JPH04292696A - 高められた粘度を有する液状の発泡性洗浄剤 - Google Patents

高められた粘度を有する液状の発泡性洗浄剤

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JPH04292696A
JPH04292696A JP3296992A JP29699291A JPH04292696A JP H04292696 A JPH04292696 A JP H04292696A JP 3296992 A JP3296992 A JP 3296992A JP 29699291 A JP29699291 A JP 29699291A JP H04292696 A JPH04292696 A JP H04292696A
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anionic surfactant
liquid
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JP3296992A
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Dieter Balzer
ディーター バルツァー
Heinz Hoffmann
ハインツ ホフマン
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Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自然環境を損なわない
発泡性の液状洗浄剤に関する。
【0002】液状の発泡性洗浄剤は、特に家庭用品、た
とえばセラミック、磁器、ガラス、金属およびプラスチ
ックの硬質表面の手洗い洗浄を目的とする。最も重要な
使用分野は食器洗浄のための手洗い洗剤である。
【0003】
【従来の技術】このため現代の製品は、強度に発泡する
界面活性剤をベースとした、中性に調整された水性製剤
からなる。主成分はスルホネート、たとえばアルキルベ
ンゼンスルホネートまたはs−アルカンスルホネートで
あり、両者を脂肪族アルコールエーテルスルフェートま
たは脂肪族アルコールスルフェートと組み合わせる(欧
州特許公開第112047号明細書)。脂肪酸アルカノ
ールアミンおよび微量のオキソエチラートを部分的に少
量添加する。他の通常の成分は溶解助剤、着色料および
香料、保存料等である。
【0004】洗浄過程は一般にいくらか高められた温度
(30〜50℃)で希釈溶液中で実施する。使用者の長
い皮膚接触のために、洗浄剤の皮膚相容性が特に重要で
ある。使用者による洗浄力の評価においては、溶剤の発
泡力が重要な役割を果たす、たとえば洗浄過程で洗浄溶
液が長く発泡するほど、その洗浄力も高くなるという意
味においてである。
【0005】洗浄液の他の重要な使用特性は、流動特性
である。高すぎるおよびまた低すぎる粘度は洗浄濃縮液
の手による配量を困難にする。更に、きわめて低い粘度
は、有効物質含量が少ないという印象を与える。家庭用
製品のためには、
【0006】
【外1】
【0007】の剪断率において150〜300mPa.
sの中程度の粘度が理想的である。他のすぐれた特性は
有効物質と飲料水との相容性であり、その際清澄な溶液
が好ましい。
【0008】現在通常の洗浄剤は、一般に十分な洗浄効
果と強い発泡力、適当な流動特性ならびに水の硬度を生
じる塩との十分な相容性を示す。しかしながらこれに対
して該混合物は低い皮膚相容性を有する、というのもそ
の主要成分、すなわちスルホネートもしくはスルフェー
トタイプの陰イオン界面活性剤は強度に皮膚を刺激する
からである。
【0009】原料ストックの不足に関する他の重大な欠
点は、不完全な生物学的分解と結びついた前記陰イオン
界面活性剤の圧倒的な石油化学的基礎にある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、あらゆる所望の特性を有し、同時に高い皮膚相
容性とすぐれた環境認容性を有する洗浄剤を提供するこ
とであった。
【0011】
【課題を解決するための手段】前記課題は、界面活性剤
としてアルキルポリグリコシドのみを十分に含有する液
状洗浄剤により解決される。
【0012】したがって、本発明の対象は、アルキルポ
リグリコシド5〜40重量%、陰イオン界面活性剤0.
1〜2.9重量%、別の界面活性剤0〜3重量%ならび
に通常の非界面活性の添加剤および水100重量%まで
からなる高められた粘度を有する液状の発泡性洗浄剤で
ある。
【0013】洗剤および洗浄剤中のアルキルポリグリコ
シドを他の界面活性剤と組み合わせて使用することは公
知である。たとえばオーストリア特許第135  33
3号明細書には、ウール用洗剤としてラウリルグリコシ
ドをリシノール硫酸エステルのナトリウム塩と組み合わ
せた効果が記載されている。米国特許第3  721 
 633号明細書には、洗剤としてビルダー物質、たと
えばニトリロトリ酢酸またはナトリウムトリポリホスフ
ェートと組み合わせたアルキルポリグリコシドが記載さ
れている。液状洗剤としてアルキルポリグリコシドと脂
肪族アルコールオキソエチラートとの組み合わせは、欧
州特許公開第105  566号明細書に記載されてい
る。アルキルポリグリコシドを使用した手洗い洗剤は、
欧州特許公開第070  074号明細書、同第070
  075号明細書および欧州特許公開第070  0
76号明細書の刊行物に記載されており、これらにおい
て特に陰イオン界面活性剤を同時界面活性剤としていっ
しょに使用する。西ドイツ特許公開第3534  08
2号明細書も類似の内容を開示し、該明細書においては
脂肪族アルキル基に対して1〜1.4個のグリコシド単
