JPH04313749A - Method for development treatment of silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To perform stable development treatment with good line drawing performance and enlarging performance without causing irregularity in development by processing the photosensitive material in an autodeveloping machine provided with a rinsing tank between a developing bath and a fixing bath. CONSTITUTION:A superhard-tone silver halide material containing hydrazine nuclear producing agent and a redox compd. which gives a development inhibitor by oxidization is processed in an autodeveloping machine provided with a rinsing tank between a developing bath and a fixing bath. Namely, there is provided a rinsing tank 39 charged with a rinsing liquid in the lower part of a crossover hack 34, and an overflow tank is connected to the rinsing tank 39 so that the rinsing liquid in each tank can be discharged. A part of a carrier roller 36 is dipped in the rising liquid in the rinsing tank 39 so that the carrier roller 36 is prevented from drying by driving the carrier roller 36 and that the processing liquid depositing on the film F is washed out to prevent the processing liquid in the preceding stage from mixing with the processing liquid in the following stage.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理方法に関し、特に写真製版用に用いられる
超硬調ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で現像処
理する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for developing silver halide photographic materials, and more particularly to a method for developing ultrahigh contrast silver halide photographic materials used in photolithography using an automatic processor.

【０００２】0002

【従来の技術】写真製版の分野においては、印刷物の多
様性、複雑性に対処するために、オリジナル再現性の良
好な写真感光材料、安定な処理液あるいは、補充の簡易
化などの要望がある。特に線画撮影工程における原稿は
、写植文字、手書きの文字、イラスト、網点化された写
真などが貼り込まれて作られる。したがって原稿には、
濃度や、線巾の異なる画像が混在し、これらの原稿を再
現よく仕上げる製版カメラ、写真感光材料あるいは、画
像形成方法が強く望まれている。一方、カタログや、大
型ポスターの製版には、網写真の拡大（目伸し）あるい
は縮小（目縮め）が広く行われ、網点を拡大して用いる
製版では、線数が粗くなりボケた点の撮影となる。縮小
では原稿をよりさらに線数／インチが大きく細い点の撮
影になる。従って網階調の再現性を維持するためより一
層広くラチチュードを有する画像形成方法が要求されて
いる。製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあ
るいは、キセノンランプが用いられている。これらの光
源に対して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常
オルソ増感が施される。ところがオルソ増感した写真感
光材料はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのた
めに画質が劣化しやすいことが判明した。またこの劣化
はキセノンランプ光源に対してより顕著となる。広いラ
チチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化銀（す
くなくとも塩化銀含有率が５０％以上）から成るリス型
ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有機濃度をき
わめて低くした（通常０．１モル／リットル以下）ハイ
ドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非画
像部が明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒化
濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法が知られて
いる。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸濃度が低い
ため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であり、液
活性を安定に保つために様々な努力と工夫がなされて使
用されていたり、処理スピードが著しく遅く、作業効率
を低下させているのが現状であった。[Prior Art] In the field of photolithography, in order to deal with the diversity and complexity of printed matter, there are demands for photosensitive materials with good original reproducibility, stable processing solutions, and easy replenishment. . In particular, manuscripts in the line drawing process are created by pasting typesetting characters, handwritten characters, illustrations, halftone photographs, etc. Therefore, in the manuscript,
There is a strong desire for a plate-making camera, a photosensitive material, or an image forming method that can reproduce images of different densities and line widths and finish these originals with good reproduction. On the other hand, in plate making for catalogs and large posters, enlarging (stretching) or reducing (shrinking) halftone photographs is widely used. will be photographed. With reduction, the number of lines per inch of the original becomes larger and thinner points are photographed. Therefore, in order to maintain the reproducibility of halftone gradation, an image forming method having a wider latitude is required. A halogen lamp or a xenon lamp is used as a light source for a plate-making camera. In order to obtain sensitivity to these light sources, photographic materials are usually orthosensitized. However, it has been discovered that ortho-sensitized photographic materials are more strongly affected by the chromatic aberration of lenses, and as a result, image quality tends to deteriorate. Moreover, this deterioration is more noticeable for xenon lamp light sources. As a system that meets the demands for a wide latitude, we use a lithium-type silver halide photosensitive material made of silver chlorobromide (silver chloride content of at least 50%), with an extremely low organic concentration of sulfite ions (usually 0.1 mol/min). A known method is to obtain a line or halftone image with high contrast and high blackening density, in which image areas and non-image areas are clearly distinguished, by processing with a hydroquinone developer. However, with this method, the concentration of sulfite in the developer is low, making the development extremely unstable to air oxidation, and various efforts and innovations have been made to keep the solution activity stable, and the processing speed is Currently, the process is extremely slow, reducing work efficiency.

【０００３】このため、上記のような現像方法（リス現
像システム）による画像形成の不安定さを解消し、良好
な保存安定性を有する処理液で現像し、超硬調な写真特
性が得られる画像形成システムが要望され、その１つと
して米国特許４，１６６，７４２号、同４，１６８，９
７７号、同４，２２１，８５７号、同４，２２４，４０
１号、同４，２４３，７３９号、同４，２７２，６０６
号、同４，３１１，７８１号にみられるように、特定の
アシルヒドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン
化銀写真感光材料を、ｐＨ１１．０〜１２．３で亜硫酸
保恒剤を０．１５モル／リットル以上含み、良好な保存
安定性を有する現像液で処理して、γが１０を越える超
硬調のネガ画像を形成するシステムが提案された。この
新しい画像形成システムには、従来の超硬調画像形成で
は塩化銀含有率の高い塩臭化銀しか使用できなかったの
に対して、沃臭化銀や塩沃臭化銀でも使用できるという
特徴がある。上記画像システムはシャープな網点品質、
処理安定性、迅速性およびオリジナルの再現性という点
ですぐれた性能を示すが、近年の印刷物の多様性に対処
するためにさらに安定でオリジナル再現性の改良された
システムが望まれている。[0003] Therefore, it is possible to solve the instability of image formation caused by the above-mentioned development method (lithographic development system), develop it with a processing solution that has good storage stability, and obtain images with ultra-high contrast photographic properties. There is a need for a forming system, one of which is U.S. Pat.
No. 77, No. 4,221,857, No. 4,224,40
No. 1, No. 4,243,739, No. 4,272,606
No. 4,311,781, a surface latent image type silver halide photographic light-sensitive material to which a specific acylhydrazine compound was added was prepared at a pH of 11.0 to 12.3 and 0.00% of a sulfite preservative. A system has been proposed for forming ultra-high contrast negative images with γ of over 10 by processing with a developer containing 15 mol/liter or more and having good storage stability. This new image forming system has the feature that it can also use silver iodobromide and silver chloroiodobromide, whereas conventional ultra-high contrast image formation could only use silver chlorobromide, which has a high silver chloride content. There is. The above image system has sharp halftone quality,
Although the system exhibits excellent performance in terms of processing stability, speed, and original reproducibility, there is a need for a system that is more stable and has improved original reproducibility in order to cope with the diversity of printed matter in recent years.

【０００４】ヒドラジンを用いた系において、画質改良
の目的で酸化されることにより現像抑制剤を放出するレ
ドックス化合物を用いる技術に関しては、特開昭６１−
２１３８４７号、同６４−７２１４０号、特開平２−２
９３７３６号、同２−３０１７４３号、同２−３０４４
３３号、同２−２８７５３２号等に開示されている。し
かしながら、上記レドックス化合物を含有する感光材料
は自動現像機処理においてイメージワイズに放出された
抑制剤が不均一に作用し、濃度ムラあるいは未現像部分
ではタレムラが生じやすいという問題点がある。[0004] In a system using hydrazine, a technique using a redox compound that releases a development inhibitor upon oxidation for the purpose of improving image quality is disclosed in JP-A-61-
No. 213847, No. 64-72140, JP-A-2-2
No. 93736, No. 2-301743, No. 2-3044
No. 33, No. 2-287532, etc. However, photosensitive materials containing the above-mentioned redox compounds have a problem in that the inhibitor released imagewise during processing in an automatic processor acts non-uniformly and tends to cause density unevenness or unevenness in undeveloped areas.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、線画
あるいは目伸し適性が改良されたハロゲン化銀写真感光
材料と現像ムラを改良した安定な処理方法を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material with improved suitability for line drawing or eye stretching, and a stable processing method with improved development unevenness.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に酸化されることにより現像抑制剤を放出するレ
ドックス化合物を含む親水性コロイド層と支持体と前記
親水性コロイド層との間に、ヒドラジン誘導体を含む少
なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料を、自動現像機
で処理する方法において、該自動現像機の現像浴槽と定
着浴槽の間にリンス槽を配置した現像機で処理すること
を特徴とする処理方法によって達成された。[Means for Solving the Problems] The above object of the present invention is to provide a hydrophilic colloid layer containing a redox compound that releases a development inhibitor upon oxidation on a support, a support and the hydrophilic colloid layer. A method for processing a silver halide photographic material, which is characterized by having at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a hydrazine derivative between the two, in an automatic processor, comprising: a developing bath of the automatic processor; This was achieved by a processing method characterized by processing using a developing machine in which a rinsing tank is arranged between a fixing bath.

【０００７】造核剤として本発明に用いられるヒドラジ
ン誘導体は、下記一般式（１）によって表わされる化合
物が好ましい。The hydrazine derivative used as a nucleating agent in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (1).

【０００８】[0008]

【化１】[Chemical formula 1]

【０００９】式中、Ｒ１１は脂肪族基または芳香族基を
表わし、Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基またはヒド
ラジン基を表わし、Ｇ１１は−ＣＯ−基、−ＳＯ２　−
基、−ＳＯ−基、−Ｐ（Ｏ）Ｒ１３−基、−ＣＯＣＯ−
基、チオカルボニル基又はイミノメチレン基を表わし、
Ａ１１、Ａ１２はともに水素原子あるいは一方が水素原
子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基
、又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又
は置換もしくは無置換のアシル基を表わす。Ｒ１３はＲ
１２に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ１２と異
なってもよい。In the formula, R11 represents an aliphatic group or an aromatic group, and R12 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Represents an alkoxy group, aryloxy group, amino group or hydrazine group, and G11 is a -CO- group, -SO2 -
group, -SO- group, -P(O)R13- group, -COCO-
group, thiocarbonyl group or iminomethylene group,
Both A11 and A12 represent a hydrogen atom, one hydrogen atom and the other a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group. R13 is R
It is selected from the same range as the group defined in 12, and may be different from R12.

【００１０】一般式（１）において、Ｒ１１で表わされ
る脂肪族基は好ましくは炭素数１〜３０のものであって
、特に炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基である。このアルキル基は置換基を有していてもよ
い。一般式（１）においてＲ１１で表わされる芳香族基
は単環または２環のアリール基または不飽和ヘテロ環基
である。ここで不飽和ヘテロ環基はアリール基と縮環し
ていてもよい。Ｒ１１として好ましいものはアリール基
であり、特に好ましくはベンゼン環を含むものである。 Ｒ１１の脂肪族基または芳香族基は置換されていてもよ
く、代表的な置換基としては例えばアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、
アリール基、置換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、
アリールオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アルキルまたはアリールチオ基、アルキルまたはアリ
ールスルホニル基、アルキルまたはアリールスルフィニ
ル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルボキシル基、リン酸アミド基、
ジアシルアミノ基、イミド基、Ｒ１４−ＮＨＣＯ−Ｎ（
Ｒ１５）−ＣＯ−　基（Ｒ１４とＲ１５はＲ２　で定義
したと同じ基の中から選ばれ互いに異なってもよい）な
どが挙げられ、好ましい置換基としてはアルキル基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、アラルキル基（好ま
しくは炭素数７〜３０のもの）、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜２０のもの）、置換アミノ基（好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基）
、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つも
の）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０を
持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０を
持つもの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３
０のもの）などである。 これらの基はさらに置換されていても良い。一般式（１
）においてＲ１２で表わされるアルキル基としては、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、アリール基
としては単環または２環のアリール基が好ましい（例え
ばベンゼン環を含むもの）。In the general formula (1), the aliphatic group represented by R11 preferably has 1 to 30 carbon atoms, particularly a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. This alkyl group may have a substituent. The aromatic group represented by R11 in general formula (1) is a monocyclic or bicyclic aryl group or an unsaturated heterocyclic group. Here, the unsaturated heterocyclic group may be fused with an aryl group. Preferred as R11 is an aryl group, particularly preferably one containing a benzene ring. The aliphatic group or aromatic group of R11 may be substituted, and typical substituents include an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group,
Aryl group, substituted amino group, ureido group, urethane group,
Aryloxy group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkyl or arylthio group, alkyl or arylsulfonyl group, alkyl or arylsulfinyl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, sulfo group, aryloxycarbonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group , acyloxy group, carbonamide group,
Sulfonamide group, carboxyl group, phosphoric acid amide group,
diacylamino group, imide group, R14-NHCO-N(
R15) -CO- group (R14 and R15 are selected from the same groups as defined for R2 and may be different from each other), and preferred substituents include an alkyl group (preferably a carbon number of 1 to 20). ), aralkyl groups (preferably those with 7 to 30 carbon atoms), alkoxy groups (preferably those with 1 to 20 carbon atoms), substituted amino groups (preferably amino substituted with alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms) basis)
, acylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms), sulfonamide group (preferably having 1 to 30 carbon atoms), ureido group (preferably having 1 to 30 carbon atoms), phosphoric acid amide group group (preferably 1 to 3 carbon atoms)
0) etc. These groups may be further substituted. General formula (1
), the alkyl group represented by R12 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the aryl group is preferably a monocyclic or bicyclic aryl group (for example, one containing a benzene ring).

