JPH04368339A

JPH04368339A - 有機化合物の接触転化方法

Info

Publication number: JPH04368339A
Application number: JP3166153A
Authority: JP
Inventors: Kozo Takatsu; 幸三高津; Kyoji Wakushima; 涌嶋　恭司; Hiroji Masunaga; 増永　博治
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1991-06-12
Filing date: 1991-06-12
Publication date: 1992-12-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機化合物の接触転化
方法に関し、より詳しく言うと、触媒反応時、触媒再生
時等のいずれかの工程で触媒が水蒸気雰囲気下に曝らさ
れるタイプの種々の有機化合物の接触転化方法を水蒸気
に接しても活性低下の少ない触媒を用いて効率よく実施
し、種々の有用な有機化合物を有利に製造するための方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゼオライト触媒は、種々の有機化合物の
接触転化反応に活性を示すことから、工業上極めて重要
な触媒である。ゼオライトには、その構造及び組成によ
って種々のものがあり、これらは触媒若しくは触媒成分
として、多様な有機化合物の接触転化方法に広く用いら
れている。これら種々の構造及び組成のゼオライトの中
でも、最近、ＺＳＭ−５ゼオライト等で代表される高シ
リカのＭＦＩ型ゼオライトが、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、モル
デナイト等の他の型のゼオライトと比較して、多くの有
機化合物の反応に対して、活性、選択性及び寿命の点で
優れていることが多いことから特に注目されている。

【０００３】しかしながら、従来のゼオライトは、耐水
熱性が不十分である場合が多く、これを触媒反応時、触
媒再生時等において高温でスチーム雰囲気に曝すとその
触媒活性が低下しやすいという重大な欠点がある。ＺＳ
Ｍ−５ゼオライト等の比較的高シリカのＭＦＩ型ゼオラ
イトも従来使用又は報告されているものを見る限り、上
記同様の欠点を有している。このため、反応時や触媒再
生時等にゼオライト触媒が高温で水蒸気と接触すること
を余儀なくされる多くの有機化合物の接触転化方法にお
いては、従来、そのスチームの接触による触媒活性の低
下が深刻な問題となっている。ここで、触媒が高温でス
チームと接触する場合として、例えば、アルコールの脱
水反応や転化反応（例えば、ＭＴＧプロセスなど）、Ｃ
Ｏ／Ｈ２系反応等の水が生成する反応、オレフィンの水
和反応の水を反応原料成分とする反応、あるいは水や水
を生成する成分を添加して行う反応等の反応時にスチー
ム雰囲気が生じる反応等が挙げられるが、更にこのよう
な場合だけでなく、触媒再生時や触媒前処理時にスチー
ム雰囲気が生じる場合がある点にも注意すべきである。例えば、石油の接触分解、パラフィンやオレフィンの転
化反応など反応時にはスチーム雰囲気にならない反応の
場合にも、反応によって触媒上に蓄積した炭素質を除去
するのにスチームを含有した再生ガスによって触媒再生
を行うのが一般的であるという事情によって、触媒はそ
の再生時に高温スチーム雰囲気に接することを余儀なく
されるのである。それ故、極めて多くの有機化合物の接
触転化方法、上記のような水蒸気の作用による触媒活性
の低下の問題を抱えていることになる。

【０００４】この問題を抱えた有機化合物の接触変換プ
ロセスの代表的な例を、以下に例示する。例えば、ガス
油の接触分解において、７オングストロームよりも大き
い孔径を有するゼオライト（ＦＣＣ触媒）にＭＦＩ型ゼ
オライトの一種であるＺＳＭ−５を添加した触媒を用い
ると、これを添加しない場合と比べて、得られるガソリ
ンのオクタン価と収率が共に改善された結果が得られる
ことが示されている［特開昭４７−８０７４号公報（特
公昭５４−３７１６２号公報）］。しかしながら、該公
報に記載された方法で合成したＺＳＭ−５は、耐水熱性
に劣り、触媒再生時にスチーム雰囲気に接する度に活性
が著しく低下し、その添加効果は急激に失われていく。このため、上記の接触分解プロセスではＺＳＭ−５の添
加を連続的に行う必要があり、多量のＺＳＭ−５を必要
とする。

【０００５】また、ＦＣＣ触媒に大結晶のＺＳＭ−５を
添加した場合には、小結晶のＺＳＭ−５を添加した場合
に比較してスチーム処理による活性低下が少ないという
結果も報告されている（特開昭６０−２０８３９５号公
報）。しかしながら、この場合にも、スチーム処理によ
る活性の低下の問題は十分に解決されていない。

【０００６】ところで、こうしたプロセスでは、もし添
加するＺＳＭ−５の耐水熱性が改善できれば、そのゼオ
ライトの添加量を低減することができるはずである。Ｚ
ＳＭ−５の耐水熱性の改善を試みた例もいくつか報告さ
れている。例えば、ＺＳＭ−５にＩＢ族金属（Ｃｕ、Ａ
ｇ）、ＩＩＢ族金属（Ｚｎ）やＶＩＩＩ族金属をイオン
交換して導入することによって、その耐水熱性が向上す
ることが主張されている（特開昭５５−５１４４０号公
報、同５９−１１７５８４号公報）。しかし、その向上
効果は十分ではなく、また、例えば、Ａｇ＋　等の交換
したカチオンが還元されるとその効果は失われてしまう
という問題もある。

【０００７】また、ＺＳＭ−５含有触媒によりパラフィ
ンやオレフィン等の炭化水素（特にＣ５＋炭化水素）か
ら芳香族炭化水素を製造する方法も知られている（特開
昭４９−４１３２２号公報）。このプロセスにおいては
、触媒上への炭素質の析出が激しいため頻繁に触媒再生
を行う必要があるが、該公報の実施例に示されているＺ
ＳＭ−５を合成し、これを用いて実際に上記反応を行い
、スチーム処理による再生を繰り返すと活性が著しく低
下する。また、Ｇａを沈着又はイオン交換したゼオライ
トが、上記の芳香族化反応に高い活性を示すことも報告
されている（特開昭５３−９２７１７号公報）。しかし
、このゼオライトが実際どのような方法で合成されたも
のかは不明である。

