JPH04292691A - Metal processing lubricant of water dilution type - Google Patents

Metal processing lubricant of water dilution type

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JPH04292691A
JPH04292691A JP5438791A JP5438791A JPH04292691A JP H04292691 A JPH04292691 A JP H04292691A JP 5438791 A JP5438791 A JP 5438791A JP 5438791 A JP5438791 A JP 5438791A JP H04292691 A JPH04292691 A JP H04292691A
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JP
Japan
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weight
ethoxyamine
present
processing lubricant
water
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Pending
Application number
JP5438791A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasumasa Inoue
井上 安正
Masaru Adachi
優 安達
Masahiro Koyama
雅弘 小山
Sonomi Takechi
武智 園美
Yuzo Kawakami
川上 裕三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Quaker Chemical Ltd
Original Assignee
Nippon Quaker Chemical Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title processing lubricant exhibiting stable processing properties and excellent rust prevention and antimicrobial properties even in long-term use, containing a specific ethoxyamine derivative (mixture). CONSTITUTION:The objective processing lubricant containing usually 2-40wt.% (preferably 5-10wt.%) one or more components selected from ethoxyamine derivatives shown by formula I to formula III [x and y are 1-15 and x+y=2-15 (preferably 2-5); n is >=0; R is 10-20C (preferably 12-14C) aliphatic hydrocarbon]. The derivative, for example, is obtained by reacting an aliphatic amine with ethylene oxide.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】この発明は、各種金属の切削、研
削、絞りおよびしごき等の加工時に使用する、抗菌性に
優れた水稀釈型金属加工油剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-diluted metal working fluid with excellent antibacterial properties, which is used during processing such as cutting, grinding, drawing and ironing of various metals.

【0002】0002

【従来の技術】従来から、アルミニウム等の金属加工に
は、取り扱いや洗浄が容易である等の理由から、水稀釈
型の加工油剤が使用されているが、油剤中に混在混入す
る各種の配合成分や加工金属粉等が微生物の増殖の栄養
源となり、該油剤の腐敗劣化がもたらされる。このため
、加工油剤の加工性や防錆性等が低下するだけでなく、
悪臭が発生したり、ノズルや配管類等が閉塞して作業衛
生や作業能率が悪化し、油剤の交換を余儀なくさせられ
ている。
[Prior Art] Traditionally, water-diluted processing oils have been used for processing metals such as aluminum for reasons such as ease of handling and cleaning. Components, processed metal powder, etc. serve as a nutrient source for the growth of microorganisms, resulting in the decomposition and deterioration of the oil. For this reason, not only the processability and rust prevention properties of the processing oil decrease, but also
Odors are generated and nozzles and piping are blocked, resulting in poor work hygiene and work efficiency, which necessitates replacing the oil.

【0003】このような問題に対処するために、殺菌剤
や防黴剤等を加工油剤に配合する方策がとられているが
、比較的短期間の使用によって、殺菌剤等が消費される
ので、これらの成分を適宜補充しなければならないだけ
でなく、長期間の使用によって発生する耐性菌に起因し
て、十分な殺菌効果や防黴効果が得られなくなる。
[0003] In order to deal with such problems, measures have been taken to incorporate fungicides, antifungal agents, etc. into processed oils, but since the fungicides are consumed after a relatively short period of use. Not only do these components have to be replenished appropriately, but also sufficient bactericidal and antifungal effects cannot be obtained due to the development of resistant bacteria due to long-term use.

