JPH04500935A - Novel 1,4-diketone pyrrolopyrrole dye - Google Patents

Novel 1,4-diketone pyrrolopyrrole dye

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JPH04500935A
JPH04500935A JP1507776A JP50777689A JPH04500935A JP H04500935 A JPH04500935 A JP H04500935A JP 1507776 A JP1507776 A JP 1507776A JP 50777689 A JP50777689 A JP 50777689A JP H04500935 A JPH04500935 A JP H04500935A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 光学的データ記憶要素 本発明は、少なくとも二つの異なる着色変態を持つ物質、特に染料を光学的デー タ記憶要素において記憶媒体として用いることに関する。更に本発明は、記憶媒 体として少な（とも二つの異なる着色変態を持つ物質、特に染料を含有する光学 的記憶要素およびこの記憶要素の読み取り、読み出しおよび抹消をする方法並び に光学的データ記憶要素で用いるのに特に適する染料およびこの染料を製造する 方法にも関する。[Detailed description of the invention] optical data storage element The present invention provides a method for combining substances, especially dyes, with at least two different color transformations into optical data. For use as a storage medium in a data storage element. Furthermore, the present invention provides a storage medium Substances that have two different color transformations, especially optical fibers containing dyes, storage element and methods for reading, retrieving and erasing this storage element; dyes which are particularly suitable for use in optical data storage elements and which produce dyes that are particularly suitable for use in optical data storage elements; It also relates to methods.

データ処理する際、例えばコンピューターシステム、他の分野、例えばオーデオ −およびビデオ分野においてデータ処理する際に、データあるいは信号の記憶お よび処理をする為にデータ記憶要素が必要とされる、この目的の為に従来には専 ら磁気記憶システムが用いられている。しかしながらこの場合には記憶密度を高 めるのに必ず困難を伴う。更にこのものは磁場に対して過敏であり、記憶された データの長期間安定性に問題がある。When processing data, e.g. in computer systems, in other fields, e.g. – and storage of data or signals during data processing in the video field. A data storage element is required for reading and processing, traditionally dedicated for this purpose. Magnetic storage systems have been used since then. However, in this case, the storage density must be increased. It is always difficult to understand. Furthermore, this thing is sensitive to magnetic fields and has been memorized. There are problems with the long-term stability of the data.

既に、光学的データ記憶要素、例えば信号をレーザー光線で読み出すオーデオ信 号の記憶用ＣＤ−ディスクも公知である。この種のシステムは優れた長期間安定 性を有している。一度書き込まれたデータあるいは信号を何度でも読み出すこと ができる。Already optical data storage elements, such as audio signals where the signal is read out with a laser beam, are already available. CD-discs for storage of numbers are also known. This type of system has excellent long-term stability It has a sexual nature. Reading data or signals written once as many times as possible Can be done.

このシステムの場合には、高い情報密度を達成する為に、境界面または境界層、 例えば金属層をレーザー光線で探りそして境界面の書込み変更を反射変更または レーザー光線の透過の変更として記録する。この場合情報は、例えば境界層の溶 融の如く熱的にあるいは例えば染料の褪色プロセスの如き光化学的に記載される 。In this system, to achieve high information density, boundary surfaces or boundary layers, For example, a metal layer can be probed with a laser beam and written changes at the interface can be reflected or It is recorded as a change in the transmission of the laser beam. In this case the information may be e.g. described thermally, such as melting, or photochemically, such as the fading process of dyes. .

しかしながらこれらのシステムは、利用者によって記載できず且つまた抹消もで きないという欠点を有している０Ｍ１気光学的を基礎とするまたは合金の相変換 を原理とする抹消可能な光学的記憶要素は開発されている。しかしこの種の記憶 要素は長期間安定性が欠けているという欠点を持っている。更に、読み出し過程 および書込み過程の一部の為に費用の掛かる装置が必要とされる。However, these systems cannot be written or deleted by the user. 0M1 pneumatically based or alloy phase transformation which has the disadvantage of not being able to Erasable optical storage elements based on the principle have been developed. But this kind of memory The element has the disadvantage of lacking long-term stability. Furthermore, the readout process and expensive equipment is required for part of the writing process.

本発明者は、記憶媒体として少なくとも二つの、好ましくは二つの異なる着色変 態を持ち、その変態の一つの変態がエネルギー、例えば熱エネルギーの供給によ って別の着色した変態に変換し得る物質、特に固体物質、なかでも染料を用いた 場合に、優れた長期間安定性を持つ、容易に書込みことができ且つ好ましくは抹 消もできる光学的データ記憶要素を製造ことができることを見出した。二つの異 なる着色変態の場合には、一つの変態が無色でそしてもう一つの変態が着色され ているかあるいは有色であるか、または両方の変態が異なった有色であってもよ い、相応する前提条件は、例えば少な（とも二つの、好ましくは二つの異なる着 色同素体を持つ固体物質、特に染料の場合に認められる。その時に両方の異なる 着色変態の何れも情報記憶の異なる状態（論理上、０または１）に所属すること ができる。情報を読み込む際には、エネルギー、殊に熱的エネルギーおよび／ま たは光エネルギーの供給によって一つの変態が別の変態に変換され且つそれによ って同時に一つの論理的状態が別の論理的状態に変化する。この変換の後には、 記憶された情報は光学的に読み出すことができる０通常は、物質または染料の熱 力学的に安定な変態は論理上０の情報記憶の状態にそして物質または染料の熱力 学的に準安定な変態は論理上ｌの情報記憶の状態に配分される。この場合、特に 有利に用いられる物質および染料の場合には、情報は物質あるいは染料の結晶格 子に記憶される。記憶された情報が長期間にわたって安定なままである為には、 準安定な変態から安定な変態への変換が十分に大きなエネルギー障害を克服する 前提条件であるような物質あるいは染料が特に有利である。The inventor has proposed that at least two, preferably two different color variations be used as a storage medium. one of the metamorphoses is caused by the supply of energy, e.g. thermal energy. Substances, especially solid substances, which can be converted into other colored modifications, especially using dyes easily writable and preferably erasable with excellent long-term stability. It has now been discovered that it is possible to produce optical data storage elements that are erasable. two differences In the case of colored metamorphoses, one metamorphosis is colorless and the other metamorphosis is colored. or colored, or both metamorphoses may be of different colors. and corresponding preconditions, for example if there are at least two, preferably two different Found in solid substances that have color allotropes, especially dyes. At that time both different Each color metamorphosis belongs to a different state of information storage (logically, 0 or 1) Can be done. When reading information, energy, especially thermal energy and/or or the supply of light energy converts one metamorphosis into another and thereby At the same time, one logical state changes to another logical state. After this conversion, The stored information can be read out optically, usually by the heat of the substance or dye. A mechanically stable metamorphosis is a logically zero state of information storage and thermal power of the substance or dye. Logically metastable metamorphoses are logically allocated to l information storage states. In this case, especially In the case of the substances and dyes used advantageously, the information is the crystalline structure of the substance or dye. remembered by the child. In order for stored information to remain stable over a long period of time, Conversion from metastable to stable metamorphosis overcomes a sufficiently large energy obstacle Particular preference is given to such substances or dyes as prerequisites.

二つの異なる着色した、特に固体のおよび好ましくは結晶質の変態であるこの種 の物質あるいは染料を用いて光学的データ記憶要素を開発する場合には、視覚的 やり方のあらゆる部分での読み取り工程で光学的品質が存在しなければならない 、また、散乱光により問題が生じないと言う予防手段も講じなければならない、 それ故に、少なくとも一つの蛍光性変態を有する物質、特に染料を用いるのが合 目的的である。この場合情報の読み込みの為に以下の場合を考慮する：１、非蛍 光性の変態から蛍光性の変態への変換２、蛍光性の変態から非蛍光性の変態への 変換および ３、蛍光性変態から、別のスペクトル領域で蛍光性である他の変態への変換 記憶した情報を光学的に読み出す為には、上記の１および２の場合は同じ価値で ある。上記３の場合には、読み出す際に、蛍光の二つのスペクトル領域の一方を 濾過することが必要である。This species has two different colored, especially solid and preferably crystalline modifications. When developing optical data storage elements using materials or dyes, optical Optical quality must be present in the reading process in every part of the process Also, preventive measures must be taken to ensure that problems do not arise due to scattered light. It is therefore advisable to use substances, especially dyes, which have at least one fluorescent modification. Purposeful. In this case, consider the following cases for reading information: 1. Non-fluorescent Conversion from phototransformation to fluorescent metamorphosis 2, from fluorescent metamorphosis to non-fluorescent metamorphosis conversion and 3. Conversion from a fluorescent modification to another modification that is fluorescent in another spectral region In order to read out stored information optically, the above cases 1 and 2 have the same value. be. In case 3 above, when reading out one of the two fluorescence spectral regions. It is necessary to filter.

本発明に従って用いる適する物質、特に染料およびなかでも蛍光染料は公知であ り、特に一般式１［式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は水素原子、芳香族基、 ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶性化基を意味する。） で表される一連の１．４−ジケトピローロピロールおよび一般式Ｕ １式中、Ｒ１１およびＲ”は芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他 の非水溶性化基を意味する。１で表される一連のフェニレン−（ジカルボキシイ ミド）が存在する。Suitable materials for use according to the invention, in particular dyes and especially fluorescent dyes, are known. In particular, general formula 1 [wherein R1, R1, R3 and R4 are hydrogen atoms, aromatic groups, means a heteroaromatic group, heterocyclic group or other water-insoluble group. ) A series of 1,4-diketopyrrolopyrroles represented by and general formula U In formula 1, R11 and R'' are aromatic groups, heteroaromatic groups, heterocyclic groups or other means a water-insoluble group. A series of phenylene-(dicarboxylic acid) represented by Mid) exists.

Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４を代表する芳香族基番よ特に単〜四環式、好ましく は単〜二環式であるの力（有利である。この種の残基の例にはフェニル、ナフチ ル、ジフェニル、フエナントリル、フルオレニルナフチル、ピレニル、クリセニ ル、ナフタセニｌレカ（ある。Aromatic groups representing R1, R1, R3 and R4 are particularly mono- to tetracyclic, preferably is mono- to bicyclic (advantageously; examples of this type of residue include phenyl, naphthi, fluorine, diphenyl, phenanthryl, fluorenylnaphthyl, pyrenyl, chrysenyl Le, Naftaseni l Rekha (there is).

Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”およびＲ４を代表するヘテロ芳香族基は純粋なヘテロ環で あってもまたはへテロ環と一個以上の融合したベンゼン環とを有してＪ，ｚても よし１。The heteroaromatic groups representing R', R'', R'' and R4 are pure heterocycles. J, z with or without a hetero ring and one or more fused benzene rings Okay 1.

Ｒ１　、Ｒ”　、Ｒ”およびＲ４を代表するヘテロ環式残基は飽和または不飽和 でもよく且つ一つ以上のケト基、ヒドロキシル基、スルホニル基またはスルホン 基を有していてもよい．これらは一つまたしよ複数のへテロ原子、特にＯ、およ びＮを含有して（、ｚでもよし１。適するヘテロ環式残基には例えばイミド基、 ラクタム基、スルホイミド基がある。Heterocyclic residues representing R1, R'', R'' and R4 are saturated or unsaturated. and one or more keto, hydroxyl, sulfonyl or sulfone groups; It may have a group. These include one or more heteroatoms, especially O, and Suitable heterocyclic residues include, for example, imide groups, There are lactam and sulfimide groups.

ヘテロ芳香族−およびヘテロ環残基の例ＧこＧま以下のものがある：　ピリジル 、ピリミジル、ピラジニル、トリアジニル、フラニル、ピロールイル、チオフェ ニル、キノリル、イソキノリル、クマリニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾ リル、ペンゾキサゾイル、フベンズフラニル、ベンズチオフェニル、ジベンゾチ オフェニル、インドリル、カルバ−ゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、イミダゾ リル、オキサシリル、イソオキサシリル、チアゾリル、イミダゾリル、ベンズチ アゾリル、ピリダジニル、キノリニル、キナプリル、キノキサリル、フタラジニ ル、フタラジンジオニル、フタルイミジル、クロモニル、ナフトールアセタ．ミ ル、ベンゾピリドニル、オルソ−スルホベンズイミジル、マレインイミジル、ナ フタリジニル、ペンズイミダゾーロニル、ベンゾキサシリニル、ベンズチアゾロ ニル、ベンズチアゾリニル、キナゾロニル、キノキサシリニル、フタラジニル、 ジオキサピリミジニル、ピリドニル、イソキノリル、イソチアゾリル、ベンズイ ソキサゾリル、ベンズイソリアゾリル、イミダゾリル、アクリジニル、アクリド ニル、キナシーリンジオニル、ベンゾキサジンジオニル、ベンゾキサジノニルお よびナフタルイミジル。Examples of heteroaromatic and heterocyclic residues include: pyridyl , pyrimidyl, pyrazinyl, triazinyl, furanyl, pyrroleyl, thiophene Nyl, quinolyl, isoquinolyl, coumarinyl, benzofuranyl, benzimidazo Rilu, penzoxazoyl, fubenzfuranyl, benzthiophenyl, dibenzothi Ophenyl, indolyl, carbazolyl, pyrazolyl, pyrazinyl, imidazo Lyle, oxasilyl, isoxasilyl, thiazolyl, imidazolyl, benzothyl Azolyl, pyridazinyl, quinolinyl, quinapril, quinoxalyl, phthalazinyl phthalazinedionyl, phthalimidyl, chromonyl, naphthol aceta. Mi benzopyridonyl, ortho-sulfobenzimidyl, maleimidyl, sodium Phthalidinyl, penzimidazolonyl, benzoxacillinyl, benzthiazolo Nyl, benzthiazolinyl, quinazolonyl, quinoxacillinyl, phthalazinyl, Dioxapyrimidinyl, pyridonyl, isoquinolyl, isothiazolyl, benzyl Soxazolyl, benzisoliazolyl, imidazolyl, acridinyl, acrylide Nyl, quinacylindionyl, benzoxazinedionyl, benzoxazinonyl, and naphthalimidyl.

Ｒ１　、ＲＺ　、Ｒ３およびＲ４を代表する芳香族−またはへテロ芳香族−また はへテロ環式残基は一つまたは複数の非水溶性化置換基、特に後記のａ　−　ｒ の所に記載したものを有していてもよい： ａ）ハロゲン原子、例えば塩素−、臭素−、沃素−または弗素原子。Aromatic or heteroaromatic representing R1, RZ, R3 and R4 or is a heterocyclic residue with one or more water-insoluble substituents, especially a-r as described below. May have the following: a) Halogen atoms, for example chlorine, bromine, iodine or fluorine atoms.

ｂ）好ましくは１〜１８個、特に１〜１２個、なかでも１〜８個、特に好ましく は１〜４個の炭素原子数の技分かれしたまたは技分かれしていないアルキル基。b) Preferably 1 to 18 pieces, especially 1 to 12 pieces, especially 1 to 8 pieces, particularly preferably is a divided or undivided alkyl group of 1 to 4 carbon atoms.

これらのアルキル基は一つまたは複数の非水溶性化置換基、例えばハロゲン原子 、特に弗素原子、更にはヒ）’０キシｉ、ン７１５、−０Ｃ０Ｒ’、　−ＯＲ” 、　−０ＣＯＯＲＢ　、−ＣＯＮ（戸）　（Ｒ’）または−〇Ｃ０Ｎ）ＩＲＳで ある。但し、Ｐはアルキル基、無置換のまたは好ましくは置換されたアリール基 、例えばナフチル基、特に無置換のまたはハロゲン原子、アルキル基または一〇 、アルキル基で置換されたベンジル基またはへテロ環式残基であり、Ｒ６および Ｒ７は水素原子、ｍ置換のまたはシアノまたはヒドロキシル基によって置換され たアルキル基、無置換のまたは置換されたＣ３へ’ｃｚ、〜シクロアルキル基、 無置換のまたは置換されたアリール−またはへテロアリール基、特に無置換のま たはハロゲン原子、アルキルまたは、０　アルキル基で置換されたソ℃ニル基を 意味するかまたはＲ″およびＲ７はそれぞれ一つの他の残ＩＲ’〜Ｒ４と一緒に 成って５−または６−員環またはへテロ環、ピリジン−、ビロール−、フラン− またはビラン環を意味する。゛アルキル基への別の可能な置換基には、モノ−ま たはジアルキル化アミ７ノ基、無置換のまたは置換されたアリ一ル基、例えばナ フチル基または特に無置換のまたはハロゲン、アルキルまたは−０−アルキル基 で置換されたフェニル基、またはへテロ環式芳香族残基、例えば２−チェニル、 ２−ベンゾキサゾリル−１２−ベンズチアゾリル−１２−ベンズイミダゾリル− １６−ベンズイミダゾロニル−，２−１３−または４−ピリジニル−１２−５４ −または６−キラリルーまたは１−１３−２４−１６−または８−・イソキノリ ル残基がある。These alkyl groups contain one or more water-insoluble substituents, such as halogen atoms. , especially fluorine atoms, and also H)'0xi, -715, -0C0R', -OR" , -0COORB, -CON (door) (R') or -0C0N) at IRS be. However, P is an alkyl group, an unsubstituted or preferably substituted aryl group , for example naphthyl groups, especially unsubstituted or halogen atoms, alkyl groups or , a benzyl group or a heterocyclic residue substituted with an alkyl group, R6 and R7 is a hydrogen atom, m-substituted or substituted with a cyano or hydroxyl group alkyl group, unsubstituted or substituted C3'cz, ~cycloalkyl group, Unsubstituted or substituted aryl- or heteroaryl groups, especially unsubstituted or a halogen atom, an alkyl group, or a 0-alkyl group substituted with or R'' and R7 each together with one other residue IR' to R4 consisting of a 5- or 6-membered ring or heterocycle, pyridine-, virol-, furan- Or it means biran ring. Other possible substituents on the alkyl group include mono- or or dialkylated amino-7 group, unsubstituted or substituted aryl group, e.g. phthyl group or especially unsubstituted or halogen, alkyl or -0-alkyl group a phenyl group substituted with, or a heterocyclic aromatic residue, e.g. 2-chenyl, 2-benzoxazolyl-12-benzthiazolyl-12-benzimidazolyl- 16-benzimidazolonyl-, 2-13- or 4-pyridinyl-12-54 - or 6-chiralyl or 1-13-24-16- or 8-isoquinol There is a le residue.

ｂ）の所に挙げた置換基がそれ自身アルキル基を有している場合には、そのアル キル基も技分かれしていてもまたは枝分かれしていなくともよく且つ１〜１８、 殊に１〜１２、特に１〜８、特に好ましくは１〜４の炭素原子を有している。If the substituent listed under b) itself has an alkyl group, the alkyl group The kill group may also be branched or unbranched, and 1 to 18, In particular it has 1 to 12, especially 1 to 8 and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.

ｂ）の代表的な無置換のまたは置換されたアルキル基の例には、メチル、エチル 、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第２−ブチル、第３−ブチル、第 ３−アミル、、ｎ−ヘキシル−。１，１，３．３−テロラメチルブチルチル、ｎ −ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル１、ｎ− ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−へブチル、５−ノニル、６− ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−へブチル１．３−ノニル、３ −ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル 、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、アセトキシ メチルまたはベンジルがある。Representative examples of unsubstituted or substituted alkyl groups in b) include methyl, ethyl , n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, tert-butyl, tert-butyl 3-amyl, n-hexyl. 1,1,3.3-teloramethylbutylthyl, n -heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl 1, n- Dodecyl, n-octadecyl, 3-pentyl, 4-hebutyl, 5-nonyl, 6- undecyl, 7-tridecyl, 3-hexyl, 3-hebutyl 1,3-nonyl, 3 -undecyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, trifluoromethyl , trifluoroethyl, cyanomethyl, methoxycarbonylmethyl, acetoxy It has methyl or benzyl.

Ｃ）　−ＯＲ”基０式中、Ｒ＠は水素原子、置換されたまたは好ましくは無置換 のアルキル、置換されたまたは好ましくは無置換のＣ１〜ＣＸａ−シクロアルキ ル、特に好ましくは艶、−１Ｃｂ−、Ｃ＋ｘ−１Ｃ＋Ｓ−１ＣＩ＆−１Ｃ！。− およびＣＺ４−シクロアルキル、置換されたまたは好ましくは無置換のアリール 、例えばナフチル、特に無置換のまたはハロゲン、アルキルまたは一〇−アルキ ルで置換されたフェニル、または置換されたまたは好ましくは無置換のヘテロア リール基を意味する　Ｒ１の定義に出てくるアルキルは、例えばｂ）の所で特に 好ましい例として挙げた炭素原子数を有している。Ｒ１の例としては以下のもの を挙げられる：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第 ２ブチル、第３ブチル、第３−アミル、ｎ−ヘキシル、１．Ｃ３，３−テロラメ チルブチル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５− ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−へブチル、３− ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、トリフル オロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキシカルボニルメチル、 アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、０−１麟−またはｐ−クロロフェニル 、０−１−またはｐ−メチルフェニル 、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデシル、シ クロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロエイコサニル、チェニルまたは ピラニルメチル。C) -OR'' group 0 In the formula, R@ is a hydrogen atom, substituted or preferably unsubstituted alkyl, substituted or preferably unsubstituted C1-CXa-cycloalkyl -1Cb-, C+x-1C+S-1CI&-1C! . − and CZ4-cycloalkyl, substituted or preferably unsubstituted aryl , for example naphthyl, especially unsubstituted or halogen, alkyl or 10-alkyl phenyl substituted with phenyl, or substituted or preferably unsubstituted heteroaryl The alkyl that appears in the definition of R1, which means a lyl group, is, for example, especially in b) It has the number of carbon atoms listed as a preferred example. Examples of R1 are: May include: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, tert-butyl, tert-amyl, n-hexyl, 1. C3,3-telolame Tylbutyl, n-hebutyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-un Decyl, n-dodecyl, n-octadecyl, 3-pentyl, 4-heptyl, 5- Nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 3-hexyl, 3-hebutyl, 3- Nonyl, 3-undecyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, triflu Olomethyl, trifluoroethyl, cyanomethyl, methoxycarbonylmethyl, acetoxymethyl, benzyl, phenyl, 0-1- or p-chlorophenyl , 0-1- or p-methylphenyl , cyclopentyl, cyclohexyl, cyclododecyl, cyclopentadecyl, cyclopentyl Clohexadecyl, cycloeicosanyl, cycloeicosanyl, chenyl or Pyranylmethyl.

ｅ）　シアノ基。e) Cyano group.

ｆ）　式−ＮＣＲ’＞　（Ｒ’）　テ表される基．式中、ｅおよびＲ７はｂ）の 所に挙げた意味を有する．例としては以下のものがある二アミノ、メチルアミノ 、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、イソプロピルアミノ、２− ヒドロキシエチルアミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２〜 ヒドロキシエチル）アミノ、シクロペンチルアミノ、シクロへキシルアミノ、シ クロドデシルアミノ、シクロペンタデシルアミノ、シクロヘキサデシルアミノ、 シクロエイコサニルアミノ、シクロテトラコサニルアミノ、フェニルアミノ、Ｎ −メチルフェニルアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジルまた はモルホリル。f) A group represented by the formula -NCR'>(R'). In the formula, e and R7 are b) It has the meaning listed above. Examples include diamino, methylamino , dimethylamino, ethylamino, diethylamino, isopropylamino, 2- Hydroxyethylamino, 2-hydroxypropylamino, N,N-bis(2- hydroxyethyl)amino, cyclopentylamino, cyclohexylamino, Clododecylamino, cyclopentadecylamino, cyclohexadecylamino, Cycloeicosanylamino, cyclotetracosanylamino, phenylamino, N -methylphenylamino, benzylamino, dibenzylamino, piperidyl or is morpholyl.

ｇ）　式−ＣＯＲ’で表される基．式中、ＲＳは上述の意味を有する。Ｒ５の例 には以下のものが挙げられる：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、 ｎ−ブチル、第２−ブチル、第３−ブチル、第３−アミル、ｎ−ヘキシル、１， １，３．３−テロラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、 ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル 、４−ヘプチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル 、３−へブチル、３−ノニル、３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロ キシエチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、シアノメチル、メトキ シカルボニルメチル、アセトキシメチＪし、ベンジル、フェニル、０−１鴎−ま たはｐ−クロロフェニル、０−、トまたはρ−メチルフェニル、ｌ−または２− ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル、シクロペンタデ シル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテロラコサニル、チェ ニル、ピラニルメチル、ベンジルまたはフルフリル。g) A group represented by the formula -COR'. where RS has the meaning given above. Example of R5 include: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, 3-butyl, 3-amyl, n-hexyl, 1, 1,3.3-teloramethylbutyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-octadecyl, 3-pentyl , 4-heptyl, 5-nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 3-hexyl , 3-hebutyl, 3-nonyl, 3-undecyl, hydroxymethyl, 2-hydro xyethyl, trifluoromethyl, trifluoroethyl, cyanomethyl, methoxy cyclocarbonylmethyl, acetoxymethyl, benzyl, phenyl, 0-1 or p-chlorophenyl, 0-, or p-methylphenyl, l- or 2- naphthyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclododecyl, cyclopentade sil, cyclohexadecyl, cycloeicosanil, cycloterolacosanil, che Nil, pyranylmethyl, benzyl or furfuryl.

ｈ）　式−Ｎ（Ｒ”）ＣＯＲ’　”？：：表すｔＬルａ、　式中、Ｒ’Ｇ！ｂ） （７）所に記載した意味を有しそしてＲ１は水素原子、アルキル、例えばメチル 、エチル、訃プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第２−ブチル、ｎ−ヘキシ ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、 ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、３−ペンチル、４−ヘプチル、５−ノニル、 ６−ウンデシル、７−トリデシル、３−ヘキシル、３−ヘプチル、３−ノニル、 ３−ウンデシル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、シアノメチル、メ トキシカルボニルメチル、アセトキシメチル、ベンジル、フェニル、特に無置換 のまたはハロゲン原子、アルキルまたは−０−アルキルで置換されたフェニル、 例えば０−、トまたはｐ−クロロフェニル、０−１−またはｐ−メチルフェニル 、ｌ−または２−ナフチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロドデシル 、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロエイコサニル、シクロテロ ラコサニル、チェニル、ピラニルメチル、ベンジルまたはフルフリルを意味する 　Ｒ９の定義に出てくるアルキルは、例えばｂ）の所で特に好ましい例として挙 げた炭素原子数を有している０例としては以下のものが挙げられるニアセチルア ミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルアミノ、ｐ−クロロベ ンゾイルアミノ、ｐ−メチルベンゾイルアミノ、トメチルアセトアミノ、Ｎ−メ チルベンゾイルアミノ、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドまたはＮ−（４ −アミノ）フタルイミド。h) Formula-N(R”)COR’”? ::represents tLrua, in the formula, R’G! b) (7) have the meaning given in (7) and R1 is a hydrogen atom, alkyl, e.g. methyl , ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-hexy n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-octadecyl, 3-pentyl, 4-heptyl, 5-nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 3-hexyl, 3-heptyl, 3-nonyl, 3-undecyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, cyanomethyl, methyl Toxycarbonylmethyl, acetoxymethyl, benzyl, phenyl, especially unsubstituted or phenyl substituted with a halogen atom, alkyl or -0-alkyl, For example 0-, t- or p-chlorophenyl, 0-1- or p-methylphenyl , l- or 2-naphthyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclododecyl , cyclopentadecyl, cyclohexadecyl, cycloeicosanyl, cyclotelo means lacosanil, chenyl, pyranylmethyl, benzyl or furfuryl The alkyl that appears in the definition of R9 is, for example, listed as a particularly preferred example in b). Examples of niacetyl alcohols with a higher number of carbon atoms include the following: mino, propionylamino, butyrylamino, benzoylamino, p-chlorobe Nzoylamino, p-methylbenzoylamino, tomethylacetamino, N-methylamino Tylbenzoylamino, N-succinimide, N-phthalimide or N-(4 -amino)phthalimide.

