JPH04333019A - Optical phase plate for liquid crystal display element and liquid crystal display element - Google Patents
Optical phase plate for liquid crystal display element and liquid crystal display elementInfo
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Landscapes
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- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明は光学位相板およびそれを
用いた液晶表示素子に関し、さらに詳しくはＳＴＮ型液
晶表示素子の色補償板として好適な液晶性高分子を用い
た光学位相板およびそれを用いた液晶表示素子に関する
。[Field of Industrial Application] The present invention relates to an optical phase plate and a liquid crystal display device using the same, and more particularly to an optical phase plate using a liquid crystalline polymer suitable as a color compensation plate of an STN type liquid crystal display device and the same. This invention relates to a liquid crystal display element using.
【０００２】0002
【従来の技術】従来主に用いられてきた液晶表示素子の
表示モードは、ツイステッドネマティック（ＴＮ）型と
呼ばれ、一対の上下基板間で液晶分子が約９０゜ねじれ
た構造をとっており、液晶による偏光面の回転と電圧印
加時におけるその効果の消失を利用している。この表示
方式は、白黒表示であるため優れたシャッター効果があ
り、カラーフィルターを画素ごとに設けることにより比
較的容易に多色表示ができるという利点があるが、電圧
−透過率特性のしきい値特性が悪いため高時分割駆動が
因難であるという欠点があり、大容量表示ではコントラ
スト低下や視野角が狭くなる等の問題があった。[Prior Art] The display mode of liquid crystal display elements that has been mainly used in the past is called the twisted nematic (TN) type, in which liquid crystal molecules are twisted approximately 90 degrees between a pair of upper and lower substrates. It utilizes the rotation of the plane of polarization by liquid crystals and the disappearance of this effect when voltage is applied. This display method has the advantage of having an excellent shutter effect because it is a black and white display, and can relatively easily display multiple colors by providing a color filter for each pixel. Due to poor characteristics, high time-division driving is difficult, and large-capacity displays have problems such as reduced contrast and narrow viewing angles.
【０００３】そこで電圧−透過率特性の急峻性を改良す
べく液晶分子のねじれ角を大きくし、偏光板の偏光軸を
液晶の配向方向とずらすことにより液晶による複屈折効
果を利用する方式が提案され、ＳＢＥ（ｓｕｐｅｒ ｔ
ｗｉｓｔｅｄ ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｅｆｆｅ
ｃｔ）またはＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ ｔｗｉｓｔｅｄ ｎ
ｅｍａｔｉｃ）モードと呼ばれている。この方式はしき
い値特性に優れているため時分割駆動においてもコント
ラスト低下が少なく、視野角も広いという優れた特性を
持つ反面、複屈折効果を利用するため着色表示となって
しまい、さらにこのままではカラー化も因難であった。[0003] Therefore, in order to improve the steepness of the voltage-transmittance characteristic, a method has been proposed in which the twist angle of the liquid crystal molecules is increased and the polarization axis of the polarizing plate is shifted from the alignment direction of the liquid crystal, thereby utilizing the birefringence effect of the liquid crystal. and SBE (super t
twisted birefringence effe
ct) or STN (super twisted n
It is called ``ematic'' mode. This method has excellent threshold characteristics, so there is little decrease in contrast even in time-division driving, and it has a wide viewing angle. However, it uses the birefringence effect, which results in colored display, and further Colorization was also a problem.
【０００４】最近になってＳＴＮモードの着色現象を軽
減化するために、液晶層が逆のねじれの向きを持つ液晶
セルを２つ積層し、一方を駆動用、もう一方を補償板と
して用い、複屈折による色付きを補償して白黒表示を行
わせる２層型のＳＴＮ型液晶表示素子が開発された。し
かしながらこの２層方式は、液晶セルを２枚用いるため
に素子が厚くまた重くなってしまう上、生産性が悪いと
いう問題がある。Recently, in order to reduce the coloring phenomenon in the STN mode, two liquid crystal cells in which the liquid crystal layers are twisted in opposite directions are stacked, and one is used for driving and the other is used as a compensator. A two-layer STN liquid crystal display element has been developed that compensates for coloration due to birefringence and provides black-and-white display. However, this two-layer system has problems in that since two liquid crystal cells are used, the device becomes thick and heavy, and productivity is poor.
【０００５】これらの問題は補償セルを複屈折性の高分
子フィルムに置き換えることにより改善することができ
る（位相板型白黒表示ＳＴＮ液晶表示素子）。しかしな
がらこの位相板方式では、十分なコントラストを得るこ
とができない上、さらに視野角が狭くなるという問題が
あった。These problems can be improved by replacing the compensation cell with a birefringent polymer film (phase plate type monochrome display STN liquid crystal display element). However, this phase plate method has the problem that it is not possible to obtain sufficient contrast, and that the viewing angle is further narrowed.
【０００６】液晶セルを２枚重ねた２層方式において、
補償セルの代わりにねじれ配向した液晶性高分子位相板
を補償板とする方法も提案されている。この方式は、塗
布、配向させた液晶性高分子を補償板の主要構成要素と
して用いる。液晶性高分子はガラス転移点以下に冷却す
ることにより液晶状態での配向状態を固定化できる。ガ
ラス転移点が室温以上である液晶性高分子を液晶状態で
ねじれ配向させたのち冷却すれば、補償用の液晶セルと
同等の補償性能を発現させることができる。固相での自
己保持性を利用して、液晶性高分子を保持するための基
板は１枚でよく、補償板を薄くできる上、コントラスト
も２層方式と同等な優れた特性を有している。In a two-layer system in which two liquid crystal cells are stacked,
A method has also been proposed in which a twistedly oriented liquid crystal polymer phase plate is used as the compensation plate instead of the compensation cell. This method uses a coated and oriented liquid crystalline polymer as the main component of the compensator. By cooling the liquid crystalline polymer to below the glass transition point, the alignment state in the liquid crystal state can be fixed. If a liquid crystalline polymer having a glass transition point higher than room temperature is twisted and oriented in a liquid crystal state and then cooled, compensation performance equivalent to that of a liquid crystal cell for compensation can be achieved. Utilizing the self-retention property of the solid phase, only one substrate is required to hold the liquid crystalline polymer, the compensator can be made thinner, and the contrast is as good as that of a two-layer system. There is.
【０００７】この液晶性高分子位相板の特徴である薄型
化を最大限発揮させるためには、液晶性高分子の担体で
ある基板自体を薄くする必要がある。薄いガラス基板を
用いるのも一つの方法ではあるが、割れ易いため生産、
実装が困難であったりする。また薄くなればなるほどガ
ラス自体の生産が難しくなるため、コスト高である上、
ガラスの平滑性も悪くなり、位相板自体の均一性にも影
響する等の問題がある。[0007] In order to maximize the thinness characteristic of this liquid crystalline polymer phase plate, it is necessary to make the substrate itself, which is a carrier for the liquid crystalline polymer, thinner. One method is to use a thin glass substrate, but it is difficult to manufacture because it breaks easily.
It may be difficult to implement. In addition, the thinner the glass, the more difficult it is to produce the glass itself, which increases costs.
There are problems such as the smoothness of the glass deteriorates and the uniformity of the phase plate itself is affected.
【０００８】このような点から、合成樹脂フィルムを基
板として前記液晶性高分子位相板を製造できれば、薄ガ
ラスに見られる欠点の無い、しかも高補償性能の位相板
が得られることが期待される。From this point of view, if the liquid crystalline polymer phase plate can be manufactured using a synthetic resin film as a substrate, it is expected that a phase plate without the drawbacks seen in thin glass and with high compensation performance can be obtained. .
【０００９】液晶性高分子位相板の基板として用いる合
成樹脂フィルムは、液晶性高分子層と一体となって液晶
セルと偏光板の間に挿入されるため、光学的に等方性で
しかも、無色透明であることが要求される。フィルムが
異方性を有すると、その複屈折のためにコントラストが
低下したり、素子に色付きを生じたりするためである。
また、基板の上には液晶性高分子を配向させるための配
向膜を形成する必要があるが、この際有機溶剤に接触す
る。そのため、高い耐溶剤性も要求される。さらに、配
向膜を形成する際と液晶性高分子を配向させる際に、少
なくとも１５０℃以上の熱プロセスを経る必要があるた
め、高い耐熱性も要求される。さらに、液晶性高分子層
の均一な膜厚分布を得るためには、高い表面平滑性も要
求される。これらの全ての要求を満たす合成樹脂フィル
ムは、従来存在しなかった。The synthetic resin film used as the substrate for the liquid crystalline polymer phase plate is inserted between the liquid crystal cell and the polarizing plate as one body with the liquid crystalline polymer layer, so it is optically isotropic and colorless and transparent. is required. This is because if the film has anisotropy, its birefringence will lower the contrast or cause the element to be colored. Furthermore, it is necessary to form an alignment film on the substrate for aligning the liquid crystalline polymer, but at this time it comes into contact with an organic solvent. Therefore, high solvent resistance is also required. Furthermore, since it is necessary to undergo a thermal process at least 150° C. when forming the alignment film and aligning the liquid crystalline polymer, high heat resistance is also required. Furthermore, in order to obtain a uniform thickness distribution of the liquid crystalline polymer layer, high surface smoothness is also required. A synthetic resin film that satisfies all of these requirements has not conventionally existed.
【００１０】本発明は以上のような従来技術の問題点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、上記問題が解
決された薄型で、高い補償性能を有する、合成樹脂フィ
ルムを担持基板とした液晶性高分子位相板およびそれを
用いた液晶表示素子を提供することにある。The present invention has been made in view of the problems of the prior art as described above, and its object is to solve the above problems and to provide a thin, high compensation performance synthetic resin film as a carrier substrate. An object of the present invention is to provide a liquid crystalline polymer phase plate and a liquid crystal display element using the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明によれば
、上記目的を達成するため、透光性基板上に形成された
配向膜と、該配向膜上に形成されたサーモトロピック液
晶性高分子層とから構成される液晶表示素子用光学位相
板において、前記透光性基板として光学的に等方性な合
成樹脂フィルムを用いるとともに、該合成樹脂フィルム
と前記配向膜との間に非晶質の熱硬化性樹脂層を設けた
ことを特徴とする液晶表示素子用光学位相板が提供され
る。[Means and Effects for Solving the Problems] According to the present invention, in order to achieve the above object, an alignment film formed on a transparent substrate and a thermotropic liquid crystal high In the optical phase plate for a liquid crystal display element, which is composed of a molecular layer, an optically isotropic synthetic resin film is used as the light-transmitting substrate, and an amorphous resin film is used between the synthetic resin film and the alignment film. There is provided an optical phase plate for a liquid crystal display element, which is characterized by being provided with a high-quality thermosetting resin layer.
【００１２】また、本発明によれば、一対の透明電極を
有する透光性基板と、該基板に狭持され、螺旋軸が基板
法線にほぼ平行となるように、厚み方向に１２０゜から
３６０゜の範囲で捻れた分子配向を有し、正の誘電異方
性を有するネマティック液晶からなる液晶層とから実質
的に構成される液晶セルと；基板の外側に配置された一
対の偏光板と；光学的に等方性の合成樹脂フィルムと、
該フィルム上に形成された非晶質の熱硬化性樹脂層と、
該樹脂層上に形成された配向膜と、該配向膜上に形成さ
れたサーモトロピック液晶性高分子層とから構成され、
前記液晶層と前記偏光板との間に配置された光学位相板
とから実質的に構成される液晶表示素子が提供される。Further, according to the present invention, there is provided a light-transmitting substrate having a pair of transparent electrodes, which is sandwiched between the substrates, and which is tilted from 120° in the thickness direction so that the helical axis is substantially parallel to the normal line of the substrate. a liquid crystal cell substantially composed of a liquid crystal layer made of nematic liquid crystal having a molecular orientation twisted in a range of 360° and positive dielectric anisotropy; a pair of polarizing plates disposed outside the substrate; and; an optically isotropic synthetic resin film;
an amorphous thermosetting resin layer formed on the film;
Consisting of an alignment film formed on the resin layer and a thermotropic liquid crystalline polymer layer formed on the alignment film,
There is provided a liquid crystal display element substantially comprising the liquid crystal layer and an optical phase plate disposed between the polarizing plate.
【００１３】以下本発明の構成を詳述する。まず、本発
明の光学位相板を図１に示した断面図にしたがって説明
する。図において３１は光学的に等方性な合成樹脂フィ
ルムである基板、３６は熱硬化性樹脂層、３３は液晶性
高分子を配向させるための配向膜、３５はサーモトロピ
ック液晶性高分子層をそれぞれ表す。The structure of the present invention will be explained in detail below. First, the optical phase plate of the present invention will be explained according to the cross-sectional view shown in FIG. In the figure, 31 is a substrate which is an optically isotropic synthetic resin film, 36 is a thermosetting resin layer, 33 is an alignment film for aligning the liquid crystalline polymer, and 35 is a thermotropic liquid crystalline polymer layer. Represent each.
