JPH0448431A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve electromagnetic conversion characteristics and traveling property by using acrylate or methacrylate copolymers having specified polar groups as a binder and incorporating fatty acid or fatty acid ester into the magnetic layer. CONSTITUTION:The binder consists of acrylate or methacrylate copolymers having at least one kind of polar groups selected from -COOM, -SO3M, -OSO3M, -N(CH2)nSO3, -PO(OM')2, and -OPO(OM')2. The magnetic layer contains fatty acid and/or fatty acid ester. M is hydrogen or alkali metal atoms, (n) is integer from 1 to 20, and M' is hydrogen, alkali metal or lower hydrocarbon group. Thereby, dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved and the electromagnetic conversion characteristics and traveling property of the medium can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録・再生に用いられる磁気テープ、磁気
ディスク、磁気フロッピィディスク等の磁気記録媒体に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic disks, magnetic floppy disks, etc. used for magnetic recording and reproduction.

〔従来技術〕[Prior art]

情報処理機器に於る磁気記録媒体は、記録・再生素子と
して甚だ有用でありその需要は大きいが、同時に記録媒
体として、電磁変換特性が高度、精密であること、記録
容量が豊かで高密度であること、走行性、耐久性、耐用
性を保証する好適な組成物性であること、廉価であるこ
と更に生産面からは生産技術上にトラブルがないこと等
が要求され、その要求に沿って様々の技術的努力が払わ
れて来た。Magnetic recording media in information processing equipment are extremely useful as recording and reproducing elements, and there is a large demand for them, but at the same time, as recording media, they must have advanced and precise electromagnetic conversion characteristics, rich storage capacity, and high density. It is required that the composition be suitable for ensuring runnability, durability, and durability, that it be inexpensive, and that there be no troubles in production technology from a production standpoint. technical efforts have been made.

しかしその技術努力の目標は究極的には高性能の磁性体
即ち電磁性能のよい微細で且つ粉末粒子が個々に独立に
隔離される分散性と分散安定性のよい磁性体と、走行性
が良好、安定で製品トラブルのない且つ耐用性のよい層
構成条件に帰着する。However, the ultimate goal of these technological efforts is to create a high-performance magnetic material, that is, a magnetic material with good electromagnetic performance, fine dispersibility and dispersion stability that separates powder particles individually, and good runnability. This results in stable, product-problem-free, and durable layer configuration conditions.

しかしながらＳ／Ｎ性能のよい比表面積が大きく微細な
前記強磁性粉を用いると、バインダ中での分散不良、磁
性塗料の増粘等の不都合を招き、これらの現象は磁性層
の表面性、耐久性、磁気特性を損い、又、屡々、帯電防
止、遮光或は粗面化の用に頻用されるカーボンブラック
についても、同様の問題を宿しており、分散不充分のカ
ーボンブラックは、高性能磁気記録媒体への障害となる
。However, the use of fine ferromagnetic powder with a large specific surface area and good S/N performance causes problems such as poor dispersion in the binder and thickening of the magnetic paint, and these phenomena affect the surface properties and durability of the magnetic layer. Carbon black, which is often used for antistatic, light shielding, and surface roughening purposes, has similar problems. It becomes an obstacle to the performance of magnetic recording media.

テープの相対速度の大きいビデオテープ等においては、
特にスチル耐久性、安定走行性が要求されている。この
ため、テープ自体の耐摩耗性は勿論、走行時のテープの
摩擦を低下せしめることが極めて重要である。For video tapes etc. where the tape has a high relative speed,
In particular, still durability and stable running performance are required. Therefore, it is extremely important not only to improve the abrasion resistance of the tape itself but also to reduce the friction of the tape during running.

これまで、磁性層の摩擦を低下させる目的で、種々の潤
滑剤（例えば、シリコーンオイル、グラファイト、カー
ボンブラックグラフトポリマー二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数
と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル）を添加することが知られて
いる。Until now, various lubricants (e.g., silicone oil, graphite, carbon black graft polymer molybdenum disulfide, tungsten disulfide, lauric acid, myristic acid, It is known to add a fatty acid ester consisting of a monobasic fatty acid and a monohydric alcohol having a total number of carbon atoms of 21 to 23 carbon atoms.

しかしながら、これらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な特性を得るには至っておらず、特にブルーミング等
の望ましくない現象を防止することができない。However, even with the addition of these lubricants, sufficient properties have not yet been achieved, and in particular, undesirable phenomena such as blooming cannot be prevented.

一方、特公昭５１−３９０８１号にみられ−る如く、磁
性層中に、炭素原子数ｌＯ〜１６のＲＣＯ基を有する脂
肪酸エステルと、融点４４〜７０℃の脂肪酸とを含有せ
しめる技術が提案されている。これらの脂肪酸エステル
と脂肪酸との併用によって、上記した如き現象を防止で
きるとしているが、必ずしも満足すべき結果とはならな
い。On the other hand, as seen in Japanese Patent Publication No. 51-39081, a technique has been proposed in which a fatty acid ester having an RCO group having 10 to 16 carbon atoms and a fatty acid having a melting point of 44 to 70°C are contained in a magnetic layer. ing. Although it is said that the above-mentioned phenomenon can be prevented by using these fatty acid esters and fatty acids in combination, the results are not necessarily satisfactory.

更に磁気記録機器の発展と用途範囲の拡大に伴い磁気記
録媒体（以後総括して磁気テープと称する）に対し記録
密度の大きい高性能の電磁変換特性或は表面の潤滑性等
のテープ物性の良好なことが要求されて来ている。Furthermore, with the development of magnetic recording equipment and the expansion of its range of applications, magnetic recording media (hereinafter collectively referred to as magnetic tape) are required to have high recording density, high performance electromagnetic conversion characteristics, or tape physical properties such as surface lubricity. Things are being demanded.

前記した電磁変換特性或はテープ物性は、磁性層その他
の磁気テープ構成層に含有させられる磁性粉或はテープ
表面の摩擦抵抗を接触面を少にすることによって軽減す
る各種フィラ粒子或は帯電防止に用いられるカーボンブ
ラック等の粒子の粒度、比表面積ＣＢＥＴ値二単位ｍ”
／ｇ）に大きく影響され、電磁変換特性、記録密度の面
からＢＥＴ値の大きいことが求められる。しかしＢＥＴ
値の大きいことはテープ物性の潤滑性に支障を来す傾向
が認められ、より高度な耐久性ある優れた潤滑効果を有
する潤滑剤例えばエステル類等の開発が望まれている。The above-mentioned electromagnetic conversion characteristics or tape physical properties include magnetic powder contained in the magnetic layer and other magnetic tape constituent layers, various filler particles that reduce the frictional resistance of the tape surface by reducing the contact surface, and antistatic particles. Particle size and specific surface area CBET value of particles such as carbon black used in 2 units m”
/g), and a large BET value is required in terms of electromagnetic conversion characteristics and recording density. However, BET
It has been recognized that a large value tends to impede the lubricity of the tape physical properties, and there is a desire to develop lubricants such as esters that have higher durability and excellent lubricating effects.

又その潤滑効果には恒久性が要求される。Moreover, the lubricating effect is required to be permanent.

例えばインオクチルミリステートは初期の潤滑効果は充
分であるが長時間に亘る潤滑効果はなく、ビデオテープ
に適用した場合、静止画耐久性は著しく不十分である。For example, inoctyl myristate has a sufficient initial lubricating effect, but does not have a long-term lubricating effect, and when applied to video tapes, still image durability is extremely insufficient.

又磁性粉の分散については分散剤とバインダ側からの検
討が行われている。Regarding the dispersion of magnetic powder, studies are being conducted from the viewpoint of dispersants and binders.