【０００８】また、ガス油をクラッキング触媒と接触さ
せてクラッキングしてガソリン留分を製造し、クラッキ
ングにより生成したパラフィン、オレフィンを含む炭素
数４以下の成分をＺＳＭ−５と接触させて芳香族含量す
なわちオクタン価を高める方法において、ＺＳＭ−５は
再生による水熱劣化が大きいため新鮮なものだけを用い
、再生したＺＳＭ−５はＦＣＣ触媒と共にクラッキング
反応に使用することが知られている（特公昭５８−３４
５１７号公報）。

【０００９】なお、上記従来のＺＳＭ−５はＭＦＩ型ゼ
オライトの一種である。しかし、以上の例に見るように
、従来のＺＳＭ−５で代表される従来のＭＦＩ型ゼオラ
イトは、多くの有機化合物の接触変換プロセスにおける
触媒又は触媒成分として有効な場合が多いものの、耐水
熱性に劣り、スチーム処理やスチーム雰囲気での反応に
よってその活性や添加触媒としての機能が著しく低下し
やすいという問題点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
を鑑みてなされたものである。本発明の目的は、触媒が
水蒸気と接触することがある種々の有機化合物の接触変
換プロセスを、反応時や触媒再生時等に高温下で水蒸気
に接しても活性低下の少ないゼオライトを触媒もしくは
触媒成分として用いて、少なくとも触媒の水蒸気との接
触による活性及び機能低下を十分に抑制してプロセス効
率を著しく向上させた有機化合物の転化方法を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、反応時や
触媒再生時等に触媒が水蒸気と接触することがある種々
の有機化合物の接触変換プロセスについて、高温下で水
蒸気に接しても活性低下の少ないゼオライトを触媒もし
くは触媒成分として使用することができたならば、その
プロセスの効率を著しく改善することができるものと考
え、従来のＺＳＭ−５等のＭＦＩ型ゼオライトの耐水熱
性を改善すべく鋭意研究を行った。その結果、特定の組
成（ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　比）及び特性（ＮＭＲ
によるＳｉＯＨ／酸性ＯＨ比）を有するＭＦＩ型ゼオラ
イトがその条件を満足し、種々の水蒸気が触媒と接触す
るタイプの有機化合物の接触変換プロセスにおけるその
接触転化反応の触媒もしくは触媒成分として極めて有効
であることを見出した。

【００１２】本発明者らは、こうした知見に基づいて本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、触媒が
水蒸気に接する工程を含む有機化合物の接触転化方法に
おいて、該触媒として、ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　比
が２０〜８０であり、イオン交換によりＨ型とした場合
に、　１Ｈ−ＮＭＲによるＳｉＯＨの強度ＩＳｉＯＨと
酸性ＯＨ強度ＩＨ＋の比（ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋）が０〜
０．５であるＭＦＩ型ゼオライトを含有する触媒を用い
ることを特徴とする有機化合物の接触転化方法を提供す
るものである。

【００１３】本発明の方法において、有機化合物の転化
反応の触媒又は触媒成分として使用する前記ＭＦＩ型ゼ
オライトは、単にＭＦＩ型であるだけでなく、ＳｉＯ２
　／Ａｌ２　Ｏ３　比が２０〜８０の範囲にあり、かつ
、該ゼオライトをイオン交換により実質的に完全にＨ型
とした場合に１Ｈ−ＮＭＲによるＳｉＯＨの強度ＩＳｉ
ＯＨと酸性ＯＨ強度ＩＨ＋の比（ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋）
が０〜０．５の範囲にあることが重要である。このよう
な条件を満足するＭＦＩ型ゼオライトは、耐水熱性に優
れ、反応時や触媒再生時等において高温下でスチーム雰
囲気に接しても、その活性低下が著しく小さく、触媒が
水蒸気と接触する工程を含む各種の有機化合物の接触変
換プロセスにおける有機化合物の接触転化反応用の触媒
又は触媒成分として極めて有効である。すなわち、水が
生成したり、水を添加して行う反応等のスチーム雰囲気
下での反応においてその活性低下が少なく、また、スチ
ーム処理等の水蒸気雰囲気による触媒再生を繰り返して
もその活性は低下しにくい。

【００１４】ここで、前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋比は、１
Ｈ−ＮＭＲによる測定を次のようにして行った際に得ら
れるものとする。すなわち、種々の方法で調製したゼオ
ライトを、例えば塩酸等の鉱酸あるいはアンモニウム塩
で実質的に完全にイオン交換し、これを焼成することに
よって得られるＨ型ゼオライトを、４００℃で１時間真
空排気した後、室温で常法に従って　１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを測定する。その際得られるＮＭＲスペクトルに
おいて、１．８ｐｐｍ付近に出現するシラノール基（Ｓ
ｉＯＨ）のＯＨのピーク強度（ピーク面積）をＩＳｉＯ
Ｈとし、一方、４．５ｐｐｍ付近に出現する酸性ＯＨの
ピーク強度（ピーク面積）をＩＨ＋とし、その比ＩＳｉ
ＯＨ／ＩＨ＋を前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋と定義するもの
とする。