【００１４】本発明においては、光学位相板としての機
能を発現するのは液晶性高分子層３５であるが、この層
は後に詳述するようにきわめて薄いため、基板に担持さ
せる必要がある。このような理由から、基板３１にはあ
る程度の剛性とともに、透明性、無色性、光学的な等方
性といった光学的な性質が要求される。また、配向膜形
成や液晶性高分子膜の形成工程での熱処理に対して十分
な耐熱性を有する必要がある。このような要求を満たす
合成樹脂としては、ポリエーテルサルフォン、ポリサル
フォン、ポリアリレート、エポキシ樹脂を挙げることが
できる。このうち高耐熱性のエポキシ樹脂はきわめて脆
いため、前三者を特に好ましく用いる。基板３１の厚さ
は２０μｍ〜７００μｍの範囲であることが好ましく、
５０〜５００μｍの範囲であることがより好ましい。膜
厚が薄すぎる場合には、フィルムの剛性が無いため、取
扱が困難になり生産性が悪くなるという問題がある。一
方、厚すぎる場合には、透明性が悪化したり、複屈折が
大きくなったりして、位相板の光学性能に悪影響を与え
る。なお、基板３１の複屈折は５０ｎｍ以下であること
が好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましい。In the present invention, it is the liquid crystalline polymer layer 35 that functions as an optical phase plate, but as will be described in detail later, this layer is extremely thin and therefore needs to be supported on the substrate. For these reasons, the substrate 31 is required to have a certain degree of rigidity as well as optical properties such as transparency, colorlessness, and optical isotropy. Further, it is necessary to have sufficient heat resistance against heat treatment in the process of forming an alignment film and forming a liquid crystalline polymer film. Examples of synthetic resins that meet such requirements include polyether sulfone, polysulfone, polyarylate, and epoxy resin. Among these, the first three are particularly preferably used because epoxy resins with high heat resistance are extremely brittle. The thickness of the substrate 31 is preferably in the range of 20 μm to 700 μm,
More preferably, it is in the range of 50 to 500 μm. If the film thickness is too thin, there is a problem that the film lacks rigidity, making it difficult to handle and reducing productivity. On the other hand, if it is too thick, transparency may deteriorate or birefringence may increase, which adversely affects the optical performance of the phase plate. Note that the birefringence of the substrate 31 is preferably 50 nm or less, more preferably 30 nm or less.
【００１５】３３は液晶性高分子を基板３１に対して水
平にかつ特定の方向に配向させるための配向膜であり、
高分子被膜等にラビング処理したものや、ＳｉＯ、Ｍｇ
Ｏ、ＭｇＦ２などの斜め蒸着したものを用いることがで
きる。このうち液晶性高分子に対する配向性から、高分
子皮膜、特に加熱によって不溶性となるポリイミド膜を
好適に用いる。これは、後に説明するように、液晶性高
分子膜を形成する際、液晶性高分子を溶液状態で配向膜
３３上に塗布するためで、配向膜３３が液晶性高分子の
塗布溶媒によって溶解したり、膨潤したりして配向性能
が劣化するのを防ぐためである。用いるポリイミドは、
用いる液晶性高分子の種類、塗布溶媒の種類によって使
い分けることが好ましい。一般にポリイミド膜の形成は
、前駆体であるポリアミック酸の溶液を塗布、乾燥後、
焼成して得られる。この際、前述の樹脂フィルムは、塗
布溶媒に対して十分な耐性を持つことが必要である。ポ
リアミック酸は比較的溶解性の悪い材料であるため、溶
媒としては溶解力の強い非プロトン性極性溶媒が良溶媒
となる。このような溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどを例示
することができる。また、ポリアミック酸によってはγ
−ブチロラクトンを使用できる場合もある。いずれにし
ても、これらの溶媒は前述の樹脂フィルムを溶解させた
り、表面にひび割れを生じさせてしまったりするので、
ガラス基板を用いるのと同様な、基板−配向膜−液晶性
高分子層という構成は、樹脂フィルムを基板とする場合
には採用できない。33 is an alignment film for aligning the liquid crystalline polymer horizontally and in a specific direction with respect to the substrate 31;
Rubbed polymer coatings, SiO, Mg
Obliquely vapor-deposited materials such as O and MgF2 can be used. Among these, a polymer film, particularly a polyimide film that becomes insoluble upon heating, is preferably used in view of the orientation of the liquid crystalline polymer. This is because, as will be explained later, when forming a liquid crystalline polymer film, the liquid crystalline polymer is coated on the alignment film 33 in a solution state, and the alignment film 33 is dissolved by the liquid crystalline polymer coating solvent. This is to prevent alignment performance from deteriorating due to swelling or swelling. The polyimide used is
It is preferable to use them properly depending on the type of liquid crystalline polymer used and the type of coating solvent. Generally, forming a polyimide film involves coating a solution of polyamic acid as a precursor, drying it, and then
Obtained by firing. At this time, the resin film described above needs to have sufficient resistance to the coating solvent. Since polyamic acid is a material with relatively poor solubility, a good solvent is an aprotic polar solvent with strong dissolving power. Examples of such solvents include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, and N-methyl-2-pyrrolidone. Also, depending on the polyamic acid, γ
- Butyrolactone may also be used. In any case, these solvents may dissolve the aforementioned resin film or cause cracks on the surface.
The structure of substrate-alignment film-liquid crystalline polymer layer, which is the same as when using a glass substrate, cannot be adopted when a resin film is used as the substrate.
【００１６】熱硬化性樹脂層３６は、この問題を解決す
るために設けられた保護膜であり、その機能は、配向膜
形成時の塗布溶媒から樹脂フィルムを守ることにある。
さらに、樹脂層３６には基板３１と同様に高い耐熱性と
低い複屈折をも要求される。また、膜形成時に基板３１
にカール等の熱変形を生じさせないことや、基板３１に
対する密着性、基板３１に対する濡れ性、配向剤溶液の
濡れ性、配向膜の密着性、透明性も必要要件の一つであ
る。これらの点に鑑みて種々の皮膜につき検討した結果
、非晶質の熱硬化性樹脂、特にエポキシ樹脂が優れてい
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。エポキ
シ樹脂の中でも耐熱性、耐溶剤性、透明性の点で、エポ
キシ樹脂と尿素樹脂、あるいはエポキシ樹脂とメラミン
樹脂の熱架橋硬化物や酸無水物を硬化剤として架橋硬化
されたエポキシ樹脂を特に好ましく用いる。The thermosetting resin layer 36 is a protective film provided to solve this problem, and its function is to protect the resin film from the coating solvent during the formation of the alignment film. Furthermore, like the substrate 31, the resin layer 36 is also required to have high heat resistance and low birefringence. Also, during film formation, the substrate 31
Other requirements include not causing thermal deformation such as curling, adhesion to the substrate 31, wettability to the substrate 31, wettability to the alignment agent solution, and adhesion and transparency of the alignment film. As a result of examining various coatings in view of these points, it was discovered that amorphous thermosetting resins, especially epoxy resins, are superior, leading to the completion of the present invention. Among epoxy resins, in terms of heat resistance, solvent resistance, and transparency, we especially use epoxy resins and urea resins, or thermally crosslinked cured products of epoxy resins and melamine resins, and epoxy resins that are crosslinked and cured using acid anhydrides as curing agents. Preferably used.
【００１７】エポキシ樹脂としてはビスフェノールＡタ
イプのエポキシ樹脂やフェノキシ樹脂を好ましく用いる
。この場合、エポキシ樹脂の分子量は１０００以上、７
００００以下であることが好ましい。このようなエポキ
シ樹脂としては例えば、油化シェルエポキシ（株）製の
エピコート１００２、同１００３、同１０５５、同１０
０４、同１００７、同１００９、同１０１０、同ＯＬ−
５３、同ＯＬ−５５、東都化成（株）製ＹＤ７０１９、
同ＹＰ５０、ＹＤ７０１７およびこれらの相当品を例示
することができる。分子量が低い場合には膜が脆くなる
ため好ましくなく、また高すぎる場合には溶媒への溶解
性が低下して、溶媒が限られるなどの問題がある。また
フェノールノボラックタイプのエポキシ樹脂（ダウケミ
カル社製ＤＥＮ４３８、チバガイギー社製ＤＰ４１９、
同４１２、日本化薬製ＥＯＣＮ、ＥＰＰＮおよびこれら
の相当品など）や、テトラオキシテトラフェニルエタン
のグリシジルエーテル、トリメチロールホスフィンオキ
シドのグリシジルエーテルなども用いることができる。As the epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin or phenoxy resin is preferably used. In this case, the molecular weight of the epoxy resin is 1000 or more, 7
It is preferable that it is 0000 or less. Examples of such epoxy resins include Epicoat 1002, 1003, 1055, and 10 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
04, 1007, 1009, 1010, OL-
53, OL-55, YD7019 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.
Examples include YP50, YD7017, and their equivalents. If the molecular weight is too low, the membrane becomes brittle, which is undesirable. If the molecular weight is too high, the solubility in a solvent decreases, causing problems such as a limitation in solvents. In addition, phenol novolak type epoxy resin (DOW Chemical Company DEN438, Ciba Geigy Company DP419,
412 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., EOCN, EPPN and equivalent products thereof), glycidyl ether of tetraoxytetraphenylethane, glycidyl ether of trimethylolphosphine oxide, etc. can also be used.
【００１８】メラミン樹脂（メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂）としては、たとえば三井東圧（株）製の商品名
Ｕ−Ｖａｎ２０（ブチル化メラミン）、電気化学工業（
株）製の商品名Ｂ３５００、チバガイギー社製の商品名
Ｍ．８６、同９７Ｈ、Ｓ．Ｏ．Ａ．Ｂ社製の商品名Ｓｏ
ａｍｉｎｅ Ｍ．６０などを例示できる。また尿素樹脂
（尿素−ホルムアルデヒド）としては三井東圧（株）製
の商品名Ｕ−Ｖａｎ１０Ｒ（ブチル化メラミン）、同１
０ＶＨ、日本ライヒホールド（株）製の商品名Ｂｅｃｋ
ａｍｉｎ Ｐ１３８、電気化学工業（株）製の商品名Ｂ
Ｐ１３８などを例示できる。これらは、加熱硬化に際し
てエポキシ樹脂と共に硬化反応にあずかり、３次元架橋
構造を形成することにより不溶、不融性の保護膜を形成
する。As the melamine resin (melamine-formaldehyde resin), for example, U-Van20 (butylated melamine) manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd., Denki Kagaku Kogyo (trade name)
B3500 manufactured by Ciba Geigy, Inc., M. 86, 97H, S. O. A. Product name So made by company B
amine M. 60, etc. can be exemplified. Urea resins (urea-formaldehyde) include U-Van10R (butylated melamine) manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.;
0VH, product name Beck manufactured by Nippon Reichhold Co., Ltd.
amin P138, trade name B manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
An example is P138. These take part in a curing reaction together with the epoxy resin during heat curing, forming a three-dimensional crosslinked structure to form an insoluble and infusible protective film.
【００１９】酸無水物としては、日本化薬製の商品名カ
ヤハードＣＤ、同ＭＣＤ、無水フタル酸、無水マレイン
酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、無水トリメリット酸
などを例示できる。酸無水物添加の場合も、酸無水物は
エポキシ樹脂と共に硬化反応にあずかり、３次元架橋構
造を形成することにより不溶、不融性の保護膜を形成す
る。Examples of acid anhydrides include Kayahard CD and MCD (trade names) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., phthalic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, and the like. When an acid anhydride is added, the acid anhydride takes part in the curing reaction together with the epoxy resin, forming a three-dimensional crosslinked structure to form an insoluble and infusible protective film.
【００２０】合成樹脂フィルム上に保護膜を形成するに
際しては、メラミン樹脂または尿素樹脂（以後、両者を
総称してアミノ樹脂と呼ぶ）とエポキシ樹脂、またはエ
ポキシ樹脂と酸無水物とを適当な溶媒に溶解させて塗布
液を調製し、適当な塗布方法、例えば、スピンコート法
、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法
などの方法でフィルム上に塗布する。乾燥によって溶媒
を留去後、加熱によって塗膜を硬化させる。When forming a protective film on a synthetic resin film, melamine resin or urea resin (hereinafter both are collectively referred to as amino resin) and epoxy resin, or epoxy resin and acid anhydride are mixed in a suitable solvent. A coating solution is prepared by dissolving the coating solution, and the coating solution is coated onto a film by an appropriate coating method, such as spin coating, roll coating, gravure coating, or flexographic printing. After the solvent is distilled off by drying, the coating film is cured by heating.
