JPH04356530A - Production of modified polyolefin particle - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【0001】0001
【発明の技術分野】本発明は、ポリオレフィン粒子をカ
ルボキシル基、水酸基またはエポキシ基で変性するため
の方法に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for modifying polyolefin particles with carboxyl, hydroxyl or epoxy groups.
【0002】0002
【発明の技術的背景】従来からポリオレフィンにカルボ
キシル基等の極性基を付与してポリオレフィンを変性す
る方法が利用されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, methods have been used to modify polyolefins by imparting polar groups such as carboxyl groups to them.
【0003】このようなポリオレフィンの変性には、ポ
リオレフィンに変性剤を配合し、押出し成形機等を用い
てポリオレフィンを溶融状態で押出して高温、高剪断力
下で変性する方法(溶融法)、あるいはポリオレフィン
を溶媒に溶解し、この溶液に変性剤を配合してポリオレ
フィンの変性を行なう方法(溶剤法)等が採用されてい
る。[0003] Modification of such polyolefins can be carried out by mixing a modifier with polyolefin, extruding the polyolefin in a molten state using an extruder, etc., and modifying it at high temperature and under high shear force (melt method); A method (solvent method) has been adopted in which the polyolefin is modified by dissolving it in a solvent and adding a modifier to the solution.
【0004】しかしながら、これらの方法では、原料ポ
リオレフィンとして粒子状のポリオレフィンを用いても
、その形状を保持した変性ポリオレフィンは得られない
。このような方法とは別に特開昭50−77493号、
特公昭55−32722号および同57−174309
号等の各公報には、粒状のオレフィン重合体を用い、こ
の粒状のオレフィン重合体を、その溶融点以下の温度に
加熱して変性する方法が開示されている。However, in these methods, even if particulate polyolefin is used as the raw material polyolefin, a modified polyolefin that retains its shape cannot be obtained. Apart from this method, Japanese Patent Application Laid-open No. 50-77493,
Special Publication No. 55-32722 and No. 57-174309
Each publication, such as No. 1, discloses a method of modifying a granular olefin polymer by heating the granular olefin polymer to a temperature below its melting point.
【0005】また、特開昭50−77493号公報には
、変性の際にアセトン、メチルエチルケトン、エーテル
、クロロホルム等の溶媒を併用することが開示されてい
る。しかしながら、これらの公報に開示されている方法
で使用される変性剤は、無水マレイン酸、エポキシ化合
物等であり、水酸基を有する化合物などについては、開
示されていない。また、これらの方法は、変性反応時間
が比較的長く、生産性が低いため、経済性に問題があっ
た。[0005] Furthermore, JP-A-50-77493 discloses the use of a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, ether, chloroform, etc. during modification. However, the modifiers used in the methods disclosed in these publications are maleic anhydride, epoxy compounds, etc., and compounds having hydroxyl groups are not disclosed. In addition, these methods have problems in terms of economic efficiency because the modification reaction time is relatively long and the productivity is low.
【0006】[0006]
【発明の目的】本発明は、ポリオレフィン粒子がカルボ
キシル基、エチレン性不飽和基含有カルボン酸の無水物
または誘導体から誘導される基、水酸基およびエポキシ
基の少なくとも1種の基で変性されているようなポリオ
レフィン粒子の製造方法を提供するとともに、これらの
変性反応時間を短縮して製造コストを低減できるような
変性ポリオレフィン粒子の製造方法を提供している。OBJECTS OF THE INVENTION The present invention provides polyolefin particles modified with at least one of a carboxyl group, a group derived from an anhydride or a derivative of an ethylenically unsaturated carboxylic acid, a hydroxyl group, and an epoxy group. In addition, the present invention provides a method for producing modified polyolefin particles that can shorten the modification reaction time and reduce production costs.
【0007】[0007]
【発明の概要】本発明に係る変性ポリオレフィン粒子の
製造方法は、少なくともポリオレフィン粒子(A)に活
性化エネルギービームを照射することを条件として、該
ポリオレフィン粒子(A)と、エチレン性不飽和基含有
カルボン酸、その無水物またはその誘導体、水酸基含有
エチレン性不飽和化合物およびエチレン性不飽和基含有
エポキシ化合物からなる群から選択される少なくとも1
種の変性剤(B)と、ラジカル系重合開始剤(C)とを
接触させることを特徴としている。Summary of the Invention The method for producing modified polyolefin particles according to the present invention comprises at least irradiating the polyolefin particles (A) with an activation energy beam. At least one selected from the group consisting of carboxylic acid, its anhydride or its derivative, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, and an ethylenically unsaturated group-containing epoxy compound
It is characterized by bringing the seed modifier (B) into contact with the radical polymerization initiator (C).
【0008】[0008]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る変性ポリオレ
フィン粒子の製造方法について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The method for producing modified polyolefin particles according to the present invention will be specifically described below.
【0009】なお、本発明において重合体という場合に
は、重合体は、重合体および共重合体の両者を含む概念
で用いられる。本発明で用いられる上記のようなポリオ
レフィン粒子(A)の平均粒子径は、通常10〜500
0μm、好ましくは100〜4000μmの範囲内にあ
る。[0009] In the present invention, when the term "polymer" is used, the term "polymer" is used in a concept that includes both polymers and copolymers. The average particle diameter of the above polyolefin particles (A) used in the present invention is usually 10 to 500.
0 μm, preferably within the range of 100 to 4000 μm.
【0010】上記のようなポリオレフィン粒子(A)は
、例えば炭素原子数が2〜20のα−オレフィンを重合
あるいは共重合することにより得られる。このようなα
−オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン−1、ペンテン−1、2−メチルブテン−1、3−
メチルブテン−1、ヘキセン−1、3−メチルペンテン
−1、4−メチルペンテン−1、3,3−ジメチルブテ
ン−1、ヘプテン−1、メチルヘキセン−1、ジメチル
ペンテン−1、トリメチルブテン−1、エチルペンテン
−1、オクテン−1、メチルペンテン−1、ジメチルヘ
キセン−1、トリメチルペンテン−1、エチルヘキセン
−1、メチルエチルペンテン−1、ジエチルブテン−1
、プロピルペンテン−1、デセン−1、メチルノネン−
1、ジメチルオクテン−1、トリメチルヘプテン−1、
エチルオクテン−1、メチルエチルヘプテン−1、ジエ
チルヘキセン−1、ドデセン−1およびヘキサドデセン
−1等のα−オレフィンを挙げることができる。The above polyolefin particles (A) can be obtained, for example, by polymerizing or copolymerizing α-olefins having 2 to 20 carbon atoms. α like this
- Examples of olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 2-methylbutene-1, 3-
Methylbutene-1, hexene-1, 3-methylpentene-1, 4-methylpentene-1, 3,3-dimethylbutene-1, heptene-1, methylhexene-1, dimethylpentene-1, trimethylbutene-1, Ethylpentene-1, octene-1, methylpentene-1, dimethylhexene-1, trimethylpentene-1, ethylhexene-1, methylethylpentene-1, diethylbutene-1
, propylpentene-1, decene-1, methylnonene-
1, dimethyloctene-1, trimethylheptene-1,
Mention may be made of α-olefins such as ethyl octene-1, methylethylheptene-1, diethylhexene-1, dodecene-1 and hexadodecene-1.
