JPH04330916A - Method for removing organic matter in gas - Google Patents

Method for removing organic matter in gas

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JPH04330916A
JPH04330916A JP3196238A JP19623891A JPH04330916A JP H04330916 A JPH04330916 A JP H04330916A JP 3196238 A JP3196238 A JP 3196238A JP 19623891 A JP19623891 A JP 19623891A JP H04330916 A JPH04330916 A JP H04330916A
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JP
Japan
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synthetic zeolite
organic matter
type beads
beads
gas
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Application number
JP3196238A
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Japanese (ja)
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Takao Suzuki
孝夫 鈴木
Yoshinobu Takino
孔延 滝野
Osamu Matsui
治 松井
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Matsui Mfg Co Ltd
Original Assignee
Matsui Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To increase the efficiency of adsorption and removal of org. matter in gas to be treated by selectively adsorbing only the org. matter on synthetic zeolite which has been made hydrophobic while repelling moisture in the gas. CONSTITUTION:Synthetic zeolite is made hydrophobic with a treating agent for imparting hydrophobic property and org. matter in gas to be treated is adsorbed on the resulting hydrophobic synthetic zeolite.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】この発明は、空気などのガス中か
ら有機物を除去する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention This invention relates to a method for removing organic substances from gas such as air.

【0002】0002

【従来の技術】従来、空気などのガス中から有機物を除
去するものとして、活性炭や合成ゼオライトなどが知ら
れている。
2. Description of the Related Art Activated carbon, synthetic zeolite, and the like have been known as materials for removing organic substances from gases such as air.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】しかるに、従来から広
く知られている活性炭では、ガス中からの有機物の吸着
除去効率はかなり低い欠点があった。上記合成ゼオライ
トによれば、前述の有機物の吸着除去効率は活性炭より
高いものの、通常の合成ゼオライトは親水性であるため
に、処理すべきガス中の有機物に優先して水分を吸着す
る。そのため、処理すべきガス中に水分と有機物とを含
有している場合には、水分は充分に吸着除去されるもの
の、有機物の吸着除去効率は悪いという問題点があった
。この発明は、合成ゼオライトを疎水化して、その疎水
化した合成ゼオライトにより、処理すべきガス中の有機
物だけを吸着除去するようにしたものである。
However, the conventionally widely known activated carbon has the disadvantage that its efficiency in adsorbing and removing organic matter from gas is quite low. According to the synthetic zeolite, although the efficiency of adsorption and removal of the organic matter described above is higher than that of activated carbon, since the ordinary synthetic zeolite is hydrophilic, it adsorbs water preferentially to the organic matter in the gas to be treated. Therefore, when the gas to be treated contains moisture and organic substances, there is a problem in that although the moisture can be sufficiently adsorbed and removed, the efficiency of adsorption and removal of organic substances is poor. In this invention, synthetic zeolite is made hydrophobic, and only organic substances in the gas to be treated are adsorbed and removed by the hydrophobic synthetic zeolite.

【0004】0004

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
、この発明は、合成ゼオライトを疎水化処理剤で疎水化
して、その疎水化された合成ゼオライトにより、処理す
ベきガス中の有機物を吸着するようにしたものである。 合成ゼオライトは、モレキュラーシーブス(アメリカの
ユニオン・カーバイト社の商品名)などのように、疎水
化処理剤で疎水化できるものであれば、任意に採用でき
るものである。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present invention makes synthetic zeolite hydrophobic with a hydrophobizing treatment agent, and uses the hydrophobized synthetic zeolite to remove organic matter in the gas to be treated. It is made to absorb. Any synthetic zeolite can be used as long as it can be made hydrophobic with a hydrophobizing agent, such as Molecular Sieves (trade name of Union Carbide Company, USA).