【００１５】なお、前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋が０〜０．
５の範囲にあるＭＦＩ型ゼオライトという意味は、前記
のようにＨ型とした時に　１Ｈ−ＮＭＲ測定によるＩＳ
ｉＯＨ／ＩＨ＋比が０〜０．５の範囲にあればよいとい
う意味であり、該ゼオライトの使用時におけるＩＳｉＯ
Ｈ／ＩＨ＋が必ずしもこの範囲になければならないとい
う意味ではない。すなわち、本発明においては、前記Ｍ
ＦＩ型ゼオライトは、後述のように、Ｈ型としてだけで
なく、各種の金属イオン等のイオンで交換したり、各種
の成分を担持したり、各種の処理をしたり、他の成分と
混合したり、種々の形態で使用することができるが、こ
のような場合には、もはや前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋の値
は必ずしも上記の範囲にあるとは限らないことに留意す
べきである。

【００１６】ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　比が２０〜８
０の範囲にあっても、前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋が０．５
より大きいＭＦＩ型ゼオライトでは、耐水熱性が不十分
であり、スチームによる活性低下が大きく、また、場合
によっては活性（もしくは活性の向上効果）自体も小さ
いことがあり、一方、前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋が０〜０
．５の範囲にあっても、ＳｉＯ２　／Ａｌ２　Ｏ３　比
が２０未満であったり８０より大きいものは、同様にや
はり、スチームによる活性低下が大きく、中でも、Ｓｉ
Ｏ２　／Ａｌ２　Ｏ３比が２０未満で小さい低シリカの
ものは炭素質の析出が顕著となることもあり、いずれに
しても本発明の目的を達成することができない。ＳｉＯ
２　／Ａｌ２　Ｏ３　比の好ましい範囲は、２５〜７５
であり、一方、前記ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋の好ましい範囲
は、０〜０．４である。

【００１７】本発明において使用する前記ＭＦＩ型ゼオ
ライトとしては、ＳｉＯ２　／Ａｌ２Ｏ３　比が２０〜
８０の範囲にあるＭＦＩ型ゼオライトである、例えば、
ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−８、ゼータ１、ゼータ３、Ｎｕ−
４、Ｎｕ−５、ＩＳＩ−３、ＩＳＩ−５等のうちの前記
ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋が０〜０．５の範囲あるものを挙げ
ることができる。これらのＭＦＩ型ゼオライトは、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を混合するなどして
併用してもよく、あるいは、後述のように他の成分と混
合して用いることもできる。

【００１８】本発明の方法において使用する前記ＭＦＩ
型ゼオライトの合成方法としては、特に制限はないが、
通常、その好ましい合成法として、例えば、■調製原料
中にアルコール類、アミン類やアミノアルコール類を添
加して行う合成法、■調製原料中に有機化合物を添加し
ないで無機化合物のみを原料として用いる合成法などを
挙げることができる。これらの合成方法において、モル
デナイト等の他のゼオライトを種結晶として添加して合
成する方法も好適に採用できる。また、前記ＭＦＩ型ゼ
オライトの合成に際して、シリカ源及びアルミナ源とし
て、それぞれ各種のものが使用可能であるが、シリカ源
としては、通常、水ガラスが特に好適に使用される。さ
らに、その合成に際して、合成原料中に例えば塩化ナト
リウム等の他の塩類を含有させることが好ましい。

【００１９】なお、従来のＺＳＭ−５等のＭＦＩ型ゼオ
ライトは、多くの場合、テトラプロピルアンモニウムブ
ロミド等の４級アンモニウム塩を結晶化剤として添加し
て合成されているが、この場合、ＳｉＯ２　／Ａｌ２　
Ｏ３　比の方は容易に調節できるがＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋
を前記特定の範囲に調節することは困難であり、実際、
こうした従来法では、インターナルＳｉＯＨ基を多く含
有するＺＳＭ−５等のゼオライトが得られ、その　１Ｈ
−ＮＭＲスペクトルにおけるＩＳｉＯＨ強度は大きく、
Ｈ型としてもＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋は０．５より大きい。このような従来型のゼオライトは、耐水熱性が低く、高
温で水蒸気に接すると活性が容易に低下する。これに対
して、テトラプロピルアンモニウム等の４級アンモニウ
ム化合物を用いずに、前記のようにｎ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アミン
類、アミノアルコール類を用いたり、あるいは、有機化
合物を全く用いずに合成した場合には、前記ＩＳｉＯＨ
／ＩＨ＋を低い値まで広い範囲に容易に制御することが
でき、このうち、Ｈ型とした際にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋が
０〜０．５の範囲にあるＭＦＩ型ゼオライトは、耐水熱
性が高く、高温で水蒸気が存在する雰囲気で用いても活
性の低下が少ないことが見出されたのである。このよう
な点から、本発明で使用する前記ＭＦＩ型ゼオライトの
合成には上記■及び■の合成法が好適に使用されるので
ある。

【００２０】本発明の方法において、前記ＭＦＩ型ゼオ
ライトは、必要に応じて、他のゼオライトと混合した触
媒として用いてもよい。また、必要に応じて、前記ＭＦ
Ｉ型ゼオライトあるいは他のゼオライトに、所望の金属
元素（例えば、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｆｅ、あるいは他の金属元素）をイオン交換、含浸等に
よって担持したり、あるいは、これらの金属成分を該ゼ
オライトと物理的に混合して使用してもよい。さらには
、前記ゼオライトを、酸、アルカリ、熱、水蒸気、アン
モニア、ハロゲン、又は他の非金属化合物等の物質で適
宜処理して使用することもできる。

【００２１】また、前記ＭＦＩ型ゼオライトは、例えば
、アルミナ、シリカアルミナ、ジルコニア、マグネシア
、粘土鉱物等のバインダーを用いて成形して用いてもよ
い。通常、適当なバインダーを用いて成形して用いるこ
とが好ましい。すなわち、前記ＭＦＩ型ゼオライトは、
従来のゼオライト触媒同様に、必要に応じて、種々の処
理を施したり、あるいは他の成分と混合したりして、種
々の形態で使用することができる。