【００１１】Ｇ１１が−ＣＯ−基の場合、Ｒ１２で表わ
される基のうち好ましいものは、水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、３−メタンスルホンアミドプロピル
基、フェニルスルホニルメチル基など）、アラルキル基
（例えば、ｏ−ヒドロキシベンジル基など）、アリール
基（例えば、フェニル基、３，５−ジクロロフェニル基
、ｏ−メタンスルホンアミドフェニル基、４−メタンス
ルホニルフェニル基、２−ヒドロキシメチルフェニル基
など）などであり、特に水素原子が好ましい。Ｒ１２は
置換されていても良く、置換基としては、Ｒ１１に関し
て列挙した置換基が適用できる。一般式（１）のＧ１１
としては−ＣＯ−基が最も好ましい。又、Ｒ１２はＧ１
１−Ｒ１２の部分を残余分子から***させ、−Ｇ１１−
Ｒ１２部分の原子を含む環式構造を生成させる環化反応
を生起するようなものであってもよく、その例としては
例えば特開昭６３−２９７５１号などに記載のものが挙
げられる。Ａ１１、Ａ１２としては水素原子が最も好ま
しい。When G11 is a -CO- group, preferred among the groups represented by R12 are a hydrogen atom, an alkyl group (for example, a methyl group, a trifluoromethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 3-methanesulfonamide group). propyl group, phenylsulfonylmethyl group, etc.), aralkyl group (e.g., o-hydroxybenzyl group, etc.), aryl group (e.g., phenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, o-methanesulfonamidophenyl group, 4-methanesulfonyl group) phenyl group, 2-hydroxymethylphenyl group, etc.), and a hydrogen atom is particularly preferred. R12 may be substituted, and the substituents listed for R11 can be used as substituents. G11 of general formula (1)
The most preferred is -CO- group. Also, R12 is G1
1-R12 part is split from the remaining molecule, -G11-
It may be one that causes a cyclization reaction to produce a cyclic structure containing the atom of the R12 moiety, and examples thereof include those described in JP-A No. 63-29751. Hydrogen atoms are most preferred as A11 and A12.

【００１２】一般式（１）のＲ１１またはＲ１２はその
中にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用され
ているバラスト基またはポリマーが組み込まれているも
のでもよい。バラスト基は８以上の炭素数を有する写真
性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル基
、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、フ
ェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶこ
とができる。またポリマーとして例えば特開平１−１０
０５３０号に記載のものが挙げられる。R11 or R12 in the general formula (1) may have a ballast group or a polymer commonly used in immobile photographic additives such as couplers incorporated therein. The ballast group is a group having 8 or more carbon atoms and is relatively inert to photography, and may be selected from, for example, an alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, an alkylphenyl group, a phenoxy group, an alkylphenoxy group, etc. Can be done. Also, as a polymer, for example, JP-A-1-10
Examples include those described in No. 0530.

【００１３】一般式（１）のＲ１１またはＲ１２はその
中にハロゲン化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組
み込まれているものでもよい。かかる吸着基としては、
チオ尿素基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基
、トリアゾール基などの米国特許第４，３８５，１０８
号、同４，４５９，３４７号、特開昭５９−１９５，２
３３号、同５９−２００，２３１号、同５９−２０１，
０４５号、同５９−２０１，０４６号、同５９−２０１
，０４７号、同５９−２０１，０４８号、同５９−２０
１，０４９号、同６１−１７０，７３３号、同６１−２
７０，７４４号、同６２−９４８号、同６３−２３４，
２４４号、同６３−２３４，２４５号、同６３−２３４
，２４６号に記載された基が挙げられる。一般式（１）
で示される化合物の具体例を以下に示す。但し本発明は
以下の化合物に限定されるものではない。R11 or R12 in general formula (1) may have a group incorporated therein to enhance adsorption to the silver halide grain surface. Such adsorption groups include:
U.S. Patent No. 4,385,108 for thiourea groups, heterocyclic thioamide groups, mercapto heterocyclic groups, triazole groups, etc.
No. 4,459,347, JP-A-59-195, 2
No. 33, No. 59-200, 231, No. 59-201,
No. 045, No. 59-201, 046, No. 59-201
, No. 047, No. 59-201,048, No. 59-20
No. 1,049, No. 61-170,733, No. 61-2
No. 70,744, No. 62-948, No. 63-234,
No. 244, No. 63-234, 245, No. 63-234
, No. 246. General formula (1)
Specific examples of compounds represented by are shown below. However, the present invention is not limited to the following compounds.

【００１４】[0014]

【化２】[Case 2]

【００１５】[0015]

【化３】[Chemical formula 3]

【００１６】[0016]

【化４】[C4]

【００１７】[0017]

【化５】[C5]

【００１８】[0018]

【化６】[C6]

【００１９】[0019]

【化７】[C7]

【００２０】[0020]

【化８】[Chemical formula 8]

【００２１】本発明に用いられる造核剤としてのヒドラ
ジン化合物としては、上記のものの他に、ＲＥＳＥＡＲ
ＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　　２３５１６
（１９８３年１１月号、ｐ．３４６）およびそこに引用
された文献の他、米国特許４，０８０，２０７号、同４
，２６９，９２９号、同４，２７６，３６４号、同４．
２７８，７４８号、同４，３８５，１０８号、同４，４
５９，３４７号、同４，５６０，６３８号、同４，４７
８，９２８号、英国特許２，０１１，３９１Ｂ号、特開
昭６０−１７９，７３４号、同６２−２７０，９４８号
、同６３−２９，７５１号、同６１−１７０，７３３号
、同６１−２７０，７４４号、同６２−２７０，９４８
号、ＥＰ２１７，３１０号、ＥＰ３５６，８９８号、Ｕ
Ｓ４，６８６，１６７号、特開昭６２−１７８，２４６
号、同６３−３２，５３８号、同６３−１０４，０４７
号、同６３−１２１，８３８号、同６３−１２９，３３
７号、同６３−２２３，７４４号、同６３−２３４，２
４４号、同６３−２３４，２４５号、同６３−２３４，
２４６号、同６３−２９４，５５２号、同６３−３０６
，４３８号、特開平１−１００，５３０号、同１−１０
５，９４１号、同１−１０５，９４３号、特開昭６４−
１０，２３３号、特開平１−９０，４３９号、特開平１
−２７６，１２８号、同１−２８０，７４７号、同１−
２８３，５４８号、同１−２８３，５４９号、同１−２
８５，９４０号、同２−２５４１号、同２−１３９，５
３８号、同２−７７０５７号、特願平１−１８，３７７
号、同１−１８，３７８号、同１−１８，３７９号、同
１−１５，７５５号、同１−１６，８１４号、同１−４
０，７９２号、同１−４２，６１５号、同１−４２，６
１６号、同１−１２３，６９３号、同１−１２６，２８
４号に記載されたものを用いることができる。本発明に
おける造核剤としてのヒドラジン化合物の添加物として
はハロゲン化銀１モルあたり１×１０−６モルないし５
×１０−２モル含有されるのが好ましく、特に１×１０
−５モルないし２×１０−２モルの範囲が好ましい添加
量である。In addition to the above-mentioned hydrazine compounds as nucleating agents used in the present invention, RESEAR
CH DISCLOSURE Item 23516
(November 1983, p. 346) and the documents cited therein, as well as U.S. Pat.
, No. 269,929, No. 4,276,364, No. 4.
No. 278,748, No. 4,385,108, No. 4,4
No. 59,347, No. 4,560,638, No. 4,47
No. 8,928, British Patent No. 2,011,391B, Japanese Patent Application Publication No. 60-179,734, No. 62-270,948, No. 63-29,751, No. 61-170,733, No. 61 -270,744, 62-270,948
No., EP 217,310, EP 356,898, U
No. S4,686,167, JP-A-62-178,246
No. 63-32,538, No. 63-104,047
No. 63-121,838, No. 63-129,33
No. 7, No. 63-223,744, No. 63-234,2
No. 44, No. 63-234, 245, No. 63-234,
No. 246, No. 63-294, 552, No. 63-306
, No. 438, JP-A-1-100,530, JP-A No. 1-10
No. 5,941, No. 1-105,943, JP-A No. 1983-
No. 10,233, JP-A-1-90,439, JP-A-1
-276,128, 1-280,747, 1-
No. 283,548, No. 1-283,549, No. 1-2
No. 85,940, No. 2-2541, No. 2-139,5
No. 38, No. 2-77057, Patent Application No. 1-18,377
No. 1-18,378, No. 1-18,379, No. 1-15,755, No. 1-16,814, No. 1-4
No. 0,792, No. 1-42,615, No. 1-42,6
No. 16, No. 1-123,693, No. 1-126,28
Those described in No. 4 can be used. The additive of the hydrazine compound as a nucleating agent in the present invention is 1 x 10-6 mol to 5 mol per mol of silver halide.
It is preferable to contain ×10 −2 mol, especially 1 × 10
The preferred addition amount is in the range of -5 mol to 2 x 10-2 mol.

【００２２】本発明の酸化されることにより現像抑制剤
を放出しうるレドックス化合物について説明する。レド
ックス化合物のレドックス基としては、ハイドロキノン
類、カテコール類、ナフトハイドロキノン類、アミノフ
ェノール類、ピラゾリドン類、ヒドラジン類、ヒドロキ
シルアミン類、レダクトン類であることが好ましく、ヒ
ドラジン類であることがさらに好ましい。The redox compound of the present invention which can release a development inhibitor upon oxidation will be explained. The redox group of the redox compound is preferably hydroquinones, catechols, naphthohydroquinones, aminophenols, pyrazolidones, hydrazines, hydroxylamines, and reductones, and more preferably hydrazines.

【００２３】本発明の酸化されることにより現像抑制剤
を放出しうるレドックス化合物として用いられるヒドラ
ジン類は好ましくは以下の一般式（Ｒ−１）、一般式（
Ｒ−２）、一般式（Ｒ−３）で表わされる。一般式（Ｒ
−１）で表わされる化合物が特に好ましい。The hydrazines used as the redox compound capable of releasing a development inhibitor upon oxidation of the present invention preferably have the following general formula (R-1), general formula (
R-2), represented by the general formula (R-3). General formula (R
A compound represented by -1) is particularly preferred.

【００２４】[0024]

【化９】[Chemical formula 9]

【００２５】これらの式中、Ｒ１　は脂肪族基または芳
香族基を表わす。Ｇ１　は−ＣＯ−基、−ＣＯＣＯ−基
、−ＣＳ−基、−Ｃ（＝ＮＧ２　Ｒ２　）−基、−ＳＯ
−基、−ＳＯ２　−基または−Ｐ（Ｏ）（Ｇ２　Ｒ２　
）−基を表わす。Ｇ２　は単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ
−または−Ｎ（Ｒ２　）−を表わし、Ｒ２　は水素原子
またはＲ１　を表わす。In these formulas, R1 represents an aliphatic group or an aromatic group. G1 is -CO- group, -COCO- group, -CS- group, -C(=NG2R2)- group, -SO
- group, -SO2 - group or -P(O)(G2 R2
) - represents a group. G2 is just a bond, -O-, -S
- or -N(R2)-, and R2 represents a hydrogen atom or R1.

【００２６】Ａ１　、Ａ２　は水素原子、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基を表わ
し置換されていても良い。一般式（Ｒ−１）ではＡ１　
、Ａ２　の少なくとも一方は水素原子である。Ａ３　は
Ａ１　と同義または−ＣＨ２　−ＣＨ（Ａ４　）−（Ｔ
ｉｍｅ）ｔ　−ＰＵＧを表わす。A1 and A2 represent a hydrogen atom, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an acyl group, and may be substituted. In general formula (R-1), A1
, A2 is a hydrogen atom. A3 has the same meaning as A1 or -CH2 -CH(A4)-(T
ime)t-PUG.

【００２７】Ａ４　はニトロ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基または−Ｇ１　−Ｇ２　−Ｒ１　を表わ
す。Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし、ｔは０または１
を表わす。ＰＵＧは現像抑制剤を表わす。一般式（Ｒ−
１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）についてさらに詳細に説
明する。一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３）に
おいて、Ｒ１　で表される脂肪族基は好ましくは炭素数
１〜３０のものであって、特に炭素数１〜２０の直鎖、
分岐または環状のアルキル基である。このアルキル基は
置換基を有していてもよい。A4 represents a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group or -G1 -G2 -R1. Time represents a divalent linking group, t is 0 or 1
represents. PUG stands for development inhibitor. General formula (R-
1), (R-2), and (R-3) will be explained in more detail. In general formulas (R-1), (R-2), and (R-3), the aliphatic group represented by R1 preferably has 1 to 30 carbon atoms, particularly 1 to 20 carbon atoms. straight chain,
It is a branched or cyclic alkyl group. This alkyl group may have a substituent.

【００２８】一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３
）において、Ｒ１　で表される芳香族基は単環または２
環のアリール基または不飽和ヘテロ環基である。ここで
不飽和ヘテロ環基はアリール基と縮合してヘテロアリー
ル基を形成してもよい。例えばベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環等がある
なかでもベンゼン環を含むものが好ましい。Ｒ１　とし
て特に好ましいものはアリール基である。General formula (R-1), (R-2), (R-3
), the aromatic group represented by R1 is monocyclic or bicyclic.
It is a ring aryl group or an unsaturated heterocyclic group. Here, the unsaturated heterocyclic group may be condensed with an aryl group to form a heteroaryl group. For example, among the benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, etc., those containing a benzene ring are preferred. Particularly preferred as R1 is an aryl group.

【００２９】Ｒ１　のアリール基または不飽和ヘテロ環
基は置換されていてもよく、代表的な置換基としては、
例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、アスファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基
、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルボキシル基、リン酸アミド基などが挙げられ、好ま
しい置換基としては直鎖、分岐または環状のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アラルキル基（
好ましくは炭素数７〜３０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３０のもの）、置換アミノ基（好ま
しくは炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミノ
基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４０を持
つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４
０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜４
０を持つもの、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜
４０のもの）などである。The aryl group or unsaturated heterocyclic group of R1 may be substituted, and typical substituents include:
For example, alkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryl groups, substituted amino groups,
Ureido group, urethane group, aryloxy group, asfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group, sulfo group, aryloxycarbonyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, carbonamide group, sulfonamide group,
Examples include a carboxyl group, a phosphoric acid amide group, etc. Preferred substituents include a linear, branched or cyclic alkyl group (preferably one having 1 to 20 carbon atoms), an aralkyl group (
(preferably one having 7 to 30 carbon atoms), an alkoxy group (preferably one having 1 to 30 carbon atoms), a substituted amino group (preferably an amino group substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), and an acylamino group (preferably one substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms). (preferably one having 2 to 40 carbon atoms), a sulfonamide group (preferably one having 1 to 4 carbon atoms)
0), ureido group (preferably 1 to 4 carbon atoms)
0, a phosphoric acid amide group (preferably a carbon number of 1 to
40) etc.