【0005】合成ゼオライトは多数のビーズで形成する
とともに、各単位ビーズには多数の細孔を形成し、この
各細孔の口径は処理すベき有機物分子の最大長さよりも
大きく形成したものを利用する方がよい。また、合成ゼ
オライトは、その一部または全部の組成がハニカム状(
蜂の巣状)に形成することもできる。しかし、この合成
ゼオライトの形状や大きさは、前述の如くビーズ状やハ
ニカム状に限らず粉粒体状その他任意に選定し得るもの
である。
[0005] Synthetic zeolite is formed from a large number of beads, and each unit bead has a large number of pores, and each pore has a diameter larger than the maximum length of the organic molecules to be treated. Better to use it. In addition, synthetic zeolite has a honeycomb-like composition (part or all of it).
It can also be formed into a honeycomb shape. However, the shape and size of this synthetic zeolite are not limited to bead-like or honeycomb-like as described above, but can be arbitrarily selected such as powder-like or granular-like.

【0006】疎水化処理剤としては、ノルマルブチルリ
チウムとヨウ化メチルとを用いる処理剤の如くシリコー
ン系以外の処理剤である方が好ましいが、これに限らず
シリコーン系その他任意に選定できるものである。
As the hydrophobizing agent, it is preferable to use a treatment agent other than silicone type, such as a treatment agent using n-butyllithium and methyl iodide, but it is not limited to silicone type or other agents that can be arbitrarily selected. be.

【0007】合成ゼオライトを疎水化処理剤で疎水化す
るときには、合成ゼオライトとしてモレキュラーシーブ
ス(アメリカのユニオン・カーバイト社の商品名)の1
3X型ビーズを用い、この13X型ビーズを所定時間加
熱乾燥した後に所定温度まで冷却し、この13X型ビー
ズに疎水化処理剤を滴下してから、加熱及び冷却処理を
して所定時間還流した後に、13X型ビーズとその反応
液とを分離し、その分離した13X型ビーズを冷却する
とともにメタノールなどの洗浄剤を加え、該洗浄剤で前
記13X型ビーズを洗浄し同13X型ビーズに付着して
いる疎水化処理剤を除去して所定時間加熱乾燥するよう
にすることもできる。その他の疎水化方法を採ることも
できるのは勿論である。なお、前記13X型ビーズの示
性式は、 Na86〔(AlO2)86(SiO2)106〕・2
76H2Oである。
[0007] When synthetic zeolite is hydrophobized with a hydrophobizing treatment agent, Molecular Sieves (trade name of Union Carbide Company, USA) 1 is used as the synthetic zeolite.
Using 3X type beads, the 13X type beads are heated and dried for a predetermined time, then cooled to a predetermined temperature, a hydrophobizing agent is dropped onto the 13X type beads, and then heated and cooled and refluxed for a predetermined time. , 13X type beads and their reaction solution are separated, the separated 13X type beads are cooled, and a detergent such as methanol is added, the 13X type beads are washed with the detergent, and the 13X type beads are adhered to the 13X type beads. It is also possible to remove the hydrophobizing agent present and heat and dry for a predetermined period of time. Of course, other hydrophobization methods can also be used. The characteristic formula of the 13X type beads is Na86[(AlO2)86(SiO2)106].2
76H2O.

【0008】[0008]

【実施例】図1に示す如き疎水化処理装置1で、合成ゼ
オライトを疎水化処理剤で疎水化する実験を行った。実
験例では、合成ゼオライト2としてモレキュラーシーブ
ス(商品名)の13X型ビーズを、疎水化処理剤3とし
てジメチルジクロロシラン(100%)を用いて還流法
によって実験した。
EXAMPLE An experiment was carried out to hydrophobize synthetic zeolite using a hydrophobizing agent using a hydrophobizing apparatus 1 as shown in FIG. In the experimental example, an experiment was conducted using Molecular Sieves (trade name) type 13X beads as the synthetic zeolite 2 and dimethyldichlorosilane (100%) as the hydrophobizing agent 3 by a reflux method.