まづ分散剤については古くからレンチンが知れており、
更にアミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、界面活性剤等及びこれ
らの塩、又陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨ，−ＰＯ３Ｈ
）を有する重合体分散剤の塩が開発されｔ；。これら分
散剤は１１１類のみで、或は２種類以上を組合せて用い
られる。これらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理
する為に用い、磁性体粒子自身に積極的な分散参与を促
す処理がとられたが、分散剤の吸着安定性が香しからず
充分な自刃分散性を付与するまでには到らない。Lentin has been known as a dispersant for a long time.
Furthermore, amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene oxide, sulfosuccinic acid, sulfosuccinic acid esters, surfactants, salts thereof, and negative organic groups (e.g. -COOH, -PO3H)
) has been developed. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants were used to pre-treat the magnetic powder in order to encourage the magnetic particles themselves to actively participate in dispersion, but the adsorption stability of the dispersants did not give off any odor and was sufficient for self-cutting. It does not reach the level of imparting dispersibility.

更にバインダについてもポリウレタン、セルロース、塩
化ビニル系樹脂、フェノキン−樹脂或は極性基を導入し
て特性を改変した各種変性樹脂が検討され、相溶性よく
組合され、媒体構成層の物性を著しく向上させ、又磁性
粉、フィシ類の分散性、保着性が改善された。Furthermore, as binders, polyurethane, cellulose, vinyl chloride resins, phenokine resins, and various modified resins whose properties have been modified by introducing polar groups have been investigated, and these have been combined with good compatibility, significantly improving the physical properties of the media's constituent layers. Also, the dispersibility and retention of magnetic powder and fissiles were improved.

バインダに親木基を導入し磁性粉との親和力を向上させ
た高い分散機能を有するバインダとして、磁性層につい
ては特開昭５７−４４２２７号に、スルホン酸金属塩基
の導入された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、特開
昭５８−１０８０３２号には、スルホ酸基を含有する塩
化ビニル系共重合体、特開昭６０−１２１５１４号には
、スルホン酸金属塩基を含有する重合性上ツマ−を共重
合させて得られる塩化ビニル系共重合体が開示されてい
る。For the magnetic layer, a vinyl chloride-acetic acid into which a sulfonic acid metal base has been introduced is disclosed in JP-A-57-44227 as a binder with a high dispersion function that improves affinity with magnetic powder by introducing a parent wood group into the binder. Vinyl copolymers, JP-A-58-108032 discloses vinyl chloride copolymers containing sulfonic acid groups, JP-A-60-121514 discloses polymerizable polymers containing sulfonic acid metal bases. A vinyl chloride copolymer obtained by copolymerizing - is disclosed.

更に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体や、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸や塩化ビニル−酢酸ヒニルービニルア
ルコール共重合体とスルホン酸金属塩を有するポリウレ
タン樹脂等を組合せることが種々提案されている。Furthermore, polyurethanes containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl propionate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, and sulfonic acid metal salts. Various combinations of resins and the like have been proposed.

更にポリエステルフィルムなどの支持体上に強磁性微粉
末、バインダ、有機溶剤及びその他の必要成分からなる
磁性塗料を塗布することに依り形成される磁性層のバイ
ンダとして耐久性や耐摩耗性に秀れるものを選定する必
要があり、この様な特性を有するものとして従来から塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオ
ン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルーマレイ
ン酸共重合体等の塩化ビニル−酢酸ビニル系バインダが
種々提案されている。Furthermore, it has excellent durability and abrasion resistance as a binder for a magnetic layer formed by coating a magnetic coating consisting of ferromagnetic fine powder, a binder, an organic solvent, and other necessary components on a support such as a polyester film. Conventionally, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and chloride Various vinyl chloride-vinyl acetate binders such as vinyl-vinyl acetate-maleic acid copolymers have been proposed.

方磁性粉とバインダとの分散性を向上させるための方法
として、特に塩化ビニル系樹脂が硬さを付与し、ポリウ
レタン樹脂がしなやかさ、ゴム状弾性を付与することが
できることから、両者についての検討が進められた。即
ち、 イ）塩化ビニル系樹脂へ極性基を導入した公知技術とし
ては特開昭５７−４４２２７号、同５８−１０８０３２
号、同５８−１５０１３０号、同５９−８１２７号、同
６０−１０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６
０−２３８３０６号、同６０−２３８３０９号等、 口）ウレタン樹脂へ極性基を導入した技術としては特開
昭５７−９２４２２号、同５７−９２４２３号、特公昭
５８−４１５６５号等、 ハ）官能基を有する塩化ビニル樹脂と官能基を有するポ
リウレタン樹脂の併用としては特開昭６１−１０４３２
９号、同５９−８１２７号 等が挙げられる。As a method to improve the dispersibility of magnetic powder and binder, we investigated both methods, especially since vinyl chloride resin can impart hardness and polyurethane resin can impart flexibility and rubber-like elasticity. was advanced. That is, a) Known techniques for introducing polar groups into vinyl chloride resins include JP-A-57-44227 and JP-A-58-108032.
No. 58-150130, No. 59-8127, No. 60-101161, No. 60-235814, No. 6
0-238306, 60-238309, etc.; (1) Techniques for introducing polar groups into urethane resins include JP-A No. 57-92422, 57-92423, JP-B No. 58-41565, etc.; c) Functional Regarding the combination of vinyl chloride resin having groups and polyurethane resin having functional groups, JP-A-61-10432
No. 9, No. 59-8127, and the like.

従って趨勢としては、磁性粉は、基本的には、塩化ビニ
ル系樹脂及び／又はポリウレタン樹脂に分散されること
になるが、どちらを主に分散バインダとして使用するか
は、磁性粉の表面自由エネルギー（表面張力）によって
大きく異なる。Therefore, the trend is that magnetic powder is basically dispersed in vinyl chloride resin and/or polyurethane resin, but which one to use as the main dispersion binder depends on the surface free energy of the magnetic powder. (Surface tension)

例えば、分子間力の強い表面をもつ磁性粉においては、
塩化ビニル系を主に用い、逆に低い磁性粉に対しては、
ポリウレタンを主に用いる。For example, in magnetic powder with a surface with strong intermolecular forces,
PVC powders are mainly used, and conversely, for low magnetic powders,
Mainly uses polyurethane.

ところが、次第に頻用されるようになったＣｏ−γＦｅ
２Ｏ３の微粒子（ＢＥ丁≧４０＋ｍ’／ｇ）とか、メタ
ル粉のように表面が活性で表面吸着水（表面水酸基）が
多い磁性粉は、分子間力が小さい表面を有し、凝集力（
分子間力）の強い塩化ビニル系樹脂が、分散塗料中で磁
性粉から脱離、凝集し、分散状態を劣化させ、塗料をゲ
ル状にしてしまい、塗布性を悪化させる。同時に磁気特
性、電気特性を悪くしてしまう。特に積層構成の磁性層
の場合、各層に平順な塗布表面を与えることは必須条件
となって来ている。However, Co-γFe, which has become increasingly used
Fine particles of 2O3 (BE ≥40+m'/g) and magnetic powders with active surfaces and a large amount of surface adsorbed water (surface hydroxyl groups), such as metal powders, have surfaces with small intermolecular forces and a high cohesive force (
PVC resin, which has strong intermolecular forces (intermolecular forces), detaches from the magnetic powder and aggregates in the dispersed paint, deteriorating the dispersion state, turning the paint into a gel-like state, and deteriorating the coating properties. At the same time, magnetic properties and electrical properties deteriorate. Particularly in the case of magnetic layers having a laminated structure, it has become an essential condition to provide each layer with a smooth coating surface.

尚ここでいう分子間力とは、単純なファンデルワールス
力であり、水素結合力、化学結合力ではない。Note that the intermolecular force referred to here is a simple van der Waals force, not a hydrogen bond force or a chemical bond force.