位を有する脂肪族アルキルグリコシドが挙げられている
。この場合に同時界面活性剤としてアルキルスルフェー
トまたはアルキルエーテルスルフェートをそれぞれ脂肪
酸アルカノールアミドと組み合わせて使用する。最後に
欧州特許公開第199  765号明細書には類似の内
容の液状洗剤または洗浄剤が記載されている。
【0014】これらすべての組み合わせは、多かれ少な
かれ比較的良好な洗浄効果において、純粋に天然でない
もしくは石油化学的基礎に起因する同時界面活性剤の相
対的に高い含量を有し、したがって大部分限定された環
境認容性と皮膚相容性を有する。
【0015】したがって、たとえば欧州特許公開第07
0  074号明細書によれば界面活性剤全量に対して
アルキルベンゼンスルホネート50%以上またはスルフ
ェート60%以上の同時界面活性剤含量が必要である。
【0016】更に、欧州特許第199  765号明細
書には、陰イオン同時界面活性剤3%以上の含量を有す
る洗浄液が記載されている。
【0017】理想的な課題解決は、洗浄液の唯一の界面
活性成分としてアルキルポリグリコシドの使用であった
。実際に、純粋なアルキルポリグリコシド溶液も、十分
に疎水性に調整されているという前提条件の下で、すぐ
れた洗浄効果を有する。該洗浄効果は長鎖疎水性アルキ
ル基によるかないしは僅かに発現される親水性分子部分
により達成される。
【0018】ところで意想外にも、きわめて少量の陰イ
オン界面活性剤をアルキルポリグリコシドに加えた場合
に、本発明にもとづく液状洗浄剤において良好な皮膚相
容性と同時に良好な発泡力と高い洗浄効果が認められ、
しかも純粋アルキルポリグリコシド濃縮液に比して15
〜20倍の粘度上昇が認められることが判明した。
【0019】アルキルポリグリコシド 本発明にもとづき使用されるアルキルポリグリコシドは
、式I: R−O−Zn                   
             I[式中、Rは10〜18
個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖状の、飽和また
は不飽和脂肪族アルキル基または該アルキル基の混合物
を表し、かつZnはn=1.0〜3のヘキソースまたは
ペントース単位を有するポリグリコシル基または該ポリ
グリコシル基の混合物を表す]で示される。
【0020】12〜16個の炭素原子を有する脂肪族ア
ルキル基およびn=1.1〜2のポリグリコシル基を有
するアルキルポリグリコシドが有利である。n=1.1
〜1.5を有するアルキルポリグリコシドが特に有利で
ある。
【0021】本発明にもとづき使用されるアルキルポリ
グリコシドは無尽蔵の原料をベースとして公知方法によ
り製造することができる。たとえばデキストロースを酸
性触媒の存在下でn−ブタノールと反応させてブチルポ
リグリコシド混合物を形成し、該混合物を長鎖アルコー
ルと同様に酸性触媒の存在下でグリコシル交換させて所
望のアルキルポリグリコシド混合物にする。
【0022】生成物の構造は、一定の範囲内で変更可能
である。アルキル基Rは長鎖アルコールの選択により決
定される。経済的な理由から、10〜18個のC原子を
有し、大量生産により入手可能な界面活性剤アルコール
、特に脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体の水素添加からの天
然の脂肪族アルコールが有利である。チーグラアルコー
ル(Ziegleralkhole)またはオキソアル
コールも使用可能である。
【0023】ポリグリコシル基Znは一方では炭水化物
の選択により、他方では中程度の重合度nの調整により
、たとえば西ドイツ特許公開第19  43  689
号明細書により決定される。原則的に周知のように多糖
類、たとえば澱粉、マルトデキストリン、デキストロー
ス、ガラクトース、マンノース、キシロース等を使用す
ることができる。大量生産により使用可能な炭水化物、
澱粉、マルトデキストリン、特にデキストロースが有利
である。経済的に興味深いアルキルポリグリコシド合成
は部分選択的および立体選択的に進行しないので、アル
キルポリグリコシドは常にオリゴマーの混合物であり、
該オリゴマー自体は種々の異性体の形の混合物を形成す
る。アルキルポリグリコシドはピラノースおよびフラノ
ース形でα−およびβ−グリコシド結合を有して並列的
に存在する。2個のサッカリド基の間の結合位置も異な
っている。
【0024】本発明にもとづき使用されるアルキルポリ
グリコシドは、アルキルポリグリコシドとアルキルモノ
グリコシドとの混合により製造することができる。アル
キルモノグリコシドは、たとえば欧州特許公開第092
  355号明細書により、極性溶剤、たとえばアセト
ンを用いてアルキルポリグリコシドから収得もしくは富
化することができる。
【0025】グリコシド化度は、有利に1H−NMRに
より測定される。
【0026】本発明にもとづく洗浄剤は、水溶液中にア
ルキルポリグリコシドを5〜40%、有利には10〜3
0%含有する。
【0027】洗浄剤に使用される他のすべての界面活性
剤に比して、アルキルポリグリコシドはきわめて環境認
容性があるとみなされる。たとえば浄化装置−シミュレ
ーションモード11/DOC−分析により測定した、本
発明にもとづくアルキルポリグリコシドの生物学的分解
度は、96±3%である。この数値は、この試験方法(
全分解)においてはすでに70%より高い分解度で物質
が良好に分解可能と称されるという背景から判断できる
【0028】急性経口毒性LD50(ラット)>100
00mg/kgならびに水性毒性LC50(ゴルドフェ
)>12mg/lおよびEC50(ミジンコ)>30m
g/lも、今日最も重要な界面活性剤の相応する値より
も3〜5倍好ましい。同じことが、洗浄剤において特に