ｉ）　式−Ｎ（ＲＩｌ）ＣＯＯＲ’テ表される基０式中、ＲＳハｂ）するいはＣ ）の所に記載した意味を有する０例としては−ＮＨＣ００ＣＨｚ、−ＮＩＩＣＯ ＯＣ１Ｈ５または−ＮＨＣＯＯＣＪｓが挙げられる。i) A group represented by the formula -N(RIl)COOR', where RS is b) or C ) Examples of 0 having the meaning described in the section are -NHC00CHz, -NIICO OC1H5 or -NHCOOCJs.

ｊ）　式−ＮＣＲ”）ＣＯＮ（Ｒ’）　（Ｒ’）　テ表すレル基０式中、ｅ、Ｒ ７およびＲＺはｂ）あるいはＣ）の所に記載した意味を有する６例としてはウレ イド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイドまたはＮ、　Ｎ’　−２’　 、　４’−ジメチルフェニルウレイドがある。j) Formula-NCR") CON(R') (R') Representing group 0 In the formula, e, R 7 and RZ have the meanings described in b) or C). Ido, N-methylureido, N-phenylureido or N, N'-2' , 4'-dimethylphenylureido.

ｋ）　式−ＮＨ５Ｏ＊Ｒ’　”？！表サすル基０式中、Ｒｓハｂ）ノ所に記載し た意味を有する０例としてはメチルスルホニルアミノ、フェニルスルンホニルア ミノ、ｐ−トルイルスルホニルアミノまたは２−ナフチルスルホニルアミノがあ る。k) Formula -NH5O*R'"?! Expression group 0 In the formula, Rs is written in place b) Examples with this meaning include methylsulfonylamino and phenylsulfonylamino. amino, p-tolylsulfonylamino or 2-naphthylsulfonylamino. Ru.

冨）　式−５Ｏ，Ｒ’または一５ＯＲ’で表される基０式中、ｔｔ％はｂ）の所 に記載した意味を有する０例としてはメチルスルホニル、エチルスルホニル、フ ェニルスルホニル、２−ナフチルスルホニル、フェニルスルホニルがある。tt% is b) Examples of 0 having the meaning described in There are phenylsulfonyl, 2-naphthylsulfonyl, and phenylsulfonyl.

ｍ）　式−３ＯＩＯＲ’で表される基０式中、ｅはｂ）の所に記載した意味を有 する０例としてはメチル゛、エチル、フェニル、ｏ−ｌｍ−またはｐ−クロロフ ェニル、０−１讃−またはｐ−メチルフェニル ある。m) In the group 0 represented by the formula -3OIOR', e has the meaning described in b). Examples include methyl, ethyl, phenyl, o-lm- or p-chlorophyll. phenyl, 0-1- or p-methylphenyl be.

ｉ）式−ＣＯＮ（Ｒ’）　（Ｒ”）で表される基．式中、Ｒ６および「はｂ）の 所に記載した意味を有する．例としては、カルバモイル、Ｎ〜メチルカルバモイ ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、ト１−ナフチルカルバモ イルまたはＮ−ピペリジルカルバモイルがある。i) A group represented by the formula -CON(R') (R"). In the formula, R6 and "b) has the meaning set forth in the section. Examples include carbamoyl, N-methylcarbamoy N-ethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N,N-dimethylcarbamoyl Rubamoyl, N-methyl-N-phenylcarbamoyl, 1-naphthylcarbamoyl or N-piperidylcarbamoyl.

０）　式−ＳＯｔＮ（Ｒｈ）　（Ｒ’）で表される基。式中、Ｒ＆およびＲ１は ｂ）の所に記載した意味を有する。例としては、スルファモイル、Ｎ−メチルス ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ− メチル−Ｎ−フェニルスルファモイルまたはＮ−モルホリルスルファモイルがあ る。0) A group represented by the formula -SOtN(Rh) (R'). In the formula, R& and R1 are It has the meaning given under b). Examples include sulfamoyl, N-methyls Rufamoyl, N-ethylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N- Methyl-N-phenylsulfamoyl or N-morpholylsulfamoyl Ru.

ｐ）　式−Ｎ．Ｎ−Ｒ”で表される基．式中、Ｒｉｌｌはカップリング成分の残 基または場合によっはハロゲン原子、アルキルまたは−０−アルキルで置換され たフェニル基を意味する　ＲＩｌの定義で出てくるアルキル基は例えばｂ）の所 に特に有利な炭素原子数のものである．ＲＳ。の例としては以下のものが挙げら れる：アセトアセタリリドー、ピラゾリル−、ピリドニル−　、ｏ−、ｐ−ヒド ロキシフェニル−、０−ヒドロキシナフチル−、ｐ−アミノフェニル−またはｐ −Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル残基。p) Formula-N. A group represented by "NR". In the formula, Rill represents the remainder of the coupling component. group or optionally substituted with a halogen atom, alkyl or -0-alkyl For example, the alkyl group that appears in the definition of RIl, which means a phenyl group, is in b). The number of carbon atoms is particularly advantageous. R.S. Examples include: : acetoacetalylido, pyrazolyl-, pyridonyl-, o-, p-hydro roxyphenyl-, 0-hydroxynaphthyl-, p-aminophenyl- or p -N,N-dimethylaminophenyl residue.

ｑ）　弐−ＯＣＯＲ’で表される基．式中、Ｒ５はｂ）の所に記載した意味を有 する　ＲＳの例としては以下のものｈ＜挙ケラレる：メチル、エチル、フェニル 、０−、醜−またはｐ−クロロフェニル。q) Group represented by 2-OCOR'. In the formula, R5 has the meaning described in b) Examples of RS include the following: methyl, ethyl, phenyl , 0-, ugly- or p-chlorophenyl.

ｒ）　式−ＯＣＯＮＨＲ’で表される基．式中、ＲＳはａ）の所に記載した意味 を有する　ＲＳの例としては以下のものが挙げられる：メチル、エチル、フェニ ル、０−、トまたはｐ−クロロフェニルを意味する。r) A group represented by the formula -OCONHR'. In the formula, RS has the meaning stated in a) Examples of RSs include: methyl, ethyl, phenyl means 0-, t- or p-chlorophenyl.

Ｒ１　、　ＲＺ　、Ｒ３および／またはＲ４を代表する水不溶性化基には、ｂ） 〜ｒ）の所に記載した如きものが特に適する。Water insolubilizing groups representing R1, RZ, R3 and/or R4 include b) Particularly suitable are those mentioned under points -r).

Ｒ１　、Ｒ１　、　Ｒ３およびＲ４基の１〜３個が水素原子、場合によっは置換 された芳香族基、場合にようは置換されたヘテロ環芳香族および／または場合に よっは置換されたヘテロ環残基でありそして残りの基が非水溶性比換基、特にｂ ）〜ｒ）の所で記載した置換基を意味する一般式１の化合物を用いるのが特に有 利である。1 to 3 of R1, R1, R3 and R4 groups are hydrogen atoms, optionally substituted substituted aromatic groups, optionally substituted heterocyclic aromatics and/or is a substituted heterocyclic residue and the remaining groups are water-insoluble substituents, especially b It is particularly advantageous to use compounds of the general formula 1, meaning the substituents described under ) to r). It is advantageous.

Ｒ３および／またはＲ４基が、特に上述のように置換されてい“Ｃもよい芳香族 またはへテロ環芳香族基を意味しそしてＲ１および／またはＲ２が中でも水素原 子、炭素原子数１〜４のアルキル、フェニルまたはトリルを意味するような式Ｉ の化合物が特に有利である、この場合、芳香族基は、塩素、メチルおよび／′ま たはメトキシ基でトリーまたは殊にジーおよび中でもモノ置換されていてもよい フｎニル基が特に有利である、この場合、ヘテロ芳香族基はピリジル基、殊に２ −ピリジル基である。更に、Ｒ３および／′またはＲＡＭが場合によっは置換さ れた芳香族基、特にノエニル基を意味しそしてＲ１および／またはＲ′が水素原 子またはアルキル、特に炭素原子数１〜４のアルキル、中でもメチル基を意味す る一般式ｌの化合物も特に有利である。この場合、ノエニル基は塩素、メチルま たはメトキン基Ｃ干ノＷｔＡされているかまたはメチルまたはメトキシ基でジ置 換されているのが好ましい。The R3 and/or R4 groups are substituted, in particular as mentioned above, and are aromatic or a heterocyclic aromatic group, and R1 and/or R2 are, among others, a hydrogen atom. of the formula I, as meaning C 1 -C 4 alkyl, phenyl or tolyl; Particular preference is given to compounds in which the aromatic radicals are chlorine, methyl and/' or or may be tri- or especially di- and especially mono-substituted with methoxy groups. Particular preference is given to the hnnyl radical, in which case the heteroaromatic radical is a pyridyl radical, in particular a 2 - is a pyridyl group. Additionally, R3 and /' or RAM may be optionally substituted. and in which R1 and/or R' are hydrogen atoms. or alkyl, especially alkyl having 1 to 4 carbon atoms, especially methyl Also particularly preferred are compounds of the general formula I. In this case, the noenyl group is chlorine, methyl or or methyl or methoxy group, or di-substituted with methyl or methoxy group. It is preferable that the

Ｒ’および１ｖは互いに異なっＣいるかまたは好ましくは同じでもよい。ＩＮ３ およびＲ４基も互いに異なっているかまたは好ましくは同じでもよい。R' and 1v may be different from each other or preferably the same. IN3 and the R4 groups may also be different from each other or preferably the same.

光学的な特に蛍光データ記憶要素において用いるのに特に適する一般式ｌの別の 染料を後記の第１表に示ず： １リム表 Ｎｏ、　Ｒ’＝Ｒ”　Ｒ’＝Ｒ’ ２１（４−第３−ブチルフェニル ３　ｏ　３，５−（第３−ブチル）！−フェニル４　Ｈ２−ＣＨ，−フェニル ５　ＣＨｓ　２−ＣＨｓ−フェニル ６　ＣＨｓ　フェニル ７　ＣＨｆｆ４−第３−ブチル−フェニル８　ＣＨ，３，５−（第３−ブチル） ｔ−フェニル上記表に記載した染料の製法およびその物理的データは公知である け、ＰｏｔｒａｗａおよびＨ，Ｌａｎｇｈａｌｓ、、”Ｃｈｅｓｓ。Other compounds of the general formula l that are particularly suitable for use in optical, particularly fluorescent data storage elements Dyes not listed in Table 1 below: 1 rim table No, R’=R” R’=R’ 21 (4-tert-butylphenyl 3　o　3,5-(tertiary-butyl)! -phenyl 4 H2-CH, -phenyl 5 CHs 2-CHs-phenyl 6 CHs phenyl 7 CHff4-tert-butyl-phenyl8 CH,3,5-(tert-butyl) t-Phenyl The manufacturing method and physical data for the dyes listed in the table above are known. , Potrawa and H. Langhals, “Chess.

Ｂｅｒ、”　、１９２０．１０７５〜１０７Ｂ（１９８７）。Ber, ”, 1920.1075-107B (1987).

式Ｉの化合物の内、特に一般式１ａ ［式中、Ｒ１およびＲ８は互いに異なるがまたは好ましくは同じであり、水素原 子、殊に炭素原子数１〜４のアルキル基、特にメチル基でありそしてＲ１３およ び９１４は互いに異なるかまたは好ましくは同じであり、水素原子、炭素原子数 １〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ、特にメトキシ基を意味し 、Ｒ１ｆｆおよびＨ＋＜の少なくとも一方は水素原子と違う意味を有しているべ きである。１ で表される化合物が特に有利である。弐Ｉおよび１ａの化合物の内、データ記憶 要素を製造するのに中でも特に化合物■および■が有利である； 化合物Ｉｎおよび■は新規化合物であり、本発明の範囲内にある。Among the compounds of formula I, in particular those of general formula 1a [In the formula, R1 and R8 are different from each other or preferably the same, and each hydrogen atom is in particular an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a methyl group, and and 914 are different from each other or preferably the same, and the number of hydrogen atoms, carbon atoms means an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, especially a methoxy group , R1ff and at least one of H+< must have a meaning different from a hydrogen atom. It is possible. 1 Particular preference is given to compounds of the formula: Among the compounds of 2I and 1a, data storage Compounds ■ and ■ are particularly advantageous for producing elements; Compounds In and ■ are new compounds and are within the scope of the present invention.

Ｒ１およびｊ７１Ｚは互いに異なるかまたは好ましくは同しであってもよい　Ｒ １＋およびＲ１２を代表する基は、特に、水素を除いて「〜Ｒ４について記載し た意味を有する。光学的記憶要素中の記憶媒体としては、Ｒ１１およびｌ７１ｆ ｆｉが４−位で第３〜ブナル基でそして同時に２−位でハロゲン、例えば塩素、 臭素または沃素で置換されているフェニル基を意味する式■の染料が特に有利で ある。これら染料の内、式［［ａおよびｎｂの染料が特にを利である： これらは式１１ｃの染料 と同様に本発明の範囲内にある０式ｎａおよびｎｂの特に有利な染料は、両方と も黒褐色の非蛍光変態から赤色蛍光の発光性の赤色変態に変わり得る。R1 and j71Z may be different from each other or preferably the same R In particular, the groups representing 1+ and R12, excluding hydrogen, are It has a meaning. Storage media in optical storage elements include R11 and l71f fi is a tertiary to bunal group in the 4-position and at the same time a halogen, e.g. chlorine, in the 2-position. Particular preference is given to dyes of the formula ■, meaning a phenyl group substituted by bromine or iodine. be. Among these dyes, dyes of the formula [[a and nb are particularly advantageous: These are dyes of formula 11c Particularly advantageous dyes of formula 0 na and nb which are also within the scope of the invention are both It can also change from a black-brown, non-fluorescent transformation to a red-fluorescent, luminescent red transformation.

更に、１７１１およびＲＩＫが炭素原子数３〜２４のシクロアルキル基、炭素原 子数１〜３５のアルキル基、特に炭素原子数１〜２４のアルキル基、ナフチル基 、アントリル基またはアクリジニル基を意味し、但しそれらナフチル基、アント リル基またはアクリジニル基は、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、中でも第 ３−ブチル基で置換されていてもよい式■の染料も特に有利であるＲ１＋および ＲＩＺが同じでありそして第２−脂肪族基、特に第２−アルキル基、中でも炭素 原子数５〜３５、殊に５〜１３のアルキル基、特に３−ペンチル、４−ヘプチル 、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、７−ペンタデシル、８−ヘプ タデシルまたは１２−ベンタコシルを意味する式■の染料も特に有利である。Furthermore, 1711 and RIK are cycloalkyl groups having 3 to 24 carbon atoms, carbon atoms Alkyl group having 1 to 35 molecules, especially alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, naphthyl group , means an anthryl group or an acridinyl group, provided that naphthyl group, anthryl group, or anthryl group or acridinyl group A lyl group or an acridinyl group is particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a C1-C4 alkyl group. Particular preference is also given to dyes of the formula (I) optionally substituted with 3-butyl groups R1+ and RIZ are the same and a secondary aliphatic group, especially a secondary alkyl group, especially a carbon Alkyl groups having 5 to 35 atoms, especially 5 to 13 atoms, especially 3-pentyl, 4-heptyl , 5-nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 7-pentadecyl, 8-hep Particular preference is also given to the dyes of the formula (2), meaning tadecyl or 12-bentacosyl.

弐■の３．６−ビス−（２′−メトキシフェニル）−２，５−ジヒドロ−２，５ −ジメチル−ピローロー（３，４−ｃ）−ピロール−１，４−ジオンは、有機溶 剤から極値かな程度蛍光のあるオレンジ色の変態として結晶化する。この変態を 以下ではｍｂと称する。この変態を１９５〜２００°Ｃに加熱した時に、強い黄 褐色の固体蛍光を示す熱力学的に安定な黄色の変態ｍａに迅速に変わる。この熱 的変化は記憶要素の目的に卓越的に適している。この場合、染料１１［ａおよび ｍｂの高い安定性は特に有利である。この染料の光化学的安定性も高いことが明 らかに成っており、数ケ月にわたでも何らの変化の兆候も示さずに強い太陽光線 に耐える。それ故に染料ｍａおよびｍｂは従来の経験によると無制限に不変のま まである。特に、オレンジ色の変態ｍｂから黄色の変態ｍａへの光で誘発される 変換は決して認められない、このことは光学的記憶要素の何回もの読み取りサイ クルにとって重要である。ｍｂからＨａへの変換エンタルピーを測定すると、− １，５ｋｃａｌ／ｍｏｌである０反応は発熱反応であるので、臨界温度を超えた 後にはこの反応は自発的に連鎖進行する。これは書き込み操作を簡単にさせ且つ 、染料を別の変態に完全に変換することが容易で且つそれ故に論理上の他の状態 に達することができるので、障害に対して該書込み操作を安定にする。しかしな がらこの場合に発生するエンタルピーは−１，５ｋ（ａｌ／ｍｏｌであり、熱の 発生によって用いるマトリックスに影響が全くなく且つある記憶位置の変換が隣 接する記憶場所にも影響しない程に小さい０両方の変態の結晶格子は非常に安定 している。物質の色および粉末Ｘ−線写真の反射は強い機械的負荷を掛けた場合 でも変化しない、それ故に光学的な蛍光データ記憶要素の基゛本釣条件は染料■ によって殆ど理想的に満足される。2) 3.6-bis-(2'-methoxyphenyl)-2,5-dihydro-2,5 -Dimethyl-pyrrole(3,4-c)-pyrrole-1,4-dione is an organic solvent. It crystallizes from the agent as an orange modification with extreme fluorescence. this pervert Hereinafter, it will be referred to as mb. When this transformation is heated to 195-200°C, it produces a strong yellow color. It rapidly transforms into a thermodynamically stable yellow modified ma exhibiting brown solid-state fluorescence. this heat changes are eminently suitable for the purpose of memory elements. In this case, dye 11 [a and The high stability of mb is particularly advantageous. It is clear that this dye also has high photochemical stability. It has a smooth structure that can withstand strong sunlight for several months without showing any signs of change. withstand Therefore, according to conventional experience, dyes ma and mb remain unchanged indefinitely. There is even. In particular, it is induced by light from the orange metamorphosis mb to the yellow metamorphosis ma. Conversions are never allowed, which means that the optical storage element can be Important for Kuru. When the enthalpy of conversion from mb to Ha is measured, - The 0 reaction, which is 1.5 kcal/mol, is an exothermic reaction, so the temperature exceeds the critical temperature. Afterwards, this reaction proceeds spontaneously in a chain. This simplifies the write operation and , it is easy to completely transform the dye into another metamorphosis and hence other states of logic can be reached, making the write operation stable against failures. However However, the enthalpy generated in this case is -1.5k (al/mol), which is equal to The generation has no effect on the matrix used and the transformation of a storage location is adjacent. The crystal lattice of both transformations is so small that it does not affect the memory locations in contact with it, and it is very stable. are doing. The color of materials and powder X-ray reflections change when subjected to strong mechanical loads. Therefore, the basic condition for optical fluorescent data storage elements is dyes. is almost ideally satisfied.

結晶Ｘ−線検査によると変態１［ａおよびｍｂは単斜晶形状態で結晶化する。そ れらの結晶学的密度はほんの僅かしか相違しない、ｌＩ［ａの場合にはメトキシ 基が発色団のカルボニル基に対して、０−アニシル基が発色団の面に対して５９ °の角度にあるように捩じれている。ｍｂの場合には、メトキシ基がカルボニル 基からずれており、相応する角度はこの場合には５０’である、両方の結晶格子 の場合には、発色団が類似状態で積み重なっており、特に二量体対は認められな い、蛍光にとっての発色団の本質的な相互作用についての情報は両方の変態のＸ −線構造分析で得られる０発色団の平面に垂直の視線方向での結晶格子の切断面 を第１図に示しである。そこでは、僅かだけの蛍光性の橙色の変態ｍｂについて は、発色団が直接的に互いに重なり合って見える。　３．８１人だけの平面間隔 の場合には、発色団の強い相互作用が生じ、これが一方においては吸収の深色団 ずれをもたらしく橙色）そしてもう一方では電子励起と格子振動との強い連結を 実現する。後者によって励起エネルギーが格子振動に移り行き、そして固体蛍光 が十分に抑制される。これに対して変態ｍａの場合には、発色団が互いに顕著に ずれており、その結果発色団−発色団相互作用が一つ置いた次の層と初めて行わ れ得る。しかしながらこれらは既に６．１８人離れており、それ故に相互作用は 無視できる程に僅かである。実質的に隔離されたこれら発色団は結晶状態におい て希釈された溶液の状態と同様な挙動をする。この発色団は長い波長を吸収しく 黄色）そして強（蛍光を発する。According to crystal X-ray examination, modification 1 [a and mb crystallize in the monoclinic state. So Their crystallographic densities differ only slightly; in the case of lI[a, methoxy The group is 59 to the carbonyl group of the chromophore, and the 0-anisyl group is 59 to the face of the chromophore. It is twisted so that it is at an angle of °. In the case of mb, the methoxy group is carbonyl Both crystal lattices are offset from the base and the corresponding angle is 50' in this case. In the case of However, information about the essential interactions of the chromophores for fluorescence is - Cut plane of the crystal lattice in the viewing direction perpendicular to the plane of the zero chromophore obtained by line structure analysis is shown in Figure 1. There, we discuss the slightly fluorescent orange metamorphosis mb. The chromophores appear to overlap directly with each other. 3. Plane spacing of only 81 people In the case of on the other hand, the strong coupling between electronic excitation and lattice vibration. Realize. The latter transfers excitation energy to lattice vibrations and solid-state fluorescence. is sufficiently suppressed. On the other hand, in the case of metamorphosed ma, the chromophores are distinct from each other. as a result of which chromophore-chromophore interactions occur for the first time with the next layer. It can be done. However, these are already 6.18 people apart, so the interaction is It is so small that it can be ignored. These virtually isolated chromophores are in the crystalline state. The behavior is similar to that of a diluted solution. This chromophore absorbs long wavelengths. yellow) and strong (fluorescent).

メトキシ基から発色団への分子内電子移動に反して、一つは、ｍｂの場合にその 間隔がカルボニル基に対してＩ［［ａの場合より大きくそしてもう一つは溶液状 態で溶剤の極性に蛍光量子収率が言うに値する程の依存関係が認められないこと が証明された。クロロホルムおよびアセトン中での蛍光量子収率は僅かしか相違 していない、この僅かな差異およびこにに伴うｍｂ中の発色団の強い相互作用が 、固体吸収スペクトルにおいても反映し、橙色のｍｂが黄色のｍａよりも実質的 に長い波長を吸収する。Contrary to the intramolecular electron transfer from the methoxy group to the chromophore, one The spacing is larger than in the case of I[[a and the other is in the solution state In this case, the fluorescence quantum yield does not depend on the polarity of the solvent to the extent that it is worth mentioning. has been proven. Fluorescence quantum yields in chloroform and acetone differ only slightly This slight difference and the accompanying strong interaction of the chromophores in the mb , which is also reflected in the solid absorption spectrum, with orange mb being more substantial than yellow ma. absorbs longer wavelengths.

ｍｂの発色団の僅かな距離が長い波長の吸収だけでなく格子振動への電子系の強 い連結をもたらし、発色団の間隔の周期的変化がＵＶ−ＶＩＳ吸収−あるいは蛍 光スペクトルの周期的変化の原因と成る。連結については電子励起エネルギーが 格子の振動に移り行き得る。従って内部変換が促進される。これに対してこの蛍 光不活性化は染料ｍａの場合には発色団の大きな間隔によって意味がない、相互 作用は既になくそして格子振動によって殆ど影響を受けない、このことが染料の 強い固体発色を明らかにしている。The short distance of the chromophore in mb not only absorbs long wavelengths but also increases the strength of the electronic system against lattice vibrations. Periodic changes in the spacing of the chromophores result in strong coupling, and periodic changes in the spacing of the chromophores lead to UV-VIS absorption or fluorescence. It causes periodic changes in the light spectrum. For connections, the electronic excitation energy is It can be transferred to the vibration of the lattice. Internal conversion is therefore promoted. On the other hand, this firefly Photoinactivation is meaningless in the case of dye ma due to the large spacing of the chromophores; The effect is already absent and almost unaffected by lattice vibrations, which indicates that the dye It reveals strong solid color development.

特に有利な本発明の光学的蛍光データ記憶要素の場合には、本発明に従って用い る少なくとも一つの蛍光変態を持つ物質あるいは染料をデータ支持体、例えば板 の上に適用しそして固定するかまたはデータ支持体れる式■の染料で被覆されて いるかまたはこの染料を含有しているのが特に有利である０次いで記憶するべき 情報は例えばレーザー光線で書き込まれ、それによって染料ｍｂから染料ｍａへ の熱的変換が行われる。In the case of a particularly advantageous optical fluorescence data storage element according to the invention, A substance or dye having at least one fluorescent modification is added to a data support, e.g. a plate. Applied over and fixed or coated with a dye of the formula ■ Data support It is particularly advantageous to contain or contain this dye. Information is written, for example, with a laser beam, thereby transferring the dye mb to the dye ma. A thermal conversion takes place.

情報の読み出しはその板を例えばレーザー光線で探る、レーザー光線は変換場所 の染料１１［ａを励起させて蛍光を出させる。検出は光に敏感な受容体の上に蛍 光性の点を複写することによって簡単に行う。蛍光の消失時間は約１０−”〜１ ０−”　ｓであり、高い周波数で読み出すことができる程に短い。To read information, the board is probed with a laser beam, for example, and the laser beam is used as a conversion point. The dye 11[a is excited to emit fluorescence. Detection is achieved using fluorescent light on light-sensitive receptors. This is easily done by copying the optical dots. The fluorescence extinction time is approximately 10-” to 1 0-''s, and is short enough to be read out at a high frequency.

この様な蛍光記憶要素は一度に書くことができそして次いで非常にしばしば読み 出すことができる。しかしながらこの状態では、これを抹消することができない 、しかしながら抹消可能な記憶要素はコンピューター技術において特に有利であ る。Such fluorescent memory elements can be written at once and then read very often. I can put it out. However, in this state it cannot be deleted. However, erasable storage elements are particularly advantageous in computer technology. Ru.