【0011】これらの中でも炭素原子数が2〜8のα−
オレフィンを単独であるいは組み合わせて使用すること
が好ましい。本発明においては、上記のα−オレフィン
から誘導される繰返し単位を通常50モル%以上、好ま
しくは80モル%、特に好ましくは90モル%以上、さ
らに好ましくは100モル%含んでいる重合体粒子が用
いられる。Among these, α- having 2 to 8 carbon atoms
It is preferred to use olefins alone or in combination. In the present invention, polymer particles containing repeating units derived from the above-mentioned α-olefin are used, usually containing 50 mol% or more, preferably 80 mol%, particularly preferably 90 mol% or more, and even more preferably 100 mol%. used.
【0012】本発明において、上記のα−オレフィン以
外に使用することができる他の化合物としては、例えば
鎖状ポリエン化合物および環状ポリエン化合物が挙げら
れる。本発明において、ポリエン化合物は、共役若しく
は非共役のオレフィン性二重結合を2個以上有するポリ
エンであり、このような鎖状ポリエン化合物の例として
は、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1
,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、2,4,6
−オクタトリエン、1,3,7−オクタトリエン、1,
5,9−デカトリエン、ジビニルベンゼン等を挙げるこ
とができる。また環状ポリエン化合物の例としては、1
,3−シクロペンタジエン、1,3−シクロヘキサジエ
ン、5−エチル−1,3−シクロヘキサジエン、1,3
−シクロヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、ジシク
ロヘキサジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、
5−メチレン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノ
ルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン
、メチルヒドロインデン、2,3−ジイソプロピリデン
−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピ
リデン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,5−
ノルボルナジエンなどが挙げられる。In the present invention, other compounds that can be used in addition to the above α-olefins include, for example, linear polyene compounds and cyclic polyene compounds. In the present invention, the polyene compound is a polyene having two or more conjugated or non-conjugated olefinic double bonds, and examples of such linear polyene compounds include 1,4-hexadiene and 1,5-hexadiene. ,1
, 7-octadiene, 1,9-decadiene, 2,4,6
-octatriene, 1,3,7-octatriene, 1,
Examples include 5,9-decatriene and divinylbenzene. Examples of cyclic polyene compounds include 1
,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 5-ethyl-1,3-cyclohexadiene, 1,3
-cycloheptadiene, dicyclopentadiene, dicyclohexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene,
5-methylene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, methylhydroindene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene- 5-norbornene, 2-propenyl-2,5-
Examples include norbornadiene.
【0013】また、本発明においては、シクロペンタジ
エンなどのシクロペンタジエン類とエチレン、プロピレ
ン、ブテン−1等のα−オレフィンとをディールス・ア
ルダー反応を利用して縮合させることにより得られるポ
リエン化合物を用いることもできる。Further, in the present invention, a polyene compound obtained by condensing cyclopentadiene such as cyclopentadiene and α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1 using a Diels-Alder reaction is used. You can also do that.
【0014】さらに、本発明においては、環状モノエン
化合物を使用することもでき、このような環状モノエン
化合物の例としては、シクロプロペン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチルシクロヘ
キセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセ
ン、シクロドデセン、テトラシクロデセン、オクタシク
ロデセン、シクロエイコセン等のモノシクロアルケン;
ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−エ
チル−2−ノルボルネン、5−イソブチル−2−ノルボ
ルネン、5,6−ジメチル−2−ノルボルネン、5,5
,6−トリメチル−2−ノルボルネン、2−ボルネン等
のビシクロアルケン;2,3,3a,7a−テトラヒド
ロ−4,7−メタノ−1H−インデン、3a,5,6,
7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン
等のトリシクロアルケン;1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、およびこれらの化合物の他に、2−メチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5
,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−エチル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−プロピル−1
,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a− オクタヒドロナフタレン、2−ヘキシル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5
,8,8a− オクタヒドロナフタレン、2−ステアリ
ル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a
,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジ
メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,
4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−メ
チル−3−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2
,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン、2−クロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,
3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン
、2−ブロモ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、
2−フルオロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、
2,3−ジクロロ−1,4,5,8−ジメタノ−1,2
,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレ
ン等のテトラシクロアルケン;ヘキサシクロ[6,6,
1,13,6,110,13,0 2,7,0 9,1
4]ヘプタデセン−4、ペンタシクロ[8,8.12,
9,14,7,111,18,0,0 3,8,0 1
2,17]ヘンイコセン−5、オクタシクロ[8,8,
12,9,14,7,111,18,113,16,0
,0 3,8,0 12,17] ドコセン−5等のポ
リシクロアルケンなどの環状モノエン化合物を挙げるこ
とができる。Furthermore, in the present invention, cyclic monoene compounds can also be used, and examples of such cyclic monoene compounds include cyclopropene, cyclobutene,
Monocycloalkenes such as cyclopentene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, cyclodecene, cyclododecene, tetracyclodecene, octacyclodecene, cycloeicosene;
Norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-isobutyl-2-norbornene, 5,6-dimethyl-2-norbornene, 5,5
, 6-trimethyl-2-norbornene, 2-bornene and other bicycloalkenes; 2,3,3a,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene, 3a,5,6,
Tricycloalkenes such as 7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene; 1,4,5,8-dimethano-
1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalene, and in addition to these compounds, 2-methyl-
1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5
, 8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1
,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,
8,8a-octahydronaphthalene, 2-propyl-1
,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,
8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-
1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a,5
,8,8a-octahydronaphthalene, 2-stearyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a
, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,
4a,5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-methyl-3-ethyl-1,4,5,8-dimethanol-1,2
, 3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-chloro-1,4,5,8-dimethano-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-bromo-1,4,5,8-dimethano-1,2,3
,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalene,
2-fluoro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3
,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalene,
2,3-dichloro-1,4,5,8-dimethano-1,2
, 3,4,4a,5,8,8a-tetracycloalkenes such as octahydronaphthalene; hexacyclo[6,6,
1,13,6,110,13,0 2,7,0 9,1
4] heptadecene-4, pentacyclo[8,8.12,
9,14,7,111,18,0,0 3,8,0 1
2,17] Henikosene-5, Octacyclo[8,8,
12,9,14,7,111,18,113,16,0
,0 3,8,0 12,17] Cyclic monoene compounds such as polycycloalkenes such as docosene-5 can be mentioned.
【0015】さらにまた、本発明においては、スチレン
、置換スチレンも用いることができる。本発明で用いら
れるポリオレフィン粒子は、少なくとも上記のようなα
−オレフィンを、触媒の存在下で重合あるいは共重合す
ることにより得られるが、上記の重合反応あるいは共重
合反応は、気相で行なうこともできるし(気相法)、ま
た液相で行なうこともできる(液相法)。Furthermore, in the present invention, styrene and substituted styrene can also be used. The polyolefin particles used in the present invention have at least the above α
- Obtained by polymerizing or copolymerizing olefins in the presence of a catalyst, but the above polymerization reaction or copolymerization reaction can be carried out in the gas phase (gas phase method) or in the liquid phase. (liquid phase method).
