JPH04283230A - 共重合ポリエステルおよびその組成物 - Google Patents
共重合ポリエステルおよびその組成物Info
- Publication number
- JPH04283230A JPH04283230A JP4468991A JP4468991A JPH04283230A JP H04283230 A JPH04283230 A JP H04283230A JP 4468991 A JP4468991 A JP 4468991A JP 4468991 A JP4468991 A JP 4468991A JP H04283230 A JPH04283230 A JP H04283230A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iii
- formula
- units
- structural units
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 abstract description 7
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 4
- JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N (6-acetyloxynaphthalen-2-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC(C)=O)C=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTCTRAEJYIZRX-UHFFFAOYSA-N (9a-hydroxy-3,5a-dimethyl-9-methylidene-2-oxo-3,3a,4,5,6,7,8,9b-octahydrobenzo[g][1]benzofuran-6-yl) acetate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(C)=O)CCC(=C)C2(O)C2C1C(C)C(=O)O2 CYTCTRAEJYIZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCVCUJWKJNFDMY-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropane-1,1-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)O)(C)C1=CC=CC=C1 LCVCUJWKJNFDMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTITJMSUGCZDH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)-3,5-dimethylphenol Chemical group CC1=CC(O)=CC(C)=C1C1=C(C)C=C(O)C=C1C XSTITJMSUGCZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical class [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011091 sodium acetates Nutrition 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は溶融重合が可能であり、
優れた溶融流動性、成形性を有し、通常の成形方法によ
り優れた耐熱性および剛性、耐衝撃性に代表される機械
的性質を有する成形品を与え得る流動性の改良された共
重合ポリエステルおよびその組成物に関するものである
。
優れた溶融流動性、成形性を有し、通常の成形方法によ
り優れた耐熱性および剛性、耐衝撃性に代表される機械
的性質を有する成形品を与え得る流動性の改良された共
重合ポリエステルおよびその組成物に関するものである
。
【0002】
【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発されており、なかでも光学異方性の液晶ポリ
マが優れた機械的性質を有する点で注目されている(特
開昭51−8395号公報、特開昭49−72393号
公報)。
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発されており、なかでも光学異方性の液晶ポリ
マが優れた機械的性質を有する点で注目されている(特
開昭51−8395号公報、特開昭49−72393号
公報)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記液晶ポリマとして
は例えばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフ
タレートを共重合した液晶ポリマが知られている(特開