【0004】なお、特定のアルキルジアミン類を含有す
る抗菌性の水稀釈型金属加工油剤が知られているが(特
開平1−201400号、特開平2−228394号お
よび特開平2−228395号各公報参照)、バクテリ
ア、黴および酵母の増殖を十分に抑制できないという難
点がある。
[0004]Although antibacterial water-dilutable metalworking fluids containing specific alkyl diamines are known (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 1-201400, 2-228394 and 2-228395), (see publication), it has the disadvantage that it cannot sufficiently suppress the growth of bacteria, mold, and yeast.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、従来の水
稀釈型金属加工油剤の上記問題点を解決し、長期間の使
用に対しても、安定した加工性と優れた防錆性等の特性
を発揮する水稀釈型金属加工油剤を提供するためになさ
れたものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention solves the above-mentioned problems of conventional water-diluted metal working fluids, and provides stable workability and excellent rust prevention properties even for long-term use. This was done in order to provide a water-dilutable metalworking fluid that exhibits the following characteristics.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、一般式
(I)、(II)および(III):
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides general formulas (I), (II) and (III):

【化4】[C4]

【化5】[C5]

【化6】 (式中、xおよびyはそれぞれ1〜15の数を示し、x
+y=2〜15およびnは0以上の数であり、Rは炭素
原子数10〜20の脂肪族炭化水素基を示す)で表わさ
れるエトキシアミン誘導体から成る群から選択される1
種もしくは2種以上の成分を含有する水稀釈型金属加工
油剤に関する。
embedded image (where x and y each represent a number from 1 to 15, x
1 selected from the group consisting of ethoxyamine derivatives represented by +y=2 to 15 and n is a number of 0 or more, and R represents an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
The present invention relates to a water-dilutable metalworking fluid containing one or more components.

【0007】この発明に使用する上記一般式(I)また
は(II)で表わされるエトキシアミン誘導体は、例え
ば、脂肪族アミンにエチレンオキシドを反応させること
によって調製される。
The ethoxyamine derivative represented by the above general formula (I) or (II) used in the present invention is prepared, for example, by reacting an aliphatic amine with ethylene oxide.

【0008】これらの式において、x、yは1〜15の
数を示し、x+y=2〜15、好ましくは2〜5であり
、Rは炭素原子数10〜20、好ましくは12〜14の
脂肪族炭化水素基を示し、該脂肪族炭化水素基は分枝鎖
を有していてもよく、また不飽和であってもよい。
In these formulas, x and y represent numbers from 1 to 15, x+y=2 to 15, preferably 2 to 5, and R represents a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group may have a branched chain or be unsaturated.

【0009】一般式[III]で示されるエトキシアミ
ン誘導体は一般脂肪酸アルカノールアミドと呼ばれるも
のであって、脂肪酸または脂肪酸と低級アルコールとの
エステルをジエタノールアミンと加熱脱水(または脱ア
ルコール)縮合することにより得られる。脂肪酸または
そのエステルとジエタノールアミンを1:1モルで縮合
させると、n≒0の脂肪酸アルカノールアミドが得られ
、1:2モルで縮合させるとn≒1の脂肪酸アルカノー
ルアミドが得られる。この様にnは脂肪酸とジエタノー
ルアミンとのモル比によって調節することができるが、
本発明にとって特に好ましいものはn≒0〜1の脂肪酸
アルカノールアミドである。脂肪酸としては炭素数10
〜20の分枝を有していてもよい飽和または不飽和の脂
肪酸である。
The ethoxyamine derivative represented by the general formula [III] is called a general fatty acid alkanolamide, and is obtained by condensing a fatty acid or an ester of a fatty acid with a lower alcohol with diethanolamine by heating and dehydration (or dealcoholization). It will be done. When a fatty acid or its ester is condensed with diethanolamine in a 1:1 molar ratio, a fatty acid alkanolamide with n≈0 is obtained, and when it is condensed with a 1:2 molar ratio, a fatty acid alkanolamide with n≒1 is obtained. In this way, n can be adjusted by the molar ratio of fatty acid and diethanolamine,
Particularly preferred for the present invention are fatty acid alkanolamides with n≈0-1. Fatty acid has 10 carbon atoms
A saturated or unsaturated fatty acid that may have ~20 branches.