【0016】液相法による重合反応あるいは共重合反応
は、生成するポリオレフィン粒子を固体状態で得られる
ように懸濁状態で行なわれることが好ましい。本発明に
おいて、ポリオレフィン粒子を製造するに当っては、二
種類以上のモノマーを重合釜に供給することによって結
晶性オレフィン重合体部と非晶性オレフィン重合体部を
同時に生成させる方法、あるいは、少なくとも二基以上
の重合釜を用いて結晶性オレフィン重合体部の合成と非
晶性オレフィン重合体部の合成とを別個に、かつ直列に
行なわせ得る方法が挙げられる。この場合、非晶性オレ
フィン重合体部の分子量、組成、量を自由に変えられ得
るという観点から後者の方法が好ましい。The polymerization reaction or copolymerization reaction by the liquid phase method is preferably carried out in a suspended state so that the resulting polyolefin particles can be obtained in a solid state. In the present invention, in producing polyolefin particles, a method of simultaneously producing a crystalline olefin polymer portion and an amorphous olefin polymer portion by supplying two or more types of monomers to a polymerization pot, or at least Examples include a method in which the synthesis of a crystalline olefin polymer portion and the synthesis of an amorphous olefin polymer portion can be performed separately and in series using two or more polymerization vessels. In this case, the latter method is preferred from the viewpoint that the molecular weight, composition, and amount of the amorphous olefin polymer portion can be freely changed.
【0017】最も好ましい方法は、気相重合により結晶
性オレフィン重合体部を合成した後、気相重合により非
晶性オレフィン重合体部を合成する方法、あるいは、モ
ノマーを溶媒として結晶性オレフィン重合体部を合成し
た後、気相重合により、非晶性オレフィン重合体部を合
成する方法である。The most preferred method is to synthesize a crystalline olefin polymer portion by gas phase polymerization and then synthesize an amorphous olefin polymer portion by gas phase polymerization, or to synthesize a crystalline olefin polymer portion using a monomer as a solvent. This method involves synthesizing the amorphous olefin polymer portion by gas phase polymerization after synthesizing the amorphous olefin polymer portion.
【0018】この重合反応あるいは共重合反応の際に使
用される溶剤としては、不活性炭化水素を使用すること
ができる。さらに原料であるα−オレフィンを反応溶媒
として用いてもよい。なお、上記の重合あるいは共重合
は、液相法と気相法とを組み合わせて行なってもよい。
本発明で用いられるポリオレフィン粒子の製造において
は、上記の重合あるいは共重合は、気相法、あるいはα
−オレフィンを溶媒として反応を行なった後に、気相法
を組み合わせる方法を採用することが好ましい。 本
発明において、上記の重合反応あるいは共重合反応の際
に用いられる触媒としては、通常は、元素周期律表IV
A族、V A族、VI A族、VII A族およびV
III族の遷移金属を含有する触媒成分[A]と、元素
周期律表I族、II族およびIII族の有機金属化合物
触媒成分[B]とからなる触媒を使用する。[0018] As the solvent used in this polymerization reaction or copolymerization reaction, an inert hydrocarbon can be used. Furthermore, the α-olefin as a raw material may be used as a reaction solvent. Note that the above polymerization or copolymerization may be carried out by a combination of a liquid phase method and a gas phase method. In the production of the polyolefin particles used in the present invention, the above polymerization or copolymerization is carried out by a gas phase method or an α
- It is preferable to adopt a method in which a gas phase method is combined after the reaction is carried out using an olefin as a solvent. In the present invention, the catalyst used in the above-mentioned polymerization reaction or copolymerization reaction is usually selected from those listed in the Periodic Table of Elements IV.
Group A, Group V A, Group VI A, Group VII A and V
A catalyst consisting of a catalyst component [A] containing a transition metal of Group III and an organometallic compound catalyst component [B] of Groups I, II, and III of the Periodic Table of Elements is used.
【0019】ポリオレフィン粒子の製造方法の詳細につ
いては、たとえば特開平2−140205号等の公報に
記載されている。本発明においては、通常は、上記のよ
うにして得られたポリオレフィン粒子を粉砕あるいは造
粒工程を経ずにそのまま変性反応に用いる。Details of the method for producing polyolefin particles are described, for example, in publications such as JP-A-2-140205. In the present invention, the polyolefin particles obtained as described above are usually used as they are for the modification reaction without being subjected to a pulverization or granulation step.
【0020】本発明では、上記のようなポリオレフィン
粒子を構成するポリオレフィンは、エチレン性不飽和基
含有カルボン酸、その酸無水物またはその誘導体(本発
明においては「エチレン性不飽和基含有カルボン酸等」
と記載することもある)、水酸基含有エチレン性不飽和
化合物およびエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物か
らなる群から選択される少なくとも1種の変性剤(B)
で変性される。In the present invention, the polyolefin constituting the above polyolefin particles is an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid, an acid anhydride thereof, or a derivative thereof (in the present invention, an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid, etc. ”
), at least one modifier (B) selected from the group consisting of hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds and ethylenically unsaturated group-containing epoxy compounds
It is denatured by
【0021】本発明に係る変性ポリオレフィン粒子の製
造方法では、少なくとも上記のようなポリオレフィン粒
子(A)に活性化エネルギービームを照射することを条
件として、ポリオレフィン粒子(A)と、変性剤(B)
と、ラジカル系重合開始剤(C)とを接触させて、ポリ
オレフィン粒子を変性している。[0021] In the method for producing modified polyolefin particles according to the present invention, the polyolefin particles (A) and the modifier (B) are irradiated with an activation energy beam at least to the polyolefin particles (A) as described above.
and a radical polymerization initiator (C) to modify the polyolefin particles.
【0022】上記のエチレン性不飽和基含有カルボン酸
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ナジック酸TM、(エンド
シス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,
3−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。Examples of the ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid,
Citraconic acid, crotonic acid, nadic acid TM, (endocys-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2,
Examples include unsaturated carboxylic acids such as 3-dicarboxylic acid.
【0023】また、上記のようなエチレン性不飽和基含
有カルボン酸の無水物および誘導体としては、例えば酸
ハライド、アミド、イミド、エステルなどが挙げられ、
具体的には、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチルなどを挙げることができる。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ま
しく、特にマレイン酸、ナルジック酸TMまたはこれら
の酸無水物が好適である。Examples of the anhydrides and derivatives of ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acids include acid halides, amides, imides, esters, etc.
Specific examples include maleyl chloride, malenylimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, and dimethyl maleate. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or their acid anhydrides are preferred, and maleic acid, naldic acid TM, or their acid anhydrides are particularly preferred.
【0024】上記の水酸基含有エチレン性不飽和化合物
としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノ(メタ)アクリレート、テトラメチ
ロールエタンモノ(メタ)アクリレート、ブタンジオー
ルモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、2−(6−ヒドロキシヘキ
サノイルオキシ)エチルアクリレート等の(メタ)アク
リル酸エステルを挙げることができる。Examples of the above-mentioned hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds include hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate,
3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, pentaerythritol mono(meth)acrylate, (meth)acrylate such as trimethylolpropane mono(meth)acrylate, tetramethylolethane mono(meth)acrylate, butanediol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, 2-(6-hydroxyhexanoyloxy)ethyl acrylate, etc. ) acrylic esters.