しかし超微細な強磁性粉の分散及び安定分散に於ては満
足すべき水準には到らず、磁性層の物性等に機械的強度
或は保着性（粉落ち、膜剥れ等）、耐摩耗性等に不利を
招くことが多い。However, the level of dispersion and stable dispersion of ultrafine ferromagnetic powder has not reached a satisfactory level, and the physical properties of the magnetic layer, mechanical strength or retention (powder shedding, film peeling, etc.) This often leads to disadvantages in wear resistance, etc.

即ち各個に検討された技術効果は必ずしも相互に加酸的
にもしくは相乗的に好ましい結果を招来するものではな
く、逆に互に相反的であったり目的性能外に於て自家中
毒的症状を呈することもあり、総合的にバランスのとれ
た技術処置、素材とその使用量の特定範囲に解決を求め
る必要があると思われる。In other words, the technological effects examined individually do not necessarily mutually or synergistically produce favorable results; on the contrary, they may be mutually contradictory or may exhibit autotoxic symptoms outside of the intended performance. Therefore, it seems necessary to seek a solution through comprehensively balanced technical measures and a specific range of materials and their usage amounts.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、従来技術の展望に立ち、（１）磁性層
に於る強磁性粉の分散状態が良好な、又 （２）優れた電磁変換特性及び走行性を有する磁気記録
媒体の提供にある。The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium that (1) has a good dispersion state of ferromagnetic powder in a magnetic layer and (2) has excellent electromagnetic conversion characteristics and running properties, based on the perspective of the prior art. It is in.

〔発明の構成及び作用効果〕[Structure and effects of the invention]

前記した本発明の目的は、磁性粉とバインダとを主体と
する磁性層を有する磁気記録媒体において、前記バイン
ダが、−ＣＯＯＭ、−５ｏ、Ｍ、　−０ＳＯ，Ｍ。The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a binder, wherein the binder is -COOM, -5o,M, -0SO,M.

２Ｎ（ＣＨ２）ｎｓＯ３、ＰＯ（ＯＭ′）２及び−ＯＰ
Ｏ（ＯＭ’）ｚカらなる群より選ばれた少なくとも一種
の極性基を有するアクリル酸エステル系及び／又はメタ
クリル酸エステル系共重合体からなり、かつ前記磁性層
に、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルが含有されている
ことを特徴とする磁気記録媒体によって達成される。た
だし、Ｍは水素原子或はアルカリ金属原子を表し、ｎは
１〜２０の整数を表し、又Ｍ′は水素、アルカリ金属或
は低級炭化水素基を表す。2N(CH2)nsO3, PO(OM')2 and -OP
The magnetic layer is made of an acrylic ester and/or methacrylic ester copolymer having at least one polar group selected from the group consisting of O(OM')z, and the magnetic layer contains a fatty acid and/or a fatty acid ester. This is achieved by a magnetic recording medium characterized by containing. However, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, n represents an integer of 1 to 20, and M' represents hydrogen, an alkali metal, or a lower hydrocarbon group.

本発明に係るアクリル酸エステル系及び／又はメタクリ
ル酸エステル系の樹脂は、塩ビ系のようにＣＱが多いこ
とによる強い分子間力がなく、磁性層塗料に一般に使用
されている溶剤（ＭＥＫ、　１ｌｒＢＫ。The acrylic ester-based and/or methacrylic ester-based resin according to the present invention does not have strong intermolecular forces due to high CQ content like PVC resins, and is compatible with solvents (MEK, 1lrBK) commonly used in magnetic layer coatings. .

トルエン、酢エチ、酢ブチ、シクロヘキサノン等）に非
常に良く溶ける。It is very soluble in toluene, ethyl acetate, ethyl acetate, cyclohexanone, etc.).

したがって、ポリエステル型ポリウレタン（特にポリエ
ステル部）との親和溶性がよく、水分の多い（化学吸着
水の多い）磁性粉（特に、メタル粉、バリウムフェライ
ト、ｃｏ−γＦｅ２ｅｓ）に対して非常に良い吸着、分
散を示す。Therefore, it has good affinity and solubility with polyester-type polyurethane (especially the polyester part), and has excellent adsorption and adsorption to magnetic powders (especially metal powders, barium ferrite, and co-γFe2es) that contain a lot of moisture (a lot of chemically adsorbed water). Show dispersion.

更に、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル系
の樹脂骨格中ｔニーＣ００Ｍ、　−５０５Ｍ、　−０５
０゜Ｍ、　　；Ｎ（Ｃ１（、）ｎｓＯｓ、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ’）２．−ＰＯ（ＯＭ’）２などの極性基があれば、
更に効果的、安定に水分の多い磁性粉に吸着することが
できる。Furthermore, t knee C00M, -505M, -05 in the resin skeleton of acrylic ester or methacrylic ester
0゜M, ;N(C1(,)nsOs, -OPO(O
M')2. If there is a polar group such as -PO(OM')2,
Furthermore, it can be effectively and stably adsorbed to magnetic powder with a high moisture content.

即ち、磁性粉の表面は複雑で、水利に基づく表面水酸基
による他、構造欠陥、イオン置換等により表面は正負の
電荷を帯びている。更に、このような表面活性点は、空
気中の酸素による酸化、二酸化炭素の塩基性点への吸着
、水分の吸着等経時により変化する。このため、バイン
ダの選択に際しては、磁性粉表面の酸、塩基的な性質、
強度、活性点数等が重要な要素となる。例えば、コバル
ト含有酸化鉄磁性粉を短時間に均一分散させるには、様
々な強度の酸性、塩基性（極性）基を有するバインダを
用い、これらの酸、塩基活性点を磁性粉の表面活性点に
吸着させるのが最も好ましい分散状態を与える。That is, the surface of magnetic powder is complex, and the surface is charged with positive and negative charges due to surface hydroxyl groups due to water conservation, structural defects, ion substitution, etc. Furthermore, such surface active sites change over time due to oxidation by oxygen in the air, adsorption of carbon dioxide to basic sites, adsorption of moisture, etc. Therefore, when selecting a binder, consider the acidic and basic properties of the magnetic powder surface,
Strength, number of active points, etc. are important factors. For example, in order to uniformly disperse cobalt-containing iron oxide magnetic powder in a short time, binders with acidic and basic (polar) groups of various strengths are used, and these acid and base active sites are transferred to the surface active sites of the magnetic powder. The most preferable state of dispersion is obtained by adsorption to

次に本発明に係る極性基によって変性されたアクリル酸
エステル系及び／又はメタクリル酸エステル系共重合体
は、極性基を有するモノマーを基本モノマーに混在させ
ｔ；常法に従い合成される。Next, the acrylic ester and/or methacrylic ester copolymer modified with a polar group according to the present invention is synthesized by mixing a monomer having a polar group with a basic monomer according to a conventional method.

尚前記両系の共重合体を本発明においてはアクリルエス
テルと総称する。In the present invention, both types of copolymers are collectively referred to as acrylic esters.

本発明に係るアクリルエステルの特性は、メタクリル酸
エステルを例にとると、ポリスチレン換算の平均分子量
として、 Ｍｎ　　　５〜５０Ｘ　１０’、 Ｍｙ　　　１０−１００Ｘ　１０３、 Ｍｙ／　Ｍｎ　　ｌ　、５−４．０である。Taking methacrylic ester as an example, the characteristics of the acrylic ester according to the present invention are as follows: Mn 5-50X 10', My 10-100X 103, My/Mnl, 5-4.0 as an average molecular weight in terms of polystyrene. be.

又樹脂組成としては、 メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）　　　　　　５０〜９５
酢酸ビニル（ＶＡｃ）　　　　　　　　　　Ｏ〜３０メ
タクリル酸ブチル（可塑性成分）　Ｏ〜４０水酸基　　
　　　　　　　　　　０．１〜３．０極性基　　　　　
　　　　　　　０．１〜３．０尚可塑性成分として、メ
タクリル酸ブチルを用いＭＭＡのメチルをブチルにして
側鎖を長くすることでＰＭＭＡの結晶性（Ｔｇ）を低下
させることができる。つまり、７ｇコントロールが簡単
にできる利点をもっている。もちろん、ＶＡｃ（酢ビ）
も可塑的である。The resin composition is methyl methacrylate (MMA) 50-95
Vinyl acetate (VAc) O~30 Butyl methacrylate (plastic component) O~40 Hydroxyl group
0.1-3.0 polar group
0.1 to 3.0 The crystallinity (Tg) of PMMA can be lowered by using butyl methacrylate as a plastic component and changing the methyl of MMA to butyl to lengthen the side chain. In other words, it has the advantage of being easy to control 7g. Of course, VAc (vinyl acetate)
is also plastic.

