JPH0441717B2

JPH0441717B2 -

Info

Publication number: JPH0441717B2
Application number: JP16119786A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Deguchi; Hiroyuki Saijo
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1992-07-09
Also published as: JPS6317999A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は安定な懸濁系液体洗浄剤組成物、更に
詳しく言えば、優れた洗浄力及び研磨力を有し、
時に使用後の手肌の感触に優れ、かつ分散安定性
に優れた、研磨剤を含有する液体洗浄剤組成物に
関するものである。〔従来の技術〕従来、野菜や食器洗いなどの台所用液体洗剤は
界面活性剤の洗浄力のみを利用する組成物が主流
であつた。この種の洗浄剤は野菜類の洗浄や液状
油、半固体油などの洗浄力は優れているが、例え
ば食物の調理、或いは放置などにより変性したり
半固形化した食物や固体油、焼成油などに体する
洗浄力は比較的弱く、これらが付着した食器や調
理器具の洗浄には通常粒状、粉末状或いは液体の
磨きクレンザーが洗浄補助剤として用いられてい
た。〔発明が解決しようとする問題点〕他方、最近非水溶性研磨剤を含有する液体洗浄
剤組成物が種々提案されている。これらの洗浄剤
は、非固着性の汚れを落とす普通の洗浄力と、固
着性の汚れを除去する研磨力とを併有した好まし
いものであるが、この種の洗浄剤に於いては、研
磨力を向上する為に、研磨剤の含有量を増加させ
ると被洗物を傷つける傾向が高くなる上に、貯蔵
中にその中に含まれる研磨剤が沈澱してくるとい
う欠点がある。また、これらの欠点を改良するた
めにはスメクタイト又は複鎖状構造型粘土鉱物若
しくはその両方を主成分とする粘土によつて分散
安定性を重視する組成にすると、粘度が上昇し使
用感を損なうと同時に起泡力や洗浄力の低下を免
れない。或いは粘土鉱物配合時に十分な剪断を加
えない場合には分散安定性の極めて悪い組成物し
か得られず、初期の目的を達し得ない。また、脂
肪酸塩を増粘・分散安定化剤として使用すると室
温での分散安定性は向上するが、高温においては
この中和物が共存する界面活性剤によつて可溶化
されるため、或いは中和物自身が融解するため
に、著しく粘度及びチクソトロピー性が下がり、
分散安定性の極めて悪い組成物となつてしまう傾
向にあつた。〔問題点を解決するための手段〕このために研磨力、洗浄力、起泡力などの洗浄
特性が優れ、しかも、長時間に渡つて安定性を持
続し得る研磨剤含有洗浄剤組成物の開発が要望さ
れていた。本発明者らは、このような要望に答え
るべく鋭意研究を重ねた結果、下記の成分を必須
成分として含有させ、更にそのPHを4.0〜6.5に調
整したものが、優れた洗浄力、起泡力及び研磨力
を有し、使用後の手肌の感触に優れ、その粘度が
2000cp以下で非常に容器から出し易いにもかか
わらず、低温はもとより高温に於いても優れた研
磨剤の分散安定性を示すことを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至つた。本発明に於いて、組成物が低粘度であるにも拘
わらず優れた分散安定性を持つ理由は、本発明の
洗浄剤組成物が弱酸性領域に於いて陰イオン性界
面活性剤とアミンオキシドとが強固な会合体を形
成し、そのために可溶化領域が増大し、適度な構
造粘性を有して−15℃〜＋70℃という広い温度範
囲にわたつて経時的、熱的に安定な１相領域とし
て存在するスメクチツク液晶領域を形成するため
であると考えられる。即ち本発明は、 (a) ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フインスルホン酸塩及びアルカンスルホン酸塩
からなる群より選ばれる１種又は２種以上の陰
イオン性界面活性剤３〜25重量％ (b) モノ直鎖アルキル第３級アミンオキシド１〜