【0025】また水酸基含有エチレン性不飽和化合物と
して、上記の(メタ)アクリル酸エステルの他に、10
−ウンデセン−1−オール、1−オクテン−3−オール
、2−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、N−メチロールアクリルアミド、2−(
メタ)アクロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノール、2−ブテン−1,4−ジオール、
グリセリンモノアルコール等も用いることができる。In addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid ester, as the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, 10
- undecen-1-ol, 1-octen-3-ol, 2-methanol norbornene, hydroxystyrene,
Hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N-methylolacrylamide, 2-(
meta) acroyloxyethyl acid phosphate,
Glycerin monoallyl ether, allyl alcohol, allyloxyethanol, 2-butene-1,4-diol,
Glycerin monoalcohol and the like can also be used.
【0026】これらの水酸基含有エチレン性不飽和化合
物は、単独で、あるいは組み合わせて使用することがで
きる。このような化合物のうち、特に本発明においては
、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレートを使用すること
が好ましい。These hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds can be used alone or in combination. Among such compounds, particularly in the present invention, it is preferable to use 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate.
【0027】上記のエチレン性不飽和基含有エポキシ化
合物は、オレフィン性二重結合からなる不飽和基および
エポキシ基を分子内に有する。具体的には、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジ
ルイタコネート、グリシジルマレエート等の脂肪族グリ
シジルエステルもしくは脂肪族グリシジルエーテル;2
−シクロヘキセン−1−グリシジルエーテル、シクロヘ
キセン−4,5−ジカルボン酸ジグシジルエステル、シ
クロヘキセン−4−カルボン酸グリシジルエステル、5
−ノルボルネン−2−メチル−2−カルボン酸グリシジ
ルエステル、エンドシス−ビシクロ−[2,2,1]−
5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸ジグリシジルエス
テル等の脂環族グリシジルエステルもしくは脂環族グリ
シジルエーテル等が挙げられる。中でも、グリシジルメ
タクリレートが好ましい。The above ethylenically unsaturated group-containing epoxy compound has an unsaturated group consisting of an olefinic double bond and an epoxy group in the molecule. Specifically, aliphatic glycidyl esters or aliphatic glycidyl ethers such as glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, glycidyl itaconate, and glycidyl maleate; 2
-Cyclohexene-1-glycidyl ether, cyclohexene-4,5-dicarboxylic acid digcidyl ester, cyclohexene-4-carboxylic acid glycidyl ester, 5
-norbornene-2-methyl-2-carboxylic acid glycidyl ester, endocis-bicyclo-[2,2,1]-
Examples include alicyclic glycidyl esters and alicyclic glycidyl ethers such as 5-heptene-2,3-dicarboxylic acid diglycidyl ester. Among them, glycidyl methacrylate is preferred.
【0028】本発明においては、上記のような変性剤(
B)は、通常、ポリオレフィン粒子(A)100重量部
に対して0.1〜50重量部、好ましくは0.3〜30
重量部の量で用いられる。In the present invention, the above-mentioned modifier (
B) is usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.3 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin particles (A).
Used in parts by weight.
【0029】本発明においては、ラジカル系重合開始剤
(C)が用いられる。本発明において使用することがで
きるラジカル系重合開始剤としては、たとえばベンゾイ
ンまたはベンゾインエーテル型、ベンジルケタール型、
α−ヒドロキシアセトフェノン型、クロロアセトフェノ
ン型、α−アミノアセトフェノン型、アシルホスフィン
オキサイド型、α−ジカルボニル型、α−アシルオキシ
ム型、芳香族ケトン型、チオキサントン型、アントラキ
ノン型、アミン型、有機過酸化物型などのラジカル系重
合開始剤を挙げることができる。In the present invention, a radical polymerization initiator (C) is used. Examples of the radical polymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin or benzoin ether type, benzyl ketal type,
α-hydroxyacetophenone type, chloroacetophenone type, α-aminoacetophenone type, acylphosphine oxide type, α-dicarbonyl type, α-acyloxime type, aromatic ketone type, thioxanthone type, anthraquinone type, amine type, organic peroxide type Examples include radical polymerization initiators such as molds.
【0030】このようなラジカル系重合開始剤の具体例
としては、ベンゾインまたはそのエーテル型に属する、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインブチルエーテル等のベンゾインまたはそのエーテ
ル;芳香族ケトン型に属する、ベンゾフェノン、p,p
’−ジフェニルベンゾフェノン、p,p’−テトラメチ
ルジアミノベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン
、p−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化
合物、アントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン
、ベンゾキノン、1,2−ナフトキノン、1,4−ナフ
トキノン等のキノン系化合物、アントロン、1,9−ベ
ンゾアントロン、6−フェニル−1,9−ベンゾアント
ロン、3−フェニル−1,9−ベンゾアントロン、2−
ケト−3−アザ−1,9−ベンゾアントロン、3−メチ
ル−1,3−ジアザ−1,9−ベンゾアントロン等のア
ントロン系化合物およびジベンザルアセトン;ベンジル
ケタール型に属する、ベンジル、ベンジルジメチルケタ
ール等のベンジル系化合物;芳香族ケトン型およびα−
ヒドロキシアセトフェノン型に属する、1−(4−イソ
プロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−プロパノン、1−フェニル−2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−プロパノン、1−(4−tert−ブチルフ
ェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパノ
ン等のヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物など
が挙げられる。 また、日本チバガイギー(株)が「
イルガキュア」の商品名で販売しているラジカル系重合
開始剤、たとえば2,2−ジメトキシ−2−フェニルア
セトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニル]
−2−モルフォリノ−1−プロパノンなどが入手しやす
く、好ましい。Specific examples of such radical polymerization initiators include benzoin or its ether type,
Benzoin or its ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether; benzophenone, p, p belonging to the aromatic ketone type;
Benzophenone compounds such as '-diphenylbenzophenone, p,p'-tetramethyldiaminobenzophenone, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, anthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, benzoquinone, 1,2-naphthoquinone, 1,4 - Quinone compounds such as naphthoquinone, anthrone, 1,9-benzaanthrone, 6-phenyl-1,9-benzaanthrone, 3-phenyl-1,9-benzaanthrone, 2-
Anthrone compounds such as keto-3-aza-1,9-benzaanthrone and 3-methyl-1,3-diaza-1,9-benzaanthrone, and dibenzalacetone; benzyl and benzyl dimethyl belonging to the benzyl ketal type Benzyl compounds such as ketals; aromatic ketone type and α-
1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1 belonging to the hydroxyacetophenone type
- Hydroxyalkylphenyl ketone compounds such as propanone, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl-1-propanone, 1-(4-tert-butylphenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propanone, etc. can be mentioned. In addition, Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.
Radical polymerization initiators sold under the trade name "Irgacure", such as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-[4-(methylthio)phenyl]
-2-morpholino-1-propanone and the like are easily available and preferred.