抹消可能な光学的デー・夕記憶要素、特に蛍光−データ記憶要素は同様に、本発 明に従って用いる物質を用いて、特に弐■の染料を用いて製造することができる 。Erasable optical data storage elements, particularly fluorescent data storage elements, are also suitable for the present invention. It can be produced using the materials used according to the specifications, especially using the dyes in .

例えばデータ記憶要素として染料■を用いて実現される上述の光学的蛍光−デー タ記憶を抹消する為には、染料［［１ａを再び弐ｍｂに変換しなければならない 。For example, the above-mentioned optical fluorescence data realized using a dye as a data storage element. In order to erase the memory, the dye [[1a must be converted to 2mb again. .

これを達成する為には、変態ｍｂの大きな結晶蛍光をわｊ用することができる。To achieve this, the large crystalline fluorescence of the modified MB can be used.

何故ならば均一な溶液から染料■を熱力学的に不都合な変態■ｂの状態で自発的 に結晶析出させる。今度はこの染料を十分に高い、例えば変換点より僅かに高い 、約１７０−１９０℃で？′４融する熱的に安定な補助物質と混合し、次いでこ の溶融物は染料に溶解することができる。冷却する際にｍｂが結晶析出しぞして 熱的に書きこまれた記憶点が再び抹消される。高融点の補助物質には例えば高融 点の芳香族化合物が適している。This is because the dye (■) from a homogeneous solution undergoes a thermodynamically unfavorable transformation (■b) spontaneously. to precipitate crystals. Now add this dye to a sufficiently high temperature, e.g. slightly above the conversion point. , at about 170-190℃? '4 Mix with the melting thermally stable auxiliary substance and then The melt can be dissolved in the dye. When cooling, mb crystals precipitate out. The thermally written memory points are erased again. Auxiliary substances with high melting points include, for example, Point aromatic compounds are suitable.

高融点の補助！ＩｌＪ質として特に適するものはアントラセン、殊に高純度アン トラセンおよび特にテルフェニルがある。アントラセンは例えば染料■と一緒に 混晶を晴成しない。例えば染料■を変態ｍｂの状態で１＝５の比にでアンＩ−’ ｙセンと混合場−ると、橙色の粉末が得られる。この粉末の中では染料は蛍光を 発しないかまたは非常に僅かしか蛍光を出さない、この混合物を１７０〜１９０ °Ｃに加熱すると、固体の状態で変態ｍｂがｍａに変換し、この物質は蛍光を発 する強い黄褐色である。この変換−−これは情報の書込みに相当する□は蛍光の 為に読み出しができる０次いでこの物質を更に２２０°Ｃ以上に□即ち、アント ラセンの融点以上にまでｍ−加熱すると、アントラセンが溶融しそして染料■が 、ｍａまたはｍｂの状態で存在するかどうかはどちらでもよい□溶解される。冷 却する際″に、蛍光性でない変態ｍｂが結晶析出する。情報は再び抹消されでい る。このサイクルは染料を変質させることなくまたは補助物質またはマトリック スとしてのアントラセンを変質させることなしに何度でも実施することができ、 これら成分の長期熱安定性だけによって制限される。High melting point assistance! Particularly suitable as IlJ quality is anthracene, especially high-purity anthracene. There are thracenes and especially terphenyls. For example, anthracene is used together with dye■ Do not clear mixed crystals. For example, if dye When mixed with Y-sen, an orange powder is obtained. Inside this powder, the dye becomes fluorescent. This mixture, which emits no or very little fluorescence, When heated to °C, the transformed mb in the solid state converts to ma, and this substance fluoresces. It is a strong yellow-brown color. This conversion--This corresponds to writing information □ is the fluorescence This material can then be further heated to 220°C or higher □, i.e. ant When heated above the melting point of helix, the anthracene melts and the dye ■ It does not matter whether it exists in the state of , ma or mb □ It is dissolved. cold Upon cooling, non-fluorescent modified mb precipitates as crystals.The information cannot be erased again. Ru. This cycle can be used without altering the dye or auxiliary substances or matrices. It can be carried out as many times as necessary without altering the anthracene as a gas. Limited only by the long-term thermal stability of these components.

アントラセンは補助物質あるいはマトリックスの為の材料として非常に良好に適 している。何故ならばアントラセンは、第一に酸化アルミニウムによる、クロロ ホルムを用いたクロマトグラフィー濾過によって高純度で容易に製造でき、第二 に芳香族炭化水素として十分な熱安定性を有し且つ不活性であるからである。Anthracene is very well suited as an auxiliary substance or as a material for the matrix. are doing. This is because anthracene is primarily a chloroform compound caused by aluminum oxide. It can be easily produced with high purity by chromatographic filtration using form, and the second This is because it has sufficient thermal stability as an aromatic hydrocarbon and is inert.

更にその融点が最適な温度範囲にある。補助物質として特に非常に適しているも のにはテルフェニルもある、他の芳香族炭化水素も、場合によっては適当に置換 した後に同様に補助物質あるいはマトリックス材料として使用できる。ヘテロ環 式化合物もこの目的に適している。適する高温安定性の芳香族炭化水素の別の例 ヲ以下に示すニビフェニル、クォーターフェニルおよび、少なくとも３〜５００ 、特に３〜５０、中でも特に３〜１０の重合度の線状−および技分かれポリフェ ニレン、更にナフタリン、フェナントレン、トリフェニレン、クリセン、３．４ −ベンゾフェナントレン、１１２−ジベンゾクリセン、ビセン、５．６〜ベンゾ クリセン、３．４，５．６−ジベンゾフエナントレン、ヘキサヘリセン、１．２ ，７．８−ジベンゾクリセン、１１．１２．１３．１４−ジベンゾビセン、■、 ２．３．４，５．６．７．８，９．１０，１１．１２−ヘキサベンシトリフェニ レン、テトラフェン、１．２．３．４−ジベンズアントラセン、１．２，５．６ −ジベンズアントラセン、１．２．７．８−ジベンズアントラセン、１．２，３ ．４，５．６−１−ジベンズアントラセン、１．２，３．４．５．６，７．８− テロラベンズアントラセン、１．２−ヘンヅテトラフェン、３．４−ベンゾテロ ラフエン、３．４゜８．９−　ジベンゾテトラフェン、ペンタフェン、３．４− ベンゾペンタヘン、３．４，９．１０−ジベンゾペンタフェン、■。Furthermore, its melting point is within the optimum temperature range. Also very suitable especially as an auxiliary substance There are also terphenyl and other aromatic hydrocarbons, in some cases appropriately substituted. After that, it can likewise be used as an auxiliary substance or matrix material. heterocycle Compounds of the formula are also suitable for this purpose. Another example of a suitable high temperature stable aromatic hydrocarbon Nibiphenyl, quarterphenyl and at least 3 to 500 of the following: , especially linear and divided polyphenyls with a degree of polymerization of 3 to 50, especially 3 to 10. Nylene, as well as naphthalene, phenanthrene, triphenylene, chrysene, 3.4 -benzophenanthrene, 112-dibenzochrysene, bicene, 5.6-benzo Chrysene, 3.4,5.6-dibenzophenanthrene, hexahelicene, 1.2 , 7.8-dibenzochrysene, 11.12.13.14-dibenzovicene, ■, 2.3.4, 5.6.7.8, 9.10, 11.12-hexabencytripheny Ren, tetraphene, 1.2.3.4-dibenzanthracene, 1.2,5.6 -dibenzanthracene, 1.2.7.8-dibenzanthracene, 1.2,3 ．． 4,5.6-1-dibenzanthracene, 1.2,3.4.5.6,7.8- Telolabenzanthracene, 1,2-henztetrafen, 3,4-benzotelo Laughene, 3.4゜8.9- Dibenzotetraphene, Pentaphene, 3.4- Benzopentahene, 3.4,9.10-dibenzopentaphene, ■.

２．５．６−ジベンゾテトラフエン、６．７〜ベンゾペンタフエン、ジナフトー （２’、１’：　１．２）；（２’、１”：５．６）−アントラセン、ナフト− （２’、３’：　６．７）−ペンタフェン、ナフト−（２゜、３“：　３．４） −ペンタフェン、アントラセノー（２”、１’：　１．２）−アントラセン、ア ントラセノー（２’、１’：　８．９）−テトラフェン、テトラフェノ−（（８ ’、９”：　８．９）−テトラフェン、２．３−ペンゾピセン、２．３，８．９ −ジベンゾピセン、アントラセノー（１’、２°：　１．２）−テトラフェン、 フルオレン、ビフェニレン、１．２−ベンゾビフェニレン、２．３−ベンゾビフ ェニレン、１．２．７．８−ジベンゾビフェニレン、２．３゜６．７〜ジベンゾ ビフエニレン、テトラフェニレン、ペンタフェニレン、ヘキサフェニレン、オク タフェニレン、ペリレン、１．１２−ベンゾペリレン、コロネン、ピレン、１． ２−ベンゾピレン、３．４−ベンゾピレン、フルオランテン、２．３−ベンゾフ ルオランテン、２．３−ベンゾフルオランテン、ｉｏ、ｉｉ−ベンゾフルオラン テン１．１１．１２−ベンゾフルオランテン、９．１０，１１．１２−ジベンゾ フルオランテン、２．１３−ベンゾフルオランテン、１．５−ｏ−フェニレンフ ルオランテン、イソルビセン、１０．１１−（ベリーナフチレン）−フルオラン テン、１１．１２−（ベリーナフチレン）−フルオランテン、デカサイクレン、 これら芳香族化合物およびアントラセンおよびテルフェニルはそれ自身が、ａ） 〜ｒ）の所に挙げた残基を１〜４個有していてもよい、ベンゼンの置換された適 度に高融点の誘導体も適している。更に補助物質として部分結晶質のまたは液晶 のポリマー、例えばシリコーンポリマー、または芳香族基を持つペルフルオロエ ーテルが適している。2.5.6-dibenzotetraphene, 6.7-benzopentaphene, dinaphthol (2', 1': 1.2); (2', 1'': 5.6) -anthracene, naphtho- (2', 3': 6.7)-pentaphene, naphtho- (2°, 3": 3.4) - Pentaphene, anthraceno (2'', 1': 1.2) - Anthracene, a Nthraceno (2', 1': 8.9)-tetrafen, tetrapheno-((8 ', 9'': 8.9)-Tetrafen, 2.3-penzopicene, 2.3,8.9 -dibenzopicene, anthraceno (1', 2°: 1.2)-tetraphene, Fluorene, biphenylene, 1,2-benzobiphenylene, 2,3-benzobif henylene, 1.2.7.8-dibenzobiphenylene, 2.3゜6.7~dibenzo Biphenylene, tetraphenylene, pentaphenylene, hexaphenylene, octopus Taphenylene, perylene, 1.12-benzoperylene, coronene, pyrene, 1. 2-benzopyrene, 3,4-benzopyrene, fluoranthene, 2,3-benzof Luoranthene, 2,3-benzofluoranthene, io,ii-benzofluorane Thene 1.11.12-benzofluoranthene, 9.10,11.12-dibenzo Fluoranthene, 2,13-benzofluoranthene, 1,5-o-phenyleneph luoranthene, isorubicen, 10.11-(berinaphthylene)-fluorane ten, 11.12-(berinaphthylene)-fluoranthene, decacyclene, These aromatic compounds and anthracene and terphenyl are themselves a) Substituted compounds of benzene which may have 1 to 4 of the residues listed under ~r) Derivatives with relatively high melting points are also suitable. Furthermore, partially crystalline or liquid crystals as auxiliary substances polymers, such as silicone polymers, or perfluoroethylenes with aromatic groups. - Tel is suitable.

高温度安定性の補助物質は単独でまたは適当な融点の混合物として用いることが できる。High temperature stable auxiliary substances can be used alone or in mixtures of appropriate melting points. can.

抹消可能な光学的蛍光−データ記憶要素を現実化する別の可能な方法は、ある変 態状態で蛍光を発する染料、特に弐■の染料を高融点物質中にでなく、媒体とし ての難溶解性高沸点液体中に埋め込る。該液体が染料を室温でおよび反感の温度 で僅かだけしか溶解しないが、高温□染料■の場合３００℃□では溶解する、次 いで冷却した際に、熱力学的に不都合な変態ｍｂを同様に結晶析出し、それによ ってアントラセンの場合と同様に情報を抹消する。しかしながらこの場合には、 溶液状態の染料の強い蛍光が問題であり、その結果あまり悪くない溶解性の液体 しか課題と成っていない、ここでは特に、オリゴマーのポリトリフルオロクロロ エチレンとも混合できるオリゴマーのペルフルオロエーテルが有利であることが 判っている。更に以下のものが適している：ポリテロラフルオロエチレン、特に １０〜１００．０００の重合度のもの、ペルフルオロポリエーテル油、特に１０ 〜１００，０００の重合度のもの、ペルフルオロポリエーテル油と１０〜ｉｏｏ 、ｏｏｏの重合度のポリビニリデンフルオライドとの混合物並びにシリコーン油 とシリコーン樹脂との混合物。Another possible way of realizing an erasable optical fluorescence-data storage element is to dyes that emit fluorescence in the state of fluorescing, especially the dyes in item 2), should be used as a medium rather than in a high melting point substance. Embed in poorly soluble, high-boiling liquids. The liquid contains the dye at room temperature and at reaction temperature. However, in the case of high temperature□dye■, it dissolves at 300℃□. When cooled at The information will be deleted in the same way as in the case of anthracene. However, in this case, Strong fluorescence of dyes in solution is a problem, resulting in less soluble liquids In particular, oligomeric polytrifluorochloro Oligomeric perfluoroethers, which can also be mixed with ethylene, may be advantageous. I understand. Furthermore, the following are suitable: polytetrafluoroethylene, especially Those with a degree of polymerization of 10 to 100,000, perfluoropolyether oils, especially 10 with a degree of polymerization of ~100,000, perfluoropolyether oil and 10~ioo , a mixture with polyvinylidene fluoride having a degree of polymerization of ooo and silicone oil. and silicone resin.

本発明の光学的データ記憶要素は記憶媒体として少なくとも２つ、好ましくは２ つの着色変態を示しそしてその内の１つの変態がエネルギーの供給、例えば超音 波、熱または好ましくは光の供給によって別の着色変態に変換し得る物質、特に 固体物質、中でも染料を含有している。少なくとも１つの変態において蛍光を発 する物質、特に染料、中でも染料■、■ａまたはｎｂを記憶媒体として含有する 発光データ記憶要素が特に有利である。一度書き込みそして次いで任意にしばし ば読み出すだけでなく、再び抹消することのできるデータ記憶要素が特に全く有 利である。この様な特に有利な本発明のデータ記憶要素は、エネルギー供給によ っである変態から別の着色した変態に変換できるだけでなく後者の変態から最初 の変態に再び変換できる本発明に従って用いる物質を記憶媒体として含有してい る。この様な抹消できる特に蛍光データ記憶要素は記憶媒体を場合によっは既に 記載した種類の補助物質または補助物質混合物と一緒に含有している。The optical data storage element of the invention has at least two, preferably two, storage media. It shows two color metamorphoses and one of them provides energy supply, e.g. Substances that can be transformed into another colored transformation by the supply of waves, heat or preferably light, especially Contains solid substances, especially dyes. Fluorescent in at least one metamorphosis as a storage medium, especially dyes, especially dyes ■, ■a or nb. Luminescent data storage elements are particularly advantageous. Write once and then optionally for a while In particular, data storage elements that can be read as well as erased again are completely unusable. It is advantageous. Such a particularly advantageous data storage element of the invention can be Not only can you convert from one hentai to another colored hentai, but you can also convert from the latter hentai to the first The storage medium contains the substance used according to the invention which can be converted back into the metamorphosis of Ru. Particularly fluorescent data storage elements that can be erased such as Contains together with auxiliary substances or mixtures of auxiliary substances of the type mentioned.

本発明で用いる物質の支持体としては例えば無機系のガラス、例えば珪酸塩−１ 燐酸塩−または硼酸塩ガラス、アモルファスの二酸化珪素、有機ガラス、例えば ポリメタクリレートまたはポリカルボナートまたは他のもの、場合によっは部分 結晶質物質、たポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ ピレン、ポリビニリデンクロライド、ポリエステルおよびポリアミドを用いるこ とができる。Examples of the support for the substance used in the present invention include inorganic glass, such as silicate-1 Phosphate- or borate glasses, amorphous silicon dioxide, organic glasses, e.g. Polymethacrylate or polycarbonate or other, sometimes parts Crystalline substances, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene, polypropylene Using pyrene, polyvinylidene chloride, polyester and polyamide I can do it.

本発明で用いる物質、特に染料は例えば適当な方法で支持体に塗布しそして固定 することができる。塗布は例えばスクリーン印刷法または蒸着技術にて好ましく は特定の模様の状態で行い、その結果容易に別けて番地付けでき且つ後で読み出 しできる。上記物質、特に染料を特定の模様状態で支持体の上に塗布しそして支 持体に固定するには、更に他の技術、特に上記物質を有機溶剤に溶解した溶液か らの結晶析出も適している。この場合には、利用する物質の変換点より上に融点 を有しそして溶融状態で溶解する有機溶剤を媒体として用いる。特に、溶融状態 で上記物質を溶解するが冷却した際に準安定な変態状態で結晶析出する有機溶剤 を媒体として用いる。この種の媒体には例えばアントラセンおよびテルフェニル である。The substances used in the invention, in particular the dyes, can be applied to a support and fixed, e.g. by a suitable method. can do. The application is preferably by screen printing or vapor deposition techniques, for example. is done in a specific pattern, so that it can be easily separately addressed and read later. I can do it. The above substances, especially dyes, are applied to the support in a particular pattern and supported. In order to fix it on the support, other techniques, especially solutions of the above-mentioned substances in organic solvents, can be used. Also suitable is crystal precipitation. In this case, the melting point is above the conversion point of the substance used. An organic solvent having the following properties and dissolving in the molten state is used as the medium. Especially in the molten state An organic solvent that dissolves the above substances in water, but precipitates crystals in a metastable transformed state when cooled. is used as a medium. Media of this type include, for example, anthracene and terphenyl It is.

記憶媒体として本発明に従って用いる物質は支持体中に懸濁させるかまたは他の 方法で支持体中に含有させてもよい。The material used according to the invention as a storage medium may be suspended in a support or otherwise It may be incorporated into the support by a method.

データ記憶要素として用いる物質は、例えば０．１〜２００μ■、殊にｏ、ｉ〜 ５０ｐＩｔ、特に１〜ｌＯμ鴎の範囲内の非常に均一な粒度あるいは結晶大きさ で支持材料中に導入するかまたは支持材料の上に塗布するのが合目的的である。The material used as the data storage element can be, for example, 0.1 to 200 μι, in particular o, i to Very uniform particle size or crystal size in the range of 50 pIt, especially 1-10μ It is expedient to introduce it into the support material or to apply it onto the support material.

支持体および本発明に従って用いる記憶媒体および場合によっは補助物質または 補助物質混合物より成る本発明のデータ記憶要素は、ディスクシステムで用いる られる様な例えば回転可能なディスクの形を有していてもよいしまたは例えば静 止プレートを形成することもできる。少なくとも一つの変態で、好ましくは一つ の変態だけで蛍光を発する染料、特に染料■、ｎｂまたはｎｂを含有している蛍 光−データ記憶要素が特に有利である０本発明のデータ記憶要素は、記憶媒体と して用いる物質を適当な支持体の上にまたは適当な支持体の中に、場合によっは 補助物質、例えばアントラセンまたはテルフェニル、または補助物質混合物と・ −緒に有している。支持体の中または上に存在し記憶媒体として用いる物質中に エネルギー、特に熱エネルギーまたは光エネルギーの供給によって情報を書き込 まれる。熱エネルギーの供給が例えば熱印刷システムによって行うことができる 。しかしながら情報の書込みはレーザー光線によって行うのが好ましい、情報の 書込みの後に行う読み出しは、光線によって行うことができ、その際に用いる染 料の吸収が記憶要素の区別目標として用いられる。しかしながら光線によって情 報を読み出す場合には、記憶媒体として用いる染料の蛍光性を使用するのが好ま しい、この場合には、生じる蛍光を公知の方法に従って光に敏感な電子要素の上 に焦点を合わせることができる。生じる蛍光を、励起する光線によって蛍光の受 容体の上に散乱光が当たらない様に濾過してもよい、この様な抹消できないまた は抹消できる光学的記憶要素は例えばＥＤＶ−システム、特にコンピューター、 テキスト作成装置、像作成装置および像表示システムまたはオーデオ−記憶装置 システムの為の大容量記憶要素、例えばデジタルの板状記憶要素またはビデオシ ステム、殊にビデオ−レコーダーおよびビデオディスクにおいてまたはホログラ フィ−システムにおいて大容量記憶要素として用いることができる。Support and storage medium used according to the invention and optionally auxiliary substances or The data storage element of the invention consisting of an auxiliary substance mixture is suitable for use in disk systems. It may have the form of, for example, a rotatable disc, or it may have the form of a static It is also possible to form a stop plate. at least one perversion, preferably one Dyes that emit fluorescence only through the metamorphosis of Optical data storage elements are particularly advantageous; the data storage elements of the invention can be combined with a storage medium. The substance to be used as with auxiliary substances, such as anthracene or terphenyl, or with auxiliary substance mixtures. -I have it with me. in a substance present in or on a support and used as a storage medium writing information by supplying energy, especially thermal energy or light energy be caught. The supply of thermal energy can be carried out, for example, by a thermal printing system. . However, the writing of information is preferably carried out by means of a laser beam. Reading after writing can be done with light beams, and the dye used at that time Absorption of materials is used as a distinguishing goal for storage elements. However, the rays of light When reading out information, it is preferable to use the fluorescence of the dye used as the storage medium. In this case, the resulting fluorescence is transferred onto a light-sensitive electronic element according to known methods. can focus on. The generated fluorescence is received by an exciting light beam. Such non-erasable light may be filtered to prevent scattered light from falling onto the container. The erasable optical storage element is e.g. an EDV-system, in particular a computer, Text generators, image generators and image display systems or audio storage devices Mass storage elements for the system, e.g. digital disk storage elements or video stems, especially in video recorders and video discs or in holographic It can be used as a mass storage element in a fee system.

抹消可能な光学的蛍光−データ記憶要素を読み出す為には、染料の吸収域で照射 される、例えば約５１５　ｎｓ＋またはそれ以下の波長を有するレーザー光線が 必要である。この波長域のレーザー光線を使用する。このシステムを更に簡ｍに する為に５、書込み工程の際に扱う１トリツクスをその強いＩＲ−線にて加熱す る半導体レーザを用いる０次いで読み出し工程では、公知の様に１７−ザーの周 波数を光の道に結晶を介在させることによって増幅して、半分の波長を持つ比較 的低い強度の光にて蛍光を誘発し続けることができる。比較的短い波楚の光を用 いる場合には、データ記憶要素の場合大きな分解能が得られる。Erasable optical fluorescence - irradiation in the absorption range of the dye to read the data storage element e.g., a laser beam having a wavelength of about 515 ns+ or less is necessary. A laser beam in this wavelength range is used. Make this system even easier In order to In the 0-order readout process using a semiconductor laser, as is well known, the periphery of the 17-laser is Comparison where the wave number is amplified by intervening a crystal in the light path and has half the wavelength. Fluorescence can be continuously induced with light of low intensity. Uses light with relatively short waves Larger resolution can be obtained in the case of data storage elements.

蛍光−デークー記憶要素を構成する別の６１能な方法１、よ、溶剤分子を結晶格 子中に組入れる物質、特に式■またはＩＩの染料を用いるものである０次いで、 高温のもとてこの溶剤は再び放出されそして色および場合（、Ｘよっは蛍光が変 化する。Another possible method of constructing fluorescent-decoupled storage elements is to convert solvent molecules into crystalline oxides. Substances incorporated into the matrix, in particular those using dyes of formula (I) or II, then: At high temperatures, the solvent is released again and the color and case (X, hence fluorescence) change. become

赤色染料■は例えば強い赤橙色の蛍光を発する。これに対して溶剤、例えばメタ ノールまたはアセトンから例えば黄橙色の固体蛍光のある橙赤色結晶が再結晶し て得られる。この結晶は、溶剤、例えばメタノールを結晶格子に組入れている。For example, red dye ■ emits strong red-orange fluorescence. In contrast, solvents such as meth For example, orange-red crystals with yellow-orange solid fluorescence are recrystallized from alcohol or acetone. can be obtained. This crystal incorporates a solvent, such as methanol, into the crystal lattice.

第１表のＮｏ、　７の所に記載Ｌ７た染料４Ｊ、橙色であり、弱い橙色の蛍光を 発する。下記の第２表に、第２表に挙げた溶剤から再結晶しそしてその溶剤を結 晶公知に組入れ保持した時に染料が持つ色および固体蛍光を示す： ■主１ 溶剤　色　固体蛍光 ニトロベンゼン　淡赤色　弱い アセトン　橙色　黄色 メタノール　淡橙色　強い黄橙色 第１表中Ｎｏ、３の所に挙げた染料は暗赤色であり弱い赤の蛍光を発する。′Ｆ 記の第３表に、第３表に挙げた溶剤から再結晶しそしてその溶剤を結晶公知に組 入れ保持した時に染料が持つ色および固体蛍光を示す：第１表 溶剤　色　固体蛍光　− アセトン　淡赤色　− メタノール　橙色　強い黄橙色 酢酸エチルエステル　赤橙色　− ビラコロン　赤橙色　− ｉ−プロパツール　黄色　黄色 ジオキサン　黄色　− 溶剤を結晶格子の中に取り入れることによって他の色および／または他の蛍光が 得られる染料は、一度に書き込まれる光学的データ記憶要素において用いること ができる。溶剤は書込みの工程で放出される。Dye 4J, listed in No. 7 in Table 1, is orange and exhibits weak orange fluorescence. emanate. Table 2 below shows the methods for recrystallizing from the solvents listed in Table 2 and consolidating the solvents. Demonstrates the color and solid state fluorescence of dyes when incorporated and maintained in crystals: ■Lord 1 Solvent Color Solid Fluorescence Nitrobenzene pale red weak Acetone orange yellow Methanol light orange, strong yellow-orange The dyes listed in No. 3 in Table 1 are dark red and emit weak red fluorescence. 'F Table 3 of Table 1 shows the color and solid-state fluorescence of the dye when placed and held. Solvent Color Solid Fluorescence - Acetone pale red − Methanol orange strong yellow-orange Acetic acid ethyl ester red-orange − Villa cologne red-orange − i-Proper Tools Yellow Yellow Dioxane yellow - Other colors and/or other fluorescence can be produced by incorporating solvents into the crystal lattice. The resulting dye can be used in optical data storage elements that are written at once. Can be done. Solvent is released during the writing process.

