２の一酸化窒素 濃度から空気のＲＯＣ濃度および／または空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度 を算出する計算手段とからなっ−Ｃいる。
本発明の他の具体例によれば、空気中に存在する反応性有機化合物（ＲＯＣ）の 源泉を位置決定する方法が提供され、この方法は： （α）空気中のスモッグ形成が生じた時間を決定し、この時間は照明および温度 の条件が既知である所定期間とほぼ同じまたはその期間内であり、前記所定期間 の終了は前記時間の終了と一致し、この方法は： （Ａ）空気の温度を所定期間にわたり測定し；（Ｂ）所定期間にわたり日光強度 を決定し；（Ｃ）請求の範囲第１．２または３項記載の方法により空気中のスモ ッグ形成の速度係数を決定し；（Ｄ）上記時間の終了時における空気中の事前の スモッグ形成量を決定する ことからなり、工程りは： （Ｉ）空気中のＮｏ　濃度を決定し； （ＩＩ）空気中のスモッグの濃度を決定し、その際；（ＩＩ）　（ｉ　）　ｍ剰 の一酸化窒素を空気に添加して過剰−酸化窒素／空気混合物を生成させ、 （ＩＩ）　（ｉｉ）この混合物を選択期間にわたり反応させて過剰の一酸化窒素 を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させ： （Ｉｔ）　（ｉｉｉ　）選択期間後における混合物の一酸化窒素濃度を決定し； （ＩＩ）　（ｉマ）選択期間後における混合物の全酸化窒素（Ｎｏ　）濃度を決 定し； （ＩＩ）　（Ｖ）上記（ＩＩ）　（ｉｉｉ　）　の−酸化窒素濃度と上記（ＩＩ ）　ｌｖ）のＮＯｙ濃度とからスモッグ形成の濃度を決定し； （Ｉｌｌ　）空気中のＮＯ濃度と空気中のスモッグ濃度とから、空気中に予め放 出された全窒素酸化物の濃度を決定し； （ＩＶ）工程（ｌ　ｌ　＋）で決定された空気中に予め放出された全窒素酸化物 の濃度と上記（Ｉ　Ｉ）で決定された空気中のスモッグ濃度とから空気中に′お ける事前のスモッグ形成の量を決定する ことによって行ない； （Ｅ）事前のスモッグ形成の量と速度係数と決定された温度および日光強度とか ら、空気中のスモッグ形成が生じた時間を決定し；ざらに （β）この時間における空気の移動速度および軌跡を決定し； （γ）前記時間とこの時間にわたる空気の前記速度および軌跡とからＲＯＣの前 記源泉を位置決定することを特徴とする。
本発明のさらに他の実施態様によれば、空気中におけるスモッグ形成の現在の程 度を決定する方法が提供され、この方法は： （１）第５実施態様の方法により空気中の最大可能なスモッグ形成を決定し； （Ｉ　Ｉ）空気中のスモッグの濃度と空気中のスモッグの最大可能な濃度との比 として、空気中のスモッグ形成の程度を計算することからなっている。
混合物の温度は照明の間に一定に保つことができ、または変化させかつ必要に応 じ監視することができ、或いは混合物の温度は予備選択または選択された温度経 過にしたがって、変化せることもできる。したがって温度制御器／プログラマを 第１３、第１４、第１８、第１９および第２６実施態様の光反応器と作用連携さ せることが好ましい。
照明は一定に保つことができ或いは予備選択もしくは選択された照明経過にした がって変化させることができる。したがって、照明制御器／プログラマを第１３ 、第１４、第１８、第１９および第２６実施態様の照明源と作用連携させると共 に連結するのが好ましい。
好適照明源は、晴天臼における昼間近くの日光と同様な強度およびスペクトル分 布を有する化学線束を与える。しかしながら、この目的には全波長バンドの［Ｕ ＶＡＪ部分のみにより太陽スペクトルに近似させれば充分である。
照明は、単−型のランプまたは種々のランプ型とフィルタとの組合せによって与 えることができる。たとえば化学線ＵＶ蛍光管が適しており、同様に高圧キセノ ンアークとパイレックスガラスフィルタとの組合せも適している。好適な照、− １ 明強度は、〜Ｑ、４ｍ＋ｎ　の二酸化窒素の光解離（ＮＯ２＋ｈν→ＮＯ＋Ｏ） の速度係数を生ずるものである。しかしながら、この数値から顕著に離れた強度 も可能である。第１および第３反応期間に好適な時間は数分間の程度であり、こ れは−酸化窒素とオゾンとの反応をほぼ完結させるのに充分である。
第２選択期間に好適な時間は約１０分間、または著量のＲＯＣを含有する空気に おける一酸化窒素の測定可能な消費を生ぜしめるのに要する程度の長さである。
第１３、第１４、第１５、第１６、第１７、第１８、第１９゛および第２６実施 態様のシステムは必要に応じ、計量された量の空気を結合器に供給する第１計量 供給手段を備えると共に、計量された量の一酸化窒素を結合器に供給する第２計 量供給手段を備える。
第１４および第１９実施態様のシステムは必要に応じ、計量された量のオゾンを 結合器に供給するための第３計量供給手段と、結合器中へ注入する前にオゾンを 濾過するためのオゾンフィルタとを備える。
必要に応じ、第１３、第１４、第１５、第１６、第１７、第１８、第１９および 第２６実施態様のシステムは、結合器中へ注入する前に空気を濾過するための空 気フィルタと、結合器中へ注入する前に一酸化窒素を濾過するための一酸化窒素 フィルタとを備える。
光反応器は、照明に対し透過性でありかつ化学的に非反応性であるような材料か ら作成するのが好適である。この目的に適する材料の例はＦ’　Ｅ　Ｐテフロン 薄膜である。
ＦＥＰテフロン薄膜は、化学的に非反応性でありかつ紫外光に対し透過性である と共に薄いが頑丈なフィルム状で入手しつるという利点を有する。
一酸化窒素／空気混合物における過剰の一酸化窒素またはオゾン／空気混合物に おける過剰のオゾンの濃度は典型的には約０．０５〜約ｌｐｐｍ　（モル分率） の範囲であるが、上限値は混合物中に反応を生ぜしめて混合物の化学特性に顕著 な変化を生ぜしめるような濃度としてはならない。たとえば、大過剰の一酸化窒 素は光反応器のヒドロキシル基濃度を低下させて、光反応器における一酸化窒素 消費の速度を低下させる。下限値は、それぞれ空気のオゾンもしくは一酸化窒素 と過剰量の一酸化窒素もしくはオゾンとの反応を完結させるのに充分とせねばな らない。より典型的には、範囲は約０．０５〜約０．３ｐｐｍであり、一層典型 的には約０．０５〜約０．１５ｐｐｍである。好ましくは、濃度は約Ｑ、ｌｐｐ ｍである。
計算法の一般的説明 光化学スモッグ形成は空気中に形成されたスモッグの量および空気中のスモッグ 濃度をＮＯの酸化により決定しうるという本発明者の知見に鑑み数１００もしく はそれ以上の基本的反応工程の結果であるが、スモッグ形成の全体的反応は次の 代表的な式によって記載することができる：ＲＯ＋ＮＯ、Ｎ０２（２） Ｎｏ　＋ｈν　→　ＮＯ＋０３　（３）ＮＯ＋Ｏ−Ｎｏ２　（４） ＲＯ＋ＲＯ２→　ＲＯＣ（５） Ｎｏ　＋ＲＯ□　−生成物を含有する安定な気相窒素（６）Ｎｏ　＋ＲＯ２−生 成物を含有する安定な　（７）非ガス状窒素 ＲＯ ［式中、２はヒドロキシル、アルコキシおよびペルオキシ遊離基種類を示し、Ｒ ＯＣおよびＲＯＣ’　は空気中に存在して照明された際に酸素が消費されかつＮ Ｏが酸化される反応を受けるようなカルボニル、アルカン、アルケン、芳香族、 −酸化炭素および他の種類の気相炭素質種類を包含する「反応性有機化合物」で あり、ＮＯはＮＯおよびＮＯ２を示し、ｎは比例係数であるコ。
充分な照明が存在すれば、反応（２）、（３）および（４）は反応（２）を自由 に維持せするのに利用しうるＮＯが不充分であってスモッグ形成が削減されるよ うなレベルにＮＯ反応（１）により生成した遊離基も反応（５）を介しラジカル −ラジカル再結合を受ける。スモッグ形成に際し、ＲＯＣ分子は反応（１）を数 回循環することができる。ＲＯＣの成分は反応に関与して都市領域に一般的に見 られるＲＯＣ組成の空気に良好に近似する程度まで変化するが、反応（１）の速 度係数は驚くほど反応の程度とは無関係に一定に保たれ、少くとも雲のない夏の 日の日光に相当する照明強度および持続時間にわたり一定である。
一酸化窒素は、反応（２）、（６）および（７）を介し遊離基物質との反応を受 ける。しかしながら、（２）を介するＮＯ反応の速度は、（６）および（７）を 介するＮｏ反応の速度よりずっと大である。多くの目的で、（６）および（７） によるＮＯ反応は無視することができる。
反応（２）、（６）および（７）にしたがうＮＯの反応がスモッグ形成の尺度と なる。これら反応によるＮＯ消費の速度はスモッグ形成の速度の尺度であるのに 対し、このように消費されたＮｏの濃度はスモッグ濃度の尺度となる。
照明された空気において、反応（２）により消費されたＮＯは反応（３）による 再生することができ、再生されたＮＯに等しいモル数の０３を発生する。過剰の Ｎｏを空気に添加することにより、０３は反応（４）にしたがって反応しながら 当量のＮｏを消費する。
時間ｔまで空気中に形成されるスモッグのモル数（ｆ　ｔ　）、すなわち反応（ ２）により消費されるＮＯｍｏｇ のモル数は、時間ｔまで空気中に放出されたＮｏの全モル数に等しいと決定され る： 空気中には多くの窒素物質が存在してＮｏ　を構成するこｙ とも知られているが、空気中には僅か２種の形態（すなわちＮ　ＯおよびＮ０２ ）としてＮＯｙが放出されるのが通常であり、これらの放出は一緒になって一般 にＮｏ　として示される： Ｎｏ　＝ＮＯ＋Ｎ０２　（９） さらに、大部分の人為的Ｎｏ　放出はＮｏの形態である。
Ｎｏ　放出におけるＮ　Ｏの割合（０ＦＮｏ）はＮＯｘ放出源（たとえば炉、自 動車、家庭用加熱からの燃焼ガス）の特定種類と共に変化しうるが、一般に０． ６〜１．０の範囲である。
都市大気については１、。ＦＮｏの数値はしばしば０．７〜０．９５の範囲であ る。しかしながら、。ＦＮｏは明かに源泉におけるＮｏ　放出のＮ　Ｏ／Ｎ　Ｏ 組成を測定して決定することがＸ　ｘ できる。
たとえば空気中に放出されたＮｏは、空気中へのＮｏ　放出の関数として決定す ることができる。何故なら、放出にっしたがって となり、良好に近似して０ＦＮｏは０．９の数値を有する。
註：成る目的では、　ＦＮｏにつき数値１を用いれば充分正確であり、この場合 ： スモッグ形成に際し、若干のＮＯが反応（７）により空気から損失され、若干の ＮＯは非気体窒素物質に混入し、したがって顕著なスモッグ形成反応が生じた後 の時間ｔにお損失の速度はスモッグ形成の速度と比較して遅く、したがって多く の目的にはＮｏ　損失は比較的低く、無視することができる。すなわち： 日中の光にて都市領域に一般に見られる組成の空気につき、反応（７）は速度（ Ｒ７）にて進行し、これは反応（２）の速度（Ｒ２）の関数である： Ｒ７＝ｔ　（Ｒ２）　（１４） 良好に近似して、関数ｆ（Ｒ２）の形態は正比例の１つである： ［式中、Ｒ７，２は比例係数である。Ｒ７，２の典型的な数値は、本発明者によ り０．１２５であると決定された。かくして、空気中のスモッグの濃度は、スモ ッグ形成の速度と、予め存在するスモッグ濃度と、気候条件による空気の分散お よび希釈と、オゾンおよびＮＯ物質の付着、粒状物質中へのＮｏ　の混入および 他の損失程度による空気からのスモッグの損失との関数である。
気体酸化窒素物質の濃度プラスオゾン濃度マイナス−酸化おける空気のスモッグ 濃度Ｘｔ　は第３実施態様の方法および第１５実施態様のシステムにより、すな わち第３実施態様の工程（Ｃ）の選択期間後における混合物のＮＯ濃度（ｘＮｏ ）と工程（ｄ）における混合物の全酸化窒素濃度時間ｔにて空気の容積■１にお けるスモッグ形成の量（ｆ　ｔ　’）を反応（２）により予め消費されたＮＯの モル数であると規定すれば、ｆ　ｔ　は式（１７）により示され；さらに式（１ ０）および（１１）から：が得られ、また式（１５）から反応（７）による空気 からのＮｏ　の損失につき空気のＮｏ　含有量を補正して、式：％式％ が得られる。
が得られる。式（２０）を式（１７）に代入して再配列すれｄｄｅｄ が得られる。次いで過剰の添加ＮＯ（ｎＮｏ）の存在下に暗所中で選択期間にわ たり反応させた後、反応（４）が次いで選択期間後および過剰ＮＯの添加後に存 在するＮＯｙって示される： したがって 式（２４）を式（２２）に代入すれば式：となり、さらに式（２５）を式（２１ ）に代入ずれば式二次いで、理想気体につきダルトンの法則が示すように、時れ ない。この場合、”７９はもはや０．１２５の数値により近似しえない。ここで 式： 要するに、空気中のスモッグ濃度（ｘｔ　）は第１５実施態様のシステムおよび 第３実施態様の方法により決定されると共に、式（１６）： から計算される。空気のＮＯｙ濃度も第４および第１６実施態様にしたがって測 定することができ、スモッグ形成は下式（２９）により計算されるようにスモッ グ除去過程（ｆｘｔ　）の不存在下で空気中に形成されるスモッグの概念濃度と して現される： （＋’−０Ｆ　Ｐ　） Ｎｏ　７．２ ここで： ［式中、大抵の場合、。Ｆ　Ｎ　Ｏ＝　０．９およびＰ７．２＝０．１２５　］ 。
空気中における最大可能なスモッグ形成は、反応（６）および（７）の結合速度 に対する反応（２）の速度によって制御される。反応（６）および（７）がＮ　 Ｏ２を消費して反応（３）が反応（２）を維持するのに充分な濃度でＮｏを再生 し得ない場合、スモッグ形成が削減されて新たなスモッグ発生が最終的に止まる 。かくして、良好な近似にて空気中の最大可能なスモッグ形成 （ｆｍａｘＸｔ　および［ｍａｘｎｔ　）は式：％式％ によって示され、ここで関数βは反応（６）および（７）の結合速度に対する反 応（２）の速度に依存し、また都市領域に一般的に見られる組成の空気について は数値β＝４によって近似させることができる。
式（１９）および（２７）を式（３１）に代入すると共にに形成されるスモッグ の最大可能濃度に対する式が得られ、ここでｆＸｔ　は式（２９）により与えら れる：ｍｏｇ 空気中のスモッグの全最大可能濃度（ＴｍａｘＸｔ　）は、スモッグ形成過程に より空気中に形成されたスモッグの濃度とＮ　Ｏ２として空気中に放出されたス モッグの濃度との合計として規定される： 次いで式（９）、（１０）、（１１）および（２７）から式：が得られる。式（ １１６）を式（１１５）に代入すれば、式：となり、式（３１）を式（１１７） に代入すれば、式：が得られる。式（１９）および式（２７）により、式（１１ ８）は次のように現すことができる：ここで ［式中、ｆｘｔ　は式（２９）により示される］。
時間ｔにおけるスモッグ形成の程度（Ｅｔ　）は次式によって示される： および 過剰Ｎｏの存在下における選択温度（Ｔ）および照明強度（Ｉ）でのスモッグ形 成の速度（’ｒ、ＩＱｔ　）は次式によｓｍｏｇ って示される： 態様の第２選択期間の持続時間である。速度Ｔ、Ｉ。ｔｍｏｇ は、反応（２）および（６）によるＮｏ消費の速度に対応する。
反応（２）により発生したＮ　Ｏ２は、さらに反応（３）を介して反応し、次い でスモッグ形成はオゾン発生として示される。過剰のオゾンが存在すれば、反応 （３）および（４）により維持される定常状態のＮＯ濃度は低（なり、次いで良 好に近似してスモッグ形成から生ずるオゾン濃度の増加は反応（２）により消費 されたＮｏマイナス反応（６）および（７）により消費されたＮＯに定量的に等 しくなる。この場合、スモッグ形成の速度は次式によって示される：期間後のオ ゾンの濃度であり、■Ｉｔは第７および第１９実施態様の第２期間の持続時間で あり、βは反応（６）および（７）により消費されたＮｏ　を考慮した記号であ る。典型的には、βの適する数値はβ＝４である。
スモッグ形成の速度係数ＲＴ　は次式によって示される：ｍｏｇ ここで、■１およびＴｔは第１もしくは第２または第１３もしくは第１４実施態 様における第２選択期間の際の照明強度および温度である。ｆ（Ｔｔ）は温度の 関数であり、Ｔ、ＩＱｔ　は第１もしくは第２実施態様の方法および第１３もし くは第１４実施態様のシステムとそれぞれ式、（３６）もしくは（３７）によっ て得られ、関数ｆ（Ｔｔ）は次式によって充分近似することができる：［式中、 γは４．７の数値を有し、Ｔはケルビン温度である］。
或いは、ｆ（Ｔｔ）は所定範囲の温度にわたるＴ、Ｉｔ　の測定によって評価す ることもできる。Ｒｔｓｍｏｇ　ｓｍｏｇ の数値は空気のＲＯＣ含有量の濃度および性質に依存し、次式となる： および ［ここで、ａＲＯＣ（ｉ）はＲＯＣ（ｉ）によるスモッグ形成の活性係数であり 、ＲＯＣ（ｉ）は個々のＲＯＣまたは種々のＲＯＣの混合物とすることができる ］。
スモッグ形成は次式によって記載される：ここで もしくは 選択量のスモッグ形成に要する時間；たとえば最大スモッグ形成のための時間（ 実施態様８および２０）；スモッグ形成が生じた時間（実施態様９および２１） ：または空気中に所定量のスモッグを発生するのに要する時間（実施態様１０お よび２２）は式（３９）、（４２）および（４３）を介し選択もしくは測定され たＩ　およびＴｔにつき計算することができる。
空気のオゾン濃度は次式によって示される：第２３実施態様のシステムによって 決定される。
空気が照明されると、空気中のオゾンおよび一酸化窒素の濃度が相関して光の強 度に依存する。反応（３）および（４）にしたがって、次式： ％式％（３） ＮＯ＋０３　→　ＮＯ２（４） となり、ここで空気が照明されれば、Ｎ０２と０３との間で酸素原子の急速な交 換が生ずる。日光中で、反応（３）および（４）の速度は反応（２）、（６）お よび（７）の速度よりもずっと早い。したがって、反応（３）および（４）の速 度はほぼ等しくなり、すなわち次式となる：周囲空気につき、日光強度は一般に 式（６４）につき当てはまるよう充分一定となる。
式（６４）からＮＯｘの規定（式（９））により、次式が得られる： 式（１２４）を式（４４）に代入すると共に再配列すれば次式が得られる： 周囲空気を模倣した天然の日光条件および濃度の下におけるスモッグ形成の実験 的観察は、ｆＸｔ　が範囲外であればｍｏｇ 式： となることを示し、ここで係数ＨおよびＬに適する数値はＨ＝Ｌ＝１／２であり 、式（１２５）および（１２６）の響しか示さず、また暗所における場合も同様 である（すなゎまで単純化され、さらに式（１２６）は次式：もしくは よって示される領域内に入れば、周囲空気に適切な条件下でのスモッグ形成の実 験的検討は： を示す。［ｆｘｔ　は式（７０）により示される領域にあるコｍｏｇ かくして、第１２実施態様の方法および第２４実施態様のシステムによる測定、 並びに式（６８）、（６９）、（７１）、（１２５）および（１２６）から、空 気のオゾン濃度および一酸化窒素濃度が決定される。
図面の簡単な説明 以下、添付図面を参照して本発明のシステムおよび方法を好適実施例につきさら に説明する。
第１図は空気中におけるスモッグ形成の速度係数を測定するシステムのブロック 図であり、 第２図は空気中のスモッグ濃度を決定するシステムのブロック図であり、 第３図は空気中のスモッグ形成の速度を決定すると共に空気のＲＯＣ濃度および 空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度を決定するためのシステムのブロック図で あり、第４図は空気中のスモッグ形成の速度係数と、スモッグ濃度と、事前のス モッグ形成の量と、最大可能なスモッグ濃度と、スモッグ形成の程度と、選択温 度および照明条件下でのスモッグ形成の速度と、空気のＮ０ｙＳｏ３および一酸 化窒素の濃度と、最大スモッグ形成に要する時間と、空気のＲＯＣ含有量と、空 気中に予め導入されたＲＯＣ，ＮＯおよびＮｏの全濃度と、空気中に予め導入さ れたＮｏ　のＮＯｘ ／Ｎｏ　濃度比と、空気中への事前の全導入に関するＲＯＣ／ＮＯｘ濃度比と、 スモッグ形成が生じた時間と、空気中への事前のＲＯＣ導入の平均時間と、空気 中で選択量のスモッグを発生するのに要する時間とを決定するための代案システ ムのブロック図であり、 第５図は空気中におけるスモッグ形成の速度係数を測定する他の代案システムの ブロック図であり、第６図は空気中におけるスモッグ形成の速度を決定する代案 システムのブロック図であり、 第７図は空気中におけるスモッグ形成の最大可能程度を決定すると共に空気中に おけるスモッグ形成の現在の程度を決定するシステムのブロック図であり、 第８図は本発明のシステムに使用する好適な光反応器の略図であり、 第９図は第８図の光反応器の縁部を示す略断面図であり、第１０図は好適な一酸 化窒素分析器のブロック図であり、第１１図は半径方向流化学ルミネッセンス反 応器と一緒に好ましくは第１０図の一酸化窒素分析器に使用される２つの部品と なる試料選択弁の部分断面平面図、並びにこの平面図のＡ−Ａ線断面図であり、 第１２図は第４図に示し７たシステムと同様でありかつ実施例に使用したシステ ムのブロック図であり、第１３図は第１２図に示したシステムの照明源を検量す ベロット図である。
発明を実施するための最適方式および他の方式第１図を参照して、空気中のスモ ッグ形成の速度係数を決定するシステム１０は、流入空気を濾過する空気フィル タ１１と、計量された量の濾過空気を結合器１３に供給する計量供給注入器１２ とを備える。計量された過剰−酸化窒素の量を、−酸化窒素フィルタ１４を通過 して計量供給注入器１５により注入された後に結合器１３における濾過空気と合 体させる。その結果、過剰−酸化窒素／空気混合物が結合器１３で形成され、２ つの別々の流れとして分配される。注入器１５における一酸化窒素の濃度は典型 的には、結合器１３により生じた混合物の容積が発生した空気の容積に接近する よう、すなわち過剰−酸化窒素／空気混合物を発生するのに要する一酸化窒素の 容積が添加される空気の容積と比較して低くなるよう、すなわち−酸化窒素の添 加容積を演算目的で無視しうるよう高濃度にする。
混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合物中の過剰の一酸化炭素を混合物 中のほぼ全部のオゾンと反応させる反応器１６は、結合器１３に作用連結される 。
光反応器１７も結合器１３に作用連結される。照明源１８は光反応器１７の周囲 に作用配置されて、光反応器１７内の混合物を既知の温度および照明の条件の下 で第２選択期間にわたり照明する。照明源１８からの照明は一定に保つことがで き、或いは予備選択もしくは選択された照明経過にしたがって変化することがで きる。照明制御器／プログマラ１９を照明源１８に作用連結すると共に、この目 的で照明センサを光ダイオード２０と光度計２１とで構成する。
温度センサ２２を光反応器１７および温度制御器／プログラマ２３に作用連結し て、光反応器１７内の混合物の温度を決定する。光反応器１７内の混合物の温度 は照明に際し一定に保つことができ、或いは変化させて監視することもでき、或 いは予備選択もしくは選択された温度経過にしたがって温度制御器／プログラマ ２３により変化させることもでき、この温度制御器／プログラマは経路２４およ び２５を介し光反応器１７に作用連結させる。第３選択期間に際し混合物の過剰 の一酸化窒素をほぼ全部のオゾンと反応させる反応器２９を光反応器１７と作用 連結する。
一酸化窒素分析器２６を反応器１６に作用連結して点ＣＩで第１選択期間後の混 合物の一酸化窒素の第１濃度を決定すると共に、反応器２９に作用連結して点Ｃ ＩＩで第３選択期間後の混合物の一酸化窒素の第２濃度を決定する。この混合物 を、分析器２６およびベント２７を介しシステムから排気する。コンピュータ２ ８を温度センサ２２と光度計２１と分析器２６とに作用連結して、−酸化窒素の 第１および第２濃度と既知の温度および照明条件と第２選択期間の持続時間とか ら速度係数を計算する。
典型的には、反応器１６は光反応器１７および反応器２９の反応容器の組合せと 同様な形態および容積であり、結合器１３からＣＩまで混合物が移動する滞留時 間は結合器１３からＣＩＩまで移動するのに要する時間と同じである。この手段 により、ＣＩおよびＣＩＩにて得られる混合物は結合器１３における共通の性質 を有する。かくして、フィルタ１１に流入する空気の組成が急速変化する濃度の 成分を含有する場合、ＣＩおよびＣＩＩにおける混合物は同一組成の空気からの 共通の性質を有する。
空気中のスモッグ形成の速度係数は次のように決定することができる。計量され た量の空気を、フィルタ１１および注入器１２を通過した後に結合器１３に供給 する。過剰の一酸化窒素を、フィルタ１４と注入器１５とを通過した後に結合器 １３における空気に添加して、過剰−酸化窒素／空気混合物を結合器１３で生成 させる。この混合物を反応器１６および光反応器１７に移送する。この混合物を 反応器１６内で第１選択期間にわたり反応させ、混合物における過剰の一酸化窒 素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応させる。混合物の一酸化窒素の第１ 濃度は、次いで点ＣＩにて分析器２６により測定される。
混合物を光反応器］、７内で、選択された既知の温度および照明条件の下で第２ 選択期間にわたり照明する。照明後、混合物を反応器２９内で第３選択期間にわ たり反応させる。混合物の一酸化窒素の第２濃度を、点ＣＩＩにて第３選択期間 の後に分析器２６によって測定する。好ましくは、第１期間の持続時間は第２お よび第３期間の全持続時間に等しい。次いで速度係数を、それぞれ第１および第 ２の一酸化窒素濃度ンピユータ２８によって計算し、ここでスモッグ形成の速度 は反応（２）： Ｒｏ２＋ＮＯ−＋Ｎ０２　（２） による単位時間当りの一酸化窒素の消費として規定され、ここでＮｏ２は主とし て二酸化窒素を示すだけでなく有機ナイトレートおよび他の微量の窒素質生成物 をも示す。