10重量％ (c) 高級脂肪酸アルカノールアミド１〜10重量％ (d) 多価アルコールのポリアルキレンオキシド付
加物及び／又はその硫酸エステル塩0.1〜10重
量％ (e) 平均粒径１〜100μでモース硬さ２〜８をも
つ水不溶性研磨剤１〜25重量％を含有し、かつ(a)成分、(b)成分及び(c)成分比率が
三角座標の点Ａ〔(a)73：(b)20：(c)７〕、Ｂ〔(a)20：
(b)73：(c)７〕、Ｃ〔(a)11：(b)39：(c)50〕及びＤ〔(
a)
39：(b)11：(c)50〕で囲まれた範囲内にありかつ組
成物のPHが4.0〜6.5であることを特徴とする研磨
剤含有洗浄剤組成物を提供する。 (a)成分として用いる陰イオン性界面活性剤はポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフインスル
ホン酸塩及びアルカンスルホン酸塩からなる群よ
り選ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活
性剤の何れでも使用できるが、手肌に対するマイ
ルド感から見ると次の一般式で表わされるポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩 R₁O（CH₂CH₂O）_oSO₃M （式中、R₁は炭酸数９〜15の直鎖状又は分岐状
アリキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で
0.5から７の実数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム基又はアルカノール置換
アンモニウム基である）が好ましい。この炭酸数が９未満では洗浄性能が
低く、また16以上ではすすぎ性が顕著に低下する
ばかりでなく、組成物の研磨剤が沈澱しやすくな
つて経時的安定性が損なわれる傾向にあるので好
ましくない。特に好ましい炭素数は10〜13の範囲
である。また一般式中のエチレンオキサイド付加
モル数ｎは、広い温度範囲にわたつて安定な液晶
相の存在する領域或いは可溶化量の増大した領域
を得るには、平均0.5〜７の範囲内にあることが
好ましい。この範囲を逸脱すると35℃以上の高温
或いは−５℃以下の低温領域でこの液晶相は存在
しにくくなるために、研磨剤の分散安定性は損な
われる傾向にある。更に0.5未満の場合は手肌に
対する刺激性を増加させる傾向にある。特に好ま
しいエチレンオキサイド付加モル数ｎは2.0〜5.5
の範囲である。さらに式中のＭはカリウムやナト
リウムなどのアルカリ金属、又はマグネシウムや
カルシウムなどのアルカリ土類金属、アンモニウ
ム残基、ジエタノール置換アンモニウム残基やモ
ノエタノール置換アンモニウム残基などのアルカ
ノール置換アンモニウム残基である。本発明に於ける前期(a)成分の含有量は３〜25重
量％の範囲であつて、この含有量が３重量％未満
では洗浄力・起泡力が不十分であり、また25重量
％を越えると組成物の安定性が悪くなる。好まし
い含有量は８〜12重量％の範囲である。本発明の組成物に於いて(b)成分として用いるモ
ノ直鎖アルキル第３級アミンオキシドとしては、
次の一般式（式中のR₂は炭酸数12〜14の直鎖状又は分岐状
アルカリ基及びR₃，R₄はメチル基又はエチル基
である）で表わされるモノ直鎖アルキルジ短鎖アルキル第
３級アミンオキシドが好ましい。R₂の炭素数が
12未満では組成物の洗浄性能が低く、また14を超
えると経時的安定性が損なわれるので好ましくな
い。また一般式中のR₃及びR₄はメチ基又はエチ
ル基であり、これらは同一であつてもよいし、互
いに異なつてもよい。この第３級アミンオキシド
は洗浄剤組成物中１〜10重量％の割合で含有する
ことが必要であり、含有量が前記範囲を逸脱する
と、(a)成分との組み合わせに於いての洗浄力が低
くなるか又は安定性が損なわれる。本発明の組成物に於ける(c)成分として用いる高
級脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数10