Ｒ１、Ｒ＋！＝５−ノニルの式■の染料（Ｌｌｌｌ’〜ジ（５−ノニル）ペリレ ン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ビスイミド）は、強い淡い橙の発光状 態で溶液から結晶析出する。約２００°Ｃに加熱した際にこのものは穏やかな赤 色の蛍光に不可逆的に変わる。この染料は溶液から常に明るい変態の状態で結晶 析出するので、変換への溶剤の協力はありそうもない。R1, R+! =5-nonyl dye of formula (Lllll'~di(5-nonyl)peryle) (3,4,9,10-tetracarboxylic acid bisimide) has a strong pale orange luminescence. Crystals precipitate from the solution in this state. This material turns a mild red color when heated to about 200°C. The color changes irreversibly to fluorescence. This dye always crystallizes from solution in a bright modified state. Since precipitation occurs, cooperation of the solvent in the transformation is unlikely.

Ｒ１・Ｒ＋１＝　７−ペンタデシル、８−ヘプタデシルまたは１２−ベンタコシ ルの式■の染料は、低温（−３０°Ｃ〜０”Ｃ）でｎ−ペンタンからしか弱い橙 色の結晶を生じ、これが既に５０〜６０℃で部分的に暗赤色の変態に変換する、 ここでは、加熱した再に放出される溶剤０．５〜１　ｙｓ。R1・R+1=7-pentadecyl, 8-heptadecyl or 12-bentadecyl The dye of Formula 2 of Le produces only a weak orange color from n-pentane at low temperatures (-30°C to 0"C). gives rise to colored crystals, which partially transform already at 50-60 °C into a dark red transformation, Here, the solvent released upon heating is 0.5 to 1 ys.

りを入れることを考慮する。変換は不可逆的である。Consider adding more. The conversion is irreversible.

本発明に従う遊離な書込み抹消可能な蛍光−データ記憶要素を第２および３図に 例示的に図示する。Free writable and erasable fluorescent-data storage elements according to the invention are shown in FIGS. 2 and 3. Illustrated as an example.

第２図には丸い仮またはディスクの形のデータ記憶要素の垂直切断面を示してい る。これは上側ディスク（１）と、周回する高く引き延ばされた縁（３）を持つ 下（！ｌ１１７′イスク（２）とから成る。これによって例えば染料■と上記の 補助物質、例えば非常に純粋なアントラセンとのｌ：５の重量比の混合物が充填 されているシャーレが形成されている。第１図ではこの混合物を（４）と記載さ れている０次いで、上側のディスク（１）を下側のディスク（２）の縁（３）の 上に置きそしてそれと確り結合□例えば、接合−させる（５）、ディスク（１） および（２）の少なくとも一つは光学的に透過性の材料より成る。ディスク（１ ）および（２）は例えばガラスより成る０例えば２２０℃に加熱することによっ て混合物（４）を溶融しそしてこの溶融物から冷却した際に染料■の熱力学的に 準安定な変ａｍｂを結晶析出させる。Figure 2 shows a vertical cut through a data storage element in the form of a round temporary or disk. Ru. It has an upper disk (1) and a high elongated lip (3) that revolves around it. (!l117'isk (2). This allows, for example, the dye ■ and the above Filled with a mixture of auxiliary substances, e.g. very pure anthracene in a weight ratio of l:5 A petri dish is formed. In Figure 1, this mixture is indicated as (4). 0 Then, place the upper disc (1) on the edge (3) of the lower disc (2). Place on top and firmly connect it □ For example, join (5), disk (1) At least one of (2) and (2) is made of an optically transparent material. Disc (1 ) and (2) are made of glass, for example, by heating to 220°C. When the mixture (4) is melted and cooled from this melt, the thermodynamics of the dye ■ Metastable modified amb is crystallized.

このデータ記憶要素は既に説明した通り読み出すことができ且つ所望の場合には 再び抹消することもできる。This data storage element can be read as already explained and if desired It can also be deleted again.

第３図には板またはディスクの形のデータ記憶要素の垂直切断面を示している。FIG. 3 shows a vertical section through a data storage element in the form of a plate or disk.

これは、層（７）が塗布された支持体（６）で構成されている。この層（７）は 光学的に透過性の樹脂、例えばポリアミドまたはポリイミドより成り、その樹脂 の中には細かい粒子、特に小さい球状物（８）が均一に分布する様に埋め込まれ ている、この小さい中止または球状物（８）は例えば、アントラセンまたはテル フェニルと適当な染料、例えば染料■とより成る混合物で形成される。小さい粒 子または球状物（８）は合成樹脂中に均一に分布しており且つ小さい球状物を含 むその合成樹脂を支持体（６）の上に塗布する。これは例えば遠心法で行うこと ができる。場合によっはこの層を更に（第３図に図示していないが）光学的に透 過性の物質、例えば適当な合成樹脂より成る被覆層によって被覆してもよい、第 ３図に図示したデータ記憶要素は既に挙げた種類および方法で書込み、読み出し そして抹消することができる。It consists of a support (6) coated with a layer (7). This layer (7) is consisting of an optically transparent resin, such as polyamide or polyimide; Inside, fine particles, especially small spherical objects (8), are embedded so that they are evenly distributed. This small suspension or spheroid (8) is, for example, anthracene or ter It is formed from a mixture of phenyl and a suitable dye, such as dye (2). small grains The particles or spheres (8) are uniformly distributed in the synthetic resin and contain small spheres. The synthetic resin is applied onto the support (6). This can be done, for example, by centrifugation. Can be done. This layer may optionally be further optically transparent (not shown in Figure 3). The primary material may be coated with a coating layer of a permeable substance, for example a suitable synthetic resin. The data storage elements illustrated in Figure 3 can be written to and read out in the types and ways already mentioned. and can be deleted.

本発明の光学的蛍光−データ記憶要素の場合には、蛍光染料で形成された記憶要 素の上に読み出し用光線の焦点を合わせる際に蛍光があらゆる空間方向にほぼ等 方性的に生ずる。即ちこの読み出し用記憶要素自体が光源になる。記憶要素のア ドレシングが励起光線によって空間的におよび時間的に特定されるので、検知シ ステムの為には比較的に簡単な光学装置で十分である。記憶要素の光学的不均一 もそれの読み出し性に非常に僅かしか影響しない、更に、蛍光染料の、ストック −シフト（Ｓｔｏｃｋｅｓ−５ｈｉｆｔｓ）の為に励起よりも長い波長の場合に 光の放出が生じる。励起光の無制御の反射をこれによって簡単に濾過できる。シ ステムの障害発生し易さがこれによって更に低下する０本発明の光学的データ記 憶要素の場合には、達成できる情報密度は読み込みあるいは読み出しの為に利用 する波長によってしか実質的に制限されない、それ故に達成できるその記憶密度 は高い０本発明の光学的データ記憶要素は大きな長期間安定性を有し且つそれに よって、読み出し工程による部分的な抹消が生じることがないので実質的に無制 限の回数の読み出しサイクルが可能とされる。読み出し速度は早い（１００ＭＨ ｚ　〜１６　ＧＨｚＳｌ　〜１０ｎｓに相当する）、書き込みおよび抹消速度は 中（らい乃至早い。In the case of the optical fluorescent-data storage element of the present invention, the storage element is formed of a fluorescent dye. When focusing the readout beam onto the element, the fluorescence is approximately equal in all spatial directions. Occurs directionally. That is, this readout storage element itself becomes a light source. storage element a Since the dressing is spatially and temporally localized by the excitation beam, the detection system A relatively simple optical device is sufficient for the stem. Optical non-uniformity of storage elements In addition, the stock of fluorescent dyes has very little effect on its readability. - for wavelengths longer than the excitation due to shifts (Stocks-5hifts) A light emission occurs. Uncontrolled reflections of the excitation light can thereby be easily filtered out. S The optical data storage of the present invention further reduces the susceptibility of the stem to failure. In the case of storage elements, the achievable information density can be used for loading or reading. The storage density that can be achieved is therefore only effectively limited by the wavelength of The optical data storage element of the present invention has great long-term stability and Therefore, there is no partial erasure caused by the reading process, so there is virtually no control. A limited number of read cycles are possible. Read speed is fast (100MH) z ~ 16 GHz Sl ~ 10 ns), write and erase speeds are Medium (Rai to early.

一般式ｌの化合物は大部分が公知である　Ｒ１およびＲＺが水素原子でそしてＲ ３およびＲ４が同じか異なる同素環状のまたはへテロ環状の芳香族残基を意味す る式Ｉの化合物は赤色餌料としてヨーロッパ特許出願公告筒６１．４２６号明細 書から公知である　Ｒ３およびＲ４の代表である芳香族基はヨーロッパ特許出願 公告筒６１，４２６号明細書の場合には一個以上の非水溶性化置換基を有してい てもよい。Most of the compounds of general formula 1 are known, where R1 and RZ are hydrogen atoms and R 3 and R4 are the same or different homocyclic or heterocyclic aromatic residues; Compounds of formula I are used as red baits in European Patent Application Publication No. 61.426. The aromatic groups representative of R3 and R4 are known from the European patent application In the case of Publication No. 61,426, it has one or more water-insoluble substituents. It's okay.

Ｒ３およびＲ４が芳香族またはへテロ環式残基でそしてＲ１およびＲｔが互いに 無関係に非水溶性化置換基を意味し、Ｒ３およびＲ４が水素原子でもよい一般式 Ｉ、の化合物はヨーロッパ特許出願公開第１３３．１５６号明細書から高分子量 有機材料の為のポリマー溶解性染料または顔料として公知である。R3 and R4 are aromatic or heterocyclic residues and R1 and Rt are each other A general formula which independently refers to a water-insoluble substituent and in which R3 and R4 may be hydrogen atoms I, the compound of high molecular weight Known as polymer-soluble dyes or pigments for organic materials.

一般式Ｉの化合物は種々の公知の方法によって製造できる。ヨーロッパ特許出願 公告筒６１　、４２６号明細書に記載された方法によると、式Ｒ”ＣＮのニトリ ルを場合によっは式Ｒ’ＣＮのニトリル、臭素化合物酢酸エステルおよび亜鉛と 一緒に反応させ、その際にＲ１−Ｒｔ＝■の式■の化合物を生ずる。更に良好な 収率は、公知のように２モルのニトリルＲ’ＣＮまたはニトリル混合物Ｒ３ＣＮ 　／　Ｒ’ＣＮ　を有機溶剤中で強塩基の存在下に高温のもとでコハク酸ジエチ ルエステルと反応させた場合に得られる（ヨーロッパ特許出願公告筒９４．９１ １号明細書およびＴ、ＰｏｔｒａｗａおよびＨ，Ｌａｎｇｈａｌｓ　、　”Ｃｈ ｅｗ。Compounds of general formula I can be prepared by various known methods. European patent application According to the method described in Publication No. 61, No. 426, the nitrite of the formula R"CN optionally with a nitrile, bromine compound acetate and zinc of the formula R'CN. They are reacted together to form a compound of the formula (2) with R1-Rt=(2). even better The yield is calculated as known from 2 mol of the nitrile R'CN or the nitrile mixture R3CN. / R’CN was treated with diethyl succinate in an organic solvent in the presence of a strong base at high temperature. (European Patent Application Publication No. 94.91) 1 Specification and T, Potrawa and H, Langhals, “Ch. ew.

Ｂｅｒ、’　１９２０．１０７５〜１０７８（１９Ｂ？）　。Ber,' 1920.1075-1078 (19B?).

一般式Ｉの化合物を製造する為の特に有利な方法は、一般式Ｖのフラノフランジ オン を−１１を弐Ｒ’ＮＨｔノ第一７　ミ７＊　タハＲ’ＮＨｔ／Ｒ”ＮＩｈノ第ノ ア−ン混合物と反応させるものである。この場合、Ｒ１、Ｒ′、Ｒ３およびＲ４ は既に挙げた意味を有する　（Ｒ１および／またはＲ２が水素を意味する場合に は、第一アミンＲ’ＮＨｔあるいはＲ”ＮＨｔがアンモニアが問題となる、その 際にＶおよび／またはＲ”＝　Ｈの式Ｉの化合物が得られる。アンモニアはアン モニアを放出する化合物の形でも使用できる。） 反応は、一般式Ｖと第一アミンまたは第一アミン混合物との間で好ましくは適当 な不活性溶剤の中でまたは分散剤中で実施する。A particularly advantageous method for preparing compounds of general formula I is a furanoflange of general formula V. on -11 to 2 R’NHt no 1st 7 Mi 7* Taha R’NHt/R”NIh no 1st It is reacted with the Arne mixture. In this case, R1, R', R3 and R4 has the meaning already given (if R1 and/or R2 means hydrogen) The primary amine R'NHt or R''NHt is the one in which ammonia is a problem. Compounds of formula I with V and/or R”=H are obtained. Ammonia is It can also be used in the form of compounds that release Monia. ) The reaction is preferably carried out between the general formula V and a primary amine or mixture of primary amines as appropriate. in an inert solvent or in a dispersant.

適する溶剤または分散剤には、例えばエーテル、特に分子中に２〜８個の炭素原 子を持つもの、例えばジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｎ−プロ ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｎ−ブチルエーテル、メチル −第３ブチルエーテル、エチル−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ ル、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、１．２−ジメトキシエタン、ビ ス−β−メトキシエチルエーテル：オリゴエチレングリコール−ジメチルエーテ ル、例えばペンタグリム；脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、低沸点 および高沸点石油エーテル；脂環式炭化水素、例えばシクロヘキサン、メチルシ クロヘキサン、テトラリン、デカリン；芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トル エン、Ｏ−、Ｓ−およびｐ−キシレン、エチルベンゼン；ハロゲン化脂肪族−ま たは芳香族炭化水素、例えばメチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、 クロロベンゼン、ジクロロベンゼン；ニトリル、例えばアセトニトリル；アミド 、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、トメチル−ピロリドン ；ヘキサメチルリン酸トリアミド；スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド がある０種々の溶剤の混合物も使用することができる。Suitable solvents or dispersants include, for example, ethers, especially those containing 2 to 8 carbon atoms in the molecule. Those with children, such as diethyl ether, methyl ethyl ether, di-n-propylene Pyl ether, diisopropyl ether, methyl-n-butyl ether, methyl -Tertiary butyl ether, ethyl-n-propyl ether, di-n-butyl ether tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, bicarbonate Su-β-methoxyethyl ether: oligoethylene glycol dimethyl ether aliphatic hydrocarbons, such as hexane, heptane, low boiling points and high-boiling petroleum ethers; cycloaliphatic hydrocarbons, e.g. cyclohexane, methylsiloxane; Chlohexane, tetralin, decalin; aromatic hydrocarbons such as benzene, tolu Ene, O-, S- and p-xylene, ethylbenzene; halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, Chlorobenzene, dichlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile; Amides , e.g. dimethylformamide, dimethylacetamide, tomethyl-pyrrolidone ; hexamethyl phosphate triamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide It is also possible to use mixtures of different solvents.

双極性の非プロトン性溶剤中で反応を実施するのかには例えば以下のものがある ニジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル燐酸トリアミド 、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素、アセトンニトリル、 エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルジエ チレングリコールジメチルエーテルおよびトリエチレングリコールジメチルエー テル、ニトロメタン、１．３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロー２（ ＩＨ）〜ピリミジノン（ＤＭＰ［Ｉ）、　１．３−ジメチル−２−イミダゾリジ ノン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素およびメチ レンクロライド、特に有利な双極性の非プロトン性はクロロホルム、四塩化炭素 およびメチレンクロライドがある。その中でもクロロホルムが特に非常に有利で ある。Examples of reactions carried out in dipolar aprotic solvents include: Nidimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoric triamide , sulfolane, N-methylpyrrolidone, tetramethylurea, acetone nitrile, Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol ethyl ether diethyl Thylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol dimethyl ether ter, nitromethane, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro2( IH) ~ pyrimidinone (DMP[I), 1,3-dimethyl-2-imidazolidi non, benzonitrile, nitrobenzene, chloroform, carbon tetrachloride and methane Ren chloride, particularly advantageous dipolar aprotic is chloroform, carbon tetrachloride and methylene chloride. Among them, chloroform is particularly advantageous. be.

更に、一般式■の化合物と第一゛７ミンまたは第一アミンとの間の反応を脱水側 の存在下に実施するのが合目的的である。この種の脱水−または水離脱剤と１， ７ては例えば以下のものが通している８　Ｎ、Ｎ’−ジ置換カルボジイミド１． 特に少なくとも一つの第ニーまたは第３級アルキル基を含有しているもの、例え ばジイソプロピル−、ジシクロへキシル−またはＮ−メチル−１〜第３級フチル カルポジイミド（”Ｍｅｔｌｉｏｄｉｃｕｍ　Ｃｈｉｍｉｃｕ＋＋＋″、Ｇ２丁 ｈＮｅｍｅ出版社、シフトフトガルト、第６巻、（１９７４）、ｆｆ１６８２／ ６８３頁参照および”Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗａｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ 　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍｉｅ　、第８巻、（１９５２）、第５２１１５２２頁参照） 、シンクロへキシルカルボジイミドが特に非常に通している。Furthermore, the reaction between the compound of general formula It is expedient to carry out the test in the presence of This kind of dehydration- or water-removal agent and 1, 7. For example, 8.N,N'-disubstituted carbodiimide 1. In particular those containing at least one secondary or tertiary alkyl group, e.g. diisopropyl-, dicyclohexyl- or N-methyl-1-tertiary phthyl Carposiimide ("Metliodicum Chimicu+++", G2 hNeme Publisher, Shiftfutgart, Volume 6, (1974), ff1682/ See page 683 and “Houben-Waeyl, Methodender. Org, Chemie, Volume 8, (1952), page 5211522) , synchhexylcarbodiimide is particularly very permeable.

式Ｖの化合物とＲ’ＮＨ！の第一アミンまたばＲ’ＮＨ，／Ｒ”ＮＨｚの第一ア ミン混合物との間の反応は、−ｉｏ’ｃ〜用いる溶剤または溶剤混合物の沸点の 温度で実施することができる。多くの場合には１０〜３０°Ｃで、好ましくは室 温で実施する。一般式Ｖのフラノフランジオン１モル当たり好ましくは１．９〜 ２．４モル、殊に２．０〜２，３モルの第一アミンＲ’ＮＨｔまたは第一アミン 混合￥！ＩＪＲ’Ｎｌｈ／Ｒ’ＮＨｆを使用する。A compound of formula V and R'NH! or the primary amine of R'NH,/R''NHz The reaction between -io'c and the boiling point of the solvent or solvent mixture used is It can be carried out at temperature. Often at 10-30°C, preferably indoors. Perform at warm temperature. Preferably 1.9 to 1 mole of furanofurandione of general formula V 2.4 mol, especially 2.0 to 2.3 mol of primary amine R'NHt or primary amine Mixed ¥! Use IJR'Nlh/R'NHf.

一般式■の出発化合物および第一アミンＲ’ＮＨＫおよびＲ”Ｎ！＋、は公知で あるかまたはこれらの種類の化合物を製造する公知の方法によって容易に製造で きる。The starting compounds of general formula (■) and the primary amines R'NHK and R''N!+ are known are or can be readily produced by known methods of producing these types of compounds. Wear.

一般式■の化合物を製造する別の方法には、例えばヨーロッパ特許出願公開（＾ ３）第１３３．１５６号（第１０頁以降）、［！Ｐ−１３−１８１２９０　、ヨ ーロッパ特許第９８　、８０８号明細書に開示されている。Other methods for preparing compounds of general formula ■ include, for example, the European Patent Application Publication (^ 3) No. 133.156 (from page 10), [! P-13-181290, Yo It is disclosed in the European Patent No. 98,808.

弐■の化合物、特に式１ａおよび殊に弐■および■の化合物を製造するのに特に 適するこの方法の場合には、八■ （式中、Ｒは例えば低級アルキル基、特にエチル基を意味しそしてＲ３は既に説 明した意味を有する。１で表されるラクタムを式Ｒ’ＣＮ　（但し、Ｒ４は既に 記載した意味を有する）で表されるニトリルと反応させる　（ヨーロッパ特許出 願公告（ＩＢ）第１８１．２９０号、第２頁参照）。八■のラクタムは例えばジ カルボニル化合物■から出発してアシルコハク酸エステル■を通って自体公知の ように容易に製造できる。Particularly for preparing compounds of 2), especially formula 1a and especially compounds of 2) and If this method is suitable, eight ■ (wherein R means, for example, a lower alkyl group, in particular an ethyl group, and R3 is has a clear meaning. The lactam represented by 1 is expressed by the formula R'CN (however, R4 is already react with a nitrile represented by (See IB No. 181.290, page 2). The eight lactams are, for example, Starting from the carbonyl compound ■ and passing through the acyl succinate ■, the per se known It can be easily manufactured.

上記の方法に従ってＲ’−Ｒ”・Ｈの一般式Ｉの化合物を生ずる場合には、これ ら化合物は、放出基としてＲ１あるいはＲ１５の一つ（但し、「およびｅは水素 原子を除いて既に記載した意味を有する）を持つ化合物を好ましくは適当な不活 性溶剤中で反応させることによって自体公知の欅に水素原子でないＲ１および／ またはＲ１を持つ式Ｉの化合物に転化することができる。Ｒｙ・Ｒ４・水素の式 Ｉの化合物にＲ３および［１’　（水素原子でない）を導入する方法は、例えば 丁、ＰｏｔｒａｗａおよびＨ，Ｌａｎｇｈａｌｓの上記引用文献の°Ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ、”および１１ｉＰ−１３−１３３１５８に開示されている。適するアル キル化剤には例えばアルキルハロゲニド、特に沃素化アルキル、アルキルエステ ル、特にスルホン酸のアルキルエステル、例えばベンゼン−またはｐ−トルエン スルホン酸のアルキルエステルがある。When a compound of general formula I of R'-R".H is produced according to the above method, this The compound has one of R1 or R15 as a releasing group (however, "and e is hydrogen"). (with the exception of atoms) having the meanings previously given), preferably with a suitable inert R1 and / or can be converted to a compound of formula I having R1. Ry・R4・hydrogen formula The method of introducing R3 and [1' (not a hydrogen atom) into the compound of I is, for example, Ding, Potrawa and H, Langhals, above cited °Chem, Ber,” and 11iP-13-133158. Kylating agents include, for example, alkyl halides, especially iodinated alkyls, alkyl esters, etc. esters, especially alkyl esters of sulfonic acids, such as benzene- or p-toluene. There are alkyl esters of sulfonic acids.

式■および■の化合物は、Ｈルａｒｉｇｈａｌｓ、　”Ｃｈｅ＊、Ｂｅｒ。Compounds of formulas ① and ② are suitable for the following compounds: ``Che*, Ber.

”、ｌ−１８−１（１９８５）、第４６４１に記載された方法によって抽出再結 晶化することによって特に有利に生成物される。この方法の場合には抽出を連続 的に、抽出用フラスコの内容物中の中ノＱｓ４こ戻し、それによって抽出用フラ スコの内容物の冷却を行わない。”, l-18-1 (1985), No. 4641. The product is particularly preferably produced by crystallization. In this method, extraction is continuous Generally, the inside Qs4 in the contents of the extraction flask is returned, thereby the extraction flask is Do not cool the contents of the Sco.

Ｒ１・ＲＩＺである一般式Ｈのペリレン−ビス−ジカルボキシイミドの大部分も 同様に公知である（例えば、Ａ、Ｒａｄｅｍａｃｈｅｒ、、Ｓ、Ｍａｅｒｋｌｅ およびＨ，Ｌａｎｇｈａ　ＩｓＸ″Ｃｈｅｗ。Most of the perylene-bis-dicarboximides of the general formula H which are R1.RIZ also Similarly known (e.g., A. Rademacher, S. Maerkle and H, Langha IsX″Chew.

１．１１３００９９号、ドイツ特許出願公開第２１３９６８８号、同第２１４７ ０２４号、同第２２１０１７０号、同第２４５１７８４号、英国特許９０１６９ ４号参照）。1.1130099, German Patent Application No. 2139688, German Patent Application No. 2147 No. 024, No. 2210170, No. 2451784, British Patent No. 90169 (See No. 4).

Ｒ１・ＲＩＺ・５−ノニルの式■の染料が特に非常に有利である。Very particular preference is given to dyes of the formula (2) of R1.RIZ.5-nonyl.

式■の染料は例えば、ペリレン−３，４：　９，１０−テトラカルボン酸ビス無 水物とアミンＲ”ＮＨ，または二種類のアミンの混合物Ｒ”Ｎｉｂ／Ｒ”Ｎ）（ ｘと一緒に酢酸亜鉛およびキノリンまたはイミダゾールの存在下に保護ガス雰囲 気で１８０〜２２０℃の温度に加熱することによって製造できる。The dye of formula (1) is, for example, perylene-3,4:9,10-tetracarboxylic acid bis water and amine R”NH, or mixture of two types of amines R”Nib/R”N) ( protective gas atmosphere in the presence of zinc acetate and quinoline or imidazole with x It can be produced by heating with air to a temperature of 180 to 220°C.

本発明の光学的データ記憶要素あるいは一般式ＩおよびＨの染料、特に式Ｉａ、 ■、■、Ｉｌａおよびｎｂの染料は、一般にマーキング（Ｍａｒｋｉｅｒｕｎｇ ）の目的で、殊に安全マーキングの為に用いられる。この場合、染料、例えば染 料ｍｂで均一にまたは不均一に被覆した支持体中に熱エネルギーまたは光エネル ギーを供給することによって情報を書き込み、次いで［ＪＶ−照射下に情報を蛍 光を介して認識しそして読み出すことができる長所を有している。書き込みはレ ーザー光線で行うこともまたは間車なシステムの場合にはサーモプリンター／ブ ロック−にて行うことができる。熱でも、塗布された染料層に模様が非常に早く 且つ容易に作ることができる。このことは、読み出しの際に意図する励起によっ て例えば汚れに対する蛍光マーキングが吸収に基づく着色よりもあまり敏怒でな いので、原本（Ｖｏｒｌａｇｅｎ）の上に機械的にプリントするのにも重要であ る０式ＩまたはＨの染料で前処理した適当な基体は例えば、レーザー光線または サーモプリンター−プロッターにて蛍光性情報を熱的に例えば文字を書き込まれ る薄板、祇または合成樹脂フィルムである。これは例えば、宣伝の目的の為にそ れぞれの特別な安全マーキングを作り上げる為に、後での選別の為の製品をマー キングする為におよび別の沢山の用途の為にマーキングするのに興味が持たれる ０例としては、機械的読み出しできるマーキング、例えば文字数字併用方式印刷 およびバーコードが挙げることができる。Optical data storage elements of the invention or dyes of general formulas I and H, especially formula Ia, ■, ■, Ila and nb dyes are generally used for marking (Markierung). ), especially for safety markings. In this case, dyes, e.g. Thermal energy or light energy is applied to a support coated uniformly or non-uniformly with material mb. The information is written by supplying energy, then the information is written under JV-irradiation. It has the advantage of being able to be recognized and read out through light. The writing is This can be done with a laser beam or, in the case of a slow system, with a thermoprinter/blanket. This can be done with a lock. Even with heat, patterns form on the applied dye layer very quickly. Moreover, it can be easily made. This depends on the intended excitation during readout. For example, fluorescent markings against dirt are less sensitive than absorption-based coloring. Therefore, it is also important for mechanical printing on the original (Vorlagen). Suitable substrates pretreated with dyes of formula I or H may be exposed, for example, to laser light or Thermoprinter - Fluorescent information is thermally written on, for example, by a plotter. It is a thin plate, yam or synthetic resin film. This may be done, for example, for promotional purposes. Mark products for later sorting to create special safety markings for each Interested in marking for marking and for many other uses Examples include mechanically readable markings, such as alphanumeric printing. and barcodes.