第１に、光反応器１７におけるスモッグ形成の速度（’ｒ、ｉＱｔ　）を式（３ ６）にしたがって計算し、次式にｍｏｇ よって添加−酸化窒素と混合することによる空気の希釈につき補正する： ここでＶ　およびｖ１５はそれぞれ注入器１２および１５により特定時間にわた り注入された気体の容積であり、ｖ　１２＞　＞■　であれば（ｖ　＋ｖ　）／ ｖ１２は数値１によって近似させることかでき、また連続流動系および連続的に 充分混合された光反応器１７につき光反応器１７における滞留時間（エエｔ）は 次式によって示され： ここでｖ１７は光反応器１７の容積であり、ｆ１７は光反応器１７を通過する混 合物の容積流量である。
次いで速度係数Ｒｔ　を光反応器１７の既知の照明およびｍｏｇ 温度条件とＴ、ＩＱｔ　の数値とから式（３８）：％式％） を適用して計算する［式中、γは４．７の数値を有し、Ｔｔは光反応器１７の温 度であってケルビン度であり、Ｉｔは光反応器１７内の照明強度である］。
第２図を参照して、空気中のスモッグ濃度を決定するシスム５０は流入空気を濾 過する空気フィルタ５１と、計量された量の濾過空気を結合器５３に供給する計 量供給注入器テ５２とを備える。計量された過剰−酸化窒素の量を、−酸化窒素 フィルタ５４と計量供給注入器５５とを介し結合器５３で濾過空気と合体させる 。その結果、過剰−酸化窒素／空気混合物が結合器５３で形成される。
注入器５５における一酸化窒素の濃度は典型的には、過剰−酸化窒素／空気混合 物を生成させるのに要する一酸化窒素の容積が合体させる空気の容積と比較して 少くなるように高くし、したがって必要に応じ添加される一酸化窒素の容積を演 算目的で無視することができる。
混合物を選択期間にわたり反応させて過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部の オゾンと反応させうる反応器５６は、結合器５３に作用連結される。−酸化窒素 分析器５７を反応器５６に作用連結して、混合物の一酸化窒素濃度を点ＢＩにて 測定する。分析器５７をコンバータ５８を介し反応器５６に作用連結し、このコ ンバータは混合物中の全ＮＯを−酸化窒素まで変換させ、混合物のＮｏ　濃度を 点ＢＩＩで一酸化窒素として決定しうるようにする。この混合物を分析器５７お よびベント５８を介しシステムから排気する。コンピュータ５９を分析器５７と 作用連結して、Ｎｏ　濃度と一酸化窒素濃度とからスモッグ濃度を計算する。
空気中のスモッグの濃度は次のように測定することができる。計量された量の空 気を、フィルタ５１と注入器５２とに通過させた後に結合器５３に供給する。過 剰の一酸化窒素を、フィルタ５４と注入器５５とを通過した後に結合器５３で空 気に添加して、過剰−酸化窒素／空気混合物を結合器５３にて生成させる。
この混合物を反応器５６に移送し、ここで選択期間にわたり反応させ、混合物中 の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させる。次いで、混合 物の一酸化窒素濃度を点ＢＩにて分析器５７により測定する。次いで、混合物の Ｎｏ　濃度を、コンバータ５８の通過後に点ＢＩＩで一酸化窒素として測定する 。次いでスモッグの濃度を、ＮＯ濃度と一酸化窒素濃度とからコンピュータ５９ により計算する。
スモッグの濃度は、反応（２）： Ｒ０２十ＮＯ→Ｎｏ２　（２） により消費された一酸化窒素の全濃度であり、このように消費された一酸化窒素 は反応（３）： ＮＯ＋ｈν　→　Ｎｏ＋０３　（３） によって再生し・）るが、空気に対する過剰の一酸化窒素の添加は反応器５６内 で反応を生ぜしめて式（３）により予め再生された一酸化窒素が反応（４）： Ｎｏ＋０３　→　ＮＯ２（４） によって消費されるようにする。
スモッグの濃度（Ｘｔ　）は式（１６）である下式（５２）ｍｏｇ によって計算され、添加−酸化窒素と混合して空気の希釈につき補正す： す、かっ１ＸＮ０はＢＩにおける一酸化窒素の濃度であり、ＶＳ２およびＶＳ２ はそれぞれ注入器５２および５５により特定時間で注入されたガスの容積である ］。
第３図を参照して、選択された温度および照明の条件下における空気中のスモッ グ形成の速度と、空気のＲＯＣ濃度と、空気中への事前のＲＰＣ放出の全濃度と を決定するシステム７０は、流入空気を濾過する空気フィルタ７１と、計量され た量の濾過空気を結合器７３に供給する計量供給注入器７２とを備える。計量さ れた量の過剰の一酸化窒素を、−酸化窒素フィルタフ４を通過しかつ計量供給注 入器７５により結合器７３中に注入された後に、結合器７３にて濾過空気と合体 させる。次いで、この混合物を２つの別々の流れを介し分配する。
注入器７５における一酸化窒素の濃度は典型的には、過剰−酸化窒素／空気混合 物を生成させるのに要する一酸化窒素の容積が合体される空気の容積と比較して 少くなり９、添加−酸化窒素の容積を演算目的で無視しうるように高くする。
混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物 中のほぼ全部のオゾンと反応させうる反応器７６を結合器７３に作用連結させる 。
さらに、光反応器７７も結合器７３に作用連結させる。照明源７８を光反応器７ ７の周囲に作用配置して、光反応器７７における混合物を選択された温度および 照明の条件下で第２選択期間にわたり照明する。照明源７８からの照明は一定に 保つことができ、或いは予備選択もしくは選択された照明経過にしたがって変化 させることができる。照明制御器／プログラマ７９を照明源７８に作用連結する と共に、この目的で照明センサを光ダイオード８１と光度計８０とで構成する。
温度センサ８２を光反応器７７と温度制御器／プログラマ８６とに作用連結して 、光反応器７７における混合物の温度を決定する。光反応器７７における混合物 の温度は照明に際し一定に保つことができ、或いは変化させて監視することもで き、或いは経路８４および８５を介し光反応器７７に作用連結された温度制御器 ／プログラマ８２により予備選択もしくは選択温度経過にしたがって変化させる こともできる。
第３選択期間に際し混合物の過剰−酸化窒素をほぼ全部のオゾンと反応させる反 応器８９を光反応器７７に作用連結する。
一酸化窒素分析器８６を反応き７６に作用連結して第１選択期間後における混合 物の第１の一酸化窒素濃度をＣＩにて決定すると共に、反応器８９に作用連結し て第３選択期間後における混合物の一酸化窒素の第２濃度を点ＣＩＩにて決定す る。混合物を分析器８６およびベント８７を介しシステムから排気する。
好ましくは、反応器７６は光反応器７７および反応器８９の反応容器の組合せと 同じ形態および容積であり、混合物が結合器７３からＣＩまで通過する滞留時間 は混合物の他の部分が結合器７３からＣＩＩまで移動する時間と同じである。
コンピュータ８８を分析器８６に作用連結して、第１および第２の一酸化窒素濃 度と第２選択期間の持続時間と空気のＲＯＣ濃度とから速度を決定すると共に、 第１および第２の一酸化窒素濃度から空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度を計 算する。
空気中のスモッグ形成の速度は次のように決定することができる。計量された量 の空気を、フィルタ７１と注入器７２とを通過した後に結合器７３に供給する。
過剰の一酸化窒素をフィルタ７４と注入器７５とを通過した後に結合器７３にて 空気に添加し、過剰−酸化窒素／空気混合物を結合器７３で生成させる。この混 合物を反応器７６および光反応器７７に移送する。混合物を反応器７６内で第１ 選択期間にわたり反応させ、混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部 のオゾンと反応させる。次いで、混合物の一酸化窒素の第１濃度を分析器８６に より点ＣＩで測定する。混合物を光反応器７７内で選択温度および照明条件下で 第２選択期間にわたり照明すると共に、さらに反応器８９内で第３選択期間にわ たり反応させる。混合物の第２の一酸化窒素濃度を、第３選択期間の後に点ＣＩ Ｉにて分析器８６により測定する。好ましくは、第１期間の持続時間は第２およ び第３期間の全持続時間に等しい。
次いで、選択された温度および照明の条件下における速度Ｔ、Ｉ　Ｑｔ　を、第 １および第２の一酸化窒素濃度（それぞｍｏｇ スモッグ形成の速度は反応（２）： の速度として測定され、ここでＮＯ３は主として二酸化窒素を示すが有機ナイト レートおよび他の微量の窒素質生成物をも示す。速度は、過剰の一酸化窒素が空 気中に存在する際の光反応器７７における一酸化窒素の消費から式（３６）を用 いて計算され、明かに式： によって示され、ここで連続流動する系および連続的に充分混合された光反応器 ７７につき光反応器７７内の滞留時間は式： によって示され、ここでｖ７７は光反応器７７の容積であり、よびＶ７５はそれ ぞれ注入器７２および７５により特定時間当りに注入されたガスの容積である。
空気のＲＯＣ濃度および空気中への事前のＲＯＣ放出の全濃度は、次のように決 定することができる。計量された量の空気を、フィルタ７１と注入器７２とを通 過した後に混合器７３に供給する。過剰の一酸化窒素をフィルタ７４と注入器７ ５とを通過した後に結合器７３における空気に添加し、過剰−酸化窒素／空気混 合物を結合器７３で生成させる。、この混合物を反応器７６と光反応器７７とに 移送する。混合物を反応器７６にて第１、選択期間にわたり反応させ、ここで混 合物中の過剰の一酸化窒素を混合物中のほぼ全部のオゾンと反応させる。次いで 、混合物の一酸化窒素の第１濃度を点ＣＩにて分析器８６により測定する。混合 物を光反応器７７内で選択された温度および照明の条件下に第２選択期間にわた り照明すると共に、さらに反応器８９にて第３選択期間にわたり反応させる。混 合物の一酸化窒素の第２濃度を、第３選択期間の後に点ＣＩＩにて分析器８６に より測定する。好ましくは、第１期間の持続時間は第２および第３期間の全持続 時間に等しい。分析のため空気のそれを代表する既知のＲＯＣ濃度およびＲＯＣ 組成を有する計量された量の基準空気を、フィルタ７１と注入器７２とを通過し た後に結合器７３に供給する。過剰の一酸化窒素をフィルタ７４と注入器７５と を通過した後に結合器７３で基準空気に添加して、過剰−酸化窒素／基準空気混 合物を結合器７３で生成させる。この基準混合物を反応器７６と光反応器７７と に移送する。基準混合物を反応器７６にて第１選択期間にわたり反応させ、ここ で基準混合物における過剰の一酸化窒素を基準混合物におけるほぼ全部のオゾン と反応させる。次いで、基準混合物における第１の一酸化窒素濃度を分析器８６ により点ＣＩにて測定する。基準空気を光反応器７７にて選択された温度および 照明の条件下に第２選択期間にわたり照明すると共に、さらに反応器８９内で第 ３選択期間にわたり反応させる。基準混合物の第２の一酸化窒素濃度を第３選択 期間の後に点ＣＩＩにて分析器８６により測定する。第１、第２および第３期間 の持続時間、並びに光反応器７７における選択された温度および照明条件は、シ ステム７０に対する空気および基準空気の両者の通過に際し同一に維持される。
り計算する。
過剰の一酸化窒素の存在下に、−酸化窒素は反応器内の空気のＲＯＣ濃度に比例 して光反応器７７内で消費される。空気のＲＯＣ濃度は、既知のＲＯＣ濃度を有 する基準空気により同じ条件下で消費される一酸化窒素と比較して空気により消 費された一酸化窒素から式（１２８）により計算される：ＲＯＣ物質による反応 の生成物もＲＯＣ物質であり、都市空気を代表するＲＯＣ組成につき生成物ＲＯ Ｃは反応体ＲＯＣと同様な光化学反応性を有し、少くとも晴天臼に大気中で生じ うる反応の程度に良好に近似する。事前のＲＯＣ放出の反応性が保持されると、 事前のＲＯＣ放出の全濃度は次式によって示される： 第４図を参照して、スモッグ形成の速度係数と、スモッグ濃度と、事前のスモッ グ形成の量と、最大可能なスモ・ソゲ濃度と、空気中のスモッグ形成の程度と、 選択された温度および照明の条件下におけるスモッグ形成の速度と、空気のＮＯ 、オゾンおよび一酸化窒素の濃度と、選択された温度および照明の条件下におけ る空気中の最大スモッグ形成に要する時間と、空気のＲＯＣ含有量と、空気中に 予め導入されたＲＯＣの全濃度と、空気中に予め導入されたＮｏ　Ｏ全潰度と、 空気中に予め導入された一酸化窒素の全濃度と、空気中に予め導入されたＮＯの ＮＯ／ＮｏＸ濃度比と、空気中に予め導入された全ＲＯＣおよび全Ｎｏ　のＲＯ Ｃ／ＮＯｘ濃度比と、スモッグ形成が生じた時間と、空気中に予め導入されたＲ ＯＣの平均時間と、選択された温度および照明の条件下に空気中で選択量のスモ ッグを発生するのに要する時間とを決定するためのシステム１００は、流入空気 を濾過する空気フィルター０１と、計量された量の濾過空気を結合器１０３に供 給すると共に第２の計量された量をＡＩおよびＮＯコンバーター２０に供給する 計量供給注入器１０２とを備える。計量された量の過剰の一酸化窒素を、−酸化 窒素フィルター０４を通過して計量供給注入器１０５により注入された後に、濾 過空気と結合器１０３で合する。その結果、過剰−酸化窒素／空気混合物が結合 器１０３で形成されて、３種の別々の流れを介しそこから分配される。
混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合物中の過剰の一酸化窒素を混合物 中のほぼ全部のオゾンと反応させうる反応器１０６を、結合器１０３および反応 器１０６Ａと作用連結させる。さらに光反応器１０７も結合器１０３に作用連結 する。照明源１０８を光反応器１０７周囲に作用配置して、光反応器１０７内の 混合物を既知の温度および照明条件下で第２選択期間にわたり照明する。照明源 １０８からの照明は一定に保つことができ、或いは予備選択もしくは選択された 照明経過にしたがって変化させることもできる。照明制御器／プログラマ１１０ を照明源１０８に作用連結すると共に、照明センサを光ダイオード１１１と光度 計１０９とによりこの目的で構成する。
照明強度は、センサ１１１および光度計１０９により或いは検量により照明強度 の絶対測定値を介して決定することができる。照明強度の検量は、フィルタ１ｏ １に対するスモッグ形成の既知の速度係数の空気供給と、光反応器１０７におけ る既知の空気／−酸化窒素混合物の滞留時間と、光反応器の温度と、ＣＩおよび ＣＩＩにおける一酸化窒素濃度とを与えて達成することができる。
温度センサ１１２を光反応器１０７および温度制御器／プログラマ１１３に作用 連結して、光反応器１０７における混合物の温度を決定する。光反応器１０７に おける混合物の温度は照明に際し一定に保つことができ或いは変化させて監視す ることもでき、或いは経路１１４および１１５を介し光反応器１０７に作用連結 された温度制御器／プログラマ１１３により予備選択もしくは選択された温度経 過にしたがって変化させることもできる。
第３選択期間に際し過剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応 さぜる反応器１１６は、光反応器１０７に作用連結される。
一酸化窒素分析器１１７を反応器１０６Ａに作用連結して第１選択期間後の混合 物の一酸化窒素第１濃度を点ＣＩにて測定すると共に、反応器１．１６に作用連 結して第３選択期間後の混合物の一酸化窒素第２濃度を点ＣＩＩにて測定する。
反応器１０６および１０６Ａはそれぞれ光反応器１０７と反応器１１６との組合 アセンブリーと同様な形態および配置を有し、この手段により結合器１０３から 点ＣＩまで移動する混合物の部分の混合過程および滞留時間は結合器１０３から 点ＣＩＩまで移動する混合物の部分とほぼ同じとなり、したがってＣＩおよびＣ ＩＩでの任意の時点における混合物組成が結合器１０３における共通混合物の部 分を最初ｉこ形成した空気に適するよう確保する。この特徴は、フィルター０１ を通過する空気の組成が変動しうる場合に特に有用である。
混合物を第４選択期間にわたり反応させて混合物の過剰の一酸化窒素を混合物に おけるほぼ全部のオゾンと反応させつる反応器１１８を結合器１０３に作用連結 する。分析器１１７を反応器１１８に作用連結させて、混合物の一酸化窒素濃度 を点ＢＩにて測定する。分析器１１７をさらに反応器１１８にＮＯ，コンバータ ー１９を介し７作用連結して、混合物のＮｏ　濃度を点ＢＩＮで測定する。さら に分析器１１７を注入器１０２に作用連結して、空気の一酸化窒素濃度を点ＡＩ にて決定する。さらに分析器１１７をＮＯコンバータ１２０を介し注入器１０２ に作用連結させて、空気のＮＯｙ濃度を点ＡＩＩで測定する。混合物と空気とを 分析器１１７およびベント１２１を介１．システムから排気する。コンピュータ １２２を温度センサ１１２と光度計１０９と分析器１１７とに作用連結させる。
さらにコンピュータ１２２を温度センサ１２３と照明センサ１２４とに作用連結 させる。温度センサ１２３を配置してシステム１００による分析の前に周囲空気 の温度を決定し、さらに照明センサ１２４を配置して周囲空気における日光光線 を決定する。
必要に応じ、硝酸洗浄器１２５をコンバータ１２０における入口に連結する共に 硝酸洗浄器１２６をコンバータ１１９の入口に連結して、硝酸蒸気をそれぞれ空 気と混合物とからコンバータ１１９および１２０に流入する前に除去する。
コンピュータ１２２は作用連結されたセンサおよび分析器からの信号を処理して 次のように計算する：Ｃ工およびＣＩＩにおける一酸化窒素濃度と、光反応器１ ０７の既知の温度および照明条件と、第２選択期間の持続時間とから空気中のス モッグ形成の速度係数を計算し；ＢＩおよびＢＩＩにおける一酸化窒素濃度から 空気中のスモッグの濃度を計算し；ＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩにおける一酸化窒 素の濃度がら事前のスモッグ形成の量を計算し、Ａｌｌ、ＢＩおよびＢＩＩで測 定された一酸化窒素濃度から空気の最大可能なスモッグ濃度を計算し；ＡＩＩ、 ＢＩおよびＢＩＩで測定された一酸化炭素の濃度から空気中のスモッグ形成の程 度を計算し；ＣＩおよびＣＩＩで測定された一酸化窒素濃度と第２選択期間の持 続時間とから、選択された温度および照明の条件下におけるスモッグ形成の速度 を計算し、ＡＩＩで測定された一酸化窒素濃度から空気のＮＯ濃度を計算し、Ａ Ｉ、ＢＩおよびＢＩｒで測定された一酸化窒素濃度から空気のオゾン濃度を測定 すると共にＡＩで測定された一酸化窒素濃度から空気の一酸化窒素濃度を測定し く或いは）ＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩで測定された一酸化窒素濃度とセンサー２ ３にて測定された空気の温度とセンサー２４にて日光の照明強度とから空気のオ ゾンおよび一酸化窒素濃度を計算し；ＡＩＩ、ＢＩ。
ＢＩＩ、ＣＩおよびＣＩＩにて測定された一酸化窒素濃度と第２選択期間の持続 時間とから照明および温度の選択条件下における空気中の最大スモッグ形成に要 する時間を計算し；ＡＩＩ、ＢＩ、ＢＩ　Ｉ、ＣＩ、ＣＩ　Ｉで測定された一酸 化窒素濃度と第２選択期間の持続時間とセンサー１２で測定された温度とセンサ ー］、１で測定された照明強度と空気中のスモッグ形成が生じた選択期間の持続 時間にわたりそれぞれセンサー２３および１２４により監視された空気の温度お よび照明とから、空気中のスモッグ形成が生じた時間（この時間は照明および温 度条件が既知である選択期間と実質的に同じでありまたはその範囲内であり、選 択期間の終了は前記時間の終了と一致する）を計算し、Ａｌｌ５ＢＩ、ＢＩＩ、 ＣＩおよびＣＩＩで測定された一酸化窒素濃度と第２選択期間の持続時間とセン サー１２で測定された温度とセンサー１１で測定された照明強度と空気の温度お よび照明の選択条件とスモッグの選択量とから、温度および照明の選択条件下に おける空気中の選択量のスモッグの発生に要する時間を計算し；ＣＩおよびＣＩ Ｉにおける一酸化窒素濃度とセンサー１２で測定された温度とセンサー１１で測 定された照明強度と第２選択期間の持続時間とから空気のＲＯＣ含有量を計算し ；上記で決定された空気のＲＯＣ含有量から、空気中に予め導入されたＲＯＣの 全濃度を計算し、ＡＩ　Ｉで測定された一酸化窒素濃度から空気のＮＯｙ濃度を 計算し、ＡＩ、ＡＩＩ、ＢｌおよびＢＩＩで測定された一酸化窒素濃度から或い はＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩで測定された一酸化窒素濃度とセンサー２３で測定 された空気の温度とセンサー２４で測定された日光の照明強度とから、空気中に 予め導入されたＮＯおよびＮｏ　の全濃度を計算し、ＡｌＸＡｌ　Ｉ、ＢＩおよ びＢＩＩで測定された一酸化窒素濃度またはＡＩＩおよびＢＩＩで測定された一 酸化窒素濃度とセンサー２３で測定された空気の温度とセンサー２４で測定され た日光の照明強度とから、空気中に予め導入された一酸化窒素の全濃度を計算し ；ＡＩ、ＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩで測定されたＮｏ濃度とセンサー２３で測定 された空気の温度とセンサー２４で測のＮＯ／ＮＯ濃度比（ｆＮｏ）を計算し、 ＡＩ　Ｉ、ＢＩ、ＢＩＩ、ＣＩおよびＣＩ■で測定された一酸化窒素濃度とセン サー１２で測定された温度とセンサー１１で測定された照明強度と第２選択期間 の持続時間とさらにＡＩで測定されたＮｏ濃度または温度センサー２３で測定さ れた空気の温度とセンサー２４で測定された日光の照明強度とから、空気中に予 め導入された全ＲＯＣおよび全ＮＯのＲＯＣ／Ｎ　Ｏ濃Ｘ　ｘ 度比を計算し、ＡＩＩ、ＢＩ、ＢＩＩ、ＣＩおよびＣＩ　Ｉ　Ｇ、ｍおける一酸 化窒素の濃度と温度センサ１２３で測定された空気の温度一時間経過と日光照明 センサ１２４で測定された空気の照明強度一時間経過とＡＩで測定されたＮｏ濃 度、或いは空気をサンプリングする時点でセンサ１２３にて測定された空気温度 と空気をサンプリングする時点でセンサ１２４にて測定された照明強度とから、 空気中への事前のＲＯＣ導入の平均時間を計算する。
空気中におけるスモッグ形成の速度係数は次のように決定することができる： 計量された量の空気を、フィルタ１０１と注入器１０２とを通過した後に結合器 １０３に供給する。過剰の一酸化窒素１０３における空気に添加して、過剰−酸 化窒素／空気混合物を結合器１０３にて生成させる。計量された量の混合物を反 応器１０６および１０６Ａ、並びに光反応器１０７に移送する。混合物を反応器 １０６および１０６Ａ内で第１選択期間にわたり反応させて、混合物における過 剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応させる。次いで、混合 物の第１の一酸化窒素濃度を分析器１１７により点ＣＩにて測定する。この混合 物を光反応器１０７内で既知の温度および照明条件下に第２選択期間にわたり照 明し、次いで反応器１１６に移送する。混合物を反応器１１６内で第３選択期間 にわたり反応させて、混合物における過剰の一酸化窒素をほぼ全部のオゾンと反 応させる。
混合物の第２の一酸化窒素濃度は、第３選択期間後に点ＣＩＩにて分析器１１７ により測定される。次いで速度係数を、第１および第２の一酸化窒素濃度と光反 応器１０７の既知の温度および照明条件と第２選択期間の持続時間とからコンピ ュータ１２２により計算する。
システム１００において、必要に応じ反応器１０６および１０６Ａ並びに反応器 １１８は同じ反応器であり、したがって点ＢＩおよびＣＩは同じ点となるが、異 なる容積の別々の反応器を反応器１０６および１０６Ａ並びに反応器１１８とし て用いる利点が存在する。何故なら、好ましくは反応器１０６および１０６Ａに おける混合物の滞留時間は反応器１０７および１１６における混合物の組合せ滞 留時間と同じとなり、光反応器１．０７における滞留時間は１０分間程度となっ て好適であり、光反応器１０７における滞留時間が長い程、スモッグ形成の速度 およびスモッグ形成の速度係数を決定するためのシステム１００の感度が大とな るからである。反応器１１８における混合物の好適な滞留時間は光反応器１０７ における好適な滞留時間よりも短く１分間程度であり、さらに反応器１１８にお ける混合物の滞留時間はオゾンと過剰の一酸化窒素との反応が反応器１１８内で 実質的に完結するのと一致する程度に短くするのが好適である。これは、特にフ ィルタ１０１における空気の組成が急速に変化する場合に望ましい。何故なら、 点ＡＩおよびＡＩＩを介しフィルタ１０１から分析器１．１７まで供給される空 気が点ＢＩおよびＢＩＩを介しフィルタ１０１から分析器１１７まで供給される 空気と同じ組成を有するほど接近するからである。これは、さらに点ＡおよびＢ で測定される混合物に基づき、システム１００により決定されるオゾン濃度の一 時的数値が源泉として異なる組成の空気を有する可能性を最小化させる。
空気中におけるスモッグ形成の速度係数は、光反応器１０７における反応（２） ： ＲＯ２十ＮＯ→　ＮＯ２（２） によって消費されるー・酸化窒素の測定により決定される。反応（２）により生 成される二酸化窒素はさらに光反応器１０７で反応を受けて、オゾンを発生する と共に反応（３）：によって−酸化窒素を再生する。反応（３）により再生され た一酸化窒素は、さらに反応（４）： ＮＯ＋０３　→　Ｎｏ２　（４） によって光反応器１０７内で或いは次いで反応器１１６にて過剰の一酸化窒素と 反応する。光反応器１０７におけるＲＯＣ物質の光反応によって消費された一酸 化窒素は、点ＣＩＩとＣＩとにおける混合物の一酸化窒素濃度の差である。