重要な皮膚および粘膜相容性にも当てはまる。
【0029】本発明にもとづくアルキルポリグリコシド
は、合成条件にもとづき約50%の水溶液として生ずる
。水中での可溶性は、疎水性構造調整によりあまり高く
ない。
【0030】陰イオン界面活性剤 適当な陰イオン界面活性剤は、脂肪族アルコールエーテ
ルスルフェート、脂肪族アルコールスルフェート、脂肪
族アルコールエーテルホスフェート、カルボキシメチル
化された脂肪族アルコールオキソエチラート、パラフィ
ンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルベ
ンゼンスルホネートならびにこれらの混合物である。疎
水性分子部分に10〜20個の炭素原子のアルキルまた
はアルキレン基を有する陰イオン界面活性剤が特に適当
である。脂肪族アルコールエーテルスルフェート1〜4
モル/エチレンオキシド1モル、カルボキシメチル化さ
れた脂肪族アルコールオキソエチラート2〜10モル/
エチレンオキシド1モルおよび脂肪族アルコールスルフ
ェートが有利である。有利な陽イオンは、Na、K、N
H4およびMgイオンならびにこれらの混合物である。
【0031】本発明にもとづく洗浄濃縮液は水溶液中に
陰イオン界面活性剤0.1〜2.9%を含有する。有利
には0.15〜2.5%である。
【0032】他の成分 低分子の、一価および多価アルコールならびにグリコー
ルエーテルのような溶剤の添加により、特に低温におい
ても可溶性をかなり高めることができる。特に適当な溶
剤は、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリ
コール−1,2等であり、典型的な洗浄剤中の濃度は水
溶液中3〜12%である。
【0033】溶剤と電解質との組み合わせにより可溶性
を特に低温においても部分的にかなり高めることができ
る。適当な電解質にはアルカリ金属ハロゲン化物および
アルカリ土類金属ハロゲン化物が挙げられる。溶剤/電
解質の比は1:1〜8:1であることができる。
【0034】他の添加剤は、水溶液中全体濃度0〜3%
を有する非イオン性、両性および/または両性イオンの
界面活性剤である。
【0035】最後に、本発明にもとづく洗浄液はわずか
な量(0.1〜3重量%)で、通常の着色料および香油
ならびにアルカノールアミンまたは懸濁剤、たとえばア
ルキル基に1〜3個の炭素原子を有する非界面活性のア
ルキルベンゼンスルホネート(一般にナトリウム塩とし
て)および尿素を含有することができる。
【0036】適当な粘度に調整するために、場合により
水溶性ポリマー、たとえばカルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタン、ポリエチ
レンオキシド、ポリアクリレート等を加えることができ
る。
【0037】他の適当な添加剤としてクエン酸、EDT
A、NTAおよび他の錯体形成剤が挙げられる。
【0038】
【実施例】本発明を以上の実施例により詳細に説明する
【0039】洗浄効果を検査するために、ミニ皿試験(
Minitellertest)[R.M.Anste
ttおよびE.J.Schuck  JAOCS43,
576(1966)参照]を実施した。該試験において
、脂肪を塗付けした時計皿を高温ではけで界面活性剤溶
液中で手洗いした。試験条件(製法、形状、物質の量お
よび濃度、温度、温度勾配、時間)を正確に決めた。 試験を数人で実施し、良好に再現可能な結果を生じた。 消失した泡を洗浄した皿(時計皿)の数で示した。汚れ
としてラードを使用し、これを50.0℃で時計皿に塗
り、更に時計皿を所定の冷却方法で23℃(室温)に冷
却した。洗浄開始温度は同様に50℃であった。
【0040】洗浄剤の発泡力はDIN53902号、部
分1に相当して測定した。洗浄活性物質濃度はそれぞれ
1g/lであった。泡の量を5分後に記録した。
【0041】洗浄液の粘度を回転粘度計(Haake 
 RV20)で一定の剪断率
【0042】
【外2】
【0043】で測定した。
【0044】透明度測定のために、洗浄剤10gをシャ
ックオフフラスコ(Shukoffkolben)内で
−20℃に冷却し、更に加熱した。完全な透明になる生
成物の温度を測定した。
【0045】表1aおよび表1bは、本発明にもとづく
製剤の特性を示す。この場合疎水性に調整されたアルキ
ルポリグリコシド溶液[比較例1(V)]に少量の陰イ
オン界面活性剤を添加することにより液体が清澄になっ
た。同時に発泡力と粘度が著しく上昇し、きわめて容易
に市販の洗浄剤の水準を達成した[例7(V)]。洗浄
効果は測定誤差の範囲内での陰イオン界面活性剤の添加
により影響されず、市販の基準に完全に相応する。
【0046】表において以下の略号を使用する:APG
1:アルキル鎖長C12〜C14およびG=1.2を有
するアルキルポリグリコシド、 APG2:アルキル鎖長C12〜C13およびG=1.
1を有するアルキルポリグリコシド、 アルキルエーテルスルフェート:アルキル鎖=C12〜
C14、2モルEO/モル、Na塩、 アルキルエーテルアセテート:アルキル鎖=C12〜C
14、4モルEO/モル、Na塩、 アルキルスルフェート:アルキル鎖=C12〜C14、
Na塩、PS:アルキル鎖=C13〜C17を有するn
−パラフィンスルホネート、 ABS:アルキル鎖=C10〜C13を有するアルキル
ベンゼンスルホネート、                    表1a:本発
明にもとづく製剤の特性  組  成        
              1(V)     2 
   3    4    5    6    7(
V)(重量%)                  
                         