【0031】上記のような種々の異なる型のラジカル系
重合開始剤は、それぞれ単独でまたは2種以上組み合わ
せて用いても良い。変性剤として水酸基含有エチレン性
不飽和化合物を用いる場合、ベンジルケタール型、α−
ヒドロキシアセトフェノン型および有機過酸化物型のラ
ジカル系重合開始剤が好ましく用いられる。The various types of radical polymerization initiators as described above may be used alone or in combination of two or more. When using a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound as a modifier, benzyl ketal type, α-
Hydroxyacetophenone type and organic peroxide type radical polymerization initiators are preferably used.
【0032】本発明においては、上記のようなラジカル
系重合開始剤(C)は、通常、ポリオレフィン粒子(A
)100重量部に対して0.01〜10重量部、好まし
くは0.1〜8重量部の量で用いられる。In the present invention, the above-mentioned radical polymerization initiator (C) is usually used in polyolefin particles (A
) is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight.
【0033】また、本発明では、必要に応じて、活性化
エネルギービーム増感剤を使用することもできる。この
ような活性化エネルギービーム増感剤としては、具体的
には、アントラセン、ナフタレン、クリセン、フェナン
トレン等の炭化水素系化合物;p−ジニトロベンゼン、
p−ニトロアニリン、1,3,5−トリニトロベンゼン
、p−ニトロジフェニル等のニトロ化合物;n−ブチル
アミン、ジ−n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、p−ニトロアニリ
ン、N−アセチル−4−ニトロ−1−ナフチルアミン等
のアミノ化合物;フェノール、p−ニトロフェノール、
2,4−ジニトロフェノール、2,4,6−トリニトロ
フェノール等のフェノール化合物;ベンズアルデヒド、
9−アントラアルデヒド、アセトフェノン等のケトン類
などが用いられる。Furthermore, in the present invention, an activation energy beam sensitizer can also be used if necessary. Examples of such activation energy beam sensitizers include hydrocarbon compounds such as anthracene, naphthalene, chrysene, and phenanthrene; p-dinitrobenzene;
Nitro compounds such as p-nitroaniline, 1,3,5-trinitrobenzene, p-nitrodiphenyl; n-butylamine, di-n-butylamine, triethylamine, diethylaminoethyl methacrylate, p-nitroaniline, N-acetyl-4- Amino compounds such as nitro-1-naphthylamine; phenol, p-nitrophenol,
Phenol compounds such as 2,4-dinitrophenol and 2,4,6-trinitrophenol; benzaldehyde,
Ketones such as 9-anthraaldehyde and acetophenone are used.
【0034】本発明では、少なくともポリオレフィン粒
子(A)に活性化エネルギービームを照射することを条
件として、ポリオレフィン粒子(A)と変性剤(B)と
ラジカル系重合開始剤(C)とを接触させるが、その際
、ポリオレフィン粒子を膨潤させるような溶媒(以下、
「膨潤溶媒」と称することがある)を用いることが好ま
しい。In the present invention, the polyolefin particles (A), the modifier (B), and the radical polymerization initiator (C) are brought into contact with each other under the condition that at least the polyolefin particles (A) are irradiated with an activation energy beam. However, at that time, a solvent that swells the polyolefin particles (hereinafter referred to as
It is preferable to use a solvent (sometimes referred to as a "swelling solvent").
【0035】本発明では、変性剤としてエチレン性不飽
和基含有カルボン酸等およびエチレン性不飽和基含有エ
ポキシ化合物を用いる場合、膨潤溶媒(D)として、2
0℃の水に対する溶解度が0.5重量%以下、好ましく
は0.4重量%以下の溶媒が用いられる。このような膨
潤溶媒の存在下に変性ポリオレフィン粒子を製造すると
、理由は不明ではあるが、粒体特性に優れた変性ポリオ
レフィン粒子が得られる。しかも、このような溶媒は、
ポリオレフィン粒子と接触した場合に、ポリオレフィン
粒子、特にポリオレフィン粒子の非晶性オレフィン重合
体部を膨潤させて、上記変性剤およびラジカル系重合開
始剤をポリオレフィン粒子の中まで浸透し易くする役割
を果たすので、ポリオレフィン粒子の内部にまで均一に
変性することができる。In the present invention, when an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid or the like and an ethylenically unsaturated group-containing epoxy compound are used as the modifier, the swelling solvent (D) is 2
A solvent having a solubility in water at 0° C. of 0.5% by weight or less, preferably 0.4% by weight or less is used. When modified polyolefin particles are produced in the presence of such a swelling solvent, modified polyolefin particles with excellent granule properties can be obtained, although the reason is unknown. Moreover, such solvents
When it comes into contact with polyolefin particles, it swells the polyolefin particles, especially the amorphous olefin polymer part of the polyolefin particles, and serves to facilitate the penetration of the above-mentioned modifier and radical polymerization initiator into the polyolefin particles. , even the inside of polyolefin particles can be uniformly modified.
【0036】本発明において使用することができる20
℃の水に対する溶解度が0.5重量%以下の溶媒の例と
しては、ベンゼン(溶解度:0.09重量%)、ミネラ
ルスピリット(溶解度:0.00090重量%)、トル
エン(溶解度:0.05重量%)、クロルベンゼン(溶
解度:0.05重量%)、o−ジクロルベンゼン(25
℃における溶解度:0.01重量%)、キシレン(25
℃における溶解度:0.02重量%)、n−ヘキサン(
25℃における溶解度:0.014重量%)、n−ヘプ
タン(25℃における溶解度:0.005重量%)、n
−オクタン(25℃における溶解度:0.002重量%
)、四塩化炭素(25℃における溶解度:0.44重量
%)、ClCH=C=CCl2(25℃における溶解度
:0.11重量%)を挙げることができる。20 that can be used in the present invention
Examples of solvents with solubility in water at 0.5% by weight or less include benzene (solubility: 0.09% by weight), mineral spirit (solubility: 0.00090% by weight), and toluene (solubility: 0.05% by weight). %), chlorobenzene (solubility: 0.05% by weight), o-dichlorobenzene (25
Solubility at °C: 0.01% by weight), xylene (25% by weight)
Solubility at °C: 0.02% by weight), n-hexane (
Solubility at 25°C: 0.014% by weight), n-heptane (Solubility at 25°C: 0.005% by weight), n
-Octane (solubility at 25°C: 0.002% by weight)
), carbon tetrachloride (solubility at 25°C: 0.44% by weight), and ClCH=C=CCl2 (solubility at 25°C: 0.11% by weight).
【0037】本発明においては、これらの膨潤溶媒は単
独であるいは組合わせて使用することができる。さらに
、上記の膨潤溶媒と共に使用するのであれば、アセトン
、tert−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、
クロロホルム、ジエチルエーテル等の他の溶媒を使用す
ることも可能である。ただし、混合溶媒を用いる場合に
おいて、20℃における水に対する溶解度が0.5重量
%以下の溶媒の含有率は、通常5重量%以上であり、好
ましくは10重量%以上であることが望ましい。In the present invention, these swelling solvents can be used alone or in combination. Furthermore, if used with the above swelling solvents, acetone, tert-butyl alcohol, methyl ethyl ketone,
It is also possible to use other solvents such as chloroform, diethyl ether, etc. However, when using a mixed solvent, the content of the solvent having a water solubility of 0.5% by weight or less at 20° C. is usually 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more.
