JPH04358817A - 透明ポリエステルフィルム、シート及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高結晶性でなおかつ透明
性の優れたポリエステルフィルム、シート及びその製造
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）　、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）　に代表される芳香族ポリエステ
ルは優れた耐熱性、および機械的強度、耐気体透過性等
のバランスのとれた物理特性により、エンジニアリング
プラスチックスとして広い分野で重用されている。これ
らのポリエステルのうち、ＰＢＴ　については高い結晶
性を示すことから上述の優れた特性を発揮するといえる
が、反面、結晶性が高いがために透明性が要求される用
途には用いることができなかった。又、ＰＥＴ　につい
ては結晶化速度が低いため、溶融ポリマーを急速に冷却
することにより、低結晶性の透明フィルムを得ることは
比較的容易であるが、このままでは機械的強度、耐気体
透過性等が不足するため、アニーリングによって結晶化
を進める必要がある。 ところが、結晶化の効率を高めるためにアニーリングの
温度を高くすると、白濁し、また核剤等の添加物によっ
て結晶化効率を高めようとすると、添加物そのものによ
って透明性が失われる。又、溶融状態から徐々に冷却す
ると高結晶性のポリマーを得ることはできるが、球晶に
よる可視光の散乱等により、やはり透明度の高い製品を
得ることはできない。本発明は斯かる問題点に対し優れ
た性能を有するポリエステルフィルム、シート及びその
製造法を提供することを目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】以上の課題を解決すべく
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、原料ポリエステル
として、特定のコモノマーユニットを特定量導入した芳
香族コポリエステルを使用し、且つこれより得たフィル
ム、シートを特定条件で処理することにより、高結晶性
を有し、加熱雰囲気下でも白化せず透明性が失われない
フィルム、シートを提供し得ることを見出し、本発明を
完成するに至ったものである。即ち本発明は、繰り返し
単位の２〜２５モル％がテレフタル酸若しくはそのエス
テル形成性誘導体とビスフェノール類のアルキレンオキ
シド付加体及び／又はジヒドロキシナフタレン類のアル
キレンオキシド付加体とのエステル単位からなり、残り
の繰り返し単位が主としてテレフタル酸若しくはそのエ
ステル形成性誘導体と１，４　−ブタンジオールとのエ
ステル単位からなる共重合ポリエステル樹脂を溶融成形
したフィルム又はシートを急冷して低結晶化度のフィル
ム又はシートを調製し、下記式（１）　となる様に選ば
れた温度で熟成後、更に下記式（２）　及び下記式（３
）　の範囲内の温度で熱処理することを特徴とする透明
ポリエステルフィルム、シートの製造法、及び該製造法
により得られる相対結晶化度５０％以下で、　１２０℃
で加熱処理しても光線透過率７５％以上を保持する透明
ポリエステルフィルム、シートに関するものである。 式（１）　Ｔａ≦Ｔｃｃ　　　　　　　　　　　　　　
（℃）式（２）　Ｔｇ≦Ｔｂ≦Ｔｍ−２　　　　　　（
℃）式（３）　Ｔｂ＞Ｔａ　　　　　　　　　　　　　
　　（℃）（但し、Ｔａ　：熟成温度（℃） Ｔｂ　：熱処理温度（℃） Ｔｃｃ：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差熱分析法に
より昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂の冷結晶化
温度（℃）Ｔｇ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差
熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂
のガラス転移温度　　（℃）Ｔｍ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２
１　に基づく示差熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎで測定した樹脂の融点（℃））本発明を構成する共重
合ポリエステルを形成するために必要な原料化合物を順
を追って説明すると、まずテレフタロイル基を形成する
ために必要な原料化合物はテレフタル酸及びその誘導体
であり、例を示せばジアルキルエステル又はジアシル化
物より選ばれる１種又は２種以上があげられる。これら
の内で好ましいものはテレフタル酸及びそのジアルキル
エステルであり、特に好ましいものはテレフタル酸ジメ
チルである。本発明を構成する共重合ポリエステルのブ
チレンテレフタレートユニットを形成するオキシアルキ
レンオキシ基は、１，４　−ブタンジオールをモノマー
原料として用いることで導入される。 本発明は共重合ポリエステルを形成するための原料化合
物として、これらに加えて、更に特定量のビスフェノー
ル類のアルキレンオキシド付加体及び／又はジヒドロキ
シナフタレン類のアルキレンオキシド付加体を用いるこ
とを特徴とする。