                 APG1    
                  15     
 15   15    5   15   15  
 市販のアルキルエーテルスルフェート   −   
    −    −  0.5    1  2.5
   洗浄剤アルキルスルフェート         
  −     0.5  1.5    −    
−    −                   
                         
                         
             特  性 透明度[℃]                濁り 
     16   13   15   13   
11     11  粘  度          
            18     220  2
00  320  200  280    200[
mPa.s]25℃   発泡力                    
  80     150  300  170  3
00  420    410[ml]、1g/l、2
5℃   洗浄した皿の数              21
      21   22   21   21  
 22     2013°dH、50℃      
                         
                       1(
V)および7(V)は比較例を表す         
          表1b:本発明にもとづく製剤の
特性  組  成                 
       8    9    10    11
    12   13(V)   14(重量%) 
                         
                         
         APG1            
           15   15    15 
 17.5  17.5     −      −A
PG2                      
  −    −     −     −     
−    15     15アルキルエーテルスルフ
ェート  0.75   −     −   2.5
     −     −      −アルキルエー
テルアセテート      −    −     −
     −     −     −      1
PS                       
   0.75  1.5    −     −  
 2.5     −      −ABS     
                     −   
 −     2     −     −     
−      −エタノール            
          −    5     −   
  5     5     5      5   
                         
                         
                   特  性 透明度[℃]                   
 13   14     *    10    1
2    12     5  粘  度      
                 230  200
     *   350   160   160 
  205[mPa.s]、25℃   発泡力                    
   330  270     *   380  
 260   110   200[ml]、1g/l
、25℃   洗浄した皿の数                
22   22    22    21    20
     8    1913°dH、50℃    
                         