【００２１】アミノ樹脂の量は、全不揮発分の５〜５０
％の範囲であることが好ましく、１０〜４０％の範囲で
あることがより好ましい。また不揮発分濃度は１０〜４
０％の範囲であることが好ましい。濃度が低いと、好ま
しい膜厚が得られない。また、高すぎる場合には、液の
貯蔵安定性が低下するので好ましくない。なお、膜厚の
好ましい範囲は１〜１０μｍである。薄すぎる場合には
配向剤塗布溶媒によって基板３１が侵されることがある
。また、厚すぎる場合には均一な膜厚が得にくかったり
、生産性が低下したりするため好ましくない。塗膜を加
熱して硬化させる際の温度は、１５０℃〜２００℃の範
囲が適当で、これより低い場合には硬化が十分でなく十
分な耐溶剤性が得られない。また、高すぎる場合には生
産性が低下したり、基板３１の熱変形を誘起したり、ま
たは保護膜自体の熱分解を生じたりするため好ましくな
い。なお、硬化の促進剤としてｐ−トルエンスルホン酸
のような有機酸を添加すると１５０℃程度の温度で十分
な硬化物が得られるので好ましい。また、ｐ−トルエン
スルホン酸のモルフォリン塩のように熱分解により酸を
遊離する添加剤は、上記のような反応促進効果と共に、
塗布液の貯蔵安定性を損なわない点から特に好ましく用
いることができる。塗布溶媒の溶剤としてはメチルエチ
ルケトンのようなケトン系溶剤、酢酸ブチルのようなエ
ステル系溶剤、ブチルセロソルブのようなセロソルブ系
溶剤、エチルカルビトール、酢酸カルビトールのような
カルビトール系溶剤、ｎ−ブチルアルコールのようなア
ルコール系溶剤、キシレンのような芳香族系溶剤などを
用いることができる。The amount of amino resin is 5 to 50% of the total non-volatile content.
%, more preferably 10 to 40%. Also, the nonvolatile content concentration is 10 to 4
The range is preferably 0%. If the concentration is low, a desirable film thickness cannot be obtained. On the other hand, if it is too high, the storage stability of the liquid decreases, which is not preferable. In addition, the preferable range of film thickness is 1-10 micrometers. If it is too thin, the substrate 31 may be attacked by the alignment agent coating solvent. On the other hand, if it is too thick, it is difficult to obtain a uniform film thickness and productivity is reduced, which is not preferable. The temperature at which the coating film is heated and cured is suitably in the range of 150° C. to 200° C. If the temperature is lower than this, curing will not be sufficient and sufficient solvent resistance will not be obtained. On the other hand, if it is too high, productivity may decrease, thermal deformation of the substrate 31 may be induced, or thermal decomposition of the protective film itself may occur, which is not preferable. Note that it is preferable to add an organic acid such as p-toluenesulfonic acid as a curing accelerator because a sufficiently cured product can be obtained at a temperature of about 150°C. In addition, additives that release acid through thermal decomposition, such as morpholine salt of p-toluenesulfonic acid, have the effect of accelerating the reaction as described above.
It can be used particularly preferably from the viewpoint of not impairing the storage stability of the coating liquid. Examples of coating solvents include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ester solvents such as butyl acetate, cellosolve solvents such as butyl cellosolve, carbitol solvents such as ethyl carbitol and carbitol acetate, and n-butyl alcohol. Alcohol solvents such as, aromatic solvents such as xylene, etc. can be used.
【００２２】酸無水物を用いる場合、酸無水物の量は、
全不揮発分の１０〜５０％の範囲であることが好ましい
。また不揮発分濃度は１０〜５０％の範囲であることが
好ましい。濃度が低いと、好ましい膜厚が得られない。
また、高すぎる場合には、液の貯蔵安定性が低下するの
で好ましくない。塗膜を加熱して硬化させる際の温度は
、用いる材料によって異なるが、１００℃〜２００℃の
範囲が適当で、低い場合には硬化が十分でなく十分な耐
溶剤性が得られない。また、高すぎる場合には生産性が
低下したり、基板３１の熱変形を誘起したり、または保
護膜自体の熱分解を生じたりするため好ましくない。な
お、硬化の促進剤として３級アミンをエポキシ樹脂重量
の０．３〜２％添加するとより低温で十分な硬化物が得
られる。塗布溶媒の溶剤としてはメチルエチルケトンの
ようなケトン系溶剤、酢酸ブチルのようなエステル系溶
剤、ブチルセロソルブのようなセロソルブ系溶剤、エチ
ルカルビトール、酢酸カルビトールのようにカルビトー
ル系溶剤、ｎ−ブチルアルコールのようなアルコール系
溶剤、キシレンのような芳香族系溶剤などを用いること
ができる。[0022] When using an acid anhydride, the amount of acid anhydride is
It is preferably in the range of 10 to 50% of the total nonvolatile content. Further, the nonvolatile content concentration is preferably in the range of 10 to 50%. If the concentration is low, a desirable film thickness cannot be obtained. On the other hand, if it is too high, the storage stability of the liquid decreases, which is not preferable. The temperature at which the coating film is heated and cured varies depending on the material used, but a range of 100°C to 200°C is appropriate; if the temperature is low, curing will be insufficient and sufficient solvent resistance will not be obtained. On the other hand, if it is too high, productivity may decrease, thermal deformation of the substrate 31 may be induced, or thermal decomposition of the protective film itself may occur, which is not preferable. In addition, if tertiary amine is added as a curing accelerator in an amount of 0.3 to 2% based on the weight of the epoxy resin, a sufficient cured product can be obtained at a lower temperature. Examples of coating solvents include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ester solvents such as butyl acetate, cellosolve solvents such as butyl cellosolve, carbitol solvents such as ethyl carbitol and carbitol acetate, and n-butyl alcohol. Alcohol solvents such as, aromatic solvents such as xylene, etc. can be used.
【００２３】このようにして形成された保護膜は、配向
の塗布溶媒であるＮ−メチルピロリドンのような溶剤に
対して十分な耐性を示すため、配向膜形成に際して基板
３１である樹脂フィルムを保護することができるばかり
か、液晶性高分子の塗布溶剤に対しても良好な耐性を示
し、たとえ、配向膜の微小域の一部がなんらかの原因で
欠落していたとしても、液晶性高分子の配向には大きな
影響は与えないという利点もある。また、保護膜のフィ
ルム基板に対する密着性や配向膜の保護膜に対する密着
性も優れている。The protective film thus formed has sufficient resistance to a solvent such as N-methylpyrrolidone, which is a coating solvent for alignment, and therefore protects the resin film that is the substrate 31 during formation of the alignment film. Not only can it be applied, but it also shows good resistance to the liquid crystal polymer coating solvent, and even if a part of the alignment film is missing for some reason, the liquid crystal polymer can be coated with It also has the advantage of not having a large effect on orientation. Furthermore, the adhesion of the protective film to the film substrate and the adhesion of the alignment film to the protective film are also excellent.
【００２４】保護膜上に形成する配向膜３３は、前述の
ように加熱によって不溶性となるポリイミド膜を綿布や
テトロンやナイロン等の植毛布で一方向にラビングした
膜を特に好適に用いる。配向膜の膜厚は３００Å〜３０
００Åの範囲であることが好ましく、薄すぎる場合には
液晶性高分子の均一な配向が得られにくい。逆に厚すぎ
る場合には、ポリイミド特有の黄色の着色が顕著になっ
たり、塗膜の均一性が低下したりするため好ましくない
。As the alignment film 33 formed on the protective film, a film obtained by rubbing a polyimide film which becomes insoluble by heating in one direction with cotton cloth, Tetron, nylon or the like as described above is particularly preferably used. The thickness of the alignment film is 300 Å to 30
The thickness is preferably in the range of 00 Å, and if it is too thin, uniform alignment of the liquid crystalline polymer will be difficult to obtain. On the other hand, if it is too thick, the yellow coloring characteristic of polyimide becomes noticeable and the uniformity of the coating film decreases, which is not preferable.
【００２５】３５は配向制御されたサーモトロピック液
晶性高分子層である。本発明の光学位相板は、配向した
液晶性高分子の複屈折性を利用するものであり、液晶性
高分子の液晶性残基は合成樹脂フィルムからなる基板３
１に対して平行に、かつ該合成樹脂フィルム上でラビン
グ方向に平行に配向している必要がある。ＳＴＮ型の液
晶表示素子を白黒表示化するための光学位相板の機能は
、液晶層を通過して光の偏光状態（一般には楕円偏光）
を直線偏光に戻すように作用することにある。可視波長
域全域にわたってこのような機能を発現させるためには
、液晶性高分子の液晶性残基は、液晶セル中の液晶分子
の捻れ方向とは逆に、しかも角度の絶対値がほぼ等しく
なるように捻れ配向していることが特に好ましい。さら
に、液晶性高分子を担持する基板を１枚とし、使用温度
における安定な配向を実現するためには、液晶性高分子
を基板上への塗布法で形成し、一旦配向させたのち、配
向状態を固定化する方法を有利に用いる。このような液
晶性高分子としては、サーモトロピックな液晶性を示し
、しかも光学位相板が使用される環境温度の上限よりも
高温域で捻れ構造を持つネマティック液晶性の液晶性高
分子の使用が特に有利である。35 is a thermotropic liquid crystal polymer layer whose orientation is controlled. The optical phase plate of the present invention utilizes the birefringence of oriented liquid crystalline polymers, and the liquid crystalline residues of the liquid crystalline polymers are formed on a substrate 3 made of a synthetic resin film.
1 and parallel to the rubbing direction on the synthetic resin film. The function of the optical phase plate for making a black and white display on an STN type liquid crystal display element is to change the polarization state of light (generally elliptically polarized light) after passing through the liquid crystal layer.
It acts to return the light to linearly polarized light. In order to exhibit such a function over the entire visible wavelength range, the liquid crystalline residues of the liquid crystalline polymer must be twisted in the opposite direction to the twist direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell, and the absolute value of the angle must be approximately the same. It is particularly preferable that the fibers are twisted and oriented as shown in FIG. Furthermore, in order to use a single substrate supporting the liquid crystalline polymer and achieve stable alignment at the operating temperature, the liquid crystalline polymer is formed by coating on the substrate, once aligned, and then aligned. Methods of fixing the state are advantageously used. As such a liquid crystal polymer, it is recommended to use a nematic liquid crystal polymer that exhibits thermotropic liquid crystal properties and has a twisted structure at a temperature higher than the upper limit of the environmental temperature at which the optical phase plate is used. Particularly advantageous.
【００２６】液晶状態において、液晶性高分子に捻れ配
向をもたせるには、ネマティック液晶性高分子中に光学
活性基を導入したり、ネマティック液晶性高分子に光学
活性基を有する低分子または高分子化合物を添加するこ
とで行うことができる。In order to give the liquid crystalline polymer a twisted orientation in the liquid crystal state, it is possible to introduce an optically active group into the nematic liquid crystalline polymer, or to introduce a low molecule or polymer having an optically active group into the nematic liquid crystalline polymer. This can be done by adding a compound.
【００２７】用いられる液晶性高分子は、液晶状態でネ
マティックまたは捻れネマティック配向するものであり
、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリエステルイミ
ドなどの主鎖型液晶性高分子、あるいはポリアクリレー
ト、ポリメタクリレート、ポリマロネート、ポリシロキ
サンなどの側鎖型液晶性高分子などから選択される。
なかでも合成の容易さ、配向性の点、および、要求にあ
った比較的高いガラス転移点を容易に得ることができる
等からポリエステルを好ましい材料として例示できる。
用いられるポリエステルとしてはオルソ置換芳香族単位
を構成成分として含むポリマーが最も好ましく、他にか
さ高い置換基を有する芳香族、あるいは弗素または含弗
素置換基を有する芳香族などを構成成分として含むポリ
マーも好ましく使用できる。具体的には下記のような構
造単位を有するポリエステルを例示することができる。
これらの液晶性高分子材料のうち配向固定化後の配向均
一性を考慮すると、液晶移転以下ではガラス状態となる
ものを特に好ましく用いる。The liquid crystalline polymer used is one that exhibits nematic or twisted nematic alignment in a liquid crystal state, and includes, for example, main chain type liquid crystalline polymers such as polyester, polyamide, polyesterimide, or polyacrylate, polymethacrylate, polymalonate, etc. It is selected from side-chain liquid crystalline polymers such as polysiloxane. Among them, polyester is exemplified as a preferable material because of its ease of synthesis, orientation, and ability to easily obtain a relatively high glass transition point that meets the requirements. The polyester used is most preferably a polymer containing ortho-substituted aromatic units as a constituent, and polymers containing aromatics having bulky substituents, aromatics having fluorine or fluorine-containing substituents, etc. as constituents may also be used. It can be used preferably. Specifically, polyesters having the following structural units can be exemplified. Among these liquid crystalline polymer materials, in consideration of alignment uniformity after alignment fixation, those that become glassy after liquid crystal transfer are particularly preferably used.