そのままでまたは有機溶剤で再結晶処理した後に強い固体蛍光を示す式ｉおよび ■の染料は蛍光性顔料としてしばしば使用でき、例えば文字、図形または他のグ ラフィックなものを光学的に際立たせる為に、描写および、特別な光学的印刷を 達成すべき対象物を示す為に刺激的色として；キャッシュカードまたは、特別な はっきりしたカラー印刷を得ようとする別の対象物の為の安全マーキングとして ；蛍光によって特定の色調、例えば特別の耀きのある色調を得るべき他の染料へ の添加物として；機械的に認識しそして選別するべきでありそして蛍光によって 認識を行うべき（これの例には蛍光によって選別することのできる合成樹脂のリ サイクルがある）対象物のマーキングとして；機械的に読み取ることのできるマ ーキングの為の蛍光染料として；蛍光を発する印刷物を得る為に、電子写真の為 のトナーの成分としてＥＸｅｒｏｘ　（商標）法、レーザー印刷１；芸術的用途 および目的の為に；シンチレータ−で用いる為に；例えば短い波長の光から長い 波長の可視光線とするように、光を波長変換する為に一般的に用いる為に；照明 −および表示要素、例えば蛍光管において、ブラウン管においておよび蛍光表示 において蛍光体として用いる為に；多種多様な表示−・、警告−および標識目的 の為の消極的な表示用途において染料を用いる為に、例えば消極的な表示要素、 警告−および交通標識、例えばランプにおいて染料として用いる為に；発光印刷 インクにおいて用いる為に（染料の一部、例えばＲ１１，、Ｉｌｌ！＝　５−ノ ニルの式■の染料を物理的条件を特別に制御することなしに均一な溶液から強い 蛍光を発しながら結晶析出させるのが特に有利である。これは発光印刷インクに おいて用いるのに特に興味が持たれる。何故ならばこの染料は均一に溶解するこ とができそして印刷およびこれに続く乾燥の後に蛍光を発する染料斑点が生ずる からである。）使用できる。Formulas i and ■ Dyes can often be used as fluorescent pigments, e.g. Delineation and special optical printing to make the graphic objects stand out optically. As a stimulating color to indicate an object to be achieved; on a bank card or special As a safety marking for other objects where a clear color print is to be obtained. ; to other dyes in which a specific color tone, e.g. a special radiant tone, is to be obtained by fluorescence; as an additive; should be recognized and sorted mechanically and by fluorescence recognition should be carried out (an example of this would be synthetic resin resins that can be sorted by fluorescence). cycle) as a marking on an object; a machine-readable mark As a fluorescent dye for printing; for obtaining fluorescent prints, for electrophotography EXerox (trademark) method as a toner component, laser printing 1; artistic use and for purposes; for use in scintillators; e.g. from short wavelength light to long Generally used to convert the wavelength of light into visible light; illumination - and display elements, such as in fluorescent tubes, cathode ray tubes and fluorescent displays. For use as a phosphor in a wide variety of indications, warnings, and labeling purposes. For the use of dyes in passive display applications for e.g. passive display elements, For use as a dye in warning- and traffic signs, e.g. lamps; luminescent printing For use in inks (part of the dye, e.g. R11,, Ill!=5-no dyes of the nyl formula ■ can be produced from homogeneous solutions without special control of physical conditions. It is particularly advantageous to precipitate the crystals while fluorescing. This is luminescent printing ink It is of particular interest for use in This is because this dye cannot be dissolved uniformly. and after printing and subsequent drying, fluorescent dye spots result. It is from. ) can be used.

特に強い染料蛍光がある為に蛍光性顔料としても特に適している染料には　Ｈ１ ｌ＝Ｒ＋！＝　５−ノニルの式■の染料、更に以下の第４表に記載した式Ｉの染 料が重要である： 第１１５ Ｒ１＝　Ｒ＊　Ｒ″＝　Ｒ４蛍光 ＨＣ４Ｈ６弱い赤色 Ｈ２−Ｃ）Ｉｓ−ＣＪｎ　橙色 ＣＬ　２−ｃｌｈ−Ｃａ１ｍ　強い緑色ＣｚＨｓ　２−Ｃ１１３−Ｃ６Ｂ４　強 い緑色ＣＨｘ−ＣＪｓ　４−　ｔ−ＣａＨ＊−ＣＪａ　弱い赤色Ｃ１，３，５− ジーｔ−Ｃ４Ｈｗ−ＣＪｓ　強い橙色Ｃ６Ｈ５ＣｂＨｓ　強い淡赤色 ４−ＣＨｓ−ＣＪ４Ｃａｂｓ　強い淡赤色溶剤から再結晶後に、即ち溶剤を結晶 格子に組入れた後に、特に強い固体発光を示す染料は、例えばＲ１・Ｒ”　＝　 ＨでＲ３＝　Ｒｄ・３．５−ジ−ｔ−ブチルである式Ｈの染料および［＝　Ｒ” 　＝　ＣＨＩでＲ３＝　Ｒ’　＝　４−第３級−ブチルフェニルである式■の染 料である。Dyes that are particularly suitable as fluorescent pigments due to their particularly strong dye fluorescence include H1 l=R+! = 5-nonyl dyes of the formula ■, as well as dyes of the formula I listed in Table 4 below. Fees are important: 115th R1=R*R″=R4 fluorescence HC4H6 weak red H2-C) Is-CJn Orange CL 2-clh-Ca1m Strong green CzHs 2-C113-C6B4 Strong dark green CHx-CJs 4-t-CaH*-CJa weak red C1,3,5- Gt-C4Hw-CJs Strong orange C6H5CbHs Strong light red 4-CHs-CJ4Cabs After recrystallization from a strong pale red solvent, i.e., after crystallizing the solvent Dyes that exhibit particularly strong solid-state luminescence after incorporation into the lattice are for example R1・R”= dyes of formula H where R3=Rd.3.5-di-t-butyl and [=R'' = CHI and R3 = R' = 4-tertiary-butylphenyl; It is a fee.

一般式ｌおよび／または■の染料はサーモクロメ（ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｅ） 温度ゾンデとしても用いることができる、例として装置の過熱制御に使用するこ とが挙げられる。Dyes of general formula 1 and/or 2 are thermochromes. It can also be used as a temperature probe, for example to control overheating of equipment. Examples include.

実ＩＬＬ Ｌ１慄ら入ぶＬ−ＬΣま耳二乙り三」ｄ二江復〉４払）”ｏＥｏ二口（３４−ｃ −ピロール−１４−ジオンａ）　１２．０　ｇ（４８，６ｍｍｏｌ）の３−メト キシカルボニル−−メトキシフェニル）−２−ビローリン−５−オン、２８．０ 　ｇ（２４９　ｍｍｏｌ）のカリウム−第３−ブチラードおよび１４．０ｇ（１ ０５　ｓ＋ｍｏｌ）の２−メトキシベンツ°ニトリルを、１０〇−ｌの第３７ミ ルアルコール中で窒素雰囲気で絶え間なく攪拌しながら３日間弱い還流下に維持 する．約６０’Ｃに冷却した後に最初に１００ｓ＋ｆｆｉのメタノールを、次い で２０ｍｆｆｉの氷酢酸を混入する．沈澱する生成物をガラス製濾過器（Ｇ４） で濾過しそしてメタノールで多数回洗浄する。Real ILL L1 shudder enters L-LΣma ears 2 o ri 3" d 2 jiangfu> 4 payments)"oEo 2 mouths (34-c -pyrrole-14-dione a) 12.0 g (48.6 mmol) of 3-meth oxycarbonyl--methoxyphenyl)-2-bilorin-5-one, 28.0 g (249 mmol) of potassium-tert-butyrad and 14.0 g (1 05 s + mol) of 2-methoxybenzene nitrile was added to 100-l of the 37th mol. Maintained under mild reflux for 3 days with constant stirring under nitrogen atmosphere in alcohol do. After cooling to about 60’C first 100s+ffi of methanol and then Add 20 mffi of glacial acetic acid. Filter the precipitated product through a glass filter (G4) and washed multiple times with methanol.

収量：　１１．８９　ｇ（７０．２χ）の暗赤色粉末融点：３３６〜３３７°Ｃ 分解（トルエンで）Ｒｆ（シリカゲル−　トルエン／アセトン・４：ｌ）１１Ｖ 　（ＤＭＦ）：　λ１１１１１＋　（Ｉｇ　ε）＝　５２５　ｎｍ（４．４９６ ）、　４８９　ｉｓ（４、３９７）　、４６０　ｎｗ　（ｓｈ）　、蛍光　（Ｄ ＭＦ）：　λーーー　＝　５３３　ａｍ、　５７５　ｒｖ。Yield: 11.89 g (70.2χ) dark red powder Melting point: 336-337°C Decomposition (with toluene) Rf (silica gel - toluene/acetone, 4:l) 11V (DMF): λ11111 + (Ig ε) = 525 nm (4.496 ), 489 is (4, 397), 460 nw (sh), fluorescence (D MF): λ = 533 am, 575 rv.

Ｃ２。Ｈ＋ＪｚＯａ　（３４８．３）計算値Ｃ　６８．９５　Ｈ　４．６２　Ｎ 　８．０４測定値Ｃ　６８．４７　Ｈ　４．５１　Ｎ　８．２４ｂ）　出発原料 として必要とされる３−メトキシカルボニル−２−（２’−メトキシフェニル） −２−ビローリン−５−オンは次の様に製造できる。C2. H+JzOa (348.3) Calculated value C 68.95 H 4.62 N 8.04 Measured value C 68.47 H 4.51 N 8.24b) Starting material 3-methoxycarbonyl-2-(2'-methoxyphenyl) required as -2-Bilorin-5-one can be produced as follows.

２−メトキシアセトフェノン １、１　１の水に入れた１３０ｇの水酸化カリウムと２６０ｇ　（１．９０　ｍ ｏｌ）の２−ヒドロキシアセトフェノンとの混合物に冷却および強い攪拌下に２ ５０　ｇ（１，９８ｍｏｌ）のジメチルスルフアートを、反応溶液が４０”Ｃを 超えて加熱しないように滴加する。続いて３０分間、温度を８０″Ｃに維持した 後に、室温に冷却しそして全部で２５０ｍ！！、のクロロホルムと一緒に振盪す る。有機層を三回、各１００＋／！の苛性ソーダ溶液と一緒に振盪し、次いで硫 酸ナトリウムで乾燥する。濾過および溶剤の回転除去後に得られた油状物を減圧 状態で蒸留する。2-methoxyacetophenone 1, 1 130 g of potassium hydroxide and 260 g (1.90 m ol) with 2-hydroxyacetophenone under cooling and strong stirring. 50 g (1,98 mol) of dimethyl sulfate was added to the reaction solution at 40"C. Add dropwise to avoid overheating. The temperature was then maintained at 80″C for 30 minutes. Later it was cooled down to room temperature and a total of 250m! ! , shake with chloroform Ru. Organic layer 3 times, 100+/ each! of caustic soda solution, then sulfur Dry with sodium chloride. The oil obtained after filtration and rotational removal of the solvent is depressurized. Distilled in the state.

収量：　２２３．７　ｇ　（７８，４χ）の無色の液体沸点：　１２１〜１２４ °Ｃ／２１．２８　ｍｂａｒｄ）キシ−ベンゾイル　メチルエ−テ ５００　ｍｌのジメチルカルボナートを５８．５　ｇ（１，０８−〇）のナトリ ウム−メタノラードと混合する０次いで沸騰するまで加熱し、その際に痕跡量の メタノールを留去する。強い攪拌下に８６°Ｃで４．５時間の間、１５３．５ｇ （１，０２ａｆｆ）の２−メトキシアセトフェノンを滴加する、（反応混合物が 粘性の液体に成った場合には、ジメチルカルボナートを更に添加することを勧め る。）次いで更に３０分、後攪拌しそして溶剤を減圧下に留去する。室温に冷却 した後に３５０鱗ｆの水および１０ｍ１！の氷酢酸を添加し、夜通し撹拌する。Yield: 223.7 g (78,4χ) colorless liquid Boiling point: 121-124 °C/21.28 mbard) xy-benzoyl methyl ether 500 ml of dimethyl carbonate to 58.5 g (1,08-0) of sodium Mix with um-methanolade and heat to boiling, removing traces of Distill off methanol. 153.5 g for 4.5 hours at 86°C under strong stirring (1,02 aff) of 2-methoxyacetophenone is added dropwise (the reaction mixture is If it becomes a viscous liquid, we recommend adding more dimethyl carbonate. Ru. ) The mixture is then stirred for a further 30 minutes and the solvent is distilled off under reduced pressure. cooled to room temperature After that 350 scales of water and 10ml! of glacial acetic acid and stir overnight.

生した油状物を分離除去し、水性相を全部で３００ｓ＋ｊ！の酢酸エステルと一 緒に振盪する。−緒にっした有機相を最初に６χ濃度の炭酸水素ナトリウム溶液 （１００■Ｐ２）で、次いで塩化ナトリウム溶液で洗浄する（塩化ナトリウムを 相分離を促進させる）、酢酸エステル相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過しそし て溶剤を回転除去した後に、残留する油状物を高減圧状態で蒸留する。Separate and remove the raw oil and remove the aqueous phase for a total of 300s+j! acetate ester and one Shake together. - The combined organic phase is first mixed with a 6x concentration sodium bicarbonate solution. (100■P2) and then with sodium chloride solution (sodium chloride (to promote phase separation), dry the acetate ester phase with sodium sulfate, filter and After the solvent is spun off, the remaining oil is distilled under high vacuum.

収量：　９２．７　ｇ（４３χ）黄色の油状物、沸点：１１８〜１１９”Ｃ１０ ，０１ｍｂａｒ、ｎｏ”　＝　１．５４０１２−メトキシ−ベンゾイルコハク　 ジメチルエスール９１．１６　ｇ（４４０ｍｓ＋ｏｌ）の２−メトキシ−ベンゾ イル酢酸メチルエステル、５７．５　ｇ（５３０＋ｕ＋ｏｌ）のクロロ酢酸メチ ルエステル、２８０ｍ　ｌのアセトン、１９０■Ｐのジメトキシエタンおよび７ ０．０　ｇ（５１０ｍｍｏｌ）の炭酸カルシウムを還流下に２２時間乾燥する。Yield: 92.7 g (43χ) yellow oil, boiling point: 118-119”C10 , 01 mbar, no” = 1.54012-methoxy-benzoylsuccine Dimethyl ethyl 91.16 g (440 ms+ol) of 2-methoxy-benzo Methyl chloroacetate, 57.5 g (530+u+ol) of methyl chloroacetate ester, 280ml acetone, 190P dimethoxyethane and 7 0.0 g (510 mmol) of calcium carbonate is dried under reflux for 22 hours.

室温に冷却した後に吸引濾過し、残留物をｎ−ヘキサンで洗浄する０回転蒸発器 で、−緒にした濾液を濃縮しそして残留する油状物を７０−ｌのメタノールと混 合する。短時間後に２−メトキシ−ベンゾイル−コハク酸ジメチルエステルが結 晶析出する。Zero-rotary evaporator with suction filtration after cooling to room temperature and washing the residue with n-hexane. The combined filtrates were concentrated and the remaining oil was mixed with 70 l of methanol. match. After a short time, 2-methoxy-benzoyl-succinic acid dimethyl ester forms. Crystallizes.

収量７７３．７　ｇ（５９，０χ）の無色の結晶、融点ニア５〜７６”Ｃ（メタ ノール）　、　Ｒｔ　（シリカゲル／氷酢酸）＝０゜８３ｃ、、Ｈ，、ｏ、　（ ２８０，２）　計算値Ｃ５９，９９Ｈ５，７５測定値Ｃ６０，２８Ｈ５，７５ ３−メトキシカルボニル−２−２′〜メ　キシフェニル）−ビ旦二亙ヱづ二主１ １５２．５　ｇ（１，９８■ｏｌ）の酢酸アンモニウムおよび５０．０ｇ（０， １８ｍｏｌ）の２−メトキシ−ベンゾイルコハク酸ジメチルエステルを１７５ｍ ｊ！の氷酢酸中で還流下に２時間乾燥する（オイルバス１２０〜１３０°Ｃ）、 冷却した暗緑色の反応混合物を約５００ｓ＋ｊ！の氷酢酸中に攪拌下に滴加する 。吸引濾過および塩化カルシウムでの乾燥の後に、後続の反応に直接的に使用さ れるメイーグリーンの粉末（融点：１６３〜１６７℃）が得られる。Yield: 773.7 g (59.0 Nor), Rt (silica gel/glacial acetic acid) = 0°83c,, H,, o, ( 280,2) Calculated value C59,99H5,75 Measured value C60,28H5,75 3-Methoxycarbonyl-2-2' - methoxyphenyl)-bidan 2 152.5 g (1,98 ol) ammonium acetate and 50.0 g (0, 18 mol) of 2-methoxy-benzoylsuccinic acid dimethyl ester was added to 175 m j! dry in glacial acetic acid for 2 hours under reflux (oil bath 120-130 °C), The cooled dark green reaction mixture was heated for about 500s+j! of glacial acetic acid under stirring. . Used directly in subsequent reactions after suction filtration and drying with calcium chloride. A May Green powder (melting point: 163-167°C) is obtained.

収量：　３７．４　ｇ（８４χ）、融点：１６５〜１６６°Ｃ（メタノールから ）　、Ｒｒ　（シリカゲル／氷酢酸）・０．７４Ｃ１，Ｈ１！ＮＯ，（２４７， ２）計算値Ｃ６３，１５Ｈ５，６７Ｎ　５．６７測定値Ｃ６３，４５Ｅｌ　５． ４２　Ｎ　５．４１爽施斑主 ３６−ビス（２°−メ　キシフェニル−２５−ジヒドロピローロ３４−ｃ−ピロ ール−１４−ジオン １２．５１ｇ（９３，９５ｗｏｏｌ）の２−メトキシベンツ゛ニトリル、１０． ７５　ｇのカリウム−第３−ブチラードおよび９．５７　ｇ（４６，８ｓｍｏｌ ）のコハク酸ジイソプロピルエステルを、Ｃｈｍ、Ｂｅｒ、　１２０．１０７５ 〜１０７８（１９８７）の記載と同様に反応させそして後処理する。Yield: 37.4 g (84χ), melting point: 165-166°C (from methanol ), Rr (silica gel/glacial acetic acid)・0.74C1,H1! NO, (247, 2) Calculated value C63,15H5,67N 5.67 Measured value C63,45El 5. 42 N 5.41 Souse Matsumoto 36-bis(2°-mexyphenyl-25-dihydropyrrolo 34-c-pyro ru-14-dione 12.51 g (93.95 wool) of 2-methoxybenzenitrile, 10. 75 g of potassium-tert-butyralate and 9.57 g (46,8 smol ) of succinic acid diisopropyl ester, Chm, Ber, 120.1075 -1078 (1987).

収量：　４００　ｍｇ　（２，４χ）の玉虫色に光る暗赤色粉末融点：３３６〜 ３３７°Ｃ（分解）（トルエンで）７Ｌｌｌユ Ｌ６−ビス（２”ユメトキ区工五三酉月２．５−ジヒドロ−２，５−２人±ルー 　ビロー町工土Ｃ）−ピロール−１，４−一乳丸Ｚ４００　ｍｇ（１，１４ｗｍ ｏｌ）の３，６−ビス（２′−メトキシフェニル−２，５−ジヒドロ−ピローロ ー（３，４−ｃ）−ピロール−１，４−ジオンおよび２．０８　ｇ（１１，２＋ ｕ＋ｏｌ）のｐ−ｔ−ルエンスルホン酸メチルエステルを、５ｓ＋ｆｆｉのＤＭ Ｆに入れ）’、＝１．２ｇのカリウム−カルボキシナートと、Ｃｈｍ、Ｂｅｒ、 」ｌ凱１０７５〜１０７Ｂ（１９Ｂ？）の記載と同様に反応させそして後処理す る。Yield: 400 mg (2,4χ) of iridescent dark red powder Melting point: 336~ 337°C (decomposition) (with toluene) 7 Lll units L6-bis (2” Yumetuki Kugogosan Toriguki 2.5-dihydro-2,5-2 people ± Lu Billow Town Works Soil C)-Pyrrole-1,4-Ichikyumaru Z400 mg (1,14wm 3,6-bis(2'-methoxyphenyl-2,5-dihydro-pyrrolo) -(3,4-c)-pyrrole-1,4-dione and 2.08 g (11,2+ pt-luenesulfonic acid methyl ester of u+ol) was added to DM of 5s+ffi. F)', = 1.2 g of potassium carboxylate and Chm, Ber, ``L Kai 1075-107B (19B?). Ru.

収量：３６０ｍｇ（８４χ）の橙色結晶（Ｉｂ）変換点：１９５℃、融点：２８ １〜２８２℃（エタノール／クロロホルム３：１で）　、　Ｒｒ　（第３−ブチ ルメチルエーテル）　＝　０．４４、［ＩＶ（ＣＩＣＩ！、ｓ）　：　λ＋＋＋ ａｘ　（Ｉｇ　ｇ）−４５４ｎ＋＋＋（４，２０６）、蛍光（ＣＯＣｌ２）：　 λｓａｍ　＝　５１４　ｎ１ｍ。Yield: 360 mg (84χ) of orange crystals (Ib) Conversion point: 195°C, melting point: 28 1-282℃ (with ethanol/chloroform 3:1), Rr (tertiary butyl methyl ether) = 0.44, [IV (CICI!, s): λ+++ ax (Ig g)-454n+++ (4,206), fluorescence (COCl2): λsam = 514 n1m.

蛍光量子収率：φ（ＣＩＩＣｌ　ｓ）・０．６８φ（ＣＨ，ＣＮ）　−０，５８ ｍ　ａ　ＣｚｔＨｔｏＮｔＯａ　（３７６，４）計算値Ｃ７０，２０Ｆｌ　５． ３５　Ｎ　７．４４測定値Ｃ６９，９０Ｈ５，３１Ｎ　７．４７ｍ　ｂ　ＣｚＪ ｚｏＮｔＯｎ　（３７６，４）計算値Ｃ７０，２０Ｈ５，３５Ｎ　７．４４測定 値Ｃ７０，１７８５，２９Ｎ　７．４６災隻奥土 ３６−ビス（２”−メトキシフェニル−２５−ジヒドロ−２山−ソ１チ沙二聾ｌ ：≦ばＬ〔旦昶自り二竪山（工区ｔ１５００　ｍｇ（１，５ｍｍｏｌ）の３，６ −ビス（２′−メトキシフェニル−２，５−ジヒドロ−ピローロー（３，４−ｃ ）−ピロール−１，４−ジオンおよび、２５ｗｆのＤＭＦに入れた１、５　ｇ（ ２７ｓｍｏｌ）のＫＯ）ｌより成る混合物を、室温で攪拌下に５７０ｍｇの沃化 メチル（０，２５ｍｊ２＝　４．０　ｍｓ＋ｏｌ）　と混合する。約３分後に生 成物が反応溶液から沈澱し始め、更に５分後に６０−ｌの氷酢酸を添加する。橙 色の沈澱物を吸引濾過し、水で洗浄しそして乾燥する。Fluorescence quantum yield: φ (CIICl s) ・0.68 φ (CH, CN) -0,58 m a CztHtoNtOa (376, 4) Calculated value C70, 20Fl 5. 35 N 7.44 Measured value C69,90H5,31N 7.47m b CzJ zoNtOn (376, 4) Calculated value C70, 20H5, 35N 7.44 measurement Value C70,1785,29N 7.46 Disaster Ship Okudo 36-bis(2''-methoxyphenyl-25-dihydro-2-so1chisha2deaf) :≦BaL [3,6 of Danshojiri Nitateyama (work section t1500 mg (1,5 mmol) -bis(2'-methoxyphenyl-2,5-dihydro-pyrrolo(3,4-c )-pyrrole-1,4-dione and 1,5 g ( A mixture consisting of 27 smol) of KO) was added with 570 mg of iodide under stirring at room temperature. Mix with methyl (0,25mj2=4.0ms+ol). Raw after about 3 minutes The product begins to precipitate from the reaction solution and after a further 5 minutes 60-l of glacial acetic acid are added. orange The colored precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried.

収量：　４２０　ｗｒｇ　（７５χ）、融点＝２８１〜２８２°Ｃ（エタノール ／クロロホルム３：１）　。Yield: 420 wrg (75χ), melting point = 281-282°C (ethanol /chloroform 3:1).

実皇阻１ ３−２′−メ　キシフェニル−６−フェニル−２５−ジヒドロピローロ３４−ｃ −ピロール−１４−ジオン３．０　ｇ（１２，１ｍｗｏｌ）の３−メトキシカル ボニル−２−（２’　−メトキシフェニル）−２−ピローリン−５−オン、７． ００　ｇ（６２，３ｍｍｏｌ）のカリウム−第３フ゛チラートおよび２．５０　 ｇ（２４，２ｗｌ■ｏｌ）のベンゾニトリルを２５ｓ＋ｆｆｉの第３−アミルア ルコール中で窒素雰囲気で絶え間なく攪拌しながら２４時間弱い還流下に維持す る。約６０°Ｃに冷却した後に最初に２５ｍｆのメタノールを、次いで２．５ｓ ｆｆｉの氷酢酸を混入する。沈澱する生成物をガラス製濾過器（Ｇ４）で濾過し そしてメタノールで多数回洗浄する。Real Emperor 1 3-2'-Mexyphenyl-6-phenyl-25-dihydropyrrolo 34-c -pyrrole-14-dione 3.0 g (12.1 mwol) of 3-methoxycarboxylic acid Bonyl-2-(2'-methoxyphenyl)-2-pyrrolin-5-one, 7. 00 g (62.3 mmol) of potassium tertiary phylate and 2.50 g (24,2 wl ■ ol) of benzonitrile to 25 s + ffi of 3-amyl Maintain under mild reflux for 24 hours with constant stirring under nitrogen atmosphere in alcohol. Ru. After cooling to about 60°C first 25 mf methanol then 2.5 s Mix in ffi glacial acetic acid. Filter the precipitated product through a glass filter (G4). Then, wash with methanol multiple times.

収＠：　３．０４ｍｇ　（７８，３χ）の赤色粉末□直接的に後続反応をさせる ことができる□。精製する為にトルエンで抽出再結晶処理してもよい。Collection @: 3.04 mg (78,3χ) of red powder □ Direct subsequent reaction I can□. For purification, extraction and recrystallization with toluene may be performed.