【0038】このように、20℃における水に対する溶
解度が0.5重量%以下の溶媒を使用することにより、
反応を円滑に進行させることができる。上記のような膨
潤溶媒は、ポリオレフィン粒子100重量部に対して、
通常は、1〜50重量部、好ましくは5〜30重量部の
量で使用される。[0038] As described above, by using a solvent whose solubility in water at 20°C is 0.5% by weight or less,
The reaction can proceed smoothly. The swelling solvent as described above is based on 100 parts by weight of the polyolefin particles.
It is usually used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight.
【0039】また、変性剤として水酸基含有エチレン性
不飽和化合物を用いる場合、本発明で使用することがで
きる膨潤溶媒(D)としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系溶媒;ペンタン、ヘキサン
、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族炭化
水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
デカヒドロナフタレン等の脂環族炭化水素系溶媒;クロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロ
ルエチレン等の塩素化炭化水素系溶媒を挙げることがで
きる。上記のような溶媒には、貪溶媒を適当量混合して
使うことも可能である。貪溶媒としては、メタノール、
エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール
、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブ
タノール等のアルコール系溶媒;アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒;
酢酸エチル、ジメチルフタレート等のエステル系溶媒;
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−n−アミル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキシアニソール等
のエーテル系溶媒を挙げることができる。When a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound is used as a modifier, the swelling solvent (D) that can be used in the present invention includes aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; , aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, nonane, decane; cyclohexane, methylcyclohexane,
Alicyclic hydrocarbon solvents such as decahydronaphthalene; chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene,
Examples include chlorinated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, and tetrachloroethylene. It is also possible to use a suitable amount of a phagocytic solvent mixed with the above-mentioned solvents. As the phagocytic solvent, methanol,
Alcohol solvents such as ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone;
Ester solvents such as ethyl acetate and dimethyl phthalate;
Examples include ether solvents such as dimethyl ether, diethyl ether, di-n-amyl ether, tetrahydrofuran, and dioxyanisole.
【0040】上記のような溶媒は、本発明で用いられる
ポリオレフィン粒子と接触した場合に、該ポリオレフィ
ン粒子、特に重合体粒子の非晶性オレフィン重合体部を
膨潤させて上記変性剤およびラジカル系重合開始剤が該
粒子内に侵入し易くする役割を果たしている。When the above-mentioned solvent comes into contact with the polyolefin particles used in the present invention, it swells the polyolefin particles, especially the amorphous olefin polymer portion of the polymer particles, and causes the above-mentioned modifier and radical polymerization to occur. It plays a role in making it easier for the initiator to penetrate into the particles.
【0041】上記のような膨潤溶媒を用いる場合、膨潤
溶媒は、ポリオレフィン粒子100重量部に対して、通
常は、1〜50重量部、好ましくは5〜30重量部の量
で使用される。When the above-mentioned swelling solvent is used, the swelling solvent is usually used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin particles.
【0042】本発明で用いられる活性化エネルギービー
ムとしては、具体的には、紫外線、電子線、放射線、γ
線などが挙げられる。本発明においては、紫外線が好ま
しく用いられる。[0042] Specifically, the activation energy beam used in the present invention includes ultraviolet rays, electron beams, radiation, and γ beams.
Examples include lines. In the present invention, ultraviolet light is preferably used.
【0043】上記紫外線の光源としては、従来公知の光
源を使用することができ、具体的には、高圧水銀ランプ
、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ハロゲンランプな
どが挙げられる。As the light source for the ultraviolet rays, conventionally known light sources can be used, and specific examples include high-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, and halogen lamps.
【0044】本発明において、紫外線照射する場合、紫
外線照射量は、通常、1〜500J/cm2、好ましく
は5〜300J/cm2の範囲である。紫外線などの活
性化エネルギービームの照射は、空気中または窒素ガス
、アルゴンガス等の不活性ガス中、好ましくは不活性ガ
ス中で行なわれる。In the present invention, when irradiating ultraviolet rays, the amount of ultraviolet irradiation is usually in the range of 1 to 500 J/cm 2 , preferably 5 to 300 J/cm 2 . Irradiation with an activation energy beam such as ultraviolet rays is carried out in air or in an inert gas such as nitrogen gas or argon gas, preferably in an inert gas.
【0045】本発明に係る変性ポリオレフィン粒子の製
造方法においては、上記のようなポリオレフィン粒子と
、変性剤と、ラジカル系重合開始剤との接触方法乃至接
触順序については、特に制限されることはなく、種々の
方法を採用することができる。In the method for producing modified polyolefin particles according to the present invention, there are no particular restrictions on the method or order of contact between the polyolefin particles as described above, the modifier, and the radical polymerization initiator. , various methods can be adopted.
【0046】本発明において、変性剤としてエチレン性
不飽和基含有カルボン酸等あるいはエチレン性不飽和基
含有エポキシ化合物を用いる場合、上記のような成分の
接触方法乃至接触順序の例としては、以下のような方法
が挙げられる。
(1)変性剤およびラジカル系重合開始剤を膨潤溶媒に
溶解させてなる溶液にポリオレフィン粒子を分散させた
後、この溶液に活性化エネルギービームを照射する方法
。
(2)ラジカル系重合開始剤を膨潤溶媒に溶解させてな
る溶液にポリオレフィン粒子を分散させた後、この溶液
に活性化エネルギービームを照射し、その後、変性剤を
配合する方法。
(3)ポリオレフィン粒子に予め活性化エネルギービー
ムを照射した後、変性剤およびラジカル系重合開始剤を
膨潤溶媒に溶解させてなる溶液を配合する方法。In the present invention, when using an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid or the like or an ethylenically unsaturated group-containing epoxy compound as a modifier, an example of the method or order of contacting the above-mentioned components is as follows. The following methods can be mentioned. (1) A method in which polyolefin particles are dispersed in a solution prepared by dissolving a modifier and a radical polymerization initiator in a swelling solvent, and then this solution is irradiated with an activation energy beam. (2) A method in which polyolefin particles are dispersed in a solution prepared by dissolving a radical polymerization initiator in a swelling solvent, and then this solution is irradiated with an activation energy beam, and then a modifier is added. (3) A method of irradiating polyolefin particles with an activation energy beam in advance and then blending a solution in which a modifier and a radical polymerization initiator are dissolved in a swelling solvent.
【0047】上記の(1)〜(3)の方法において、反
応温度は、ポリオレフィン粒子が元の形状を保持できる
温度、すなわちポリオレフィン粒子の融点未満の温度で
あることが必要である。In the above methods (1) to (3), the reaction temperature must be a temperature at which the polyolefin particles can maintain their original shape, that is, a temperature below the melting point of the polyolefin particles.
