JPH0436387A - 冷凍機用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は冷凍機用潤滑油に関するものである。

［従来の技術］ 従来、冷凍機用潤滑油としてはナフテン系鉱物油、パラ
フィン系鉱物油、アルキルベンゼン系合成油、ポリ−α
−オレフィン系合成油が知られており、圧縮機しゅう動
部における摩擦、摩耗及び焼き付は防止等を計る目的で
使用されている。

冷凍機用潤滑油として要求される特性としては、一般の
潤滑油と異なり、冷媒としてのフロンとの接触を伴うた
め、冷媒に対する安定性が優れること、冷媒との溶解性
が優れていること、素材として用いられるパツキン類等
高分子材料を溶解しないこと等が挙げられる。

従来、冷媒として用いられているジクロロジフルオロメ
タン（以下、Ｒ１２という）に対しては、ナフテン系鉱
物油、パラフィン系鉱物油、アルキルベンゼン系合成油
、ポリ−α−オレフィン系合成油等は前述の要求条件を
満足しており、支障なく使用することができる。しかし
、Ｒ１２はオゾン層を破壊し環境に重大な悪影響を与え
るとの問題が指摘され、これに変わる新規な冷媒として
１，１，１．２−テトラフルオロエタン（以下、Ｒ１３
４ａという）が提案されるに至っている。ところが、Ｒ
１３４ａには従来使用されているナフテン系鉱物油、パ
ラフィン系鉱物油、アルキルベンゼン系合成油、ポリ−
α−オレフィン系合成油等は溶解せず使用することがで
きない。

この問題を解決するために、ポリアルキレングリコール
系油を潤滑剤として使用することがＵＳＰ　４，７５５
，３１６等に、フルオロシリコーンオイルを使用するこ
とが特願平１−１２２９４７に提案されている。これら
潤滑油はＲ１３４ａによく溶解し、前述の問題点を解決
するものであるが、使用中に、Ｒ１３４ａに由来する微
量の酸分が発生し、それが機器の腐食、潤滑性能の低下
を招（ことがわかった。

［発明の解決しようとする課題］ 本発明は前述の従来技術における欠点を解消すべくなさ
れたものであり、冷凍機用潤滑剤に要求される基本的条
件を満足し、Ｒ１３４ａ由来の微量酸分による、機器の
腐食、潤滑性能の低下等のないフロン雰囲気潤滑油組成
物を提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は前述の課題を解決すべくなされたものであり、
冷凍機内で使用される潤滑油】００重量部に、エポキシ
構造を有するフッ素含有ポリシロキサンを０．００００
１〜１０重量部の割合で配合したことを特徴とする冷凍
機用潤滑油組成物を提供するものである。

本発明の潤滑油組成物において、基油（１ｍｉｆ油基油
）としては、特に制限はなく鉱油、合成油を単独である
いは両者を混合したものを用いれば良い。しかし、Ｒ１
３４ａに対する溶解性の観点からポリアルキレングリコ
ール系油もしくは、フルオロシリコーンオイルを使用す
るのが望ましい。

次に、本発明の潤滑油組成物では、上記基油に、エポキ
シ構造を有するフッ素含有ポリシロキサンを配合するこ
とが必要である。このものは各種のものがあるが、通常
は下記−数式Ｌ式中、Ｒｔはパーフルオロアルキル基、
Ｒ２はＥｐもしくはＣＨ，、Ｅ、はエポキシ基を有する
基、ｎ、１　　は１以上の整数、ｍは０以上の整数］で
表わされるフッ素含有ポリシロキサンをあげることがで
きる。ここで、Ｒ１はＲ１３４ａに対する溶解性を確保
する範囲でその鎖長、導入量を決定すれば良いが、一般
に炭素数３以下のパーフルオロアルキル基では溶解性の
確保が困難であり、炭素数４以上のパーフルオロアルキ
ル基を用いるのが良い。

Ｅ、はエポキシ構造を有する基を示すものであるが、具
体的には、グリシドキシメチル基、β−グリシドキシエ
チル基、γ−グリシドキシプロビル基、δ−グリシドキ
シブチル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチル基、β−（３，４−エポキシフェニル）エチル基
などを例示することができる。

ｎ　、ｍ　、１は前記式を満足する整数であればよいが
、Ｒ１３４ａ用の潤滑剤は通常１００℃における粘度が
１〜１０　ｃｓｔのものが好適な物として使用されるの
で、その条件を満足するように、ｎｍ、１を選択するの
が良く、さらに、その範囲で、エポキシ価が０．Ｏ１〜
０．５グラム当量／１００ｇとりわけ０．０２〜０．４
グラム当量／１００ｇになるように１　を選択するのが
良い。エポキシ価がこれ以下であると酸分の捕捉効果が
不十分になり、逆に、これ以上エポキシ基を導入すると
、溶解性が低下して種々な不都合が生じる。