【0009】図1で、4は3つ口フラスコ、5はマント
ルヒーター、6は温度計、7は滴下ロート、8はジムロ
ート冷却器、9は塩化カルシウム管、10はパイプであ
る。 ■  先ず、13X型ビーズ2を所定時間加熱乾燥後に
、デシケータ中で室温まで冷却し、図1の3つ口フラス
コ4に投入する。 ■  次に、滴下ロート7からジメチルジクロロシラン
(100%)3の適量を徐々に滴下する。このとき、1
3X型ビーズのOH基とジメチルジクロロシラン(10
0%)3とが反応して少し発熱する。 ■  その状態で加熱及び冷却処理をして所定時間還流
すると、13X型ビーズ2とジメチルジクロロシラン(
100%)3とが反応する。このとき、塩化水素等のガ
スはジムロート冷却器8、塩化カルシウム管9及びパイ
プ10を経て系外に排出される。その排出される塩化水
素は水道水11に溶解させるとか、中和処理等の後処理
をするとよい。一方、反応液は、3つ口フラスコ4より
取り出し、13X型ビーズ2と反応液とを分離し、13
X型ビーズ2だけを3つ口フラスコ4に残す。 ■  更に、分離した13X型ビーズ2は氷水等で冷却
するとともにメタノールなどの如く適宜選定した洗浄剤
を加え、該洗浄剤で前記13X型ビーズ2を洗浄すると
ともに同13X型ビーズ2に付着している疎水化処理剤
3を除去して所定時間加熱乾燥する。 ■  上記工程で疎水化処理は終了する。なお、疎水化
処理剤3や13X型ビーズ2および洗浄剤等は再利用す
ることもできる。
In FIG. 1, 4 is a three-necked flask, 5 is a mantle heater, 6 is a thermometer, 7 is a dropping funnel, 8 is a Dimroth condenser, 9 is a calcium chloride tube, and 10 is a pipe. (1) First, the 13X type beads 2 are heated and dried for a predetermined period of time, cooled to room temperature in a desiccator, and then placed in the three-necked flask 4 shown in FIG. (2) Next, an appropriate amount of dimethyldichlorosilane (100%) 3 is gradually dropped from the dropping funnel 7. At this time, 1
The OH group of 3X type beads and dimethyldichlorosilane (10
0%) reacts with 3 and generates a little heat. ■ When heated and cooled in this state and refluxed for a predetermined time, 13X type beads 2 and dimethyldichlorosilane (
100%) reacts with 3. At this time, gas such as hydrogen chloride is discharged to the outside of the system through the Dimroth cooler 8, the calcium chloride pipe 9, and the pipe 10. The discharged hydrogen chloride may be dissolved in tap water 11 or subjected to post-treatment such as neutralization. On the other hand, the reaction solution was taken out from the three-necked flask 4, and the 13X type beads 2 and the reaction solution were separated.
Leave only the X-shaped beads 2 in the three-necked flask 4. ■Furthermore, the separated 13X type beads 2 are cooled with ice water, etc., and a suitably selected cleaning agent such as methanol is added, and the 13X type beads 2 are washed with the cleaning agent, and the 13X type beads 2 are not attached to the 13X type beads 2. The hydrophobizing agent 3 contained therein is removed and the product is heated and dried for a predetermined period of time. ■ The hydrophobization treatment is completed in the above step. Note that the hydrophobizing agent 3, 13X type beads 2, cleaning agent, etc. can also be reused.

【0010】上記疎水化処理を行うことによって、高度
の疎水化を達成することができた。
[0010] By carrying out the above-mentioned hydrophobization treatment, a high degree of hydrophobization could be achieved.