【００３０】一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３
）のＧ１　としては−ＣＯ−基、−ＳＯ２　−基が好ま
しく、−ＣＯ−基が最も好ましい。Ａ１　、Ａ２　とし
ては水素原子が好ましく、Ａ３　としては水素原子、−
ＣＨ２　−ＣＨ（Ａ４　）−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−ＰＵＧ
が好ましい。一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ−３
）においてＴｉｍｅは二価の連結基を表わし、タイミン
グ調節機能を有していてもよい。Ｔｉｍｅで表わされる
二価の連結基は酸化還元母核の酸化体から放出されるＴ
ｉｍｅ−ＰＵＧから一段階あるいは、その以上の段階の
反応を経てＰＵＧを放出せしめる基を表わす。General formula (R-1), (R-2), (R-3
) is preferably a -CO- group or a -SO2- group, most preferably a -CO- group. A1 and A2 are preferably hydrogen atoms, and A3 is a hydrogen atom, -
CH2-CH(A4)-(Time)t-PUG
is preferred. General formula (R-1), (R-2), (R-3
), Time represents a divalent linking group and may have a timing adjustment function. The divalent linking group represented by Time is T released from the oxidized product of the redox mother nucleus.
It represents a group that releases PUG from ime-PUG through one or more reaction steps.

【００３１】Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基として
は、例えば米国特許第４，２４８，９６２号（特開昭５
４−１４５，１３５号）等に記載のｐ−ニトロフェノキ
シ誘導体の分子内閉環反応によってＰＵＧを放出するも
の；米国特許第４，３１０，６１２号（特開昭５５−５
３，３３０号）および同４，３５８，５２５号等に記載
の環開裂後の分子内閉環反応によってＰＵＧを放出する
もの；米国特許第４，３３０，６１７号、同４，４４６
，２１６号、同４，４８３，９１９号、特開昭５９−１
２１，３２８号等に記載のコハク酸モノエステルまたは
その類縁体のカルボキシル基の分子内閉環反応による酸
無水物の生成を伴って、ＰＵＧを放出するもの；米国特
許第４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５号、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．　２１，２２８
（１９８１年１２月）、米国特許第４，４１６，９７７
号（特開昭５７−１３５，９４４号）、特開昭５８−２
０９，７３６号、同５８−２０９，７３８号等に記載の
アリールオキシ基またはヘテロ環オキシ基が共役した二
重結合を介した電子移動によりキノモノメタン、または
その類縁体を生成してＰＵＧを放出するもの；米国特許
第４，４２０，５５４号（特開昭５７−１３６，６４０
号）、特開昭５７−１３５，９４５号、同５７−１８８
，０３５号、同５８−９８，７２８号および同５８−２
０９，７３７号等に記載の含窒素ヘテロ環のエナミン構
造を有する部分の電子移動によりエナミンのγ位よりＰ
ＵＧを放出するもの；特開昭５７−５６，８３７号に記
載の含窒素ヘテロ環の窒素原子と共役したカルボニル基
への電子移動により生成したオキシ基の分子内閉環反応
によりＰＵＧを放出するもの；米国特許第４，１４６，
３９６号（特開昭５２−９０９３２号）、特開昭５９−
９３，４４２号、特開昭５９−７５４７５号、特開昭６
０−２４９１４８号、特開昭６０−２４９１４９号等に
記載のアルデヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するも
の；特開昭５１−１４６，８２８号、同５７−１７９，
８４２号、同５９−１０４，６４１号に記載のカルボキ
シル基の脱炭酸を伴ってＰＵＧを放出するもの；−Ｏ−
ＣＯＯＣＲａ　Ｒｂ　−ＰＵＧ（Ｒａ　，Ｒｂ　は一価
の基を表わす。）の構造を有し、脱炭酸と引き続くアル
デヒド類の生成を伴ってＰＵＧを放出するもの；特開昭
６０−７，４２９号に記載のイソシアナートの生成を伴
ってＰＵＧを放出するもの；米国特許第４，４３８，１
９３号等に記載のカラー現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応によりＰＵＧを放出するものなどを挙げることが
できる。[0031] As the divalent linking group represented by Time, for example, US Pat.
No. 4-145,135), which releases PUG through an intramolecular ring-closing reaction of p-nitrophenoxy derivatives; US Pat.
U.S. Pat. No. 4,330,617 and U.S. Pat. No. 4,446, which release PUG by an intramolecular ring-closing reaction after ring cleavage as described in U.S. Pat.
, No. 216, No. 4,483,919, JP-A-59-1
No. 21,328, etc., which releases PUG with the production of acid anhydride through an intramolecular ring-closing reaction of the carboxyl group of a succinic acid monoester or its analog; US Pat. No. 4,409,323; No. 4,421,845,
Research Disclosure Magazine No. 21,228
(December 1981), U.S. Patent No. 4,416,977
No. (JP-A No. 57-135,944), JP-A No. 58-2
No. 09,736, No. 58-209,738, etc., in which quinomonomethane or an analog thereof is generated by electron transfer via a double bond conjugated with an aryloxy group or a heterocyclic oxy group, and PUG is released. U.S. Patent No. 4,420,554
No.), JP-A-57-135,945, JP-A No. 57-188
, No. 035, No. 58-98,728 and No. 58-2
P from the γ-position of the enamine by electron transfer of the enamine structure-containing part of the nitrogen-containing heterocycle described in No. 09,737, etc.
Those that release UG; those that release PUG through an intramolecular ring-closing reaction of an oxy group generated by electron transfer to a carbonyl group conjugated with the nitrogen atom of a nitrogen-containing heterocycle described in JP-A No. 57-56,837 ; U.S. Patent No. 4,146,
No. 396 (JP-A-52-90932), JP-A-59-
No. 93,442, JP-A-59-75475, JP-A-6
0-249148, JP-A-60-249149, etc., which release PUG with the production of aldehydes; JP-A-51-146,828, JP-A-57-179,
842 and 59-104,641 which releases PUG with decarboxylation of the carboxyl group; -O-
COOCRa has the structure of Rb-PUG (Ra and Rb represent monovalent groups) and releases PUG with decarboxylation and subsequent generation of aldehydes; disclosed in JP-A-60-7,429 which releases PUG with the formation of isocyanates as described; US Pat. No. 4,438,1
Examples include those that release PUG through a coupling reaction with an oxidized product of a color developer described in No. 93 and the like.

【００３２】これら、Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結
基の具体例については特開昭６１−２３６，５４９号、
特願昭６３−９８，８０３号等にも詳細に記載されてい
る。ＰＵＧは（Ｔｉｍｅ）ｔ　−ＰＵＧまたはＰＵＧと
して現像抑制効果を有する基を表わす。ＰＵＧまたは（
Ｔｉｍｅ）ｔ　−ＰＵＧで表わされる現像抑制剤はヘテ
ロ原子を有し、ヘテロ原子を介して結合している公知の
現像抑制剤であり、これらはたとえばシー・イー・ケー
・ミース（Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｓｓ）及びテー・エッチ・
ジェームズ（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ　）著「ザ・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｅｓ）」第３版、１９６６マクミラン（Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ）社刊、３４４頁〜３４６頁などに記載
されている。ＰＵＧで表わされる現像抑制剤は置換され
ていてもよい。置換基の例としては例えばＲ１　の置換
基として列挙したものが挙げられ、これらの基はさらに
置換されていてもよい。好ましい置換基としてはニトロ
基、スルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基、ホ
スホノ基、ホスフィニコ基、スルホンアミド基である。Specific examples of these divalent linking groups represented by Time can be found in JP-A-61-236,549;
It is also described in detail in Japanese Patent Application No. 63-98,803. PUG represents a group having a development inhibiting effect as (Time)t-PUG or PUG. PUG or (
The development inhibitor represented by t-PUG is a known development inhibitor that has a heteroatom and is bonded via the heteroatom, and these are described, for example, by C.E.Mies (C.E.Mies). K.Mess) and T.H.
“The Theory of the Photographic Process” by T.H. James
Theory of Photographic Pr
3rd edition, 1966 Macmillan
Cmillan), pp. 344-346. The development inhibitor represented by PUG may be substituted. Examples of substituents include those listed as substituents for R1, and these groups may be further substituted. Preferred substituents include a nitro group, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfamoyl group, a phosphono group, a phosphinico group, and a sulfonamide group.

【００３３】また一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ
−３）において、Ｒ１　または−（Ｔｉｍｅ）ｔ　−Ｐ
ＵＧは、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基や一般式（Ｒ−１）、（
Ｒ−２）、（Ｒ−３）で表わされる化合物がハロゲン化
銀に吸着することを促進する基が組み込まれていてもよ
い。Furthermore, general formulas (R-1), (R-2), (R
-3), R1 or -(Time)t -P
UG contains ballast groups commonly used in immobile photographic additives such as couplers, general formulas (R-1), (
A group that promotes adsorption of the compound represented by R-2) or (R-3) to silver halide may be incorporated.

【００３４】バラスト基は一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２
）、（Ｒ−３）で表わされる化合物が実質的に他層また
は処理液中へ拡散できないようにするのに十分な分子量
を与える有機基であり、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミド基、ウレ
イド基、ウレタン基、スルホンアミド基などの一つ以上
の組合せからなるものである。バラスト基として好まし
くは置換ベンゼン環を有するバラスト基であり、特に分
岐状アルキル基で置換されたベンゼン環を有するバラス
ト基が好ましい。The ballast group has the general formula (R-1), (R-2
), (R-3) is an organic group that provides a sufficient molecular weight to substantially prevent the compound from diffusing into other layers or processing liquids, and includes alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, and ethers. group, thioether group, amide group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, etc. The ballast group is preferably a ballast group having a substituted benzene ring, particularly a ballast group having a benzene ring substituted with a branched alkyl group.

【００３５】ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具
体的には４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダゾリ
ン−２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、
チオバルビツール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，
２，４−トリアゾリン−３−チオン、１，３，４−オキ
サゾリン−２−チオン、ベンズイミダゾリン−２−チオ
ン、ベンズオキサゾリン−２−チオン、ベンゾチアゾリ
ン−２−チオン、チオトリアジン、１，３−イミダゾリ
ン−２−チオンのような環状チオアミド基、鎖状チオア
ミド基、脂肪族メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘ
テロ環メルカプト基（−ＳＨ基が結合した炭素原子の隣
が窒素原子の場合はこれと互変異性体の関係にある環状
チオアミド基と同義であり、この基の具体例は上に列挙
したものと同じである。）、ジスルフィド結合を有する
基、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、テトラゾール
、インダゾール、ベンズイミダゾール、イミダゾール、
ベンゾチアゾール、チアゾール、チアゾリン、ベンゾオ
キサゾール、オキサゾール、オキサゾリン、チアジアゾ
ール、オキサチアゾール、トリアジン、アザインデンの
ような窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
ないし６員の含窒素ヘテロ環基、及びベンズイミダゾリ
ニウムのような複素環四級塩などが挙げられる。[0035] Specific examples of the adsorption promoting group to silver halide include 4-thiazoline-2-thione, 4-imidazoline-2-thione, 2-thiohydantoin, rhodanine,
Thiobarbituric acid, tetrazoline-5-thione, 1,
2,4-triazoline-3-thione, 1,3,4-oxazoline-2-thione, benzimidazoline-2-thione, benzoxazoline-2-thione, benzothiazoline-2-thione, thiotriazine, 1,3- Cyclic thioamide group such as imidazoline-2-thione, chain thioamide group, aliphatic mercapto group, aromatic mercapto group, heterocyclic mercapto group (if the carbon atom to which the -SH group is bonded is a nitrogen atom, then It has the same meaning as a cyclic thioamide group in a tautomeric relationship, and specific examples of this group are the same as those listed above.), a group having a disulfide bond, benzotriazole, triazole, tetrazole, indazole, benz imidazole, imidazole,
5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups consisting of a combination of nitrogen, oxygen, sulfur and carbon, such as benzothiazole, thiazole, thiazoline, benzoxazole, oxazole, oxazoline, thiadiazole, oxathiazole, triazine, azaindene, and benz Examples include heterocyclic quaternary salts such as imidazolinium.

【００３６】これらはさらに適当な置換基で置換されて
いてもよい。置換基としては、例えばＲ１　の置換基と
して述べたものが挙げられる。以下に本発明に用いられ
る化合物の具体例を列記するが本発明はこれに限定され
るものではない。[0036] These may be further substituted with a suitable substituent. Examples of the substituent include those described as the substituent for R1. Specific examples of compounds used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

【００３７】[0037]

【化１０】[Chemical formula 10]

【００３８】[0038]

【化１１】[Chemical formula 11]

【００３９】[0039]

【化１２】[Chemical formula 12]

【００４０】[0040]

【化１３】[Chemical formula 13]

【００４１】[0041]

【化１４】[Chemical formula 14]

【００４２】[0042]

【化１５】[Chemical formula 15]

【００４３】[0043]

【化１６】[Chemical formula 16]

【００４４】本発明に用いられるレドックス化合物とし
ては上記のものの他に、例えば特開昭６１−２１３，８
４７号、同６２−２６０，１５３号、特願平１−１０２
，３９３号、同１−１０２，３９４号、同１−１０２，
３９５号、同１−１１４，４５５号に記載されたものを
用いることができる。本発明に用いられるレドックス化
合物の合成法は例えば特開昭６１−２１３，８４７号、
同６２−２６０，１５３号、米国特許第４，６８４，６
０４号、特願昭６３−９８，８０３号、米国特許第３，
３７９，５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３
７７，６３４号、同４，３３２，８７８号、特開昭４９
−１２９，５３６号、同５６−１５３，３３６号、同５
６−１５３，３４２号などに記載されている。[0044] In addition to the above-mentioned redox compounds, examples of redox compounds used in the present invention include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-213, 8.
No. 47, No. 62-260, 153, Patent Application No. 1-102
, No. 393, No. 1-102, 394, No. 1-102,
395 and No. 1-114,455 can be used. The method for synthesizing the redox compound used in the present invention is described in, for example, JP-A No. 61-213,847.
No. 62-260,153, U.S. Patent No. 4,684,6
No. 04, Japanese Patent Application No. 63-98,803, U.S. Patent No. 3,
No. 379,529, No. 3,620,746, No. 4,3
No. 77,634, No. 4,332,878, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1977
-129,536, 56-153,336, 5
6-153,342, etc.