光反応器１０７におけるスモッグ形成の速度（Ｔ、Ｉ。ｔ　）は式（３６）によ り計算され、添加−酸化窒素との混合による空気の希釈につき補正され、これは 式：［（Ｖ＋ｏｚ　＋　ｖ１０５）ｌｖ１０２〕）た−酸化窒素濃度であり、ｖ １ｏ２およびｖ１ｏ５は特定時間に際し結合器１０３中に注入器１０２および１ ０５によりそれぞれ注入されたガスの容積であるコ により現される。必要に応じ、ｖｌｏ２〉〉ｖ１ｏ５であって（■ｌｏ２＋ｖ１ ｏ５）／Ｖ１ｏ２が数値１で近似することができ、さらに連続流過システムおよ び連続的に充分混合された光反応器１０′ｌにつき光反応器１０７における滞留 時間（１１ｔ）は式： によって示され、ここでｖ１０７は光反応器１０７の容積であり、ｆ１０７は結 合器１０３により供給されると共に光反応器１０７を通過する混合物の容積流量 である。
速度係数Ｒｔ　は光反応器１０７の照明および温度条件とＴ、ＩＱｔ　の数値と から式（３８）：および式（３９）： ［式中、７は４．７の数値を有し、かつ光反応器１０７の温度（Ｔ　）はケルビ ン度であり、工１は光反応器１０７内の照明強度であるコ を適用して計算される。
空気中のスモッグの濃度は、次のように決定することができる。
計量された容積の空気を、フィルター０１と注入器１０２とを通過した後に結合 器１０３に供給する。計量された容積の過剰の一酸化窒素をフィルター０４と注 入器１０５とを通過した後に結合器１０３における空気に添加して、過剰−酸化 窒素／空気混合物を結合器１０３にで生成させる。この混合物を反応器１１８に 移送する。混合物を反応器〕１８内で第４選択期間にわたり反応させて、混合物 における過剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応させる。
次いで、混合物の第３の一酸化窒素濃度を点ＢＩにて分析器１１７により測定す る。反応器１１８からの混合物を一酸化窒素コンバータ１１９に供給し、ここで 混合物中のＮｏ　を−酸化窒素に変換させる。この混合物をコンバータ１１９が ら点ＢＩＩまで供給し、−酸化窒素の第４濃度を分析器１１７により測定する。
次いで、空気中のスモッグ濃度を第３および第４の一酸化窒素濃度からコンピュ ータ１２２によって計算する。
上記したように、空気のスモッグ濃度はオゾンおよび間ｔにおける空気中のスモ ッグの濃度である。その結果、）（１は二酸化窒素と二酸化窒素の反応により生 成した空気ｍｏｇ 中の物質を含有する他の気相窒素、すなわち反応（３）および（６）： Ｎ０２＋ｈν　→　ＮＯ＋０３　（３）Ｎｏ　＋Ｒ０２→　生成物を含有する　 （６）安定な気相窒素 の濃度に等しい。過剰の一酸化窒素を空気に添加すれば、反応（３）により消費 される二酸化窒素は反応（４）により発生ずるオゾンから反応（４）： ＮＯ＋０３　→　ＮＯ２（４） により再生されて、空気中のスモッグ濃度（Ｘｔ　）を点ｍｏｇ ＢＩＩと点ＢＩとにおける一酸化窒素濃度の差から式（５７）％式％ 素の濃度であって分析器１１７により測定され、ｖ１ｏ２およびｖ１１１５は特 定時間に際しそれぞれ注入器１０２および１０５によって結合器１０３に注入さ れたガスの容器である。
選択された温度および照明条件下における空気中のスモッグ形成の速度は次のよ うに決定することができる。
計量された量の空気を、フィルタ１０１と注入器１０２とを通過した後に結合器 １０３に供給する。過剰の一酸化窒素をフィルタ１０４と注入器１０５とを通過 した後に結合器１０３内の空気に添加して、過剰−酸化窒素／空気混合物を結合 器１０３にて生成させる。計量された量の混合物を反応器１０６および１０６Ａ 並びに光反応器１０７に移送する。
この混合物を反応器１０６および１０６Ａにて第１選択期間にわたり反応させ、 混合物における過剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応させ る。次いで、混合物の第１の一酸化窒素濃度を点ＣＩにて分析器１１７により測 定する。混合物を光反応器１０７にて選択された温度および照明の条件下に第２ 選択期間にわたり照明し、次いで反応器１１６に移送する。混合物を反応器１１ ６内で第３選択期間にわたり反応させ、混合物における過剰の一酸化窒素をほぼ 全部のオゾンと反応させる。
光反応器１０７の選択された温度および照明の条件下における空気中のスモッグ 形成の速度は反応（２）の速度であり、或いは式（６０）： 式（６０）は次の考慮から得られる： づき、したがってこれら計算の目的で一酸化窒素濃度は次の数値を有することが できる： さらに、Ｅｔ　＝１であれば、ｆＸｔ　＝ｆｍａｘＸｔｓｍｏｇ　ｓｍｏｇ　ｓ ｍｏｇ となり、かつ式（３１）によって式： が得られる。
空気中におけるスモッグの濃度は反応（２）を介して生成された成分の他の成分 、すなわちＮＯｘの放出物に存在するＮ　Ｏ２として空気中に直接放出されたス モッグ（すなわち式（９）、（１０）、（１１）および（２７）から式：が得ら れる。
空気の最大可能なスモッグ濃度はＴｍａｘＸｔ　であり、これは式（１２０）お よび（１２１，）に基づき式（１１８）：によって示される。
（１７）、（１，８）および（２７）から空気のオゾン濃度は式： によって示される。式（１，１８）を式（１２２）に代入すれ立変数とすること により式（６０）を得る。
空気中の事前のスモッグ形成の量は式（２９）、（３１）、（５７）、（５８） および（６２）にしたがって式（６１）により計算される： もしくは ［式中、β、　Ｆ　およびＰ７．２は独立して決定された係Ｏ 数であり、大抵の場合、都市領域に一般的に見られるような組成の空気に一致し 、次の数値を与えることができる二Ｐ７．２の数値は反応（７）および（２）の 相対速度の関数である。しかしながら反応（７）の速度は、ＮＯ２とＲＯ２との 反応の生成物分配が変化するにつれて変化す′ることができる。成る場合、硝酸 （すなわち反応生成物の１種）が気相中に残留し或いは生成する硝酸の変動比率 をできれば吸着により非ガス状物質に組込みうる。Ｐ７．２の数値に対する生成 物分配のこの変動の作用は、必要に応じシステム中に硝酸洗浄器１２５および１ ２６を組込んで最小化させることができる。洗浄器］−２５および１２６を備え れば、硝酸はＮＯｙの規定から排除される。適する硝酸洗浄器は多孔質ナイロン 膜もしくはナイロンチューブであって、ここに試料と混合物とを通過させる。ナ イロン表面は空気から硝酸を除去する。かくして硝酸がコンバータ１２０および １２１に先立って除去されれば、反応（７）および（２）の相対速度は変動が少 くなるが、反応（７）の速度は増大する。硝酸洗浄器をシステム１００に組込め ば、空気中における事前のスモッグ形成に関する大抵の決定につき約ｐ、２＝０ ．２５の数値が適する。
空気中の最大可能なスモッグ濃度（Ｔｓａｘ　Ｘ　ｔ　）は、空することができ る： スモッグ形成の最大可能な量と比較して時間ｔにより発生Ｉ、たスモッ゛グの比 率である時間ｔにおける空気中のスモッグ形成の程度（Ｅｔ　）は、それぞれ式 （６１）および（３１）によるｆ　ｘ　ｔ　およびｍａＸ　Ｘ　ｊ　から式（３ ５）：％式％ によっ′Ｃ決定することができる。システム１００は空気の一酸化窒素濃度およ びオゾン濃度の他の決定方法を与え、これらは次の辿りである：空気の照明強度 はセンサ１．２４により測定され、空気の温度はセンサ１２３により測定される 。
−酸化窒素濃度およびオゾン濃度は、先ず最初にＮＯ光分解の既知係数とセンサ １２４により測定された照明強度とセンサ１２３により測定された温度とから反 応（３）の速度ば、−酸化窒素濃度およびオゾン濃度はそれぞれ式（６８）およ び（６９）並びにそれぞれ上記したように得られたｔｘｔ　の数値は上記したよ うに得られ、ｆＸｔ　の領域はｓｍｏｇ　ｓｍｏｇ 式（７０）により決定される。ｆＸｔ　の数値が式（７０）の範囲外になれば、 −酸化窒素濃度およびオゾン濃度はそれぞれ式（６８）および（６９）にしたが って計算される。
ｔｘｔ　が式（７０）、により特定された範囲内となれば、反応（４）の速度係 数は既知の速度パラメータとセンサ１６２３により測定された温度とから計算さ れる。空気の一酸化窒素値からそれぞれ式（１２５）および（１２６）並びにそ れぞれ式（７３）および（７４）により式（７１）にしたがって計算される： 式（７３）および（７４）の真の領域はｆｘｔ　が範囲の場合であり、さらに式 （７０）は式：ｘｌ。　（０ＦＮｏ−１／２）（χ耘。　＜ＸＮｏ　（０ＦＮＯ ＋ｌ　７２）　（１２７）によって充分近似させることができる。
選択された温度および照明の条件下における実際のスモッグ形成の期間に続く空 気中の最大スモッグ形成に要する時間は、次のように決定することができる：さ らに空気の最大可能なスモッグ濃度は式（３１）にしたがって計算される： 最大スモッグ濃度を発生のに要する追加スモッグ形成の量（ｅｘｔｒａ　Ｘｔ　 ）は式（７９）にしたがって計算される７時間（１−１）　［ここでｔ　は開始 時点であり、ｔｚはｅＮｒａ　Ｘ　ｊ　に等しいスモッグの量を形成する完了時 点である］は上記のように決定されたスモッグ形成の速度係数から決定され、選 択された温度および照明条件につき式（３９）、（４２）および（４３）にした がって（１２−１１）に関し式（８０）を解くことによって計算される：ｅｘｔ ｒａＸＬ。９二（、ｔｚ、Ｂｓ”ｍｏｇＩｉ　ｅ−＋０００Ｙ（１／Ｔ　−１／ ３１６）　ｄｔ　＝　ｏ　（８Ｑ　）［ここでγの適する数値は４．７である］ 。
空気中のスモッグ形成が生じた時間（ｔｔ−ｔｏ）、すなわち選択された期間の 終了が形成時間の終了と一致する選択期間と実質的に同じまたはその範囲内にあ る時間は、次のように決定することができる。選択期間の持続時間については、 空気の照明強度をセンサ１２４により測定すると共に空気の温度をセンサ１２３ によって測定する。選択期間（ｔｔ）の終了時にて、空気中のスモッグ形成の速 度係数Ｒｔ　と間（ｔｔ−ｔｏ）は、これら式（２７）、（３９）、（４２）お よび（４３）にしたがう数値から（１ｔ−１ｏ）に対する式・（８１）を解いて 計算する： ここで その際 または かつ ｆ（Ｔ、　＝　、−１０００７（＋／Ｔｔ　−１／３１６）　（３９）を 式（８１）により決定される時間は、空気の全ＲＯＣが前記時間の開始時に存在 するという条件に依存する。そうでない場合、決定された開始時点ｔ　は、ＲＯ Ｃを空気中に導入時間の際に満たされれば、最大可能なスモッグ形成に達しかつ 決定される時間は最小期間となる。何故なら、スモッグ形成の最大程度が選択期 間の終了に先立つ不定の時間にわたり存在するからである。
必要に応じ、選択期間の際の空気の軌跡および移動速度が既知であれば、スモッ グ形成が生じた時間をこの情報と組合せて用いることにより、時間１＝１　にお ける空気の位置に相当するＲＯＣ放出源の位置を推定することができる。
選択された温度および照明の条件下における空気中の選択ｅｌｅｃｔ されたスモッグ量（Ｘ）の発生に要する時間ｍｏｇ （ｔｔ−ｔｍ）は、次のように決定することができる。
ｆ　ｔ　、ｍａｔ　ｔ　およびＲｔ　の数値は上記のようにＸ　Ｘ ｓｍｏｇ　ｓｍｏｇ　ｓｍｏｇ 決定される。選択されたスモッグ量は式（８２）にしたがい、選択されたスモッ グ量が可能なスモッグ量の範囲内にあるかどうかを決定して試験される： 式（８２）が合わなければ、選択されたスモッグ量の発生に要する時間は不定と なる。何故なら、選択量は空気から発生しうる量よりも多いからである。
式（８２）が正しければ、時間（１，〜ｔｍ）はｔｍに対する式（８３）を解い て計算される： ［式中、ｔ、はスモッグ形成の開始時間であり、ｔｍは空気中の選択量のスモッ グ発生が達成される時間であり、係数γに適する数値は４．７であるコ。
ことができる。空気中のスモッグ形成の速度係数Ｒｔ　はにしたがって計算され 、ここで都市区域に一般的に見られる強度であり、ここで照射強度は時間につき 積分されたＮ　Ｏ２光分解の速度係数の単位を有する。
する空気中の炭素の濃度単位を有する。
次のように決定することができる。空気のＲＯＣ含有量を上記のように決定する 。、良好に近似して、空気のスモッグ形成反応性の数値（Ｒｔ　）は、ＲＯＣ／ 空気混合物が測定の日ｍｏｇ （１０６）　： にしたがって計算することができる。
次のように決定することができる。
うに決定され、Ｇｔの数値は式（５８）により計算され７、βの適する数値は４ である。
は、次のように計算することができる。空気に・っきにしたがって計算され、都 市空気に適する殆どの場合に係数０ＦＮｏの適する数値は０．９であり、或いは 　ＦＮｏの数値はその源線におけるＮｏ　放出の測定により独立して決定するこ ともできる。
空気中に導入されたＮＯのＮｏ／Ｎｏ　濃度比ｘ　、ｘ （ＦＮｏ）は、次のように決定することができる。空気のＢＩおよびＢＩＩで測 定された一酸化窒素濃度から決定され１、それぞれ式（５７）、（６２）、（６ ３）および（８９）にしたがって上記のように計算される。空気をサンプリング する時点における空気の温度は温度センサ１２３により決定され、空気をサンプ リングする時点における日光照明強度はセンサ１２４によって決定される。　Ｆ Ｎｏの数値は、これら数値から式（２９）、（５８）、（５９）、（６０）、％ 式％（７３） もしくは（７４）の群の　ＦＮｏにつき解いて決定され、ここでこれら式の係数 に適する数値は次の通りである：Ｐ　’ｉ、　２＝０．１２５　、β＝４および Ｈ＝Ｌ＝１／２空気中に予め導入された全Ｒ，ＯＣおよび全ＮＯのＲＯＣは、上 記のように空気につき決定される。さらに、式（１０）および（１０６）にした がいＲＯＣ／Ｎｏ　濃度比を式（１０８）： にしたがって決定濃度から計算することができる。
空気中への事前のＲＯＣ導入の平均時間は、次のように決定することができる。
スモッグ形成が生じた時間Ｃｔ、−ｔ０）は上記したように決定され、かつ空気 中へのＲＯＣ放出の平均時間は空気サンプリングの時点（ｔｔ）から計算し、さ らにスモッグ形成が生じた時間の持続時間は式（１１３）：％式％） にしたがって計算される。
第５図を参照して、空気中のスモッグ形成の速度係数を決定するシステム１３０ は、流入空気を濾過する空気フィルタ１３１と、計量された量の濾過空気を第１ 結合器１３３に供給する計量供給注入器１３２とを備える。計量された量の一酸 化窒素を、−酸化窒素フィルタ１３４を通過して計量供給注入器１３５により注 入された後に結合器１３３にて濾過空気と合する。
このように生成された一酸化窒素／空気混合物を第２結合器１３６に供給する。
計量された量の過剰オゾンを、オゾンフィルタ１３７を通過しかつ計量供給注入 器１３８により注入された後に結合器１３６にて混合物と合する。
その結果、過剰オゾン／空気混合物が結合器１３６で生成される。
混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合物中の過剰オゾンを混合物におけ るほぼ全部の一酸化窒素と反応させうる反応器１３９は、結合器１３６に作用連 結される。
光反応器１４０も結合器１３６に作用連結する。照明源１４１を光反応器１４０ の周囲に作用配置して、光反応器１４０における混合物を既知の温度および照明 条件の下で第２選択期間にわたり照明する。照明源１４１からの照明は一定に保 つことができ、或いは予備選択もしくは選択された照明経過にしたがって変化さ せることもできる。照明制御器／プログラマ１４２を照明源１４１に作用連結す ると共に、照明センサを光ダイオード１４３と光度計１４４とによりこの目的で 構成する。
温度センサ１４５を光反応器１４０および温度制御器／プログラマ１４６に作用 連結しで、光反応器１４０における混合物の温度を決定する。光反応器１４０に おける混合物の温度は照明に際し一定に保つことができ、或いは変化させて監視 することもでき、或いは経路１４７および１４８を介し光反応器１４０に作用連 結された温度制御器／プログラマ１４６により予備選択もしくは選択された温度 経過にしたがって変化させることもできる。
第３選択期間に際し混合物中の過剰オゾンをほぼ全部の一酸化窒素と反応させる 反応器１４９を、光反応器１４０に作用連結する。
オゾン分析器１５０を反応器１３９に作用連結して第１選択期間の後における混 合物の第１オゾン濃度を点ＣＩにて決定すると共に、反応器１４９に作用連結し て第３選択期間後における混合物の第２オゾン濃度を点ＣＩＩにて測定する。
混合物を分析器１５０およびベント１５１を介しシステムから排気する。コンピ ュータ１５２を温度センサ１４５と光度計１４４と分析器１５０とに作用連結し て、第１および第２オゾン濃度と既知の温度および照明条件と第２選択期間の持 続時間とから速度係数を計算する。
空気におけるスモッグ形成の速度係数は、次のように決定することができる。計 量された量の空気を、フィルタ」、３１を通過した後に結合器１３３へ注入器１ ３２によって供給する。
必要に応じ、計量された量の一酸化窒素をフィルタ１３４を通過した後に結合器 １３３中の空気に注入器１３５によって添加し、−酸化窒素／空気混合物を結合 器１３３にて生成させる。この−酸化窒素／空気混合物を結合器１３６に供給す る。過剰オゾンをフィルタ１３７を通過した後に結合器１３６における混合物に 注入器１３８により添加して、−酸化窒素／過剰オゾン／空気混合物を結合器１ ３Ｇにて生成する。この混合物を２つの流れに分割し、一方の流れを反応器１３ ６に移送すると共に他方の流れを光反応器１４０に移送する。混合物を反応器１ ３９内で第１選択期間にわたり反応さ仕て５、混合物における過剰オゾンを混合 物におけるほぼ全部の一酸化窒素と反応させる。次いで、混合物の第１オゾン濃 度を分析器１．５０により点ＣＩにて測定する。混合物を光反応器１４０内で選 択された既知の温度および照明条件下に第２選択期間にわたり照明する。照明の 後、混合物を反応器１４９内で第３選択期間にわたり反応させる。混合物の第２ オゾン濃度を第３選択期間の後に点ＣＩＩにて分析器１５０により測定する。好 ましくは、第１期間の持続時間は第２および第３期間の全持続時間に等しい。速 度係数を次いで第１および第２オゾン濃度と既知の温度および照明条件と第２選 択期間の持続時間とからコンピュータ１５２により計算する。
空気結合器１３３に対する一酸化窒素の添加は、光反応器１４０内で用いうる充 分であるが少い濃度の一酸化窒素が存在して反応（２）を不充分な一酸化窒素に より制限されないよう確保する。スモッグ発生はかくして反応（２）：ＲＯ２＋ ＮＯ→　ＮＯ２（２） によって消費された一酸化窒素に良好に近似する。次いで、反応（２）により定 量的に発生した二酸化窒素が反応（７て反応（３）： ＮＯ２＋　ｈ　ｖ　→Ｎｏ　＋　０３　（３）によりほぼ当量のオゾンを発生す る。かくして光反応器１４０におけるスモッグ形成を、光反応器における反応に より生じたオゾン濃度の増加にしたがって測定することができる。これに基づき 、速度係数を式（３８）および（８４）により計算する： ここで および （ｖ１３２＋ｖ１３５＋ｖ１３８）′Ｖ１３２）Ｉ よびＣＩＩにおけるオゾン濃度であり、　ｔは第２選択期間の持続時間であり・ ｖ　、ｖ　およびｖ１３８は特定時間にて注入器１３２．１３５および１３８に よりそれぞれ注入された容積であり、■は照明強度であり、Ｔはケルビン度とし ての光反応器１．４０の温度であるコ。
第６図を参照して、選択された温度および照明の条件下における空気中のスモッ グ形成の速度を決定するシステム１６０は、流入空気を濾過する空気フィルタ１ ６１と、計量された量の濾過空気を第１結合器１．６３に供給する計量供給注入 器１−６２とを備える。計量された量の一酸化窒素を、−酸化窒素フィルタ１６ ４を通過して計量供給注入器１６５により結合器１６３に注入された後に９、結 合器１６３にて濾過空気と合する。
第１結合器１６３は混合物を第２結合器１，６６に供給する。
計量された量の過剰オゾンを１、オゾンフィルタ１６′ｌを通過して計量注入器 １６８により結合器１６６中に注入された後に、第２結合器１６６にて混合物と 合する。混合物を第１選択期間にわたり反応させて混合物における過剰オゾンを 混合物におけるほぼ全部の一酸化窒素と反応させうる反応器１６９を、結合器１ ６６に作用連結する。
光反応器１７０も結合器１６６に作用連結する。照明源１．７１を光反応器１７ ０の周囲に作用配置しで、光反応器１７０における混合物を選択された温度およ び照明条件の下で第２選択期間にわたり照明する。照明源１７］、からの照明は 一定に保つことができ、或いは予備選択もしくは選択された照明経過にしたがっ て変化させることができる。照明制御器／プログラマ１７２を照明源１７１に作 用連結すると共に、照明センサを光ダイオード１７３と光度計１７４とによりこ の目的で構成する。
種度センサ１７５を光反応器１７０および温度制御器／プログラマ１′７６に作 用連結して、光反応器１７０における混合物の温度を決定する。光反応器１７０ における混合物の温度は照明に際し一定に保つことができ、或いは変化させて監 視することもでき、或いは経路１７７および１７８を介し光反応器１７０に作用 連結された温度制御器／プログラマ１７６により予備選択もしくは選択された温 度経過にしたがって変化させることもできる。
第３選択期間に際し混合物の過剰オゾンをほぼ全部の一酸化窒素と反応させる反 応器１７９を、光反応器１７０と作用連結させる。
オゾン分析器１８０を反応器１６９に作用連結して第１選択期間後における混合 物の第１オゾン濃度を点ＣＩにて測定すると共に、反応器１７９に作用連結して 第３選択期間後の混合物の第２オゾン濃度を点ＣＩＩにて測定する。混合物を分 析器１８０とベント１８１とを介し２システムから排気する。
二ｊンビュー・夕１，８２を分析器１８０と作用連結して、第１および第２オゾ ン濃度と第２選択期間の持続時間とから速度を計算する。
空気におけるスモッグ形成の速度は、次のように決定することができる。計量さ れた量の空気を、フィルタ１６１と注入器１６２とを通過した後に、結合器１６ ３に供給する。必要に応じ、−酸化窒素をフィルタ１６４を通過した後に注入器 ］６５により結合器１６３内の空気に添加して、−酸化窒素／空気混合物を結合 器１６３にて生成させる。
混合物を第２結合器１６６に移送する。過剰オゾンをフィルタ１６７を通過した 後に注入器１６８により結合器１６６内の混合物に添加して、−酸化窒素／過剰 オゾン／空気混合物を結合器１６６にて生成させる。この混合物を２つの流れに 分割し、一方の流れを反応器１６９に移送すると共に他方を光反応器１７０に移 送する。混合物を反応器１６９内で第１選択期間にわたり反応させ、混合物にお ける過剰オゾンを混合物におけるほぼ全部の一酸化窒素の反応させる。次いで、 混合物の第１オゾン濃度を分析器１８０により点ＣＩにて測定する。混合物を光 反応器１７０内で選択された温度および照明の条件下に第２選択期間にわたり照 明すると共に、反応器１７９内で第３選択期間にわたり反応させて過剰オゾンを 一酸化窒素と反応させる。
混合物の第２オゾン濃度は１．第３選択期間の後に点ＣＩＩにて分析器１８０に より測定される。好ましくは、第１期間の持続時間は第２および第３期間の全持 続時間に等しい。選択された温度および照明条件下における速度を、次いで第１ および第２オゾン濃度と第２選択期間の持続６時間とからコンピュータ１８２に より計算する。
結合器１６３内の空気に対する一酸化窒素の添加は、光反応器１７０で利用しう る充分であるが低い濃度の一酸化窒素が存在して反応（２）の速度を不充分な一 酸化窒素により制限しないよう確保する。光反応器１７０においてオゾン形成に より測定されるスモッグ生成は、良好に近似して反応（２）ＲＯ２十ＮＯ−＋　 Ｎ０２　（２） により消費された一酸化窒素に等しい。次いで、反応（２）により定量的に発生 した二酸化窒素が反応して、反応（３）二Ｎ　Ｏ２、＋　ｂν　→　Ｎ　Ｏ＋　 ０３　（３）によりほぼ等しいオゾンを発生する。かくして、光反応器１．７０ におけるスモッグ形成は、光反応器１７０における反応によって生成したオゾン 濃度の増加にしたがって測定することができる。これに基づき、光反応器１７０ の選択された温度および照明条件下における空気中のスモッグ形成の速度（’ｒ 、ｉＱｔ　）は、式（８５）にしたがって計算される：ｍｏｇ 〔（ｖ１６２＋ｖ］６５＋Ｖ１６８）ｌＶ１６２〕）Ｉ よびＣＩＩにおけるオゾン濃度であり、　ｔは第２期間の持続時間であり、Ｖ、 Ｖ　およびＶ３Ｇａは特定時間で注入器１６２．１６５および１６８によりそれ ぞれ注入された容積である。
第７図を参照して、空気中の最大可能なスモッグ形成および程度を決定するシス テム２００は、流入空気を濾過する空気フィルタ２０１と、計量された量の濾過 空気を結合器２０３に供給すると共に別の量の濾過空気をＮｏ　コンバータ２０ ９に供給する計量供給注入器２０２とを備える。計量された量の過剰−酸化窒素 を一酸化窒素フィルタ２０４と計量供給注入器２０５とを介し結合器２０３内の 濾過空気と合する。その結果、過剰−酸化窒素／空気混合物が結合器２０３にて 生成される。
混合物を選択期間にわたり反応させて過剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全 部のオゾンと反応させうる反応器２０６を、結合器２０３に作用連結する。−酸 化窒素分析器２０７を反応器２０６に作用連結して、混合物の一酸化窒素濃度を 点ＢＩにて測定する。分析器２０７を反応器２０６にコンバータ２０８を介し作 用連結し、このコンバータは混合物中のＮｏ　の全部を一酸化窒素まで変換させ 、混合物のＮＯ濃度を分析器２０７により点ＢＩＩで一酸化窒素として決定しう るようにする。
コンバータ２０９を点ＡＩＩを介し分析器２０７に作用連結して、空気の全ＮＯ 濃度を点ＡＩＩで一酸化窒素として決定しうるようにする。空気を分析器２０７ とベント２１１とを介しシステムから排気する。
コンピュータ２１０を分析器２０７に作用連結して、混合からスモッグ形成の最 大可能量および程度を計算する。