【0010】この種のエトキシアミン誘導体の配合量は
特に限定的ではないが、通常は2〜40重量%、好まし
くは5〜10重量%であり、2重量%よりも少ない場合
には本発明の所期の効果は得難く、40重量%よりも多
くしても該効果の向上は期待できない。上記一般式(I
)〜(III)で表わされるエトキシアミン誘導体は、
所望により、2種以上適宜併用してもよい。
[0010] The amount of this type of ethoxyamine derivative is not particularly limited, but it is usually 2 to 40% by weight, preferably 5 to 10% by weight, and when it is less than 2% by weight, the present invention It is difficult to obtain the desired effect, and even if the amount exceeds 40% by weight, no improvement in the effect can be expected. The above general formula (I
) to (III) are ethoxyamine derivatives represented by
If desired, two or more types may be used in combination.

【0011】本発明による水稀釈型金属加工油剤は、上
記エトキシアミン誘導体を、従来から各種金属の水稀釈
型加工油剤の配合成分として使用されている鉱物油、油
性剤、極圧添加剤、防錆剤、乳化剤および調整剤等と適
宜配合することによって調製される。
The water-dilutable metal processing fluid according to the present invention contains the above-mentioned ethoxyamine derivative in combination with mineral oil, oiliness agent, extreme pressure additive, and preventive agent, which have been conventionally used as ingredients in water-dilutable processing fluid for various metals. It is prepared by appropriately blending with rust agents, emulsifiers, regulators, etc.

【0012】本発明において使用する鉱物油としては、
パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、合成系炭化水
素等が例示されるが、特にナフテン系鉱物油が好ましい
。鉱物油の配合量は、通常は0〜65重量%、好ましく
は0〜50重量%であり、また、65重量%よりも多く
なると、金属加工油剤の有効成分量が少なくなり使用時
における油剤としての要求特性(例えば潤滑性、防錆性
等)を満足させれない。
[0012] The mineral oil used in the present invention is as follows:
Examples include paraffinic mineral oil, naphthenic mineral oil, and synthetic hydrocarbons, with naphthenic mineral oil being particularly preferred. The amount of mineral oil blended is usually 0 to 65% by weight, preferably 0 to 50% by weight, and if it exceeds 65% by weight, the amount of active ingredients in the metalworking fluid will decrease, making it difficult to use as a fluid during use. cannot satisfy the required properties (e.g. lubricity, rust prevention, etc.).

【0013】本発明において使用する油性剤としては、
脂肪酸モノエステル、脂肪酸ジエステル、脂肪酸ポリオ
ールエステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、アルキルア
マイド等が例示されるが、特に、一価または多価アルコ
ールとの脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪族アルコールが
好ましい。
[0013] The oily agent used in the present invention is as follows:
Examples include fatty acid monoesters, fatty acid diesters, fatty acid polyol esters, fatty acids, aliphatic alcohols, and alkylamides, and fatty acid esters with monohydric or polyhydric alcohols, fatty acids, and aliphatic alcohols are particularly preferred.

【0014】油性剤の配合量は、通常は3〜90重量%
、好ましくは10〜84重量%であり、3重量%よりも
少ないと、潤滑性が不足して、十分な加工性が得られな
い。また、90重量%よりも多くなると、配合する乳化
剤量が不足となり、安定した乳化液が得られず、かつ所
定の抗菌性が得られない。
[0014] The blending amount of the oily agent is usually 3 to 90% by weight.
, preferably 10 to 84% by weight; if it is less than 3% by weight, lubricity is insufficient and sufficient workability cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the amount of emulsifier to be blended becomes insufficient, making it impossible to obtain a stable emulsion and failing to obtain the desired antibacterial properties.

【0015】本発明において使用する極圧添加剤として
は、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸、ジンクジチオホ
スフェート、有機モリブデン、リン化合物、チオホスフ
ェート、イオウ化合物等が例示されるが、特に塩素化パ
ラフィン、塩素化脂肪酸、チオホスフェートが好ましい
Examples of extreme pressure additives used in the present invention include chlorinated paraffins, chlorinated fatty acids, zinc dithiophosphates, organomolybdenum, phosphorus compounds, thiophosphates, and sulfur compounds. In particular, chlorinated paraffins, Chlorinated fatty acids and thiophosphates are preferred.