又極性基としては、−ＣＯＯＭ、　−０３０３Ｍ、　−
５０５Ｍ。Moreover, as polar groups, -COOM, -0303M, -
505M.

３Ｎ（ＣＨｚ）ｎＳＯｓ、ＯＰＯ（ＯＭ’）！、ＰＯ（
ＯＭ’）ｚが用いられる。3N(CHz)nSOs, OPO(OM')! , PO(
OM')z is used.

７ｇ（ＤＳＣ測定）としては、５０〜１２０℃くらいが
コントロール可能である。塩ビ系は因みに７０〜７５℃
である。As for 7g (DSC measurement), about 50 to 120°C can be controlled. For PVC type, the temperature is 70-75℃.
It is.

以下に具体的合成例を示す。Specific synthesis examples are shown below.

アクリルエステル（イ） 下記の組成物を温度計、撹拌機及び部分還流式冷却装置
を備えた反応容器に仕込みＮ２置換し、６０°Ｃで６．
５時間加熱重合した。Acrylic ester (a) The following composition was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a partial reflux type cooling device, replaced with N2, and heated at 60°C for 6.
Polymerization was carried out by heating for 5 hours.

メチルエチルケトン　　　　　　　　３６０ｇメタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　２６０／／メタクリル酸ブ
チル　　　　　　　　　７５／ｌ酢酸ビニル　　　　　
　　　　　　　ｌ　５　ｔｔ燐酸エステル含有七ツマ−
２０１１ ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏｏ（ＣＨ，）、０ＰＯ（ＯＨ
）２水酸基含有モノマー　　　　　　　　　１４　ｔｔ
ＣＨ，−Ｃ（ＣＨ３）Ｃｏｏ（ＣＨ２）、ＯＨアゾビス
イソブチロニトリル （重合開始剤）０　、７５　／／ このようにして得られた共重合体は、固形分４９％、粘
度７００ｃｐｓ　（２５℃）であり、沃素分析の結果、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル
が７．６：２０：４のモル比であった。又、燐酸エステ
ル基、水酸基は、それぞれ１．５．１．０ｗｔ％であっ
た。尚、ＧＰＣ（ポリスチレン換算）測定の結果、Ｍｎ
　１．７２Ｘ　１０’、Ｍｖ＝　３，９ｘ　ｔｏ’であ
った。Methyl ethyl ketone 360g Methyl methacrylate 260//Butyl methacrylate 75/l Vinyl acetate
l 5 tt Phosphate ester-containing 7-mer
2011 CH, -C(CH,)Coo(CH,),0PO(OH
) Dihydroxyl group-containing monomer 14 tt
CH, -C(CH3)Coo(CH2),OH azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) 0,75 // The copolymer thus obtained had a solid content of 49% and a viscosity of 700 cps (25 °C), and the result of iodine analysis is
The molar ratio of methyl methacrylate, butyl methacrylate, and vinyl acetate was 7.6:20:4. Further, the phosphoric acid ester group and hydroxyl group were each 1.5 and 1.0 wt%. In addition, as a result of GPC (polystyrene equivalent) measurement, Mn
1.72X 10', Mv=3,9x to'.

アクリルエステル（ロ） 前記（１）の合成において酢酸ビニル１５ｇの代りに、
メタクリル酸ブチル９０ｇ、燐酸エステル基含有上ツマ
−２０ｇの代りに下記のスルホベタイン基含有モノマー
２０ｇ使用し、それ以外は、（イ）と同様にして合成し
た。Acrylic ester (b) In place of 15 g of vinyl acetate in the synthesis of (1) above,
Synthesis was carried out in the same manner as in (a) except that 20 g of the following sulfobetaine group-containing monomer was used in place of 90 g of butyl methacrylate and 20 g of phosphoric acid ester group-containing monomer.

その結果得られたアクリルエステルは、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチルが７５：２５のモル比であっ
た。又、燐酸エステル基、水酸基は、（イ）同等でそれ
ぞれ１−５．１．Ｏｖｔ％であった。尚ＧＰＣで測定し
た分子量は、ポリスチレン換算でＭｎ１．５９Ｘ　１０
’、Ｍｙ　３．２９Ｘ　１０’であった。The resulting acrylic ester contained methyl methacrylate and butyl methacrylate in a molar ratio of 75:25. In addition, the phosphoric acid ester group and the hydroxyl group are equivalent to (a) and are respectively 1-5.1. It was Ovt%. The molecular weight measured by GPC is Mn1.59X 10 in terms of polystyrene.
', My 3.29X 10'.

アクリルエステル（ハ） 酢酸ヒニル１５ｇ、燐酸エステル含有七ツマ−２０ｇの
代りにメタクリル酸ブチルを９０６１下記スルホン酸ナ
トリウム塩含有七ツマ−１５ｇを使用した以外は、（イ
）と同様にして合成した。Acrylic ester (c) Synthesized in the same manner as in (a) except that 15 g of butyl methacrylate containing 9061 sodium sulfonic acid salt was used instead of 15 g of hinyl acetate and 20 g of phosphoric acid ester containing hetamine.

ＣＨ２−Ｃ（ＣＨｓ）”Ｃ００ＣｘＨｓＳＯｓＮ＆その
結果、得られたアクリルエステルは、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチルが７７　：　２３のモル比であ
った。又スルホン酸ナトリウム塩基、水酸基は、それぞ
れＯ−８，０，８ｖｔ％であった。同様にＭｎ　１．６
３Ｘ　１０’、Ｍｙ　３．５２Ｘ　１０’であった。CH2-C(CHs)"C00CxHsSOsN & As a result, the obtained acrylic ester had a molar ratio of methyl methacrylate and butyl methacrylate of 77:23. Also, the sodium sulfonate base and the hydroxyl group were O-8, 0.8vt%.Similarly, Mn 1.6
3X 10', My 3.52X 10'.

アクリルエステル（ニ） 燐酸エステル含有上ツマ−２０ｇの代りに、メタクリル
酸メチルを２８０ｇとした以外は、（イ）と同様にして
合成した。Acrylic ester (d) Synthesized in the same manner as in (a) except that 280 g of methyl methacrylate was used instead of 20 g of the phosphoric acid ester-containing powder.

その結果、得られたアクリルエステルは、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニルは７５：２１
：４のモル比であった。又水酸基は、０．９ｗｔ％であ
った。同様にしてＧＰＣで測定したポリスチレン換算の
Ｍｎ　１．８６Ｘ　１０’、ＩＩＩＷ−４，５Ｘ　１０
’であっｔこ。As a result, the obtained acrylic ester contained methyl methacrylate, butyl methacrylate, and vinyl acetate in a ratio of 75:21.
:4 molar ratio. Further, the content of hydroxyl groups was 0.9 wt%. Polystyrene equivalent Mn 1.86X 10', IIIW-4,5X 10, similarly measured by GPC
'And here it is.

更に本発明にあっては、前記アクリルエステルと同様の
極性基変性を与えたポリウレタン樹脂を併用すると分散
性を損なうことなく、バインダ特性の調整に便である。Furthermore, in the present invention, if a polyurethane resin modified with a polar group similar to that of the acrylic ester is used in combination, it is convenient to adjust the binder properties without impairing the dispersibility.