空気におけるスモッグ形成の程度および最大可能量は、次のように決定すること ができる。計量された量の空気を、フィルタ２０１を通過した後に、注入器２０ ２により結合器２０３に供給する。過剰の一酸化窒素を、フィルタ２０４を通過 した後に注入器２０５により結合器２０３における空気に添加して、過剰−酸化 窒素／空気混合物を結合器２０３にて生成させる。
この混合物を反応器２０６に移送し、ここで選択期間にわたり反応させて混合物 における過剰の一酸化窒素を混合物におけるほぼ全部のオゾンと反応させる。次 いで、混合物の一酸化窒素濃度を分析器２０７により点ＢＩにて測定する。混合 物のＮＯｙ濃度を、コンバータ２０８を通過した後に一酸化窒素として点ＢＩＩ で測定する。
さらに、計量された量の空気をコンバータ２０９を介し一酸化窒素分析器２０７ に供給する。空気のＮｏ　濃度を点ＡＩＩにてコンバータ２０９を通過した後に 一酸化窒素として決定する。
次いで、程度（Ｅｔ　）および最大可能なスモッグ形成ｍｏｇ 物の一酸化窒素濃度とから式（３３）並びに式（８６）、（８７）および（８８ ）にしたがいコンピュータ２１０にょって計算される： および および ＡＩＩ　ＢＩＸ　および　ＸＮｏはそ ＢＩＩ ［式中、　ＸＮ、Ｏ’　Ｎ。
れぞれＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩで測定された一酸化窒素濃度であり、ｖ２ｏ２ は注入器２０２により結合器２０３中に注入された空気の容積であり、ｖ２ｏ５ は結合器２０５により特定時間にわたり注入されたガスの容積であり、β、Ｐ７ ．２および　Ｆ　の数値についてはβ＝４、Ｐ　、２＝０．１２５およＮ。
び　ＦＮｏ＝０．９により近似され、空気中のスモッグ形成の程度（Ｅｔ　）、 すなわち生成されるスモッグの最大可能なｍｏｇ 量に対する発生スモッグの比率は式（３５）から計算される；第８図および第９ 図は、本発明のシステムに使用するための好適光反応器およびこの光反応器の縁 部の略断面図をそれぞれ示している。
本発明のシステムに使用する光反応器を設計する際、次のようにすることが望ま しい： （ａ）光反応器の表面にて化学反応が生ずる程度を最小化させ； （ｂ）ＵＶ光および可視光の両者を光反応器の壁部に透過させ； （ｃ）光反応器内の試料が充分混合されるよう確保し、か（ｄ）光反応器を内蔵 したハウジングを精製空気でパージして、周囲空気もしくは室内空気による光反 応器の汚染の可能性、並びに反応器を包囲する空気中に存在しうる反応性物質が 壁部を介し光反応器中へ拡散する可能性を最小化させる。
第８図を参照して、反応器３００は薄いＦＥＰテフロン薄膜の２枚のシートより なる壁部３０１を備え、これらシートをフレーム３０２によって支持すると共に 封止する。フレーム３０２をプレース片３０３によって保持する。過剰の一酸化 窒素もしくはオゾン／空気混合物を入口チューブ３０４を介し光反応器３００中 に指向させると共に、点３０６にて壁部３０１中に浸入するテフロン貫通チュー ブ３０５を介し光反応器３００から流出する。過剰の一酸化窒素またはオゾン／ 空気混合物はジェット流として入口端部３０７から光反応器３００中に流入（７ ７、したがって光反応器３００内の混合物を撹拌する。過剰の一酸化窒素または オゾン／空気混合物は出口端部３０８を介し光反応器３００から流出する。入口 チューブ３０４の少くとも１部を出口チューブ３０５の内側に嵌合させる。この 配置は、１本の通過ポートｌ、か壁部３０１に必要とされないため特に好適であ る。フレーム３０２はシールを形成する２個のガスケットを保持し、第９図を参 照して以下に詳細に説明する。
第９図は２個の成形されたアルミニウムローセクションロッド片を備えたフレー ム３０２の断面図である。反応器壁部３０１を形成するＦＥＰテフロン薄膜の２ 枚のシートをフレーム３０２の内側面と共に２個のガスケット３０９により保持 して、反応器薄膜壁部３０１の間に気密シールを形成する。
これらガスケット３０９はシートエラストマー材料から形成され、ビトン（登録 商標）ゴムが適している。フレーム３０２とガスケット３０９と反応器壁部３０ １との集成体を、ネジファスナー３１０および３１１によって互いに固定する。
壁部３０１につきＦＥＰテフロン薄膜を用いる利点は、これが非反応性のためで ある。ＦＥＰテフロン薄膜壁部３０１とフレーム３０２の他の材料（たとえば金 属）との間の接触は光反応器３００にて最小化され、したがって壁部３０１を介 し活性物質が拡散してフレーム３０２もしくはガスケット３０９と接触反応し、 かつ反応器３００中に逆拡散する程度を減少させる。さらに、光反応器３００に おいてはフレーム３０２およびプレース片３０３の面積を最小化させて、フレー ム３０２およびプレース片３０３による輻射エネルギーの吸収を最小化させ、か くして光反応器３００における混合物に伝達される熱を最小化させる。反応器３ ００内の混合物は、入口端部３０７から流入する混合物のジェット状作用によっ て良好な撹拌状態に保たれる。壁部３０１のためのＦＥＰテフロン薄膜（厚さ約 ０．０２５ｍｍ　）の２枚のシートのみおよび単一の連続ジヨイントの使用は、 隅接合部で生じうる封止問題を最小化させる。光反応器３００の形状は光反応器 における全混合物を同時に照明されうるようにし、したがって光反応器３００に おける混合物に対するフレーム３０２より加えられた影が存在する場合に生じう るような暗所反応を回避する。
光反応器３００の形状は、光反応器の容積を組み立て後にブ１ノース片３０３の 長さ調節によって変化させることを可能にする。
第１０図は、本発明のシステムに使用するのに好適な一酸化窒素分析器を示し２ ている。第１１図は試料選択弁を図示し、これは半径流化学ルミネッセンス反応 器と一緒に第１０図の一酸化窒素分析器の２個の好適部品である。
本発明のシステムに使用する一酸化窒素分析器を設計する際、−酸化窒素に対し 極めて敏感である分析器を達成すると共に： （ａ）試料間で急速な切換を可能にし、（ｂ）試料間で分析器をパージするのに 要する時間を最小化し、 （ｃ）２つの試料流の一酸化窒素濃度における小さい差を測定する能力を与え、 （ｄ）６種の別々の流れ（すなわち流れＡＩ、ＡＩ　Ｉ。
ＢＩ、ＢＩＩＳＣＩおよびＣＩＩ）の分析を迅速に完了する能力を与え、 （ｅ）急速に０となりかつ分析器の応答を検量する手段を与える ことが望ましい。
第１０図を参照して、−酸化窒素分析器の試料流選択弁４００は８個の入口ポー トを備える。ＡＩ、ＡＩＩＸＢＩ。
ＢＩＩ、ＣＩおよびＣＩＩにおけるスモッグ監視器の試料流および混合物流を、 第１０図に示したように弁４００の対応の標識入口ポート４０１に供給する。− 酸化窒素を含まない空気を入口ポートＤＬに供給すると共に、既知の一酸化窒素 濃度の混合物をポートＤＩＩに供給する。弁４００は共通の出口ボート４０２と ８個のベントボート４０３とを備え、これらベントボートを個々にその対応の入 口ボート４０１に接続する。各入口ボートからのガス流を出口ポート４０２また は対応のベントボート４０３のいずれかに８個のガス切換電磁弁によって切換え る。選択されない流れはベント４０３にて自由に排出廃棄され、かつ単一の選択 された流れを出口ボート４０２から流れ分割器４０４まで供給する。流量測定オ リフィス４０５を流れ分割器４０４に接続して、計量された流量の選択流を化学 ルミネッセンス反応器の入口４０８に分配する。計量オリフィス４０５により必 要とされるより過剰の流れを分割器４０４に供給する共に、過剰量をベント４０ ７にて自由に大気へ排気する。オリフィス４０５における適する流量は７５０ｓ ｃｃ／ｍｉｎである。半径方向流の化学ルミネッセンス反応器セル４０６に対す る入口４０８にて、選択されかつ計量された流れをオゾナイザ−４０９により供 給されるオゾン化された空気の計量供給物と混合Ｉ、て、一定の流量で計量オリ フィス４１０により反応器入口４０８まで供給する。入口４０８からの混合物は 半径方向流のパターンで同音形状の化学ルミネッセンス反応セル４０６を流過し 、鏡板４２０と光学フィルタ４１３との間を通過する。この混合物は円形鏡板４ ２０の縁部の周囲を通過すると共に、活性炭オゾン洗浄器４１，１を介し減圧ポ ンプ４１２により排出廃棄される。オゾンと一酸化窒素との反応により半径方向 流化学ルミネッセンス反応セル４０６で発生した光は、光学フィルタ部材４１３ を通過して光電子増倍管４１４により検出される。
光電子増倍管４１４からの出力信号を、経路４１６を介し信号処理器４］、５に 供給する。制御器４１７は経路４１９を介し流れ選択弁４００を切換え、選択を 経路４１８により信号処理器４１５に連通させる。
円盤形状の半径方向流化学ルミネッセンス反応セルの利点は、所定のセル容積に つきシステムが最小のガス混合物滞留時間を有すると共に、新たな試料流を弁４ ００で選択した際にセルからの急速なパージを与えることである。この配置は、 さらに光電子増倍管の光電陰極に対する良好な光連結を与える。反応セル４０６ における鏡裏打ガラス円板４２０の使用はさらに光電子増倍管４１４の光電陰極 に集められる光の強度を増大させる。反応セル４０６の適する寸法は６ａ＋ｍｘ 　５５ｍｍの直径であり、典型的にはセルは１／１０気圧もしくはそれ以下の圧 力で操作され、減圧ポンプ４１２によって維持される。
第１１図は、−酸化窒素分析器の部品である好適な試料流れ選択弁４００の略図 である。弁４００はステン［ノス鋼の本体４２３と、中央位置する共通出口ボー ト４０２の周囲に対称配置された８個の入口ポート４０１−とを備える。各入口 ポ−４４０１を関連ベントポー１−４０３に接続すると共に、出口マニホールド ４２６を介し出口ポート４０２と接続する。
入口ボート４０１からの流れを、弁座４２５を介しこの座部４２５が開放してい る際はマニホールド４２６へ、或いは弁座４２５が閉鎖している際はベントボー ト４０３に指向させる。弁プランジャ４２８を電磁弁４３０により作動させて２ つの位置を占めることができる： （１）常閉； 弁座４２５が閉鎖されかつ弁座４２９が開放されて、入口ボート４０１から対応 のベント４０３を介し大気中へ自由に排気させ； （２）開放； 電磁弁４３０を付勢し、プランジャ４２８を復帰バネ４３１に抗して後退させ、 弁座４２９を閉鎖して座部４２５を開放させ、流れを入口ポート４０１から穿孔 部４２７を介しマニホールド４２６まで流動させ、さらに弁本体４２３から共通 出口ボート４０２を介し流出させる。
マニホールド４２６の容積は小さく、同様にマニホールド穿孔部４２７に対する 弁座の容積も小さい。穿孔部４２７を短（してデッド容積を最小化すると共に、 流れが電磁弁４３０の作用により切換えられた際にマニホールド集成体の迅速な パージを確保する。
操作に際し、各流れはその各入口ボート４０１を介し弁本体４２３中へ流入する 。任意の時点で、１個のみの電磁弁４３０が付勢される。付勢された電磁弁によ る流れは、弁座４２５と穿孔部４２７とマニホールド４２６と出口ボート４０２ とを介し弁から流出する。付勢されない電磁弁の流れは、その各電磁弁を自由に 流過して、プランジャ４２８と弁座４２９とを通過した後にベント４０３で排気 される。入口ボート４０１をその対応する弁座４２５に近接配置して、付勢され ない場合に各電磁弁がガス流により連続的に充分パージされるよう確保する。
弁４００のこの設計の利点は、幾つかの流れを独立して迅速に共通のマニホール ド中へ切換えうろことである。マニホールド４２６の容積が小さくかつ穿孔部４ ２７が短いので、弁座４２５と出口ポート４０２との間のシステムのデッド容積 も小さい。したがって、選択流のガスは電磁弁の選択が変化した際に次の選択流 によりマニホールド４２６から急速に排除される。穿孔部４２７から新たに選択 された流れ中への事前の試料の流出は、穿孔部４２７を短くすることにより最小 化される。かくして流れ選択弁４００は、新たに選択された各流れで完全にパー ジするのに極めて短い時間しか必要としない。
出口ポート４０２を、流れ分割器４０４を介し化学ルミネッセンス反応セル４０ ６に短い長さの小容積チューブによって接続する。
小さいデッド容積の流れ選択弁４００と連結した半径方向流化学ルミネッセンス 反応セルを用いる利点は、第１０図の一酸化窒素分析器を試料流から次の流れま で、新たに選択された流れの測定を開始する前に分析器から事前の試料流をパー ジするため測定間に要する最小時間をもって迅速に切換うろことである。
流れ間の迅速な切換の利点は、流れ間の一酸化窒素濃度の差を決定すると共にス モッグ監視器により採取された空気の組成が変動する場合、濃度差の測定誤差が 最小化され、その際各流れの測定間の時間差も最小化されることである。
−酸化窒素分析器は次のように操作される。流れ選択を制御器４１７により制御 して、次の手順にしたがい流れを選択し、連通路４１９を介し弁４００の選択電 磁弁を付勢させる。
制御器４１７は２種類のサイクルＸおよびＹを行なう。サイクルＸは流れＡｌ− ＣＩｒの分析を行なう。各流れの分析に要する時間は、分析システムから事前の 流れをパージするのに要する時間（時間ｍ）と、汚染されてない流れを時間ｎの 整数倍に等しい時間にわたり分析する第２時間とよりなっている。サイクルＸは 次の順序を有する：ＡＩ　（ｍ、ｎ）、ＡＩＩ　（ｍ、ｎ）、Ｂｌ　（ｍ、、ｎ ）、Ｊ３工■　（ｍ、ｎ）、ＣＩ　（ｍ、ｎ）、ＣＩ　Ｉ　（ｍ、２ｎ）、ＣＩ （ｍ、ｎ） ［ここで、ＡＩ　（ｍ、ｎ）は選択された流れＡＩおよび期間ｍ、　＋　ｎを示 すコ。
時間ｍに際し、−酸化窒素分析器は新たに選択された流れＡＩによってパージさ れるが、データ処理器４１５は光電子増倍管４１４からの出力を記録しない。
時間ｍの終了後、制御器４１７はデータ処理器４１５によって時間ｎにわたり光 電子増倍管４１４からの出力信号を得るよう付勢される。時間ｎの終了後、制御 器４１７はデータ処理器４１５によるデータの収得を停止すると共に、直ちにポ ートＡＩから外れてボートム工Ｉの弁４００を選択し、同様にサイクルの残部を 経過するが、ただしＣＩＩの測定についてはデータを持続時間２ｎにわたって収 得する。
サイクルＹはサイクルＸと同じ順序を有するが、さらにポートＤｒもしくはＤＩ Ｉの選択を含む。
サイクルＹは次の順序を有する： ＡＩ　（ｍ、ｎ）、ＡＩＩ　（ｍ、、ｎ）、ＢＩ　（ｍ、ｎ）、ＢＩＩ　（ｍ、 ｎ）、ＣＩ　（ｍＳｎ）、ＣＩ　Ｉ　（ｍ、２ｎ）、ＣＩ　（ｍ、　ｎ　）　、 Ｄ　［ＩもしくはＩｒコ　（ｍ、ｎ）サイクルＸもしくはＹの終了に適する時間 は４５秒間であり、ｍに適する数値は０．７１４秒である。
時間ｎの持続時間はサイクルＸおよびＹで異なる。
サイクルＸにつきｍ＝５．０秒であり、サイクルＹについてはｍ＝４．３６秒で ある。
典型的にはスモッグ監視器は制御器４１７で操作され、３回のＸサイクルを完了 した後にＸサイクルを４サイクル行ない、流れＤＩをＸサイクルの際に付勢する ことにより、−酸化窒素分析器に対しＮｏ濃度ゼロ基準点を付与する。
経時的に一酸化窒素分析器を典型的には１日１回検量し、その際Ｘサイクルの１ つをＸサイクルにより４サイクル毎に置換して流れＤＩＩを選択する。弁４００ のポートＤＩＩには、既知の一酸化窒素濃度を有する検量ガス混合物を検量期間 （典型的には１５分間）にわたり供給する。
この配置の利点は次の通りであるニ ー酸化窒素分析器を、ゼロにすると共に流れＡｌ−ＣＴｌの分析の阻害なしに検 量することができる。
必要とされる全流れの分析が、４５秒間の範囲内で迅速に完了する。測定サイク ルの迅速な完了は、サンプリングされかつ分析される空気の組成が単一サイクル の過程で顕著に変化する傾向を最小化させ、したがって流れ間における一酸化窒 素濃度の差につき測定される数値の誤差を最小にする。
流れＣＩとＣＩＩとの間の一酸化窒素濃度差をＡＩ、ＡＩＩおよびＢＸＸＢＩＩ の濃度差に要するよりも高い精度で測定することが望ましい。分析器は流れＣＩ とＣＩＩとの間の小さい一酸化窒素濃度差の極めて正確な測定を可能にし、これ ら流れの測定に対し比例的に大きい時間を与えると共にＣＩの流れをＣＩＩ測定 の直前および直後に測定することにより可能にする。
光化学スモッグ監視に対する本発明の適用例システム１００の例を、第４図を参 照した説明した方法に実質的にしたがい第１２図に示したように作成した。
反応器１０７を、１７リツトルの内部容積を与えてＦＥＰ（登録商標）テフロン 薄膜から作成した。
反応器１１６および１１８は同一の構造を有し、これらは内径４Ｑ＋ｎｍかつ長 さ１０００ｍｍ　（容積１．２６リツトル）のＰＴＦＥテフロンパイプで構成し 、ＰＴＦＥテフロンの端部エンクロージャ並びに対向端部における混合物入口お よび出口を設けた。
反応器１０６および１０６Ａは、それぞれ反応器１０７および１１６の形状と同 一の反応器の組合せとした。
照明源１．０８は、スペクトルのＵＶＡ領域が豊富な光出力を有する数個の蛍光 ＵＶ光と白色光蛍光ランプとの組合せとした。照明強度は、システムが操作され ている際に一定に保った。照明源１０８は４４０ワツトの全出力消費を有した。
２２個の蛍光ランプ１０８を光反応器１０７の周囲に配置した。
これらランプを気密なＦＥＰテフロン薄膜窓５００によって光反応器１０７から 分離した。光反応器１０７を、窓５００により形成された気密室５０１内の中央 に位置せしめた。反応器１０６を不透明な気密ハウジング５０２により包囲して 、反応器１０６の周囲にチャンバ５０３を形成すると共に、ハウジング５０２を ２個の排気経路５０４および５０５によってチャンバ５０１に接続した。経路５ ０４はブロワ５０６を備えて、精製空気をチャンバ５０１と５０３との間に循環 した。
熱交換器５０９を循環精製空気流中に位置せしめる。チャンバ５００および５０ ２内の温度を温度センサ５０７によって検知し、精製空気の温度を制御器５０８ および熱交換器５０９により選択温度に制御した。温度センサ５０７を経路５１ ０によって制御器５０８に連結すると共に、温度制御器５０８を経路５１１によ って熱交換器５０６に接続する。
温度は、室温条件下で測定すべきスモッグ形成とできるだけ適合する暖かさとな る基準で選択し、光反応器１０７における反応速度を充分迅速にし、スモッグ形 成の速度の測定感度が大となるほど光反応器１０７の温度（および光強度）が高 くなる。所望の最高温度は、大気中で生じない反応の開始によって制限される。
これらを基礎として、選択温度は４０℃とした。
反応器１０６および１０７の温度を測定すべき空気の温度よりも高く維持すれば 、反応器１０６もしくは１０７の壁部に対する水または反応生成物の凝縮の傾向 が最小化される。
空気清浄器５１５　（ＡＡＤＣＯ７３７シリーズ、ＡＡＤＣＯ・インコーポレー ション社、米国、ミズウリ州２０８５１　、ロックビル、ルイス・アベニュー２ ２５７番地）により精製空気を供給すると共に経路５１０を介しハウジング５０ ３に供給し、さらに過剰の空気をチャンバ５０３とベント５１４とから自由に排 気させる。チャンバ５０３および５０１を精製空気でパージすることにより、光 反応器１０７を最小ＲＯＣおよびＮＯ濃度を持った環境内に維持し、かくして反 応器１０６と光反応器１０７とがシステム１００を位置せしめた室内の空気によ り汚染される傾向を最小化させ、この汚染はＦＥＰテフロン薄膜壁部に対する反 応性汚染物の拡散を含む。
全部品の作成材料は、そこからの最小の気体漏れが存在するよう選択した。たと えば、可塑剤を含む材料は用いなかった。
テフロン絶縁ワイヤを用いて各センサをシステム１００内で連結すると共に、テ フロンチューブを用いて各部品をシステム１００の反応器と連結した。
反応器１０６および１０７を、温度制御器５０８により４０℃の共通の一定温度 に維持した。
一酸化窒素ガスを窒素における約８００ｐｐｍの一酸化窒素の混合物としてフィ ルタ１０４に供給すると共に、計量供給注入器］０５により毎分１．８ｍｌの一 定速度で注入した。
反応器１１８に対する混合物の流速を０．３８リットル／ｍｉｎに維持すると共 に、反応器１０６および１０６Ａ、並びに光反応器１０７および反応器１１６に 対し０．４７リツトル／ｍｉｎに維持した。
分析器１１７は２種のガス流の一酸化窒素濃度を同時に決定することができ、コ ンピュータ１２２は流れＡＩおよびＡＩＩ、ＢＩおよびＢＩＩ或いはＣＩおよび ＣＩＩの多対における濃度および濃度差を計算した。分析器１１７は、点ＡＩお よびＡＩＩにて約５分間にわたり、次いでＢＩおよびＢＩＩにて５分間にわたり 、次いでＣＩおよびＣ１ｌにてさらに５分間にわたり一酸化窒素濃度を決定し、 次いでサイクルを無限に反復し続けるよう構成した。
反応器１１８中を栓流として流動する混合物の滞留時間は約３．３分間であり、 充分撹拌された光反応器１０７における混合物の滞留時間は１１．６分間であり 、さらに栓流の条件下における反応器１１６内の滞留時間は０．８６分間であっ た。反応器１０６および１０６Ａにおける混合物の滞留時間は、反応器１０７お よび１１６の滞留時間の合計、すなわち１２．６分間に等しがった。かくしてＡ Ｉ、ＡＩ　ｌ５ＢＩ、ＢＩ　Ｉ、ＣＩおよびＣＩＩにて流出し、フィルタ１０１ から分析器１１７まで種々の流路を介しシステム１００を通過する流れの種々異 なる滞留時間、並びに点ＡＩ、ＡＩ　Ｉ、ＢＩＳＢＩ　Ｉ。
ＣＩおよびＣＩｒを通過する空気および混合物の順次の分析により、任意の分析 器サイクルにお（プる点Ａｌ、ＡＩＩ、Ｂｌ、ＢＩＩ、ＣＩおよびＣＨＩで測定 される空気および混合物はフィルタ１０１を単一試料として通過した空気の別の サブ試料を示した。
かくして良好に近似して点ＡＩ、ＡＩ　ｌ５ＢＩ、ＢＩ　Ｉ。
ＣＩおよびＣＩＩにて行なった１個の一酸化炭素分析器測定サイクルにおける分 析は、同じ空気の別の分析を示す。これは、フィルタ１０１に流入する空気の組 成が変動する場合（すなわちしばしば周囲空気を監視する場合）に有利である。
システム１００のこの操作例において、これを主部市の郊外、すなわち中心ビジ ネス街から約１６ｋｍかつ既知の強力なＲＯＣもしくは窒素酸化物放出源から数 ｋｍ離れた地点に位置せしめた。この地域の地勢は一般に平面であって、認めう る山もしくは丘は存在しなかった。この地区は、光化学スモッグの現象を定期的 に受けることが知られている。この地区の大気をフィルター０１中に直接サンプ リングした。
照明源１０８により与えられた光反応器１０７内の照明強度を、次のようにして システムの検量により決定した。
ＲＯＣおよび窒素酸化物を含まない純粋空気を検量過程全体にわたりフィルター ０１に供給した。システムをスモッグ監視につき記載したように、分析器１１７ により点ＣＩおよびＣＩＩにて一定かつ等しい一酸化窒素濃度が測定されるまで 操作した。次いで、分析器１１７のサイクルを再プログラミングして、点ＣＩお よびＣＩＩをしばしば検量過程の残余の時間にわたり測定した。次いで、既知の スモッグ形成活性（ａＲＯＣ（山））′）Ｒｏｏ（ｎＲＯＣ（Ｓｔｄ））′）既 知の少量を、フィルター０１中に流入する精製空気に急速に導入した。ＣＩおよ びＣＩＩにおける一酸化窒素濃度を分析器１１７により、ＲＯＣ混合物の導入後 に１時間にわたり分析した。
検量標準として用いかつフィルター０１にて導入したＲＯＣ混合物は気体アルカ ン、アルケンおよびアルキン炭化水素の混合物で構成し、ａＲＯＣ（ｓｔｄ　） 　””１６モルスモッグ１モルＲＯＣ／単位照明／単位ｆ　（Ｔ）のスモッグ形 成値の活性係数を有し、ここで照明はＮＯ２光分解の速度係数をｋ　としてｆ　 ｋ　３、ｄｔの単位で現わされる。
ＲＯＣ（ｓｊｄ　）混合物の平均分子量は次の通りであった：ＭＷＲＯＣ（ｓｊ ｄ　）　＝”ｇ ＲＯＣ検量標準の１．５３　ｘ　１０−’ｇの量をフィルタ１０１にてシステム １００中に導入し、７．００ｘ　１０　ｇ　（２，２０ｘ　１０’モル）の光反 応器１０７におけるＲＯＣの初期量を与え、次いでこれを光反応器１０７を流過 するＲＯＣフリーの混合物により連続希釈すると共に、照明源１０８により光反 応器で照明した。これらの過程は次のメカニズムによって記載することができる ： 希釈 ＲＯＣ＋１ｏｓｊＲＯｃ　（９０） ｈν、Ｎ。
ＲＯＣ−”　ＲＯＣ−１−３ｍｏｇ　（９１）希釈 ５Ｍ０Ｇ　−１ｏｓｔｓｍｏ　ｇ　（９２）ここで、ＲｏＣ（ｋｇｏ）の希釈お よびスモッグ（ｋｇ２）の希釈に対する速度係数は等しい。すなわち、：に９ｏ ＝に９２　（９３） すなわち、時間１＝０にて検量標準を導入した後の光反応器１０７におけるスモ ッグ濃度は次式によって示される７式（９５）を積分して次式を得る： に９ｏをに９２に代入して積分することにより次式を得る：れる： に、１Ｉ＝ｆ／Ｖ　（９８） ［式中、ｆは流速であり、■は容器の容積である］。したがって、検量の条件下 における光反応器１０７につき次式が得られる： ｋ　＝ｋ　＝１．４７／１７＝８．５２ｘｌｏ−２ｍｉｎ−’次いでシステム１ ００の設計により、その所定の操作条件下で、光反応器１１３７における光反応 によって発生したスモッグ濃度はＣＩで測定した際の反応器１０６Ａから得られ る対応混合物と点ＣＩＩで測定した反応器１１６からの混合物との間の一酸化窒 素濃度差に等しい： 式（９９）を式（９７）に代入して、検量のため次式が得られる： か（して検量につき、コンピュータ１２２により示されるは８．５２ｘ　１０’ ｍ１ｎ−’の数値を有し、かっｔはＲＯＣ検量混合物を光反応器１０７中へ導入 した後の時間である。この例の場合、各経過時間でこれら量につき得られた数値 を第１表に示すと共に第１３図にプロットし、この図面は０．０１３９の勾配と Ｉｔ、　００２９の交点とを有する最良にフィツトしたラインを示す。
良好に近似して分析器１１７の精度まで、第１表のデータは直線上に載る。この ことは： （１）スモッグ形成の速度がＲＯＣを含む反応の持続時間に無関係であり、 （２）スモッグ形成の速度が空気中に存在するＲＯＣの量に比例し、 （３）反応器１０６．１０６Ａおよび１１６並びに光反応器」０７の壁部にて生 ずる過程がシステムの化学力学には顕著に寄与しない ことを示す。