融点：３５５〜３５６°Ｃ，Ｒｆ（シリカゲル／　トルエン：アセトン＝　４： １）　＝　０．６８　。Melting point: 355-356°C, Rf (silica gel/toluene:acetone = 4: 1) = 0.68.

ＵＶ　（ＤＭＦ）　：λ１１１＋１１　（Ｉｇ　ｔ＞＝　５１４０ｓ（４，５１ ６）。UV (DMF): λ111+11 (Ig t>=5140s (4,51 6).

蛍光（ＤＭＦ）　：λ−−−　＝　５２５　ｎｍ。Fluorescence (DMF): λ---=525 nm.

Ｃ＋Ｊ＋Ｊｔ（ｈ　（３１８，３） 計算値Ｃ７１，６９Ｈ４，４３Ｎ　８．８０測定値Ｃ７１，６１Ｈ４，３８Ｎ　 ８．９２実１貫」− ３−２゛−メ　キシフェニル）−６−フェニル−２５−ジヒ゛ロー２５−ジメチ ルーピローロ３４−Ｃ−ピロール−１４−ジ土ｌ ａ）　４００　ｇ（１，２５ｓｍｏｌ）の３−（２’−メトキシフェニル）−６ −フェニル−２，５−ジヒドロピローロ（３，４−ｃ）−ピロール−１，４−ジ オンを実施例４と同様に反応させそして後処理する。C+J+Jt(h (318,3) Calculated value C71,69H4,43N 8.80 Measured value C71,61H4,38N 8.92 fruit 1 piece”- 3-2'-Mexyphenyl)-6-phenyl-25-dihyro-25-dimethy Lupyrolo 34-C-pyrrole-14-di-sol a) 400 g (1,25 smol) of 3-(2'-methoxyphenyl)-6 -phenyl-2,5-dihydropyrrolo(3,4-c)-pyrrole-1,4-di On is reacted and worked up analogously to Example 4.

収量：　０．３３ｍｇ　（７５χ）、融点：１７７〜１７８℃、Ｒｆ（シリカゲ ル／第３−ブチルメチルエーテル）・０゜６２゜ ＬＩＶ（ＣＨＣＩｌ　ｚ）　：　λｍｍｍ　（Ｉｇ　ｔ＞−４６４ｎｍ（４，２ ２４）。Yield: 0.33 mg (75χ), melting point: 177-178°C, Rf (silicage / tert-butyl methyl ether)・0゜62゜ LIV (CHCIlz): λmmm (Ig t>-464nm (4,2 24).

蛍光（ＣＨＣｌ　３）　：　λ、、、　＝　５１８　ｎｍ。Fluorescence (CHCl 3): λ, , = 518 nm.

Ｃｔ＋）ｌ＋５Ｎｔ（ｈ　（３４６，３）計算値Ｃ７２，８２）１５．２４　Ｎ 　８．０９測定値Ｃ７３，０４Ｈ５，２９Ｎ　８．２７ｂ）　ゲスト分子として のメタノールを有する蛍光を発する黄橙色の化合物を、ａ）に従って得た生成物 をメタノール／クロロホルムで再結晶処理することによって得る： Ｃ＊＋Ｈ＋５Ｎｔ（ｈ、０．５ｃＨｓＯＨ（３６２，４）計算（Ｉ　Ｃ７１，２ ６１（５，５６Ｎ　７．７３測定値Ｃ７１，０６ｔｌ　５．６２　Ｎ　７．８５ スＪＬ［ＬＬ ３６−ビス（２°−メチルフェニル−２５−ジヒ′ロー２５−ジエチルービロー ロ（３４−ｃ−ピロール−１４−ジオン１００ｍ　ｌのＤＪ’ｌＦに入れた１、 ２３ｍｇ（３３，８９ｖｗｏｌ）の３，６−ビス（２゛−メチルフェニル−２， ５−ジヒドロ−ビローロー（３゜４−ｃ）−ピロール−１，４−ジオンおよび４ ．０ｇの炭酸カルシウムを、２０ｍｊｌ！のＤＭＦに入れた８、３２　ｇ（３８ ，３１１１１０１）のｐ−）ルエンスルホン酸エチルエステルと反応させる。Ct+)l+5Nt(h (346, 3) calculated value C72, 82) 15.24 N 8.09 Measured value C73,04H5,29N 8.27b) As a guest molecule A fluorescent yellow-orange compound with methanol of the product obtained according to a) obtained by recrystallization with methanol/chloroform: C*+H+5Nt(h, 0.5cHsOH(362,4) calculation (I C71,2 61 (5,56N 7.73 Measured value C71,06tl 5.62N 7.85 Su JL[LL 36-bis(2°-methylphenyl-25-dihyro-25-diethyl B (34-c-pyrrole-14-dione 1 added to 100 ml of DJ'IF, 23 mg (33,89 vwol) of 3,6-bis(2′-methylphenyl-2, 5-dihydro-viroro(3°4-c)-pyrrole-1,4-dione and 4 ．． 0g of calcium carbonate, 20mjl! 8,32 g (38 , 3111101) with p-)luenesulfonic acid ethyl ester.

収量：　３００　ｍｇ　（２１χ）の、強い固体蛍光を有する黄緑色の結晶、融 点：２６５〜２６７°Ｃ（）ルエンから）、背。Yield: 300 mg (21χ) of yellow-green crystals with strong solid-state fluorescence, melted Point: 265-267°C () from luene), dorsal.

（シリカゲル／　トルエン：アセトン＝　４：１）　＝　０．６９　。(Silica gel/toluene:acetone=4:1)=0.69.

ＬＩＶ　（ＣＨＣＩｌ　ｚ）　：　λｓａｙ　（Ｉｇ　り＝　４３６　ｒｖ＋　 。LIV (CHCIl z): λsay (Ig = 436 rv+ .

蛍光（Ｃｔ（Ｃｅ　３）　：　λｍａｎ　＝　４８８１１１゜Ｃ，ｚａＨｚａＮ ｔＯｚ　（３７２，４６）計算値Ｃ７７，３９８６，４９Ｎ　７．５２測定値Ｃ ７７，４２Ｈ６，４５Ｎ　７．３１災脂■主 ３６−ビス（２゛−クロロフェニル−２５−ジヒドロピローロ兵」≦Ｌ杏］≧ゴ 駈Ｌし−区ｆ７ １３．２５ｇ（９６ａｍｏｌ）　の２−クロロベンゾニトリル、２０　ｍｌの第 ３７ミルアルコールに入れた比５　ｇ（１０２ｍｍｏｌ）のカリウム−第３−ブ チラードを、２０ｍｆｆ１の第３アミルアルコールに入れた８、７１　ｇ（４９ ，３ｍ＋５ｏｌ）のコノλり酸ジエチルと反応させる。　１１．０　ｇ（６，９ χ）の紫色の粉末（Ｈ，Ｌａｎｇｈａｌｓ　、　Ｃｈｍ、Ｂｅｒ、　１１Ｂ、（ １９８５）、４６４１に記載されらた方法に従ってイソプロピルアルコールで抽 出再結晶処理する。融点：　＞　３６０℃、　ｔｌＶ（ＣＨＣｊ！ｓ）：　Ａ、 −、−４９７ｎ饋。Fluorescence (Ct(Ce3): λman = 488111°C, zaHzaN tOz (372,46) Calculated value C77,3986,49N 7.52 Measured value C 77,42H6,45N 7.31 Disaster ■ Main 36-bis(2゛-chlorophenyl-25-dihydropyrrolotrol”≦L-apricot)≧Go Canter L Shi-ku f7 13.25 g (96 amol) of 2-chlorobenzonitrile, 20 ml of 5 g (102 mmol) of potassium tertiary alcohol in 37 methyl alcohol 8.71 g (49 , 3 m + 5 ol) of cono-lambda diethyl phosphate. 11.0 g (6,9 χ) purple powder (H, Langhals, Chm, Ber, 11B, ( 1985), 4641. Perform recrystallization treatment. Melting point: >360°C, tlV (CHCj!s): A, -, -497n.

４７９−蛍光（Ｃ）ＩＣｌ　３）　：　λ＊ｍ＊　＝　５１８　ｎｉｌ。479-Fluorescence (C) ICl 3): λ*m* = 518 nil.

実Ｊｌｉｌ史 ３６−ビス２゛−クロロフェニル−２５−ジヒ′ロー２５−ジＬチ丑ざヱ：」」 旺虹Ｑヨ臼辷シ松山に１区１ヱ１．００　ｇ（２，７９ｍｗｏｌ）の３，６−ビ ス（２’−クロロフェニル）−２，５−ジヒドロビローロ（３，４−ｃ）−ピロ ール−１，４−ジオンおよび、５０ＩｌｆｆｉのＤＭＦに入れた２、０ｇの炭酸 力１Ｊウムを、１０１１Ｉ１．のＤＭＦに入れた５、７１　ｇ（３０，６ｗｏｏ ｌ）のｐ−トルエンスルホン酸メチルエステルと反応させる。収量：３８０−ｇ （３５，２１）の褐赤色の結晶、融点：２６８〜２７０°Ｃ（エタノール、トル エンで）　、　Ｒｒ　（シＩＪカゲル／　トルエン：アセトン＝　４：１）　＝ 　０．５９）。Real Jlil history 36-bis-2-chlorophenyl-25-dihyro-25-di-L-thi-zae:” Wonghong Q, 3,6-bi of 1.00 g (2,79 mwol) in Matsuyama, District 1 (2'-chlorophenyl)-2,5-dihydrovirolo(3,4-c)-pyro -1,4-dione and 2.0 g of carbonic acid in 50 Ilffi DMF The force is 1Jum, 1011I1. 5,71g (30,6woo l) with p-toluenesulfonic acid methyl ester. Yield: 380-g Brown-red crystals of (35,21), melting point: 268-270°C (ethanol, toluene) ), Rr (ShiIJ Kagel/Toluene:acetone = 4:1) = 0.59).

ＬＩＶ　（ＣＩ（Ｃｌ　ｓ）　：　れ、、（Ｉｇ　ｇ）＝　４４１　ｎｓ＋　（ ４，１５３）蛍光（ＣＨＣ１ｓ）　：　れ、、　＝　５０６１１１゜夫崖■則 １．００　ｇ（３，４４ｍｍｏｌ）の３．６−ビス（２−ビＩＪジニル）−２゜ ５−ジヒドロピローロ（３，４−ｃ）−ピロール−１，４−ジオンおよび、２５ ＩＩｆｆｉのＤＭＦに入れた１、９　ｇの炭酸力ＩＪウムを、５１Ｉｉ！のＤＭ Ｉ’に入れた１、４９　ｇ（８，００−■ｏｌ）のＰ−）ルーエンスルホン酸エ ステルと反応させる。収量：　９９０　ｍｇ（９１，４χ）の紫色の結晶、融点 ＝２８９〜２９０°Ｃ（クロロホルムで）　、　Ｒｒ　（シリカゲル／　トルエ ン：アセトン−４：１）　＝　０．７０　、　ＵＶ（ＣＨｔＪ　ｘ）　二　λｓ ａｇ　ＣＩｇ　ｔ’）−５１６ｎｗａ　（４，２５７）　、４９１　ｎｍ（４， ２１１）、　−ＵＶ（エタノール）：λ、□（Ｉｇ　ｔ）＝　５１０　ｒｖ（４ ，０５８）、４８８　ｎｍ（４，０３９）　、蛍光（ＣＨＣ２，）：　λ、□・ ５４３　ｎ＠。LIV (CI (Cl s): Re,, (Ig g) = 441 ns + ( 4,153) Fluorescence (CHC1s): Re,, = 506111゜Fugai ■ Rule 1.00 g (3.44 mmol) of 3.6-bis(2-biIJdinyl)-2° 5-dihydropyrrolo(3,4-c)-pyrrole-1,4-dione and 25 I put 1.9g of carbonic acid IJum in DMF of IIffi into 51Ii! DM 1,49 g (8,00-■ ol) of P-)ruenesulfonic acid ester was added to I'. React with Stell. Yield: 990 mg (91,4χ) of purple crystals, melting point =289-290°C (in chloroform), Rr (silica gel/toluene) :acetone-4:1) = 0.70, UV(CHtJ x) two λs ag CIg t’)-516nwa (4,257), 491 nm (4, 211), -UV (ethanol): λ, □ (Ig t) = 510 rv (4 ,058), 488 nm (4,039), Fluorescence (CHC2,): λ, □・ 543 n@.

ＣＩｍＨｒａＮｓｏｔ　（３１８，３２）計算値Ｃ６７，９１１（４，４３Ｎ　 １７．６０測定値Ｃ６８，０３Ｈ４，２８Ｎ　１７．５８夫施桝旦 ３６−ビス（２−ビｌジニルー２５−ジヒドロ−２５−ジエチル呈上：」」匠← Ｑ二自肌二火」区二Ｚ土１１．００　ｇ（３，４４ｓｗｏｌ）の３．６−ビス（ ２−ピリジニル）−２゜５−ジヒドロビローロ（３，４−ｃ）−ビロール−１， ４−ジオンおよび１．９ｇの炭酸カリウムを、７．５ｍｆｆ１のＤＭＦに入れた ２、００　ｍｉ！（９，９８１１１！０１）のｐ−）ルエンスルホン酸エチルエ ステルと反応させる。収量：　９７０　ｍｇ（８１，４χ）の暗紫色の結晶。融 点：２４４〜２４５°Ｃ（ＣＨＣ１，３／エタノールで）。CImHraNsot (318,32) Calculated value C67,911 (4,43N 17.60 Measured value C68, 03H4, 28N 17.58 Husei Mastan 36-bis(2-bildinyl-25-dihydro-25-diethyl): Takumi← 3.6-bis( 2-pyridinyl)-2゜5-dihydrovirolo(3,4-c)-virol-1, 4-dione and 1.9 g of potassium carbonate were placed in 7.5 mff1 of DMF. 2,00 mi! (9,98111!01) p-)Ethyl luenesulfonate React with Stell. Yield: 970 mg (81,4x) of dark purple crystals. Melt Point: 244-245°C (in CHC1,3/ethanol).

Ｒｔ（シリカゲル／　トルエン：アセトン・４：１）・０．６７　、　ＩＪＶ（ ＣＩＩＣＬ）：　λ−ｍ−（Ｉｇ　と）＝　５１９　ｎｍ　（４，２３１）、４ ９５　ｎｍ　（４，１９２）、蛍光（Ｃ）Ｉｃ　１３）　：　λ、、、　＝　５ ４５　ｎｍ。Rt (silica gel/toluene:acetone 4:1)・0.67, IJV( CIICL): λ-m-(Ig and) = 519 nm (4,231), 4 95 nm (4,192), fluorescence (C) Ic 13): λ,,, = 5 45 nm.

Ｃ２゜１１１１Ｎ４０□（３４６，３８）計算値Ｃ６９，３５Ｈ５，２３Ｎ　１ ６．１７測定（Ｉ　Ｃ６９，１８１（５，２３Ｎ　１６．２７実ｍ ３６−ビス２′−メチル−°−メ　キシフェニル）−２５−ジヒ上ａ　ｅ　ｏ　 −ｏ工り１工しギ」：ソ塙１Ｊ二」行（Ｚ３６．７９ｇ（２５０ｓ＋ｍｏｌ）の ２−メチル−４−メトキシベンゾニトリルおよび、６０ｍ！！、の第３−アミル アルコールに入れた２８．０５　ｇのカリウム−第３−ブチラードを、１０■ｌ の第３−アミルアルコールに入れた２５．２８ｍｌ１（１２５ｇａｏｌ　）のコ ハク酸ジイソプロピルエステルと反応させる。収量：　１．８２　ｇ（３，８６ χ）の橙色の粉末、精製を、■ルａｎｇｈａＩｓ、　Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、■し、 （１９８５）、４６４１に記載された方法でトルエンにて抽出再結晶処理によっ て行う、融点：３１９°Ｃ（分解）、Ｌ　（シリカゲル／ＣＨ（Ｊ、）　＝　０ ．１７、ＩＩＶ（ＤＭＳＯ）：　λｓａｗ　（Ｉｇ　Ｅ）□　４６０　ｎｍ　（ ４，４０５）　、蛍光（ＤＭＳＯ）　：　λｗａｘ　＝　５１９　ｎｌｌ。C2゜1111N40□(346,38) Calculated value C69,35H5,23N　1 6.17 measurement (I C69,181 (5,23N 16.27 actual m 36-bis2'-methyl-°-mexyphenyl)-25-dihi ae o -o-1-work ``: Sohanawa 1J 2'' line (Z36.79g (250s + mol) 2-Methyl-4-methoxybenzonitrile and 60m! ! , the tertiary amyl of 28.05 g of potassium tert-butyralate in alcohol, 10 μl 25.28 ml (125 gaol) of tertiary-amyl alcohol React with uccinic acid diisopropyl ester. Yield: 1.82 g (3,86 χ) orange powder, purified by ■ anghaIs, Chem, Ber, ■ (1985), 4641 by extraction and recrystallization in toluene. Melting point: 319°C (decomposition), L (silica gel/CH(J,) = 0 ．． 17, IIV (DMSO): λsaw (Ig E) □ 460 nm ( 4,405), Fluorescence (DMSO): λwax = 519 nll.

ＣｚｔＨｚｏＮｚＯ＊　（３７６，３９）計算値Ｃ７０，２０１５，３５Ｎ　７ ．４４測定値Ｃ７０，２０８５，４６Ｎ　７．２４尖施ＩＬＭ ｈＬ２ヒ′ロー２５−ジフェニル−３６−シフエニルビローロ（３，４−ｃ）　 ビロール−１，４−ジオン２００ｓ＋ｇ（０，６９ｇｍｏｌ）の２．６−ジフェ ニルフラノ（３，４−ｃ）フラン−１，４−ジオンを、１７０ｍｇ（０，８２ｓ ｖｏｌ）のジシクロへキシルカルボジイミドおよび、３０−Ｐのクロロホルムに 入った１５３　ｇ（１，６５ｍｍｏｌ）のアニリンと一緒に室温で３日間放置す る０反応生成物の精製を、Ｈ，Ｌａｎｇｈａｌｓ、Ｃｈｅｓ＋、Ｂｅｒ、　１１ ８、（１９８５）、４６４１に記載された方法でトルエンでの抽出再結晶処理に よって行う、収量：１７Ｏｍｇ（４６，０χ）の、強い橙色固体蛍光を示す淡黄 色の小針状物、融点：　＞３６０°ｃ、　Ｒｔ　（シリカゲル／ＣＨＣｊ！　ｓ ）　＝０．２４　、ＵＶ（ＣＨＣｊ！、）：　λＩｌｌ＠ＩＩ　（Ｉｇ　ｇ）ａ 　４８４　ｎｍ　（３，９４１）　、４６４　ｎｍ　（３，９２３）、蛍光（Ｃ ）ＩＣｆ　２）　：　λ−−−　＝　５２０　ｎｗｉ、５５５　ｒｕｍ　（ｓｈ ）　。CztHzoNzO* (376, 39) Calculated value C70, 2015, 35N 7 ．． 44 measurement value C70, 2085, 46N 7.24 sharp ILM hL2 hero 25-diphenyl-36-cyphenylvirolo (3,4-c) 2,6-diphene of virol-1,4-dione 200s+g (0,69gmol) 170 mg (0,82 s vol) of dicyclohexylcarbodiimide and 30-P of chloroform. Leave it together with 153 g (1.65 mmol) of aniline at room temperature for 3 days. The purification of the 0 reaction product was carried out by H, Langhals, Ches+, Ber, 11 8, (1985), 4641 for extractive recrystallization with toluene. Yield: 170mg (46,0χ) of pale yellow with strong orange solid fluorescence. Colored needles, melting point: >360°C, Rt (silica gel/CHCj!s ) = 0.24, UV (CHCj!, ): λIll@II (Ig g) a 484 nm (3,941), 464 nm (3,923), fluorescence (C ) ICf 2): λ−−− = 520 nwi, 555 rum (sh ).

Ｃ４＠Ｈ１゜Ｎｚ０ｔ　（４４０，４）計算値Ｃ８１，８１Ｈ４，５０Ｎ　６． ４５測定値Ｃ８１，５Ｌ　Ｈ４，４７Ｎ　６．３６夫施■■ 釘り２上」ロー２５−ビス４゛メチルフェニル−３，６，’）フェニルピローロ ３４−ｃ　ビロール−Ｃ４−ジオン２４０ｍｇ（０，８３ｓｖｏｌ）の３．６− ジフェニルフラノ（３，４−ｃ）フラン−１，４−ジオン、４４５ｍｇ（２，１ ３ｍ５ｏｌ）のジシクロへキシルカルボジイミドおよび、３０＋Ｆ！のクロロホ ルムに入った４００ｍｇ（４，２０ｓ＋ｍｏｌ）のｐ−トルイジンを、室温で３ 日間放置する。精製を■几ａｎｇｈａｌｓ、、Ｃｈｃｖ、Ｂｅｒ、　１１８、（ １９８５）、４６４１に記載された方法でトルエンでの抽出再結晶処理によって 行う。収量：　１．００　ｍｇ（２６χ）の、強い固体蛍光を示す橙色の小計状 物、融点：　＞３６０°Ｃ，Ｒｒ（シリカゲル／ＣＨＣｌ５）　＝　０．２２　 、［ＪＶ（ＣＨＣＬ）：　λ□８（Ｉｇ　ε）＝　４８８　ｎａ＋　（４，３５ ７）　、４７０　ｎｍ　（４，３３０）。蛍光（ＣＨＣｊ２　ｔ）　：　λ−− −　・５２１　ｎｍ、　５４９　ｎ＋ｗ　（ｓｈ）。C4@H1゜Nz0t (440, 4) Calculated value C81, 81H4, 50N 6. 45 Measured value C81,5L H4,47N 6.36 Nail 2 Top”Rho 25-bis4゛Methylphenyl-3,6,’) Phenylpyrrolo 3.6- of 34-c virol-C4-dione 240 mg (0.83 svol) diphenylfurano(3,4-c)furan-1,4-dione, 445 mg (2,1 3m5ol) of dicyclohexylcarbodiimide and 30+F! Chloropho 400 mg (4,20 s + mol) of p-toluidine in a Leave it for several days. Purification of Anghals, Chcv, Ber, 118, ( 1985), 4641 by extractive recrystallization with toluene. conduct. Yield: 1.00 mg (26χ) of orange subsumes with strong solid-state fluorescence Material, melting point: >360°C, Rr (silica gel/CHCl5) = 0.22 , [JV (CHCL): λ□8 (Ig ε) = 488 na + (4, 35 7), 470 nm (4,330). Fluorescence (CHCj2t): λ-- -・521 nm, 549 n+w (sh).

ＣｆｆｔＨｚ、ＮｔＯｔ　（４６８，６）計算イ直　Ｃ８２，０３Ｈ５，１６Ｎ 　５．９８測定値Ｃ８１，８０Ｈ５，０９Ｎ　５．９５実ｍ ２５〜シヒ′ロー２−フェニル−３６−シフエニルピローロ（３４−Ｃ）ラーン −１４−ジオン ２５０ｍｇ（０，８６ｍ５＋ｏｌ）の３．６−ジフェニルフラノ（３，４−ｃ） フラン−１，４−ジオン、４４４ｍｇ（２，１３ｓｖｏｌ）のジシクロへキシル カルボジイミドおよび、３０■ｌのクロロホルムに入った４０１ｍｇ（４，３１ ｍｍｏｌ）のアニリンを、室温で６時間放置する。この場合、反応過程はＤＣ− クロマトグラフィーで追跡する０反応生成物をカラムクロマトグラフィーで分離 する。収量：　１５　ｍｇ（４，８χ）の橙色の粉末、後フラクシヨンとして更 に６０　ｍｇの２，５−ジヒドロ−２，５−ジフェニル−３，６−ジフェニルビ ローロ（３，４−ｃ）　ビロール−１，４−ジオンを得ることができる。融点： ２３゜〜２３２°Ｃ０ ｌ？ｆ（シリカゲル／ＣＨＣｆｆｉ　３）・０．４７゜ＵＶ（ＣＨＣｌ　３）： 　λ、、、（Ｉｇ　ｔ）＝　４７２　ｎｍ　（４，２８７）　、　４４９ｎｍ　 （４，３０９）。蛍光（ＣＩＣＩ！　ｓ＞　：　λ−−−　＝　４９８　ｎｍ、 ５２４　ｎｍ。CfftHz, NtOt (468, 6) Calculation Direct C82,03H5,16N 5.98 measured value C81,80H5,09N 5.95 actual m 25~Shihi'low 2-phenyl-36-Sifenylpyrrolo (34-C) Rahn -14-dione 250 mg (0,86 m5+ol) of 3,6-diphenylfurano (3,4-c) Furan-1,4-dione, 444 mg (2,13 svol) of dicyclohexyl carbodiimide and 401 mg (4,31 mmol) of aniline is left at room temperature for 6 hours. In this case, the reaction process is DC- 0Reaction products to be tracked by chromatography are separated by column chromatography do. Yield: 15 mg (4,8χ) orange powder, further processed as post-fractionation. 60 mg of 2,5-dihydro-2,5-diphenyl-3,6-diphenylbi Rolo(3,4-c)virol-1,4-dione can be obtained. Melting point: 23°～232°C0 l? f (silica gel/CHCffi 3)・0.47°UV (CHCl 3): λ, , (Ig t) = 472 nm (4,287), 449 nm (4,309). Fluorescence (CICI!s>: λ---=498 nm, 524 nm.

実ｆｌ影− 五［ユ９１０−　コリレンビス−（ジカルボキシイミド）工ｌの−　・な１′告 几　二 い−ブｕＬＪ： １．０　ｇ（２，５ｓ＋ｍｏｌ）のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ ン酸−二無水物を１０　ａ＋ｍｏｌの当該のアミンおよび３５０−ｇの酢酸亜鉛 と混合する。５ｓ＋ｊ！の新鮮な蒸留キノリンを添加した後に、この混合物を４ 時間Ｎ□−保護ガス雰囲気で還流下に２２０″Ｃに加熱する。冷やした後に５ｍ ｌの水および８０ｗｆｆ１のエタノールを添加し、次いで少なくとも４時間放置 する。沈澱した固体をＤ４ガラス製濾過器で吸引濾過しそしてエタノールで洗浄 する。乾燥後にトルエンで抽出再結晶処理する（　Ｈ，Ｉ、ａｎｇｈａｌｓ、Ｃ ｈｅｗｒ、Ｂｅｒ、■し、（１９８５）、４６４１）。Real fl shadow- 5 [Y910-　Korylenbis-(dicarboximide)　-・na1' notification 几　二 i-buuLJ: 1.0 g (2,5 s + mol) perylene-3,4:9,10-tetracarbo 10 a+mol of the corresponding amine and 350-g of zinc acetate Mix with. 5s+j! After adding 40% of freshly distilled quinoline, this mixture was Time N□ - Heat to 220"C under reflux in a protective gas atmosphere. After cooling, 5 m Add 1 liter of water and 80 wff 1 ethanol, then let stand for at least 4 hours do. The precipitated solid was filtered with suction through a D4 glass filter and washed with ethanol. do. After drying, extract and recrystallize with toluene (H, I, anghals, C Hewr, Ber, (1985), 4641).