【０００４】好ましいビスフェノール類のアルキレンオ
キシド付加体の例としては、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩ
）で示される化合物が挙げられる。

【０００５】

【化１】

【０００６】式中、　Ｒは主に−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−　、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−より選ばれる基であり
、各々同一でも異なっていてもよい。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、Ｙ１〜Ｙ８は主に水素、アルキル基
、アルコキシ基、塩素、臭素より選ばれる基であり、各
々同一でも異なっていてもよいが、特に水素が好ましい
。具体的な原料化合物の例としては、以下に示すビスフ
ェノール類にアルキレンオキシドを付加したものが挙げ
られる。即ち、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、２，２−ビス（
３，４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
、４，４’−ジフェノール、４，４’−〔１，４−フェ
ニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等のアルキレンオキシド付加体が挙げられる。 その中でもポリマーの調製面より特に好ましいものとし
ては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのエチ
レンオキシド２モル付加体、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンのプロピレンオキシド２モル付加体、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエチ
レンオキシド２モル付加体、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのプロピレンオキシド２モル付
加体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドの
エチレンオキシド２モル付加体、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシドのプロピレンオキシド２モル付
加体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエ
チレンオキシド２モル付加体、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィドのプロピレンオキシド２モル付加体
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレン
オキシド２モル付加体、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エーテルのプロピレンオキシド２モル付加体、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）メタンのエチレンオキシド２
モル付加体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンの
プロピレンオキシド２モル付加体、４，４’−ジフェノ
ールのエチレンオキシド２モル付加体、４，４’−ジフ
ェノールのプロピレンオキシド２モル付加体、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカンのエチレンオキシド２
モル付加体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
のプロピレンオキシド２モル付加体、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトンのエチレンオキシド２モル付加体
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンのプロピレン
オキシド２モル付加体等が挙げられる。

【０００９】好ましいジヒドロジナフタレン類のアルキ
レンオキシド付加体の例としては、下記一般式（ＩＩＩ
）　で示される化合物が挙げられる。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、　Ｒは主に−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−　、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−　より選ばれる基であり
、各々同一でも異なっていてもよい。式中、Ｙ１〜Ｙ８
は主に水素、アルキル基、アルコキシ基、塩素、臭素よ
り選ばれる基であり、各々同一でも異なっていてもよい
が、特に水素が好ましい。具体的な原料化合物の例とし
ては、２，６−ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド２モル付加体、２，６−ジヒドロキシナフタレンの
プロピレンオキシド２モル付加体、２，６−ジヒドロキ
シナフタレンのエチレンオキシド４モル付加体、２，６
−ジヒドロキシ−３−ブロモナフタレンのエチレンオキ
シド２モル付加体、２，６−ジヒドロキシ−３−メチル
ナフタレンのエチレンオキシド２モル付加体、２，７−
ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド２モル付加
体、、２，７−ジヒドロキシ−３−クロロナフタレンの
エチレンオキシド２モル付加体等が挙げられ、その中で
も特に２，６−ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド２モル付加体がポリマーの調製面において好ましい
。

【００１２】これらのビスフェノール類のアルキレンオ
キシド付加体残基又はジヒドロキシナフタレン類のアル
キレンオキシド付加体残基の全構成単位に対するモル分
率比の値は、ビスフェノール類のアルキレンオキシド残
基又はジヒドロキシナフタレンのアルキレンオキシド付
加体残基の夫々単独で、及び両者を合わせて全構成アル
コール残基成分に対して２〜２５モル％であることが必
要であり、特に好ましくは５〜２０モル％である。上記
値が２モル％よりも小さいと結晶化速度が大き過ぎるた
めに低結晶化度で透明性に優れたフィルム又はシートを
調製するのが困難になり、特に　１．０ｍｍ以上の肉厚
のシートを調製する場合は５モル％以上が好ましい。又
、２５モル％より大きいとフィルム又はシートの機械的
強度や耐気体透過性等の物理的特性及び耐熱性が低下す
る。