前記極性基変性ポリウレタン系樹脂は、常法に従って、
多塩基酸の一部として特定の極性基を有する多塩基酸を
使用して特定の極性基を有するポリエステルポリオール
を調製し、得られたポリエステルポリオールとポリイソ
ンアネート化合物を反応させることにより得ることがで
きる。The polar group-modified polyurethane resin is prepared according to a conventional method.
It can be obtained by preparing a polyester polyol having a specific polar group using a polybasic acid having a specific polar group as part of the polybasic acid, and reacting the obtained polyester polyol with a polyisone anate compound. can.

ポリウレタン系樹脂の数平均分子量が、一般には１万〜
２０万（好ましくは１．５〜６万）の範囲内となるよう
に反応条件を設定する。The number average molecular weight of polyurethane resin is generally from 10,000 to
The reaction conditions are set so as to fall within the range of 200,000 (preferably 15,000 to 60,000).

ポリウレタン系樹脂は、極性基を有する繰返し単位の共
重合体中における含有率が通常０．０１〜５ｍｍｏｆｆ
／ｌｏｎ　（好ましくは０．１−２．０ｍｍｏｆ２／１
ｏｎ）の範囲内にあるものである。In polyurethane resins, the content of repeating units having polar groups in the copolymer is usually 0.01 to 5 mm off.
/lon (preferably 0.1-2.0mmof2/1
on).

尚、ポリウレタン樹脂への極性基の導入に関しては、前
述のように特公昭５４−１５７６０３号、同５８−４１
５６５号、特開昭５７−９２４２２号、同５７−９２４
２３号などに記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。Regarding the introduction of polar groups into polyurethane resins, as mentioned above, Japanese Patent Publications Nos. 54-157603 and 58-41
No. 565, JP-A No. 57-92422, JP-A No. 57-924
No. 23, etc., and these can be used in the present invention as well.

本発明においては前記バインダの他、必要に応じ従来用
いられている非変性の塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン
樹脂或はポリエステル樹脂を混用することもできるし、
更に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或は特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用してもよい。In the present invention, in addition to the above-mentioned binder, conventionally used unmodified vinyl chloride resin, polyurethane resin, or polyester resin may be used in combination, if necessary.
Furthermore, cellulose resins, phenoxy resins, thermoplastic resins with specific usage methods, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, etc. may be used in combination.

前記した樹脂は長短相補って、本発明の構成層例えば磁
性層、バックコート層、保護層或は接着層の構成結合剤
として種類、量の最適点を選んで使用することができる
。The above-mentioned resins can be used as a constituent binder of the constituent layers of the present invention, such as the magnetic layer, back coat layer, protective layer or adhesive layer, by selecting the optimum type and amount, with their advantages and disadvantages being complementary.

次に本発明に係る前記の脂肪酸は一塩基性であっても二
塩基性であってもよい。炭素原子数６〜３０、更には１
０〜２２の脂肪酸及びそのエステルが好ましい。Next, the aforementioned fatty acids according to the present invention may be monobasic or dibasic. Number of carbon atoms: 6 to 30, even 1
0 to 22 fatty acids and their esters are preferred.

これらの脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルの含有量は、
磁性粉に対し０．５〜２０ｖｔ％、好ましくは１〜１０
ｗｔ％である。The content of these fatty acids and/or fatty acid esters is
0.5-20vt%, preferably 1-10% based on magnetic powder
It is wt%.

そして、本発明の磁性層は、主に上記した各成分によっ
て動摩擦係数を２５℃で０．３０以下に調整される。こ
の摩擦係数が０．３０を越えると、走行性、高スチル耐
久性が著しく悪くなるからである。The dynamic friction coefficient of the magnetic layer of the present invention is adjusted to 0.30 or less at 25° C. mainly by the above-mentioned components. This is because if the friction coefficient exceeds 0.30, running performance and high still durability will be significantly impaired.