【００４５】本発明のレドックス化合物は、ハロゲン化
銀１モルあたり１×１０−６〜５×１０−２モル、より
好ましくは１×１０−５〜１×１０−２モルの範囲内で
用いられる。本発明のレドックス化合物は、適当な水混
和性有機溶媒、例えば、アルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブな
どに溶解して用いることができる。また、既に良く知ら
れている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、ト
リクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテート
あるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチル
やシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機
械的に乳化分散物を作成して用いることもできる。ある
いは固体分散法として知られている方法によって、レド
ックス化合物の粉末を水の中にボールミル、コロイドミ
ル、あるいは超音波によって分散して用いることもでき
る。 本発明のレドックス化合物は、ヒドラジン造核剤を含有
していない層に添加するのが好ましい。The redox compound of the present invention is used in an amount of 1 x 10-6 to 5 x 10-2 mol, more preferably 1 x 10-5 to 1 x 10-2 mol, per mol of silver halide. . The redox compounds of the present invention can be dissolved in suitable water-miscible organic solvents, such as alcohols (methanol, ethanol, propanol, fluorinated alcohols), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, etc. It can be used after being dissolved. In addition, by the well-known emulsification and dispersion method, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate, or diethyl phthalate can be dissolved using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone, and then mechanically emulsified and dispersed. You can also create and use things. Alternatively, a powder of a redox compound can be dispersed in water using a ball mill, a colloid mill, or an ultrasonic wave, using a method known as a solid dispersion method. The redox compound of the present invention is preferably added to a layer that does not contain a hydrazine nucleating agent.

【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン組成は特に制限はないが塩化銀含有率が５０モル
％以上であり塩臭化銀、沃塩臭化銀のいずれかが、好ま
しい。沃化銀含有率は３モル％以下、より好ましくは、
０．５モル％以下である。本発明に用いられる単分散ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法は、ハロゲン化銀写真感光材
料の分野で公知の種々の手法が用いられる。例えばピ・
グラフキデ（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著「シミー・
エ・フィジク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ
ｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
　）」（ポール・モンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　
）社刊１９６７年）、ジー・エフ・デュフィン（Ｇ．Ｆ
．Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィック・エマルジョ
ン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）（ザ・フォーカル
・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）刊１９
６６年）、ブイ・エル・ツェリクマン（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ）著「メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）」（ザ・フォーカル・プ
レス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）刊１９６４
年）などに記載されている方法を用いて調製することが
できる。The halogen composition of the silver halide emulsion used in the present invention is not particularly limited, but preferably has a silver chloride content of 50 mol % or more and is either silver chlorobromide or silver iodochlorobromide. The silver iodide content is 3 mol% or less, more preferably
It is 0.5 mol% or less. Various methods known in the field of silver halide photographic materials can be used to prepare the monodisperse silver halide emulsion used in the present invention. For example,
“Shimmy” by P. Glafkides
Chimie e Physique Photographic (Chimie e
t Physique Photographique
)” (Paul Montel
), G.F. Dufin (1967), G.F.
．． Photographic Emulsion Chemistry (Photographic Emulsion Chemistry) by Duffin
lsion Chemistry) (The Focal Press) 19
1966), V.L. Zelikman
Making and Coating Photographic Emulsions (Making and Coating Photographic Emulsions) by Ikman et al.
King and Coating Photogra
phic Emulsion” (The Focal Press) 1964
It can be prepared using the method described in 2010).

【００４７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は単分散
乳剤が、好ましく変動係数が２０％以下、特に好ましく
は１５％以下である。ここで変動係数（％）は粒径の標
準偏差を粒径の平均値で除して１００倍した値である。 単分散ハロゲン化銀乳剤中の粒子の平均粒子サイズは０
．５μｍ以下であり、特に好ましくは０．１μｍ〜０．
４μｍである。The silver halide emulsion used in the present invention is preferably a monodisperse emulsion with a variation coefficient of preferably 20% or less, particularly preferably 15% or less. Here, the coefficient of variation (%) is the value obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average value of the particle size and multiplying it by 100. The average grain size of grains in a monodisperse silver halide emulsion is 0.
．． 5 μm or less, particularly preferably 0.1 μm to 0.1 μm.
It is 4 μm.

【００４８】水溶性銀塩（硝酸銀水溶液）と水溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合わせのいずれを用いてもよい。同時
混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロー
ルダブルジェット法を用いることもできる。またアンモ
ニア、チオエーテル、四置換チオ尿素などのいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を使用して粒子形成させることが好まし
い。より好ましくは四置換チオ尿素化合物であり、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号に記載さ
れている。好ましいチオ尿素化合物は、テトラメチニチ
オ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンチオン
である。コントロールダブルジェット法およびハロゲン
化銀溶剤を使用した粒子形成方法では、結晶形が規則的
で粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀乳剤を作ることが
容易であり、本発明に使いられる乳剤を作るのに有効な
手段である。単分散乳剤は立方体、八面体、十四面体の
ような規則的な結晶形を有するのが好ましく、特に立方
体が好ましい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相からなっていても、異なる相からなっていてもよい。The reaction between the water-soluble silver salt (silver nitrate aqueous solution) and the water-soluble halogen salt may be carried out by one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a controlled double jet method can also be used. Further, it is preferable to form grains using a so-called silver halide solvent such as ammonia, thioether, or tetrasubstituted thiourea. More preferred are tetrasubstituted thiourea compounds, which are described in JP-A-53-82408 and JP-A-55-77737. Preferred thiourea compounds are tetramethinithiourea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinethione. The controlled double jet method and the grain formation method using a silver halide solvent can easily produce a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a narrow grain size distribution, and are suitable for producing the emulsion used in the present invention. It is an effective method. The monodisperse emulsion preferably has a regular crystal shape such as a cube, an octahedron, or a tetradecahedron, and a cubic shape is particularly preferred. The interior and surface layers of the silver halide grains may be composed of uniform phases or may be composed of different phases.

【００４９】本発明の感光材料に用いられるその他の各
種添加剤に関しては特に制限はなく、例えば下記に示す
該当箇所に記載されたものを好ましく用いることができ
る。 　　　　　　項目　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　該当箇所１）　　造核
促進剤　　　　　　　　特開平２−１０３５３６号公報
第９頁右上欄１３行目か　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ら同第１６頁左上欄１０行目。 ２）　　ハロゲン化銀乳　　　　特開平２−９７９３７
号公報第２０頁右下欄１２行目か　　　　剤とその製法
　　　　　　ら同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２
−１２２３６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　号公報第７頁右上欄１９行目から同第８頁左下欄
１２行　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
目。 ３）　　分光増感色素　　　　　　特開平２−１２２３
６号公報第８頁左下欄から同右下欄　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４行目及び特開平２−１０
３５３６号公報第１６頁右下　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　欄３行目から同第１７頁左下欄２
０行目。 ４）　　界面活性剤・帯　　　　特開平２−１２２３６
号公報第９頁右上欄７行目から同　　　　電防止剤　　
　　　　　　　　右下欄７行目及び特開平２−１８５４
２号公報第２頁左　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行目。 ５）　　カブリ防止剤・　　　　特開平２−１０３５２
６号公報第１７頁右下欄１９行目　　　　安定剤　　　
　　　　　　　　　から同第１８頁右上欄４行目及び同
右下欄１行目から５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　行目。 ６）　　ポリマーラテッ　　　　同第１８頁左下欄１２
行目から同２０行目。 　　　　クス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７）　　酸
基を有する化　　　　同第１８頁右下欄６行目から同第
１９頁左上欄１行目。 　　　　合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８）　　マ
ット剤・滑り　　　　同第１９頁左上欄１５行目から同
第１９頁右上欄１５行　　　　剤・可塑剤　　　　　　
　　目。 ９）　　硬膜剤　　　　　　　　　　　　特開平２−１
０３５３６号公報第１８頁右上欄５行目か　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ら同１７行目。 １０）　染料　　　　　　　　　　　　　　同第１７頁
右下欄１行目から同１８行目。 １１）　バインダー　　　　　　　　特開平２−１８５
４２号公報第３頁右下欄１行目から２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０行目。There are no particular restrictions on the various other additives used in the photosensitive material of the present invention, and for example, those listed in the relevant sections below can be preferably used. item
Corresponding location 1) Nucleation accelerator JP-A-2-103536, page 9, upper right column, line 13
16th page, top left column, line 10. 2) Silver halide milk JP-A-2-97937
No. 20, lower right column, line 12, page 21, lower left column, line 14, and JP-A-2
-12236
Publication number 7, top right column, line 19 to page 8, bottom left column, line 12
eye. 3) Spectral sensitizing dye JP-A-2-1223
Publication No. 6, page 8, lower left column to lower right column
4th line and JP-A-2-10
Publication No. 3536, page 16, bottom right
From column 3 line to page 17, bottom left column 2
Line 0. 4) Surfactant/Obi JP-A-2-12236
From the 7th line of the upper right column on page 9 of the publication, anti-static agent
Lower right column 7th line and JP-A-2-1854
Publication No. 2, page 2, left
From line 13 of the bottom column to line 18 of the bottom right column of page 4. 5) Antifoggant/JP-A-2-10352
Publication No. 6, page 17, lower right column, line 19 Stabilizer
From page 18, line 4 of the upper right column, and lines 1 to 5 of the lower right column of the same page.
Row number. 6) Polymer Latte, page 18, lower left column 12
From line 20. Kusu

7) Chemicals having an acid group From page 18, lower right column, line 6 to page 19, upper left column, line 1. Compound

8) Matting agent/sliding agent, page 19, top left column, line 15 to page 19, top right column, line 15 Agent/Plasticizer
eye. 9) Hardener JP-A-2-1
No. 03536, page 18, top right column, line 5
Same line 17. 10) Dyes Page 17, lower right column, line 1 to line 18. 11) Binder JP-A-2-185
Publication No. 42, page 3, lower right column, lines 1 to 2
Line 0.

【００５０】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超
硬調で高感度の写真特性を得るには、従来の伝染現像液
や米国特許２，４１９，９７５号に記載されたｐＨ１３
に近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現
像液を用いることができる。すなわち、本発明のハロゲ
ン化銀感光材料は、保恒剤としての亜硫酸イオンを０．
１５モル／リットル以上含み、ｐＨ１０．５〜１２．３
、特にｐＨ１１．０〜１２．０の現像液によって充分に
超硬調のネガ画像を得ることができる。本発明に使用す
る現像液に用いる現像主薬には特別な制限はないが、良
好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
を含むことが好ましく、ジヒドロキシベンゼン類と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せまたはジヒドロ
キシベンゼン類とｐ−アミノフェノール類の組合せを用
いる場合もある。本発明に用いるジヒドロキシベンゼン
現像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノ
ン、ブロムハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロ
キノン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジ
ブロムハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノ
ンなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい。In order to obtain photographic characteristics of ultra-high contrast and high sensitivity using the silver halide photosensitive material of the present invention, it is necessary to use a conventional infectious developer or a pH 13 developer described in US Pat. No. 2,419,975.
It is not necessary to use a highly alkaline developer close to that of 100%, and a stable developer can be used. That is, the silver halide photosensitive material of the present invention contains sulfite ions as a preservative at a concentration of 0.
Contains 15 mol/liter or more, pH 10.5-12.3
In particular, a sufficiently high contrast negative image can be obtained using a developer having a pH of 11.0 to 12.0. Although there are no particular restrictions on the developing agent used in the developer used in the present invention, it is preferable that it contains dihydroxybenzenes, since it is easy to obtain good halftone dot quality, and dihydroxybenzenes and 1-
A combination of phenyl-3-pyrazolidones or a combination of dihydroxybenzenes and p-aminophenols may also be used. The dihydroxybenzene developing agents used in the present invention include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,3-dichlorohydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone, 2,3-dibromohydroquinone, 2,5- Examples include dimethylhydroquinone, and hydroquinone is particularly preferred.

【００５１】本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−４−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
などがある。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現
像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル
）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−
ベンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。現像主薬は通
常０．０５モル／リットル〜０．８モル／リットルの量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０．
０５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後者を０
．０６モル／リットル以下の量で用いるのが好ましい。The developing agents for 1-phenyl-3-pyrazolidone or its derivatives used in the present invention include 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-4-pyrazolidone, and 1-phenyl-4-pyrazolidone. Methyl-4-
Hydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-
4,4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-p-aminophenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone,
Examples include 1-p-tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone. The p-aminophenol developing agents used in the present invention include N-methyl-p-aminophenol, p-aminophenol, p-aminophenol, and p-aminophenol.
-aminophenol, N-(β-hydroxyethyl)-
p-aminophenol, N-(4-hydroxyphenyl)glycine, 2-methyl-p-aminophenol, p-
Among them, N-methyl-p-aminophenol is preferred. The developing agent is preferably used in an amount of usually 0.05 mol/liter to 0.8 mol/liter. In addition, when using a combination of dihydroxybenzenes and 1-phenyl-3-pyrazolidones or p-amino-phenols, the former is 0.
05 mol/liter to 0.5 mol/liter, the latter being 0
．． It is preferable to use it in an amount of 0.6 mole/liter or less.

【００５２】本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は０．１５モル／リットル以上特に０
．５モル／リットル以上が好ましい。また上限は２．５
モル／リットルまでとするのが好ましい。ｐＨの設定の
ために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩
衝剤を含む。現像液のｐＨは１０．５〜１２．３の間に
設定される。上記成分以外に用いられる添加剤としては
ホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシ
レングリコール、エタノール、メタノールの如き有機溶
剤；１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、５−
ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メ
チルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合
物などのカブリ防止剤又は黒ポツ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐ
ｐｅｒ）　防止剤；を含んでもよく、更に必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特
開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含
んでもよい。 本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６−２
４，３４７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特開昭６１−２６７７
５９号に記載の化合物を用いることができる。さらに現
像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−９３，４３
３号に記載の化合物あるいは特開昭６２−１８６２５９
号に記載の化合物を用いることができる。Preservatives for sulfite used in the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite,
These include ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite, and sodium formaldehyde bisulfite. Sulfites are 0.15 mol/liter or more, especially 0.
．． It is preferably 5 mol/liter or more. Also, the upper limit is 2.5
Preferably up to mol/liter. Alkaline agents used for setting pH include pH adjusting agents and buffers such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, tribasic sodium phosphate, and tribasic potassium phosphate. The pH of the developer is set between 10.5 and 12.3. Additives used in addition to the above components include compounds such as boric acid and borax, development inhibitors such as sodium bromide, potassium bromide, and potassium iodide; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dimethylformamide, and methyl cellosolve. , hexylene glycol, ethanol, methanol, and other organic solvents; 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, 5-
Antifoggants such as indazole compounds such as nitroindazole, benztriazole compounds such as 5-methylbenztriazole, or black pep
per) inhibitor; and may further contain a toning agent, a surfactant, an antifoaming agent, a water softener, a hardening agent, an amino compound described in JP-A-56-106244, etc., as necessary. . In the developing solution of the present invention, JP-A-56-2 is used as a silver stain preventive agent.
Compounds described in No. 4,347 can be used. JP-A-61-2677 as a dissolution aid added to the developer
Compounds described in No. 59 can be used. Furthermore, as a pH buffering agent for use in developing solutions, JP-A-60-93,43
Compounds described in No. 3 or JP-A-62-186259
Compounds described in this issue can be used.