【００１３】又、該共重合ポリエステルを製造するのに
際しては、上記の必須出発原料以外に少量の他の成分を
用途に応じて用いることもできる。ここで用いられる他
の成分の例としては、イソフタル酸、オルソフタル酸、
ジフェン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸及びこれらのジアルキルエス
テル又はジアシル化物、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−
デカンジオールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどの脂環族ジオール、トリメシン酸トリメチル、ト
リメリット酸トリメチル、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールの如き三官能以上の多官能化合物、
ステアリルアルコール、ｏ−ベンゾイル安息香酸の如き
単官能化合物、ｐ　−ヒドロキシエトキシフェニルカル
ボン酸メチルの如きヒドロキシカルボン酸誘導体、ポリ
ブチレングリコールの如きポリアルキレングリコール等
が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用すること
が可能である。

【００１４】これらの共重合ポリエステルは従来公知の
縮合反応や、エステル交換反応を利用して界面重縮合や
溶融重合、溶液重合等により製造することができる。ま
た得られた樹脂を減圧、又は不活性ガス存在下で熱処理
を行う固相重合法を用いることでさらに高重合度製品と
することが可能である。

【００１５】溶融樹脂からフィルム、シートを成形する
方法としては　Ｔ−ダイ法やインフレーション法が挙げ
られるが、好ましくは　Ｔ−ダイ法である。成形加工性
の面から共重合ポリエステル樹脂の固有粘度は０．７　
以上であることが望ましい。尚、固有粘度とはオルソク
ロルフェノール中２５℃で測定した値である。又、本発
明の方法においては押出後、急冷して一旦低結晶化フィ
ルム、シートとすることが必要である。

【００１６】フィルム、シートの好ましい厚みについて
言及するならば、フィルム、シートの厚みが厚い場合に
はその表面部分のみが急冷により透明化し、内部は徐冷
状態となり白化しやすい傾向がある。フィルム、シート
の厚みが薄すぎる場合には、フィルム、シート自体の機
械的強度が発揮されず実用上の優れた効果が薄れてしま
う。従ってフィルム、シートの好ましい厚みの範囲を数
値をもって特定すれば、０．０１〜２．５ｍｍ　であり
、より好ましくは０．０２〜１ｍｍである。また、急冷
によりフィルム、シートを製造した後に所定の厚みにな
るように一軸もしくは二軸延伸を行ってもかまわない。