最もよく適合する直線は原点近くを通るが原点を通らず、この交点はＲＯＣ＠量 混合物の導入直後における光反応器１０７中のＲＯＣ分布の初期時間および初期 不均一性の推定にて僅かな誤差の原因となる。
したがって、式（１００）および第１３図のグラフの勾配により式： ％式％ 光反応器１０７の容積および流速の測定によりに９（ｌを決定する代案は、第１ 表からのデータを用いて得られる：ここで　ｔ　（１）　ｔ　（２）であれば、 Ｘ；Ｘ Ｓｍｏｇ　ＨｌｌＱｇ ｋ　９０＝　（ｉｎ　ｔ（２）−１ｎ　＋　（１））／　（ｔ　（２）−ｔ（１ ））　（１０２）となり、ここでｔ（１）およびｔ（２）は光反応器１０７の各 スモッグ濃度が等しければ２倍となる（ｔ　（ｔ　（２）　＞ｔ（１））。
上記のようにシステム１００中へＲＯＣを導入して検量する利点は、ＲＯＣ濃度 の広範囲にわたるシステムの性能を評価しうろことである。この実施例の場合、 光反応器１０７に最初に存在するＲＯＣの量は濃度として７．７（ｌｐｐｍ　Ｃ である［ここでｐｐｍ　Ｃはモル炭素Ｘｌ０６１モル混合物を示す］。５９分間 後、希釈は光反応器０７におけるこの濃度を０．　Ｑ５０ｐｐｍＣまで減少させ る。
次いで、規定により光反応器１０７におけるスモッグ形成の速度（Ｔ、ＩＱｔ　 ）は次式によって示される二ｍｏｇ 〔式中、ＴおよびＩは光反応器１０７のそれぞれ温度および照明強度であるコ。
したがって、式（１０１）および（１０３）から検量の条件につき 次いで、光反応器１０７の条件につき式（３８）、（３９）： Ｔ、ＩＱｔ＝００検量値を式（１０４）中に代入すると共に他の項の既知数値か らｉ　＝ＲＯＣの検量混合物であれば照明強度■１が決定される。
＝０．２２７　ｍａｎ すなわち、光反応器１０７および照明源１０８の集成体にっ、−１ きに３の数値は０．２２７ｍ＋ｎ　であると決定される。
上記の検量過程は、特定のＲＯＣもしくはＲＯＣ混合物のスモッグ形成に対する 活性係数（ａ　）の数値を決定すＲＯＣ るにも適している。これは先ず最初に、光反応器１０７のＩｔの数値を決定し、 次いで検量に際しＲＯＣ検量混合物の場合と同様に評価すべき既知量のＲＯＣ／ ＲＯＣ混合物を導入して達成される。次いで、これら測定値から工１の既知の値 を用いて式（１０４）の評価によりａ　の数値が決定ＯＣ される。
システム１００を上記の位置に装着しかつ操作して、大気中における１日全体の スモッグを監視し、時間０９５８〜１６５４時間にわたり連続サンプリングされ た空気を分析した。大気の温度および日光強度はそれぞれ同じ日につき０６２２ 〜１８２６ｈｒの選択期間にわたりセンサ１２３および１２４によって測定し、 これらの時間はほぼ夜明けおよび夕暮れに相当する。１日にわたる選択時間での 温度および日光強度の数値を第２表に示す。点ＡＩ、ＡＩ　ｌ５ＢＩ、ＢＩ　Ｉ 、ＣＩおよびＣＩＩにて分析器１１７により測定された一酸化窒素濃度および空 気をサンプリングした対応時間（１）を第３表に示す。光反応器１０７内の空気 に関するスモッグ形成の速度（’ｒ、ｘＱｔ　）を式（５５）および（５６）に したがって■は光反応器１０７内の温度および照明条件である。各測定時間につ き決定されたＴ、ＩＱｔ　の数値を第３表の列８に示す。装置の過渡現象は、時 間１０４４につき第３表で得られる負の数値により示されるようにＴ、ＩＱｔ　 につき見掛数値をもたらしうる。
および（３９）によって計算される。それらの結果はＲｔ　ｘｉＯ’として現さ れ、各実施例につき測定値を第３表の列９に示し、ここでＲｔ　の単位はｐｐｍ スモッグ／入射光単位／単位ｆ　（Ｔ）であり、入射光強度はＮＯ□光分解の速 度係数（ｋ３）として現される。
空気中のスモッグ濃度Ｘｔ　は式（５７）により計算されＢＩ　ＢＩ　Ｉ る。　Ｘ　および　ＸＮｏを第３表の列４および５Ｎ。
ットル／ｍｉｎ’である。各測定時間につき決定したＸｔ　の数値を第３表の列 １０に示す。
空気のＮＯ濃度を点ＡＩＩにて一酸化窒素として測定す３表の列３に示し、さら に空気サンプリングの時点における空気の一酸化窒素濃度を点ＡＩで測定し７、 得られた数値の列１２に示す。
空気のオゾン濃度を式（４４）にしたがいＸｔ　１列Ｉ３に示す。
空気からのＮＯ除去過程の不存在下で存在するであろう（５９）によって決定し 、或いはＧｔ〈１であれば式（６０）によって決定する。
Ｇｔの数値およびサンプリングの各時点における空気に開窓気中のスモッグ形成 の最大可能量（ｍａｔ　Ｘ　ｔ　）は、式（３１）を用いて決定される。
サンプリングの各時点における空気につき決定された数値を第３表の夕月６に示 す。
空気中の事前のスモッグ形成の程度（ｆＸｔ　）を式（６１）およびＧｔの数値 にしたがって測定値から計算し、ここでＰ　＝Ｏ，Ｉ２５および　ＦＮＯ＝０． ９である。
７．２ ｆＸｔ　につき決定された数値を第３表の列１７に示す。
時間ｔにおける空気中のスモッグ形成の、程度（Ｅｔ　）は、ｍｏｇ 式（３５）によりｆＸｔ　およびｍａＸ　Ｘ　ｊ　がら計算する。
サンプリングの各時点における空気につき決定されたＥｔ　の数値を第３表の列 １８に示す。
ラグ形成の測定された反応性係数とＲＯＣ混合物のスモッグ形成に関する活性係 数の既知数値とから決定し、この活性係数は空気中に予め放出されかつ時点ｔで サンプリングされたにつき上記したように既知量のＲＯＣ混合物をシステム中に 導入して別途に決定することができ、或いは数値を仮定することもできる。
都市空気に一般的に放出されるＲＯＣ混合物の組成範囲にである。一般的数値は 、サンプリングの時点における空気中に存在する特定ＲＯＣ混合物については決 定しない。
この実施例で監視する空気につき、０．００６７モルスモッグ／を使用可能とし て選択した。
時間ｔにおける空気中の反応性有機化合物の濃度空気サンプリングの各時点につ き式（１０５）により決定された空気中のＲＯＣ濃度を第３表の列１９にＲＯＣ の炭素原子単位／空気の１００万分子（ｐｐｍ　Ｃ）として示す。
良好に近似して、空気中におけるスモッグ形成の活性係数は独立する。したがっ て良好に近似して、式（１０５）にしたがいシステムにより測定されるＲＯＣ炭 素の濃度は空気中に予め導入されたＲＯＣ炭素の全量に等しく、したがって式： 全濃度を示す］となる。
第３表は列２０に空気サンプリングの各時点につき式スモッグ先駆体放出の反応 性有機化合物と窒素酸化物との空気のスモッグ形成特性の評価に一般的に用いら れる空気の１００の操作によって決定される。新たな放出につき式（１０）に示 されるように式： となり、さらに所定の関係（１０６）を与えれば次式となる・この実施例の空気 サンプリングの各時点につき式（１０８）％式％ システム１００を用いて、第３表の列１２および１３の結果を与える手順の代案 により空気中の一酸化窒素濃度とオゾン濃度とを決定することができる。空気の 温度および照明強度はそれぞれセンサ１２３および１２４によって測定され、こ れ分解の速度係数が決定される。この実施例につき決定された（７３）および（ ７４）にしたがって決定された空気の一酸（７０）により示されるようにｆｘｔ 　の領域に依存する。
ｍｏｇ 次いで、式（７０）を評価することができる。何故なら、式（１１）にしたがい 式： が得られ、式（１０９）を式（７８）に代入すれば鳴ｔの特定領域は次式となる からである Ｘｔ　の範囲を規定する数値、並びに（６８）および（６９）ｍｏｇ 計算され、これらを第３表の列２２および２３に示し、ここでＨおよびＬには数 値１／２を付与した。式（１１０）の適正もしくは非適正は第３表の列２２およ び２３におけるデータから点検によって決定され、これらの結果を第３表の列２ ４に示す。
或いは式（７３）および（７４）が用いられる。空気をサンプリングする各時点 につき決定された濃度を第３表の列２５および２６に示す。
この計算に用いたに４の数値は文献から採用され、すなわ時間ｔで決定される組 成の空気における選択量のスモッグ発生に要する時間（ｓｅｌｅｃｔＸｔ　）は 、システム１００を適用しかつ式（８２）および（８３）にしたがって時間を計 算することにより決定することができる。この方法の２種の用途は特に興味があ り、すなわち空気中における事前のスモッグ形成の時間の決定、並びに温度およ び照明の選択条件下で空気中のスモッグ形成が最大程度に坤するのに要する時間 の決定である。
サンプリングの各時点につき決定される組成の空気、並びに第２表にて測定され かつ表示されたようなその日の温度および照明条件につき、最大スモッグ形成に 要する時間は次のように決定される。１ＩｌａＩＸｔ　に達するよう発生するの に要ｓｍｏｇ する追加スモッグの量は、式（７９）にしたがい測定値がら決定される。
時間（１−１）　［ここでｔｌはサンプリングの時間であり、ｔ２は［１Ｉａｘ Ｘｊ　の開始時間である］は、式（８ｏ）ｍｏｇ により各条件につき決定される。
積分は台形法則にしたがってデータから評価することができ、ここでＲｔはサン プリングの時点ｔ１における空気につき決定されたＲｔ　の数値である。
ｍｏｇ ［＝、ニーｃｆ（Ｔ）　＝６−４７００　（１／Ｔ　１／３１６　）　ｔ、６． 。
りかつｔｄａＷ１１＝０６２２ｈｒである］の数値を空気サンプリングの各時点 につき評価し、得られた数値を第２表に示す。
次いで、式（７９）および（８０）からｍａｘＸｔ　が時間ｍｏｇ ｔにてサンプリングされた空気につき時間ｔ　にて得られ、ａｘ ここで次式が成立する： したがって、最大スモッグ形成がサンプリング箇所にて日中に観察される温度お よび日光強度の選択条件下で、空気サンプリングの時間後に空気中へ追加Ｎｏ　 放出が存在しない場合に達する時間は、各サンプリング時点につき式（１１２） の左側を評価すると共に表２に示した 対応する時間を決定することにより決定される。
式（，１１２）の左側につき得られた数値を第３表の列２７に示し、さらに最大 スモッグ形成が得られサンプリングの各時点につき第２表に示したデータの内挿 により決定される対応の時間を第３表の列２８に示し、ここで〉１８の数値はス モッグの可能な最大形成がその日の日没前（すなわちｔ＝１８）には達しないこ とを示す。
空気中のスモッグ形成が生じた時間（ｔｔ−ｔｏ）は式（８１）にしたがって決 定することができ、ただし条件時間である。この時間と測定の時間（ｔ、）を知 れば、空気中へのＲＯＣ放出の見掛は時間（すなわちＲＯＣ放出強度および日光 強度に関し測定されたＲＯＣ放出の平均時間）を式（１１３）により決定するこ とができ、この時間はスモッグ形成期間の開始に相当する。
ｔ　＝ｉｔ−（ｔｔ−ｔｏ） 。　（１１３） 第２表に示したような、その日におけるある。式（８１）および（１１３）から 式（１１４）が得られる： で決定された数値に対応する時間（１）は、第２表から内挿によって得ることが できる。
して決定された数値およびｔ　に関する対応値、すなわちすンプリングの各時点 にて空気に関するＲＯＣ放出の見掛は時間を第３表の列２９および３０に示し、 ここで＜０６のｔ　はＲＯＣが測定日に先立って空気中に流入ｊ７たことを示す 。期間１１．２９〜１２．３０ｈｒｓおよび１４．０４ｈｒｓにてサンプリング された空気につき、データはほぼ夜明けに空気中に放出された著量のＲＯＣと一 致し、或いは結果はその日にサンプリングされた空気のスモッグ形成活性が測定 日に先立つ日に空気に放出されたＲＯＣに起因することを示す。
空気中に選択量のスモッグを発生する時間を決定するための一般的場合につき、 ここに１つの空気分析の例として示す。
試料と同じ特性を有する空気につき選択時間（すなわちサンプリング日における 夜明けから日没まで−に予想されるスモッグ、オゾンおよび一酸化窒素の濃度を 決定する。この実施例のための空気試料は、１１４５ｈｒｓにてサンプリングさ れた空気として任意に選択される。記載した手順を、他の時間でサンプリングさ れた空気に適用することができる。選択時間で予想されるスモッグ濃度は、式（ ８１）を用いてシステム１００の操作により得られたデータから決定される。
この実施例につき、サンプリング時点で空気中に存在すると決定された窒素酸化 物は、事前の日中時間に存在したと思われる。ＲＯＣはＲＯＣ放出の測定平均時 間（１）に対応する単一の時間（すなわちサンプリング日における０８．３０ｈ ｒ　）で空気中に放出されると解釈される。
１＝１ 予め決定されたＲＯＣ放出の時間（すなわちｔ＝ｏは０８３０ｈｒｓに対応する ）である］を、選択時間につき第２表に示したデータから計算する。得られた数 値を第４表に示す。
参照）。ＲＯＣ放出の決定時間に先立つＲｔ　の数値はｍｏｇ Ｒｔ（ｔ〈［ｔ＝０］）＝０．ｏである一方、全時間ｔ≧ｍｏｇ ＝３ ［ｔ＝０］につき　ｔ、＝８．５　ＸＩＯテあり１．：：ｈハ１１４５試ｍｏｇ 料につき決定されかつ第３表に示される。選択時間における空気温度を第２表に 示す。各選択時間につき式（８１）により第４表の日光データを用いて計算され た形成スモッグの予測濃度 （ｆＸｔ　）およびそれらの結果を第４表に示す。−酸化ｍｏｇ 数値から決定される。したがって、。ＦＮｏは数値０．９を有ｆｘｔ　の領域は 不等式（１１０） （０，０４４＜ｆＸｔ　＜０．２１８）によって試験される。
ｍｏｇ 各時間につき決定された数値［適正（Ｔ）または非適正（Ｆ）］を第４表に示す 。
条件（１１０）が非適正値を有する場合、その選択時間に用いて得られる。同様 に、オゾン濃度は数値が不適正であれば式（６９）により１．また数値が適正で あれば式（７４）により決定される。
選択時間につき並びに空気の分散もしくは希釈がない条件につき決定された一酸 化窒素およびオゾンの予測濃度を第４表に示す。用いた光強度および空気温度の 数値を第２表に示す。
工業用途 本発明の方法およびシステムは次の工業用途を有する二（ａ）ＮＯ、Ｎ０１０７ 、ＲＯＣなどを決定する必要なしに単一物質、すなわちＮｏを測定して、空気の 全スモッグ濃度を決定することができる。
（ｂ）ＲＯＣと、その組成と、濃度とを決定し、さらに別途に複雑かつ大凡の化 学速度計算を行なうことを必要とするスモッグ形成過程の詳細な化学をモデル化 して推定する必要なしに、空気のスモッグ形成活性を直接に測定することができ る。
（Ｃ）スモッグ形成の予測を実時間で評価することができる。
（ｄ）オゾン濃度と窒素酸化物濃度とを１つの検出器（Ｎｏ検出器）で決定する ことができる。
（ｅ）事前のスモッグ形成の持続時間を簡明に決定することができる。・従来技 術は、事前のスモッグ形成の持続時間を決定する満足な手段を与えない。
（ｆ）スモッグ形成の予想過程を、単一の空気試料の測定から定量的に予測する ことができる。従来技術は、単一の計器分析からこの種の予測を行なう代案手段 を与えない。
（ｇ）反応または空気中の滞留時間の長さとは無関係に、空気中への事前のＲＯ Ｃおよび窒素酸化物の放出量を決定するための敏感な手段を得ることができる。
代案手段によるＲＯＣの決定は、化学形態へのＲＯＣ放出の反応により現存のＲ ＯＣ分析法では容易に検出されない変換に基づき偏った結果を与える。
（ｈ）スモッグ形成の全量に比例して変化するスモッグ形成の尺度を得ることが できる（これは単一物質、たとえばＮＯもしくは０３の濃度、すなわち全スモッ グ形成と共に非直線的に変化する濃度を決定する従来型の測定とは異なる）。
（ｉ）スモッグ形成を僅か３種の測定パラメータ、すなわちＮＯｙ濃度、スモッ グ濃度およびスモッグ形成の速度係数によって特性化することができ、多くの化 学物質の挙動を特定化する必要がない。
（ｊ）ＲＯＣ放出源の位置を、空気中のスモッグ形成の持続時間からスモッグ形 成の際の空気の軌跡および速度を知って推定することができる。
（ｋ）空気中に過剰のオゾン濃度の形成を抑制するための最も効果的な選択手段 を、空気中におけるスモッグ形成の程度の数値から決定することができる。この 程度が数値１に達すれば、窒素酸化物の最小化が上記の手段となる。程度が１未 満であれば、ＲＯＣ放出の管理が上記の手段となる。
（１）硝酸まで変換した或いは気相から損失した窒素酸化物の濃度を決定するこ とができる。これは、空気からの酸性もしくは硝酸塩付着（；利用される窒素の 量の尺度となるため実用上特に重要である。
創。
・　の　゛めるために　れたデータ ｌ−１ｎｅ　ｏｆ　ｂｅｓｔ　ｆｉｔ：　（ＣＩ４−　”４）　＃　Ｏ，Ｏ＋３ ９　ｔｓ−０°０８５２ｔ＋０．００２９光ユ ０６．２２　２８５　０．０００　０．００６．３７　２８４　０．００９　０ ．００６．５２　２Ｂ３　０．００８　０．００７．０７　２８３　０．０６２ 　０ｊ０７．２２　２８４　０．０７＋　０．３０７．３７　２Ｂ６　０．０９ ３　０．６０７．５２　２８７　０．　＋２３　０．９０８．０７　２８８　０ ．　＋３７　１．４０８．２２　２９０　０．１６６　１．９０８．３０　２． ３ ０８．３７　２９２　０．＋９８　２．７０９．５２　２９３　０．　＋８２　 ３．６０９．０７　２９３　０．２＋８　４．５０９．２２　２９５　Ｃ１，２ ３４５，６０９，３７２！１７　０．２６０　７．００９．４２　２９６　０． ３０４　７．５０９．５８　２９ａ　Ｏ，３０５９，４＋０．１３　２９５　０ ．３５２　＋＋、２１０．２９　２９６　０．３６４　＋３．３１０．４４　２ ９７　０．３７９　＋５．３１０．５９　２９７　０．２７２　＋７．２１１． １３　２９８　０．３９７　１９．０１１．２９　２９７　０．４０２　２１． ６１１．４５　２９７　０．４０６　２４．１１２．００　’２９８　０．４１ ５　２６．５１２．３１　２９８　０．４３１　３１．８１３．０２　２９８　 ０ｊ９２　３７．０＋３．３３　２９９　０．４２６　４２．３＋４．０４　２ ９９　０．３４９　４７．４＋４．５１　２９９　０．３３８　５４．５麦ユ（ 続き） １５．２２　３０１　０．３５９　５９．５１５．５３　３０１　０．３２５　 ６４．６１６．２４　２９９　０．２９２　６９．０１６．５４　２９８　０． ２８０　７２．７１７．２５　２９８　０．２２５　７５．８＋７．５５　２９ ７　０．１５１　７１１．１＋８．２６　２９６　０．０００　７９．０光ユ（ 続き） １　空気の　０９５８　１０１３　１０２９　１０４４　１０５９　１１１３＋ ４　ＧｔＯ，６Ｂ　０．２７　０．３２　０．４０　０．４２　０．２５１５° ｘ几。、（ｐｐｍ）　０．０３０．０３０．０３０．０４０．０５０．１＋（ｐ ｐｍ）　０．１０　０．＋４　０．１４　０．１７　０．２＋　０．４３光ユ（ 続き） （ｐｐｍｃ／ｐｐｍ）　２．５　３．７　０．０　−　３．８　１．２１／２° ｘ５ｏｙ＞　０．０３６０．０４９０．０４９０．０５９０．０７３０．＋４９ （ｐｐｍ）　０．００　０．００　０．００　０．００　０．００　０．００２ ６　Ｘ占３　Ｖ＋　＆（６９）（７４）（ｐｐｒｎ）　０．０５　０．０２　０ ．０３　０．０５　０．０７　０．０７二ｔｏ　ｔ　（ｈｒ）　＜０６　＜０６ 　−　−　＜０６　＜０６鷹】（続き） １５°）（品ｙ（ｐｐｍ）　０．１５０．１８０．１８０．＋６０ｊｌ　Ｏ，０ ７ｆｍａｘ　ｔ ＋６　ｘＳｆｆｉ０９ （ｐｐｍ＞　０．６０　０．７ｔ　Ｏ，７４０，６２０，４６０，３０遣ユ（続 き） （ｐｐｍｃ／ｐｐｍ）　５．６　６．６　３．９　４．２　２．Ｌ　３．５１７ ２°毒、）０．２＋１０．２４９０．２５９０．２＋８０．１５９０．１０５２ ４Ｔｅｓｔ（＋１０）（Ｔ／Ｆ）　Ｔ　Ｔ　Ｔ　Ｆ　Ｆ　Ｆ２５　ｘＮｏｖｉａ （６Ｂ）（７３） （ｐｐｍ＞　０．０２　０．０２　０．０２　０．００　０．００　０．００２ ０　ＸＯ３ｖｌａ（６９）（７４） Ｃｐｐｒｒ＋）　０．０Ｂ　０．０８　０．０８　０．０９　０．１３　０．１ ８””ａ″１９４　８７　１３３　１２２　１３９　７３２８　ｍａｘｔｔ　（ ｈｒ） ｓｍｏｇ　＞１８　＞１８　＞１８　＞１８　＞ＩＢ　＋７３０　ｔ　（ｈｒ） 　＜０６　０９　＜０６　＜’０６　（０６＜０６嚢ユ（続き） 図１２のシステム１００の運　によ　られたスモッグ′、１　データの 列　ｔ １　空気の　１４０４　１４５１　１５２２　１５５３　１６２４　１６５４８ 　”’”ＯＬ、ｘ’Ｏ”−９４，３０，９１−７２−６０，９（ｐｐｍ／ｍ１ｎ ） ＋４　ｃＬＯ，９８１，０６＋、６４　１．５０　＋、６ｏ　１．ｓ６（ｐｐｍ ）　Ｏ，＋９　０．１６　０．１７　０．１５　０．１３　０．１４＜ｐｐｍＣ ／ｐｐｍ）　＋０．９　８．４　Ｌ５　３．５　６．０　＋、８鷹ユ（続き） 列　ｔ １　空気の　１４０４　１４５１　１５２２　１５５３　１６２４　１６５４サ ンプリング（ｈｒ、ｍ１ｎ） ２４　Ｔｅ５ｔ（１１０）（Ｔ／Ｆ）　Ｆ　Ｆ　Ｆ　Ｆ　Ｆ　Ｆ（ｐｐｍ）　Ｏ ，ＯＱ　ｉ）、００　０．ＯＱ　Ｏ，０００，０００，００（ｐｐｍ）　０．＋ ５　０．１２　０．１４　０．１２　０．ＩＱ　０．１１ｔ−ｃｌａｗｎ　−８ ≦−２６≦−３４７≦−１１２≦−３６≦−２６８３０　ｔ　（ｈｒ＞　０８　 ＜０６　（０６＜０６　＜０６　＜０６老Ａ （ｐｐｍ＞　（ｐｐｍ） ０６２２　（日）出）　０．０　０．ＯＦ　０．１７　０．０Ｑ０６３７　０． ０　０．ＯＦ　Ｏ，＋７　０．０００６５２　０．０　０．ＯＦ　Ｏ，＋７　０ ．０００７０７　０、ＯＯ，ＯＦ　Ｑ、１７　０．０００７２２　０．０　０． ＯＦ　Ｏ，＋７　０．０００７３７　０．０　０．ＯＦ　Ｏ，＋７　０．０００ ７５２　０．０　０．ＯＦ　Ｏ，１７０，０００８０７０，００，ＯＦ　Ｏｊ７ 　０．０００８３０　０．０　０．ＯＦ　Ｏ，１７０，０００８３７０，３８０ ，００Ｆ　Ｑ、＋７　０．０００８５２　１．２４　０．０１　Ｆ　Ｏ，＋６　 ０．０００９０７　２゜１７　０．０２　Ｆ　Ｏ，＋６　０．０００９２２　３ ．２９　０．０３　Ｆ　Ｏ，＋５　０．０００９３７　４．６５　０．０４　Ｆ 　Ｏｊ４　０．０００９４２　５．１７　０．０４　Ｆ　Ｏ，１４０，０００９ ５８７，０３０，０６Ｆ　Ｏ，１２０，００＋０１３　８．８７　０．０７　Ｆ 　Ｏｊｌ　０．００１０２９　１０．９３　０．０９　Ｔ　Ｏ，１００，００１ ０４４１３，０００，１０Ｔ　Ｏ，０９０，０＋１０５９　１４．８４　０．１ ２　Ｔ　Ｏ，０８０，０１＋Ｉ１３　１６．５８　０．＋３　Ｔ　Ｏ，０７０， ０２１１２９１９，２３０，１５Ｔ　Ｏ，８６０，０３１１４５２１，７６０， １７Ｔ　Ｏ，０５０，０４１２００２４，１９０，１９Ｔ　Ｏ，０４０，０５嚢 Ａ（続き） ＋２３１　２９．４９　０．２３　Ｔ　Ｏ，０３０，０８１３０２３４、ｎ　Ｏ ，２８Ｆ　Ｏ，０００ｊＯ１３３３３９，９５０，３２Ｆ　Ｏ，０００，＋４１ ４０４　４５．０９　０．３６　Ｆ　Ｏ，０００，１８１４５１５２，１４０， ４Ｔ　Ｐ　Ｏ，０００，２３＋５２２　５７．１４　０．４５　Ｆ　Ｏ，０００ ，２７１５５３６２，３１０，４９Ｆ　Ｏ，０００，３２１６２４６６，７２０ ，５３Ｆ　Ｏ，０００，３５１５５４７０，３３０，５６Ｆ　Ｏ，０００，３８ １７２５７３，５１０，５８Ｆ　Ｏ，０００，４０１７５５７５，７４０，６０ Ｆ　Ｏ，０００，４２１８２６（日の入）　７６．６５　０．６１　Ｆ　Ｏ，０ ００，４３空気　Ｎ。
Ｆ／Ｃｙ、　２ 空気　Ｎ。
Ｆ／Ｃｙ、　４ Ｆ／Ｃｙ、５ Ｆ／Ｃｙ、６ Ｆ／Ｃｙ、７ ４０３　−〇／ 国際調査報告

Claims (77)

    【特許請求の範囲】
  1. １．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中におけるス モッグ生成の速度係数決定方法：（ａ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸 ／空気混合物を生成するステップ； （ｂ）前記混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１硝 酸濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後に、混合物中の過量の硝酸を混合物中に存在するオゾンと第３ 選択時間にわたって反応させるステップ； （ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の第２硝酸濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１硝酸濃度及び第２硝酸濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そして 第２選択時間から、スモッグ生成の速度係数を決定するステップ。
  2. ２．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中におけるス モッグ生成の速度係数決定方法：（ａ）空気に過量のオゾンを付加して過量のオ ゾン／空気混合物を生成するステップ； （ｂ）前記混合物中の過量のオゾンを混合物中のほぼ全ての硝酸と第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１オ ゾン濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後に、混合物中の過量のオゾンを混合物中に存在する硝酸と第３ 選択時間にわたって反応させるステップ； （ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の第２オゾン濃度を決定するステップ；及 び （ｇ）第１オゾン濃度及び第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そ して第２選択時間から、スモッグ生成の速度係数を決定するステップ。
  3. ３．請求項２に記載の方法において、更に、（ａ）（ｉ）前記ステップ（ｂ）に 先立ち、多量の酸化窒素を混合物に付加するステップ； を含むことを特徴とする空気中におけるスモッグ生成の速度係数決定方法。