〜18の飽和或いは不飽和の脂肪酸の１種又は２種
以上の混合物と、アルカノールアミンより合成さ
れたものが好ましく、このようなものとしては、
例えばラウロイルジエタノールアミド、ココイル
ジエタノールアミド、ココイルモノエタノールア
ミドなどが挙げられ、これらのなかで特に望まし
いのはヤシ油脂肪酸又はラウリン酸のジエタノー
ルアミドである。これら高級脂肪酸アルカノール
アミドの含有量は１〜10重量％の範囲である。本発明の組成物に於ける(d)成分は、多価アルコ
ールのポリアルキレンオキシド付加物及び／又は
その硫酸エステル塩であり、多価アルコールとし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等の３価以上のアルコールが好適なものとして
挙げられる。ポリアルキレンオキシドは、エチレ
ンオキシド（EO）又はプロピレンオキシド
（PO）の何れか１種又は２種を付加重合させたも
のが好ましく、POとEOを付加重合する場合、付
加状態はブロツク状であつてもランダム状であつ
てもよい。多価アルコールのポリアルキレンオキ
シド付加物の平均分子量が3000〜5000のものが好
ましく使用される。この範囲を逸脱するもので
は、本発明の効果が劣る。この多価アルコールのポリアルキレンオキシド
付加物又はその硫酸エステル塩は、常法に従つて
製造される（例えば特開昭57−5796号）。また塩
は水溶性塩であり、塩としては、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩
及びアンモニウム塩等が好ましく、就中、アルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩が特に好まし
い。これらの(d)成分は、単独で、又は２種以上混
合して使用することができる。なお、当該硫酸エ
ステル塩は、多価アルコールの価数に対応した数
の硫酸基を導入することが可能であるが、所期の
効果を十分に発揮させるには、１分子中の硫酸基
の数が４以下であることが好ましい。多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加
物及び／又はその硫酸エステル塩は、全組成物中
に0.1〜10重量％となるように配合される。配合
量が0.1重量％未満では本発明の効果は発揮され
ず、一方10重量％を超えると組成物の安定性が悪
化するので好ましくない。本発明の組成物に於ける(c)成分として用いる水
不溶性研磨剤は平均粒径が１〜100μで、モース
硬さ２〜８をもつものである。このモース硬さが
２未満では研磨力が小さすぎるため、十分な研磨
性を与えず、また８を超えると被洗物を傷つける
傾向が大きくなるので不適当である。適当な研磨
剤の例としては、めのう、石英、シリカ、アルミ
ナ、珪藻土、パーライト、長石、アルミノ珪酸
塩、水酸化アルミニウム、エメリー、ドロマイ
ト、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭化珪素、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ナイロンなど
のプラスチツクの粉末、砂などの天然粉砕物など
を挙げることができる。これらは単独で用いても
よいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。この研磨剤の粒径は1μ未満のものであると
研磨力が極めて低く、また、余り大きすぎるとス
テンレス、ガラス等の基材に対する傷つけ性が生
じるので好ましくない。本発明の組成物に於いて
の、前記非水溶性研磨剤の含有量は１〜25重量％
の範囲であつて、この含有量が１重量％未満では
研磨力が不十分であり、また25重量％を超えると
洗浄剤組成物の粘度が上昇してしまい、容器から
の出し易さなどの使用感を損なうので好ましくな
い。好ましい含有量は５〜15重量％の範囲であ
る。本発明における組成物中の(a)成分と(b)成分及び
(c)成分の比率は添付図面第１図に示す三角座標の
点Ａ〔(a)73：(b)20：(c)７〕、Ｂ〔(a)20：(b)73：(c)