                       13
(V)は比較例を表す *  測定せず グラフ(図1)はエーテルスルフェート添加剤に依存し
たAPG1/アルキルエーテルスルフェートからなる本
発明にもとづく製剤の特性を詳細に示す。この場合AP
G1の含量は15重量%であった。エーテルスルフェー
ト添加により発泡力は急激に上昇したが、透明度は比較
的わずかに変化したにすぎない。低い陰イオン界面活性
剤濃度の範囲で示された粘度最大値は全く意想外であっ
た。この本発明にもとづく特性は別の陰イオン界面活性
剤の添加の際にも認められた。そのようなグラフにより
洗浄剤を最適の環境認容性に関しても適合させることが
できる。
【0047】図1において以下の略号/測定率を使用し
た: S=25℃、300秒後の泡[ml] η=25℃での粘度[mPa.s]、 T=洗浄効果[皿]、 K=透明度[℃] APG1:アルキル鎖長=C12〜C14およびグリコ
シル化度=1.2を有するアルキルポリグリコシド、ア
ルキルエーテルスルフェート:アルキル鎖=C12〜C
14 2モルEO/モル、Na塩、
【図面の簡単な説明】
【図1】エーテルスルフェート添加剤に依存したAPG
1/アルキルエーテルスルフェートからなる本発明にも
とづく製剤の特性を示した図である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アルキルポリグリコシド5〜40重量%、
    陰イオン界面活性剤0.1〜2.9重量%、別の界面活
    性剤0〜3重量%ならびに通常の非界面活性の添加剤お
    よび水100重量%までからなる高められた粘度を有す
    る液状の発泡性洗浄剤。
  2. 【請求項2】  アルキルポリグリコシドが式I:R−
    O−Zn        I [式中、Rは10〜18個の炭素原子を有する飽和また
    は不飽和の、分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、
    Znはn=1〜3のヘキトースまたはペントース単位を
    有するポリグリコシル基またはそれらの混合物を表す]
    で示される請求項1記載の液状の発泡性洗浄剤。
  3. 【請求項3】  アルキルポリグリコシドが式I:R−
    O−Zn                     
               I[式中、Rは10〜18個の
    炭素原子を有する飽和または不飽和の脂肪族アルコール
    およびZnはn=1.1〜2のグリコシド単位を有する
    ポリグリコシル基を表す]で示される請求項1記載の液
    状の発泡性洗浄剤。
  4. 【請求項4】  陰イオン界面活性剤が脂肪族エーテル
    スルフェート、脂肪族アルコールスルフェート、カルボ
    キシメチル化された脂肪族アルコールオキソエチラート
    、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート、ア
    ルキルベンゼンスルホネートまたはこれらの混合物から
    なる請求項1から3までのいずれか1項記載の液状の発
    泡性洗浄剤。
  5. 【請求項5】  陰イオン界面活性剤が脂肪族アルコー
    ルエーテルスルフェートである請求項1から4までのい
    ずれか1項記載の液状の発泡性洗浄剤。
  6. 【請求項6】  陰イオン界面活性剤が脂肪族アルコー
    ルスルフェートである請求項1から4までのいずれか1
    項記載の液状の発泡性洗浄剤。
  7. 【請求項7】  陰イオン界面活性剤がカルボキシメチ
    ル化された脂肪族アルコールオキソエチラートである請
    求項1から4までのいずれか1項記載の液状の発泡性洗
    浄剤。
  8. 【請求項8】  陰イオン界面活性剤がアルカンスルホ
    ネートである請求項1から4までのいずれか1項記載の
    液状の発泡性洗浄剤。
  9. 【請求項9】  他の添加剤として溶剤、たとえば一価
    および多価アルコール、電解質、錯体形成剤、懸濁剤、
    ポリマー、着色料、香料等を使用する請求項1から8ま
    でのいずれか1項記載の液状の発泡性洗浄剤。
  10. 【請求項10】  手洗い洗剤として使用する請求項1
    から9までのいずれか1項記載の高められた粘度を有す
    る液状の発泡性洗浄剤。
JP3296992A 1990-11-17 1991-11-13 高められた粘度を有する液状の発泡性洗浄剤 Pending JPH04292696A (ja)

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DE4036663.4 1990-11-17

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EP0486784B2 (de) 1999-08-18
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NO179289C (no) 1996-09-11
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ATE141321T1 (de) 1996-08-15
CA2055650A1 (en) 1992-05-18
GR3021025T3 (en) 1996-12-31
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NO914470L (no) 1992-05-18
DE4036663A1 (de) 1992-05-21
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