本発明の潤滑油組成物においては、上記エポキシ構造を
有するフッ素含有ポリシロキサンを、上記基油１００重
量部に対して０．０００１〜１０重量部、好ましくは０
．００１〜０．１重量部の割合で配合する。これ以下の
配合量では、酸分のトラップ効果が十分でなく、これ以
上の配合量では、逆に、電気特性の低下等の不都合を生
じる。

本発明の潤滑油組成物は、以上の如き、基油及びエポキ
シ構造を有するフッ素含有ポリシロキサンからなるもの
であるが、さらに必要に応じて、各種添加剤、例えば酸
化防止剤、極圧剤、油性剤、銅不活性化剤等を配合する
こともできる。

ここで、酸化防止剤としては２，６−ジーｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール；２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−エチル
フェノール；４，４−メチレンビス−（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤や
フェニル−α−ナフチルアミン；オクチル化−フェニル
−α−ナフチルアミン；モノ−オクチル化ジフェニルア
ミン；ジ−オクチル化ジフェニルアミンなどのアミン系
酸化防止剤がある。

また、極圧剤としてはリン系極圧剤やイオウ系極圧剤が
あげられるが、このうちリン系極圧剤はホスフェート系
のものとして、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスファイト、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリフェニルチオホスフェート、トリクレジル
チオホスフェートなどを例示することができ、ホスファ
イト系のものとして、トリフェニルホスファイト、トリ
クレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリラウレルホスファイト、トリステアリルホ
スファイト、トリクレジルホスファイトをあげることが
できる。またイオウ系極圧剤の具体例としては、ジ−ラ
ウリルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジブチロビオネート、チオ
フェン、ベンゾチオフェン、ドデシルサルファイド、ス
テアリルメルカプタンなどがあげられる。

さらに、油性剤としてはジ（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレートなどがあ
り、銅不活性化剤としてはベンゾトリアゾール、メチル
ベンゾトリアゾール、ジメチルベンゾトリアゾール、メ
ルカプトベンゾチア−ゾールなどがあげられる。

［作用］ 本発明の冷凍機用潤滑組成物は、エポキシ基を有するフ
ッ素含有ポリシロキサンを含む。ここで、エポキシ基は
、Ｒ１３４ａに由来する微量の酸分を捕捉し、機器の腐
食、潤滑性能の低下等を防止する。一方、フッ素を含ん
でいるのでＲ１３４ａに対する溶解性を損なうことがな
く、シロキサン骨格を有することから、低温特性も良好
である。

［実施例］ 第１表に示す基油に、第２表に示すエポキシ構造を有す
る含フツ素ポリシロキサンを所定割合で配合して潤滑油
組成物を調整し、得られた潤滑油組成物についてシール
ドチューブ試験をおこなった。その結果を第３表に示し
た。

なお、シールドチューブ試験は次の如くおこなった。即
ち、鋼、銅およびアルミニウム線を入れた内容積１０　
ｍｌのガラス製耐圧アンプルに試料油２　ｍｌを注射器
でいれ、脱気処理した。

液体窒素で冷却しながら冷媒Ｒ１３４ａを５ｇ入れた後
、バーナーでシールした。このシールしたアンプルを１
７５℃の油浴に４８０時間放置した。

試験終了後、アンプルを液体窒素で冷却して開封し、こ
の開封端を約１００　ｍｌの蒸留水に吸収させ、しかる
後に、０．１規定の水駿化カリウム溶液で滴定して塩酸
発生量を算出した。また、潤滑油組成物のＲ１３４ａに
対する溶解性も合わせて観察した。

第１表 第２表 ＊２　信越化学工業■製Ｘ−６０−１６４（商品名）＊
３　信越化学工業■製ＫＦ−９６（商品名）＊４　日本
油脂■製　　　エビオールＰ（商品名）第３表 ＊単位は■−ＫＯＨ／ｌｎｌ ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の潤滑油組成物は、フロン
等の各種冷媒の存在下において高温安定性に優れ、Ｒ１
３４ａへの変換に対応できるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）冷凍機内で使用される潤滑油１００重量部に、エ
   ポキシ構造を有するフッ素含有ポリシロキサンを０．０
   ０００１〜１０重量部の割合で配合したことを特徴とす
   る冷凍機用潤滑油組成 物。