【００２２】本発明の方法において使用する前記ＭＦＩ
型ゼオライトは、各種の有機化合物の接触転化反応の触
媒もしくは触媒成分として用いた際に、そのゼオライト
特有の優れた触媒活性もしくは触媒機能を発揮する上に
、耐水熱性に優れ、反応時や触媒再生時等において高温
下でスチーム雰囲気に接しても、活性低下が著しく小さ
く、その本来の触媒機能が長期間持続する。したがって
、該ＭＦＩ型ゼオライトを触媒もしくは触媒成分として
用いることによって、触媒が水蒸気に接する工程を含む
各種の有機化合物の接触変換プロセスを、少なくとも従
来のＭＦＩ型ゼオライトを用いた場合に比べて、著しく
効率よく行うことができる。

【００２３】すなわち、本発明の方法においては、実施
する有機化合物の接触転化反応としては、触媒が触媒反
応時、触媒再生時等のいずれかの工程で水蒸気と接触す
るタイプのプロセスを用いるものであれば、特に制限は
なく、少なくとも従来のＭＦＩ型ゼオライトを触媒又は
触媒成分として用いて行われる各種の反応はもとより種
々の反応を対象とすることができる。ここで、使用する
触媒と水蒸気の接触が反応時に起こる場合だけでなく、
たとえ反応時には触媒と水蒸気の接触が起こらなくても
触媒の再生時や前処理時等の反応時以外に触媒と水蒸気
が接触する場合も本発明の対象となることに注意すべき
である。

【００２４】すなわち、本発明においては、例えば、（
１）水が生成したり、水を原料または添加物として反応
系に添加して行う反応等の反応時に水蒸気と触媒が接触
するタイプのプロセス、（２）必ずしも触媒反応時には
触媒が水蒸気に接触しないでも、触媒再生時に触媒が水
蒸気に接するタイプのプロセスなど、各種のタイプのプ
ロセスが採用可能である。もちろん、反応時および触媒
再生時共に触媒が水蒸気に接したり、あるいは、触媒が
前処理時に水蒸気と接触するタイプのプロセスを用いる
こともできる。

【００２５】上記（１）のタイプのプロセスの場合、対
象とする接触反応としては、例えば、アルコールの脱水
反応等の各種の脱水反応、アルコール等の含酸素化合物
からガソリンへの転化反応等の水の副生を伴う各種の反
応、オレフィンの水和反応等の水を反応原料として用い
る反応などを挙げることができる。これらの中でも、特
に、メタノールのガソリンへの転化反応（ＭＴＧ反応）
、アルコールの脱水反応、オレフィンの水和反応などが
好ましい。

【００２６】また、前記（２）のタイプのプロセスの場
合、種々の有機化合物の接触分解、芳香族化、アルキル
化、不均化、重合、異性化等の極めて多様な接触反応を
対象とすることができ、より具体的には、例えば、各種
炭化水素のクラッキング反応、パラフィンやオレフィン
の芳香族化反応、芳香族化合物、パラフィン、オレフィ
ン等の炭化水素のオレフィンによるアルキル化反応、芳
香族化合物やパラフィンやオレフィンの不均化反応、異
性化反応あるいは重合反応などを挙げることができる。また、この反応は、単純反応に限定されるものではなく
、例えば、石油留分の改質反応等の上記反応等の複合反
応であってもよい。

【００２７】こうした炭化水素の転化反応等おいては、
一般に、触媒上に炭素および水素からなる炭素質（コー
ク）が次第に析出し、触媒活性が低下するので、適当な
間隔で触媒の再生を行う。この触媒再生は、通常、スチ
ーム及び／又は酸素を含有するガスによって好適に行わ
れる。ここで、再生ガス中にスチームを含有させない場
合にも、触媒再生時に酸素によるコークの燃焼等により
生じる水蒸気に触媒が接する点に留意すべきである。

【００２８】前記（２）のタイプのプロセスを場合、少
なくとも、触媒が水蒸気に接するように触媒再生を行う
。その際の再生条件は、使用する触媒や対象とする反応
、あるいは反応条件、反応時間、プロセスの選定条件等
の他の種々の条件に依存するので一律に規定することが
できないが、この触媒再生は、通常、次の条件で好適に
行うことができる。

【００２９】すなわち、前記触媒再生は、通常、４００
〜８５０℃、好ましくは、５００〜６５０℃の温度範囲
で好適に行うことができる。この再生温度が４００℃未
満では、コークの除去を十分に行うことができないこと
があり、一方、再生温度が８５０℃を超えると、触媒の
シンタリングやゼオライト骨格の分解などを生じること
がある。

【００３０】前記触媒再生の際使用する再生ガスの酸素
濃度は、通常、０〜２１容量％の範囲に選定するのが好
ましい。一方、該再生ガス中の水蒸気濃度としては、通
常、０〜３０容量％、好ましくは、１〜１０容量％の範
囲から適宜選定するのがよい。なお、触媒再生を好適に
行うために、上記の濃度範囲で、酸素又は水蒸気のいず
れか一方、あるいは双方を再生ガス中に含有させて行う
のが好ましい。また、酸素及び水蒸気以外のガス成分と
しては、通常、窒素等の不活性ガスが好適に使用される
が、必要に応じて、各種の成分を含有させることもでき
る。もちろん、空気又は空気と水蒸気の混合ガスは、前
記再生ガスとして好適に使用される。なお、上記の再生
条件は、特に前記例示の各種の炭化水素の転化反応を行
う場合に対して特に好適に採用される。

【００３１】また、前記触媒再生は、一般には、任意の
間隔で行うことができるが、通常、１５０時間以内の反
応時間毎に行う方式が好ましくは採用され、特に、前記
例示の各種の炭化水素の転化反応を行う場合には、この
１５０時間以内の反応時間毎に前記触媒再生を行うこと
が好ましい。