次に本発明に係る脂肪酸及び脂肪酸エステルの表−１ 飽和脂肪酸 ウンデシル酸 ラウリン酸 トリデシル酸 ペンタデシル酸 ヘプタデシル酸 ノナデカン酸 ベヘン酸 リグノセリン酸 セロチン酸 へブタコサン酸 モンタン酸 メリシン酸 表−２ 不飽和脂肪酸 ワンデシレン酸 オレイン酸 エライジン酸 セトレイン酸 エルカ酸 ブランジン酸 リノール酸 リルン酸 アラキドン酸 ステアロール酸 表−３ 脂肪酸エステル メチルラウレート 〃　パルミテート 〃　ステアレート 〃　オレエート Ｉ〆　リンル−ト エチルラウレート 〃　ステアレート 〃オレエート イソプロピルラウレート ミリステート 〃　　　　パルミテート 〃　　　　ステアレート 〃　　　　オレエート ｌＩ　　　　りリンルート ブチルラウレート ｔｒ　　ステアレート 〃　オレエート オクチルオクタエート 〃　　ラウレート 〃　　ミリステート 〃　　パルミテート 〃　　ステアレート 〃　　イソステアレート 〃　　オレエート イソオクチルラウレート 〃　　　　パルミテート 〃　　　　ステアレート 〃　　　　イソステアレート 〃　　　　オレエート オレイルオレエート ブチルパルミテート イソデシルラウレート 〃　　　パルミテート 〃　　　ステアレート 〃　　　イソステアレート 〃　　　オレエート ラウリルラウレート 〃　　ミリステート 〃　　パルミテート 〃　　ステアレート 〃　　イソステアレート 〃　　オレエート イソトリデシルラウレート パルミテート ステアレート日 〃　　　　イソステアレート オレエート ミリスチルラウレート イソへキサデンルラウレート パルミテート ステアレート Ｓ　　　　イソステアレート オレエート オレイルラウレート 〃　　パルミテート 〃　　ステアレート　　　日 “　　イノステアレート　日 〃　　オレエート 〃　　オレエート イソステアリルオレエート へキシルラウレート ブチルイソステアレート 表−３゜ 脂肪酸エステル ヘブチルミリスチレート イソオクチルミリスチレート ラウリルカプロエート ステアリルアセテート 〃　　　ステアレート ヘキ／ルベヘネート ラウリル　　ｔＩ ミリスチルラウレート 〃　　　パルミテート ｌＩ　　　ステアレート ｌｌ　　　　ベヘネート ステアリルラウレート 〃　　　ミリステート Ｉ・　　　パルミテート ｌＩ　　　　ベヘネート オクチルミリステート ベンチルステアレート ベンチルステアレート イソオクチルラウレ−ト トリイノステアリルトリメリテート エチレ／グリコールモノラウレート モノイソステアレート モノオレエート エチレノグリフールジラウレトー ジラレ−ト ンエチレ／グリコールモノラウレート モノイソステアレート モノオレエート ノエチレングリフールジオクタノエートジデカネート ジラウレート ノイソオクチルアンベート ノイソデンル　　　〃 ジイソトリデシル　〃 ンオレイル　　　　〃 ジイノオクチルアゼレート シイソデノルアゼレート シイソトリデンルアゼレート ジブチルセバケート ンオクチルセバケート ンイソオクチルセバケート ジオクチルマレエート ンオクチルフタレート ジイノトリデ／ルフタレート ンオレイルフタレート トリブチルトリメリテート トリオクチルトリメリテート トリイソオフトルトリメリテート トリブチルトリメリテート ンイノステアリルアンペート トリメチロールエタントリオクタノエートトリデカネー
ト トリラウレート トリオレエート トリメチロールプロパンモノラウレートモノオレエート トリメチロールブロバンジラウレート ジオレエート トリメチロールプロパントリオクタノエートトリデカネ
ート トリラウレート トリパルミテート 表−３゜ 脂肪酸エステル ジエチレングリコールンイソステアレート　　トリメチ
ロールブロノ（ントリオレエートンオレエート　　　　
　ペンタエリスリトールモノオクタノエートネオベンチ
ルグリコールモノラウレート　　　　　ＩＩ　　　　　
　　モノオレエートモノオレエート　　　　　ＩＩ　　
　　　　　　モノエルカレートネオベンチルグリコール
ジオクタノエート　ペンタエリスリトールテトラオクタ
ノエートジデカネート　　　　　　〃　　　　　　　　
テトラゾカッエートジラウレート　　　　ソルビタント
リラウレートジオレエート　　　　　　ｌ〆　　トリオ
レエートプロピレングリフールモノオレエート　　　　
　　ＩＩトリステアレート本リすロヒレノグリコール（
ｌｌｆ７００）ジラウレート　　　　　　　　ＩＩ　　
　トリイソステアレート１．６ヘキサンンオールンオレ
エート〃トリリシル−トプロピレングリコールモノステ
アレート　　ペンタエリスリトールテトラオレエートモ
ノベヘネートｕ　　　　　　　　ペラルゴネート１．２
ドデカンジオクタネート　　　　　　　　　ビスフェノ
ールＡジラウレート〃　　ジラウレート　　　　　　　
　　　ＰＯＥ（ｎ＝２）ビスフェノールΔジラウレート
〃　　ジステアレート　　　　　　　　　ＰＯＥ（ｎ＝
２）ビスフェノールＳジオ−エート・？　　ジオレエー
ト　　　　　　　　　　ヤ　　　ン　　　油グリセリン
モノオクタノエート　　　　　　　パ　−　ム　油〃　
　モノラウレート　　　　　　　　す　タ　ネ　油〃　
　モノステアレート　　　　　　　　大　　豆　　油Ｉ
！　　モノオレエート　　　　　　　　綿　　実　　油
グリセリンジオクタノエート　　　　　　　　コ　−　
ン　油〃　　ジオレエート　　　　　　　　　落　花　
生　油本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を
向上させるために各種硬化剤を含有させることができ、
例えばインシアネートを含有させることができる。Next, Table 1 of fatty acids and fatty acid esters according to the present invention: Saturated fatty acids undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, pentadecylic acid, heptadecylic acid, nonadecanoic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, hebutacanoic acid, montanic acid, melisic acid, and Table 2: Unsaturated fatty acids onedecylenic acid, oleic acid Acid Elaidic Acid Cetoleic Acid Erucic Acid Brandic Acid Linoleic Acid Arachidonic Acid Stearolic Acid Table 3 Fatty Acid Ester Methyl Laurate Palmitate Stearate Oleate I Phosphorus Ethyl Laurate Stearate Oleate Isopropyl Laurate Myristate〃 Palmitate〃 Stearate〃 Oleate lI Ririn root butyl laurate tr Stearate〃 Oleate octyl octaate〃 Laurate〃 Myristate〃 Palmitate〃 Stearate〃 Isostearate〃 Oleate isooctyl laurate〃 Palmitate〃 Stearate 〃 Isostearate〃 Oleate Oleyl Oleate Butyl Palmitate Isodecyl Laurate〃 Palmitate〃 Stearate〃 Isostearate〃 Oleate Lauryl Laurate〃 Myristate〃 Palmitate〃 Stearate〃 Isostearate〃 Isotridecyl Oleate Laurate palmitate stearate 〃 Isostearate oleate myristyl laurate Isohexadene laurate palmitate stearate S Isostearate oleate oleyl laurate 〃 Palmitate 〃 Stearate 〃 Inostearate 〃 Oleate 〃 Oleate Isostearyl Oleate Hexyl Laurate Butyl Isostearate Table - 3゜Fatty acid esters Hebutyl myristylate Isooctyl myristylate Lauryl caproate Stearyl acetate Hexyl stearate/Rubehenate lauryl tI Myristyl laurate Palmitate I Stearate II Behenate stearyl laurate Myristate I Palmitate I Isostearate monooleate ethyleneglyfur dilaureto dilareton ethylene/glycol monolaurate monoisostearate monooleate no ethyleneglyfur dioctanoate didecanate dilaurate noisooctyl ambate noisodenle Diisotridecyl 〃 Oleyl 〃 Diinooctyl azelate Cyisodenol azelate Cyisotridenyl azelate Dibutyl sebaketone Octyl sebacatene Isooctyl sebacate Dioctyl male ethane Octyl phthalate Diinotride/luphthalateone Oleyl phthalate Tributyl trimeri tate trioctyl trimellitate triisophthor trimellitate tributyl trimellitate inostearyl amphate trimethylol ethane trioctanoate tridecanate trilaurate trioleate trimethylol propane monolaurate monooleate trimethylol blobane dilaurate diole Ethate Trimethylol Propane Trioctanoate Tridecanate Trilaurate Tripalmitate Table 3゜Fatty acid ester Diethylene glycolone isostearate Trimethylol brono(trioleatetone oleate)
Pentaerythritol monooctanoate neobentyl glycol monolaurate II
Monooleate Monooleate II
Monoercalate neobentyl glycol dioctanoate Pentaerythritol tetraoctanoate didecanoate
Tetrazocaate dilaurate Sorbitan trilaurate dioleate Trioleate propylene glyfur monooleate
II Tristearate Book Lisulophyrenoglycol (
llf700) Dilaurate II
Triisostearate 1.6 Hexaneoloneoleate Trilysyl-topropylene glycol monostearate Pentaerythritol tetraoleate monobehenate u Pelargonate 1.2
Dodecane dioctanate Bisphenol A dilaurate Dilaurate
POE (n=2) Bisphenol Δ dilaurate Distearate POE (n=
2) Bisphenol S di-ate? Dioleate oil Glycerin monooctanoate palm oil
Monolaurate seed oil
Monostearate soybean oil I
! Monooleate Cottonseed Oil Glycerin Dioctanoate Co −
oil dioleate
The raw oil can contain various hardening agents in order to improve the durability of the constituent layers such as the magnetic layer of the magnetic tape of the present invention.
For example, incyanate can be included.

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネー）　（ＴＤＩ）等及びこれらイソシアネー
トと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量
としては１００〜３，０００の範囲のものが好適である
。Aromatic isocyanates that can be used include, for example, tolylene diisocyanate (TDI) and adducts of these isocyanates with active hydrogen compounds, and those having an average molecular weight of 100 to 3,000 are preferred.

又脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメレケンジイ
ソシアネート（ＨＭＤＩ）等及びこれらインシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの脂
肪族インシアネート及びこれらインシアネートと活性水
素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が
１００〜３，０００の範囲のものである。脂肪族イソシ
アネートのなかでも非脂環式のインシアネート及びこれ
ら化合物と活性水素化合物の付加体が好ましい。Examples of the aliphatic incyanate include hexamelekenediisocyanate (HMDI) and adducts of these incyanates and active hydrogen compounds. Among these aliphatic incyanates and adducts of these incyanates and active hydrogen compounds, those having a molecular weight in the range of 100 to 3,000 are preferred. Among the aliphatic isocyanates, non-alicyclic incyanates and adducts of these compounds with active hydrogen compounds are preferred.

本発明においては従来の技術を活用して本発明の磁気テ
ープの磁性層、バックコート層或はその他の構成層の形
成に流用することができる。In the present invention, conventional techniques can be used to form the magnetic layer, back coat layer, or other constituent layers of the magnetic tape of the present invention.

本発明の磁気テープの磁性層は、磁性粉等をバインダに
分散、懸濁させ、更に分散、潤滑剤等を使用した分散型
磁性層である。The magnetic layer of the magnetic tape of the present invention is a dispersed magnetic layer in which magnetic powder or the like is dispersed or suspended in a binder, and further dispersed and/or lubricant is used.