【0048】ポリオレフィン粒子を構成するポリオレフ
ィンによる変性温度の上限を例を挙げて示せば、ポリプ
ロピレンを主成分とするポリオレフィン粒子の変性温度
の上限は、150℃前後であり、高密度ポリエチレンを
主成分とするポリオレフィン粒子の上限は、120℃前
後であり、低密度ポリエチレンを主成分とするポリオレ
フィン粒子の変性温度の上限は90℃前後である。[0048] To give an example of the upper limit of the modification temperature of polyolefin particles constituting polyolefin particles, the upper limit of the modification temperature of polyolefin particles containing polypropylene as the main component is around 150°C; The upper limit of the modification temperature of polyolefin particles containing low-density polyethylene as a main component is approximately 90°C.
【0049】また、本発明において、変性剤として水酸
基含有エチレン性不飽和化合物を用いる場合、上記のよ
うな成分の接触方法乃至接触順序の例としては、以下の
ような方法が挙げられる。
(1)ポリオレフィン粒子と変性剤とラジカル系重合開
始剤とを混合した後、この混合物に活性化エネルギービ
ームを照射する方法。
(2)ポリオレフィン粒子とラジカル系重合開始剤とを
混合した後、この混合物に活性化エネルギービームを照
射し、この混合物と変性剤とを気体あるいは液体の状態
で接触させる方法。
(3)活性化エネルギービームを照射しながら、ポリオ
レフィン粒子と変性剤とラジカル系重合開始剤とを接触
させる方法。Further, in the present invention, when a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound is used as a modifier, the following methods may be mentioned as examples of the method and order of contacting the components as described above. (1) A method of mixing polyolefin particles, a modifier, and a radical polymerization initiator, and then irradiating this mixture with an activation energy beam. (2) A method in which polyolefin particles and a radical polymerization initiator are mixed, and then this mixture is irradiated with an activation energy beam to bring the mixture into contact with a modifier in a gas or liquid state. (3) A method of bringing polyolefin particles, a modifier, and a radical polymerization initiator into contact while irradiating an activation energy beam.
【0050】これらの方法においても、反応温度は、ポ
リオレフィン粒子が元の形状を保持できる温度、すなわ
ちポリオレフィン粒子の融点未満の温度であることが必
要である。[0050] In these methods as well, the reaction temperature needs to be a temperature at which the polyolefin particles can maintain their original shape, that is, a temperature below the melting point of the polyolefin particles.
【0051】上記のようにして得られた変性ポリオレフ
ィン粒子は、粒子に極性基が付与されているため、たと
えば粉体塗料の原料、樹脂改質剤として有効に使用する
ことができる。The modified polyolefin particles obtained in the above manner can be effectively used as raw materials for powder coatings and resin modifiers, for example, since polar groups have been added to the particles.
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明に係る変性ポリオレフィン粒子の
製造方法によれば、変性反応時間が短時間であるため、
変性ポリオレフィン粒子の生産性が高く、製造コストの
低い変性ポリオレフィン粒子を得ることができる。[Effects of the Invention] According to the method for producing modified polyolefin particles according to the present invention, since the modification reaction time is short,
The productivity of modified polyolefin particles is high, and modified polyolefin particles can be obtained at low manufacturing cost.
【0053】また、本発明によれば、ポリオレフィン粒
子の融点未満の温度でポリオレフィン粒子を変性するの
で、ポリオレフィンの変性の際に生ずる劣化が少なく、
使用したポリオレフィン粒子の粉体特性等を変化させる
ことなくポリオレフィン粒子を変性することができる。Furthermore, according to the present invention, since the polyolefin particles are modified at a temperature below the melting point of the polyolefin particles, there is little deterioration that occurs during modification of the polyolefin.
Polyolefin particles can be modified without changing the powder characteristics of the polyolefin particles used.
【0054】また、ポリオレフィン粒子の膨潤溶媒を用
いてポリオレフィン粒子の変性を行なえば、変性剤およ
びラジカル系重合開始剤がポリオレフィン粒子の内部ま
で良好に搬送され、ポリオレフィン粒子を均一に変性す
ることができる。[0054] Furthermore, if the polyolefin particles are modified using a swelling solvent for the polyolefin particles, the modifier and the radical polymerization initiator can be well transported to the inside of the polyolefin particles, and the polyolefin particles can be uniformly modified. .
【0055】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない
。[0055] The present invention will be explained below with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples in any way.
【0056】[0056]
【実施例1〜4】ラセン型のダブルリボンを有する攪拌
翼を備えつけたステンレス製オートクレーブに表1に示
したポリプロピレン粒子100重量部を仕込み、系内を
完全に窒素置換した。次いで、ポリプロピレン粒子を室
温で攪拌しながら、表1に記載の割合で無水マレイン酸
、ラジカル系重合開始剤[商品名IRGACURE−9
07、日本チバガイギー(株)製]、紫外線増感剤[商
品名KAYACURE CTX、日本化薬(株)製]、
溶媒よりなる溶液を10分間かけて滴下し、滴下後さら
に室温で30分間攪拌を行なって紫外線を照射した。紫
外線照射量は表1に示す通りである。Examples 1 to 4 100 parts by weight of the polypropylene particles shown in Table 1 were charged into a stainless steel autoclave equipped with a stirring blade having a helical double ribbon, and the inside of the system was completely purged with nitrogen. Next, while stirring the polypropylene particles at room temperature, maleic anhydride and a radical polymerization initiator [trade name IRGACURE-9] were added in the proportions shown in Table 1.
07, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.], ultraviolet sensitizer [trade name KAYACURE CTX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.],
A solution consisting of a solvent was added dropwise over a period of 10 minutes, and after the addition, stirring was further performed at room temperature for 30 minutes, and ultraviolet rays were irradiated. The amount of ultraviolet irradiation is shown in Table 1.
【0057】反応後のポリマーは、130℃のp−キシ
レンに溶解させ、放冷後アセトンで析出させて、未反応
物を除去して精製した。結果を表1に示す。[0057] The polymer after the reaction was purified by dissolving it in p-xylene at 130°C, allowing it to cool, and precipitating it with acetone to remove unreacted substances. The results are shown in Table 1.
【0058】[0058]
【表1】[Table 1]
【0059】(*1):MFR(230℃、2160g
) 0.43g/10分
[η] 4.46dl/g
(*2):MFR(230℃、2160g) 10.
9g/10分
エチレン含量 24モル%(*1): MFR (230°C, 2160g
) 0.43g/10min [η] 4.46dl/g (*2): MFR (230°C, 2160g) 10.
9g/10min Ethylene content 24mol%
【0060】[0060]
【実施例5〜8】ラセン型のダブルリボンを有する攪拌
翼を備えつけたステンレス製オートクレーブに表2に示
したポリプロピレン粒子100重量部を仕込み、系内を
完全に窒素置換した。次いで、ポリプロピレン粒子を室
温で攪拌しながら、表2に記載の割合で水酸基含有エチ
レン性不飽和化合物(2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート)、ラジカ
ル系重合開始剤[商品名IRGACURE−907、日
本チバガイギー(株)製]、紫外線増感剤[商品名KA
YACURE CTX 、日本化薬(株)製]、溶媒よ
りなる溶液を10分間かけて滴下し、滴下後さらに室温
で30分間攪拌を行なって紫外線を照射した。紫外線照
射量は、表2に示す通りである。Examples 5 to 8 100 parts by weight of the polypropylene particles shown in Table 2 were charged into a stainless steel autoclave equipped with a stirring blade having a helical double ribbon, and the system was completely purged with nitrogen. Next, while stirring the polypropylene particles at room temperature, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound (2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate) and a radical polymerization initiator [trade name IRGACURE-907] were added in the proportions shown in Table 2. , manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.], ultraviolet sensitizer [trade name KA
A solution consisting of YACURE CTX (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and a solvent was added dropwise over 10 minutes, and after the addition, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes and irradiated with ultraviolet light. The amount of ultraviolet irradiation is as shown in Table 2.