【００３２】本発明において、前記反応及び再生は各種
の型式の装置を用いて種々の操作によって行うことがで
きる。例えば、固定床型式、流動床型式、移動床型式、
スイングタイプリアクター型式、懸濁床型式等による連
続操作又は断続操作で行うことができるし、あるいは、
必要に応じて、回分操作あるいは半回分操作等によって
行ってもよい。これらの中でも、前記（２）のタイプの
プロセスを用いる場合、特に前記例示の各種の炭化水素
の転化反応を行う場合には、反応と再生を連続的に、か
つ、より効果的に行うことができる点から、反応器型式
として、通常、流動床型式、移動床型式又はスイングタ
イプリアクター型のいずれかを用いるプロセスを採用す
ることが好ましい。なお、流動床型式の場合、ライザー
方式を採用してもよい。一方、前記（１）のタイプのプ
ロセスを用いる場合には、例えば、固定床型式などが好
ましく採用される場合もある。

【００３３】本発明の接触転化方法が好適に用いられる
プロセスとして、炭素数２〜炭素数１０のパラフィン、
オレフィン若しくはジエン化合物を含む炭化水素から芳
香族炭化水素を製造するプロセスが挙げられる。このプ
ロセスはコーク析出が多く、触媒の活性劣化が大きい。このため、頻繁に劣化触媒を反応器から再生器に送り、
コークを燃焼除去して再び反応器に戻す必要があるが、
本発明の触媒を用いると活性の劣化が少なく、新触媒の
供給量が少なくて済み、効率的である。

【００３４】反応原料の炭化水素の好ましい混合割合は
、パラフィン４０〜８５重量％、オレフィン５〜３０重
量％、ジエン化合物５〜３５重量％である。炭素数１の
化合物は芳香族化しにくいが、反応原料中に含まれてい
ても特に問題はない。また、オレフィン、ジエン化合物
は芳香族化合物の収率が高く好ましい原料であるが、あ
まり入れすぎると反応器ヒートバランスがくずれる。本発明の反応原料としては、石油精製装置から出てくる
ＤＬＮ（脱硫ライトナフサ）０〜５０重量％、石油化学
装置のエチレン分解副生油のＣＤ５留分５０〜１００重
量％のものが特に好適に用いられる。

【００３５】反応器形式は反応／再生工程を含む流動床
形式が好適に用いられる。反応が進行し、芳香族化合物
が生成するとともに、コークが触媒上に析出して、活性
が劣化する。このため、劣化触媒を反応器から再生器に
連続的に送り、再生器でコーク燃焼除去後、再び反応器
（流動床）に戻す。本反応は吸熱反応であり、再生器で
のコークの燃焼熱によって温度の高められた再生触媒を
反応器に循環させることは反応器の温度を保持する上で
好ましい。

【００３６】触媒の循環は流動床反応器中の触媒が１時
間あたり３０重量％以上の割合で抜き出されて再び流動
床反応器に戻されるような速度とすることが好ましい。これより小さい速度では活性劣化及び反応熱供給上不都
合が生ずることがある。再生器でのコーク燃焼に際して
は水が生成する。この水と熱のため、従来の触媒ではそ
の構造が変質して、芳香族化合物の収率低下が大きかっ
たが、本発明の触媒は水熱による劣化が少ないので収率
の低下は小さい。

【００３７】上記反応において、平均流動床密度は、好
ましくは３００〜５００ｋｇ／ｍ３とすることが好まし
い。上限を超えると触媒の入れ換えが困難となり、下限
未満であると反応が遅くなる。また、流動床反応器温度
は３５０〜６００℃とすることが好ましい。温度がこれ
より低いと芳香族化合物の収率が低くなり、これより高
いと不都合な分解反応が多くなり、また触媒の劣化や破
壊が起こりやすくなる。再生器温度は特に限定されない
が、４００〜６５０℃とすることが好ましい。温度がこ
れより低いと再生が不十分となり、高いと触媒の破壊が
おこりやすくなる。また、エネルギーコストやそのバラ
ンス上不利になることがある。

【００３８】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例等によっ
て、より具体的に説明するが、本発明は、これらに規定
されるものではない。（触媒製造例１）硫酸アルミニウム（１８水塩）１８．
８ｇ、硫酸（９７％）１０．９ｇ及び水２５０ｍｌを溶
液としたものをＡ液とする。水ガラス（ＳｉＯ２２９．
０ｇ重量％、Ｎａ２Ｏ９．４重量％、水６１．６重量％
）２１１ｇ、水２５０ｍｌを溶液としたものをＢ液とす
る。塩化ナトリウム７９ｇ、水１２２ｍｌを溶液とした
ものをＣ液とする。Ｃ液を撹拌しながら、これに室温で
Ａ液、Ｂ液を徐々に滴下した。この原料混合物にモルデ
ナイトの粉末０．５ｇを添加した後、５０％硫酸を６ｇ
添加して、ｐＨを９．５に調整し、１ｌのオートクレー
プに入れて回転数３００ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃
、自己圧力下にて２０時間反応させた。反応混合物を冷
却した後、生成物を１．５ｌの水で５回洗浄した。次い
で濾過した固形分を１２０℃で６時間乾燥し、更に空気
中で５５０℃にて６時間焼成した。

【００３９】その後ゼオライト１ｇ当たり１０ｍｌの１
規定硝酸アンモニウム溶液を用いて８０℃にて４時間の
イオン交換を２回行い純水で洗浄し、１２０℃で乾燥し
た後、５５０℃で６時間焼成した。

【００４０】このゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比
２９のＭＦＩ型ゼオライトであった。以下、このゼオラ
イトを触媒Ａと呼ぶ。触媒Ａについて１Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの測定を次のようにして行った。触媒Ａ０．１８
ｇを４００℃で１時間真空排気した後室温まで放冷しス
ペクトルを測定した。シラノール基（１．８ｐｐｍ）と
酸性ＯＨ基（４．５ｐｐｍ）によるピークの面積比ＩＳ
ｉＯＨ／ＩＨ＋は０．０　７であった。