【００５３】定着剤としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果の知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。定着液には
硬膜剤として水溶性アルミニウム（例えば硫酸アルミニ
ウム、明バンなど）を含んでもよい。ここで水溶性アル
ミニウム塩の量としては通常０．４〜２．０ｇ−Ａｌ／
リットルである。さらに三価の鉄化合物を酸化剤として
エチレンジアミン４酢酸との錯体として用いることもで
きる。現像処理温度は普通１８℃から５０℃の間で選ば
れるより好ましくは２５℃から４３℃である。[0053] As the fixing agent, one having a commonly used composition can be used. As a fixing agent, thiosulfate,
In addition to thiocyanate, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. The fixing solution may contain water-soluble aluminum (eg, aluminum sulfate, alum, etc.) as a hardening agent. Here, the amount of water-soluble aluminum salt is usually 0.4 to 2.0 g-Al/
It is a liter. Furthermore, a trivalent iron compound can also be used as an oxidizing agent in the form of a complex with ethylenediaminetetraacetic acid. The processing temperature is usually selected between 18°C and 50°C, more preferably between 25°C and 43°C.

【００５４】本発明は自動現像機の現像浴槽と定着浴槽
との間にリンス槽が存在することが特徴である。図面を
参照して本発明のリンス槽を有する代表的な自動現像装
置について説明する。図１に示されるように、自動現像
装置１０は、機枠１２内に処理液処理部１１及び乾燥部
２０が設けられている。処理液処理部１１はフィルムＦ
の搬送方向に沿って、隔壁１３によって区画された現像
槽１４、定着槽１６及び水洗槽１８を備えている。自動
現像装置１０のフィルムＦの挿入口１５の近傍には、自
動現像装置１０内にフィルムＦを引き込む挿入ラック１
７が設置されている。また、挿入口１５の近傍には、挿
入されるフィルムＦを検出する挿入検出センサ８０が設
けられている。さらに、自動現像装置１０の挿入口１５
の部分には、フィルムＦを手により挿入する挿入台又は
フィルムＦを搬送手段によって自動的に挿入するオート
フィーダ等が取付可能である。現像槽１４内には、現像
液が収容されていると共に、図示しないモータにより駆
動されてフィルムＦを搬送する搬送ローラ２２を有する
搬送ラック２４が現像液に浸漬されて配設されている。 定着槽１６内には、定着液が収容されていると共に、図
示しないモータによって駆動されてフィルムＦを搬送す
る搬送ローラ２６を有する搬送ラック２８が定着液に浸
漬されて配設されている。また水洗槽１８内には、水洗
水が収容されていると共に、図示しないモータによって
駆動されてフィルムＦを搬送する搬送ローラ３０を有す
る搬送ラック３２が水洗水に浸漬されて配設されている
。また、現像槽１４の下方及び定着槽１６の下方には、
各々熱交換器１９が配置されており、現像槽１４内の現
像液及び定着槽１６内の定着液が各々熱交換器１９に送
られて、そこで熱交換が行われた後、現像槽１４及び定
着槽１６へ送り返される。それにより、現像槽１４内の
現像液及び定着槽１６内の定着液の液温が所定の範囲内
に維持される。The present invention is characterized in that a rinsing tank is present between the developing bath and the fixing bath of the automatic processor. A typical automatic developing device having a rinsing tank according to the present invention will be described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the automatic developing device 10 includes a processing liquid processing section 11 and a drying section 20 in a machine frame 12. As shown in FIG. The processing liquid processing section 11 is a film F.
The image forming apparatus includes a developing tank 14, a fixing tank 16, and a washing tank 18, which are partitioned by a partition wall 13 along the transport direction. In the vicinity of the film F insertion opening 15 of the automatic developing device 10, there is an insertion rack 1 for pulling the film F into the automatic developing device 10.
7 is installed. Further, an insertion detection sensor 80 is provided near the insertion opening 15 to detect the film F to be inserted. Furthermore, the insertion port 15 of the automatic developing device 10
An insertion table for manually inserting the film F, or an auto feeder for automatically inserting the film F using a conveying means can be attached to the section. In the developer tank 14, a developer is accommodated, and a transport rack 24 having a transport roller 22 for transporting the film F by being driven by a motor (not shown) is immersed in the developer. In the fixing tank 16, a fixer is stored, and a transport rack 28 having a transport roller 26 for transporting the film F by being driven by a motor (not shown) is immersed in the fixer. Further, in the washing tank 18, washing water is stored, and a transport rack 32 having transport rollers 30 for transporting the film F by being driven by a motor (not shown) is disposed so as to be immersed in the washing water. Further, below the developing tank 14 and below the fixing tank 16,
A heat exchanger 19 is arranged in each, and the developer in the developer tank 14 and the fixer in the fixer tank 16 are sent to the heat exchanger 19, and after heat exchange is performed there, the developer and the fixer in the developer tank 14 and It is sent back to the fixing tank 16. Thereby, the liquid temperatures of the developer in the developer tank 14 and the fixer in the fixer tank 16 are maintained within predetermined ranges.

【００５５】現像槽１４と定着槽１６との間及び定着槽
１６と水洗槽１８との間には、それらの上部にクロスオ
ーバーラック３４が配設されている。これらのクロスオ
ーバーラック３４は、フィルムＦの搬送方向上流側の槽
から下流側の槽へフィルムＦを搬送するための挟持搬送
ローラ３６及びフィルムＦを案内するガイドローラ３８
を備えている。従って、挿入口１５から自動現像装置１
０内に送り込まれたフィルムＦは、挿入ラック１７で現
像槽１４に挿入され搬送ローラ２２で現像液中を搬送さ
れて現像処理される。現像されたフィルムＦは、クロス
オーバーラック３４で定着槽１６へ送られ、そこで搬送
ローラ２６で定着液中を搬送されて定着処理される。定
着されたフィルムＦは、クロスオーバーラック３４で水
洗槽１８へ送られ、そこで搬送ローラ３０で水洗水中を
搬送されて水洗される。このようにして、フィルムＦは
処理液処理される。尚、現像槽１４、定着槽１６及び水
洗槽１８の各々の底部には、図示しない排液管が設けら
れ、これらの排液管には、各々排液バルブ２１が取り付
けられている。従って、必要に応じてこれらの排液バル
ブ２１を開放することにより、現像槽１４、定着槽１６
及び水洗槽１８の現像液、定着液及び水洗水を排出する
ことができる。また、現像槽１４、定着槽１６及び水洗
槽１８の各々の液面は略等しいレベルとされており、各
処理液が減少するに伴い後述する補充液の補充構造によ
り補充される。これらの現像槽１４、定着槽１６及び水
洗槽１８には、フィルムＦを各槽へ搬入及び搬出するた
めの開口３７Ａが設けられた浮蓋３７が配置されている
。これらの浮蓋３７により各処理液は不必要な空気との
接触を妨げられる。これらの浮蓋３７の開口３７Ａによ
る各処理液の開口率は、開口３７Ａの開口面積をＡ（ｃ
ｍ２）、各処理槽に貯留された処理液の量Ｑ（ｃｍ３　
）とした場合、開口率（ｃｍ−１）　＝Ａ／Ｑで表わさ
れる。本実施例１では、各処理液の開口率が０．０１（
ｃｍ−１）　以下となるように各々の浮蓋３７の開口３
７Ａの開口面積Ａが設定されている。A crossover rack 34 is disposed above the developing tank 14 and the fixing tank 16 and between the fixing tank 16 and the washing tank 18. These crossover racks 34 include a nipping conveyance roller 36 for conveying the film F from an upstream tank to a downstream tank in the conveyance direction of the film F, and a guide roller 38 for guiding the film F.
It is equipped with Therefore, from the insertion port 15, the automatic developing device 1
The film F fed into the film 0 is inserted into the developer tank 14 by the insertion rack 17, and is transported through the developer by the transport roller 22 and subjected to development processing. The developed film F is sent to the fixing tank 16 by the crossover rack 34, where it is transported through a fixing solution by the transport roller 26 and subjected to the fixing process. The fixed film F is sent to the washing tank 18 by the crossover rack 34, where it is carried in washing water by the transport roller 30 and washed. In this way, the film F is treated with the treatment liquid. A drain pipe (not shown) is provided at the bottom of each of the developer tank 14, the fixing tank 16, and the washing tank 18, and a drain valve 21 is attached to each of these drain pipes. Therefore, by opening these drain valves 21 as necessary, the developer tank 14 and fixer tank 16 can be drained.
The developing solution, fixing solution, and washing water in the washing tank 18 can be discharged. Further, the liquid levels in each of the developing tank 14, the fixing tank 16, and the washing tank 18 are set to approximately the same level, and as each processing liquid decreases, it is replenished by a replenishing liquid replenishment structure described later. A floating lid 37 provided with an opening 37A for transporting the film F into and out of each tank is disposed in the developing tank 14, the fixing tank 16, and the washing tank 18. These floating lids 37 prevent each processing liquid from coming into contact with unnecessary air. The aperture ratio of each processing liquid due to the openings 37A of these floating lids 37 is as follows: the opening area of the openings 37A is A(c
m2), the amount Q of processing liquid stored in each processing tank (cm3
), it is expressed as aperture ratio (cm-1) = A/Q. In Example 1, the aperture ratio of each treatment liquid was 0.01 (
cm-1) The opening 3 of each floating lid 37 is as follows:
An opening area A of 7A is set.

【００５６】さらに、クロスオーバーラック３４には、
それぞれの下方にリンス液が収容されたリンス槽３９が
配置されている。これらのリンス槽３９には、図示しな
いオーバーフロー槽が接続されており、各々のリンス液
を排出可能とされている。これらのリンス槽３９のリン
ス液には、挟持搬送ローラ３６の一部が浸漬されており
、挟持搬送ローラ３６が駆動されることにより、挟持搬
送ローラ３６の乾燥を防ぎフィルムＦに付着している各
処理液をフィルムＦから洗い取り、前段の処理液が後段
の処理液に混じるのを防止されている。また、これらの
リンス槽３９のリンス液により、挟持搬送ローラ３６に
付着する各処理液が乾燥してガム状の汚れとなって残留
するのが防止される。これらのリンス槽３９に貯留され
るリンス液としては、現像槽１４と定着槽１６との間に
配置されたリンス槽３９に水または酢酸水溶液が適用さ
れ、定着槽１６と水洗槽１８との間のリンス槽３９に水
が適用され、各々のリンス槽３９の後段の処理液に対し
ての影響を及ぼさないようにされている。本発明におい
て好ましいリンス時間は１〜１０秒であり、より好まし
くは２〜５秒である。Furthermore, the crossover rack 34 includes:
A rinsing tank 39 containing a rinsing liquid is arranged below each of them. An overflow tank (not shown) is connected to these rinsing tanks 39, so that each rinsing liquid can be discharged. A part of the nipping conveyance roller 36 is immersed in the rinsing liquid in these rinsing tanks 39, and by driving the nipping conveyance roller 36, the nipping conveyance roller 36 is prevented from drying and adhered to the film F. Each processing liquid is washed away from the film F, and the processing liquid in the previous stage is prevented from mixing with the processing liquid in the latter stage. Further, the rinsing liquid in the rinsing tank 39 prevents the processing liquids adhering to the nipping and conveying rollers 36 from drying and remaining as gummy stains. As the rinsing liquid stored in these rinsing tanks 39, water or acetic acid aqueous solution is applied to the rinsing tank 39 disposed between the developing tank 14 and the fixing tank 16, and the rinsing solution is applied between the fixing tank 16 and the washing tank 18. Water is applied to the rinsing tanks 39 so as not to affect the processing liquid downstream of each rinsing tank 39. In the present invention, the preferred rinsing time is 1 to 10 seconds, more preferably 2 to 5 seconds.

【００５７】また、水洗槽１８と乾燥部２０との間には
、スクイズラック４０が配設されている。このスクイズ
ラック４０は、水洗槽１８から送り出された水洗水が付
着したフィルムＦをスクイズしながら乾燥部２０へ搬送
する搬送ローラ４２とフィルムＦを案内するガイド４３
とを有する。さらに、スクイズラック４０には、遠赤外
線ヒータ４１及びファン４７が設けられている。これら
の遠赤外線ヒータ４１及びファン４７によって、フィル
ムＦはスクイズされながら事前の加温乾燥がなされ、乾
燥部２０へ挿入される。Furthermore, a squeeze rack 40 is provided between the washing tank 18 and the drying section 20. This squeeze rack 40 includes a transport roller 42 that conveys the film F to the drying section 20 while squeezing the film F to which the washing water sent out from the washing tank 18 has adhered, and a guide 43 that guides the film F.
and has. Further, the squeeze rack 40 is provided with a far-infrared heater 41 and a fan 47. The film F is heated and dried in advance while being squeezed by the far-infrared heater 41 and the fan 47, and then inserted into the drying section 20.