【0016】極圧添加剤の配合量は、通常は0.5〜1
5重量%、好ましくは3〜10重量%であり、0.5重
量%よりも少ないと、潤滑性が不足し、十分な加工性が
得られない。また、15重量%よりも多く配合しても、
その潤滑効果は向上しない。
[0016] The amount of the extreme pressure additive is usually 0.5 to 1.
It is 5% by weight, preferably 3 to 10% by weight, and if it is less than 0.5% by weight, lubricity is insufficient and sufficient workability cannot be obtained. Also, even if more than 15% by weight is added,
Its lubrication effect is not improved.

【0017】本発明において使用する防錆剤としては、
合成又は石油スルホン酸のアルカリ又はアルカリ土類金
属塩、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ又はア
ルカリ土類金属塩、有機ホウ酸化合物、アルカノールア
ミン脂肪酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、無機リ
ン酸塩、無機ケイ酸塩等が例示されるが、特に石油スル
ホネートのアルカリ金属塩、有機ホウ酸化合物、アルカ
ノールアミンが好ましい。
[0017] As the rust preventive agent used in the present invention,
Alkali or alkaline earth metal salts of synthetic or petroleum sulfonic acids, alkali or alkaline earth metal salts of alkylnaphthalene sulfonic acids, organic boric acid compounds, alkali or alkaline earth metal salts of alkanolamine fatty acids, inorganic phosphates, inorganic Examples include silicates, and particularly preferred are alkali metal salts of petroleum sulfonates, organic boric acid compounds, and alkanolamines.

【0018】防錆剤の配合量は、通常は2〜40重量%
、好ましくは4〜35重量%であり、2重量%よりも少
ないと、防錆性が不足し、また、40重量%よりも多く
配合しても、その防錆効果は向上しない。
[0018] The amount of rust preventive agent is usually 2 to 40% by weight.
, preferably from 4 to 35% by weight; if it is less than 2% by weight, the rust prevention properties will be insufficient, and if it is more than 40% by weight, the rust prevention effect will not improve.

【0019】本発明において使用する乳化剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルアルコール、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノール、ポリプロピレンオキシド/
ポリエチレンオキシド(PO−EO)型非イオン活性剤
、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル等が例示されるが、特にポリ
オキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレ
ンアルキルエステルが好ましい。
[0019] The emulsifier used in the present invention includes:
Polyoxyethylene alkyl alcohol, polyoxyethylene alkyl phenol, polypropylene oxide/
Examples include polyethylene oxide (PO-EO) type nonionic activators, polyoxyethylene sorbitan esters, polyoxyethylene alkyl esters, and polyoxyethylene alkylphenols and polyoxyethylene alkyl esters are particularly preferred.

【0020】乳化剤の配合量は、通常は1〜10重量%
、好ましくは2〜6重量%であり、1重量%よりも少な
いと、安定なエマルジョンが得られず、また、本発明の
界面活性剤を供用するため乳化コントロールには10重
量%よりも多く配合する必要はない。
[0020] The amount of emulsifier blended is usually 1 to 10% by weight.
, is preferably 2 to 6% by weight, and if it is less than 1% by weight, a stable emulsion cannot be obtained, and in order to use the surfactant of the present invention, more than 10% by weight is added for emulsification control. do not have to.

【0021】本発明において使用する調整剤としては、
水、ジエチレングリコール、ブチルセロソルブ、IPA
、ヘキシレングリコール等が例示されるが、特に水が好
ましい。
[0021] The regulator used in the present invention is as follows:
Water, diethylene glycol, butyl cellosolve, IPA
, hexylene glycol and the like, with water being particularly preferred.

【0022】調整剤の配合量は、通常は0〜45重量%
、好ましくは0〜40重量%であり、また、40重量%
よりも多くなると、金属加工油剤の有効成分量が少なく
なり、使用時において油剤としての要求特性(例えば潤
滑性、防錆性等)を満足できない。
[0022] The amount of the regulator is usually 0 to 45% by weight.
, preferably 0 to 40% by weight, and 40% by weight
If the amount exceeds , the amount of active ingredients in the metalworking fluid decreases, and the properties required for the fluid (for example, lubricity, rust prevention, etc.) cannot be met during use.