【００４１】（触媒製造例２）硫酸アルミニウム（１８
水塩）７．５２ｇ、硫酸（９７％）１７．６ｇ及び水１
００ｍｌからなる溶液をＡ液とし、水ガラス（ＳｉＯ２
２９．０重量％、Ｎａ２Ｏ９．４重量％、水６１．６重
量％）２１１ｇ及び水１００ｍｌからなる溶液をＢ液と
した。水１００ｍｌ中にＡ液とＢ液を同時に徐々に滴下
混合し、次いで５０％硫酸６．７ｇを加えてｐＨ９．５
に調整し、更にｎ−プロピルアルコール１８０ｍｌを加
えて混合した。続いて得られた水性混合物を１ｌ容のオ
ートクレープに入れ、撹拌しながら１５０℃、自己圧力
下にて４８時間反応を行った。

【００４２】生成物を触媒製造例１と同様に処理しＨ型
ゼオライトを得た。このゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２
Ｏ３比７５のＭＦＩ型ゼオライトであった。以下、この
ゼオライトを触媒Ｂと呼ぶ。触媒製造例１と同様にＩＳ
ｉＯＨ／ＩＨ＋を測定したところ、０．０６であった。

【００４３】（触媒製造例３）硫酸アルミニウム（１８
水塩）７．５２ｇ、硫酸（９７％）１７．６ｇ及び水１
００ｍｌからなる溶液をＡ液とし、水ガラス（ＳｉＯ２
２９．０重量％、Ｎａ　２Ｏ９．４重量％、水６１．６
重量％）２１１ｇ及び水９６ｍｌからなる溶液をＢ液と
した。水５０ｍｌ中にＡ液とＢ液を同時に徐々に滴下混
合し、次いで５０％硫酸６．８ｇを加えてｐＨ９．５に
調整し、更にｎ−ブチルアルコール８７６ｍｌを加えて
混合した。続いて得られた水性混合物を１ｌ容のオート
クレープに入れ、撹拌しながら１７０℃、自己圧力下に
て２０時間反応を行った。生成物を触媒製造例１と同様
に処理しＨ型ゼオライトを得た。このゼオライトはＳｉ
Ｏ２／Ａｌ２Ｏ３比７３のＩＳＩ−３型ゼオライトであ
った。以下、このゼオライトを触媒Ｃと呼ぶ。触媒製造
例１と同様にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋を測定したところ、０
．０５であっ　た。

【００４４】（触媒製造例４）結晶性アルミノシリケート（Ｈ−ＺＳＭ−５）の調製硫
酸アルミニウム（１８水塩）７．５２ｇ、硫酸（９７％
）１７．６ｇ、テトラプロピルアンモニウムブロマイド
２６．３ｇ及び水２５０ｍｌからなる溶液をＡ液とし、
水ガラス（ＳｉＯ２２９．０重量％、Ｎａ２Ｏ９．４重
量％、水６１．６重量％）２１１ｇ及び水２５０ｍｌか
らなる溶液をＢ液とし、塩化ナトリウム７９ｇ及び水１
２５ｍｌからなる溶液をＣ液とした。このＣ液中にＡ液
とＢ液を同時に徐々に滴下混合し、次いで５０％硫酸６
．０ｇを加えてｐＨ９．５に調整し、１ｌのオートクレ
ーブに入れ、撹拌しながら１７０℃、自己圧力下にて２
０時間反応を行った。

【００４５】生成物を触媒製造例１と同様に処理しＨ型
ＺＳＭ−５を得た。また、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は７
０であった。以下、このゼオライトを触媒Ｄと呼ぶ。触
媒製造例１と同様にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋を測定したとこ
ろ、１．２０であっ　た。

【００４６】（触媒製造例５）５０％硫酸を１６．０ｇ
加えてｐＨを８．２にしたこと以外は触媒製造例４と同
様な操作によりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比７７のＨ型ＺＳ
Ｍ−５を得た。以下、このゼオライトを触媒Ｅと呼ぶ。触媒製造例１と同様にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋を測定したと
ころ、０．８５であっ　た。

【００４７】実施例１〜３、比較例１、２前記製造例１
〜５で得た触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥそれぞれを触媒と
して用いて、下記の条件で接触分解反応を行った。反応条件：原料ｎ−ヘキサン、５００℃常圧、ＷＨＳＶ
１２ｈｒ−１、ヘリウム／ｎ−ヘキサン　　モル比２な
お、各触媒は圧縮成型し、粒度１６〜３２メッシュとし
て用いた。また各触媒とも６００℃、常圧２％スチーム
で１２０時間スチーム処理を行った。スチーム処理前後
のｎ−ヘキサン分解活性を表１に示す。

【００４８】

【表１】Ｋ／Ｋ０　＝ｌｎ（スチーミング後触媒の未反応率）／
ｌｎ（スチーミング前触媒の未反応率）

【００４９】（触媒製造例６〜１６）触媒製造例１と同
様な方法でゼオライトの製造を行った。ただし、各原料
の添加量は表２に示す通りとした。製造したゼオライト
をＦ〜Ｐとし、製造例１と同様にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋を
測定した。結果をまとめて表２、表３に示した。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例４〜１２、比較例３、４前記製造例
６〜１６で得た触媒Ｆ〜ＰのＨ型ゼオライトを各々触媒
として用い、実施例１と同様にしてスチーミング処理前
後においてｎ−ヘキサンの接触分解反応を行った。結果
を表４及び表５に示した。