昭49−72393号公報)。しかしながらこのポリマ
は耐熱性が十分でなかったり、機械物性が不良であると
いう欠点を有し、このポリマからは両者の特性を満足す
る射出成形品が得られないことがわかった。しかも耐熱
性を向上させるにはp−ヒドロキシ安息香酸の量を80
モル%以上必要とするが、この際重合時に固化が起こり
、固相重合が必要であることもわかった。
は例えばp−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフ
タレートを共重合した液晶ポリマが知られている(特開
昭49−72393号公報)。しかしながらこのポリマ
は耐熱性が十分でなかったり、機械物性が不良であると
いう欠点を有し、このポリマからは両者の特性を満足す
る射出成形品が得られないことがわかった。しかも耐熱
性を向上させるにはp−ヒドロキシ安息香酸の量を80
モル%以上必要とするが、この際重合時に固化が起こり
、固相重合が必要であることもわかった。
【0004】一方、このようなポリマの流動性を向上さ
せて、溶融成形性を改良し、さらに機械的性質を向上さ
せる手段としては、例えば特開昭51−8395号公報
に記載されているように、ポリエチレンテレフタレート
にp−アシルオキシ安息香酸と芳香族ジカルボン酸およ
び芳香族ジオールを共重合する方法が提案されているが
、この方法とて得られる射出成形品の機械的性質は向上
するが耐熱性が不十分であることがわかった。一方、特
公昭47−47870号公報に記載されているようにp
−ヒドロキシ安息香酸に4,4´−ジヒドロキシビフェ
ニルとテレフタル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエス
テルの射出成形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が4
00℃以上であるため溶融重合が困難となり、その機械
的性質とて十分満足できるものではないことがわかった
。
せて、溶融成形性を改良し、さらに機械的性質を向上さ
せる手段としては、例えば特開昭51−8395号公報
に記載されているように、ポリエチレンテレフタレート
にp−アシルオキシ安息香酸と芳香族ジカルボン酸およ
び芳香族ジオールを共重合する方法が提案されているが
、この方法とて得られる射出成形品の機械的性質は向上
するが耐熱性が不十分であることがわかった。一方、特
公昭47−47870号公報に記載されているようにp
−ヒドロキシ安息香酸に4,4´−ジヒドロキシビフェ
ニルとテレフタル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエス
テルの射出成形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が4
00℃以上であるため溶融重合が困難となり、その機械
的性質とて十分満足できるものではないことがわかった
。
【0005】さらに、電気・電子部品等の高密度実装化
がすすむにつれ、半田耐熱性、薄肉成形性(流動性)を
有する材料が求められているが、これらのバランスにお
いては上記の液晶ポリマとて必ずしも十分ではないこと
がわかった。
がすすむにつれ、半田耐熱性、薄肉成形性(流動性)を
有する材料が求められているが、これらのバランスにお
いては上記の液晶ポリマとて必ずしも十分ではないこと
がわかった。
【0006】よって、本発明は上記の問題を解決し、溶
融重合のみで得られ、優れた溶融流動性、成形性を有し
、通常の成形方法により優れた耐熱性および剛性、強度
、耐衝撃性に代表される機械的性質を有する成形品を与
え得る流動性の改良された共重合ポリエステルを得るこ
とを課題とする。
融重合のみで得られ、優れた溶融流動性、成形性を有し
、通常の成形方法により優れた耐熱性および剛性、強度
、耐衝撃性に代表される機械的性質を有する成形品を与
え得る流動性の改良された共重合ポリエステルを得るこ
とを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【0008】すなわち、本発明は、1)下記構造単位(
I)〜(IV)からなり、構造単位[(I)+(II)
]が[(I)+(II)+(III )]の80〜99
モル%、構造単位(III )が[(I)+(II)+
(III )]の20〜1モル%であり、構造単位(I
)/(II)のモル比が75/25〜95/5、かつ(
II)/(III )のモル比が90/10〜40/6
0であり、融点(Tm,℃)が(1)式を満足し、対数
粘度が3.0〜10.0dl/gである溶融異方性を有
する共重合ポリエステル、
I)〜(IV)からなり、構造単位[(I)+(II)
]が[(I)+(II)+(III )]の80〜99
モル%、構造単位(III )が[(I)+(II)+
(III )]の20〜1モル%であり、構造単位(I
)/(II)のモル比が75/25〜95/5、かつ(
II)/(III )のモル比が90/10〜40/6
0であり、融点(Tm,℃)が(1)式を満足し、対数
粘度が3.0〜10.0dl/gである溶融異方性を有
する共重合ポリエステル、