  4. ４．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする選択された温度条 件及び照明条件下での空気中におけるスモッグ生成の速度係数決定方法： （ａ）空気に過量の硝酸を付加して過料の硝酸／空気混合物を生成するステップ ； （ｂ）前記混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１硝 酸濃度を決定するステップ； （ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選 択時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後に、混合物中の過量の硝酸を混合物中に存在するオゾンと第３ 選択時間にわたって反応させるステップ； （ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の第２硝酸濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１硝酸濃度及び第２硝酸濃度、そして第２選択時間から、速度係数を決 定するステップ。
  5. ５．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする選択された温度条 件及び照明条件下での空気中におけるスモッグ生成の速度係数決定方法： （ａ）空気に過量のオゾンを付加して過量のオゾン／空気混合物を生成するステ ップ； （ｂ）前記混合物中の過量のオゾンを混合物中のほぼ全ての硝酸と第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１オ ゾン濃度を決定するステップ； （ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選 択時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後、混合物中の過量のオゾンを混合物中に存在する硝酸と第３選 択時間にわたって反応させるステップ； （ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の第２オゾン濃度を決定するステップ；及 び （ｇ）第１オゾン濃度及び第２オゾン濃度、そして第２選択時間から速度係数を 決定するステップ。
  6. ６．請求項５に記載の方法において、更に、（ａ）（ｉ）前記ステップ（ｂ）に 先立ち、多量の硝酸を混合物に付加するステップ； を含むことを特徴とする空気中におけるスモッグ生成の速度係数決定方法。
  7. ７．以下（Ａ）−（Ｃ）の各ステップを含むことを特徴とする、選択された照明 条件及び温度条件下での空気中における最大スモッグ生成の所要時間決定方法： （Ａ）前記請求項１、２または３に記蔵の方法により空気中におけるスモッグ生 成の速度係数を決定するステップ；（Ｂ）以下（Ｂ）（ｉ）−（Ｂ）（ｉｉｉ） の各ステップにより、空気中の最大可能スモッグ形成を決定するステップ； （Ｂ）（ｉ）以下（Ｉ）及び（ＩＩ）により、空気中におけるスモッグ濃度を決 定するステップ；（Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；　　　　　　 　　　　　　　　　（Ｉ）（ｉ）以下（ＩＩ）（ｉ）−（ＩＩ）（ｖ）の各ステ ップにより、空気中におけるスモッグ濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を 付加して過量の硝酸／空気混合物を生成するステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物 中の過量の 硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと選択された時間にわたって反応させるステ ップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後 に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ；（ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に 混合物中の総窒素酸化物（ＮＯｙ）濃度を決定するステップ；及び （ＩＩ）（ｖ）上記（ＩＩ）（ｉｉ ｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から、形成スモッグの濃度を 決定するステップ；　　　　　　　　（Ｉ）（ｉｉ）空気中へ予め放出されてい る総窒素酸化物濃度を、空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から決定 するステップ； （Ｉ）（ｉｉｉ）上記ステップ（Ｉ）（ｉｉ）で決定された空気中へ予め放出さ れている総窒素酸化物濃度及び上記ステップ（Ｉ）（ｉ）で決定された空気中の スモッグ濃度から、空気中に予め形成されているスモッグ量を決定するステップ ； （Ｂ）（ｉｉ）空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度を、空気中のＮＯ ｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から決定するステップ； （Ｂ）（ｉｉｉ）空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度から、空気中に おける最大可能スモッグ形成量を決定するステップ； （Ｃ）選択された温度条件及び照明条件の下で、最大スモッグ形成の所要時間を 最大可能スモッグ形成量及び速度係数から決定するステップ。
  8. ８．以下（Ａ）−（Ｃ）の各ステップを含む、選択された照明条件及び温度条件 下で空気中における最大スモッグ生成の所要時間決定方法： （Ａ）前記請求項４、５または６に記載の方法により、選択された条件の下で空 気中におけるスモッグ生成速度を決定するステップ； （Ｂ）以下（Ｂ）（ｉ）−（Ｂ）（ｉｉｉ）の各ステップにより、空気中の最大 可能スモッグ形成を決定するステップ； （Ｂ）（ｉ）以下（Ｉ）及び（ＩＩ）により、空気中におけるスモッグ濃度を決 定するステップ；（Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；　　　　　　 　　　　　　　　　（Ｉ）（ｉ）以下（ＩＩ）（ｉ）−（ＩＩ）（ｖ）の各ステ ップにより、空気中におけるスモッグ濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を 付加して過量の硝酸／空気混合物を生成するステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物 中の過量の 硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと選択された時間にわたって反応させるステ ップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後 に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ；（ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に 混合物中の総酸化窒素（ＮＯｙ）濃度を決定するステップ；及び （ＩＩ）（ｖ）上記（ＩＩ）（ｉｉ ｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から、形成スモッグの濃度を 決定するステップ；　　　　　　　　　（Ｉ）（ｉｉ）空気中へ予め放出されて いる総窒素酸化物濃度を、空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から決 定するステップ； （Ｉ）（ｉｉｉ）空気中に予め形成されているスモッグ量を、上記ステップ（Ｉ ）（ｉｉ）で決定された空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度及び上記 ステップ（Ｉ）（ｉ）で決定された空気中のスモッグ濃度から決定するステップ ； （Ｂ）（ｉｉ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中へ予 め放出されている総窒素酸化物濃度を決定するステップ； （Ｂ）（ｉｉｉ）空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度から、空気中に おける形成可能最大スモッグ量を決定するステップ； （Ｃ）選択された温度条件及び照明条件の下で、最大スモッグ形成の所要時間を 形成可能最大スモッグ量及び速度から決定するステップ。
  9. ９．以下（Ａ）−（Ｅ）の各ステップを含み、その照明条件及び温度条件が知悉 されている所定の時間と同じかまたはそれ以内であり、その終点が該所定時間の 終点と一致することを特徴とする空気中のスモッグ形成時間決定方法：（Ａ）前 記所定時間にわたる空気温度を決定するステップ； （Ｂ）前記所定時間にわたる太陽光線強度を決定するステップ； （Ｃ）上記請求項１、２または３に記載の方法により、空気中に予め形成されて いるスモッグの量を決定するステップ； （Ｄ）以下（Ｉ）−（ＩＶ）の各ステップにより、前記時間の終点において空気 中に予め形成されているスモッグの量を決定するステップ： （Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（ＩＩ）以下（ＩＩ）（ｉ） −（ＩＩ）（ｖ）の各ステップにより、空気中のスモッグ濃度を決定するステッ プ： （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸／空気混合物を生成する ステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾ ンと選択された時間にわたって反応させるステップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に混合物中の総窒素酸化物（ＮＯｙ）濃度を決 定するステップ；（ＩＩ）（ｖ）形成されたスモッグ濃度を、上記（ＩＩ）（ｉ ｉｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から決定するステップ；　 　　　　　（ＩＩＩ）空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度を、空気中 のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から決定するステップ；（ＩＶ）空気中 に予め形成されているスモッグ量を、上記（ＩＩＩ）において決定された空気中 へ予め放出されている総窒素酸化物濃度及び上記（ＩＩ）において決定された空 気中のスモッグ濃度から決定するステップ；（Ｅ）空気中でスモッグ形成が行わ れていた時間を、予め形成されていたスモッグ量、速度係数、そして決定された 温度及び太陽光線強度から決定するステップ。
  10. １０．以下（Ａ）−（Ｅ）の各ステップを含み、その照明条件及び温度条件が知 悉されている所定の時間と同じかまたはそれ以内であり、その終点が該所定時間 の終点と一致することを特徴とする空気中のスモッグ形成時間決定方法：（Ａ） 前記所定時間にわたる空気温度を決定するステップ； （Ｂ）前記所定時間にわたる太陽光線強度を決定するステップ； （Ｃ）上記請求項４、５または６に記載の方法により決定された温度及び太陽光 線強度に対応した温度及び太陽光線強度の下での、空気中におけるスモッグ形成 速度を決定するステップ； （Ｄ）以下（Ｉ）−（ＩＶ）の各ステップにより、前記時間の終点において空気 中に予め形成されているスモッグの量を決定するステップ： （Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（ＩＩ）以下（ＩＩ）（ｉ） −（ＩＩ）（Ｖ）の各ステップにより、空気中のスモッグ濃度を決定するステッ プ： （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸／空気混合物を生成する ステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾ ンと選択された時間にわたって反応させるステップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に混合物中の総窒素酸化物（ＮＯｙ）濃度を決 定するステップ；（ＩＩ）（ｖ）上記（ＩＩ）（ｉｉｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から、形成されたスモッグ濃度を決定するステップ；　 　　　　（ＩＩＩ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中 に予め放出されている総窒素酸化物濃度を決定するステップ（ＩＶ）上記（ＩＩ Ｉ）において決定された空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度及び上記 （ＩＩ）において決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め形成され ているスモッグ量を決定するステップ；（Ｅ）予め形成されていたスモッグ量及 びスモッグ形成速度から、空気中でスモッグ形成が行われていた時間を決定する ステップ。
  11. １１．以下（α）−（γ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中に存在す る反応性有機化合物（ＲＯＣ）源の位置決定方法： （α）その照明条件及び温度条件が知悉されている所定の時間と同じかまたはそ れ以内であり、その終点が該所定時間の終点と一致する、空気中でスモッグ形成 が行われた時間を、以下（Ａ）−（Ｅ）の各ステップにより決定するステップ： （Ａ）所定時間にわたる空気温度を決定するステップ；（Ｂ）所定時間にわたる 太陽光線強度を決定するステップ； （Ｃ）空気中におけるスモッグ形成の速度係数を、請求項１、２または３に記載 の方法により決定するステップ；（Ｄ）以下（Ｉ）−（ＩＶ）の各ステップによ り、前記時間の終点において空気中に予め生成されているスモッグ量を決定する ステップ： （Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（ＩＩ）空気中のスモッグ濃度 を、以下（ＩＩ）（ｉ）−（ＩＩ）（ｖ）の各ステップにより決定するステップ ： （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸／空気混合物を生成する ステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物中の前記過量の硝酸を混合物中のほぼ全ての オゾンと選択された時間にわたって反応させるステップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に混合物中の総窒素酸化物（ＮＯｙ）濃度を決 定するステップ；（ＩＩ）（ｖ）上記（ＩＩ）（ｉｉｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から、形成されたスモッグ濃度を決定するステップ；　 　　　　（ＩＩＩ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中 に予め放出されている総窒素酸化物濃度を決定するステップ；（ＩＶ）上記（Ｉ ＩＩ）において決定された空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度及び上 記（ＩＩ）において決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め形成さ れているスモッグ量を決定するステップ；（Ｅ）予め形成されていたスモッグ量 、速度係数、そして決定された温度及び太陽光線強度から、空気中でスモッグ形 成が行われた時間を決定するステップ；（β）前記時間中における空気中での動 きの速度及び軌跡を決定するステップ； （γ）前記時間及び該時間に亙る空気中での前記速度及び軌跡から、前記ＲＯＣ 源の位置を決定するステップ。
  12. １２．以下（α）−（γ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中に存在す る反応性有機化合物（ＲＯＣ）源の位置決定方法： （α）その照明条件及び温度条件が知悉されている所定の時間と同じかまたはそ れ以内であり且つその終点が該所定時間の終点と一致する、空気中でスモッグ形 成が行われた時間を、以下（Ａ）−（Ｅ）の各ステップにより決定するステップ ： （Ａ）所定時間にわたる空気温度を決定するステップ；（Ｂ）所定時間にわたる 太陽光線強度を決定するステップ； （Ｃ）決定された温度及び太陽光線強度に対応する温度及び光線下での空気中に おけるスモッグ形成の速度を、請求項４、５または６に記載の方法により決定す るステップ；（Ｄ）以下（Ｉ）−（ＩＶ）の各ステップにより、前記時間の終点 において空気中に予め生成されているスモッグ量を決定するステップ： （Ｉ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（ＩＩ）空気中のスモッグ濃度 を、以下（ＩＩ）（ｉ）−（ＩＩ）（ｖ）の各ステップにより決定するステップ ： （ＩＩ）（ｉ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸／空気混合物を生成する ステップ；（ＩＩ）（ｉｉ）混合物中の前記過量の硝酸を混合物中のほぼ全ての オゾンと選択された時間にわたって反応させるステップ； （ＩＩ）（ｉｉｉ）選択時間経過後に混合物中の硝酸濃度を決定するステップ； （ＩＩ）（ｉｖ）選択時間経過後に混合物中の総窒素酸化物（ＮＯｙ）濃度を決 定するステップ；（ＩＩ）（ｖ）上記（ＩＩ）（ｉｉｉ）の硝酸濃度及び（ＩＩ ）（ｉｖ）のＮＯｙ濃度から、形成されたスモッグ濃度を決定するステップ；　 　　　　　　（ＩＩＩ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空 気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度を決定するステップ；（ＩＶ）上記 （ＩＩＩ）において決定された空気中へ予め放出されている総窒素酸化物濃度及 び上記（ＩＩ）において決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め形 成されているスモッグ量を決定するステップ；（Ｅ）予め形成されていたスモッ グ量及びスモッグ形成速度から、空気中でスモッグ形成が行われた時間を決定す るステップ； （β）前記時間中における空気中での動きの速度及び軌跡を決定するステップ； （γ）前記時間及び該時間に亙る空気中での前記速度及び軌跡から、前記ＲＯＣ 源の位置を決定するステップ。
  13. １３．以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステップを含み、選択された温度条件及び照明条 件の下で且つ空気中に選択された量の初期スモッグが存在する状態で、空気中に 選択された量スモッグを生成するための時間を決定する方法：（Ａ）請求項１、 ２または３に記載の空気中におけるスモッグ生成の速度係数を決定するステップ ；（Ｂ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（Ｃ）前記（Ｂ）のＮＯｙ濃 度及び空気中におけるスモッグの選択された初期量から、予め空気中へ放出され ているＮＯｙ量を決定するステップ； （Ｄ）速度係数及びＮＯｙ量から、選択された温度条件及び照明条件下での空気 中において選択された量のスモッグを生成するために必要な時間を決定するステ ップ。
  14. １４．以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステップを含み、選択された温度条件及び照明条 件の下で且つ空気中に選択された量の初期スモッグが存在する状態で、空気中に 選択された量のスモッグを生成するために必要な時間を決定するための方法：（ Ａ）請求項４、５または６に記載の選択された温度条件及び照明条件の下での空 気中におけるスモッグ生成速度を決定するステップ； （Ｂ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ；（Ｃ）上記（Ｂ）のＮＯｙ濃度 及び空気中におけるスモッグの選択された初期量から、予め空気中へ放出されて いるＮＯｙ量を決定するステップ； （Ｄ）予め空気中に放出されているＮＯｙの速度及び量から、選択された温度条 件及び照明条件下での空気中において選択された量のスモッグを生成するために 必要な時間を決定するステップ。
  15. １５．以下（ａ）−（ｅ）の各ステップを含み、空気中のスモッグ濃度を決定す るための方法： （ａ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝酸／空気混合物を生成するステップ ： （ｂ）前記混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと選択された時 間にわたり反応させるステップ；（ｃ）選択時間経過後に混合物中の硝酸濃度を 決定するステップ； （ｄ）選択時間経過後に混合物中の総酸化窒素（ＮＯｙ）濃度を決定するステッ プ； （ｅ）上記（ｃ）の硝酸濃度及び上記（ｄ）のＮＯｙ濃度から、空気中のスモッ グ濃度を決定するステップ。
  16. １６．以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中に予め形 成されているスモッグ量を決定する方法；（Ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定する ステップ；（Ｂ）請求項１５に記載の方法に従って、空気中のスモッグ濃度を決 定するステップ； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、予め空気中に放出さ れている総窒素酸化物濃度を決定するステップ； （Ｄ）上記ステップ（Ｃ）で決定された予め空気中に放出されている総窒素酸化 物濃度及び上記ステップ（Ｂ）で決定された空気中のスモッグ濃度から、予め空 気中に形成されているスモッグ量を決定するステップ。
  17. １７．以下（α）−（γ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中における 形成可能最大スモッグ量を決定するための方法： （α）空気中に予め形成されているスモッグ量を、以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステ ップにより決定するステップ；（Ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステップ； （Ｂ）請求項１５に記載の方法により、空気中のスモッグ濃度を決定するステッ プ； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、予め空気中に放出さ れている総窒素酸化物濃度を決定するステップ；及び （Ｄ）前記ステップ（Ｃ）で決定された予め空気中に放出されている総窒素酸化 物濃度及び前記ステップ（Ｂ）で決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中 に予め形成されたスモッグ量を決定するステップ； （β）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め放出さ れている総窒素酸化物濃度を決定するステップ； （γ）空気中に予め放出総窒素酸化物濃度から、空気中の形成可能最大スモッグ 量を決定するステップ。
  18. １８．以下（Ｉ）−（ＩＩＩ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中にお ける現在のスモッグ形成範囲を決定する方法： （Ｉ）空気中における形成可能最大スモッグ量を、以下（α）−（γ）の各ステ ップにより決定するステップ；（α）空気中に予め形成されているスモッグ量を 、以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステップにより決定するステップ；（Ａ）空気中のＮ Ｏｙ濃度を決定するステップ；（Ｂ）請求項１５に記載の方法により、空気中の スモッグ濃度を決定するステップ； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め放出さ れている総窒素酸化物濃度を決定するステップ； （Ｄ）上記ステップ（Ｃ）で決定された空気中に予め放出されている総窒素酸化 物濃度及び上記ステップ（Ｂ）で決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中 に予め形成されているスモッグ量を決定するステップ；（β）空気中のＮＯｙ濃 度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め放出されている総窒素酸化物濃 度を決定するステップ； （γ）空気中に予め放出されている総窒素酸化物濃度から、空気中における最大 形成可能スモッグ（量）を決定するステップ； （ＩＩ）空気中に予め形成されているスモッグ量を、以下（ＡＡ）−（ＤＤ）の 各ステップにより決定するステップ；（ＡＡ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するス テップ；（ＢＢ）請求項１５に記載の方法により、空気中のスモッグ濃度を決定 するステップ； （ＣＣ）空気中のＮＯｙ濃度及び空気中のスモッグ濃度から、空気中に予め放出 されている総窒素酸化物濃度を決定するステップ； （ＤＤ）ステップ（ＣＣ）で決定された空気中に予め放出されている総窒素酸化 物濃度及びステップ（ＢＢ）で決定された空気中のスモッグ濃度から、空気中に 予め形成されているスモッグ量を決定するステップ； （ＩＩＩ）空気中における現在のスモッグ形成範囲を、空気中に予め形成されて いるスモッグ量と空気中の最大可能スモッグ濃度との比として演算するステップ 。