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】（触媒製造例１７）水酸化ナトリウム１３
．４ｇを水１６０ｍｌに溶解した溶液に硝酸アルミニウ
ム（９水塩）２０．８ｇを水１６０ｍｌに溶解した溶液
を徐々に加えて得られた溶液をＡ液とした。コロイダル
シリカ（スノーテックスＳ）２００ｇ及び水２５０ｍｌ
からなる液をＢ液とした。Ａ液とＢ液を同時に徐々に滴
下混合して得られた混合物を１ｌ容オートクレーブに入
れ撹拌しながら１７０℃で５日間反応を行った。生成物
を実施例１と同様に処理しＨ型ＭＦＩゼオライトを得た
。このゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は２８．３
であった。以下、このゼオライトを触媒Ｑと呼ぶ。触媒
製造例１と同様にＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋を測定したところ
、０．０７であった。

【００５６】実施例１３製造例１７で得た触媒Ｑを触媒として用いて、下記の条
件に従ってスチーミング処理を行ったものと行わなかっ
たものについてｎ−ヘキサンの接触分解反応を行った。結果を表６に示す。スチーム処理条件：６００℃、Ｈ２Ｏ濃度２％、ＧＨＳ
Ｖ＝１６００ｈｒ−１、処理時間１２０ｈｒｎ−ヘキサ
ン接触分解：４８０℃、３ＡＴＭ、ＷＨＳＶ＝４８ｈｒ
−１、Ｈｅ／ｎ−ヘキサン＝４．０

【００５７】

【表６】

【００５８】実施例１４、１５、比較例５触媒Ａ、Ｊ、
Ｏのゼオライトに硝酸ガリウム溶液を含浸し１重量％の
Ｇａを担持した。乾燥後、５５０℃で４時間焼成した後
圧縮成型により１６−３２メッシュとした。これらの触
媒の一部を下記の条件でスチーミング処理した。このス
チーム処理前後の触媒について下記の条件でｎ−ヘキサ
ンの芳香族化反応を行った。結果を表７に示す。スチーム処理条件：６００℃、Ｈ２Ｏ濃度２％、ＧＨＳ
Ｖ＝１６００ｈｒ−１、処理時間１２０ｈｒｎ−ヘキサ
ン芳香族化反応条件：５００℃、常圧、ＷＨＳＶ＝２ｈ
ｒ−１

【００５９】

【表７】

【００６０】（触媒製造例１８）硫酸アルミニウム（１
８水塩）１８．８ｇ、硫酸（９７％）１０．９ｇ及び水
２５０ｍｌを溶液としたものをＡ液とする。水ガラス（
ＳｉＯ２２９．０重量　％、Ｎａ２Ｏ９．４重量％、水
６１．６重量％）２１１ｇ、水２５０ｍｌを溶液　とし
たものをＢ液とする。塩化ナトリウム７９ｇ、水１２２
ｍｌを溶液としたものをＣ液とする。Ｃ液を撹拌しなが
ら、これに室温でＡ液、Ｂ液を徐々に滴下した。この原
料混合物にモルデナイトの粉末０．５ｇを添加した後、
５０％硫酸を６ｇ添加して、ｐＨを９．５に調整し、１
ｌのオートクレーブに入れて回転数３００ｒｐｍで撹拌
しながら１７０℃、自己圧力下にて２０時間反応させた
。

【００６１】反応混合物を冷却した後、生成物を１．５
ｌの水で５回洗浄した。次いで濾過した固形分を１２０
℃で６時間乾燥し、更に空気中で５５０℃にて６時間焼
成した。その後ゼオライト１ｇ当たり１０ｍｌの１規定
硝酸アンモニウム溶液を用いて８０℃にて４時間のイオ
ン交換を２回行い純水で洗浄し、１２０℃で乾燥した後
、５５０℃で６時間焼成した。

【００６２】このゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比
２９のＭＦＩ型ゼオライトであった。以下、このゼオラ
イトをゼオライトＡと呼ぶ。ゼオライトＡについて１Ｈ
−ＮＭＲスペクト　ルの測定を次のようにして行った。ゼオライトＡ０．１８ｇを４００℃で１時間真空排気し
た後室温まで放冷しスペクトルを測定した。シラノール
基（１．８ｐｐｍ）と酸性ＯＨ基（４．５ｐｐｍ）によ
るピークの面積比ＩＳｉＯＨ／ＩＨ＋は０．０　７であ
った。

【００６３】このゼオライトＡに硝酸ガリウム溶液を含
浸し、１重量％のガリウムを担持した。乾燥後、５５０
℃で４時間焼成し、次いでアルミナバインダーと混合し
、バインダー含量３５重量％とし、スプレードライヤー
により造粒後、５５０℃で３時間焼成して流動床用の触
媒Ａ′を製造した。

【００６４】（触媒製造例１８、１９）先に得られたゼ
オライトＪ及びＰを用いて触媒製造例１７と同様にして
流動床用の触媒Ｊ′及びＰ′を製造した。

【００６５】実施例１６、１７、比較例６先記触媒調製
例で調製した触媒Ａ′、Ｊ′、Ｐ′をそれぞれ用い、反
応器と再生器のそれぞれの触媒量が１００ｃｃである流
動床触媒連続再生式反応器を用いて下記条件で反応を実
施した。

【００６６】（１）原料油：　　ＤＬＮ（５０重量％）
＋ＣＤ５（５０重量％）（合計で、パラフィン７４．６重量％、オレフィン１１
．３重量％、ジエン化合物１３．５重量％、その他０．
６重量％）