【００２８】本発明で言うオルソ置換芳香族単位とは、
主鎖をなす結合を互いにオルソ位とする構造単位を意味
する。具体的には下記化１に示すようなカテコール単位
、サリチル酸単位、フタル酸単位およびそれらの基のベ
ンゼン環に置換基を有するものなどを挙げることができ
る。[0028] The ortho-substituted aromatic unit referred to in the present invention is
It means a structural unit in which the bonds forming the main chain are in ortho positions. Specifically, examples include catechol units, salicylic acid units, phthalic acid units as shown in Chemical Formula 1 below, and those having substituents on the benzene ring of these groups.
【００２９】[0029]
【化１】
（Ｘは水素、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、炭素数が１から
４のアルキル基もしくはアルコキシ基またはフェニル基
を示す。またｋは０〜２である。）[Formula 1] (X represents hydrogen, a halogen such as Cl, Br, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a phenyl group. Also, k is 0 to 2.)
【００３０】これらのなかでも特に好ましい例として下
記化２のようなものを例示することができる（式中、Ｍ
ｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を示す。以下において同
様）。Among these, the following formula 2 can be exemplified as a particularly preferable example (in the formula, M
e represents a methyl group, and Bu represents a butyl group. The same applies below).
【００３１】[0031]
【化２】[Chemical 2]
【００３２】本発明で用いるポリエステルは前記構造単
位の他に、（ａ）ジオール類より誘導される構造単位（
以下、ジオール成分という）およびジカルボン酸類より
誘導される構造単位（以下、ジカルボン酸成分という）
および／または（ｂ）一つの単位中にカルボン酸と水酸
基を同時に含むオキシカルボン酸類より誘導される構造
単位（以下、オキシカルボン酸成分という）により構成
される。In addition to the above-mentioned structural units, the polyester used in the present invention has (a) structural units derived from diols (
(hereinafter referred to as diol component) and structural units derived from dicarboxylic acids (hereinafter referred to as dicarboxylic acid component)
and/or (b) composed of structural units derived from oxycarboxylic acids containing both carboxylic acid and hydroxyl groups in one unit (hereinafter referred to as oxycarboxylic acid component).
【００３３】これらのうち、ジオール成分としては下記
化３のような芳香族および脂肪族のジオールを挙げるこ
とができる。Among these, examples of the diol component include aromatic and aliphatic diols as shown in formula 3 below.
【００３４】[0034]
【化３】[Chemical formula 3]
【００３５】なかでも、下記化４に示すものなどが好ま
しく用いられる。Among them, those shown in the following formula 4 are preferably used.
【００３６】[0036]
【化４】[C4]
【００３７】またジカルボン酸成分としては下記化５の
ようなものを例示することができる。[0037] As the dicarboxylic acid component, the following chemical formula 5 can be exemplified.
【００３８】[0038]
【化５】[C5]
【００３９】なかでも下記化６に示すものが好ましい。Among these, those shown in the following formula 6 are preferred.
【００４０】[0040]
【化６】[C6]
【００４１】オキシカルボン酸成分としては、具体的に
は下記化７のような単位を例示することができる。Specific examples of the oxycarboxylic acid component include units shown in the following formula 7.
【００４２】[0042]
【化７】[C7]
【００４３】ジカルボン酸とジオールのモル比は、一般
のポリエステルと同様、大略１：１である（オキシカル
ボン酸を用いている場合は、カルボン酸基と水酸基の割
合）。またポリエステル中に占めるオルソ置換芳香族単
位の割合は５モル％〜４０モル％の範囲が好ましく、さ
らに好ましくは１０モル％〜３０モル％の範囲である。
５モル％より少ない場合は、ネマチック相の下に結晶相
が現われる傾向があり好ましくない。また４０モル％よ
り多い場合は、ポリマーが液晶性を示さなくなり好まし
くない。
代表的なポリエステルとしては次のようなポリマーを例
示することができる。The molar ratio of dicarboxylic acid to diol is approximately 1:1 as in general polyester (if oxycarboxylic acid is used, the ratio of carboxylic acid groups to hydroxyl groups). The proportion of ortho-substituted aromatic units in the polyester is preferably in the range of 5 mol% to 40 mol%, more preferably in the range of 10 mol% to 30 mol%. If it is less than 5 mol %, a crystalline phase tends to appear under the nematic phase, which is not preferable. Moreover, if it exceeds 40 mol%, the polymer will not exhibit liquid crystallinity, which is not preferable. Typical polyesters include the following polymers.
【００４４】（ａ）下記化８の構造単位から構成される
ポリマー(a) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 8
【化８】[Chemical formula 8]
【００４５】（ｂ）下記化９の構造単位から構成される
ポリマー(b) Polymer composed of the structural unit shown in the following formula 9
【化９】[Chemical formula 9]
【００４６】（ｃ）下記化１０の構造単位から構成され
るポリマー(c) Polymer composed of the structural unit shown in the following formula 10
【化１０】[Chemical formula 10]
【００４７】（ｄ）下記化１１の構造単位から構成され
るポリマー(d) Polymer composed of the structural unit shown in the following formula 11
【化１１】[Chemical formula 11]
【００４８】（ｅ）下記化１２の構造単位から構成され
るポリマー(e) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 12
【化１２】[Chemical formula 12]
【００４９】（ｆ）下記化１３の構造単位から構成され
るポリマー(f) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 13
【化１３】[Chemical formula 13]
【００５０】（ｇ）下記化１４の構造単位から構成され
るポリマー(g) Polymer composed of the structural unit shown in the following formula 14
【化１４】[Chemical formula 14]
【００５１】 （ｈ）下記化１５の構造単位から構成されるポリマー[0051] (h) A polymer composed of the structural unit shown in chemical formula 15 below.
【
化１５】[
Chemical 15]
【００５２】オルソ置換芳香族単位に代えて下記化１６
に示すようなかさ高い置換基を含む芳香族単位、あるい
は弗素または含弗素置換基を含む芳香族単位を構成成分
とするポリマーもまた好ましく用いられる。[0052] In place of the ortho-substituted aromatic unit, the following formula 16 is used.
Also preferably used are polymers whose constituent components are aromatic units containing bulky substituents, or aromatic units containing fluorine or fluorine-containing substituents.
【００５３】[0053]
【化１６】[Chemical formula 16]
【００５４】これらのポリマーの分子量は、各種溶媒中
たとえばフェノール／テトラクロロエタン（６０／４０
）混合溶媒中、３０℃で測定した対数粘度が０．０５〜
３．０の範囲であることが好ましく、０．０７〜２．０
の範囲であることがさらに好ましい。対数粘度が０．０
５より小さい場合、得られた高分子液晶の強度が弱くな
り好ましくない。また３．０より大きい場合、液晶形成
時の粘性が高すぎて、配向性の低下や配向に要する時間
の増加など問題点が生じる。The molecular weight of these polymers can be determined by mixing, for example, phenol/tetrachloroethane (60/40) in various solvents.
) The logarithmic viscosity measured at 30°C in a mixed solvent is 0.05~
It is preferably in the range of 3.0, and 0.07 to 2.0
More preferably, the range is within the range of . Logarithmic viscosity is 0.0
If it is less than 5, the strength of the obtained polymer liquid crystal becomes weak, which is not preferable. If it is larger than 3.0, the viscosity during liquid crystal formation is too high, causing problems such as a decrease in orientation and an increase in the time required for orientation.
【００５５】これらネマティック液晶性高分子に捻れを
与えるために混合される光学活性化合物としては、低分
子液晶の化学構造の一部に光学活性基を導入した液晶性
化合物が一般的である。たとえば、下記化１７及び化１
８のような化合物を例示できる。[0055] As the optically active compound mixed to impart twist to these nematic liquid crystal polymers, a liquid crystal compound in which an optically active group is introduced into a part of the chemical structure of a low-molecular liquid crystal is generally used. For example, the following chemical formulas 17 and 1
Examples include compounds such as No. 8.
【００５６】[0056]
【化１７】[Chemical formula 17]
【００５７】[0057]
【化１８】[Chemical formula 18]
【００５８】ネマチック液晶性高分子との相溶性を考慮
すると、本発明における光学活性物質としては、光学活
性な高分子化合物を特に好ましく用いる。分子内に光学
活性な基を有する高分子であればいずれも使用すること
ができるが、ベースポリマーとの相溶性の観点から液晶
性を示す高分子であることが望ましい。例として光学活
性な基を有する液晶性のポリアクリレート、ポリメタク
リレート、ポリマロネート、ポリシロキサン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネ
ート、あるいはポリペプチド、セルロースなどを挙げる
ことができる。なかでもベースとなるネマチック液晶性
ポリマーとの相溶性から、芳香族主体の光学活性なポリ
エステルが最も好ましい。具体的には次のようなポリマ
ーを例示することができる。Considering the compatibility with the nematic liquid crystalline polymer, an optically active polymer compound is particularly preferably used as the optically active substance in the present invention. Any polymer having an optically active group in its molecule can be used, but from the viewpoint of compatibility with the base polymer, it is desirable to use a polymer that exhibits liquid crystallinity. Examples include liquid crystalline polyacrylates, polymethacrylates, polymalonates, polysiloxanes, polyesters, polyamides, polyesteramides, polycarbonates, polypeptides, and cellulose having optically active groups. Among these, optically active polyesters containing mainly aromatic compounds are most preferred from the viewpoint of compatibility with the base nematic liquid crystalline polymer. Specifically, the following polymers can be exemplified.
【００５９】（イ）下記化１９の構造体から構成される
ポリマー(a) Polymer composed of the structure of the following chemical formula 19
【化１９】[Chemical formula 19]
【００６０】（ロ）下記化２０の構造単位から構成され
るポリマー(b) Polymer composed of the structural unit shown below in 20
【化２０】[C20]
【００６１】（ハ）下記化２１の構造単位から構成され
るポリマー(c) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 21
【化２１】[C21]
【００６２】（ニ）下記化２２の構成単位から構成され
るポリマー(d) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 22
【化２２】[C22]
【００６３】（ホ）下記化２３の構成単位から構成され
るポリマー(e) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 23
【化２３】[C23]
【００６４】（ヘ）下記化２４の構成単位から構成され
るポリマー(f) Polymer composed of the structural units shown in the following formula 24
【化２４】[C24]
【００６５】（ト）下記化２５の構成単位から構成され
るポリマー(g) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 25
【化２５】[C25]
【００６６】（チ）下記化２６の構成単位から構成され
るポリマー(h) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 26
【化２６】[C26]
【００６７】（リ）下記化２７の構成単位から構成され
るポリマー(li) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 27
【化２７】[C27]
【００６８】（ヌ）下記化２８の構成単位から構成され
るポリマー(n) Polymer composed of the structural unit shown below in formula 28
【化２８】[C28]
【００６９】（ル）下記化２９の構成単位から構成され
るポリマー(l) Polymer composed of the structural units shown below in formula 29
【化２９】[C29]
【００７０】これらのポリマーの分子量は、たとえばフ
ェノール／テトラクロロエタン中、３０℃で測定した対
数粘度が０．０５〜５．０の範囲が好ましい。対数粘度
が５．０より大きい場合は粘性が高すぎて結果的に配向
性の低下を招くので好ましくなく、また０．０５より小
さい場合は組成のコントロールが難しくなり好ましくな
い。The molecular weight of these polymers is preferably such that the logarithmic viscosity measured at 30° C. in phenol/tetrachloroethane is in the range of 0.05 to 5.0. If the logarithmic viscosity is more than 5.0, the viscosity is too high, resulting in a decrease in orientation, which is undesirable, and if it is less than 0.05, it becomes difficult to control the composition, which is not preferred.