【００１７】本発明においてはフィルム、シート調製後
、下記式（１）　となるように選ばれた温度で熟成が施
される。これは温水等、所定温度の熱媒中にフィルム、
シートを浸漬する方法や、所定温度の乾燥機中に投入す
る方法、温風を吹きつける方法や、赤外線等の輻射熱に
よる方法などにより行われる。 式（１）　Ｔａ≦Ｔｃｃ　　　　　　（℃）（但し、Ｔ
ａ　：熟成温度 Ｔｃｃ：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差熱分析法に
より昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂の冷結晶化
温度（℃））熟成温度がＴｃｃ（℃）よりも高温である
と急激な結晶化によりフィルム、シートが白濁し、好ま
しくない。熟成のために必要な時間は、共重合ポリエス
テル樹脂中のビスフェノール類のアルキレンオキシド付
加体残基及び／又はジヒドロキシナフタレン類のアルキ
レンオキシド付加体残基の含有率、及び熟成温度とフィ
ルム、シートの厚さにより異なる。上記含有率が高い程
、熟成温度が低い程、或いは、フィルム、シートの厚さ
が大きい程、長い熟成時間を要する。又、熟成温度が低
いと極めて長時間の熟成を要し、生産性等の点で好まし
くなく、熟成温度は３０℃以上であることが好ましい。 該フィルム又はシートは前出式（１）　となる様に選ば
れた温度で熟成後、更に下記式（２）　及び下記式（３
）　の範囲内の温度で熱処理される。 式（２）　Ｔｇ≦Ｔｂ≦Ｔｍ−２　　　　　　（℃）式
（３）　Ｔｂ＞Ｔａ　　　　　　　　　　　　　　　（
℃）（但し、Ｔｂ　：熱処理温度（℃） Ｔｇ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差熱分析法に
より昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂のガラス転
移温度　　（℃）Ｔｍ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づ
く示差熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た樹脂の融点（℃））特に好ましい温度範囲はＴｇ＋５
≦Ｔｂ　≦Ｔｍ−１０（℃）である。Ｔｂ　がガラス転
移温度よりも低いと熱処理に要する時間が長くなり過ぎ
るため好ましくなく、逆に高温にすると処理時間は短縮
できるが融点に近づき過ぎると不均一な熱処理による部
分的な溶融が生じる場合があり好ましくない。斯かる処
理を施すことによって、フィルム、シートは透明性を維
持したまま高結晶性を有し、以後、この透明性且つ高結
晶性は安定に維持される。熱処理後の透明高結晶性フィ
ルム、シートの好ましい相対結晶化度（ＣＲ）を特定す
るならばＣＲが５０％以上である。即ち、フィルム、シ
ートの相対結晶化度が５０％未満であると耐気体透過性
、耐熱性、表面硬度等の結晶性に基づく長所が発揮され
ないので、最終製品の結晶化度が５０％以上のものが実
用上望ましく、本発明によれば斯かるフィルム、シート
の提供が可能になった。尚、相対結晶化度とは後記する
ＤＳＣ測定法により求めた値である。

【００１８】また、フィルム、シートの透明性はその表
面の平滑度に大きく依存するため、高い透明性が求めら
れる場合には、プレス板又は冷却ローラーはできるだけ
平滑であることが望ましい。しかしながら、フィルム、
シートに重厚感を求める場合等はあえてフィルム、シー
ト表面を凹凸にし、透明性を低下させることも可能であ
る。これらの処理を行ったフィルム、シートでも光線透
過率７５％より低下すると、透明性に基づく長所は失わ
れてしまうことから、透明フィルム、シートを透明性か
ら好ましい範囲を規定すると、光線透過率７５％以上で
あり、１２０　℃で加熱処理しても光線透過率７５％以
上を保持するものが実用上望ましく、本発明によれば斯
かるフィルム、シートの提供が可能になった。尚、本発
明の組成物には本発明の効果を阻害しない範囲で目的に
応じ他の熱可塑性樹脂や無機充填剤を補助的に添加使用
することもできる。

【００１９】

【発明の効果】以上の如く、本発明により得られる特定
の樹脂よりなる高結晶性の透明フィルム又はシートは、
溶融成形したフィルム又はシートを急冷して低結晶化度
の透明フィルム又はシートを調製し、これを熟成後熱処
理して透明性を損なうことなく結晶化度を高めたもので
あり、以下のような優れた効果を有する。 １）　　樹脂の耐熱性が高く、１２０　℃程度の高温条
件下でも透明性が低下せず光線透過率７５％以上を保持
し、また高結晶性であるためガスバリヤー性、耐熱収縮
性に優れ、電子レンジ調理用食品包装用等に適している
。 ２）　　機械的特性は損なわずに透明性を付与したこと
から窓ガラス保護フィルム等にも用いることができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 尚、主な特性値の測定条件は次の通りである。 （１）　融点、冷結晶化温度、ガラス転移温度ＪＩＳ　
Ｋ７１２１　に基づき示差熱分析法（ＤＳＣ）により昇
温温度１０℃／　ｍｉｎ　で測定した。 （２）　相対結晶化度 フィルム又はシートをＤＳＣ測定用試料に切出し、示差
熱分析法に基づいて行った。相対結晶化度の算出は下式
による。 ＣＲ＝〔（ΔＨｍ−｜ΔＨｃｃ｜）／｜（ΔＨｃ）ＨＯ
ＭＯ｜〕×１００（％）（但し、ΔＨｍ；１０℃／ｍｉ
ｎで昇温測定による結晶融解熱ΔＨｃｃ；１０℃／ｍｉ
ｎで昇温測定による冷結晶化ピークの転移熱 （ΔＨｃ）ＨＯＭＯ；改質していないＰＢＴ　ホモポリ
マーの溶融状態から１０℃／ｍｉｎで降温測定による結
晶化熱）昇温測定時に冷結晶化が進行した後に結晶が融
解するために、試料本来の相対結晶化度を求めるには、
結晶融解熱（ΔＨｍ）から冷結晶化ピークの転移熱（Δ
Ｈｃｃ）の絶対値を差し引くことになる。 （３）　光線透過率 フィルム又はシートを切り出し、ＪＩＳ　Ｋ７１０５　
に基づき測定を行った。 （４）　酸素透過率 フィルム又はシートを切り出し、ＪＩＳ　Ｋ７１２６　
に基づき測定を行った。 （５）　加熱後光線透過率及び相対結晶化度フィルム又
はシートを切り出し、１２０　℃の温度の送風乾燥機中
に１０分間投入した後、ＪＩＳ　Ｋ７１０５　に基づき
光線透過率を、また上記（２）　の条件より相対結晶化
度を求めた。