【0011】なお、合成ゼオライト2の各単位ビーズに
おける多数の細孔20(図2)の口径21が大きくなる
ほど吸着表面積は小さくなるため、最適な細孔口径Mを
決める必要があると考えられる。以下にこれを図3ない
し図5に沿って説明する。図3は合成ゼオライト2にお
ける細孔口径21と吸着表面積との関係を示すグラフで
あり、細孔口径21を大きくしていくと吸着表面積は小
さくなっていくことを示している。図4は合成ゼオライ
ト2における吸着表面積と有機物吸着容量との関係を示
すグラフであり、吸着表面積を大きくしていくと有機物
吸着容量は増大していくことを示している。図5は合成
ゼオライト2における疎水化処理前の細孔口径と疎水化
処理後の有機物吸着量との関係を示すグラフであり、そ
の有機物吸着量の最大値に対応する細孔口径が、求める
最適な細孔口径Mであることを示している。この最適な
細孔口径Mは処理すべき有機物分子の最大長さ(図2の
L)よりも大きく形成されている。
[0011] Since the larger the diameter 21 of the large number of pores 20 (FIG. 2) in each unit bead of the synthetic zeolite 2, the smaller the adsorption surface area, it is considered necessary to determine the optimum pore diameter M. This will be explained below with reference to FIGS. 3 to 5. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the pore diameter 21 and the adsorption surface area in the synthetic zeolite 2, and shows that as the pore diameter 21 increases, the adsorption surface area decreases. FIG. 4 is a graph showing the relationship between the adsorption surface area and organic matter adsorption capacity in synthetic zeolite 2, and shows that as the adsorption surface area increases, the organic matter adsorption capacity increases. Figure 5 is a graph showing the relationship between the pore diameter before hydrophobization treatment and the amount of organic matter adsorbed after hydrophobization treatment in synthetic zeolite 2, and the pore diameter corresponding to the maximum amount of organic matter adsorption is the optimal one to seek. This shows that the pore diameter M is This optimum pore diameter M is set larger than the maximum length (L in FIG. 2) of the organic molecules to be treated.

【0012】すなわち、疎水化処理前の合成ゼオライト
の細孔口径を大きくしていくと、疎水化処理後でも有機
物がその細孔口より細孔内に侵入し易くなるため、疎水
化処理をした場合の有機物吸着量は増えていくが、逆に
吸着表面積は図3より減少していくため有機物吸着容量
は図4より減少していく。このように相反する増減が生
ずるものと思われる。従って、両者の条件を考慮して図
5に示すような最適な細孔口径Mを求めることができる
[0012] That is, when the pore diameter of the synthetic zeolite before hydrophobization treatment is increased, it becomes easier for organic substances to enter the pores from the pore openings even after the hydrophobization treatment. In this case, the amount of organic matter adsorbed increases, but conversely, the adsorption surface area decreases from that shown in FIG. 3, so the organic matter adsorption capacity decreases from that shown in FIG. 4. It seems that contradictory increases and decreases occur in this way. Therefore, the optimum pore diameter M as shown in FIG. 5 can be determined by considering both conditions.

【0013】疎水化処理剤としては、シリコーン系の処
理剤を用いることもできるが、シリコーン系以外の処理
剤を用いることができる。シリコーン系以外の処理剤と
しては、例えば、ノルマルブチルリチウムとヨウ化メチ
ルとを用いる処理剤(n−BuLi、CH3I)とか、
カルシウムハイドライドとヨウ化メチルとを用いる処理
剤(CaH2、CH3I)等を用いることができる。こ
れによれば、合成ゼオライトの水酸基(親水性基)が親
油性基(疎水性基)に代わるため、処理ガス中の水分を
はじき、有機物を効果的に吸着する。なお、図2におけ
るメチル基は親油性基でシリコーン系を含まない疎水性
基である。
As the hydrophobic treatment agent, a silicone-based treatment agent can be used, but a treatment agent other than silicone-based treatment agents can also be used. Examples of processing agents other than silicone-based processing agents include processing agents using n-butyllithium and methyl iodide (n-BuLi, CH3I),
A treatment agent using calcium hydride and methyl iodide (CaH2, CH3I), etc. can be used. According to this, since the hydroxyl groups (hydrophilic groups) of the synthetic zeolite replace the lipophilic groups (hydrophobic groups), water in the treated gas is repelled and organic substances are effectively adsorbed. Note that the methyl group in FIG. 2 is a lipophilic group and a hydrophobic group that does not contain silicone.