７〕、Ｃ〔(a)11：(b)39：(c)50〕及びＤ〔(a)39：(b)
11：(c)50〕で囲まれた範囲内であり、この範囲を
逸脱すると研磨剤の分散安定性を損なう傾向にあ
る。このことは上記成分の成分比と粘度及び状態
図に基づいて容易に説明することができる。第１
図は本発明の範囲を示すもので外側の四辺形が(a)
成分と(b)成分及び(c)成分の比率が上記特許請求の
範囲を満たす範囲である。又第２図及び第３図は
それぞれ20℃，PH4.0〜6.5での、(a)成分と(b)成分
及び(c)成分の比率と安定な可溶化領域が増大した
相又は適度な構造粘性を持つた経時的・熱的に安
定な領域、つまり−15℃〜＋70℃の広い温度範囲
にわたつて安定な１相領域として存在するスメク
チツク液晶相が得られる領域を示す状態図及び粘
度との関係を示す図である。第２図において安定
な可溶化領域が増大した相又は適度な構造粘性を
持つた経時的・熱的に安定なスメクチツク液晶相
を示す領域（図中Ｉ及びL.C.で示される領域）と
第３図に於いて適度な粘度（800〜2000cp）を示
す領域が重複する部分が第１図に於ける本発明の
特徴とする範囲の領域である。尚、第２図のは
液−液２相系、第３図の数字は粘度（cp／20℃）
である。つまり、より低粘度で使用感を重視した
組成のみを得ようとして(a)成分の比率の高い組成
にすれば、分散媒自体が熱力学的に不安定にな
り、分散安定性を損なう組成になつてしまい、ま
た分散安定性のみを重視して(b)及び(c)成分の比率
の高い組成にすれば粘度が高すぎるため使用感を
損ない、さらには起泡力も劣る組成となつてしま
う。好ましくは(a)，(b)及び(c)成分の比率が、三角座
標の点Ａ〔(a)73：(b)20：(c)７〕、Ｅ〔(a)55：(b)38
：
(c)７〕、Ｆ〔(a)55：(b)25：(c)20〕、Ｇ〔(a)50：(b)
25：
(c)25〕及びＨ〔(a)50：(b)14：(c)36〕で囲まれた範
囲内であり、この範囲では洗浄後のすすぎ性、仕
上がり性の面において特に優れた組成物が得られ
る。また、本発明における組成物のPH4.0〜6.5であ
り、このPHが4.0未満であると皮膚に対する刺激
性、及びガラス食器の洗浄後に撥水性が残るなど
の仕上がりに対する問題や洗浄剤組成物の粘度が
上昇してしまい、容器からの出し易さなどの使用
感を損なうので好ましくない。また、PHが6.5を
超えると構造粘性を失い、分散安定性を損なうの
で好ましくない。分散安定性、皮膚に対する低刺
激性、すすぎ性の点から好ましいPH5.0〜6.5の範
囲である。本発明の組成物は、水を媒体として液剤化さ
れ、適度な使用感を与える粘度、例えば室温で
800〜2000cpになるように調製される。また、本発明の組成物には、目的とする性能を
損じない範囲で、通常の液体洗浄剤組成物に用い
られている他の任意成分、例えば多価アルコール
などのハイドロトロープ剤、硫酸や、塩酸の無機
塩などの粘度調節剤、泡質改良剤としてアルケニ
ルコハク酸、グリセリン、ソルビトールや、香
料、色素、防腐、防かび剤、又は他の界面活性剤
や感触向上剤としてカチオン化セルロースなどの
高分子物質などを、所望に応じて添加することが
できる。尚、本組成物の分散安定性は、容器の材質に影
響されず、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフ
タレートなどのプラスチツク製容器及びガラス製
容器などのいかなる容器でも使用可能である。〔発明の効果〕本発明の洗浄剤組成物は、従来知られているこ
の種の洗浄剤の種々の欠点が解消され、優れた洗
浄力とすすぎ製、研磨力及び分散安定性を有し、
かつ皮膚に対する刺激性も穏やかで、使用後の手
肌に良好な感触を与える実用的価値の高い研磨剤
含有洗浄剤組成物である。〔実施例〕次に、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例によつて限定さ
れるものではない。実施例１表１に示す組成物を調整し、各組成物の洗浄
力、起泡力、粘度、保存安定性及び使用後の手の