【００２１】製造例１（ポリエステルＡの合成）テレフ
タル酸ジメチル　２２９．２重量部、１，４−ブタンジ
オール　１９６．８重量部、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンのエチレンオキシド２モル付加
体５６．０重量部を所定量のテトラブチルチタネートと
共に攪拌機及び留出管を備えた反応器に仕込み、十分に
窒素置換した後、常圧下で１６０　℃まで温度を上げ、
攪拌を開始した。さらに、徐々に温度を上昇させ副生す
るメタノールを留去した。温度が２４０　℃に達したと
ころで、徐々に反応器中を減圧させ、０．１ｔｏｒｒ　
の圧力で　３．０時間攪拌を続け、固有粘度０．７９の
共重合ポリエステル樹脂を得た。 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエ
チレンオキシド２モル付加体残基の導入率はトリフルオ
ロ酢酸−ｄ１を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲ測定から求めた
。続いて、該ポリエステル樹脂をペレット化し、窒素気
流下で固相重合を行い、固有粘度１．２４の高重合度ポ
リエステルを得た。得られたポリエステルについて、上
記したような特性評価を行った。結果を表１に示す。

【００２２】製造例２〜８（ポリエステルＢ〜Ｈの合成
） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエ
チレンオキシド２モル付加体に代えて、表１に示すモノ
マーをそれぞれ所定の添加量で用いた以外は製造例１と
同様に重合を行い、種々の共重合ポリエステル樹脂を得
た。得られた該ポリエステルについて製造例１と同様に
固相重合を行い、続いて特性評価を行った。結果を表１
に示す。

【００２３】比較製造例１（ポリエステルＩの合成）１
，４−ブタンジオール及び２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンのエチレンオキシド２モル付加体
の添加量を表１に示す値に変えた以外は製造例１と同様
に溶融重合及び固相重合を行い共重合ポリエステルを得
た。得られたポリエステルについて製造例１と同様に特
性評価を行った。結果を表１に示す。

【００２４】比較製造例２（ポリエステルＪの合成）１
，４−ブタンジオール及びビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンのエチレンオキシド２モル付加体の添加量
を表１に示す値に変えた以外は製造例２と同様に溶融重
合及び固相重合を行い共重合ポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルについて製造例２と同様に特性評価を
行った。結果を表１に示す。

【００２５】比較製造例３（ポリエステルＫの合成）テ
レフタル酸ジメチル及び１，４−ブタンジオールを表１
に示したモノマー比で溶融重合及び固相重合してポリブ
チレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）を得た。得られた
該ポリエステルについて製造例１と同様に特性評価を行
った。結果を表１に示す。