この方法に従って製造した化合物を第５表および第６表の両方に記載の実施例１ ７〜３７に示す。Example 1 Compounds prepared according to this method are listed in both Tables 5 and 6. 7-37.

Ｕ一方法」： １．０　ｇ（２，５ｍｍｏｌ）のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン 酸−二無水物を５　＋ｕ＋ｏｌの当該のアミンおよび３５０ｍｇの酢酸亜鉛並び に５ｇのイミダゾールと一緒にＮ、−保護ガス雰囲気で加熱しそして方法への場 合に記載した様に後処理する０反応温度は方法Ｂでは広い範囲で変えることがで きる。U-way”: 1.0 g (2.5 mmol) perylene-3,4:9,10-tetracarvone Acid-dianhydride was added to 5+u+ol of the amine and 350 mg of zinc acetate and was heated with 5 g of imidazole in a N-protective gas atmosphere and placed into the process. The reaction temperature for work-up as described in Method B can be varied within a wide range. Wear.

実施例１６の方法Ａの後に、後記の第　５表の後記実施例】７〜３７の化合物を 製造する。実験式および分析結果を第６表に示す。After Method A of Example 16, compounds 7 to 37 in Table 5 below, Examples 7 to 37, were added. Manufacture. The experimental formula and analysis results are shown in Table 6.

ＬＩＬ Ｎｏ、Ｒ”＝　Ｒ”　収率（Ｘ）”　［ｌＦ”１７　ドデシル８ｏｏ、３３ １８　シクロプロピル　２２　０．０６１９　シクロノニル　６６　０．５７ ２０　シクロデシル　４０　０．６３ ２１　シクロウンデシル　５０　．０．６４２２　シクロトリデシル　８０ ２３　シクロテトラデシル　８０ ２４　シクロペンタデシル　８０ ２５２−プロピ／Ｌ／　０．１３ ２６３−ペンチル　８０　０．２７ ２７　４−　ヘブｆル８０　０．４１ ２８５−ノニル　８０”　０．５０ ２９６−ウンデシル　８０”　０．５８３０７−トリデシル　８０”　０．６１ ３１１−ナフチル　５　０．１６ ３４トアントリル　２ ３６９−アクリジニル　９　０．６０”ａ）分析純度の物質の単離収率 ｂ）クロロホルム／シリカゲル ｅ）融点２８０°Ｃ ｒ）融点１８４°Ｃ ｇ）融点１５７〜１５８°Ｃ ス五〇比坦 ＮＮ’−ビス（４−３−ブチル−２−′　ヒフェニル）−ベルシン−３４；９１ ０−ビスカルボキシイミドａ）　３．０　ｇ（１１＋ｗｍｏｌ）の４−第３−ブ チル−２−沃化アニリンを１．１　ｇ（２，８ｍ＋ｗｏｌ）のペリレン−３＋４ ；９，１０−テトラ−カルボン酸−二無水物、１０　ｇのイミダゾールおよび０ ．５ｇの酢酸亜鉛二水和物と一緒に５時間１４５“Ｃに加熱する。冷却後に反応 混合物を８０−ｔのエタノールおよび１ｏａｎの水と混合し、夜通し攪拌する。LIL No, R”=　R” Yield (X)” [lF”17 Dodecyl 8oo, 33 18 Cyclopropyl 22 0.0619 Cyclononyl 66 0.57 20 Cyclodecyl 40 0.63 21 Cycloundecyl 50. 0.6422 Cyclotridecyl 80 23 Cyclotetradecyl 80 24 Cyclopentadecyl 80 252-propy/L/0.13 263-pentyl 80 0.27 27 4- Heb f 80 0.41 285-nonyl 80" 0.50 296-Undecyl 80" 0.58307-Tridecyl 80" 0.61 311-Naphthyl 5 0.16 34 Toantril 2 369-acridinyl 9 0.60”a) Isolated yield of material of analytical purity b) Chloroform/silica gel e) Melting point 280°C r) Melting point 184°C g) Melting point 157-158°C 50% NN'-bis(4-3-butyl-2-'hyphenyl)-versine-34;91 0-biscarboximide a) 3.0 g (11+wmol) of 4-tert-butyl Chill-2-aniline iodide to 1.1 g (2.8 m+wol) perylene-3+4 ;9,10-tetra-carboxylic acid dianhydride, 10 g imidazole and 0 ．． Heat to 145"C for 5 hours with 5 g of zinc acetate dihydrate. After cooling, the reaction Mix the mixture with 80-t ethanol and 1 oan water and stir overnight.

この混合物をガラス製濾過器（ボロシテ−４）で濾過する。固体の生成物理合物 をクロマトグラフィーで分析する：カラム（８０ｃｓ＋、Φ４．５　ｃｍ）　３ ００ｇシリカゲル６０／ＣＨＣｌ１ｘ　−１０個のフラクション５００ｍ　１！ ずつを取り、それぞれ３０〜５０−！に濃縮する。それによってフラクション２ 〜５個を一緒にし、暗所でガラス製濾過器（ボロシテー４）を通して滴加し、次 いで暗所でｆｓ縮する。The mixture is filtered through a glass filter (Borosity-4). solid product physical compound Analyze by chromatography: Column (80cs+, Φ4.5 cm) 3 00g Silica Gel 60/CHCl1x - 10 fractions 500m 1! Take each and get 30-50-! Concentrate into. Thereby fraction 2 ~5 pieces together, added dropwise through a glass filter (Borosity 4) in the dark, then Then reduce fs in the dark.

融点：３６０°Ｃ以上 ＣａＪｘＪｔＯａ　（９０６，６）計算値：　Ｃ５８，３０Ｎ３．５６測定値： 　Ｃ５４，９９’　）ｌ　３．５８黒褐色の非蛍光性変態から赤色の蛍光を示す 輝く赤色の変態への変換を２５０°Ｃ以上で行う。Melting point: 360°C or higher CaJxJtOa (906,6) Calculated value: C58,30N3.56 Measured value: C54,99')l 3.58 shows red fluorescence from blackish brown non-fluorescent transformation Conversion to a bright red metamorphosis takes place above 250°C.

ｂ）　出発原料として必要な４−第３−ブチル−２−沃化アニリンは以下の様に して製造することができる：３５．００　ｇ（２３４，５ｍ＋ｍｏｌ）の４＝第 ３−ブチルアニリンに５４．４０　ｇ（２１５，０曽５ｏｌ）の沃素を添加し攪 拌する０反応は、混合物の明らかな加熱をもたら為に、最初は十分に激しい、こ れを中止する場合には、６０ｍ１！の水、６０　ｍｉのジエチルエーテルおよび ２５　ｇの炭酸カルシウムを添加しそして反応混合物を還流下に、沃素の黒色が 消失するまで煮沸する。この混合物を水蒸気蒸留に委ねる。６ｆｆｉの蒸留液が 集まり、次いで１ｉ！、ずつ６つの部分でそれぞれ三回、２５抛ｉのメチレンク ロライドと一緒に振盪処理する。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥する。この溶液 をｍ縮し、次いで濃塩酸を加える。粗収量１４．０５　ｇ（１９，２５χ）、ア セトニトリルでの再結晶処理の後に４−第３−ブチル−２−沃化アニリン−ヒド ロクロライドが無色の結晶として生ずる。b) 4-tert-butyl-2-aniline iodide required as a starting material is as follows: It can be produced by: 4=th of 35.00 g (234,5 m+mol) Add 54.40 g (215.0 so 5 ol) of iodine to 3-butylaniline and stir The stirring reaction is initially sufficiently vigorous to result in appreciable heating of the mixture. If you cancel this, 60m1! of water, 60 mi of diethyl ether and 25 g of calcium carbonate was added and the reaction mixture was refluxed until the black color of the iodine Boil until it disappears. This mixture is subjected to steam distillation. 6ffi distillate Gather together, then 1i! , 3 times each in 6 parts, 25 liters of methylene Shake with loride. The organic phase is dried with sodium sulfate. This solution and then add concentrated hydrochloric acid. Gross yield 14.05 g (19.25χ), a 4-tert-butyl-2-aniline iodide-hydride after recrystallization treatment with setonitrile Rochloride occurs as colorless crystals.

収量：　１３．６５　ｇ（１８，７０χ）１５０°Ｃから昇華する。Yield: 13.65 g (18,70x) sublimed from 150°C.

Ｃ＋ｏＨ＋５ｉＩＮ　（３１１，６） 計算値：　Ｃ３８，５５Ｆｌ　４．８５　Ｎ　４．５０測定値：　Ｃ３８，７０ １（４，８５Ｎ４．７２塩化水素を５ｇのＫＯＨおよび３００ｔｓ　１２の水と 一緒に攪拌する。この混合物を各２０−１のメチレンクロライドと一緒に三回振 盪処理し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥する。メチレンクロライドを除いた後 に、透明な僅かに黄色味を帯びた油状物として１０．８７　ｇ（原料アニリンを 基準として１６．００χ）の４＝第３−ブチル−２−沃化アニリンが生じる。C+oH+5iIN (311,6) Calculated value: C38,55Fl 4.85 N 4.50 Measured value: C38,70 1 (4,85N4.72 hydrogen chloride with 5g KOH and 300ts 12 parts water) Stir together. Shake this mixture three times with each 20-1 portion of methylene chloride. The organic phase is dried over sodium sulfate. After removing methylene chloride 10.87 g (raw material aniline) as a transparent, slightly yellowish oil. 16.00x) of 4=tert-butyl-2-aniline iodide is produced.

ｎｏ”：　１．５９９８ 尖旌勇刹 Ｎ、Ｎ’−ビス２−ブロモ−４−３−ブチルフェニル）−３＋４；２レンービス カルポキシイミド ０．９　ｇ（４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−４−第３−ブチルアニリンをＱ、４　 ｇ（ｌ　ｍｍｏｌ）のペリレン−３，，１９，１０−テトラカルボン酸−二無水 物、３．０ｇのイミダゾールおよび０．０６ｇの酢酸亜鉛二水和物と一緒に３時 間１６０°Ｃに加熱する。no”: 1.5998 Tsim Chong Warrior Temple N,N'-bis2-bromo-4-3-butylphenyl)-3+4;2lene-bis Carpoximide 0.9 g (4 mmol) of 2-bromo-4-tert-butylaniline in Q, 4 g (l mmol) of perylene-3,,19,10-tetracarboxylic dianhydride 3.0 g of imidazole and 0.06 g of zinc acetate dihydrate. Heat to 160°C for a while.

次いでこの混合物を１４０＋ｓ１．の６０χ濃度エタノールと混合し、４時間攪 拌する。ガラス製濾過器（ボロシテー４）で濾過しそして乾燥した後に、０．９ ４　ｇの粗収量が得られる。This mixture was then heated to 140+s1. Mix with 60χ concentration ethanol and stir for 4 hours. Stir. After filtering through a glass filter (Borosity 4) and drying, 0.9 A crude yield of 4 g is obtained.

この生成物をクロマトグラフィー分析する：カラム（８０ｃ−１Φ４．５　ｃｍ ）　３００　ｇシリカゲル−６０／ＣＨＣ１，ｓ　、　５０抛ｉずつの２４個の フラクションを取る（そしてほぼ３〇−ｌに濃縮する）、薄層クロマトグラムに よるとフラクション１３〜２２は純粋である。　ＣＲｔ　＝高湿度で０．２５） 。This product is analyzed by chromatography: Column (80c-1Φ4.5 cm ) 300g silica gel-60/CHC1,s, 24 pieces of 50i each Take fractions (and concentrate to approximately 30-l) and apply to thin layer chromatogram. Accordingly, fractions 13-22 are pure. CRt = 0.25 at high humidity) .

フラクション１３〜２２を一緒にし、ガラス製濾過器（ボロシテー４）で濾過し 、シリカゲルを分離除去しそして次にペンタンで沈澱させる。沈澱した生成物を ガラス製濾過器で吸引濾去しそしてオイルポンプ減圧（２・１０−１ヘクトパス カル）で乾燥する。　０．０３　ｇ（３χ）の収率が得られる。Combine fractions 13-22 and filter through a glass filter (Borosity 4). , the silica gel is separated off and then precipitated with pentane. The precipitated product Suction filtration is carried out using a glass filter, and the oil pump pressure is reduced (2.10-1 hectopass). Dry with Cal). A yield of 0.03 g (3χ) is obtained.

Ｃ，、Ｎ３！Ｂｒ！Ｎ！０．　（９０６，６）計算値：　Ｃ６５，０４Ｎ３．９ ７　Ｎ３．４５測定値：　Ｃ６４，１２Ｈ３，９８Ｎ　３．２１更にＣＨＣｆｆ 　３を有していてもよい：ＣａａＨｙｒＯａＮｔＢｒｚ　・ＣＨＣｌ　ｓ：計算 値：　Ｃ６４，２４Ｉ＋　３．９２　Ｎ　３．４０［ＩＶ（ＣＨＣＩ！　ｓ）　 ：　λ、、、　（ｅ）　＝　５２６　ｎｍ（８７７０４）　、４８９　ｒｖ（５ ０７３１）　＝　４５８　Ｎ５（１６３３７）。C,,N3! Br! N! 0. (906,6) Calculated value: C65,04N3.9 7 N3.45 measurement value: C64, 12H3, 98N 3.21 further CHCff May have 3: CaaHyrOaNtBrz・CHCls: Calculation Value: C64, 24I + 3.92 N 3.40 [IV (CHCI!s) : λ, , (e) = 526 nm (87704), 489 rv (5 0731) = 458 N5 (16337).

黒褐色の非蛍光性変態から赤色の蛍光を示す輝く赤色の変態への変換を１１０〜 １１５°Ｃ以上で行う。Conversion from blackish-brown non-fluorescent metamorphosis to bright red metamorphosis that exhibits red fluorescence from 110 to Perform at 115°C or higher.

■４１ Ｌニー−１ヌエ（工溌（−ズｌユヒＬ久旦！＝フェニ！囚、−虹釘」ユづＪレン ービスカｔｖ；Ｈ＊ジイミド１．８　ｇ（１０ｍａｏｌ）の２−クロロ−４−第 ３−フ゛チルアニリンを０．９７ｇ（２，５ｍｍｏｌ）のペリレン−３，４；９ ．１０−テトラカルボン酸−二無水物、４．００　ｇのイミダゾールおよび０． ４０ｇの酢酸亜鉛三水和物と一緒に３時間１７０℃に加熱する。次いでこの反応 混合物を１００■２のエタノールおよび僅かの水と混合し、夜通し攪拌する。固 体をガラス製濾過器（ボロシテ−４）で濾過しそしてエタノールでで洗浄する。■41 L knee-1 Nue (Kohei (-zu l Yuhi L Kudan! = Feni! prisoner, - Rainbow nail) Yuzu J Ren -visca tv; H* diimide 1.8 g (10 maol) 2-chloro-4-th 3-phthylaniline to 0.97 g (2.5 mmol) perylene-3,4;9 ．． 10-tetracarboxylic dianhydride, 4.00 g of imidazole and 0.1 g of imidazole. Heat to 170° C. for 3 hours with 40 g of zinc acetate trihydrate. Then this reaction The mixture is mixed with 100 ml of ethanol and a little water and stirred overnight. solid The bodies are filtered through a glass filter (Borosity-4) and washed with ethanol.

この固体を５χの炭酸ナトリウムと一緒に煮沸し、ガラス製濾過器（ボロシテー ４）で濾過する。沈澱物を、濾液が無色に成るまでの間、熱い炭酸ナトリウム溶 液で洗浄する。固体をＨ，Ｌａｎｇｈａｌｓ　、　Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　１１８ 、（１９８５）、４６４１の方法によってトルエンで抽出再結晶処理する。This solid was boiled with 5x sodium carbonate and filtered through a glass filter. 4) Filter. Dissolve the precipitate in hot sodium carbonate solution until the filtrate becomes colorless. Wash with liquid. Solids H, Langhals, Chem, Ber, 118 , (1985), 4641.

粗収量：　１．０５　ｇ（５８χ） この生成物をクロマトグラフィー分析に委ねる二カラム（８０ｃｍ、Φ４．５　 ｃ＋＋＋）　３００　ｇシリカゲル６０／ＣＨＣ１ｓ　−６つのフラクションが 得られ、これらをそれそぞれ約３０＋＊ｆｆｉに濃縮する。薄層クロマトグラム （シリカゲル６０／クロロポルム）による６つのフラクション全部が均一でない ことが判った。それ故に更にクロマトグラフィー処理を行う、しかしながらシリ カゲルは予め２０抛ｉの水で湿らせる。今度は５００１１１２ずつの２２のフラ クションを取り、それぞれ約３０ｃａｌに濃縮する。ｙｉ層クロマトグラフィー にて、フラクション５〜９が１種類の物質だけを含むことが判った。これらのフ ラクシランを、ガラス製濾過器（ボロシテ−４）で濾過し、シリカゲルを分離除 去する。Gross yield: 1.05 g (58χ) Two columns (80 cm, Φ4.5) were used to subject this product to chromatographic analysis. c+++) 300 g silica gel 60/CHC1s - 6 fractions and each of these is concentrated to about 30+*ffi. thin layer chromatogram (Silica gel 60/chloroporum) All 6 fractions are not uniform It turned out that. Therefore further chromatography treatment, however, Moisten the Kageru in advance with 20 gallons of water. This time there are 22 hula of 5001112 each. and concentrate to approximately 30 cal each. yi layer chromatography It was found that fractions 5 to 9 contained only one substance. These frames Lacsilan was filtered through a glass filter (BOROSITE-4) to separate and remove silica gel. leave

収量：　１１．１９　Ｂ　（０，６χ）融点＝３６０°Ｃ以上 ＵＶ（ＣＨＣＩ！　２）　：　λ、、、　（ｅ）　＝　５２６　ｎｍ（８７６９ ０）　、４８９　ａｓ（５２７８４）　、　４５７　ｎｍ（２０００６）　。Yield: 11.19 B (0,6χ) Melting point = 360°C or higher UV (CHCI! 2): λ, , (e) = 526 nm (8769 0), 489 as (52784), 457 nm (20006).

Ｃ，、ｌ（３！Ｏ，Ｎ、（／！ｔ　（７２３，６６）計算値：　Ｃ７３，０３１ ＋４．４６ 測定値：　Ｃ７２，９８Ｈ５，１２ 以下の一般的処方に従って、実施例４１〜４３に挙げた染料を製造することがで きる： ２．５５　ｗｌｌｏｌのペリレン−３，４：９．１０−テトラカルボン酸二無水 物、６　ｌ１ｓｏｌの当該アミン−ヒドロクロライドおよび５ｇのイミダゾール を窒素雰囲気で１時間、１６０°Ｃに加熱する。冷めた反応混合物を１００＋／ ！のエタノールに懸濁させ、３００ｔａ　ｌの塩酸と混合し、室温で１時間攪拌 しそして染料を濾去する。濾過ケーキ状物を３００ｍ１２の１０℃濃度炭酸カリ ウム溶液中に懸濁させ、１５分間煮沸しそして濾過する。次いで粗生成物を１０ ０℃で８時間乾燥する。精製する為にこの染料を１０ｔａｌｌのクロロホルムに 溶解しそしてシリカゲルの入った８００ｍｍの長さで４０　ｍｍの太さのカラム 中でクロロホルムで精製する。その際に、染料は常に最初のフラクションおよび 大部分のフラクションである。場合によって存在する緑色の初留（Ｖｏｒｈｏｆ ）は捨てる。染料フラクションを回転させそしてｎ−ペンタンで低温（−３０℃ まで）で再結晶処理する。この場合に、条件次第で赤色の粉末または淡橙色の結 晶が析出する０合成全体に付いての収率は５０〜８０χである。C,,l(3!O,N,(/!t (723,66) Calculated value: C73,031 +4.46 Measured value: C72,98H5,12 The dyes listed in Examples 41 to 43 can be prepared according to the general recipe below. Wear: 2.55wllol perylene-3,4:9.10-tetracarboxylic dianhydride 6 1 sol of the amine-hydrochloride and 5 g of imidazole is heated to 160° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Add the cooled reaction mixture to 100+/ ! suspended in ethanol, mixed with 300 tal of hydrochloric acid, and stirred at room temperature for 1 hour. and filter off the dye. Pour the filtered cake into 300 m2 of potassium carbonate at 10°C. um solution, boil for 15 minutes and filter. The crude product was then diluted with 10 Dry at 0°C for 8 hours. To purify this dye, put it in 10 tall of chloroform. 800 mm long and 40 mm thick column containing dissolved silica gel Purify in chloroform. In this case, the dye is always added to the first fraction and The majority fraction. Green Vorhof, which may be present in some cases. ) are discarded. The dye fractions were spun and cooled (-30°C) with n-pentane. ) to recrystallize. In this case, depending on the conditions, a red powder or pale orange crystals may appear. The yield for the entire synthesis in which crystals are precipitated is 50 to 80x.

１隻班■ ＩＪＮ’−シアーベン　−゛シルーベｌレン５＝４：９１０−左上−カルボン　 ビスイミド 融点・１２２°Ｃ ＵＶ（Ｃ１（Ｃｆ　り：　λ、、、（ｅ）　＝　４５８　ｎｍ（８６０４０）　 、　４８９　ｎｍ（５１４６０）　、５２５．５　ｎｓ＋（１８６７０）　。1 boat group■ IJN'-Siaben-゛Siluberen 5 = 4:910-Top left-Carbon Bisimide Melting point: 122°C UV (C1 (Cf): λ, , (e) = 458 nm (86040) , 489 nm (51460), 525.5 ns+ (18670).

蛍光（ＣＨＣ１ｓ）　：　λ、、、＝５３４　ｎｍ　、５７６　ｎｍ固体蛍光、 淡橙色の変ａ：　λ、、、＝　５８７　ｎｓ　、６２５　ｎｓ＋固体蛍光、賄赤 色の変態：　λ、、８　・６４２　ｎｍ淡い色から暗い色への変換領域：５０〜 ６０°Ｃ実適開弧 Ｎ　Ｎ’−ジ８−ヘブ　−゛シルーペルン３４：９１０−ｍ−カルポン　ビスイ ミド ［ＩＶ（ＣＩＣＩ！、３）：　λ、、、　−４５７−５ｎｍ、４８８　ｎｓ、５ ２５　ｎｍ。Fluorescence (CHC1s): λ, , = 534 nm, 576 nm solid-state fluorescence, Light orange change a: λ, , = 587 ns, 625 ns + solid fluorescence, red Color transformation: λ, 8, 642 nm Conversion range from light color to dark color: 50~ 60°C actual opening arc N'-Di8-Heb-'Silupern 34:910-m-Carpon Bisui Mido [IV(CICI!, 3): λ, , -457-5 nm, 488 ns, 5 25 nm.

蛍光（ＣＨＣｌ　３）　：　λ、、、＝　５３４．５　ｎｍ　、５７５　ｎｍ実 ｎ柊 Ｎ　Ｎ’−ジ１２−ペン　コシル）−ペリレン−３，４：９，１０−テトーカル ボン　ビスイミド 融点＝７７°Ｃ ＵＶ　（ＣＨＣｆｆｉ　２）　：　λ、、−（ｅ）　−４５８ｎｍ（１Ｂ１５０ ）　、４８９．５　ｒｌｍ（４９４８０）　、　５２６．５　ｎｍ（８２５２０ ）　。Fluorescence (CHCl 3): λ, , = 534.5 nm, 575 nm actual n Hiiragi N N'-di12-pene cosyl)-perylene-3,4:9,10-tetocal Bon bisimide Melting point = 77°C UV (CHCffi 2): λ, -(e) -458nm (1B150 ), 489.5 rlm (49480), 526.5 nm (82520 ).