【0014】[0014]

【発明の効果】この発明によれば、(1)  合成ゼオ
ライトを疎水化処理剤で疎水化して、その疎水化された
合成ゼオライトにより、処理すべきガス中の有機物を吸
着するようにしてなるから、疎水化された合成ゼオライ
トは、水分と有機物を含有している処理ガス中の有機物
のみを選択的に吸着するため、有機物の吸着除去効率が
格段に向上される。また、疎水化された合成ゼオライト
は疎水性に改質され、細孔内に水分を吸着しないため、
ヒーターなどにより乾燥する必要がない。 (2)  請求項2の如く、合成ゼオライトを多数のビ
ーズで形成するとともに、各単位ビーズには多数の細孔
を形成し、この各細孔の口径を処理すべき有機物分子の
最大長さよりも大きく形成すると、大きい有機物分子も
細孔内に侵入させて吸着することができる。 (3)  請求項4の如く、疎水化処理剤として、ノル
マルブチルリチウムとヨウ化メチルとを用いる処理剤の
如くシリコーン系以外の処理剤を使用すると、既述した
ように、処理ガス中の水分をはじき、有機物のみを一層
効率的に吸着することができる。 (4)  請求項5の如く、合成ゼオライトを疎水化処
理剤で疎水化するときに、合成ゼオライトとしてモレキ
ュラーシーブス(アメリカのユニオン・カーバイト社の
商品名)の13X型ビーズを用い、この13X型ビーズ
を所定時間加熱乾燥した後に所定温度まで冷却し、この
13X型ビーズに疎水化処理剤を滴下してから、加熱及
び冷却処理をして所定時間還流した後に、13X型ビー
ズとその反応液とを分離し、その分離した13X型ビー
ズを冷却するとともに洗浄剤を加え、該洗浄剤で前記1
3X型ビーズを洗浄し同13X型ビーズに付着している
疎水化処理剤を除去して所定時間加熱乾燥するようにす
ると、合成ゼオライトの疎水化が効率的に行える。
[Effects of the Invention] According to the present invention, (1) synthetic zeolite is hydrophobized with a hydrophobizing agent, and the hydrophobized synthetic zeolite adsorbs organic matter in the gas to be treated. Since the hydrophobized synthetic zeolite selectively adsorbs only the organic matter in the treated gas containing water and organic matter, the efficiency of adsorption and removal of organic matter is greatly improved. In addition, hydrophobized synthetic zeolite has been modified to be hydrophobic and does not adsorb water within its pores.
There is no need to dry with a heater. (2) As in claim 2, the synthetic zeolite is formed from a large number of beads, and each unit bead has a large number of pores, and the diameter of each pore is set to be larger than the maximum length of the organic molecules to be treated. When formed large, large organic molecules can also enter the pores and be adsorbed. (3) As described in claim 4, when a non-silicone-based treatment agent is used as the hydrophobization treatment agent, such as a treatment agent using n-butyllithium and methyl iodide, as mentioned above, moisture in the treatment gas is used. can be repelled and only organic substances can be adsorbed more efficiently. (4) As claimed in claim 5, when synthetic zeolite is hydrophobized with a hydrophobizing treatment agent, 13X type beads of Molecular Sieves (trade name of Union Carbide Company of America) are used as the synthetic zeolite, and the 13X type beads are used as the synthetic zeolite. After heating and drying the beads for a predetermined period of time, the beads are cooled to a predetermined temperature, a hydrophobizing agent is added dropwise to the 13X type beads, and then heated and cooled to reflux for a predetermined period of time. The separated 13X type beads are cooled and a detergent is added thereto.
By washing the 3X type beads to remove the hydrophobizing agent adhering to the 13X type beads and heating and drying them for a predetermined period of time, the synthetic zeolite can be efficiently hydrophobized.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】疎水化処理装置の一実験例の正面図である。FIG. 1 is a front view of an experimental example of a hydrophobization treatment apparatus.

【図2】有機物を吸着する疎水性13X型ビーズの細孔
の拡大断面図を示す。
FIG. 2 shows an enlarged cross-sectional view of the pores of hydrophobic 13X type beads that adsorb organic substances.

【図3】合成ゼオライトにおける細孔口径と吸着表面積
との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between pore diameter and adsorption surface area in synthetic zeolite.

【図4】合成ゼオライトにおける吸着表面積と有機物吸
着容量との関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between adsorption surface area and organic matter adsorption capacity in synthetic zeolite.