【0009】
【化2】
【0010】
−15<Tm+7.70x−374.4<15
…(1)(ただし(1)式中のxは構造単位(II
I )の[(I)+(II)+(III )]に対する
割合(モル%)を示す。) 2)融点(Tm)+10℃の温度、剪断速度1000s
−1で測定した溶融粘度が100〜2000ポイズであ
る1)項記載の共重合ポリエステル、 3)融点(Tm)+30℃ 以下の温度で重合するこ
とにより製造された、1)項記載の共重合ポリエステル
、4)1)項記載の共重合ポリエステルに充填剤を含有
させてなる共重合ポリエステル組成物および 5)荷重たわみ温度(HDT,℃,18.6kgf/c
m2 )が下式(2)を満足する4)項記載の共重合ポ
リエステル組成物を提供するものである。
…(1)(ただし(1)式中のxは構造単位(II
I )の[(I)+(II)+(III )]に対する
割合(モル%)を示す。) 2)融点(Tm)+10℃の温度、剪断速度1000s
−1で測定した溶融粘度が100〜2000ポイズであ
る1)項記載の共重合ポリエステル、 3)融点(Tm)+30℃ 以下の温度で重合するこ
とにより製造された、1)項記載の共重合ポリエステル
、4)1)項記載の共重合ポリエステルに充填剤を含有
させてなる共重合ポリエステル組成物および 5)荷重たわみ温度(HDT,℃,18.6kgf/c
m2 )が下式(2)を満足する4)項記載の共重合ポ
リエステル組成物を提供するものである。
【0011】Tm−HDT<80℃ …(2)上
記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成し
たポリエステルの構造単位であり、構造単位(II)は
4,4´−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位を、上記構造単位(III )は2,6−ジヒドロキ
シナフタレンから生成した構造単位を、そして構造単位
(IV)はテレフタル酸から生成した構造単位を各々示
す。
記構造単位(I)はp−ヒドロキシ安息香酸から生成し
たポリエステルの構造単位であり、構造単位(II)は
4,4´−ジヒドロキシビフェニルから生成した構造単
位を、上記構造単位(III )は2,6−ジヒドロキ
シナフタレンから生成した構造単位を、そして構造単位
(IV)はテレフタル酸から生成した構造単位を各々示
す。
【0012】一方、上記構造単位(I)〜(IV)のう
ち構造単位[(I)+(II)]は構造単位[(I)+
(II)+(III )]の80〜99モル%であり、
好ましくは88〜98モル%である。
ち構造単位[(I)+(II)]は構造単位[(I)+
(II)+(III )]の80〜99モル%であり、
好ましくは88〜98モル%である。
【0013】また構造単位(III )は構造単位[(
I)+(II)+(III )]の20〜1モル%であ
り、好ましくは12〜2モル%である。構造単位[(I
)+(II)]が構造単位[(I)+(II)+(II
I )]の99モル%より大きいと溶融流動性が低下し
て重合時に固化したり、成形性が損なわれる。80モル
%より小さいと耐熱性が不良となりいずれの場合も好ま
しくない。また構造単位(I)/(II)のモル比は7
5/25〜95/5であり、好ましくは80/20〜9
2/8であり、より好ましくは80/20〜90/10
である。75/25未満であったり95/5より大きい
場合には耐熱性が不良となったり、流動性が不良となっ
たりして本発明の目的を達成することができない。
I)+(II)+(III )]の20〜1モル%であ
り、好ましくは12〜2モル%である。構造単位[(I
)+(II)]が構造単位[(I)+(II)+(II
I )]の99モル%より大きいと溶融流動性が低下し
て重合時に固化したり、成形性が損なわれる。80モル
%より小さいと耐熱性が不良となりいずれの場合も好ま
しくない。また構造単位(I)/(II)のモル比は7
5/25〜95/5であり、好ましくは80/20〜9
2/8であり、より好ましくは80/20〜90/10
である。75/25未満であったり95/5より大きい
場合には耐熱性が不良となったり、流動性が不良となっ
たりして本発明の目的を達成することができない。
【0014】また、構造単位(II)/(III )の
モル比は本発明において重要な点の1つであり、その範
囲は90/10〜40/60であり、85/15〜45
/55が好ましい。90/10より大きい場合や40/
60未満の場合、前記(1)式を満足せず流動性が不良
となるため好ましくない。
モル比は本発明において重要な点の1つであり、その範
囲は90/10〜40/60であり、85/15〜45
/55が好ましい。90/10より大きい場合や40/
60未満の場合、前記(1)式を満足せず流動性が不良
となるため好ましくない。
【0015】また、構造単位(IV)は実質的に構造単
位[(II)+(III )]と等モルである。
位[(II)+(III )]と等モルである。
【0016】本発明の共重合ポリエステルの製法はポリ
マのランダム性の点から溶融重合法による方法が好まし