【0061】反応後のポリマーは、130℃のp−キシ
レンに溶解させ、放冷後アセトンで析出させて、未反応
物を除去して精製した。結果を表2に示す。[0061] The polymer after the reaction was purified by dissolving it in p-xylene at 130°C, allowing it to cool, and precipitating it with acetone to remove unreacted substances. The results are shown in Table 2.
【0062】[0062]
【表2】[Table 2]
【0063】(*1):MFR(230℃、2160g
) 0.43g/10分
[η] 4.46dl/g
(*2):MFR(230℃、2160g) 10.
9g/10分
エチレン含量 24モル%(*1): MFR (230°C, 2160g
) 0.43g/10min [η] 4.46dl/g (*2): MFR (230°C, 2160g) 10.
9g/10min Ethylene content 24mol%
【0064】[0064]
【実施例9〜12】ラセン型のダブルリボンを有する攪
拌翼を備えつけたステンレス製オートクレーブに表3に
示したポリプロピレン粒子100重量部を仕込み、系内
を完全に窒素置換した。次いで、ポリプロピレン粒子を
室温で攪拌しながら、表3に記載の割合でグリシジルメ
タクリレート、ラジカル系重合開始剤[商品名IRGA
CURE−907、日本チバガイギー(株)製]、紫外
線増感剤[商品名KAYACURE CTX 、日本化
薬(株)製]、溶媒よりなる溶液を10分間かけて滴下
し、滴下後さらに室温で30分間攪拌を行なって紫外線
を照射した。紫外線照射量は、表3に示す通りである。Examples 9 to 12 100 parts by weight of the polypropylene particles shown in Table 3 were charged into a stainless steel autoclave equipped with a stirring blade having a helical double ribbon, and the system was completely purged with nitrogen. Next, while stirring the polypropylene particles at room temperature, glycidyl methacrylate and a radical polymerization initiator [trade name IRGA
CURE-907, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.], a UV sensitizer [trade name KAYACURE CTX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], and a solvent were added dropwise over a period of 10 minutes, and after the dropwise addition, the solution was further left at room temperature for 30 minutes. Stirring was performed and ultraviolet rays were irradiated. The amount of ultraviolet irradiation is as shown in Table 3.
【0065】反応後のポリマーは、130℃のp−キシ
レンに溶解させ、放冷後アセトンで析出させて、未反応
物を除去して精製した。結果を表3に示す。[0065] The polymer after the reaction was purified by dissolving it in p-xylene at 130°C, allowing it to cool, and precipitating it with acetone to remove unreacted substances. The results are shown in Table 3.
【0066】[0066]
【表3】[Table 3]
【0067】(*1):MFR(230℃、2160g
) 0.43g/10分
[η] 4.46dl/g
(*2):MFR(230℃、2160g) 10.
9g/10分
エチレン含量 24モル%(*1): MFR (230°C, 2160g
) 0.43g/10min [η] 4.46dl/g (*2): MFR (230°C, 2160g) 10.
9g/10min Ethylene content 24mol%
Claims (2)
に活性化エネルギービームを照射することを条件として
、該ポリオレフィン粒子(A)と、エチレン性不飽和基
含有カルボン酸、その無水物またはその誘導体、水酸基
含有エチレン性不飽和化合物およびエチレン性不飽和基
含有エポキシ化合物からなる群から選択される少なくと
も1種の変性剤(B)と、ラジカル系重合開始剤(C)
とを接触させることを特徴とする変性ポリオレフィン粒
子の製造方法。Claim 1: At least polyolefin particles (A)
The polyolefin particles (A), an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid, its anhydride or its derivative, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, and an ethylenically unsaturated group are irradiated with an activation energy beam. At least one modifier (B) selected from the group consisting of containing epoxy compounds and a radical polymerization initiator (C)
A method for producing modified polyolefin particles, the method comprising contacting with.
に活性化エネルギービームを照射することを条件として
、該ポリオレフィン粒子(A)と、エチレン性不飽和基
含有カルボン酸、その無水物またはその誘導体、水酸基
含有エチレン性不飽和化合物およびエチレン性不飽和基
含有エポキシ化合物からなる群から選択される少なくと
も1種の変性剤(B)と、ラジカル系重合開始剤(C)
と、該ポリオレフィン粒子の膨潤溶媒(D)とを接触さ
せることを特徴とする請求項第1項に記載の変性ポリオ
レフィン粒子の製造方法。Claim 2: At least polyolefin particles (A)
The polyolefin particles (A), an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid, its anhydride or its derivative, a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, and an ethylenically unsaturated group are irradiated with an activation energy beam. At least one modifier (B) selected from the group consisting of containing epoxy compounds and a radical polymerization initiator (C)
2. The method for producing modified polyolefin particles according to claim 1, wherein the polyolefin particles are brought into contact with a swelling solvent (D) for the polyolefin particles.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3026324A JPH04356530A (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Production of modified polyolefin particle |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3026324A JPH04356530A (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Production of modified polyolefin particle |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04356530A true JPH04356530A (en) | 1992-12-10 |
Family
ID=12190231
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP3026324A Pending JPH04356530A (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Production of modified polyolefin particle |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH04356530A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06345885A (en) * | 1993-06-07 | 1994-12-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Method for treating cyclic olefinic resin |
US5436297A (en) * | 1992-10-30 | 1995-07-25 | Tonen Corporation | Modified polyolefin |
JP2015061908A (en) * | 2011-02-07 | 2015-04-02 | 株式会社エフコンサルタント | Covering material, covering material layer, and laminate structure |
WO2017110633A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 日本製紙株式会社 | Modified polyolefin resin |
-
1991
- 1991-02-20 JP JP3026324A patent/JPH04356530A/en active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5436297A (en) * | 1992-10-30 | 1995-07-25 | Tonen Corporation | Modified polyolefin |
JPH06345885A (en) * | 1993-06-07 | 1994-12-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Method for treating cyclic olefinic resin |
JP2015061908A (en) * | 2011-02-07 | 2015-04-02 | 株式会社エフコンサルタント | Covering material, covering material layer, and laminate structure |
WO2017110633A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 日本製紙株式会社 | Modified polyolefin resin |
KR20180087309A (en) * | 2015-12-22 | 2018-08-01 | 닛뽄세이시가부시끼가이샤 | Modified polyolefin resin |
JPWO2017110633A1 (en) * | 2015-12-22 | 2018-10-11 | 日本製紙株式会社 | Modified polyolefin resin |
US10774167B2 (en) | 2015-12-22 | 2020-09-15 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Modified polyolefin resin |
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