【図5】合成ゼオライトにおける疎水化処理前の細孔口
径と疎水化処理後の有機物吸着量との関係を示すグラフ
である。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the pore diameter before hydrophobization treatment and the amount of organic matter adsorbed after hydrophobization treatment in synthetic zeolite.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1      疎水化処理装置 2      合成ゼオライト(13X型ビーズ)3 
     疎水化処理剤(ジメチルジクロロシラン)4
      3つ口フラスコ 5      マントルヒーター 6      温度計 7      滴下ロート 8      ジムロート冷却器 9      塩化カルシウム管 10    パイプ 20    細孔 21    細孔口径
1 Hydrophobization treatment device 2 Synthetic zeolite (13X type beads) 3
Hydrophobizing agent (dimethyldichlorosilane) 4
Three neck flask 5 Mantle heater 6 Thermometer 7 Dripping funnel 8 Dimroth condenser 9 Calcium chloride tube 10 Pipe 20 Pore 21 Pore diameter

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  合成ゼオライトを疎水化処理剤で疎水
化して、その疎水化された合成ゼオライトにより、処理
すべきガス中の有機物を吸着するようにしたことを特徴
とするガス中の有機物を除去する方法。
[Claim 1] A method for removing organic matter from a gas, characterized in that synthetic zeolite is hydrophobized with a hydrophobizing treatment agent, and the hydrophobized synthetic zeolite adsorbs organic matter in the gas to be treated. how to.
【請求項2】  合成ゼオライトは多数のビーズで形成
するとともに、各単位ビーズには多数の細孔を形成し、
この各細孔の口径は処理すべき有機物分子の最大長さよ
りも大きく形成してある請求項1記載のガス中の有機物
を除去する方法。
[Claim 2] Synthetic zeolite is formed of a large number of beads, and each unit bead has a large number of pores,
2. A method for removing organic matter from a gas according to claim 1, wherein the diameter of each pore is larger than the maximum length of the organic matter molecule to be treated.
【請求項3】  合成ゼオライトは、その一部または全
部の組成がハニカム状に形成してある請求項1記載のガ
ス中の有機物を除去する方法。
3. The method for removing organic matter from a gas according to claim 1, wherein the synthetic zeolite has a honeycomb-like composition.
【請求項4】  疎水化処理剤としては、ノルマルブチ
ルリチウムとヨウ化メチルとを用いる処理剤の如くシリ
コーン系以外の処理剤である請求項1ないし3のいずれ
かに記載のガス中の有機物を除去する方法。
4. The hydrophobization treatment agent is a treatment agent other than silicone, such as a treatment agent using n-butyllithium and methyl iodide. How to remove.
【請求項5】  合成ゼオライトを疎水化処理剤で疎水
化するときには、合成ゼオライトとしてモレキュラーシ
ーブス(アメリカのユニオン・カーバイト社の商品名)
の13X型ビーズを用い、この13X型ビーズを所定時
間加熱乾燥した後に所定温度まで冷却し、この13X型
ビーズに疎水化処理剤を滴下してから、加熱及び冷却処
理をして所定時間還流した後に、13X型ビーズとその
反応液とを分離し、その分離した13X型ビーズを冷却
するとともに洗浄剤を加え、該洗浄剤で前記13X型ビ
ーズを洗浄し同13X型ビーズに付着している疎水化処
理剤を除去して所定時間加熱乾燥するようにしてなる請
求項1または2記載のガス中の有機物を除去する方法。
[Claim 5] When synthetic zeolite is hydrophobized with a hydrophobizing agent, molecular sieves (trade name of Union Carbide Company, USA) is used as the synthetic zeolite.
Using 13X type beads, the 13X type beads were heated and dried for a predetermined time, cooled to a predetermined temperature, a hydrophobizing agent was added dropwise to the 13X type beads, and then heated and cooled to reflux for a predetermined time. Afterwards, the 13X type beads and their reaction solution are separated, the separated 13X type beads are cooled and a detergent is added, and the 13X type beads are washed with the detergent to remove the hydrophobic particles attached to the 13X type beads. 3. The method for removing organic substances from a gas according to claim 1 or 2, comprising removing the chemical treatment agent and then heating and drying for a predetermined period of time.
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