【００５８】図１及び図３に示すように、乾燥部２０に
は、本発明が適用された感光材料乾燥装置とされる乾燥
室４４が設けられている。乾燥室４４の内部には、乾燥
室４４の上方から下方へ向けて順に、ガイドローラ対１
１０、複数のローラ対１１２及び千鳥状に配置された複
数のローラ１１４が設けられている。乾燥室４４の下部
には、ローラ１１６、大径ローラ１１８及びガイド１１
９が配置されている。これらのローラによって、乾燥室
４４内へ挿入されたフィルムＦの搬送路が形成されてお
り、図示しない駆動手段による駆動力が伝達されること
により、フィルムＦの搬送方向に各々回転可能とされて
いる。複数のローラ対１１２の搬送路と反対側には、複
数のローラ１２２が配置されている。これらのローラ対
１１２とローラ１２２との間には、フィルムＦの搬送路
を挟んで各々に、無端ベルトとされた一対の布ベルト１
２４、１２６が巻掛けられている。一対の布ベルト１２
４、１２６は、各々のローラ対１１２に挟持されている
間でフィルムＦと接触しており、一対の布ベルト１２４
、１２６によってフィルムＦが挟持されている。また、
一対の布ベルト１２４、１２６の各々は、幅がフィルム
Ｆの幅と等しいか大きくされており、さらに吸湿性に富
んだ材質とされている。各々の布ベルト１２４、１２６
は、搬送路に沿って搬送されるフィルムＦの全面に渡っ
て接触してフィルムＦの表面に付着している水分を吸い
取る構成とされる。各々の布ベルト１２４、１２６の内
方及びフィルムＦの搬送路を挟んで反対側には、複数の
遠赤外線ヒータ１２８及び反射板１２９が配置されてい
る。これらの遠赤外線ヒータ１２８及び反射板１２９は
布ベルト１２４、１２６の幅方向を長手方向として配置
されている。また、各々の反射板１２９は、遠赤外線ヒ
ータ１２８から照射される遠赤外線をフィルムＦの搬送
路側へ向けており、遠赤外線ヒータ１２８及び反射板１
２９によって、布ベルト１２４、１２６は略全面に渡っ
て均等に加熱されている。As shown in FIGS. 1 and 3, the drying section 20 is provided with a drying chamber 44, which is a photosensitive material drying apparatus to which the present invention is applied. Inside the drying chamber 44, guide roller pairs 1 are arranged in order from the top to the bottom of the drying chamber 44.
10, a plurality of roller pairs 112 and a plurality of rollers 114 arranged in a staggered manner are provided. At the bottom of the drying chamber 44, a roller 116, a large diameter roller 118, and a guide 11 are installed.
9 is placed. These rollers form a transport path for the film F inserted into the drying chamber 44, and are rotatable in the transport direction of the film F by transmitting driving force from a drive means (not shown). There is. A plurality of rollers 122 are arranged on the opposite side of the conveyance path of the plurality of roller pairs 112. Between these roller pairs 112 and rollers 122, a pair of endless cloth belts 1 is provided on both sides of the conveyance path of the film F.
24 and 126 are wrapped around it. A pair of cloth belts 12
4 and 126 are in contact with the film F while being sandwiched between each pair of rollers 112, and a pair of cloth belts 124
, 126 sandwich the film F. Also,
Each of the pair of cloth belts 124 and 126 has a width equal to or larger than the width of the film F, and is made of a material that is highly hygroscopic. Each cloth belt 124, 126
is configured to come into contact with the entire surface of the film F being transported along the transport path and absorb moisture adhering to the surface of the film F. A plurality of far-infrared heaters 128 and a reflection plate 129 are arranged inside each of the cloth belts 124 and 126 and on the opposite side across the conveyance path of the film F. These far-infrared heaters 128 and reflectors 129 are arranged with the width direction of the cloth belts 124, 126 as the longitudinal direction. Further, each of the reflectors 129 directs the far infrared rays irradiated from the far infrared heater 128 toward the transport path of the film F, and the far infrared heaters 128 and the reflectors 1
29, the cloth belts 124, 126 are uniformly heated over substantially the entire surface thereof.

【００５９】布ベルト１２４、１２６の下流側に配置さ
れた複数のローラ１１４の間には、搬送路を挟んで温風
供給部１３６が配置されている。これらの温風供給部１
３６には、フィルムＦの搬送路側へ向けて温風を吐出す
る温風吐出口１３８が形成されている。これらの温風供
給部１３６には、図１に示す、乾燥風を発生する乾燥フ
ァン４５と、この乾燥風を加温するヒータを内蔵したチ
ャンバー４６が連通されている。これによって、発生さ
れた温風が温風供給部１３６へ供給され、温風吐出口１
３８からフィルムＦの表面へ向けて温風が吐出される。 フィルムＦの表面に向けて吐出された温風は、フィルム
Ｆの表面を乾燥処理した後、乾燥室４４の下部と自動現
像装置１０の機枠１２の外方とを連通する図示しないダ
クトを介して排気ファン１３０により排出可能とされて
いる。また、乾燥室４４の布ベルト１２４、１２６の近
傍には、図示しないファンが配置されており、布ベルト
１２４、１２６近傍の水分を吸った高湿度の空気が排出
可能とされている。尚、布ベルト１２４、１２６の近傍
の高湿度の空気を排出する手段として、チャンバー４６
を介して供給される乾燥された温風を供給するものであ
ってもよい。A hot air supply section 136 is arranged between a plurality of rollers 114 arranged on the downstream side of the cloth belts 124 and 126, with a conveyance path in between. These warm air supply parts 1
36 is formed with a hot air discharge port 138 that discharges hot air toward the conveying path side of the film F. These hot air supply units 136 are connected to a chamber 46 shown in FIG. 1 that includes a drying fan 45 that generates drying air and a heater that heats this drying air. As a result, the generated hot air is supplied to the hot air supply section 136, and the hot air outlet 1
Warm air is discharged from 38 toward the surface of the film F. After drying the surface of the film F, the hot air discharged toward the surface of the film F is passed through a duct (not shown) that communicates the lower part of the drying chamber 44 with the outside of the machine frame 12 of the automatic developing device 10. The air can be discharged by an exhaust fan 130. Further, a fan (not shown) is arranged near the cloth belts 124, 126 in the drying chamber 44, so that highly humid air that has absorbed moisture near the cloth belts 124, 126 can be discharged. Note that the chamber 46 serves as a means for discharging high-humidity air near the cloth belts 124 and 126.
It may also be possible to supply dry hot air supplied through a.

【００６０】スクイズされ乾燥室４４内へ挿入されるフ
ィルムＦは、搬送されながら布ベルト１２４、１２６に
よって水分を吸い取られながら加温され、さらに、温風
吐出口１３８から吐出される温風によって乾燥され、ロ
ーラ１１６、大径ローラ１１８及びガイド１１９によっ
て斜め上方へ向けて反転され送り出される。自動現像装
置１０には、乾燥室４４から送り出されたフィルムＦを
収容する受け箱４９が設けられており、乾燥処理された
フィルムＦが収容される。次に、現像槽１４及び定着槽
１６への現像補充液及び定着補充液の補充構造について
説明する。現像補充液は、図２に示されるように、予め
カートリッジ１００に充填されて密封されている。この
カートリッジ１００は、その内部が仕切壁で３室に区画
されており、第一室１０２には、現像補充原液Ａ充填さ
れ、第二室１０４には、現像補充原液Ｂが充填され、第
三室１０６には、現像補充原液Ｃが充填されている。The film F, which is squeezed and inserted into the drying chamber 44, is heated while being transported while being sucked up by cloth belts 124 and 126, and is further dried by warm air discharged from the hot air discharge port 138. The roller 116, large-diameter roller 118, and guide 119 then turn the paper diagonally upward and send it out. The automatic developing device 10 is provided with a receiving box 49 that stores the film F sent out from the drying chamber 44, and stores the film F that has been dried. Next, a structure for replenishing the developer replenisher and fixer replenisher to the developer tank 14 and the fixer tank 16 will be described. As shown in FIG. 2, the developer replenisher is filled in the cartridge 100 in advance and sealed. The interior of this cartridge 100 is divided into three chambers by a partition wall. The first chamber 102 is filled with developer replenishment stock A, the second chamber 104 is filled with developer replenishment stock B, and the third chamber 104 is filled with developer replenishment stock B. The chamber 106 is filled with a developer replenishment stock solution C.

【００６１】また、定着補充原液も予めカートリッジ１
２０に充填され密封されている。自動現像装置１０には
、これらのカートリッジ１００、１２０を収納すると共
に、カートリッジ１００及びカートリッジ１２０内の現
像補充原液Ａ、Ｂ、Ｃ及び定着補充原液を後述するスト
ックタンク５０に供給するための供給部１３０が設けら
れている。供給部１３０は、搬送されるフィルムＦの幅
方向、即ち、自動現像装置１０の側部に設けられている
（図示は省略されているが、図１紙面手前側となってい
る）。この供給部１３０は、自動現像装置１０の側部外
壁の一部を構成する図示しない外板の自動現像装置１０
の内側面に固着されたカートリッジ受１３４が備えられ
ている。[0061] Also, the fixing replenishment stock solution is added to the cartridge 1 in advance.
20 is filled and sealed. The automatic developing device 10 houses these cartridges 100 and 120, and also has a supply unit for supplying the developer replenishment stock solutions A, B, C and the fixing replenishment stock solution in the cartridges 100 and 120 to a stock tank 50, which will be described later. 130 are provided. The supply section 130 is provided in the width direction of the film F to be transported, that is, on the side of the automatic developing device 10 (not shown, but on the near side in FIG. 1). This supply section 130 is connected to an outer plate (not shown) of the automatic developing apparatus 10 that constitutes a part of the side outer wall of the automatic developing apparatus 10.
A cartridge receptacle 134 is fixed to the inner surface of the cartridge receptacle.

【００６２】カートリッジ受１３４の底部には、図示し
ない穿穴部が設けられている。この穿穴部は、カートリ
ッジ１００、１２０の各々に対応して設けられているの
で、カートリッジ受１３４に挿入されたカートリッジ１
００、１２０の現像補充原液Ａ、Ｂ、Ｃ及び定着補充原
液は、各々ストックタンク５０へ供給される。ストック
タンク５０は、自動現像装置１０の底部１０Ａに配置さ
れている。図２に示されるように、ストックタンク５０
は隔壁により４槽に区画されている。第一の槽５０Ａ、
第二の槽５０Ｂ及び第三の槽５０Ｃが各々前述の現像補
充原液Ａ、Ｂ及びＣ用であり、第四の槽５０Ｄが定着補
充原液用である。これらの槽５０Ａ乃至５０Ｄには、各
々液面レベルセンサー５２が配設されており、これらの
液面レベルセンサー５２によりストックタンク５０の第
一の槽５０Ａ、第二の槽５０Ｂ、第三の槽５０Ｃ及び第
四の槽５０Ｄの各槽の液面レベルを検出してカートリッ
ジ１００、１２０内の各補充原液の残量を検出しカート
リッジ１００、１２０の取り替え時期を判断できるよう
になっている。ストックタンク５０は、隔壁で仕切るこ
とにより四槽が設けられているが、現像補充原液Ａ、Ｂ
、Ｃ及び定着補充原液の各々に対応して個別にストック
タンクを設けてもよい。A perforation (not shown) is provided at the bottom of the cartridge receiver 134. Since this perforation is provided corresponding to each of the cartridges 100 and 120, the cartridge inserted into the cartridge receiver 134
The developer replenishment stock solutions A, B, and C and the fixing replenishment stock solutions No. 00 and 120 are supplied to the stock tank 50, respectively. The stock tank 50 is arranged at the bottom 10A of the automatic developing device 10. As shown in FIG. 2, the stock tank 50
It is divided into four tanks by partition walls. first tank 50A,
The second tank 50B and the third tank 50C are for the developer replenishment stock solutions A, B, and C, respectively, and the fourth tank 50D is for the fixing replenishment stock solution. A liquid level sensor 52 is disposed in each of these tanks 50A to 50D. By detecting the liquid level in each of the tanks 50C and 50D, the remaining amount of each replenishment stock solution in the cartridges 100 and 120 can be detected, and it is possible to determine when to replace the cartridges 100 and 120. The stock tank 50 is divided into four tanks by partition walls, and the stock tank 50 is divided into four tanks.
, C, and the fixing replenishment stock solution, separate stock tanks may be provided for each of them.

【００６３】自動現像装置１０内には、図１のスクイズ
ラック４０の紙面奥方に、水道水が供給される給水槽５
４が配設されている。図２に示すように、この給水槽５
４にも液面レベルセンサー５６が配設されている。この
液面レベルセンサー５６により給水槽５４の液面レベル
を検出して水道水の給水時期を判断できるようになって
いる。Inside the automatic developing device 10, a water supply tank 5 to which tap water is supplied is located behind the squeeze rack 40 in FIG.
4 are arranged. As shown in FIG. 2, this water tank 5
4 is also provided with a liquid level sensor 56. The liquid level sensor 56 detects the liquid level in the water supply tank 54 and can determine when to supply tap water.

【００６４】また、図２に示されるように、自動現像装
置１０内には、現像槽１４に供給される補充液を調液す
るための第一の混合槽５８及び定着槽１６に供給される
補充液を調液するための第二の混合槽６０が配置されて
いる。第一の混合槽５８へは、ストックタンク５０の第
一の槽５０Ａ、第二の槽５０Ｂ及び第三の槽５０ＡＣの
現像補充原液Ａ、Ｂ及びＣと給水槽５４の水道水とが供
給されるようになっている。即ち、第一の槽５０Ａ、第
二の槽５０Ｂ及び第三の槽５０Ｃには、各々管路６２Ａ
、６２Ｂ及び６３Ｃの一端が連通されており、管路６２
Ａ、６２Ｂ及び６２Ｃの他端は第一の混合槽５８へ連通
されている。これらの管路６２Ａ、６２Ｂ及び６２Ｃの
中間部には、ベローズポンプ６４Ａ、６４Ｂ及び６４Ｃ
が各々配設されている。また、給水槽５４には、管路６
６Ａの一端が連通されており、管路６６Ａの他端は第一
の混合槽５８へ連通されている。管路６６Ａの中間部に
は、ベローズポンプ６８Ａが配設されている。従って、
ベローズポンプ６４Ａ、６４Ｂ及び６４Ｃとベローズポ
ンプ６８Ａが作動されると第一の槽５０Ａ、第二の槽５
０Ｂ及び第三の槽５０Ｃの現像補充原液Ａ、Ｂ及びＣと
給水槽５４の水道水とが、各々管路６２Ａ、６２Ｂ及び
６２Ｃと管路６６Ａを介して第一の混合槽５８へ供給さ
れて現像補充原液Ａ、Ｂ及びＣは、混合されると共に水
道水で希釈され現像槽１４への供給用の補充液にされる
。また、第二の混合槽６０へは、第四の槽５０Ｄの定着
補充原液及び給水槽５４の水道水とが供給されるように
なっている。即ち、第四の槽５０Ｄには、管路６２Ｄの
一端が連通されており、この管路６２Ｄの他端は第二の
混合槽６０へ連通されている。管路６２Ｄの中間部には
、ベローズポンプ６４Ｄが配置されている。給水槽５４
には、管路６６Ｂの一端が連通されており、管路６６Ｂ
の他端は第二の混合槽６０へ連通されている。管路６６
Ｂの中間部には、ベローズポンプ６８Ｂが配設されてい
る。従って、ベローズポンプ６４Ｄ及び６８Ｂが作動さ
れると、第四の槽５０Ｄの定着補充原液及び給水槽５４
の水道水が管路６２Ｄ及び６６Ｂを介して第二の混合槽
６０へ供給されて定着補充原液は水道水により希釈され
、定着槽１６への供給用の補充液にされる。As shown in FIG. 2, in the automatic developing device 10, a first mixing tank 58 for preparing a replenisher to be supplied to the developing tank 14 and a first mixing tank 58 for preparing a replenisher to be supplied to the fixing tank 16 are provided. A second mixing tank 60 for preparing a replenisher is arranged. The developer replenishment stock solutions A, B, and C in the first tank 50A, second tank 50B, and third tank 50AC of the stock tank 50 and tap water in the water supply tank 54 are supplied to the first mixing tank 58. It has become so. That is, the first tank 50A, the second tank 50B, and the third tank 50C each have a pipe line 62A.
, 62B and 63C are communicated with each other, and the conduit 62
The other ends of A, 62B and 62C are communicated with the first mixing tank 58. Bellows pumps 64A, 64B and 64C are installed in the middle of these pipes 62A, 62B and 62C.
are arranged respectively. In addition, the water supply tank 54 includes a pipe line 6.
One end of the pipe line 66A is communicated with the other end of the pipe line 66A, and the other end of the pipe line 66A is communicated with the first mixing tank 58. A bellows pump 68A is disposed in the middle of the conduit 66A. Therefore,
When the bellows pumps 64A, 64B, and 64C and the bellows pump 68A are operated, the first tank 50A, the second tank 5
Developer replenishment stock solutions A, B, and C in the 0B and third tanks 50C and tap water in the water supply tank 54 are supplied to the first mixing tank 58 via the pipes 62A, 62B, and 62C, and the pipe 66A, respectively. The developer replenishment solutions A, B, and C are mixed and diluted with tap water to form a replenishment solution to be supplied to the developer tank 14. Further, the fixing replenishment stock solution in the fourth tank 50D and the tap water in the water supply tank 54 are supplied to the second mixing tank 60. That is, one end of a conduit 62D is communicated with the fourth tank 50D, and the other end of the conduit 62D is communicated with the second mixing tank 60. A bellows pump 64D is arranged in the middle of the conduit 62D. Water tank 54
One end of the pipe line 66B is communicated with the pipe line 66B.
The other end is communicated with a second mixing tank 60. Conduit 66
A bellows pump 68B is arranged in the middle part of B. Therefore, when the bellows pumps 64D and 68B are operated, the fixing replenishment stock solution and water supply tank 54 of the fourth tank 50D
The tap water is supplied to the second mixing tank 60 through pipes 62D and 66B, and the fixing replenishment stock solution is diluted with the tap water and used as a replenishing solution to be supplied to the fixing tank 16.