【００７１】本発明の組成物の調製は、ネマチック液晶
性ポリエステルと光学活性化合物を所定の割合で、固体
混合、溶液混合あるいはメルト混合などの方法によって
行える。組成物中に占める光学活性化合物の割合は、光
学活性化合物中の光学活性な基の比率、あるいはその光
学活性化合物のネマチック液晶に捻れを与えるときの捻
れ力によって異なるが、一般的には０．１〜５０ｗｔ％
の範囲が好ましく、特に０．５〜３０ｗｔ％の範囲が好
ましい。０．１ｗｔ％より少ない場合はネマチック液晶
に十分な捻れを与えることができず、また５０ｗｔ％よ
り多い場合は配向性に悪影響をおよぼす。The composition of the present invention can be prepared by mixing the nematic liquid crystalline polyester and the optically active compound in a predetermined ratio by a method such as solid mixing, solution mixing or melt mixing. The proportion of the optically active compound in the composition varies depending on the proportion of optically active groups in the optically active compound or the twisting force used to twist the nematic liquid crystal of the optically active compound, but is generally 0. 1-50wt%
The range is preferably 0.5 to 30 wt%, particularly preferably 0.5 to 30 wt%. If the amount is less than 0.1 wt%, sufficient twist cannot be imparted to the nematic liquid crystal, and if it is more than 50 wt%, the alignment will be adversely affected.
【００７２】本発明の位相板はまた、他の光学活性化合
物を用いることなく自身で均一でモノドメインな捻れネ
マチック配向をし、かつその配向状態を容易に固定化で
きる高分子液晶を用いることによっても製造できる。こ
れらのポリマーは主鎖中に光学活性基を有し自身が光学
活性であることが必須であり、具体的には光学活性なポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエス
テルイミドなどの主鎖型液晶ポリマー、あるいはポリア
クリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサンなど
の側鎖型液晶ポリマーなどを例示することができる。な
かでも合成の容易さ、配向性、ガラス転移点などからポ
リエステルが好ましい。用いられるポリエステルとして
はオルソ置換芳香族単位を構成成分として含むポリマー
が最も好ましいが、オルソ置換芳香族単位の代わりにか
さ高い置換基を有する芳香族、あるいは弗素または含弗
素置換基を有する芳香族などを構成成分として含むポリ
マーもまた使用することができる。これらの光学活性な
ポリエステルは、今まで説明してきたネマチック液晶性
ポリエステルに、さらに光学活性なジオール、ジカルボ
ン酸、オキシカルボン酸を用いて下記化３０に示すよう
な光学活性基を導入することにより得られる。（式中、
＊印は光学活性炭素を示す）[0072] The phase plate of the present invention also achieves uniform monodomain twisted nematic alignment by itself without using any other optically active compound, and by using a polymeric liquid crystal that can easily fix the alignment state. can also be manufactured. It is essential that these polymers have an optically active group in their main chain and are optically active themselves, and specifically, main chain type liquid crystal polymers such as optically active polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide, or Examples include side chain type liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, and polysiloxane. Among these, polyester is preferred from the viewpoint of ease of synthesis, orientation, glass transition point, etc. The most preferable polyester to be used is a polymer containing ortho-substituted aromatic units as a constituent, but aromatic ones having bulky substituents in place of ortho-substituted aromatic units, aromatic ones having fluorine or fluorine-containing substituents, etc. Polymers containing as constituents can also be used. These optically active polyesters can be obtained by further introducing an optically active group as shown in Chemical Formula 30 below into the nematic liquid crystalline polyester described so far using an optically active diol, dicarboxylic acid, or oxycarboxylic acid. It will be done. (In the formula,
*mark indicates optically active carbon)
【００７３】[0073]
【化３０】[C30]
【００７４】これら光学活性な基のポリマー中に占める
割合は、０．１〜２０モル％の範囲が好ましく、特に０
．５〜１０モル％の範囲が好ましい。光学活性な基の割
合が０．１％より少ない場合は位相板に必要な捻れ構造
が得られず、また２０モル％より多い場合は捻れ力が強
すぎて補償効果の低下を来し好ましくない。これらのポ
リマーの分子量は、各種溶媒中たとえばフェノール／テ
トラクロロエタン（６０／４０）混合溶媒中、３０℃で
測定した対数粘度が０．０５〜３．０が好ましく、さら
に好ましくは０．０７〜２．０の範囲である。The proportion of these optically active groups in the polymer is preferably in the range of 0.1 to 20 mol%, particularly 0.1 to 20 mol%.
．． A range of 5 to 10 mol% is preferred. If the proportion of optically active groups is less than 0.1%, the twisted structure necessary for the phase plate cannot be obtained, and if it is more than 20 mol%, the twisting force is too strong, resulting in a decrease in the compensation effect, which is undesirable. . The molecular weight of these polymers is such that the logarithmic viscosity measured at 30°C in various solvents, such as a phenol/tetrachloroethane (60/40) mixed solvent, is preferably 0.05 to 3.0, more preferably 0.07 to 2. It is in the range of .0.
【００７５】液晶性高分子の均一塗膜を得るためには、
液晶性高分子を溶媒に溶解させて塗布する方法が最も有
利である。溶媒を乾燥工程により留去後、液晶性高分子
は、液晶状態で配向させられ、ついで、ガラス転移点以
下に冷却して液晶状態の配向状態を固定化させて用いる
。このようにすることにより、液晶性高分子の自己保持
性を利用して、液晶性高分子を保持するための対向基板
を省略し、基板を１枚にすることができる。さらに、使
用温度において固相であるため、厚み変化やレターデー
ション変化がなく、優れた信頼性を得ることができる。In order to obtain a uniform coating film of liquid crystalline polymer,
The most advantageous method is to dissolve the liquid crystalline polymer in a solvent and apply it. After the solvent is distilled off by a drying process, the liquid crystalline polymer is oriented in a liquid crystal state, and then cooled to a temperature below the glass transition point to fix the orientation state in the liquid crystal state before use. By doing so, it is possible to use the self-retention property of the liquid crystalline polymer, omit the counter substrate for holding the liquid crystalline polymer, and use only one substrate. Furthermore, since it is in a solid phase at the operating temperature, there is no change in thickness or retardation, and excellent reliability can be obtained.
【００７６】液晶性高分子用の溶媒としては、そこで用
いられる液晶性高分子の種類、重合度によっても異なる
が、一般には、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、オルソジクロロベンゼンなどのハロゲン系炭化水
素、フェノール、ｏ−クロロフェノール、クレゾールな
どのフェノール系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロト
ン性極性溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒およびこれらの混合溶媒を例示できる。溶
液濃度は塗布法、高分子の粘性、目的とする膜厚等によ
り異なる。液晶表示素子用の補償板として要求される膜
厚は一般には２〜２０μｍ程度であり、通常は２〜５０
ｗｔ％の範囲で使用され、好ましくは５〜３０％の範囲
である。塗布法としてはスピンコート法、ロールコート
法、グラビアコート法、デイッピング法、スクリーン印
刷法などを採用できる。熱処理時の配向膜界面による液
晶性高分子の配向を助ける意味でポリマーの粘性は低い
方がよく、したがって温度は高い方がよいが、あまり高
いとコストの増大と作業性の悪化を招き好ましくない。
さらに、本発明のように基板として合成樹脂フィルムを
用いる場合には、基板の耐熱温度によっても制限される
。熱処理温度は５０℃〜２００℃の範囲が好ましく、特
に１００℃〜１９０℃の範囲が特に好ましい。また、一
旦等方性液体となる温度まで加熱後、上記液晶相を呈す
る温度に冷却して配向させることもできる。熱処理時間
はポリマーの組成、分子量によって異なるが、一般には
１０秒〜６０分の範囲が好ましく、特に３０秒〜３０分
の範囲が好ましい。処理時間が短すぎる場合には配向が
不十分となり、また、長すぎる場合には生産性が低下し
好ましくない。なお、本発明で保護膜として用いる熱硬
化性樹脂膜は、ここに示した温度で十分安定であり、本
方式の光学位相板の保護膜として極めて優れたものであ
った。液晶配向が完成されてから液晶性高分子膜はガラ
ス転移点以下の温度に冷却すれば、配向を固定化する事
ができる。冷却速度は特に制限されず、加熱雰囲気から
ガラス転移点以下の雰囲気に移すだけでよい。なお、液
晶性高分子薄膜を配向固定化して、かつ室温付近で用い
る場合、液晶性高分子のガラス転移温度は５０℃以上で
あることが好ましい。これより低い場合、固定化した配
向構造が崩れる場合があり、好ましくない。Solvents for liquid crystal polymers vary depending on the type and degree of polymerization of the liquid crystal polymer used, but generally halogen-based solvents such as chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, orthodichlorobenzene are used. Examples include hydrocarbons, phenol, o-chlorophenol, phenolic solvents such as cresol, aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and mixed solvents thereof. The solution concentration varies depending on the coating method, the viscosity of the polymer, the desired film thickness, etc. The film thickness required for a compensation plate for liquid crystal display elements is generally about 2 to 20 μm, and usually about 2 to 50 μm.
It is used in a range of wt%, preferably in a range of 5 to 30%. As the coating method, a spin coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method, a screen printing method, etc. can be adopted. The lower the viscosity of the polymer, the better to help align the liquid crystalline polymer at the interface of the alignment film during heat treatment, and therefore the higher the temperature, but if it is too high, it will increase costs and worsen workability, which is undesirable. . Furthermore, when a synthetic resin film is used as a substrate as in the present invention, there is also a limit depending on the heat resistance temperature of the substrate. The heat treatment temperature is preferably in the range of 50°C to 200°C, particularly preferably in the range of 100°C to 190°C. Alternatively, it is also possible to align the material by heating it once to a temperature at which it becomes an isotropic liquid and then cooling it to a temperature at which it exhibits the above-mentioned liquid crystal phase. The heat treatment time varies depending on the composition and molecular weight of the polymer, but is generally preferably in the range of 10 seconds to 60 minutes, particularly preferably in the range of 30 seconds to 30 minutes. If the treatment time is too short, orientation will be insufficient, and if it is too long, productivity will decrease, which is not preferred. The thermosetting resin film used as a protective film in the present invention was sufficiently stable at the temperatures shown here, and was extremely excellent as a protective film for the optical phase plate of this system. After the liquid crystal alignment is completed, the liquid crystal polymer film can be cooled to a temperature below the glass transition point to fix the alignment. The cooling rate is not particularly limited, and it is sufficient to simply move from a heated atmosphere to an atmosphere below the glass transition point. In addition, when the liquid crystalline polymer thin film is used with fixed orientation and at around room temperature, it is preferable that the glass transition temperature of the liquid crystalline polymer is 50° C. or higher. If it is lower than this, the fixed alignment structure may collapse, which is not preferable.
【００７７】本発明の位相板は、さらに液晶性高分子面
を保護する目的で他の基板を積層して用いることも可能
であり、また同様の目的で他の樹脂膜を表面に形成する
こともできる。[0077] The phase plate of the present invention can also be used by laminating another substrate for the purpose of protecting the liquid crystal polymer surface, and another resin film can be formed on the surface for the same purpose. You can also do it.
【００７８】ＳＴＮ液晶表示素子用の光学位相板として
は、レターデーション、捻れ角、および、液晶性高分子
の配向方向を、用いる液晶セルに合わせて厳密に制御す
る必要がある。このうち、レターデーションは用いる液
晶性高分子によって決まる光学異方性と液晶性高分子の
膜厚を制御することによってなされる。また、捻れ角は
、液晶性高分子中に導入する光学活性基（物質）の量に
よって自然ピッチを制御すると共に、膜厚を制御するこ
とにより所望の値とすることができる。液晶性高分子の
配向方向は、配向膜のラビング方向を調整することによ
り任意に設定可能である。レターデーションの値は、一
般的には０．５〜１．２μｍの範囲であり、捻れ角は１
６０゜〜３６０゜の範囲が一般的である。As an optical phase plate for an STN liquid crystal display element, it is necessary to strictly control the retardation, twist angle, and orientation direction of the liquid crystal polymer in accordance with the liquid crystal cell used. Among these, retardation is achieved by controlling the optical anisotropy determined by the liquid crystal polymer used and the film thickness of the liquid crystal polymer. Further, the twist angle can be set to a desired value by controlling the natural pitch by controlling the amount of optically active groups (substances) introduced into the liquid crystalline polymer, and by controlling the film thickness. The alignment direction of the liquid crystalline polymer can be arbitrarily set by adjusting the rubbing direction of the alignment film. The retardation value is generally in the range of 0.5 to 1.2 μm, and the twist angle is 1
A range of 60° to 360° is common.