【0023】本発明による水稀釈型金属加工油剤には、
上記の配合成分のほかに、さらに所望により、常套の添
加剤、例えば、酸化防止剤、例えば、4,4’−メチレ
ンビス(2,6−ジターシャリーブチルフェノール)等
、防食剤、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロ
ピオネート等、ベンゾトリアゾール並びにその誘導体、
トリルトリアゾール、メルカプト、ベンゾチアゾール等
が適宜配合してもよい。
The water-dilutable metalworking fluid according to the present invention includes:
In addition to the above ingredients, if desired, conventional additives such as antioxidants, such as 4,4'-methylenebis(2,6-ditertiarybutylphenol), anticorrosive agents, such as dilauryl-3 , 3'-thiodipropionate, etc., benzotriazole and its derivatives,
Tolyltriazole, mercapto, benzothiazole, etc. may be blended as appropriate.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples.

【0025】実施例1〜5 以下の表1の配合処方によって、本発明による水稀釈型
金属加工油剤1〜5を調製した。これらの加工油剤の性
状、潤滑性、腐敗性および防錆性を表1に併載する。
Examples 1 to 5 Water-dilutable metalworking fluids 1 to 5 according to the present invention were prepared according to the formulations shown in Table 1 below. The properties, lubricity, corrosion resistance, and rust prevention properties of these processing oils are listed in Table 1.

【0026】[0026]

【表1】[Table 1]

【0027】表1の脚注は以下の通りである。 (1)  ナフテン系鉱物油(9cst/40℃)(2
)  オレイン酸メチル (3)  アジピン酸オレート (4)  オレイン酸トリメチロールプロパンエステル
(5)  オレイン酸 (6)  オレイルアルコール (7)  塩素化パラフィン(Cl=40w%)(8)
  合成スルホネートNa値(MW=500)(9) 
 ホウ酸トリエタノールアミン塩(10)  (I) 
  x+y=2 (11)  (I)   x+y=5 (12)  (III)  c=12、n≒0(13)
  (III)  c=18、n≒0(14)  トリ
ルトリアゾール (15)  試験方法:ASTM−3233−Aに準拠
試験評価:耐圧荷重の測定 (16)  試験方法:自動負荷法 試験条件:評価濃度:3%    回転数:500rp
m試験評価:耐圧荷重の測定 (17)  試験方法:ASTM−D−3946に準拠
試験条件:試験濃度:3%    試験温度:30℃ 
   試料:100ml 腐敗液:10g(トウモロコシパウダー)  2g/2
day触媒:鋳鉄(10g)と摺動面油(バクトラNo
.2  3g)試験評価:微生物テストキット:イージ
ーカルトTTC,M,S(2週間後)「ND」は黴等が
検出されなかったことを示す。 (18)  試験方法:DIN−51360に準拠試験
評価:濾紙上の錆発生量 判定方法:24時間後の錆なし面積で評価する。 (◎:100%  ○:80%  △:50%  ×:
0%)
The footnotes to Table 1 are as follows. (1) Naphthenic mineral oil (9cst/40℃) (2
) Methyl oleate (3) Adipic acid oleate (4) Oleic acid trimethylolpropane ester (5) Oleic acid (6) Oleyl alcohol (7) Chlorinated paraffin (Cl = 40w%) (8)
Synthetic sulfonate Na value (MW=500) (9)
Boric acid triethanolamine salt (10) (I)
x+y=2 (11) (I) x+y=5 (12) (III) c=12, n≒0 (13)
(III) c=18, n≒0 (14) Tolyltriazole (15) Test method: Based on ASTM-3233-A Test evaluation: Measurement of pressure load (16) Test method: Automatic loading method Test conditions: Evaluation concentration: 3% Rotation speed: 500rp
m test evaluation: Measurement of pressure load (17) Test method: Based on ASTM-D-3946 Test conditions: Test concentration: 3% Test temperature: 30°C
Sample: 100ml Putrid liquid: 10g (corn powder) 2g/2
day catalyst: cast iron (10g) and sliding surface oil (Bactra No.
.. 2 3g) Test evaluation: Microbial test kit: Easy Cult TTC, M, S (after 2 weeks) "ND" indicates that mold etc. were not detected. (18) Test method: Based on DIN-51360 Test evaluation: Method for determining amount of rust on filter paper: Evaluated by rust-free area after 24 hours. (◎: 100% ○: 80% △: 50% ×:
0%)