【００６５】尚、現像槽１４には、現像液を循環させる
ための管路７１の両端が連通されており、管路７１の中
間部には循環ポンプ７２が設けられている。ここで、第
一の混合槽５８には、管路７０の一端が連通されており
、その他端は管路７１の循環ポンプ７２側の上流側に連
通されている。従って、循環ポンプ７２の作動により、
第一の混合槽５８で混合された補充液は、管路７０を介
して管路７１内を循環されている現像液と混合されなが
ら、現像槽１４に供給されて現像液への補充が行われる
。定着槽１６には、定着液を循環させるための管路７５
の両端が連通されており、管路７５の中間部には、循環
ポンプ７６が設けられている。第二の混合槽６０には、
管路７４の一端が連通されており、その他端は管路７５
の循環ポンプ７６より上流側に連通されている。従って
循環ポンプ７６の作動により第二の混合槽６０で混合さ
れた補充液は、管路７４を介して管路７５内を循環され
る定着液と混合されながら、定着槽１６に供給されて定
着槽の補充が行われる。尚、給水槽５４と水洗槽１８は
図示しない管路で連通されており給水槽５４と水洗槽１
８との水面が同レベルとなるように給水槽５４と水洗槽
１８とは配置されている。水洗槽１８への水道水の補充
は、自動現像装置１０のフィルムＦの挿入口１５付近に
設けられた挿入検出センサ８０のフィルムＦの検出に応
じて水道蛇口から給水槽５４に設けられた管路９０の途
中に配置されたソレノイドバルブ９２を開閉することに
より行われる。図１に示されているように、自動現像装
置１０は、前述のクロスオーバーラック３４を洗浄する
ための洗浄ポンプ７８を備えている。この洗浄ポンプ７
８は、隔壁１３の上端面に配置された図示しないスプレ
ーパイプを通して給水槽５４の水道水を噴出させて各ク
ロスオーバーラック３４を洗浄可能とされている。 尚、このクロスオーバーラック３４の洗浄水は、図示し
ないスプレーパイプの洗浄水吐出口の水藻により目詰ま
りを防止するために防菌剤が混入されている。また、ク
ロスオーバーラック３４の洗浄は、例えば自動現像装置
１０の一日の稼働の終了時に行われる。Note that both ends of a conduit 71 for circulating the developer are communicated with the developer tank 14, and a circulation pump 72 is provided in the middle of the conduit 71. Here, one end of a conduit 70 is communicated with the first mixing tank 58, and the other end is communicated with the upstream side of the conduit 71 on the circulation pump 72 side. Therefore, by operating the circulation pump 72,
The replenisher mixed in the first mixing tank 58 is mixed with the developer circulating in the pipe 71 via the pipe 70 and is supplied to the developer tank 14 to replenish the developer. be exposed. The fixing tank 16 includes a pipe line 75 for circulating the fixing solution.
Both ends of the pipe line 75 are connected to each other, and a circulation pump 76 is provided in the middle part of the pipe line 75. In the second mixing tank 60,
One end of the conduit 74 is connected, and the other end is connected to the conduit 75.
The circulation pump 76 is connected to the upstream side. Therefore, the replenisher mixed in the second mixing tank 60 by the operation of the circulation pump 76 is supplied to the fixing tank 16 while being mixed with the fixing fluid circulated in the pipe 75 via the pipe 74, and then fixed. The tank is refilled. The water supply tank 54 and the washing tank 18 are connected to each other by a pipe (not shown), and the water supply tank 54 and the washing tank 1
The water supply tank 54 and the washing tank 18 are arranged so that the water surface of the tank 8 is at the same level as the water tank 8. The washing tank 18 is refilled with tap water via a pipe provided in the water supply tank 54 from a water faucet in response to the detection of the film F by an insertion detection sensor 80 provided near the film F insertion port 15 of the automatic developing device 10. This is done by opening and closing a solenoid valve 92 placed in the middle of the passage 90. As shown in FIG. 1, the automatic developing device 10 includes a cleaning pump 78 for cleaning the aforementioned crossover rack 34. This cleaning pump 7
8 can wash each crossover rack 34 by spraying tap water from a water tank 54 through a spray pipe (not shown) disposed on the upper end surface of the partition wall 13. The cleaning water for the crossover rack 34 is mixed with an antibacterial agent in order to prevent the cleaning water outlet of a spray pipe (not shown) from being clogged with algae. Further, the crossover rack 34 is cleaned, for example, at the end of one day's operation of the automatic developing device 10.

【００６６】[0066]

【実施例】次に、本発明について実施例にもとづいてよ
り具体的に説明する。現像液は下記に記載の処方を用い
た。 （現像液処方） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０．０ｇＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８．０ｇ５−スルホサリチル酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５５．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１１０．０ｇエチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ２−メル
カプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸　　　　　
　　　　　　　０．３ｇ３−（５−メルカプトテトラゾ
ール）ベンゼンスルホン酸　　　　　　　　０．２ｇナ
トリウム Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇトルエ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１リットルｐＨ＝１１．６に合わせる（水酸化カリ
ウムを加えて）　　　　ｐＨ　　１１．６EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail based on examples. The developer used had the formulation described below. (Developer formulation) Hydroquinone

50.0g N-methyl-p-aminophenol

0.3g sodium hydroxide

18.0g 5-sulfosalicylic acid

55.0g potassium sulfite

110.0g ethylenediaminetetraacetic acid disodium
1.0g potassium bromide

10.0g 5-methylbenzotriazole
0.4g 2-Mercaptobenzimidazole-5-sulfonic acid
0.3g 3-(5-mercaptotetrazole)benzenesulfonic acid 0.2g Sodium N-n-butyldiethanolamine
15.0g Sodium toluenesulfonate
Add 8.0g water

Adjust the pH of 1 liter to 11.6 (add potassium hydroxide) pH 11.6

【００６７】
実施例１ 以下の方法で乳剤を調製した。乳剤Ａ：０．１３Ｍの硝
酸銀水溶液と、銀１モルあたり１×１０−７モルに相当
するＫ２　Ｒｈ（Ｈ２　Ｏ）Ｃｌ５　及び２×１０−７
モルに相当するＫ２ＩｒＣｌ６　を含み０．０４Ｍの臭
化カリウムと０．０９Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジンチオンを含有するゼラチン水溶液に
、攪拌しながら３８℃で１２分間ダブルジェット法によ
り添加し、平均粒子サイズ０．１５μｍ、塩化銀含有率
７０モル％の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行
なった。続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０
．２６Ｍの臭化カリウムと、０．６５Ｍの塩化ナトリウ
ムを含むハロゲン塩水溶液をダブルジェット法により、
２０分間かけて添加した。その後１×１０−３モルのＫ
Ｉ溶液を加えてコンバージョンを行ない常法に従ってフ
ロキュレーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加
え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モ
ルあたりベンゼンチオスルフォン酸ナトリウム８ｍｇ、
チオ硫酸ナトリウム５ｍｇ及び塩化金酸８ｍｇを加え、
６０℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤
として１，３，３ａ，７−テトラザインデン１５０ｍｇ
を加えた。得られた粒子は平均粒子サイズ０．２７μｍ
、塩化銀含量７０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった
。（変動係数１０％）[0067]
Example 1 An emulsion was prepared in the following manner. Emulsion A: 0.13M aqueous silver nitrate solution with K2Rh(H2O)Cl5 and 2x10-7 corresponding to 1x10-7 mole per mole of silver.
A halogen salt aqueous solution containing 0.04M potassium bromide and 0.09M sodium chloride containing K2IrCl6 corresponding to mol of K2IrCl6 was mixed with sodium chloride and 1,3-dimethyl-
The nuclei were added to an aqueous gelatin solution containing 2-imidazolidinethione by a double jet method at 38°C for 12 minutes with stirring to obtain silver chlorobromide particles with an average particle size of 0.15 μm and a silver chloride content of 70 mol%. Formation was carried out. Subsequently, in the same manner, 0.87M silver nitrate aqueous solution and 0.
．． A halogen salt aqueous solution containing 26M potassium bromide and 0.65M sodium chloride was prepared by a double jet method.
Added over 20 minutes. Then 1 x 10-3 mol of K
Conversion was carried out by adding solution I, followed by washing with water by the flocculation method according to a conventional method, and 40 g of gelatin was added to adjust the pH to 6.5 and pAg to 7.5, and further 8 mg of sodium benzenethiosulfonate per mole of silver,
Add 5 mg of sodium thiosulfate and 8 mg of chloroauric acid,
Heated at 60°C for 60 minutes, subjected to chemical sensitization treatment, and added 150 mg of 1,3,3a,7-tetrazaindene as a stabilizer.
added. The obtained particles had an average particle size of 0.27 μm.
, silver chlorobromide cubic grains with a silver chloride content of 70 mol%. (variation coefficient 10%)

【００６８】乳剤Ａを分割して増感色素として銀１モル
当たり１×１０−３モルの５−〔３−（４−スルホブチ
ル）−５−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕−１−ヒ
ドロキシエチル−３−（２−ピリジル）−２−チオヒダ
ントインを加え、さらに２×１０−４モルの１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、５×１０−４モルの
下記構造式（ａ）で表わされる短波シアニン色素、（ｂ
）で表わされる水溶性ラテックス（２００ｍｇ／ｍ２）
およびポリエチルアクリレートの分散物（２００ｍｇ／
ｍ２）硬膜剤として１，３−ジビニルスルホニル−２−
プロパノール（２００ｍｇ／ｍ２）、本発明のヒドラジ
ン化合物（ｃ）（１×１０−４モル／モルＡｇ）、およ
び（ｄ）（５×１０−５モル／モルＡｇ）を加えた。Emulsion A was divided into 1×10 −3 mol of 5-[3-(4-sulfobutyl)-5-chloro-2-oxazolidylidene]-1-hydroxy per mol of silver as a sensitizing dye. Ethyl-3-(2-pyridyl)-2-thiohydantoin was added, and 2 x 10-4 mol of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole was added, and 5 x 10-4 mol of the compound represented by the following structural formula (a) was added. Shortwave cyanine dye, (b
) Water-soluble latex (200mg/m2)
and polyethyl acrylate dispersion (200 mg/
m2) 1,3-divinylsulfonyl-2- as a hardening agent
Propanol (200 mg/m2), hydrazine compounds of the invention (c) (1 x 10-4 mol/mol Ag), and (d) (5 x 10-5 mol/mol Ag) were added.

【００６９】[0069]

【化１７】[Chemical formula 17]

【００７０】（レドックス化合物含有層乳剤の調製）１
．０Ｍの硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり３×１０−７
モルの（ＮＨ４）３ＲｈＣｌ６を含有し、０．３Ｍの臭
化カリウムと０．７４Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲ
ン塩水溶液を、塩化ナトリウムと、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリンチオンを含有するゼラチン水溶液に、
攪拌しながら４５℃で３０分間ダブルジェット法により
添加し、平均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化銀含有率７
０モル％の塩臭化銀粒子を得た。その後常法に従ってフ
ロキュレーション法により水洗し、ゼラチン４０ｇを加
え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．５に調整し、さらに銀１モ
ルあたりチオ硫酸ナトリウム５ｍｇ及び塩化金酸８ｍｇ
を加え、６０℃で６０分間加熱し、化学増感処理を施し
、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン１５０ｍｇを加えた。得ら
れた粒子は平均粒子サイズ０．２８μｍ、塩化銀含量７
０モル％の塩臭化銀立方体粒子であった。（変動係数１
０％）。この乳剤を分割して増感色素として銀１モルあ
たり１×１０−３モルの５−〔３−（４−スルホブチル
）−５−クロロ−２−オキサゾリジリデン〕−１−ヒド
ロキシエチル−３−（２−ピリジル）−２−チオヒダン
トインを加え、さらに２×１０−４モルの１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、ポリエチルアクリレー
トの分散物を５０ｍｇ／ｍ２、１，２−ビス（ビニルス
ルホニルアセトアミド）エタン４０ｍｇ／ｍ２、本発明
のレドックス化合物を表１の様に添加した。(Preparation of redox compound-containing layer emulsion) 1
．． 0M silver nitrate aqueous solution and 3 x 10-7 per mole of silver
An aqueous halogen salt solution containing 0.3M potassium bromide and 0.74M sodium chloride, containing mol of (NH4)3RhCl6, was mixed with sodium chloride and 1,3-dimethyl-
In an aqueous gelatin solution containing 2-imidazolinthione,
It was added by double jet method for 30 minutes at 45°C with stirring, and the average particle size was 0.28 μm, and the silver chloride content was 7.
0 mol % silver chlorobromide particles were obtained. Thereafter, it was washed with water by the flocculation method according to a conventional method, and 40 g of gelatin was added to adjust the pH to 6.5 and pAg to 7.5, and further 5 mg of sodium thiosulfate and 8 mg of chloroauric acid were added per mole of silver.
was added, heated at 60°C for 60 minutes, subjected to chemical sensitization treatment, and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
150 mg of 3a,7-tetrazaindene was added. The obtained grains had an average grain size of 0.28 μm and a silver chloride content of 7.
It was 0 mol% silver chlorobromide cubic particles. (coefficient of variation 1
0%). This emulsion was divided and used as a sensitizing dye at a concentration of 1 x 10-3 mol of 5-[3-(4-sulfobutyl)-5-chloro-2-oxazolidylidene]-1-hydroxyethyl-3 per mol of silver. -(2-pyridyl)-2-thiohydantoin was added, and a dispersion of 2 x 10-4 mol of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and polyethyl acrylate was added at 50 mg/m2 of 1,2-bis(vinylsulfonyl). 40 mg/m2 of acetamido)ethane and the redox compound of the present invention were added as shown in Table 1.