【００７９】本発明の液晶表示素子用光学位相板は、薄
い合成樹脂フィルム上に形成されているため全体の厚さ
が数十μｍ〜数百μｍと極めて薄いため、ＳＴＮ型の液
晶表示素子とともに用いた場合でも、素子全体の重量増
や厚みの増加を最小限とすることができる。また、配向
膜と樹脂フィルムの間に耐溶剤性と耐熱性に優れた中間
層を設けたため、配向膜塗布時に発生する樹脂フィルム
の損傷に起因する欠陥が全く無い、極めて均一性に優れ
た位相板である。この中間層は非晶質であるため、硬化
によっても光学的に等方性であり、そのため、位相板と
しての性能をいっさい損なうことが無いという特徴を有
している。The optical phase plate for a liquid crystal display element of the present invention is formed on a thin synthetic resin film and has an extremely thin overall thickness of several tens of micrometers to several hundred micrometers. Even when used, the increase in weight and thickness of the entire device can be minimized. In addition, an intermediate layer with excellent solvent resistance and heat resistance is provided between the alignment film and the resin film, resulting in an extremely uniform phase with no defects caused by damage to the resin film that occurs when applying the alignment film. It is a board. Since this intermediate layer is amorphous, it remains optically isotropic even after curing, and therefore has the characteristic that the performance as a phase plate is not impaired at all.
【００８０】次に本発明の光学位相板を、ＳＴＮ型の液
晶表示素子と共に用いた白黒表示ＳＴＮ型液晶表示素子
について、図２に示した構成例により説明する。ガラス
や合成樹脂フィルムよりなる第１の透光性基板１１と第
２の透光性基板２１とが離間、対向して配設され、両基
板１１，２１と外周シール１４とによって形成された空
間に液晶が封入されて液晶層１５をなし、液晶セル１６
が形成されている。基板１１と２１の内面には液晶層１
５に電圧を印加するための透明電極１２，２２と液晶を
一定方向に配向させるための配向膜１３，２３が形成さ
れている。１７，２７は偏光板である。液晶セル１６と
偏光板２７の間には液晶性高分子層３５を主たる機能成
分とする光学位相板３０が配置される。３１は液晶性高
分子膜が形成された基板であり、３６は非晶質の熱硬化
性樹脂層であり、３３は液晶性高分子を配向させるため
の配向膜である。Next, a monochrome display STN type liquid crystal display element using the optical phase plate of the present invention together with an STN type liquid crystal display element will be explained with reference to the configuration example shown in FIG. A space formed by a first transparent substrate 11 and a second transparent substrate 21 made of glass or a synthetic resin film, separated and facing each other, and formed by both substrates 11, 21 and the outer peripheral seal 14. A liquid crystal is sealed in the liquid crystal layer 15 to form a liquid crystal cell 16.
is formed. A liquid crystal layer 1 is provided on the inner surfaces of the substrates 11 and 21.
Transparent electrodes 12 and 22 for applying a voltage to the liquid crystal 5 and alignment films 13 and 23 for aligning the liquid crystal in a certain direction are formed. 17 and 27 are polarizing plates. An optical phase plate 30 whose main functional component is a liquid crystal polymer layer 35 is arranged between the liquid crystal cell 16 and the polarizing plate 27 . 31 is a substrate on which a liquid crystalline polymer film is formed, 36 is an amorphous thermosetting resin layer, and 33 is an alignment film for aligning the liquid crystalline polymer.
【００８１】液晶層１５において、液晶は正の誘電異方
性を有するネマティックまたはコレステリック液晶で、
配向膜１３，２３により電圧を印加しない状態で基板面
にほぼ平行に配向している。液晶は上下基板の間で螺旋
軸を基板面に垂直に向けた捻れ配向をとっていることが
好ましく、その捻れの角は１２０゜〜３６０゜であるこ
とが好ましい。捻れ角が小さい場合には電圧−透過率特
性の急峻性が低下し、時分割駆動特性が低下する。液晶
の捻れ角は、図３に示すように下基板の配向膜１３の配
向処理方向（Ｒ１）、上基板の配向膜２３の配向処理方
向（Ｒ２）および液晶のピッチは液晶層の厚さを制御す
ることによって容易に制御が可能である。液晶層のレタ
ーデーションＲＬは液晶の屈折率異方性△ｎＬと液晶層
の厚さｄＬの積△ｎＬ・ｄＬのように表わされる。ＲＬ
は良好なコントラストを得るために０．７μｍ〜１μｍ
の範囲とすることが好ましい。In the liquid crystal layer 15, the liquid crystal is a nematic or cholesteric liquid crystal having positive dielectric anisotropy.
The alignment films 13 and 23 are oriented substantially parallel to the substrate surface when no voltage is applied. The liquid crystal preferably has a twisted orientation between the upper and lower substrates with its helical axis perpendicular to the substrate surface, and the angle of the twist is preferably 120° to 360°. When the twist angle is small, the steepness of the voltage-transmittance characteristics decreases, and the time-division drive characteristics deteriorate. As shown in FIG. 3, the twist angle of the liquid crystal is determined by the alignment direction (R1) of the alignment film 13 on the lower substrate, the alignment direction (R2) of the alignment film 23 on the upper substrate, and the pitch of the liquid crystal depending on the thickness of the liquid crystal layer. It can be easily controlled by controlling. The retardation RL of the liquid crystal layer is expressed as the product ΔnL·dL of the refractive index anisotropy ΔnL of the liquid crystal and the thickness dL of the liquid crystal layer. R.L.
is 0.7 μm to 1 μm to obtain good contrast.
It is preferable to set it as the range of.
【００８２】本発明では光学位相板３０は、これまで説
明してきたようにサーモトロピック液晶性高分子層３５
と、液晶性高分子を保持するための透光性合成樹脂基板
３１と、液晶性高分子の配向方向を制御するための配向
膜３３と、熱硬化性樹脂からなる保護膜３６から基本的
に構成される。液晶性高分子はこの層中で捻れネマティ
ック配向をとるように配向が制御される。本構成におい
て、液晶性高分子層３５はその光学異方性のために複屈
折性を生ずる。液晶性高分子層３５のレターデーション
Ｒｃは、液晶性高分子の屈折率異方性△ｎｃと液晶性高
分子層の厚さｄｃを用いて、Ｒｃ＝△ｎｃ・ｄｃのよう
に表わされる。In the present invention, the optical phase plate 30 includes the thermotropic liquid crystalline polymer layer 35 as explained above.
Basically, it consists of a transparent synthetic resin substrate 31 for holding the liquid crystal polymer, an alignment film 33 for controlling the orientation direction of the liquid crystal polymer, and a protective film 36 made of a thermosetting resin. configured. The orientation of the liquid crystalline polymer is controlled in this layer so that it takes a twisted nematic orientation. In this configuration, the liquid crystalline polymer layer 35 produces birefringence due to its optical anisotropy. The retardation Rc of the liquid crystalline polymer layer 35 is expressed as Rc=Δnc·dc using the refractive index anisotropy Δnc of the liquid crystalline polymer and the thickness dc of the liquid crystalline polymer layer.
【００８３】偏光板１７を通過し、直線偏光で液晶層１
５に入射した光は、液晶層１５を通過することにより常
光線と異常光線との間に位相のずれを生じ、結果として
液晶層１５を通過後の光は波長により異なる楕円率と方
位角を持つ楕円偏光となる。本発明による位相板３０は
、この楕円偏光を再度直線偏光に戻すように機能する。
すなわち、偏光板２７の透過軸を（楕円）偏光の方位角
方向に平行に設置することにより白色の背景が、直交さ
せて設置することにより黒色の背景が得られる。The linearly polarized light passes through the polarizing plate 17 and illuminates the liquid crystal layer 1.
When the light incident on 5 passes through the liquid crystal layer 15, a phase shift occurs between the ordinary ray and the extraordinary ray, and as a result, the light after passing through the liquid crystal layer 15 has an ellipticity and an azimuth that differ depending on the wavelength. It becomes elliptically polarized light. The phase plate 30 according to the present invention functions to convert this elliptically polarized light back into linearly polarized light. That is, a white background can be obtained by setting the transmission axis of the polarizing plate 27 parallel to the azimuth direction of (elliptical) polarized light, and a black background can be obtained by setting the polarizing plate 27 perpendicularly.
【００８４】ＲｃはＲＬとはほぼ等しいか、またはＲＬ
より僅かに小さく設定することが良好な白黒表示を得る
上で好ましい。Rc is approximately equal to RL or RL
It is preferable to set it slightly smaller in order to obtain good black and white display.
【００８５】図３は本発明の液晶表示素子の各構成要素
の角度配置を示したもので、Ｃ１は液晶性高分子を配向
させるための配向膜における配向処理方向を示し、Ｃ２
は液晶性高分子膜表面での配向方向を示している。良好
な補償効果を得るためには、Ｃ１とＲ２の成す角δは４
０゜〜１４０゜の範囲であることが好ましく、６０゜〜
１２０゜の範囲であることがより好ましい。Ｐ１とＰ２
はそれぞれ偏光板１７と２７の偏光透過軸（または吸収
軸）を表わしている。
同様の目的から、Ｐ１とＲ１の成す角αは２０゜〜７０
゜の範囲であることが好ましい。Ｃ２とＰ２の成す角β
も２０゜〜７０゜の範囲であることが好ましい。FIG. 3 shows the angular arrangement of each component of the liquid crystal display element of the present invention, where C1 indicates the direction of alignment treatment in the alignment film for aligning the liquid crystal polymer, and C2
indicates the alignment direction on the surface of the liquid crystalline polymer film. In order to obtain a good compensation effect, the angle δ formed by C1 and R2 should be 4.
It is preferably in the range of 0° to 140°, and preferably in the range of 60° to
More preferably, the angle is in the range of 120°. P1 and P2
represent the polarized light transmission axes (or absorption axes) of the polarizing plates 17 and 27, respectively. For the same purpose, the angle α formed by P1 and R1 is between 20° and 70°.
It is preferable that it is in the range of . Angle β between C2 and P2
It is also preferable that the angle is in the range of 20° to 70°.
【００８６】以上の説明において、基板２１と偏光板２
７の間に光学位相板３０を設けたが、該光学位相板３０
の位置は液晶相１５と偏光板１７または２７の間であれ
ばどこに配置してもよく、また複数の光学位相板を採用
することもできる。複数個用いる場合には、一般には各
位相板を積層したときのレターデーションが前記の条件
を満たすことが好ましい。光学位相板３０を配置するに
際しては偏光板と基板の間に単に挾み込むこともできる
が、この場合、空気／基板、空気／偏光板の界面ができ
るため、この界面からの反射光の影響により、表示が暗
くなったり、表示のシャープさが減じられたりしやすい
。このことより、光学位相板３０は、基板または偏光板
、またはこれら両方に接着ないし粘着剤を用いて密接さ
せることが好ましい。
従来のガラス基板を用いた光学位相板では、これらの方
法によりセル基板に密接させることは実際上困難であっ
たが、本発明の光学位相板は、柔軟性があるため容易に
貼り合わせることができる。In the above explanation, the substrate 21 and the polarizing plate 2
An optical phase plate 30 is provided between 7 and 7, but the optical phase plate 30
may be placed anywhere between the liquid crystal phase 15 and the polarizing plate 17 or 27, and a plurality of optical phase plates may be used. When using a plurality of phase plates, it is generally preferable that the retardation when each phase plate is stacked satisfies the above conditions. When arranging the optical phase plate 30, it is possible to simply insert it between the polarizing plate and the substrate, but in this case, an air/substrate and air/polarizing plate interface is created, so the influence of reflected light from this interface will be reduced. This tends to cause the display to become dark or reduce the sharpness of the display. For this reason, it is preferable that the optical phase plate 30 be brought into close contact with the substrate, the polarizing plate, or both using adhesive or adhesive. With conventional optical phase plates using glass substrates, it was actually difficult to attach them closely to the cell substrate using these methods, but the optical phase plate of the present invention is flexible and can be easily attached to the cell substrate. can.
【００８７】本発明の液晶表示素子の別の特徴としては
、光学位相板の均一性に由来する表示の均一性の高さが
挙げられる。本発明では、上述のように配向膜と樹脂フ
ィルムの間に耐溶剤性と耐熱性に優れた中間層を設けた
ため、配向膜塗布時に発生する樹脂フィルムの損傷に起
因する欠陥が全く無い。Another feature of the liquid crystal display element of the present invention is high display uniformity resulting from the uniformity of the optical phase plate. In the present invention, since an intermediate layer having excellent solvent resistance and heat resistance is provided between the alignment film and the resin film as described above, there are no defects caused by damage to the resin film that occurs when applying the alignment film.