磁性材料としては、例えばγ−Ｆｅ、Ｏ，、Ｃｏを固溶
したＣｏ−５Ｓ型γ−Ｆｅ２Ｏ２、ＣＯをシェルとして
有するコア／シェル（Ｃ／　Ｓ）型のＣｏ−Ｃ／Ｓ型γ
−Ｆｅ、Ｏ，、Ｆｅ５０．、　Ｃｏ−５Ｓ型Ｆｅ５０イ
Ｃｏ−Ｃ／　Ｓ型Ｆｅ５０．、　Ｃ（、−３Ｓ型えばＦ
ａ、Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金
、Ｆｅ−ＮｌＰ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍ
ｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金等Ｆｅ、Ｎ１、Ｃ
ｏを生成物とするメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げ
られる。これらの金属磁性体に対する添加物としてはＳ
ｉ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、　Ａ（ｉ、　Ｐ、　Ｍｎ、Ｃｒ等
の元素又はこれらの化合物が含まれていてもよい。Examples of magnetic materials include Co-5S type γ-Fe2O2 containing γ-Fe, O, and Co as a solid solution, and Co-C/S type γ of core/shell (C/S) type having CO as a shell.
-Fe, O,, Fe50. , Co-5S type Fe50, Co-C/S type Fe50. , C(, -3S type, F
a, Ni, Co, Fe-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-NlP alloy, Fe-Ni-Co alloy, Fe-M
n-Zn alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Fe-Co-N
i-Cr alloy, Fe-Co-N1-P alloy, Co-Ni
Alloy, Co-P alloy, Co-Cr alloy, etc. Fe, N1, C
Examples include various ferromagnetic materials such as metal magnetic powder that uses o as a product. As an additive to these metal magnetic materials, S
Elements such as i, Cu, Zn, A(i, P, Mn, Cr, etc.) or compounds thereof may be included.

又バリウムフェライト等の六方晶系フェライト、窒化鉄
も使用される。Hexagonal ferrite such as barium ferrite and iron nitride are also used.

上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には必要
に応じ前記脂肪酸、脂肪酸以外の分散剤、潤滑剤の併用
、研磨剤、マット剤、帯電防止剤等を添加してもよい。The magnetic paint used to form the magnetic layer may contain the fatty acid, a dispersant other than the fatty acid, a lubricant, an abrasive, a matting agent, an antistatic agent, and the like, if necessary.

本発明に使用される分散剤としては、レシチン、燐酸エ
ステル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸
アミド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、ス
ルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステル、公知の界面活性剤
等及びこれらの塩があり、又、陰性有機基（例えば−Ｃ
ＯＯＨ，ＰＯｓＨ）を有する重合体分散剤の塩を使用す
ることもできる。Dispersants used in the present invention include lecithin, phosphoric esters, amine compounds, alkyl sulfates, fatty acid amides, higher alcohols, polyethylene oxides, sulfosuccinic acids, sulfosuccinic esters, known surfactants, and salts thereof. There are also negative organic groups (e.g. -C
It is also possible to use salts of polymeric dispersants with OOH, POsH).

これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種類以上
を併用してもよい。これらの分散剤はバインダ１００重
量部（ｖｔと標記）に対しｌ〜２０ｖｔの範囲で添加さ
れる。These dispersants may be used alone or in combination of two or more. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 vt per 100 parts by weight (denoted as vt) of the binder.

又、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト
、カーボンブラックグラフトポリマー二硫化モリブテン
、二硫化タングステン等も使用できる。これらの潤滑剤
はバインダ１００ｖｔに対して０．２〜２０ｖｔの範囲
で添加される。Furthermore, silicone oil, graphite, carbon black graft polymer molybdenum disulfide, tungsten disulfide, etc. can also be used as the lubricant. These lubricants are added in a range of 0.2 to 20vt per 100vt of binder.

研磨剤としては、一般に使用される材料で館融アルミナ
、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人造ダイヤモン
ド、ざくろ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０
５〜５μ−の大きさのものが使用され、特に好ましくは
０．１〜２μｍである。As the abrasive, commonly used materials such as Tatefu alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite) are used. These abrasives have an average particle size of 0.0
A size of 5 to 5 .mu.m is used, particularly preferably 0.1 to 2 .mu.m.

これらの研磨剤は強磁性体１００ｖｔに対してｌ〜２０
ｖｔの範囲で添加される。These abrasives are 1 to 20 liters per 100vt of ferromagnetic material.
It is added within the range of vt.

マット剤としては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々に
或いは混合して用いられる。前記有機質粉末としては、
アクリルスチレン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末
、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好まし
いが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂
粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系責脂粉末、
ポリ弗化エチレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末と
しては酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
σ−Ｆ　ｅ　２０３　、タルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブテンが挙げら
れる。As the matting agent, organic powder or inorganic powder can be used individually or in combination. As the organic powder,
Acrylic styrene resin, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment are preferred, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder,
Polyfluoroethylene resin powder can also be used, and inorganic powders include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, tin oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide,
Examples thereof include σ-F e 203 , talc, kaolin, calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, and molybdenum dioxide.

又帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グ
ラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チ
タン−酸化錫−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉
末；サポニンなどの天然界面活性剤：アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウム又
はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤：カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸
エステル類等の両性活性剤などが挙げられる。Antistatic agents include carbon black, conductive powders such as graphite, tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-tin oxide-antimony oxide compounds; natural surfactants such as saponin; alkylene oxide compounds; Nonionic surfactants such as glycerin and glycidol; cationic surfactants such as higher alkyl amines, quaternary ammonium salts, pyridine, other heterocycles, phosphonium or sulfonium; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, Anionic surfactants containing acidic groups such as sulfate ester groups and phosphate ester groups; amino acids;
Examples include amphoteric activators such as aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, and the like.

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等の
アルコール類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエ
ステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類：ベンゼン、トルエン、キンレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素等のものが使用できる。Solvents to be added to the above paint or diluting solvents during application of this paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol; methyl acetate; ethyl acetate, butyl acetate,
Esters such as ethyl lactate and ethylene glycol monoacetate; Ethers such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and quinolene; Methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichlorobenzene can be used.

又、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル類
、゛ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、　Ａｎ、　Ｚｎ等の金
属、ガラス、ＢＮ、　Ｓｉカーバイド、セラミックなど
も使用できる。Examples of the support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polyamide and polycarbonate. Metals such as , Cu, An, and Zn, glass, BN, Si carbide, and ceramics can also be used.

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は３０μｍ−１０μｍ程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレ
コーダに応じてその型は決められる。The thickness of these supports is about 3 to 100 μm in the case of a film or sheet, preferably 5 to 50 μm,
In the case of a disk or card, the diameter is about 30 μm to 10 μm, and in the case of a drum, the diameter is cylindrical, and the shape is determined depending on the recorder used.

上記支持体とバックコート層或は磁性層の中間には接着
性を向上させる中間層を設けてもよい。An intermediate layer for improving adhesion may be provided between the support and the back coat layer or magnetic layer.

支持体上に上記層を形成するための塗布方法としては、
エクストルーダフート、エアナイフコート、ブレードコ
ート、エアナイフコート、スクイズフート、含浸コート
、リバースロールコート、トランス７アロールコート、
グラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ィコート等、スウェット・オン・ウェット或はウェット
・オン・ドライの塗布方法で重層してもよい。The coating method for forming the above layer on the support is as follows:
Extruder foot, air knife coat, blade coat, air knife coat, squeeze foot, impregnation coat, reverse roll coat, trans7 arrow coat,
Layering may be performed using a sweat-on-wet or wet-on-dry coating method such as gravure coating, kiss coating, cast coating, or spray coating.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を実施例を用いて具体的に説明する。 The present invention will be specifically explained using examples.