蛍光（ＣＨＣｌ、　ｓ）：　−５３４，５ｎｍ、５７５　ｎｍ固体蛍光、淡い色 の変１１：　λ＠、、−５８２ｎｓ　、６１５　ｎｍ固体蛍光、暗い色の変態： 　λ−−−　＝　６２２　ｒｖ＋補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年１月２９日Fluorescence (CHCl, s): -534,5nm, 575nm solid-state fluorescence, light color Transformation 11: λ@, -582ns, 615 nm solid-state fluorescence, dark color transformation: λ−−−=622rv+translation submission form of amendment (Article 184-8 of the Patent Act) January 29, 1991

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）少なくとも二つの異なる着色した変態を有し、その内一つはエネルギーの供 給によって別の変態に変換することができる物質を光学的データ記憶要素におい て用いる方法。 ２）少なくとも二つの異なった着色した変態を持つ物質を用いる請求項１に記載 の方法。 ３）溶融物または溶液から熱力学的に準安定な変態状態で結晶析出する物質を用 いる請求項１または２に記載の方法。 ４）少なくとも一つの、好ましくは一つの、蛍光を発する変態のある物質を用い る請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。 ５）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は水素原子、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶性化基 を意味する。］ で表される染料を用い請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 ６）一般式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに異 なるかまたは好ましくは同じであり、水素原子、殊に炭素原子数１〜４のアルキ ル基、特にメチル基でありそしてＲ１３およびＲ１４は互いに異なるかまたは好 ましくは同じであり、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１ 〜４のアルコキシ、特にメトキシ基を意味し、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも 一方は水素原子と違う意味を有さなければならない。］ で表される化合物を用いる請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。 ７）一般式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で表される染料を用いる請求項１ 〜６のいずれか一つに記載の方法。 ８）一般式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）で表される染料を用いる請求項１〜 ７のいずれか一つに記載の方法。 ９）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２は異な っているかまたは好ましくは同じであり、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環 式基または他の非水溶性化基を意味する。］で表される染料を用いる請求項１〜 ４のいずれか一つに記載の方法。 １０）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２が炭素 原子数３〜２４のシクロアルキル基、炭素原子数１〜３５のアルキル基、特に炭 素原子数１〜２４のアルキル基、ナフチル基、アントリル基またはアクリジニル 基を意味し、但しそれらナフチル基、アントリル基またはアクリジニル基は、特 に炭素原子数１〜４のアルキル基、中でも第３−ブチル基で置換されていてもよ い。］ で表される染料を用いる請求項１〜４および９のいずれか一つに記載の方法。 １１）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２が第２ −脂肪族基、特に炭素原子数５〜３５の第２−脂肪族基、殊に炭素原子数５〜１ ３のそれを意味する。］ で表される染料を用いる請求項１〜４および９および１０のいずれか一つに記載 の方法。 １２）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［Ｒ１１およびＲ１２が３−ペンチ ル、４−ヘブチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、７−ベンタ デシル、８−ヘプタデシルまたは１２−ベンタコシルを意味する。］ で表される染料を用いる請求項１〜４および９〜１１のいずれか一つに記載の方 法。 １３）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［Ｒ１１およびＲ１２が５−ノニル 基を意味する。］で表される染料を用いる請求項１〜４および９〜１２のいずれ か一つに記載の方法。 １４）一般式ＩＩａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）で表される染料を用いる請求項１ 〜４および９のいずれか一つに記載の方法。 １５）一般式ＩＩｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩｂ）で表される染料を用いる請求項１ 〜４および９のいずれか一つに記載の方法。 １６）記憶媒体として少なくとも二つの異なる着色変態を持ち、その内の一つが エネルギーの供給によって別の変態に変換することができる物質を含有している 番地付けでき且つ光学的に読み出しできるデータ記憶要素。 １７）記憶媒体として二つの異なる着色変態を有する物質を含有する請求項１６ に記載の記憶要素。 １８）抹消できそして記憶媒体として溶融物または溶液から熱力学的に準安定な 変態の状態で結晶析出する物質を用いる請求項１６または１７に記載の記憶要素 。 １９）追加的に高融点の補助物質を含有しており、これから記憶媒体として用い られる物質が熱力学的に準安定な変態状態の状態で結晶析出する請求項１８に記 載の記憶媒体。 ２０）記憶媒体として蛍光を発する少なくとも一つの変態を持つ染料を含有する 請求項１６〜１９のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２１）記憶媒体として蛍光を発する少なくとも一つ、好ましくは一つの変態を持 つ染料を含有する請求項１６〜２０のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２２）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は水素原子、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶性化基 を意味する。］ で表される染料を含有する請求項１６〜２１のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２３）一般式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに異 なるかまたは好ましくは同じであり、水素原子、殊に炭素原子数１〜４のアルキ ル基、特にメチル基でありそしてＲ１３およびＲ１４は互いに異なるかまたは好 ましくは同じであり、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１ 〜４のアルコキシ、特にメトキシ基を意味し、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも 一方は水素原子と違う意味を有さなければならない。］ で表される染料を含有する請求項１６〜２２のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２４）一般式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で表される染料を含有する請求項 １６〜２３のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２５）一般式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）で表される染料を含有する請求項１ ６〜２４のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２６）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２は異な っているかまたは好ましくは同じであり、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環 式基または他の非水溶性化基を意味する。］で表される染料を含有する請求項１ ６〜２１のいずれか一つに記載の記憶要素。 ２７）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２が炭素 原子数３〜２４のシクロアルキル基、炭素原子数１〜３５のアルキル基、特に炭 素原子数１〜２４のアルキル基、ナフチル基、アントリル基またはアクリジニル 基を意味し、但しそれらナフチル基、アントリル基またはアクリジニル基は、特 に炭素原子数１〜４のアルキル基、中でも第３−ブチル基で置換されていてもよ い。］で表される染料を含有する請求項１６〜２１および２６のいずれか一つに 記載の記憶要素。 ２８）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２が第２ −脂肪族基、特に炭素原子数５〜３５の第２−アルキル基、殊に炭素原子数５〜 １３のアルキル基、殊に３−ペンチル、４−ヘブチル、５−ノニル、６−ウンデ シル、７−トリデシル、７−ベンタデシル、８−ヘプタデシルまたは１２−ベン タコシルを意味する。］ で表される染料を用いる請求項１６〜２１および２６および２７のいずれか一つ に記載の記憶要素。 ２９）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［Ｒ１１およびＲ１２が５−ノニル 基を意味する。］で表される染料を含有する請求項１６〜２１および２６〜２８ のいずれか一つに記載の記憶要素。 ３０）一般式ＩＩａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）で表される染料を含有する請求項 １６〜２１および２６〜２７のいずれか一つに記載の記憶要素。 ３１）一般式ＩＩｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩｂ）で表される染料を含有する請求項 １６〜２１および２６〜２７のいずれか一つに記載の記憶要素。 ３２）情報をエネルギー、殊に熱エネルギーまたは光エネルギーの供給によって 読み込み、それによって物質の一つの変態が別の着色した、好ましくは蛍光を発 する変態に変換されることを特徴とする、請求項１６〜３１に記載の一つのデー タ記憶要素にデータを読み込む方法。 ３３）異なる着色変態の状態で存在する記憶媒体の色々な吸収を読み出しの為の 区別目標として読み出し工程の為に利用することを特徴とする、請求項１６〜３ １に記載の一つのデータ記憶要素からデータを読み出す方法。 ３４）蛍光を発する異なる変態の状態で存在する記憶媒体の種々の蛍光を読み出 し工程の為に利用することを特徴とする、請求項１６〜３１に記載の一つのデー タ記憶要素からデータを読み出す方法。 ３５）記憶媒体をエネルギーの供給によって溶解するかまたは補助物質、特に芳 香族化合物、中でもアントラセンまたはテルフェニルの溶融物中に溶解しそして その溶融物または溶液から熱力学的に準安定な変態の状態で結晶析出させること を特徴とする、請求項１６〜３１に記載の一つのデータ記憶要素中のデータを抹 消する方法。 ３６）一般式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに異 なるかまたは好ましくは同じであり、水素原子、殊に炭素原子数１〜４のアルキ ル基、特にメチル基でありそしてＲ１２およびＲ１４は互いに異なるかまたは好 ましくは同じであり、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１ 〜４のアルコキシ、特にメトキシ基を意味し、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも 一方は水素原子と違う意味を有さなければならない。］ で表される染料。 ３７）一般式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で表される染料。 ３８）一般式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）で表される染料。 ３９）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２は異な っているかまたは好ましくは同じであり、炭素原子数３〜２４のシクロアルキル 基、炭素原子数１〜２４のアルキル基、ナフチル基、アントリル基またはアクリ ジニル基を意味し、但しそれらナフチル基、アントリル基またはアクリジニル基 は、特に炭素原子数１〜４のアルキル基、中でも第３−ブチル基で置換されてい てもよい。］で表される染料。 ４０）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２が異な っているかまたは好ましくは同じであり、第２−脂肪族基、殊に炭素原子数５〜 ３５の第２−アルキル基、特に炭素原子数５〜１３のそれ、なかでも３−ペンチ ル、４−ヘブチル、５−ノニル、６−ウンデシル、７−トリデシル、７−ベンタ デシル、８−ヘプタデシルまたは１２−ベンタコシルを意味する。］で表される 染料。 ４１）一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［Ｒ１１およびＲ１２が５−ノニル 基を意味する。］で表される染料。 ４２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｈａｌはハロゲン原子、特に塩素原子、臭素原子または沃素原子を意味 する。］ で表される染料。 ４３）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は水素原子、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶性化基 を意味する。］ で表される染料を製造するに当たって、一般式Ｖ▲数式、化学式、表等がありま す▼（Ｖ）で表される化合物を一般式Ｒ１ＮＨ２の化合物またはＲ１ＮＨ２／Ｒ ２ＮＨ２の化合物混合物と反応させることを特徴とする、上記染料の製造方法。 ４４）反応を双極性の非プロトン性溶剤中で脱水剤の存在下に反応を実施する請 求項４３に記載の方法。 ４５）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４ は水素原子、芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶性化基 を意味する。］ で表される染料を製造するに当たって、一般式ＶＩ▲数式、化学式、表等があり ます▼（ＶＩ）［式中、Ｒは例えば低級アルキル基、特にエチル基を意味しそし てＲ３は既に説明した意味を有する。］で表される化合物を式Ｒ４ＣＮ（但し、 Ｒ４は既に記載した意味を有する）で表されるニトリルと反応させることを特徴 とする、上記染料の製造方法。 ４６）式Ｉの化合物を精製する為に、抽出再結晶処理を行う請求項４３〜４５の いずれか一つに記載の方法。 ４７）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）または一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、 Ｒ１１およびＲ１２芳香族基、ヘテロ芳香族基、ヘテロ環式基または他の非水溶 性化基でありそしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が更に水素原子を意味する。］ で表される染料を蛍光顔料、特に信号用カラーまたは安全用マーキングとして用 いる方法。 ４８）一般式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに異 なるかまたは好ましくは同じであり、水素原子、殊に炭素原子数１〜４のアルキ ル基、特にメチル基でありそしてＲ１３およびＲ１４は互いに異なるかまたは好 ましくは同じであり、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１ 〜４のアルコキシ、特にメトキシ基を意味し、Ｒ１３およびＲ１４の少なくとも 一方は水素原子と違う意味を有さなければならない。］ で表される染料または式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１およびＲ１２は異な っているかまたは好ましくは同じであり、４−第３−ブチル−２−沃化フェニル 、４−第３−ブチル−２−臭化フェニル、４−第３−ブチル−２、塩化フェニル 、４−第３−ブチル−２−弗化フェニルまたは炭素原子数３〜２４のシクロアル キル基、ナフチル基、アントリル基またはアクリジニル基−但しそれらナフチル 基、アントリル基またはアクリジニル基は、特に炭素原子数１〜４のアルキル基 、中でも第３−ブチル基で置換されていてもよく−または炭素原子数１〜３５の アルキル基、殊に炭素原子数５〜３５のアルキル基、特に炭素原子数５〜１３の アルキル基、中でも３−ペンチル、４−ヘブチル、６−ウンデシルまたは７−ト リデシル、７−ベンタデシル、８−ヘプタデシルまたは１２−ベンタコシルそし て特に５−ノニルを意味する。］ で表される染料を用いる請求項４７に記載の方法。 ４９）式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）で表される染料または式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）で表される染料または式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒ１１＝Ｒ１２＝５−ノニ ルである。］で表される染料を用いる請求項４７に記載の方法。 [Claims] 1) has at least two different colored transformations, one of which is an energy donor; In an optical data storage element, a substance that can be converted into another metamorphosis by method used. 2) A method according to claim 1, using substances with at least two different colored transformations. 3) Using a substance that precipitates crystals from a melt or solution in a thermodynamically metastable transformation state. The method according to claim 1 or 2. 4) Using at least one, preferably one, fluorescently modified substance 4. A method according to any one of claims 1 to 3. 5) General formula I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, R1, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, aromatic groups, heteroaromatic groups, heterocyclic groups or other non-containing groups. means a water-solubilizing group. ] The method according to any one of claims 1 to 4, using a dye represented by: 6) General formula Ia ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(Ia) [In the formula, R1 and R2 are different from each other. or preferably the same, hydrogen atoms, especially alkyl atoms having 1 to 4 carbon atoms. a methyl group, especially a methyl group, and R13 and R14 are different from each other or are preferred. Preferably they are the same and mean a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and especially a methoxy group, and at least one of R13 and R14 has a meaning different from that of a hydrogen atom. Must do. ] The method according to any one of claims 1 to 5, wherein a compound represented by the following is used. 7) The method according to any one of claims 1 to 6, which uses a dye represented by the general formula III ▼There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (III). 8) The method according to any one of claims 1 to 7, which uses a dye represented by the general formula IV ▼There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (IV). 9) General formula II ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are different or preferably the same, meaning an aromatic group, a heteroaromatic group, a heterocyclic group or other water-insoluble groups. ] The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the dye represented by the following is used. 10) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are carbon atoms cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, alkyl group having 1 to 35 carbon atoms, especially carbon means an alkyl group, naphthyl group, anthryl group, or acridinyl group having 1 to 24 elementary atoms, provided that the naphthyl group, anthryl group, or acridinyl group is may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a tert-butyl group. stomach. ] The method according to any one of claims 1 to 4 and 9, wherein the dye represented by the following is used. 11) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are 2-aliphatic groups, especially 2-aliphatic groups having 5 to 35 carbon atoms, especially It means having 5 to 13 carbon atoms. ] The method according to any one of claims 1 to 4, 9, and 10, using a dye represented by the following. 12) General formula II ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [R11 and R12 are 3-pentylene , 4-hebutyl, 5-nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 7-benta Decyl, 8-heptadecyl or 12-bentacosyl. ] The method according to any one of claims 1 to 4 and 9 to 11, which uses a dye represented by Law. 13) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (II) [R11 and R12 mean a 5-nonyl group. ] The method according to any one of claims 1 to 4 and 9 to 12, wherein the dye represented by the following is used. 14) The method according to any one of claims 1 to 4 and 9, wherein the dye represented by the general formula IIa (includes numerical formula, chemical formula, table, etc.) (IIa) is used. 15) The method according to any one of claims 1 to 4 and 9, which uses a dye represented by the general formula IIb ▼There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (IIb). 16) An addressable and optically readable data storage element containing a substance having at least two different colored transformations as a storage medium, one of which can be converted into the other transformation by supplying energy. . 17) Storage element according to claim 16, which contains as storage medium substances with two different color transformations. 18) Storage element according to claim 16 or 17, which is erasable and uses as storage medium a substance which crystallizes out of the melt or solution in a thermodynamically metastable modification. 19) The method according to claim 18, which additionally contains an auxiliary substance with a high melting point, so that the material to be used as a storage medium crystallizes in a thermodynamically metastable transformation state. storage medium. 20) The storage element according to any one of claims 16 to 19, comprising a dye having at least one modification that emits fluorescence as a storage medium. 21) Having at least one, preferably one metamorphosis that fluoresces as a storage medium. 21. A storage element according to any one of claims 16 to 20, containing a dye. 22) General Formula I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, R1, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, aromatic groups, heteroaromatic groups, heterocyclic groups or other non-containing groups. means a water-solubilizing group. ] The memory element according to any one of claims 16 to 21, containing a dye represented by the following. 23) General formula Ia ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(Ia) [In the formula, R1 and R2 are different from each other] or preferably the same, hydrogen atoms, especially alkyl atoms having 1 to 4 carbon atoms. a methyl group, especially a methyl group, and R13 and R14 are different from each other or are preferred. Preferably they are the same and mean a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and especially a methoxy group, and at least one of R13 and R14 has a meaning different from that of a hydrogen atom. Must do. ] The memory element according to any one of claims 16 to 22, containing a dye represented by the following. 24) The memory element according to any one of claims 16 to 23, which contains a dye represented by the general formula III ▼There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (III). 25) The memory element according to any one of claims 16 to 24, which contains a dye represented by the general formula IV ▼There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (IV). 26) General formula II ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the formula, R11 and R12 are different or preferably the same, meaning an aromatic group, a heteroaromatic group, a heterocyclic group or other water-insoluble groups. ] The memory element according to any one of claims 16 to 21, containing a dye represented by the following. 27) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are carbon atoms cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, alkyl group having 1 to 35 carbon atoms, especially carbon means an alkyl group, naphthyl group, anthryl group, or acridinyl group having 1 to 24 elementary atoms, provided that the naphthyl group, anthryl group, or acridinyl group is may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a tert-butyl group. stomach. ] The memory element according to any one of claims 16 to 21 and 26, containing a dye represented by the following. 28) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are 2-aliphatic groups, especially 2-alkyl groups having 5 to 35 carbon atoms, especially carbon Alkyl radicals having 5 to 13 atoms, especially 3-pentyl, 4-hebutyl, 5-nonyl, 6-unde sil, 7-tridecyl, 7-bentadecyl, 8-heptadecyl or 12-ben It means takosil. The storage element according to any one of claims 16 to 21 and 26 and 27, using a dye represented by the following. 29) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (II) [R11 and R12 mean a 5-nonyl group. ] The memory element according to any one of claims 16 to 21 and 26 to 28, containing a dye represented by the following. 30) The memory element according to any one of claims 16 to 21 and 26 to 27, which contains a dye represented by the general formula IIa ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (IIa). 31) The memory element according to any one of claims 16 to 21 and 26 to 27, which contains a dye represented by general formula IIb ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (IIb). 32) Reading information by supplying energy, in particular thermal energy or light energy, whereby one modification of the substance causes another colored, preferably fluorescent One data according to claims 16 to 31, characterized in that it is transformed into a metamorphosis that How to read data into a data storage element. 33) Data storage according to claims 16 to 31, characterized in that the various absorptions of the storage medium present in different states of color transformation are utilized for the read-out process as a distinguishing target for the read-out. How to read data from an element. 34) Reading out various fluorescence of storage media existing in different metamorphosis states that emit fluorescence One of the data according to claims 16 to 31, characterized in that the data is used for the process of How to read data from a data storage element. 35) Dissolving the storage medium by supplying energy or adding auxiliary substances, especially aromatic 32. According to claims 16 to 31, the aromatic compound, in particular anthracene or terphenyl, is dissolved in the melt and crystallized from the melt or solution in a thermodynamically metastable modification. Erases data in one data storage element of How to erase. 36) General formula Ia ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(Ia) [In the formula, R1 and R2 are different from each other. or preferably the same, hydrogen atoms, especially alkyl atoms having 1 to 4 carbon atoms. a methyl group, especially a methyl group, and R12 and R14 are different from each other or are preferred. Preferably they are the same and mean a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and especially a methoxy group, and at least one of R13 and R14 has a meaning different from that of a hydrogen atom. Must do. ] Dye represented by. 37) General formula III ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼Dye represented by (III). 38) General formula IV ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼Dye represented by (IV). 39) General formula II ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the formula, R11 and R12 are different cycloalkyl groups having 3 to 24 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms, naphthyl groups, anthryl groups or acrylic means a dinyl group, provided that the naphthyl, anthryl or acridinyl group may be substituted, in particular by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a tert-butyl group. ] Dye represented by. 40) General formula II ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the formula, R11 and R12 are different] or preferably the same, and secondary aliphatic groups, especially secondary alkyl groups having 5 to 35 carbon atoms, especially those having 5 to 13 carbon atoms, especially 3-pentyl groups, , 4-hebutyl, 5-nonyl, 6-undecyl, 7-tridecyl, 7-benta Decyl, 8-heptadecyl or 12-bentacosyl. ] Dye. 41) General formula II ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [R11 and R12 mean a 5-nonyl group. ] Dye represented by. 42) Formula ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Hal means a halogen atom, especially a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom. ] Dye represented by. 43) General Formula I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, R1, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, aromatic groups, heteroaromatic groups, heterocyclic groups or other non-containing groups. means a water-solubilizing group. ] In manufacturing the dye represented by the general formula V▲, there are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. A method for producing the above-mentioned dye, which comprises reacting the compound represented by (V) with a compound of the general formula R1NH2 or a compound mixture of R1NH2/R2NH2. 44) The reaction is carried out in a dipolar aprotic solvent in the presence of a dehydrating agent. The method according to claim 43. 45) General Formula I ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, R1, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms, aromatic groups, heteroaromatic groups, heterocyclic groups or other non-containing groups. means a water-solubilizing group. ] In manufacturing the dye represented by the general formula VI▲, there are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. (VI) [wherein R means, for example, a lower alkyl group, especially an ethyl group, R3 has the meaning already explained. ] A method for producing the above-mentioned dye, which comprises reacting a compound represented by the formula R4CN with a nitrile represented by the formula R4CN (wherein R4 has the meaning already described). 46) A method according to any one of claims 43 to 45, in which the compound of formula I is purified by an extractive recrystallization process. 47) General formula I ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) or General formula II ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R1, R2, R3, R4, R11 and R12 is an aromatic group, heteroaromatic group, heterocyclic group or other water-insoluble group and R1, R2, R3 and R4 further represent a hydrogen atom. ] are used as fluorescent pigments, especially as signal colors or safety markings. How to be. 48) General formula Ia ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(Ia) [In the formula, R1 and R2 are different from each other. or preferably the same, hydrogen atoms, especially alkyl atoms having 1 to 4 carbon atoms. a methyl group, especially a methyl group, and R13 and R14 are different from each other or are preferred. Preferably they are the same and mean a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and especially a methoxy group, and at least one of R13 and R14 has a meaning different from that of a hydrogen atom. Must do. ] or formula II ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) [In the formula, R11 and R12 are different or preferably the same, 4-tert-butyl-2-phenyl iodide, 4-tert-butyl-2-phenyl bromide, 4-tert-butyl-2, phenyl chloride, 4- tert-butyl-2-phenyl fluoride or cycloalkyl having 3 to 24 carbon atoms a kyl, naphthyl, anthryl or acridinyl group, provided that the naphthyl, anthryl or acridinyl group may be substituted, in particular by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, especially a tert-butyl group; or C1-C35 alkyl groups, especially C5-C35 alkyl groups, in particular C5-C13 alkyl groups, especially 3-pentyl, 4-hebutyl, 6-undecyl or 7-pentyl; Lydecyl, 7-bentadecyl, 8-heptadecyl or 12-bentadecyl specifically means 5-nonyl. ] The method according to claim 47, wherein a dye represented by: 49) Formula III ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Dye represented by (III) or Formula IV ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Dye represented by (IV) or Formula II ▲ Mathematical formula, chemical formula , tables, etc.▼(II) [In the formula, R11=R12=5-noni It is le. ] The method according to claim 47, wherein a dye represented by:
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008044302A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Organic transistor
JP2011500611A (en) * 2007-10-18 2011-01-06 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Diketopyrrolopyrrole mixed crystal
JP2011225597A (en) * 2003-04-10 2011-11-10 Ciba Holding Inc Fluorescent diketopyrrolopyrrole
JP2014177037A (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Yamamoto Chem Inc Heat-sensitive chromogenic compositions and heat-sensitive recording materials using said compositions
US9204598B2 (en) 2013-05-27 2015-12-08 Saudi Basic Indsutries Corporation Solar energy funneling using thermoplastics for agricultural applications
JP2021097147A (en) * 2019-12-18 2021-06-24 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Thermoelectric conversion material, its processing method and thermoelectric conversion element

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR920002741A (en) * 1990-07-20 1992-02-28 베르너 발데크 Electrochromic composition based on diketopyrrolopyrrole
EP0499011A1 (en) * 1991-02-12 1992-08-19 Japat Ltd Organic electroluminescent element
US5347014A (en) * 1992-12-23 1994-09-13 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing 1,4-diketo-3,6-diphenylpyrrolo-[3,4-C]-pyrrole
EP0710705B1 (en) * 1994-11-04 1999-12-22 Ciba SC Holding AG Yellow diketopyrrolopyrrole pigments
NO301144B1 (en) * 1995-05-23 1997-09-15 Opticom As Optical data storage
TW341572B (en) * 1995-09-20 1998-10-01 Ciba Sc Holding Ag Preparation of mixed crystals and solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles
EP0825234B1 (en) * 1996-08-22 2001-05-30 Ciba SC Holding AG Crystal modification of a diketopyrrolopyrrole pigment
EP0966468B1 (en) * 1997-03-05 2004-09-22 Ciba SC Holding AG Crown ether-derivatised perylenes
CN1252802A (en) 1997-04-29 2000-05-10 西巴特殊化学品控股有限公司 Writable and eresable high-density optical storage media
US5919944A (en) * 1997-07-30 1999-07-06 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polymerisable diketopyrrolopyrroles
US6107491A (en) * 1998-07-20 2000-08-22 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polymerizable diketopyrrolopyrroles
WO2001006505A1 (en) * 1999-07-15 2001-01-25 Trid Store Ip, L.L.C. Multilayer fluorescent optical disc with photosensitive fluorescent material
TWI261064B (en) * 1999-09-27 2006-09-01 Ciba Sc Holding Ag Fluorescent diketopyrrolopyrroles
JP4640913B2 (en) * 2001-09-11 2011-03-02 チバ ホールディング インコーポレーテッド Direct production method of pyrrolo [3,4-c] pyrrole
WO2003039882A1 (en) * 2001-11-09 2003-05-15 Mitsui Chemicals, Inc. Photorecording media
CN1977029A (en) * 2004-06-29 2007-06-06 西巴特殊化学品控股有限公司 Fluorescent quinacridones
US9039946B2 (en) 2005-06-10 2015-05-26 Basf Se Reversibly thermochromic compositions
WO2007003520A1 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Fluorescent diketopyrrolopyrroles and derivatives
WO2008091670A2 (en) * 2007-01-24 2008-07-31 Polyera Corporation Organic semiconductor materials and precursors thereof
DE102007008140A1 (en) * 2007-02-19 2008-08-21 Clariant International Ltd. Diketopyrrolopyrrole mixed crystals with high transparency
TWI431071B (en) * 2007-10-17 2014-03-21 Clariant Finance Bvi Ltd Diketopyrrolopyrrole pigment compositions for use in color filters
US8912305B2 (en) 2008-10-31 2014-12-16 Basf Se Diketopyrrolopyrrole polymers for use in organic field effect transistors
US8629238B2 (en) 2009-05-27 2014-01-14 Basf Se Diketopyrrolopyrrole polymers for use in organic semiconductor devices
EP2571919B1 (en) 2010-05-19 2018-07-11 Basf Se Diketopyrrolopyrrole polymers for use in organic semiconductor devices
WO2012017005A2 (en) 2010-08-05 2012-02-09 Basf Se Polymers based on benzodiones
PL430064A1 (en) * 2019-05-30 2020-12-14 Instytut Chemii Organicznej Polskiej Akademii Nauk Diketopyrrolopyrroles possessing three different substituents as yellow, orange and red light emitters, and method of preparing them

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3683336A (en) * 1969-08-08 1972-08-08 American Cyanamid Co Formation of visible and/or fluorescent images
US3720921A (en) * 1970-07-14 1973-03-13 Ibm Recording in reversible, photochromic medium
US3723121A (en) * 1970-11-03 1973-03-27 Du Pont Process for recording images with laser beams
US3668663A (en) * 1970-11-24 1972-06-06 Bell Telephone Labor Inc Optical storage devices
DD97503A1 (en) * 1971-05-26 1973-05-14
DE2446700A1 (en) * 1973-10-01 1975-04-03 Ciba Geigy Ag Is-oxazoles and polymers fluorescing on exposure - used in dry data storage process, for speed, accuracy and no fixing
US4585878A (en) * 1983-06-29 1986-04-29 Ciba-Geigy Corporation N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles
US4663270A (en) * 1984-04-25 1987-05-05 The Johns Hopkins University Multistate optical switching and memory using an amphoteric organic charge transfer material
EP0181290B1 (en) * 1984-11-07 1991-09-18 Ciba-Geigy Ag Pigment blends
EP0187620B1 (en) * 1985-01-03 1991-04-17 Ciba-Geigy Ag Dithioketo-pyrrolo-pyrroles, process for their preparation and use
DE3533949A1 (en) * 1985-09-24 1987-03-26 Bayer Ag HETEROCYCLIC COMPOUNDS

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011225597A (en) * 2003-04-10 2011-11-10 Ciba Holding Inc Fluorescent diketopyrrolopyrrole
WO2008044302A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Organic transistor
US7977670B2 (en) 2006-10-12 2011-07-12 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Organic transistor
JP2011500611A (en) * 2007-10-18 2011-01-06 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Diketopyrrolopyrrole mixed crystal
JP2014177037A (en) * 2013-03-14 2014-09-25 Yamamoto Chem Inc Heat-sensitive chromogenic compositions and heat-sensitive recording materials using said compositions
US9204598B2 (en) 2013-05-27 2015-12-08 Saudi Basic Indsutries Corporation Solar energy funneling using thermoplastics for agricultural applications
JP2021097147A (en) * 2019-12-18 2021-06-24 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Thermoelectric conversion material, its processing method and thermoelectric conversion element

Also Published As

Publication number Publication date
WO1990001480A1 (en) 1990-02-22
US5354869A (en) 1994-10-11
EP0426717A1 (en) 1991-05-15
JP2802338B2 (en) 1998-09-24
EP0426717B1 (en) 1996-04-24
DE58909667D1 (en) 1996-05-30

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