【００６７】ＤＬＮ、ＣＤ５の組成を下記に示す。［ＤＬＮ］ｉ−ペンタン　　　　　　　　　　２０．２重量％ｎ−
ペンタン　　　　　　　　　　３０．５重量％２，２−
ジメチルブタン　　０．５重量％２−メチルペンタン　
　　　１５．１重量％３−メチルペンタン　　　　　　
７．９重量％ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　　１９．
５重量％メチルシクロペンタン　　　　６．３重量％［
ＣＤ５］１−ブテン、イソブチレン、１，３−ブタジエン　　　
　　　０．２重量％ｔｒａｎｓ−２−ブテン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１重量％ｃｉｓ−２−ブテン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量
％ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重
量％ネオペンタン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重
量％３−メチル−１−ブテン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４重量％ｕｎｋ
ｎｏｗｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量％１，４−
ペンタジエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０重量％イソペンタン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４．０重量％１−ペンテン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０重量％２−メチル−１−ブ
テン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．９重量％イソプレン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２．９重量％ｎ−ペンタン、ｔｒａｎｓ−２
−ペンテン　　　　　　　　　　２４．８重量％ｃｉｓ
−２−ペンテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．７重量％２−メチル−２
−ブテン、ｔｒａｎｓ−１，３−ペンタジエン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０重
量％シクロペンタジエン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０重量％ｃ
ｉｓ−１，３−ペンタジエン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．２重量％２，２−ジメチルブ
タン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１重量％ｕｎｋｎｏｗｎ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１重量％シクロペンテン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．１重量％ｃｉｓ−４−メチル−２−ペンテン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％２
，３−ジメチル−１−ブテン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．３重量％ｔｒａｎｓ−４−メ
チル−２−ペンテン、シクロペンタン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８重量％２，
３−ジメチルブタン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１重量％２−メチルペン
タン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０重量％２−メチル−１−ペン
テン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．４重量％３−メチルペンタン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．５重量％ｕｎｋｎｏｗｎ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２重量％ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
．１重量％ｕｎｋｎｏｗｎ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３重量％メチルシクロペンタン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
ｕｎｋｎｏｗｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０重量％ベ
ンゼン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３重量
％シクロペンタジエン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９重量％　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　合計　　　　　　１００重
量％

【００６８】（２）反応条件反応器温度を５００℃、再生器温度を５８０℃とし、再
生器は乾燥空気により流動化させ、反応圧力は０．７ｋ
ｇ／ｃｍ２とした。反応器中の触媒の１時間あたりの抜
き出し量／反応器触媒量をＱとするとＱ＝２０重量％及
び４０重量％とし、原料油供給速度を１５０ｇ／ｈｒ、
流動床密度を４００ｋｇ／ｍ３とした。（３）反応成績先に得られた流動床触媒Ａ′、Ｊ′、Ｐ′を用いて、上
記反応条件に到達後、それぞれ１、２５０、５００ｈｒ
経過後のＢＴＸ収率を測定したところ次の結果を得た。

【００６９】

【表８】

【００７０】表から耐水熱性の高い触媒Ａ′及びＪ′は
触媒Ｐ′に比べて劣化が少なく、１〜５００ｈｒ平均の
ＢＴＸ収率が高いことがわかる。またＱはＱ＝４０％の
方がＱ＝２０％に比べ、１〜５００ｈｒ平均のＢＴＸ収
率が高いことがわかる。

【００７１】

【発明の効果】本発明によると、触媒又は触媒成分とし
て、反応時や触媒再生時等に高温下で水蒸気に接しても
活性低下の少ない特定の構造、組成及び特性を有する特
定のゼオライトを用いているので、触媒が水蒸気と接触
することがある種々の有機化合物の接触変換プロセスを
、少なくとも触媒の水蒸気との接触による活性及び機能
低下を十分に抑制して行うことができ、したがって、プ
ロセス効率が著しく改善された各種の有機化合物の転化
方法を提供することができる

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　触媒が水蒸気に接する工程を含む有機
化合物の接触転化方法において、該触媒として、ＳｉＯ
２　／Ａｌ２　Ｏ３　比が２０〜８０であり、イオン交
換によりＨ型とした場合に、　１Ｈ−ＮＭＲによるＳｉ
ＯＨの強度ＩＳｉＯＨと酸性ＯＨ強度ＩＨ＋の比（ＩＳ
ｉＯＨ／ＩＨ＋）が０〜０．５であるＭＦＩ型ゼオライ
トを含有する触媒を用いることを特徴とする有機化合物
の接触転化方法。
【請求項２】　　ＭＦＩ型ゼオライトが、無機化合物の
みからなる原料混合物を用いて合成したものである請求
項１記載の有機化合物の接触転化方法。
【請求項３】　　ＭＦＩ型ゼオライトが、アルコール類
、アミン類及びアミノアルコール類のうちのいずれかを
添加して合成したものである請求項１記載の有機化合物
の接触転化方法。
【請求項４】　　有機化合物の接触転化方法が、触媒の
再生時に触媒が水蒸気と接触する形式で有機化合物の接
触分解、芳香族化、不均化、アルキル化、重合及び異性
化のうちの少なくとも１種からなる反応を行うプロセス
であり、かつ、該触媒の再生を１５０時間以内の反応時
間毎に行うプロセスである請求項１記載の有機化合物の
接触転化方法。
【請求項５】　　有機化合物の接触転化方法が、オレフ
ィンの水和反応又は水を生成するアルコールの転化反応
を行うプロセスである請求項記載１の有機化合物の接触
転化方法。
【請求項６】　　反応器型式が流動床型式、移動床型式
及びスイングタイプリアクター型式のうちのいずれかで
ある請求項１又は４記載の有機化合物の接触転化方法。
【請求項７】　　有機化合物の接触変換プロセスが、炭
素数２〜炭素数１０のパラフィン、オレフィン若しくは
ジエン化合物を含む炭化水素から芳香族炭化水素を製造
するプロセスである請求項１記載の有機化合物の接触転
化方法。
【請求項８】　　芳香族炭化水素を製造するプロセスが
、反応器形式が流動床形式であり、反応温度が３５０〜
６００℃であり、平均流動床密度が３００〜５００ｋｇ
／ｍ３であり、且つ流動床反応器中の触媒が１時間あた
り３０重量％以上の割合で抜き出され、再生搭にて再生
されて再び流動床反応器に戻されるものである請求項７
記載の有機化合物の接触転化方法。