感触を調べた、各例中に於ける洗浄剤組成物の各
種性能の測定及び評価は次のようにして行つた。＜試験方＞（洗浄力）牛脂に指示薬としてスダン（赤色色素）を
0.1重量％添加し、この５ｇを磁性の皿（直径25
cm）に塗付したものを洗浄、水をしみこませたス
ポンジでこすり洗いし、もはや皿より牛脂が洗浄
にとれなくなるまでの洗浄された皿の枚数をもつ
て示す。（起泡力）汚れ成分としての市販のバターを洗剤濃度0.5
重量％の洗剤溶液に0.1重量％添加したときの起
泡力を測定する。測定法は直径５cmのガラス円筒
にバターを添加した上記洗剤溶液を入れ、５分間
回転撹拌を行い、停止後の泡高を測定する。（粘度）各組成物を20℃に保つた粘度ビーカーに入れ、
Ｂ型粘度計（ローターNo.３、2000cpを超えると
きはローターNo.４；回転数60rpm）を用いて測定
する。（保存安定性）各組成物100mlを内径40mm、高さ70mmの100mlガ
ラス瓶に採取し、密栓後で３か月保存したときの
外観を肉眼観察する。このときの判定基準は以下
の通りとする。 ○…分離せず（安定） △…やや分離する ×…完全に分離する（使用後の手の感触）主婦10名に実際に家庭で使つてもらい、次のよ
うに評価してもらつた。評価法＋２…非常に良好＋１…良好０…どちらとも言えない −１…悪い −２…非常に悪い

【表】

【表】実施例２表２に示す組成物を調製し洗浄力、起泡力、粘
度、保存安定性及び使用後の手の感触を調べた。
このとき使用後の手の感触については、主婦30名
に実際に家庭で使つてもらい、実施例１と同様に
評価してもらつた。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の(a)成分、(b)成分、(c)成分の比
率を示す図、第２図は(a)，(b)，(c)の三成分系での
相平衡図、第３図は(a)，(b)，(c)の三成分系の20℃
での等粘度曲線図を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オ
レフインスルホン酸塩及びアルカンスルホン酸
塩からなる群より選ばれる１種又は２種以上の
陰イオン性界面活性剤３〜25重量％ (b) モノ直鎖アルキル第３級アミンオキシド１〜
10重量％ (c) 高級脂肪酸アルカノールアミド１〜10重量％ (d) 多価アルコールのポリアルキレンオキシド付
加物及び／又はその硫酸エステル塩0.1〜10重
量％ (e) 平均粒径１〜100μでモース硬さ２〜８をも
つ水不溶性研磨剤１〜25重量％を含有し、かつ(a)成分、(b)成分及び(c)成分の比率
が三角座標の点Ａ〔(a)73：(b)20：(c)７〕、Ｂ〔(a)
20：(b)73：(c)７〕、Ｃ〔(a)11：(b)39：(c)50〕及び
Ｄ
〔(a)39：(b)11：(c)50〕で囲まれた範囲内にありか
つ組成物のPHが4.0〜6.5であることを特徴とする
研磨剤含有洗浄剤組成物。２ (a)成分が一般式で（Ｉ）で表わされるポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である特許
請求の範囲第１項記載の研磨剤含有洗浄剤組成
物。 R₁O（CH₂CH₂O）_oSO₃M ……（Ｉ）（式中、R₁は炭酸数９〜15の直鎖状又は分岐状
アルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で
0.5から７の実数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウム基又はアルカノール置換
アンモニウム基である）３多価アルコールのポリアルキレンオキシド付
加物の平均分子量が300〜5000である特許請求の
範囲第１項記載の研磨剤含有洗浄剤組成物。４ (a)，(b)及び(c)成分の比率が、三角座標の点Ａ
〔(a)73：(b)20：(c)７〕、Ｅ〔(a)55：(b)38：(c)７〕
、Ｆ
〔(a)55：(b)25：(c)20〕、Ｇ〔(a)50：(b)25：(c)25〕
及
びＨ〔(a)50：(b)14：(c)36〕で囲まれた範囲内にあ
る特許請求の範囲第１項記載の研磨剤含有洗浄剤
組成物。