  19. １９．以下（Ａ）−（Ｄ）の各ステップを含み、空気中のオゾン濃度を決定する 方法： （Ａ）空気中の硝酸濃度を決定するステップ；（Ｂ）空気中のＮＯｙ濃度を決定 するステップ；（Ｃ）請求項１５に記載の方法に従って、空気中のスモッグ濃度 を決定するステップ； （Ｄ）測定された空気中の硝酸濃度及びＮＯｙ濃度、そしてスモッグ濃度から、 空気中のオゾン濃度を演算するステップ。
  20. ２０．以下（Ａ）−（Ｅ）の各ステップを含み、空気中の硝酸及び／またはオゾ ン濃度を決定する方法：（Ａ）空気中の太陽光線強度を決定するステップ；（Ｂ ）空気の温度を決定するステップ；（Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するステッ プ；（Ｄ）請求項１５に記載の空気中のスモッグ濃度を決定するステップ； （Ｅ）空気中の硝酸及び／またはオゾン濃度を、ＮＯｙ濃度及びスモッグ濃度、 太陽光線強度、そして温度から決定するステップ。
  21. ２１．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中のＲＯＣ 濃度決定方法： （ａ）空気に過量の硝酸を付加して適量の硝酸／空気混合物を生成するステップ ； （ｂ）前記混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１硝 酸濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後、混合物中の過量の硝酸を混合物中に存在するオゾンと第３選 択時間にわたって反応させるステップ；（ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の 第２硝酸濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１硝酸濃度及び第２硝酸濃度、第２選択時間、基準温度条件及び基準照 明条件から、空気中のＲＯＣ濃度を決定するステップ。
  22. ２２．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中のＲＯＣ 濃度決定方法： （ａ）空気に過量のオゾンを付加して過量のオゾン／空気混合体を生成し、該混 合体へ多量の窒素酸化物を選択的に付加するステップ； （ｂ）前記混合物中の過量のオゾンを混合物中のほぼ全ての硝酸と第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１オ ゾン濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後、混合物中の過量のオゾンを混合物中に存在する硝酸と第３選 択時間にわたって反応させるステップ；（ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の 第２オゾン濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１オゾン濃度及び第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そ して第２選択時間から、空気中のＲＯＣ濃度を決定するステップ。
  23. ２３．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含み、空気中に予め放出されている総 ＲＯＣ濃度を決定するための方法：（ａ）空気に過量の硝酸を付加して過量の硝 酸／空気混合物を生成するステップ； （ｂ）前記混合物中の過量の硝酸を混合物中のほぼ全てのオゾンと第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１硝 酸濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後、混合物中の過量の硝酸を混合物中に存在するオゾンと第３選 択時間にわたって反応させるステップ； （ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の第２硝酸濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１硝酸濃度及び第２硝酸濃度、そして基準温度条件及び基準照明条件か ら、空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度を決定するステップ。
  24. ２４．以下（ａ）−（ｇ）の各ステップを含むことを特徴とする空気中に予め放 出されているＲＯＣ濃度決定方法：（ａ）空気に過量のオゾンを付加して過量の オゾン／空気混合体を住成し、該混合体へ多量の窒素酸化物を選択的に付加する ステップ； （ｂ）前記混合物中の過量のオゾンを混合物中のほぼ全ての硝酸と第１選択時間 にわたって反応させるステップ；（ｃ）第１選択時間経過後に混合物中の第１オ ゾン濃度を決定するステップ； （ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記（ａ）の混合物または第１選択 時間経過後の混合物を第２選択時間にわたって照明するステップ； （ｅ）照明終了後、混合物中の過量のオゾンを混合物中に存在する硝酸と第３選 択時間にわたって反応させるステップ；（ｆ）第３選択時間経過後に混合物中の 第２オゾン濃度を決定するステップ；及び （ｇ）第１オゾン濃度及び第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そ して第２選択時間から、空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度を決定するス テップ。
  25. ２５．以下（ａ）−（ｉ）の各要素を含むことを特徴とする空気中におけるスモ ッグ形成の速度係数決定システム：（ａ）過量の硝酸と空気とを混合させて過量 の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量の硝酸が第１ 選択時間にわたって混合物中のほぼ全てのオゾンと反応可能な第１反応器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続 された光反応器；（ｄ）基準温度条件下及び基準照明条件下で、前記光反応器内 の混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第２選択 時間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応して混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１硝酸濃度を決定するために第１反応 器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２硝酸濃度を決定するために第 ２反応器と機能接続された硝酸分析器； （ｇ）前記光検出器に機能接続され、混合物の温度を決定する温度センサ； （ｈ）前記照明源と機能接続され、照明された混合物の照明量を決定する照明セ ンサ； （ｉ）前記温度センサ、照明センサ及び硝酸分析器と機能接続され、第１及び第 ２硝酸濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そして第２選択時間から速度係数 を決定する演算手段。
  26. ２６．以下（ａ）−（ｉ）の各要素を含むことを特徴とする空気中におけるスモ ッグ形成の速度係数決定システム：（ａ）過量のオゾンと空気とを混合させて過 量のオゾン／空気混合物を生成する第１混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物が、第１選択時間に亙 って該混合物中の過量のオゾンが混合物中のほぼ全てのオゾンと反応可能な第１ 反応器；（ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応 器と接続された光反応器；（ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記光反 応器内の混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第 ２選択時間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量のオゾンが混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する第２ 反応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１オゾン濃度を決定するために第１ 反応器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２オゾン濃度を決定するた めに第２反応器と機能接続された硝酸分析器； （ｇ）前記光検出器に機能接続され、混合物の温度を決定する温度センサ； （ｈ）前記照明源と機能接続され、照明された混合物の照明量を決定する照明セ ンサ； （ｉ）前記温度センサ、照明センサ及びオゾン分析器と機能接続され、第１及び 第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そして第２選択時間から速度 係数を決定する演算手段。
  27. ２７．請求項２６に記載のシステムにおいて、更に、多量の窒素酸化物を空気と 混合させるために第１混合器と機能接続された第２混合器を含むことを特徴とす る空気中におけるスモッグ形成の速度係数決定システム。
  28. ２８．以下（ａ）−（ｇ）の各要素を含むことを特徴とする選択された温度条件 及び照明条件下での空気中におけるスモッグ形成の速度係数決定システム： （ａ）過量の硝酸と空気とを混合させて過量の硝酸／空気混合物を生成する混合 器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量の硝酸が、第 １選択時間にわたって混合物中のほぼ全てのオゾンと反応可能な第１反応器；（ ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続さ れた光反応器；（ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記光反応器内の 混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第２選択時 間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１硝酸濃度を決定するために第１反応 器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２硝酸濃度を決定するために第 ２反応器と機能接続された硝酸分析器； （ｇ）前記硝酸分析器と機能接続され、第１及び第２硝酸濃度、そして第２選択 時間から、速度を演算する演算手段。
  29. ２９．以下（ａ）−（ｇ）の各要素を含むことを特徴とする選択された温度条件 及び照明条件下での空気中におけるスモッグ形成の速度係数決定システム： （ａ）過量のオゾンと空気とを混合させて過量のオゾン／空気混合物を生成する 第１混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量のオゾンが第 １選択時間にわたって混合物中のほぼ全ての硝酸と反応可能な第１反応器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続 された光反応器；（ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記光反応器内 の混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第２選択 時間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量のオゾンが混合物中のほぼ全ての硝酸と反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１オゾン濃度を決定するために第１反 応器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２オゾン濃度を決定するため に第２反応器と機能接続されたオゾン器； （ｇ）前記オゾン分析器と機能接続され、第１及び第２硝酸濃度、そして第２選 択時間から、速度を演算する演算手段。
  30. ３０．以下（ａ）−（ｇ）の各要素を含むことを特徴とする空気中のＲＯＣ濃度 決定システム： （ａ）過量の硝酸と空気とを混合させて過量の硝酸／空気混合物を生成する混合 器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物が、第１選択時間に亙 って該混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応可能な第１反 応器；（ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器 と接続された光反応器；（ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記光反 応器内の混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第 ２選択時間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１硝酸濃度を決定するために第１反応 器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２硝酸濃度を決定するために第 ２反応器と機能接続された硝酸分析器； （ｇ）前記硝酸分析器と機能接続され、第１及び第２硝酸濃度、第２選択時間、 そして基準温度条件及び基準照明条件から空気中のＲＯＣ濃度を演算する演算手 段。
  31. ３１．以下（ａ）−（ｇ）の各要素を含むことを特徴とする空気中のＲＯＣ濃度 決定システム； （ａ）過量のオゾンと空気とを混合させて過量のオゾン／空気混合物を生成する 混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量のオゾンが第 １選択時間にわたって混合物中のほぼ全ての硝酸と反応可能な第１反応器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続 された光反応器；（ｄ）選択された温度条件及び照明条件下で、前記光反応器内 の混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第２選択 時間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量のオゾンが混合物中のほぼ全ての硝酸と反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１オゾン濃度を決定するために第１反 応器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２オゾン濃度を決定するため に第２反応器と機能接続されたオゾン分析器； （ｇ）前記光検出器に機能接続され、混合物の温度を決定する温度センサ； （ｈ）前記照明源と機能接続され、照明された混合物の照明量を決定する照明セ ンサ； （ｉ）前記温度センサ、照明センサ及びオゾン分析器と機能接続され、第１及び 第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そして第２選択時間から空気 中のＲＯＣ濃度を決定する演算手段。
  32. ３２．以下（ａ）−（ｇ）の各要素を含むことを特徴とする空気中に予め放出さ れている総ＲＯＣ濃度決定システム：（ａ）過量の硝酸と空気とを混合させて過 量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量の硝酸が第１ 選択時間にわたって混合物中のほぼ全てのオゾンと反応可能な第１反応器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続 された光反応器；（ｄ）前記光反応器内の混合物、または光反応器内の第１選択 時間後の上記（ａ）の混合物を、第２選択時間にわたって、基準温度条件及び基 準照明条件下で照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１硝酸濃度を決定するために第１反応 器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２硝酸濃度を決定するために第 ２反応器と機能接続された硝酸分析器； （ｇ）前記硝酸分析器と機能接続され、第１及び第２硝酸濃度、第２選択時間、 そして基準温度条件及び基準照明条件から予め空気中に放出された総ＲＯＣ濃度 を演算する演算手段。
  33. ３３．以下（ａ）−（１）の各要素を含むことを特徴とする、空気中に予め放出 されている総ＲＯＣ濃度決定システム：（ａ）過量のオゾンと空気とを混合させ て過量のオゾン／空気混合物を生成する第１混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その内部で前記混合物中の過量のオゾンが第 １選択時間にわたって混合物中のほぼ全ての硝酸と反応可能な第１反応器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、またオプションとして前記第１反応器と接続 された光反応器；（ｄ）基準温度条件及び基準照明条件下で、前記光反応器内の 混合物、または光反応器内の第１選択時間後の上記（ａ）の混合物を第２選択時 間にわたって照明するために光反応器周囲に機能配置された照明源； （ｅ）前記光検出器と機能接続され、その内部で混合物第３選択時間にわたって 反応し、混合物中の過量のオゾンが混合物中のほぼ全ての硝酸と反応する第２反 応器；（ｆ）第１選択時間後に混合物の第１オゾン濃度を決定するために第１反 応器と機能接続され、第３選択時間後に混合物の第２オゾン濃度を決定するため に第２反応器と機能接続されたオゾン分析器； （ｇ）前記光検出器に機能接続され、混合物の温度を決定する温度センサ； （ｈ）前記照明源と機能接続され、照明された混合物の照明量を決定する照明セ ンサ； （ｉ）前記温度センサ、照明センサ及びオゾン分析器と機能接続され、第１及び 第２オゾン濃度、基準温度条件及び基準照明条件、そして第２選択時間から速度 係数を決定する演算手段。
  34. ３４．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０または３２に記載のシステム において、第１及び第２反応器と光反応器とは同じ反応器であることを特徴とす る、空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  35. ３５．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０または３２に記載のシステム において、前記第１反応器と光反応器とは同じ反応器であることを特徴とする、 空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  36. ３６．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０または３２に記載のシステム において、前記第２反応器と光反応器とは同じ反応器であることを特徴とする、 空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  37. ３７．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０または３２に記載のシステム において、前記第１反応器及び光反応器は、そこを混合物が別個の流れで連続し て流通できる２つの別個の管であり、前記第２反応器は、光反応器からの混合物 が連続して流通できる別個の管であることを特徴とする、空気中に予め放出され ている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  38. ３８．請求項３７に記載のシステムにおいて、前記第１反応器は混合物がその内 部を連続して流通している時に混合物に対して第１滞留時間を付与し、光反応器 と第２反応器との組合せは混合物がその内部を連続して流通している時に混合物 に対して第２滞留時間を付与し、且つこれら第１滞留時間と第２滞留時間とはほ ぼ等しいことを特徴とする空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システ ム。
  39. ３９．請求項２９に記載のシステムにおいて、更に、前記第１混合器と機能接続 される第２混合器を含み、該第２混合器内で多量のＮＯｘが空気に付加されるこ とを特徴とする空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  40. ４０．以下（Ａ）−（Ｄ）の各要素を含むことを特徴とする選択された照明条件 及び温度条件の下で空気中における最大量のスモッグ形成の所要時間決定システ ム：（Ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器；（Ｂ）請求項２５、２ ６または２７のいずれかに記載の空気中におけるスモッグ形成の速度係数を決定 するシステム；（Ｃ）以下（Ｃ）（ｉ）−（Ｃ）（ｖｉ）の各要素を含むことを 特徴とする空気中において形成可能な最大スモッグ量を決定するシステム； （Ｃ）（ｉ）空気のＮＯｙ濃度を決定するための第１ＮＯｙ分析器； （Ｃ）（ｉｉ）過量の硝酸を空気と混合させて過量の硝酸／空気混合体を生成す る混合器； （Ｃ）（ｉｉｉ）前記混合器と機能接続され、その内部で混合物が選択された時 間にわたって反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反 応する反応器；（Ｃ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、前記選択時間経過後 に混合物の硝酸濃度を決定する硝酸分析器；（Ｃ）（ｖ）前記反応器と機能接続 され、混合物のＮＯｙ濃度を決定する第２ＮＯｙ分析器； （Ｃ）（ｖｉ）前記硝酸分析器、第１及び第２ＮＯｙ分析器と機能接続され、空 気中における最大可能スモッグ形成量を、空気のＮＯｙ濃度、そして過量の硝酸 ／空気混合物のＮＯ及びＮＯｙ濃度から演算する演算手段；（Ｄ）上記（Ａ）の 分析器、上記（Ｂ）及び（Ｃ）の各システムと機能接続され、選択された温度条 件及び照明条件の下でのＮＯｙ濃度、最大可能スモッグ形成量、そして速度係数 から、最大量のスモッグ形成のための所要時間を演算することを特徴とする演算 手段。
  41. ４１．以下（Ａ）−（Ｄ）の各要素を含むことを特徴とする選択された照明条件 及び温度条件の下で空気中における最大量のスモッグ形成の所要時間決定するシ ステム：（Ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器；（Ｂ）請求項２８ 、２９または３９のいずれかに記載の空気中におけるスモッグ形成速度を決定す るシステム；（Ｃ）以下（Ｃ）（ｉ）−（Ｃ）（ｖｉ）の各要素を含むことを特 徴とする空気中において形成可能な最大スモッグ量を決定するシステム； （Ｃ）（ｉ）空気のＮＯｙ濃度を決定するための第１ＮＯｙ分析器； （Ｃ）（ｉｉ）過量の硝酸を空気と混合させて過量の硝酸／空気混合体を生成す る混合器； （Ｃ）（ｉｉｉ）前記混合器と機能接続され、その内部で混合物が選択された時 間にわたって反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反 応する反応器；（Ｃ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、前記選択時間経過後 に混合物の硝酸濃度を決定する硝酸分析器；（Ｃ）（ｖ）前記反応器と機能接続 され、混合物のＮＯｙ濃度を決定する第２ＮＯｙ分析器； （Ｃ）（ｖｉ）前記硝酸分析器、第１及び第２ＮＯｙ分析器と機能接続され、空 気中における最大可能スモッグ形成量を、空気のＮＯｙ濃度、そして過量の硝酸 ／空気混合物のＮＯ及びＮＯｙ濃度から演算する演算手段；（Ｄ）上記（Ａ）の 分析器、上記（Ｂ）及び（Ｃ）の各システムと機能接続され、選択された温度条 件及び照明条件の下でのＮＯｙ濃度、最大可能スモッグ形成量、そして速度から 、スモッグ形成のための最大時間を演算することを特徴とする演算手段。