【００２６】実施例１〜８、比較例１〜３原料ポリエス
テルの違いによるフィルム、シートの特性の違いを明ら
かにするため、溶融状態からの急冷条件、フィルム、シ
ートの厚み、熟成条件、熱処理条件を一定にしてポリエ
ステルＡからＫの評価を行った。即ち、２４０　℃の溶
融ポリマーをＴ−ダイダイより２５℃の冷却ロール上に
押し出し、フィルム、シートの厚みが０．１０ｍｍにな
るように押出し速度を調節して溶融成形したフィルム、
シートの急冷条件、フィルム、シートの厚みをそろえた
。これらのフィルム、シートを表２に示す種々の温度と
時間で恒温槽中で熟成し、続いて１００　℃の乾燥機中
に１０分間投入して熱処理を行った。これらのフィルム
、シートの透明性、結晶性、及び耐気体透過性について
の評価結果を表２に示す。

【００２７】実施例９，１０、比較例４，５熟成温度を
変えた以外は、実施例１と同様にフィルム、シートを作
製し、評価を行った。結果を表３に示す。

【００２８】実施例１１，１２、比較例６熱処理温度を
変えた以外は、実施例１と同様にフィルム、シートを作
製し、評価を行った。結果を表４に示す。

【００２９】実施例１３，１４ フィルム、シートの厚みを変えた以外は、実施例１と同
様にフィルム、シートを作製し、評価を行った。結果を
表５に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】＊１　　テレフタル酸ジメチル＊２　　１
，４−ブタンジオール ＊３　　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのエチレンオキシド２モル付加体 ＊４　　ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのエ
チレンオキシド２モル付加体 ＊５　　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのエチレンオキシド４モル付加体 ＊６　　ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのプ
ロピレンオキシド２モル付加体 ＊７　　４，４’−〔１，４−フェニレンビス（１−メ
チルエチリデン）〕ビスフェノールのエチレンオキシド
２モル付加体 ＊８　　２，６−ジヒドロキシナフタレンのエチレンオ
キシド２モル付加体 ＊９　　観測されない。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　繰り返し単位の２〜２５モル％がテレ
   フタル酸若しくはそのエステル形成性誘導体とビスフェ
   ノール類のアルキレンオキシド付加体及び／又はジヒド
   ロキシナフタレン類のアルキレンオキシド付加体とのエ
   ステル単位からなり、残りの繰り返し単位が主としてテ
   レフタル酸若しくはそのエステル形成性誘導体と１，４
   　−ブタンジオールとのエステル単位からなる共重合ポ
   リエステル樹脂を溶融成形したフィルム又はシートを急
   冷して低結晶化度のフィルム又はシートを調製し、下記
   式（１）　となる様に選ばれた温度で熟成後、更に下記
   式（２）　及び下記式（３）　の範囲内の温度で熱処理
   することを特徴とする透明ポリエステルフィルム、シー
   トの製造法。 式（１）　Ｔａ≦Ｔｃｃ　　　　　　　　　　　　　　
   （℃）式（２）　Ｔｇ≦Ｔｂ≦Ｔｍ−２　　　　　　（
   ℃）式（３）　Ｔｂ＞Ｔａ　　　　　　　　　　　　　
   　　（℃）（但し、Ｔａ　：熟成温度（℃） Ｔｂ　：熱処理温度（℃） Ｔｃｃ：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差熱分析法に
   より昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂の冷結晶化
   温度（℃）Ｔｇ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２１　に基づく示差
   熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した樹脂
   のガラス転移温度　　（℃）Ｔｍ　：ＪＩＳ　Ｋ７１２
   １　に基づく示差熱分析法により昇温速度１０℃／ｍｉ
   ｎで測定した樹脂の融点（℃））
2. 【請求項２】　　フィ
   ルム又はシートが、Ｔ−ダイ法で成形されたものである
   請求項１記載の透明ポリエステルフィルム、シートの製
   造法。
3. 【請求項３】　　請求項１又は２記載の製造法により得
   られる、相対結晶化度５０％以下で、　１２０℃で加熱
   処理しても光線透過率７５％以上を保持する透明ポリエ
   ステルフィルム、シート。
4. 【請求項４】　　フィルム又はシートの厚みが０．０１
   〜２．５ｍｍ　である請求項３記載の透明ポリエステル
   フィルム、シート。