【００７１】ヒドラジン含有層を最下層（Ａｇ３．６ｇ
／ｍ２、ゼラチン２ｇ／ｍ２）にさらに表１のような中
間層（ゼラチン層）を介してレドックス化合物を含む層
（Ａｇ０．４ｇ／ｍ２、ゼラチン０．５ｇ／ｍ２）およ
びこの上に保護層としてゼラチン１．０ｇ／ｍ２、粒子
サイズ約３．５μの不定型なＳｉＯ２　マット剤４０ｍ
ｇ／ｍ２、メタノールシリカ０．１ｇ／ｍ２、ポリアク
リルアミド１００ｍｇ／ｍ２、ハイドロキノン２００ｍ
ｇ／ｍ２とシリコーンオイル及び塗布助剤として下記構
造式で示されるフッ素界面活性剤（５ｍｇ／ｍ２）とド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（４０ｍｇ／ｍ２
）を含む層を同時に塗布行ない表１のような試料を作製
した。評価結果を第１表に示した。[0071] The hydrazine-containing layer is the bottom layer (Ag3.6g
/m2, gelatin 2g/m2), and a layer containing a redox compound (Ag 0.4g/m2, gelatin 0.5g/m2) via an intermediate layer (gelatin layer) as shown in Table 1, and a protective layer thereon. Gelatin 1.0g/m2, amorphous SiO2 matting agent with particle size of approximately 3.5μ 40m
g/m2, methanol silica 0.1g/m2, polyacrylamide 100mg/m2, hydroquinone 200m
g/m2, silicone oil, and a fluorine surfactant (5 mg/m2) represented by the following structural formula as a coating aid, and sodium dodecylbenzenesulfonate (40 mg/m2).
) were coated at the same time to prepare samples as shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.

【００７２】[0072]

【化１８】[Chemical formula 18]

【００７３】またバック層およびバック層保護層は次に
示す処方にて塗布した。The back layer and back layer protective layer were coated using the following formulations.

【００７４】[0074]

【表１】[Table 1]

【００７５】 〔バック層処方〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３ｇ／ｍ２ラテックス　　ポリエチルアク
リレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ／ｍ２界面活性剤　　ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２
[Back layer formulation] Gelatin

3g/m2 latex polyethyl acrylate
2g/m2 Surfactant Sodium p-dodecylbenzenesulfonate 40mg/m2

【００７６】[0076]

【化１９】[Chemical formula 19]

【００７７】 染料　　染料〔ａ〕、〔ｂ〕及び〔ｃ〕の混合物染料〔
ａ〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｍｇ／ｍ２染料〔ｂ〕　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｍｇ／ｍ２染料〔ｃ〕　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ２Dye Mixture dye of dyes [a], [b] and [c] [
a]
50
mg/m2 dye [b]

100mg/m2 dye [c]

50mg/m2

【００７８
】0078
]

【化２０】[C20]

【００７９】 〔バック保護層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８ｍｇ／ｍ２ポリメチルメタクリレート微粒子
（平均粒径４．５μ）　　　　　　　　３０ｍｇ／ｍ２
ジヘキシル−α−スルホサクナートナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　１５ｍｇ／ｍ２ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５ｍｇ／ｍ２酢酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２[Back protective layer] Gelatin

0.8mg/m2 Polymethyl methacrylate fine particles (average particle size 4.5μ) 30mg/m2
Dihexyl-α-sulfosacnate sodium salt
15mg/m2 Dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt
15mg/m2 sodium acetate

40mg/m2

【００
８０】00
80]

【化２１】[C21]

【００８１】表１より明らかな様に本発明のレドックス
化合物を有するサンプルは、線画の画質が改良されるも
濃度ムラ、現像ムラが劣化する。本発明の構成であるサ
ンプル５、６、１１、１２、１７、１８は画質はもちろ
ん濃度ムラ、現像ムラが著しく良化する。レドックス化
合物を有する系でゼラチン中間層を導入すると画質がさ
らに良化し濃度ムラ、現像ムラが良好である。（５、６
に対して１１、１２、１７、１８）なお、評価は以下の
テスト方法で行った。 （写真特性）写真特性は、上記処方の現像液でリンス槽
を有するＦＧ−９６０Ｆ自動現像機（富士写真フイルム
株式会社製）を用いて３４℃３０″処理を行った結果で
ある。定着液は、ＧＲ−Ｆ１を用いた。リンス槽には、
濃度５％の酢酸水溶液を添加した。ここで感度は３４℃
３０秒現像における濃度１．５を与える露光量の逆数の
相対値で試料１の値を１００とした。Ｄｍａｘ　は特性
曲線上で濃度１．５を与える露光量から　ｌｏｇＥで０
．４高露光側の点の濃度で評価した。（実技の露光量に
相当する）ここでγは下記式で表わされる。As is clear from Table 1, in the samples containing the redox compound of the present invention, although the image quality of line drawings was improved, density unevenness and development unevenness were deteriorated. Samples 5, 6, 11, 12, 17, and 18 having the configuration of the present invention have significantly improved image quality as well as density unevenness and development unevenness. When a gelatin intermediate layer is introduced in a system containing a redox compound, the image quality is further improved and density unevenness and development unevenness are improved. (5, 6
11, 12, 17, 18) The evaluation was performed using the following test method. (Photographic properties) The photographic properties are the results of processing at 34°C for 30'' using a developer with the above formulation using an FG-960F automatic processor (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) equipped with a rinsing tank. , GR-F1 was used.The rinse tank included
A 5% aqueous acetic acid solution was added. Here the sensitivity is 34℃
The value of Sample 1 was set to 100, which is the relative value of the reciprocal of the exposure amount that gives a density of 1.5 in 30 seconds development. Dmax is 0 in logE from the exposure amount that gives a density of 1.5 on the characteristic curve.
．． 4 Evaluation was made based on the density at the point on the high exposure side. (corresponds to the exposure amount in practical skill) where γ is expressed by the following formula.

【００８２】[0082]

【式１】[Formula 1]

【００８３】Ｄｍａｘ　部の濃度ムラ、および素現部の
現像ムラは、５段階に評価したもので「５」が最もよく
、「１」が最も悪い品質を表わす。「５」又は「４」は
実用可能で「３」はギリギリ実用でき、「２」又は「１
」は実用不可である。「３」と「２」の中間のものは「
２．５」と評価した。The density unevenness in the Dmax area and the development unevenness in the prime development area were evaluated on a five-point scale, with "5" representing the best quality and "1" representing the worst quality. "5" or "4" is practical, "3" is barely practical, "2" or "1"
” is not practical. The one between "3" and "2" is "
It was evaluated as 2.5.

【００８４】（線画画質の評価）反射濃度が０．５〜１
．２の範囲にある７級の明朝体、ゴジック体の写植文字
からなる原稿を、大日本スクリーン製カメラ（ＤＳＣ３
５１）で撮影後、写真特性と同一の条件で、現像処理（
３４℃３０″）を行った結果である。評価は、５段階で
行い、「５」が最もよく「１」が最も悪い品質を表わす
。「５」又は「４」は実用可能で「３」は粗悪だが、ぎ
りぎり実用でき「２」又は「１」は実用不可である。(Evaluation of line image quality) Reflection density is 0.5 to 1
．． A manuscript consisting of 7th grade Mincho typeface and Gogic typeface typeface in the 2nd grade range was scanned using a Dainippon Screen camera (DSC3).
After photographing with 51), development processing (
These are the results of 34° C. 30″).Evaluation is performed on a 5-level scale, with “5” representing the best quality and “1” representing the worst quality. "5" or "4" is practical, "3" is poor but barely practical, and "2" or "1" is impractical.

【００８５】[0085]

【発明の効果】ヒドラジン造核剤と酸化されることによ
り現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物を含有する
ハロゲン化銀感材を現像浴と定着浴の間にリンス浴のあ
る自動現像機で処理することにより線画あるいは目伸ば
し性能がよく現像ムラも生じない安定な現像処理方法を
提供することができた。Effect of the invention: A silver halide photosensitive material containing a hydrazine nucleating agent and a redox compound capable of releasing a development inhibitor when oxidized is processed in an automatic processor with a rinsing bath between the developing bath and the fixing bath. By doing so, it was possible to provide a stable developing method that has good line drawing or eye stretching performance and does not cause uneven development.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図１】本発明の自動現像機の全体を示す断面図[Fig. 1] A sectional view showing the entire automatic processor of the present invention.

【図２
】本発明の自動現像機の水洗槽の概略図[Figure 2
] Schematic diagram of the washing tank of the automatic processor of the present invention

【図３】本発明
の自動現像機の乾燥部の断面図[Figure 3] Cross-sectional view of the drying section of the automatic processor of the present invention

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０　　自動現像装置の外枠 １１　　処理液処理部 １２　　機枠 １３　　隔壁 １４　　現像槽 １５　　挿入口 １６　　定着槽 １７　　挿入ラック １８　　水洗槽 １９　　熱交換器 ２０　　乾燥部 ２１　　排液バルブ ２２　　搬送ローラ ２４　　搬送ラック ２６　　搬送ローラ ２８　　搬送ラック ３０　　搬送ローラ ３２　　搬送ラック ３４　　クロスオーバーラック ３６　　挟持搬送ローラ ３７Ａ　　開口 ３７　　浮蓋 ３８　　ガイドローラ ３９　　リンス槽 ４０　　スクイズラック ４１Ａ　　反射板 ４１　　遠赤外線ヒータ ４２　　搬送ローラ ４３　　ガイド ４４　　乾燥室 ４５　　乾燥ファン ４６　　チャンバー ４７　　ファン ４９　　受け箱 ５０　　ストックタンク ５２　　液面レベルセンサー ５４　　給水槽 ５６　　液面レベルセンサー ６０　　混合槽 ６２　　管路 ６４　　ベローズポンプ ６６　　管路 ６８　　ベローズポンプ ７０　　管路 ７１　　管路 ７２　　循環ポンプ ７５　　管路 ７６　　循環ポンプ ７７　　管路 ７８Ａ　　循環ポンプ ７８　　洗浄ポンプ ８０　　挿入検出センサ ９０　　管路 ９２　　ソレノイドバルブ １１０　　ガイドローラ対 １１２　　ローラ対 １１４　　ローラ １１６　　ローラ １１８　　大径ローラ １１９　　ガイド １２２　　ローラ １２４　　布ベルト １２６　　布ベルト １２８　　遠赤外線ヒータ １２９　　反射板 １３６　　温風供給部 １３８　　温風吐出口 10 Outer frame of automatic developing device 11 Processing liquid processing section 12 Machine frame 13 Partition wall 14 Developing tank 15 Insertion port 16 Fixer tank 17 Insertion rack 18 Washing tank 19 Heat exchanger 20 Drying section 21 Drain valve 22 Conveyance roller 24 Transport rack 26 Conveyance roller 28 Transport rack 30 Conveyance roller 32 Transport rack 34 Crossover rack 36 Nipping conveyance roller 37A opening 37 Floating lid 38 Guide roller 39 Rinse tank 40 Squeeze rack 41A Reflector 41 Far infrared heater 42 Conveyance roller 43 Guide 44 Drying room 45 Drying fan 46 Chamber 47 Fan 49 Receiving box 50 stock tank 52 Liquid level sensor 54 Water tank 56 Liquid level sensor 60 Mixing tank 62 Pipeline 64 Bellows pump 66 Pipeline 68 Bellows pump 70 Pipeline 71 Pipeline 72 Circulation pump 75 Pipeline 76 Circulation pump 77 Pipeline 78A Circulation pump 78 Washing pump 80 Insertion detection sensor 90 Pipeline 92 Solenoid valve 110 Guide roller pair 112 Roller pair 114 Roller 116 Roller 118 Large diameter roller 119 Guide 122 Roller 124 Cloth belt 126 Cloth belt 128 Far infrared heater 129 Reflector 136 Hot air supply section 138 Hot air outlet

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　支持体上に酸化されることにより現像
抑制剤を放出するレドックス化合物を含む親水性コロイ
ド層と支持体と前記親水性コロイド層との間に、ヒドラ
ジン誘導体を含む少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料を、自動現像機で処理する方法において、該自動現
像機の現像浴槽と定着浴槽の間にリンス槽を配置した現
像機で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法。1. A hydrophilic colloid layer containing a redox compound that releases a development inhibitor upon oxidation on a support, and at least one kind containing a hydrazine derivative between the support and the hydrophilic colloid layer. A method of processing a silver halide photographic light-sensitive material characterized by having a light-sensitive silver halide emulsion layer in an automatic developing machine, wherein a rinsing tank is disposed between a developing bath and a fixing bath of the automatic developing machine. 1. A method for developing a silver halide photographic material, which is characterized by processing in a machine. 【請求項２】　　酸化されることにより現像抑制剤を放
出するレドックス化合物を含む親水性コロイド層とヒド
ラジン誘導体を含む少なくとも１種の感光性ハロゲン化
銀乳剤層の間に、ゼラチン層を設けたことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機で処理する請求
項１に記載の処理方法。2. A gelatin layer is provided between a hydrophilic colloid layer containing a redox compound that releases a development inhibitor when oxidized and at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a hydrazine derivative. 2. The processing method according to claim 1, wherein the silver halide photographic material characterized by the following is processed in an automatic processor.