  42. ４２．請求項４０または４１に記載のシステムにおいて、前記（Ａ）のＮＯｙ分 析器は、空気中の全ＮＯｙを硝酸に変化させるＮＯｙ変換器及び総窒素酸化物量 を決定する窒素酸化物分析器を含むことを特徴とする選択された照明条件及び温 度条件の下で空気中における最大量のスモッグ形成の所要時間を決定するシステ ム。
  43. ４３．以下（Ａ）−（Ｆ）の各要素を含み、照明条件及び温度条件が知悉されて いる所定時間と等しいか該所定時間内でありしかも該所定時間の終点はその終点 と合致する空気中のスモッグ形成時間を決定するシステム：（Ａ）請求項２５、 ２６または２７のいずれかに従って、空気中におけるスモッグ形成の速度係数を 決定するシステム；（Ｂ）以下（Ｂ）（ｉ）−（Ｂ）（ｖ）の各要素を含む空気 中のスモッグ濃度を決定するシステム：（Ｂ）（ｉ）過量の硝酸を空気と混合さ せて過量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （Ｂ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、混合物がその内部で選択された時間 反応し、混合物中の過量の硝酸は混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（Ｂ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後に混合物の硝酸 濃度を決定する硝酸分析器；（Ｂ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、混合物 のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （Ｂ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、スモッグ濃度を ＮＯｙ濃度及び硝酸濃度から演算する演算手段： （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するためのＮＯｙ分析器； （Ｄ）選択時間継続中における空気の温度を決定するための温度センサ； （Ｅ）選択時間中における太陽光線照度を決定するための光センサ； （Ｆ）前記温度センサ、光センサ、ＮＯｙ分析器、そしてスモッグ形成の速度係 数決定システム及びスモッグ濃度決定システムと機能接続され、空気中における スモッグ形成が、測定された太陽光線照度条件及び温度条件下で行われた時間を 演算するための演算手段。
  44. ４４．以下（Ａ）−（Ｆ）の各要素を含み、照明条件及び温度条件が知悉されて いる所定時間と等しいか該所定時間内でありしかも該所定時間の終点はその終点 と合致する空気中のスモッグ形成時間を決定するシステム：（Ａ）請求項２８、 ２９または３９のいずれかに従って、空気中におけるスモッグ形成の速度を決定 するシステム；（Ｂ）以下（Ｂ）（ｉ）−（Ｂ）（ｖ）の各要素を含む空気中の スモッグ濃度を決定するシステム：（Ｂ）（ｉ）過量の硝酸を空気と混合させて 過量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （Ｂ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、混合物がその内部で選択された時間 反応し、混合物中の過量の硝酸は混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（Ｂ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後に混合物の硝酸 濃度を決定する硝酸分析器；（Ｂ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、混合物 のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （Ｂ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、スモッグ濃度を ＮＯｙ濃度及び硝酸濃度から演算する演算手段； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するためのＮＯｙ分析器； （Ｄ）選択時間継続中における空気の温度を決定するための温度センサ； （Ｅ）選択時間中における太陽光線照度を決定するための光センサ； （Ｆ）前記温度センサ、光センサ、ＮＯｙ分析器、そしてスモッグ形成の速度決 定システム及びスモッグ濃度決定システムと機能接続され、空気中におけるスモ ッグ形成が、測定された太陽光線照度条件及び温度条件下で行われた時間を演算 するための演算手段。
  45. ４５．請求項４３または４４に記載のシステムにおいて、上記（Ｃ）のＮＯｙ分 析器は、混合物中のほぼ全てのＮＯｙを硝酸に変化させるＮＯｙ変換器を含み、 該変換器は硝酸分析器と機能接続していることを特徴とする空気中で発生したス モッグ形成の時間決定システム。
  46. ４６．請求項４３、４４、または４５に記載のシステムにおいて、更に、選択さ れた時間中における空気の速度及び軌跡を決定する手段、及びスモッグ形成時間 、空気速度、そして空気軌跡に基づき空気中に存在するＲＯＣの放出源位置を決 定する演算手段、を含むことを特徴とする空気中で発生したスモッグ形成の時間 決定システム。
  47. ４７．以下（Ａ）−（Ｄ）の各要素を含み、選択された温度条件及び照明条件の 下で空気中において選択された量のスモッグ生成の所要時間決定システム： （Ａ）請求項２５、２６または２７に記載の空気中におけるスモッグ形成の速度 係数決定システム；（Ｂ）以下（Ｂ）（１）−（Ｂ）（ｖ）の各要素を含む空気 中のスモッグ濃度決定システム： （Ｂ）（ｉ）過量の硝酸を空気と混合させて過量の硝酸／空気混合物を生成する 混合器； （Ｂ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、その内部で混合物が選択された時間 反応し、混合物中の過量の硝酸は混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（Ｂ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後に混合物の硝酸 濃度を決定する硝酸分析器；（Ｂ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、混合物 のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （Ｂ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、スモッグ濃度を ＮＯｙ濃度及び硝酸濃度から演算する演算手段； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するためのＮＯｙ分析器； （Ｄ）前記速度係数決定システム、スモッグ濃度決定システム、及びＮＯｙ分析 器に機能接続され、選択された温度条件及び照明条件下での空気中における選択 されたスモッグ量を生成するための所要時間を演算する演算手段。
  48. ４８．以下（Ａ）−（Ｄ）の各要素を含むことを特徴とする、選択された温度条 件及び照明条件の下で空気中において選択された量のスモッグ形成所要時間の決 定システム：（Ａ）請求項２８、２９または３９に記載の空気中におけるスモッ グ生成速度決定システム； （Ｂ）以下（Ｂ）（ｉ）−（Ｂ）（ｖ）の各要素を含む空気中のスモッグ濃度決 定システム： （Ｂ）（ｉ）過量の硝酸を空気と混合させて過量の硝酸／空気混合物を生成する 混合器； （Ｂ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、混合物がその内部で選択された時間 反応し、混合物中の過量の硝酸は混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（Ｂ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後に混合物の硝酸 濃度を決定する硝酸分析器：（Ｂ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続され、混合物 のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （Ｂ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、スモッグ濃度を ＮＯｙ濃度及び硝酸濃度から演算する演算手段； （Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するためのＮＯｙ分析器； （Ｄ）上記（Ａ）（ｉ）及び（Ｂ）の各システム、そしてＮＯｙ分析器に機能接 続され、選択された温度条件及び照明条件下での空気中における選択されたスモ ッグ量を生成するための所要時間を演算する演算手段。
  49. ４９．請求項４７または４８に記載のシステムにおいて、前記（Ｃ）のＮＯｙ分 析器は、混合物中のほぼ全てのＮＯｙを硝酸に変換するＮＯｙ変換器を含み、該 変換器は上記（Ｂ）の硝酸分析器と機能接続されていることを特徴とする、選択 された温度条件及び照明条件の下で空気中において選択されたスモッグ量を生成 するための所要時間を決定するシステム。
  50. ５０．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２または３９に記載のシ ステムにおいて、更に、前記光反応器と機能接続された照明中における混合物の 温度を一定に保つコントローラ／プログラマを含み、これによって、照明中にお ける混合物温度を−定保持し、変化またはオプションとして監視し、或は予め選 択されまたは選択された温度プロフィールに従って変化可能としたことを特徴と する空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  51. ５１．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２または３９に記載のシ ステムにおいて、更に、前記照明源に機能接続された照明コントローラ／プログ ラマを含み、これにより、照度を一定保持、或は予め選択されまたは選択された 照明プロフィールに従って変化可能としたことを特徴とする空気中に予め放出さ れている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  52. ５２．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２または３９に記載のシ ステムにおいて、更に、測定された量の空気を混合器へ搬送する第１測定搬送手 段及び測定された量の硝酸を混合器へ搬送する第２測定搬送手段を含むことを特 徴とする空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  53. ５３．請求項５２に記載のシステムにおいて、更に、測定された量のオゾンを前 記混合器へ搬送する第３搬送手段、及び混合器への注入に先だってオゾンを濾過 するオゾンフィルタを含むことを特徴とする空気中に予め放出されている総ＲＯ Ｃ濃度決定システム。
  54. ５４．請求項２５、２６、２７、２８、２９、３０、３２または３９に記載の使 システムにおいて、更に、混合器への注入に先だって空気を濾過する空気フィル タ、及び混合器への注入に先だって硝酸を濾過する硝酸フィルタを含むことを特 徴とする空気中に予め放出されている総ＲＯＣ濃度決定システム。
  55. ５５．以下（ａ）−（ｅ）の各要素を含むことを特徴とする空気中のスモッグ濃 度決定システム： （ａ）過量の硝酸を空気と混合して過量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （ｂ）前記混合器と機能接続され、その中で混合物が選択された時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（ｃ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後、混合物中の硝酸濃度を決 定する硝酸分析器；（ｄ）前記反応器と機能接続され、混合物中のＮＯｙ濃度を 決定するＮＯｙ分析器； （ｅ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器に機能接続され、ＮＯｙ濃度及び硝酸濃 度からスモッグ濃度を演算する演算手段。
  56. ５６．請求項５５に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、混合物中の 全てのＮＯｙを硝酸に変換するＮＯｙ変換器を含み、該変換器は前記硝酸分析器 と機能接続されていることを特徴とする空気中のスモッグ濃度決定システム。
  57. ５７．請求項５６に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、ＮＯｙ変換 器と硝酸分析器とから成ることを特徴とする空気中のスモッグ濃度決定システム 。
  58. ５８．以下（ａ）−（ｆ）の各要素を含むことを特徴とする空気中に予め形成さ れているスモッグ量決定システム：（ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するための 第１ＮＯｙ分析器； （ｂ）過量の硝酸を空気と混合して過量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、その中で混合物が選択された時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（ｄ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後、混合物中の硝酸濃度を決 定する硝酸分析器；（ｅ）前記反応器と機能接続され、混合物中のＮＯｙ濃度を 決定する第２ＮＯｙ分析器； （ｆ）前記硝酸分析器、そして第１及び第２ＮＯｙ分析器に機能接続され、空気 中のＮＯｙ濃度、そして過量の硝酸／空気混合物中のＮＯ濃度とＮＯｙ濃度とか ら、空気中に予め形成されているスモッグ量を演算する演算手段。
  59. ５９．請求項５８に記載のシステムにおいて、前記第１及び第２ＮＯｙ分析器は 前記混合器に機能接続された同一の分析器であり、これにより過量の硝酸が空気 と混合される前に空気中のＮＯｙ濃度を決定することを特徴とする空気中に予め 形成されているスモッグ量決定システム。
  60. ６０．請求項５９に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、混合物中の 全てのＮＯｙを硝酸に変化させるＮＯｙ変換器を含み、該変換器は前記硝酸分析 器と機能接続されていることを特徴とする空気中に予め形成されているスモッグ 量決定システム。
  61. ６１．請求項６０に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、ＮＯｙ変換 器と硝酸分析器とから成ることを特徴とする空気中に予め形成されているスモッ グ量決定システム。
  62. ６２．以下（ａ）−（ｆ）の各要素を含み、空気中におけるスモッグ形成の最大 可能量及びオプションとして現在のスモッグ範囲を決定するシステム： （ａ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するための第１ＮＯｙ分析器； （ｂ）過量の硝酸を空気と混合して過量の硝酸／空気混合物を生成する混合器； （ｃ）前記混合器と機能接続され、その中で混合物が選択された時間にわたって 反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応する反応器 ；（ｄ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後、混合物中の硝酸濃度を決 定する硝酸分析器；（ｅ）前記反応器と機能接続され、混合物中のＮＯｙ濃度を 決定する第２ＮＯｙ分析器； （ｆ）前記硝酸分析器、そして第１及び第２ＮＯｙ分析器に機能接続され、空気 中のＮＯｙ濃度、そして過量の硝酸／空気混合物中のＮＯ濃度とＮＯｙ濃度とか ら、空気中におけるスモッグ形成の最大可能量及びオプションとして現在のスモ ッグ形成範囲を演算する演算手段。
  63. ６３．請求項６２に記載のシステムにおいて、前記第１及び第２ＮＯｙ分析器は 、前記混合器と機能接続された同一の分析器であり、これによって過量の硝酸が 空気と混合される前に空気中のＮＯｙ濃度を決定することを特徴とする空気中に 予め形成されているスモッグ量決定システム。
  64. ６４．請求項６３に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、混合物中の 全てのＮＯｙを硝酸に変化させるＮＯｙ変換器を含み、該変換器は前記硝酸分析 器と機能接続されていることを特徴とする空気中に予め形成されているスモッグ 量決定システム。
  65. ６５．請求項６４に記載のシステムにおいて、前記ＮＯｙ分析器は、前記ＮＯｙ 変換器と前記硝酸分析器とから成ることを特徴とする空気中に予め形成されてい るスモッグ量決定システム。
  66. ６６．以下（Ａ）−（Ｄ）の各要素を含むことを特徴とする空気中のオゾン濃度 決定システム： （Ａ）空気中の硝酸濃度を決定する硝酸分析器；（Ｂ）空気中のＮＯｙ濃度を決 定するＮＯｙ分析器：（Ｃ）請求項５５、５６、５８に記載の空気中のスモッグ 濃度決定システム； （Ｄ）上記（Ａ）の硝酸分析器、上記（Ｂ）のＮＯｙ分析器、そして上記（Ｃ） のシステムと機能接続され、空気中の硝酸濃度、ＮＯｙ濃度、そしてスモッグ濃 度からオゾン濃度を演算する演算手段。
  67. ６７．請求項６６に記載のシステムにおいて、前記（Ａ）の硝酸分析器及び上記 （Ｂ）のＮＯｙ分析器は、前記（Ｃ）のシステムの硝酸分析器及びＮＯｙ分析器 と同一であることを特徴とする空気中のオゾン濃度決定システム。
  68. ６８．以下（Ａ）−（Ｅ）の各要素を含むことを特徴とする空気中の硝酸及び／ またはオゾン濃度決定システム：（Ａ）空気中の太陽光線強度を決定する光セン サ；（Ｂ）空気の温度を決定する温度センサ；（Ｃ）空気中のＮＯｙ濃度を決定 するＮＯｙ分析器；（Ｄ）請求項５５、５６または５８に記載の空気中のスモッ グ濃度決定システム； （Ｅ）前記各光センサ、温度センサ、ＮＯｙ分析器及びスモッグ濃度測定システ ムに機能接続され、空気中の硝酸濃度及び／またはオゾン濃度を、太陽光線強度 、空気の温度、ＮＯｙ濃度及びスモッグ濃度から演算する演算手段。
  69. ６９．請求項６８に記載のシステムにおいて、前記（Ｃ）のＮＯｙ分析器は、前 記（Ｄ）のシステムのＮＯｙ分析器と同一であることを特徴とする空気中の硝酸 及び／またはオゾン濃度決定システム。
  70. ７０．請求項５５に記載のシステムにおいて、更に、測定された量の空気を前記 混合器へ搬送する第１測定搬送手段、及び測定された量の硝酸を前記混合器へ搬 送する第２測定搬送手段を含むことを特徴とする空気中のスモッグ濃度決定シス テム。
  71. ７１．請求項５８に記載のシステムにおいて、更に、測定された量の空気を前記 混合器へ搬送する第１測定搬送手段、及び測定された量の硝酸を前記混合器へ搬 送する第２測定搬送手段を含むことを特徴とする空気中に予め形成されているス モッグ量決定システム。
  72. ７２．請求項６２に記載のシステムにおいて、更に、測定された量の空気を前記 混合器へ搬送する第１測定搬送手段、及び測定された量の硝酸を前記混合器へ搬 送する第２測定搬送手段を含むことを特徴とする空気中におけるスモッグ形成の 最大可能量及びオプションとして現在のスモッグ形成範囲を決定するシステム。
  73. ７３．請求項５５に記載のシステムにおいて、更に、混合器へ注入される前に空 気を濾過する空気フィルタ、及び混合器へ注入される前に硝酸を濾過する硝酸フ ィルタを含むことを特徴とする空気中のスモッグ濃度決定システム。
  74. ７４．請求項５８に記載のシステムにおいて、更に、混合器へ注入される前に空 気を濾過する空気フィルタ、及び混合器へ注入される前に硝酸を濾過する硝酸フ ィルタを含むことを特徴とする空気中に予め形成されているスモッグ量決定シス テム。
  75. ７５．請求項６２に記載のシステムにおいて、更に、混合器へ注入される前に空 気を濾過する空気フィルタ、及び混合器へ注入される前に硝酸を濾過する硝酸フ ィルタを含むことを特徴とする空気中おけるスモッグ形成の最大可能量及びオプ ションとして現在のスモッグ形成範囲を決定するシステム。
  76. ７６．以下（ａ）−（ｉ）の各要素を含むことを特徴とする空気中に存在する反 応性有機化合物（ＲＯＣ）源の位置決定システム： （ａ）その照明条件及び温度条件が知悉されている所定の時間と同じかまたはそ れ以内であり、その終点が該所定時間の終点と一致する、空気中でスモッグ形成 が行われた時間を決定する手段； （ｂ）請求項２５、２６または２７に記載の空気中におけるスモッグ形成の速度 係数決定システム；（ｃ）以下（ｃ）（ｉ）−（ｃ）（ｖ）の各要素を含む空気 中のスモッグ濃度決定システム： （ｃ）（ｉ）過量の硝酸に空気を混合して過量の硝酸／空気混合物を生成する混 合器： （ｃ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、その内部で混合物が選択された時間 にわたって反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応 する反応器；（ｃ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後、混 合物中の硝酸濃度を決定する硝酸分析器；（ｃ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続 され、混合物中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （ｃ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、ＮＯｙ濃度及び 硝酸濃度からスモッグ濃度を演算する第１演算手段； （ｄ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器；（ｅ）選択時間経過中にお ける空気の温度を決定する温度センサ； （ｆ）選択時間中における太陽光線強度を決定する光センサ； （ｇ）前記各温度センサ、光センサ、ＮＯｙ分析器、そしてスモッグ形成の速度 係数決定システム及びスモッグ濃度決定システムに機能接続され、測定された太 陽光線条件及び温度条件下でのスモッグ形成が行われた時間を演算する第２演算 手段； （ｈ）上記（ｇ）の時間中における空気の移動速度及び軌跡を決定する手段； （ｉ）前記速度及び軌跡決定手段、そして第２演算手段に機能接続され、前記Ｒ ＯＣ源の位置を演算する第３演算手段。
  77. ７７．以下（ａ）−（ｉ）の各要素を含むことを特徴とする空気中に存在する反 応性有機化合物（ＲＯＣ）源の位置決定システム： （ａ）その照明条件及び温度条件が知悉されている所定の時間と同じかまたはそ れ以内であり、その終点が該所定時間の終点と一致する、空気中でスモッグ形成 が行われた時間を決定する手段； （ｂ）請求項２８、２９または３９に記載の空気中におけるスモッグ形成の速度 決定システム； （ｃ）以下（ｃ）（ｉ）−（ｃ）（ｖ）の各要素を含む空気中のスモッグ濃度決 定システム： （ｃ）（ｉ）過量の硝酸に空気を混合して過量の硝酸／空気混合物を生成する混 合器； （ｃ）（ｉｉ）前記混合器と機能接続され、その内部で混合物が選択された時間 にわたって反応し、混合物中の過量の硝酸が混合物中のほぼ全てのオゾンと反応 する反応器；（ｃ）（ｉｉｉ）前記反応器と機能接続され、選択時間経過後、混 合物中の硝酸濃度を決定する硝酸分析器；（ｃ）（ｉｖ）前記反応器と機能接続 され、混合物中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器； （ｃ）（ｖ）前記硝酸分析器及びＮＯｙ分析器と機能接続され、ＮＯｙ濃度及び 硝酸濃度からスモッグ濃度を演算する第１演算手段； （ｄ）空気中のＮＯｙ濃度を決定するＮＯｙ分析器；（ｅ）選択時間経過中にお ける空気の温度を決定する温度センサ； （ｆ）選択時間中における太陽光線強度を決定する光センサ； （ｇ）前記各温度センサ、光センサ、ＮＯｙ分析器、そしてスモッグ形成の速度 係数決定システム及びスモッグ濃度決定システムに機能接続され、測定された太 陽光線条件及び温度条件下でのスモッグ形成が行われた時間を演算する第２演算 手段； （ｈ）上記（ｇ）の時間中における空気の移動速度及び軌跡を決定する手段； （ｉ）前記速度及び軌跡決定手段、そして第２演算手段に機能接続され、前記Ｒ ＯＣ源の位置を演算する第３演算手段。
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