【００８８】本発明の液晶表示素子のさらに別の特徴と
しては、コントラストの高さが挙げられる。本発明に用
いられる光学位相板は、捻れ構造を持つ液晶性高分子が
、光学的に等方性な保護膜を有するそれ自体光学的に等
方性の基板上に形成されているため、ガラス基板上に形
成した光学位相板を用いた場合と全く同等の優れたコン
トラストが得られる。また、液晶性高分子を配向固定化
して用いるため、高い信頼性が得られ、液晶性高分子の
自己保持性を利用することによって、素子の厚み増加を
抑えることができる等優れた特徴を有しており、各種情
報機器の表示素子として価値が高い。Another feature of the liquid crystal display element of the present invention is high contrast. In the optical phase plate used in the present invention, a liquid crystalline polymer having a twisted structure is formed on a substrate that is itself optically isotropic and has an optically isotropic protective film. Excellent contrast can be obtained that is exactly the same as when using an optical phase plate formed on a substrate. In addition, since the liquid crystal polymer is used with a fixed orientation, high reliability can be obtained, and by utilizing the self-retention property of the liquid crystal polymer, it has excellent features such as being able to suppress increases in device thickness. Therefore, it is of high value as a display element for various information devices.
【００８９】[0089]
【実施例】次に本発明の実施例を説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。
実施例１
７５μｍ厚のポリアリレートフィルム（鐘が淵化学製）
上に下記の塗布液組成物をスピンコート法により塗布し
、８０℃で乾燥後、１８０℃で１時間加熱処理して膜厚
が３μｍの保護膜を形成した。
＜塗布液組成物＞
エポキシ樹脂（エピコート１００７）
１８重量部
尿素樹脂（Ｂｅｃｋａｍｉｎｅ Ｐ．１３８）
１２
重量部 カルビトールアセテート
３５
重量部 トルエン
３５重量部EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 75 μm thick polyarylate film (manufactured by Kanegafuchi Chemical)
The following coating liquid composition was applied thereon by spin coating, dried at 80°C, and then heat-treated at 180°C for 1 hour to form a protective film with a thickness of 3 μm. <Coating liquid composition> Epoxy resin (Epicoat 1007)
18 parts by weight
Urea resin (Beckamine P.138)
12
Part by weight Carbitol acetate
35
Part by weight Toluene
35 parts by weight
【００９０】この膜は均一、透明
で、偏光板を直交させた偏光顕微鏡で試料を観察したと
ころ、完全な暗視野が得られ、複屈折がほとんど観察さ
れなかった。次にこの保護膜上にポリアミック酸のＮ−
メチルピロリドン溶液をスピンコート法で塗布し、乾燥
後２００℃で１時間熱処理して厚さ１０００Åのポリイ
ミド膜を形成した。この工程において、ベースフィルム
と保護膜には全く変化は見られなかった。ついでポリイ
ミド膜表面にラビング処理を行った。This film was uniform and transparent, and when the sample was observed under a polarizing microscope with polarizing plates perpendicular to each other, a complete dark field was obtained and almost no birefringence was observed. Next, apply N- of polyamic acid on this protective film.
A methylpyrrolidone solution was applied by spin coating, dried and then heat treated at 200° C. for 1 hour to form a polyimide film with a thickness of 1000 Å. During this process, no changes were observed in the base film and protective film. Next, a rubbing treatment was performed on the surface of the polyimide film.
【００９１】次に、化３１において一般式（Ａ）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリエステル系液晶性高分子
と一般式（Ｂ）で示される繰り返し単位を有するポリエ
ステル系液晶性高分子の混合組成物（Ａ：Ｂ＝９５：５
（重量比））のフェノール／テトラクロロエタン（５０
：５０重量比）溶液（１５重量％）を先の配向膜上にス
ピンコート法により塗布、乾燥後、該混合組成物がネマ
ティック相を呈する２００℃で１０分間熱処理を行った
のち室温に急冷して液晶性高分子膜を形成し、補償板を
作製した。液晶性高分子膜の膜厚は３．７μｍであった
。得られた配向組織を観察したところ、モノドメインな
均一配向であった。レターデーションは５５０ｎｍにお
いて０．８３μｍであり、捻れ角は２３０゜（右廻り）
であった。Next, in Chemical Formula 31, a mixed composition of a polyester-based liquid crystalline polymer having a repeating unit represented by the general formula (A) and a polyester-based liquid crystalline polymer having a repeating unit represented by the general formula (B) is prepared. (A:B=95:5
(weight ratio)) of phenol/tetrachloroethane (50
:50 weight ratio) solution (15% by weight) was applied onto the above alignment film by a spin coating method, and after drying, heat treatment was performed at 200°C for 10 minutes so that the mixed composition exhibited a nematic phase, and then rapidly cooled to room temperature. A liquid crystalline polymer film was formed using the same method, and a compensator was produced. The thickness of the liquid crystalline polymer film was 3.7 μm. When the obtained oriented structure was observed, it was found to be monodomain and uniformly oriented. Retardation is 0.83μm at 550nm, twist angle is 230° (clockwise)
Met.
【化３１】[Chemical formula 31]
【００９２】実施例２
７５μｍ厚のポリアリレートフィルム（鐘が淵化学製）
上に下記の塗布液組成物をスピンコート法により塗布し
、８０℃で乾燥後、１８０℃で１時間加熱処理して膜厚
が３μｍの保護膜を形成した。
＜塗布液組成物＞
エポキシ樹脂（エピコート１００７）
２１重量部
メラミン樹脂（Ｕｖａｎ ２０）
９重量
部 カルビトールアセテート
７０重量
部Example 2 75 μm thick polyarylate film (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.)
The following coating liquid composition was applied thereon by spin coating, dried at 80°C, and then heat-treated at 180°C for 1 hour to form a protective film with a thickness of 3 μm. <Coating liquid composition> Epoxy resin (Epicoat 1007)
21 parts by weight
Melamine resin (Uvan 20)
9 parts by weight carbitol acetate
70 parts by weight
【００９３】この膜は均一、透明で、偏光板を直交さ
せた偏光顕微鏡で試料を観察したところ、完全な暗視野
が得られ、複屈折がほとんど観察されなかった。次にこ
の保護膜上にポリアミック酸のＮ−メチルピロリドン溶
液をスピンコート法で塗布し、乾燥後２００℃で１時間
熱処理して厚さ１０００Åのポリイミド膜を形成した。
この工程において、ベースフィルムと保護膜には全く変
化は見られなかった。ついでポリイミド膜表面にラビン
グ処理を行った。This film was uniform and transparent, and when the sample was observed under a polarizing microscope with the polarizing plates orthogonal to each other, a complete dark field was obtained and almost no birefringence was observed. Next, a solution of polyamic acid in N-methylpyrrolidone was applied onto this protective film by spin coating, and after drying, heat treatment was performed at 200° C. for 1 hour to form a polyimide film with a thickness of 1000 Å. During this process, no changes were observed in the base film and protective film. Next, a rubbing treatment was performed on the surface of the polyimide film.
【００９４】以後実施例１と同様に、液晶性高分子膜を
形成し、熱処理後急冷して光学位相板を作製した。得ら
れた配向組織は、モノドメインな均一配向であった。レ
ターデーションは５５０ｎｍにおいて０．８３μｍであ
り、捻れ角は２３０゜（右廻り）であった。Thereafter, in the same manner as in Example 1, a liquid crystalline polymer film was formed, heat treated, and then rapidly cooled to produce an optical phase plate. The obtained orientation structure was a monodomain uniform orientation. The retardation was 0.83 μm at 550 nm, and the twist angle was 230° (clockwise).
【００９５】実施例３
実施例２において０．５重量部のｐ−トルエンスルホン
酸のモロフォリン塩を加え、保護膜の硬化温度を１６０
℃にした他は、同様にして光学位相板を作製した。この
場合にも均一な液晶性高分子の配向が得られた。Example 3 In Example 2, 0.5 parts by weight of morpholine salt of p-toluenesulfonic acid was added, and the curing temperature of the protective film was increased to 160°C.
An optical phase plate was produced in the same manner except that the temperature was changed to ℃. In this case as well, uniform alignment of the liquid crystalline polymer was obtained.
【００９６】実施例４
７５μｍ厚のポリアリレートフィルム（鐘が淵化学製）
上に下記の塗布液組成物をスピンコート法により塗布し
、８０℃で乾燥後、１８０℃で１時間加熱処理して膜厚
が３μｍの保護膜を形成した。
高分子量型エポキシ樹脂（エポトート ＹＤ
１０７９（分子量１３０００）） ２０重量部
メラミン樹脂（Ｕｖａｎ２０）
１０重量部 カルビトールアセテート
３５重量部 トルエン
３５重量部
ｐ−トルエンスルホン酸
０．３重量部Example 4 75 μm thick polyarylate film (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.)
The following coating liquid composition was applied thereon by spin coating, dried at 80°C, and then heat-treated at 180°C for 1 hour to form a protective film with a thickness of 3 μm. High molecular weight epoxy resin (Epototo YD
1079 (molecular weight 13000)) 20 parts by weight
Melamine resin (Uvan20)
10 parts by weight carbitol acetate
35 parts by weight toluene
35 parts by weight p-toluenesulfonic acid
0.3 parts by weight
【００９７】この膜は均一、透明で、偏光
板を直交させた偏光顕微鏡で試料を観察したところ、完
全な暗視野が得られ、複屈折がほとんど観察されなかっ
た。次にこの保護膜上にポリアミック酸のＮ−メチルピ
ロリドン溶液をスピンコート法で塗布し、乾燥後２００
℃で１時間熱処理して厚さ１０００Åのポリアミド膜を
形成した。この工程において、ベースフィルムと保護膜
には全く変化は見られなかった。ついでポリイミド膜表
面にラビング処理を行った。This film was uniform and transparent, and when the sample was observed under a polarizing microscope with the polarizing plates orthogonal to each other, a complete dark field was obtained and almost no birefringence was observed. Next, a solution of polyamic acid in N-methylpyrrolidone was applied onto this protective film using a spin coating method, and after drying,
A polyamide film with a thickness of 1000 Å was formed by heat treatment at ℃ for 1 hour. During this process, no changes were observed in the base film and protective film. Next, a rubbing treatment was performed on the surface of the polyimide film.
【００９８】次に、実施例１と同じポリエステル系液晶
性高分子混合組成物のフェノール／テトラクロロエタン
溶液を先の配向膜上にスピンコート法により塗布、乾燥
後、該混合物組成物がネマティック相を呈する２００℃
で１０分間熱処理を行ったのち室温に急冷して補償板を
作製した。液晶性高分子膜の膜厚は３．７μｍであった
。得られた配向組織を観察したところ、モノドメインな
均一配向であった。レターデーションは５５０ｎｍにお
いて０．８３μｍであり、捻れ角は２３０゜（右廻り）
であった。Next, a phenol/tetrachloroethane solution of the same polyester-based liquid crystalline polymer mixed composition as in Example 1 was applied onto the alignment film by spin coating, and after drying, the mixture composition formed a nematic phase. exhibits 200℃
After performing heat treatment for 10 minutes, the sample was rapidly cooled to room temperature to produce a compensator plate. The thickness of the liquid crystalline polymer film was 3.7 μm. When the obtained oriented structure was observed, it was found to be monodomain and uniformly oriented. Retardation is 0.83μm at 550nm, twist angle is 230° (clockwise)
Met.
【００９９】実施例５
７５μｍ厚のポリアリレートフィルム（鐘が淵化学製）
上に下記の塗布液組成物をスピンコート法により塗布し
、８０℃で乾燥後、１８０℃で１時間加熱処理して膜厚
が３μｍの保護膜を形成した。
＜塗布液組成物＞
エポキシ樹脂（エピコート１００７）
２０重量部
無水フタル酸
１０
重量部 カルビトールアセテート
３５
重量部 トルエン
３５重量部Example 5 75 μm thick polyarylate film (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.)
The following coating liquid composition was applied thereon by spin coating, dried at 80°C, and then heat-treated at 180°C for 1 hour to form a protective film with a thickness of 3 μm. <Coating liquid composition> Epoxy resin (Epicoat 1007)
20 parts by weight
phthalic anhydride
10
Part by weight Carbitol acetate
35
Part by weight Toluene
35 parts by weight
【０１００】この膜は均一、透明
で、偏光板を直交させた偏光顕微鏡で試料を観察したと
ころ、完全な暗視野が得られ、複屈折がほとんど観察さ
れなかった。次にこの保護膜上にポリアミック酸のＮ−
メチルピロリドン溶液をスピンコート法で塗布し、乾燥
後２００℃で１時間熱処理して厚さ１０００Åのポリイ
ミド膜を形成した。この工程において、ベースフィルム
と保護膜には全く変化は見られなかった。ついでポリイ
ミド膜表面にラビング処理を行った。This film was uniform and transparent, and when the sample was observed under a polarizing microscope with the polarizing plates orthogonal to each other, a complete dark field was obtained and almost no birefringence was observed. Next, apply N- of polyamic acid on this protective film.
A methylpyrrolidone solution was applied by spin coating, dried and then heat treated at 200° C. for 1 hour to form a polyimide film with a thickness of 1000 Å. During this process, no changes were observed in the base film and protective film. Next, a rubbing treatment was performed on the surface of the polyimide film.