【0028】比較例1〜4   以下の表2の配合処方によって、従来の代表的な金
属加工油剤1’〜4’を調製した。これらの加工油剤の
性状等を上記の実施例に準拠して調べ、結果を表2に併
載する。
Comparative Examples 1 to 4 Typical conventional metalworking fluids 1' to 4' were prepared according to the formulations shown in Table 2 below. The properties of these processing oils were investigated according to the above examples, and the results are also listed in Table 2.

【0029】[0029]

【表2】[Table 2]

【0030】表2の配合成分に関する脚注は以下の通り
である。 (19)  ナフテン系鉱物油(46cst/40℃)
(20)  オレイン酸トリメチロールプロパンエステ
ル(21)  オレイン酸 (22)  塩素化パラフィン(Cl:40w%)(2
3)  ホウ酸トリエタノールアミン塩(24)  メ
タキシレンジアミン (25)  ポリオキシエチレンアルキルジオレート(
ポリオキシエチレン部MW:600)(26)  トリ
ルトリアゾール (27)  グロタン (28)  2−ピリジンチオール−1−オキサイドナ
トリウム塩
Footnotes regarding the ingredients in Table 2 are as follows. (19) Naphthenic mineral oil (46cst/40℃)
(20) Oleic acid trimethylolpropane ester (21) Oleic acid (22) Chlorinated paraffin (Cl: 40w%) (2
3) Boric acid triethanolamine salt (24) Meta-xylene diamine (25) Polyoxyethylene alkyldiolate (
Polyoxyethylene moiety MW: 600) (26) Tolyltriazole (27) Grotan (28) 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明による水稀釈型金属加工油剤にお
いては、微生物の増殖に起因する油剤の組織変化やpH
低下が小さいので、長期間にわたって安定した加工性や
優れた防錆性等が得られるだけでなく、該加工油剤自体
が抗菌性を有するので、付加的な殺菌剤等は不要である
。また、該加工油剤は人体に対する毒性や刺激性が低い
ので、作業衛生上も問題はない。
Effects of the Invention: The water-diluted metalworking fluid according to the present invention is free from changes in the structure and pH of the fluid caused by the growth of microorganisms.
Since the deterioration is small, not only stable processability and excellent rust prevention properties can be obtained over a long period of time, but also, since the processing oil itself has antibacterial properties, there is no need for additional disinfectants. Furthermore, since the processing oil has low toxicity and irritation to the human body, there is no problem in terms of work hygiene.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  一般式(I)、(II)および(II
I):【化1】 【化2】 【化3】 (式中、xおよびyはそれぞれ1〜15、x+y=2〜
15、およびnは0以上の数であり、Rは炭素原子数1
0〜20の脂肪族炭化水素基を示す)で表わされるエト
キシアミン誘導体から成る群から選択される1種もしく
は2種以上の成分を含有する水稀釈型金属加工油剤。
Claim 1: General formulas (I), (II) and (II)
I): [Formula 1] [Formula 2] [Formula 3] (where x and y are each from 1 to 15, x+y=2 to
15, and n are numbers of 0 or more, and R has 1 carbon atom.
A water-dilutable metalworking fluid containing one or more components selected from the group consisting of ethoxyamine derivatives represented by 0 to 20 aliphatic hydrocarbon groups.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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