実施例１〜８及び比較例（１）〜（４）表−５に掲げた
特性の磁性粉を用い、表−４に示す処方組成物をボール
ミルに仕込み、４８時間混練、分散させた後、この磁性
塗料を１μｍフィルタで濾過、３官能イソンア不−ト５
部を添加し、リバースロールコートで厚さ１０μｍのポ
リテレフタレ−上支持体上に乾燥厚み２．８μｍに塗布
し、乾燥した。その後スーパカレンダを施した。Examples 1 to 8 and Comparative Examples (1) to (4) Using magnetic powder with the characteristics listed in Table 5, the formulation shown in Table 4 was charged into a ball mill, kneaded and dispersed for 48 hours, and then This magnetic paint was filtered with a 1 μm filter,
The mixture was coated on a polyterephthalate support with a thickness of 10 .mu.m to a dry thickness of 2.8 .mu.m by reverse roll coating, and dried. After that, a super calendar was applied.

しかる後、次の組成のバックコート（ＢＣ）層塗料を磁
性層の反対側の面に乾燥厚さ０４μｍになるよう塗布し
た。Thereafter, a back coat (BC) layer paint having the following composition was applied to the opposite side of the magnetic layer to a dry thickness of 04 μm.

（ｗｔ） カーボンブラック　　　　　　　　　　４０硫酸バリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｌ〇ニトロセルロース　　
　　　　　　　　２５Ｎ−２３０１（日本ポリウレタン
製）２５コロネートＬ（／／　　　　　　）　　１０シ
クロへキサノン　　　　　　　　　　４００メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　２５０トルエン　　　　　　
　　　　　　　２５０このようにして所定厚さの磁性層
、８０層を有する幅広の磁性フィルムを得、これを巻き
取った。(wt) Carbon black 40 Barium sulfate l〇 Nitrocellulose
25N-2301 (made by Nippon Polyurethane) 25 Coronate L (// ) 10 Cyclohexanone 400 Methyl ethyl ketone 250 Toluene
250 In this way, a wide magnetic film having 80 magnetic layers of a predetermined thickness was obtained, and this was wound up.

このフィルムを１／２インチ幅（実施例６〜８比較例（
４））及び３ｍｍ幅（実施例１〜５比較例（１）−（３
））に断裁し、表−４に示す各実施例並びに比較例ビデ
オテープとした。但し、表−４に示す数値はｖｔを表す
（層構成第１図参照）。This film was 1/2 inch wide (Examples 6 to 8 Comparative Examples (
4)) and 3 mm width (Examples 1 to 5 Comparative Examples (1) to (3)
)) to produce video tapes of Examples and Comparative Examples shown in Table 4. However, the numerical values shown in Table 4 represent vt (see Layer Structure Figure 1).

尚表−４中のバインダのアクリルエステル（ニ）は前記
合成例から明らかなように極性基変性され表−１に示す
各ビデオテープにつき、下記表−２に示す特性評価を行
った。The acrylic ester (d) of the binder in Table 4 was modified with a polar group as is clear from the above synthesis example, and the characteristics shown in Table 2 below were evaluated for each videotape shown in Table 1.

各評価データの測定方法は以下の通りである。The measurement method for each evaluation data is as follows.

＜ＲＦ比出力　：　ＮＶ−６２００（検子電器製）又Ｉ
ｆ　ＥＶ　−Ａ３００（５ＯＮＹ製）ビデオデツキを使
用し、１００％ホワイト信号における再生時の最大出力
をそれぞれ比較例（１）又は（４）のテープを基準とし
て求めた。<RF specific output: NV-6200 (manufactured by Kenko Denki) or I
f Using an EV-A300 (manufactured by 5ONY) video deck, the maximum output during playback in a 100% white signal was determined with reference to the tapes of Comparative Examples (1) and (4), respectively.

〈スチル寿命＞　　：　ＮＶ−６２００（検子電器製）
又は、ＥＶ−Ａ３００　（５ＯＮＹ製）ビデオデツキを
使用しスチルモードでＲＦ比出力ｌｄＢ低下するまでの
時間を測定した。<Still life>: NV-6200 (manufactured by Kenko Denki)
Alternatively, an EV-A300 (manufactured by 5ONY) video deck was used to measure the time until the RF specific output decreased by 1 dB in still mode.

〈塗料粘度〉：２５°ＣにてＢ型粘度計（６０ｒ、ｐ、
ｍ）にて測定。<Paint viscosity>: B type viscometer (60r, p,
Measured at m).

〈角型比〉　：振動試料磁束計（東夷工業製）を用いて
Ｈｍ５ＫＯｅにおけるＢｒ／Ｂｍ値を測定した。<Square ratio>: The Br/Bm value in Hm5KOe was measured using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toi Kogyo).

く光沢度〉　：変角光度計にて６０°の角度で測定し、
基準値を１００％として表示した（値が大きい程、表面
平滑性が良好）。Glossiness: Measured at an angle of 60° with a variable angle photometer,
The reference value was expressed as 100% (the larger the value, the better the surface smoothness).

動摩擦係数 試料テープをテープ走行性試験機ＴＢＴ−３００Ｄ　（
横浜システム研究所）にかけて２５℃でクロムメツキス
テンレス４−ビンに１８０’巻き付け、テープスピード
３ｃ■／ｓｅａ、入りロテンション２０ｇで出口テンシ
ョンを測定し、次式より動摩擦係数μｋを求めｔこ。The dynamic friction coefficient sample tape was measured using a tape runnability tester TBT-300D (
Yokohama System Research Institute), wrapped 180' around a chrome-plated stainless steel 4-bin at 25°C, measured the exit tension at a tape speed of 3c/sea, and an entry tension of 20g, and calculated the dynamic friction coefficient μk from the following formula.

表 本発明に係る極性基金をメタクリル酸エステル系樹脂と
脂肪酸、脂肪酸エステルを用いた実施例１〜８は、磁性
層の光沢度が高く、塗料粘度も低く、角型比も高く、分
散状態が良好であり、平滑な磁性面が形成されている。Table In Examples 1 to 8, in which the polar fund according to the present invention was made of methacrylic acid ester resin, fatty acid, and fatty acid ester, the gloss of the magnetic layer was high, the paint viscosity was low, the squareness ratio was high, and the dispersion state was It is in good condition and a smooth magnetic surface is formed.

その結果、ＲＦ再生出力が高い。又、酸、エステルの潤
滑効果によりスチル寿命、摩擦係数も低く、走行・耐久
性も優れている。As a result, the RF reproduction output is high. In addition, due to the lubricating effects of acids and esters, the still life is low, the coefficient of friction is low, and the running and durability are excellent.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は磁気記録媒体の例を示す部分拡大断面図である
。第２図は更にオーバコート層を設けた例である。 ■・・・非磁性支持体 ２・・・磁性層 ３・・・バックコート層（ＢＣ層） ４・・・オーバコート層（００層）FIG. 1 is a partially enlarged sectional view showing an example of a magnetic recording medium. FIG. 2 shows an example in which an overcoat layer is further provided. ■...Nonmagnetic support 2...Magnetic layer 3...Back coat layer (BC layer) 4...Overcoat layer (00 layer)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 磁性粉とバインダとを主体とする磁性層を有する磁気記
録媒体において、前記バインダが、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、■Ｎ（ＣＨ＿２）ｎＳＯ＿３
，−ＰＯ（ＯＭ′）＿２及び−ＯＰＯ（ＯＭ′）＿２か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の極性基を有する
アクリル酸エステル系及び／又はメタクリル酸エステル
系共重合体からなり、かつ前記磁性層に、脂肪酸及び／
又は脂肪酸エステルが含有されていることを特徴とする
磁気記録媒体。（ただし、Ｍは水素原子或はアルカリ金
属原子を表し、ｎは１〜２０の整数を表し、又Ｍ′は水
素、アルカリ金属或は低級炭化水素基を表す。）In a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a binder, the binder is -COOM, -SO
_3M, -OSO_3M, ■N(CH_2)nSO_3
, -PO(OM')_2 and -OPO(OM')_2, and the above-mentioned magnetic The layer contains fatty acids and/or
Or a magnetic recording medium characterized by containing a fatty acid ester. (However, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, n represents an integer from 1 to 20, and M' represents hydrogen, an alkali metal, or a lower hydrocarbon group.)