【０１０１】次に、実施例１と同じポリエステル系液晶
性高分子混合組成物のフェノール／テトラクロロエタン
溶液を先の配向膜上にスピンコート法により塗布、乾燥
後、該混合組成物がネマティック相を呈する２００℃で
１０分間熱処理を行ったのち室温に急冷して補償板を作
製した。液晶性高分子膜の膜厚は３．７μｍであった。
得られた配向組織を観察したところ、モノドメインな均
一配向であった。レターデーションは５５０ｎｍにおい
て０．８３μｍであり、捻れ角は２３０゜（右廻り）で
あった。Next, a phenol/tetrachloroethane solution of the same polyester-based liquid crystalline polymer mixed composition as in Example 1 was applied onto the alignment film by spin coating, and after drying, the mixed composition formed a nematic phase. After performing a heat treatment at 200° C. for 10 minutes, the sample was rapidly cooled to room temperature to produce a compensator plate. The thickness of the liquid crystalline polymer film was 3.7 μm. When the obtained oriented structure was observed, it was found to be monodomain and uniformly oriented. The retardation was 0.83 μm at 550 nm, and the twist angle was 230° (clockwise).
【０１０２】実施例６
透明電極を有するガラス基板上にポリイミド膜を形成し
、ラビング処理を行った。同様の配向処理を行った別の
基板とこの基板とを、配向処理面を内側として、６．５
μｍの球状スペーサーをスペーサーとして重ね合わせ、
外周をエポキシ系の接着剤でシールした。このとき、上
下基板のラビング方向の交角が５０゜となるように調整
した。上下基板間の空隙に、メルク（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ）
社製のネマティック液晶ＺＬＩ２２９３に同社製のカイ
ラルネマティック液晶Ｓ−８１１を添加し、自然ピッチ
を１２．３μｍに調整した液晶組成物を封入した。得ら
れた液晶セル中の液晶分子の捻れ角は左廻りに２３０゜
であり、△ｎｄは０．８７μｍであった。Example 6 A polyimide film was formed on a glass substrate having a transparent electrode and subjected to rubbing treatment. 6.5 minutes between another substrate that has undergone similar alignment treatment and this substrate with the alignment treated side inside.
Superimpose μm spherical spacers as spacers,
The outer periphery was sealed with epoxy adhesive. At this time, the intersection angle between the rubbing directions of the upper and lower substrates was adjusted to be 50°. Merck (E. Merck) is placed in the gap between the upper and lower substrates.
A chiral nematic liquid crystal S-811 manufactured by the same company was added to a nematic liquid crystal ZLI2293 manufactured by the same company, and a liquid crystal composition whose natural pitch was adjusted to 12.3 μm was sealed. The twist angle of the liquid crystal molecules in the obtained liquid crystal cell was 230° counterclockwise, and Δnd was 0.87 μm.
【０１０３】実施例４で得られた光学位相板に粘着剤を
塗布し、この液晶セルと光学位相板を図２のように貼り
合わせ、上下に偏光板を貼付けた。なお、角度配置はδ
＝９０゜、α＝β＝４５゜とした。An adhesive was applied to the optical phase plate obtained in Example 4, and the liquid crystal cell and the optical phase plate were bonded together as shown in FIG. 2, and polarizing plates were attached above and below. Note that the angular arrangement is δ
=90°, α=β=45°.
【０１０４】この液晶表示素子を１／２００デューティ
の時分割駆動で駆動させたところ、図４に示すように優
れたコントラストの白黒表示が行え、視野角も広く、均
一で、優れた表示性能を示した。[0104] When this liquid crystal display element was driven by time-division driving with a duty of 1/200, a black and white display with excellent contrast was achieved as shown in Fig. 4, and the viewing angle was wide and uniform, providing excellent display performance. Indicated.
【０１０５】実施例７
実施例４において、光学位相板の基板として１００μｍ
厚のポリエーテルサルフォンを用いた他は、同様にして
位相板を作製した。この場合にも液晶性高分子の均一な
配向が得られた。Example 7 In Example 4, the substrate of the optical phase plate was 100 μm.
A phase plate was produced in the same manner except that thick polyether sulfone was used. In this case as well, uniform alignment of the liquid crystalline polymer was obtained.
【０１０６】比較例
７５μｍ厚のポリアクレートフィルム（鐘が淵化学製）
上に、保護膜を設けずに直接ポリアミック酸のＮ−メチ
ルピロリドン溶液をスピンコート法で塗布し、乾燥後２
００℃で１時間熱処理して厚さ１０００Åのポリイミド
膜を形成した。次に、実施例１と同じポリエステル系液
晶性高分子混合組成物のフェノール／テトラクロロエタ
ン溶液を先の配向膜上にスピンコート法により塗布、乾
燥後、該混合物組成物がネマティック相を呈する２００
℃で１０分間熱処理を行ったのち室温に急冷して補償板
を作製した。
液晶性高分子膜の膜厚は３．７μｍであった。得られた
配向組織を観察したところ、微細なドメイン分割が見ら
れた。Comparative Example 75 μm thick polyacrylate film (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.)
A solution of polyamic acid in N-methylpyrrolidone was applied directly onto the top by spin coating without a protective film, and after drying,
A polyimide film with a thickness of 1000 Å was formed by heat treatment at 00° C. for 1 hour. Next, a phenol/tetrachloroethane solution of the same polyester-based liquid crystalline polymer mixed composition as in Example 1 was applied onto the alignment film using a spin coating method, and after drying, the mixture composition exhibited a nematic phase.
A compensator plate was prepared by heat-treating at ℃ for 10 minutes and then rapidly cooling to room temperature. The thickness of the liquid crystalline polymer film was 3.7 μm. When the obtained oriented structure was observed, fine domain division was observed.
【０１０７】また、この補償板を用いて実施例６と同様
に液晶表示素子を作製したが、非選択時に位相板のドメ
イン分割による光もれを生じてしまい、十分なコントラ
ストは得られなかった。[0107]Also, a liquid crystal display element was fabricated using this compensator in the same manner as in Example 6, but light leakage occurred due to the domain division of the phase plate when it was not selected, and sufficient contrast could not be obtained. .
【０１０８】[0108]
【発明の効果】本発明の光学位相板は前記構成としたの
で、全体の厚さを極めて薄くでき、ＳＴＮ型の液晶表示
素子とともに用いた場合でも、素子全体の重量増や厚み
の増加を最小限に抑えることができる。また、樹脂フィ
ルム基板と配向膜との間に設けた非晶質の熱硬化性樹脂
層により、光学的性能を損うことなく、配向膜塗布時に
発生する樹脂フィルム基板の損傷に起因する欠陥をなく
すことができ、しかも均一性を向上させることができる
。[Effects of the Invention] Since the optical phase plate of the present invention has the above structure, the overall thickness can be made extremely thin, and even when used with an STN type liquid crystal display element, the increase in weight and thickness of the entire element can be minimized. can be kept to a minimum. In addition, the amorphous thermosetting resin layer provided between the resin film substrate and the alignment film eliminates defects caused by damage to the resin film substrate that occurs when applying the alignment film, without impairing optical performance. In addition, uniformity can be improved.
【０１０９】また、本発明の液晶表示素子によれば、上
記のような特徴を有する位相板を用いてるので、表示の
均一性が向上し、コントラスト、視野角が優れ、その上
、信頼性においても優れてたものとなる。Further, according to the liquid crystal display element of the present invention, since the phase plate having the above characteristics is used, display uniformity is improved, contrast and viewing angle are excellent, and reliability is improved. It will also be excellent.
【図１】本発明による光学位相板の構成を示す断面図で
ある。FIG. 1 is a sectional view showing the configuration of an optical phase plate according to the present invention.
【図２】本発明による液晶表示素子の構成を示す断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the structure of a liquid crystal display element according to the present invention.
【図３】図２の液崩表示素子の各要素の角度関係を示す
図である。FIG. 3 is a diagram showing the angular relationship of each element of the liquid collapse display element of FIG. 2;
【図４】実施例６の液晶表示素子における透過率の波長
依存性を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the wavelength dependence of transmittance in the liquid crystal display element of Example 6.
１１，２１…基板
１２，２２…透明電極１３，２３…配向膜
１４…シール剤１５…液晶層
１６…液晶セル
１７，２７…偏光板
３０…位相板（補償板）３１…基板（合成樹脂フィルム
） ３３…配向膜３５…サーモトロピック液晶性高
分子層３６…熱硬化性樹脂層11, 21...Substrate
12, 22...Transparent electrode 13, 23...Alignment film
14...Sealant 15...Liquid crystal layer
16...Liquid crystal cell 17, 27...Polarizing plate
30... Phase plate (compensation plate) 31... Substrate (synthetic resin film) 33... Alignment film 35... Thermotropic liquid crystalline polymer layer 36... Thermosetting resin layer
Claims (6)
該配向膜上に形成されたサーモトロピック液晶性高分子
層とから構成される液晶表示素子用光学位相板において
、前記透光性基板として光学的に等方性な合成樹脂フィ
ルムを用いるとともに、該合成樹脂フィルムと前記配向
膜との間に非晶質の熱硬化性樹脂層を設けたことを特徴
とする液晶表示素子用光学位相板。Claim 1: An alignment film formed on a transparent substrate;
In an optical phase plate for a liquid crystal display element comprising a thermotropic liquid crystalline polymer layer formed on the alignment film, an optically isotropic synthetic resin film is used as the light-transmitting substrate; An optical phase plate for a liquid crystal display device, characterized in that an amorphous thermosetting resin layer is provided between a synthetic resin film and the alignment film.
素樹脂、又エポキシ樹脂とメラミン樹脂の熱架橋硬化物
であることを特徴とする請求項１に記載の液晶表示素子
用光学位相板。2. The optical phase plate for a liquid crystal display device according to claim 1, wherein the thermosetting resin is a thermally crosslinked cured product of an epoxy resin and a urea resin, or an epoxy resin and a melamine resin.
として架橋硬化されたエポキシ樹脂であることを特徴と
する請求項１に記載の液晶表示素子用光学位相板。3. The optical phase plate for a liquid crystal display element according to claim 1, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin crosslinked and cured using an acid anhydride as a curing agent.
基板と、該基板に狭持され、螺旋軸が基板法線にほぼ平
行となるように、厚み方向に１２０゜から３６０゜の範
囲で捻れた分子配向を有し、正の誘電異方性を有するネ
マティック液晶からなる液液晶層とから実質的に構成さ
れた液晶セル、（ｂ）基板の外側に配置された一対の偏
光板、及び（ｃ）光学的に等方性の合成樹脂フィルムと
、該フィルム上に形成された非晶質の熱硬化性樹脂層と
、該樹脂層上に形成された配向膜と、該配向膜上に形成
されたサーモトロピック液晶性高分子層とから構成され
、前記液晶層と前記偏光板との間に配置された光学位相
板、から実質的に構成されることを特徴とする液晶表示
素子。4. (a) A light-transmitting substrate having a pair of transparent electrodes, which is sandwiched between the substrates and arranged at an angle of 120° to 360° in the thickness direction so that the helical axis is approximately parallel to the normal line of the substrate. (b) a pair of polarizing plates disposed on the outside of the substrate; , and (c) an optically isotropic synthetic resin film, an amorphous thermosetting resin layer formed on the film, an alignment film formed on the resin layer, and the alignment film. a thermotropic liquid crystalline polymer layer formed thereon, and an optical phase plate disposed between the liquid crystal layer and the polarizing plate. .
ェノール樹脂、又はエポキシ樹脂と尿素樹脂、又はエポ
キシ樹脂とメラミン樹脂の熱架橋硬化物であることを特
徴とする請求項４に記載の液晶表示素子。5. The liquid crystal display according to claim 4, wherein the thermosetting resin is a thermally crosslinked cured product of an epoxy resin and a phenol resin, an epoxy resin and a urea resin, or an epoxy resin and a melamine resin. element.
として架橋硬化されたエポキシ樹脂であることを特徴と
する請求項４に記載の液晶表示素子。6. The liquid crystal display element according to claim 4, wherein the thermosetting resin is an epoxy resin crosslinked and cured using an acid anhydride as a curing agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132021A JPH04333019A (en) | 1991-05-08 | 1991-05-08 | Optical phase plate for liquid crystal display element and liquid crystal display element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132021A JPH04333019A (en) | 1991-05-08 | 1991-05-08 | Optical phase plate for liquid crystal display element and liquid crystal display element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04333019A true JPH04333019A (en) | 1992-11-20 |
Family
ID=15071665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3132021A Pending JPH04333019A (en) | 1991-05-08 | 1991-05-08 | Optical phase plate for liquid crystal display element and liquid crystal display element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04333019A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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