く、ポリマの一部または全てが固体の多分散状態になる
塊状重合法は好ましくない。また、かくして得られたポ
リマに固相重合を併用してもよい。
マのランダム性の点から溶融重合法による方法が好まし
く、ポリマの一部または全てが固体の多分散状態になる
塊状重合法は好ましくない。また、かくして得られたポ
リマに固相重合を併用してもよい。
【0017】特に好ましい製造法としてはp−ヒドロキ
シ安息香酸、4,4´−ジヒドロキシビフェニルと無水
酢酸,2,6−ジアセトキシナフタレンおよびテレフタ
ル酸を反応させ、溶融状態で脱酢酸重合によって製造す
る方法が挙げられる。
シ安息香酸、4,4´−ジヒドロキシビフェニルと無水
酢酸,2,6−ジアセトキシナフタレンおよびテレフタ
ル酸を反応させ、溶融状態で脱酢酸重合によって製造す
る方法が挙げられる。
【0018】この重縮合反応は無触媒でも進行するが、
酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム
および酢酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシ
ウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときもある
。
酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム
および酢酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシ
ウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときもある
。
【0019】また、本発明の共重合ポリエステルを溶融
重合法により製造するにあたっては、融点(Tm)+3
0℃ 以下の温度で重合を行うことが好ましい。なお
、さらに固相重合を併用する場合には融点(Tm)以下
の温度で行うことは言うまでもない。
重合法により製造するにあたっては、融点(Tm)+3
0℃ 以下の温度で重合を行うことが好ましい。なお
、さらに固相重合を併用する場合には融点(Tm)以下
の温度で行うことは言うまでもない。
【0020】最高重合温度が融点(Tm)+30℃
よりも高くなる場合、得られたポリマの流動性が不良に
なる場合がある。
よりも高くなる場合、得られたポリマの流動性が不良に
なる場合がある。
【0021】かくして得られる共重合ポリエステルの融
点(Tm,℃)は下記(1)式を満足する必要がある。
点(Tm,℃)は下記(1)式を満足する必要がある。
【0022】
−15<Tm+7.70x−374.4<15
…(1)ここに(1)式中のxは構造単位(I
II )の[(I)+(II)+(III )]に対す
る割合(モル%)を示す。
…(1)ここに(1)式中のxは構造単位(I
II )の[(I)+(II)+(III )]に対す
る割合(モル%)を示す。
【0023】構造単位(I)〜(IV)の組成比が上記
の条件を満足する場合であっても、ポリマの組成分布、
ランダム性の違いにより上記(1)式の融点をはずれる
場合には流動性、成形品の耐熱性および機械特性のバラ
ンスが不良になったり、高温時のポリマの分解が起こり
やすいなどの問題があるため好ましくない。ここで、融
点(Tm)とは示差走査熱量計により、昇温速度20℃
/分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度、後述の
Tm2 を指す。
の条件を満足する場合であっても、ポリマの組成分布、
ランダム性の違いにより上記(1)式の融点をはずれる
場合には流動性、成形品の耐熱性および機械特性のバラ
ンスが不良になったり、高温時のポリマの分解が起こり
やすいなどの問題があるため好ましくない。ここで、融
点(Tm)とは示差走査熱量計により、昇温速度20℃
/分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度、後述の
Tm2 を指す。
【0024】また、前述の示差熱量測定においては、重
合を完了したポリマを室温から融点以上の温度まで20
℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度(以下Tm1 と略す)と、Tm1 の観測後Tm
1 +20℃の温度で5分間保持した後−20℃/分の
降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度20℃/分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(以
下Tm2 と略す)の間に|Tm1 −Tm2 |≦1
0℃の関係があるのが好ましく、|Tm1 −Tm2
|≦6℃がより好ましい。この温度差が10℃より大き
い時にはポリマに不均一な構造が存在している可能性が
あり、好ましくない。
合を完了したポリマを室温から融点以上の温度まで20
℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度(以下Tm1 と略す)と、Tm1 の観測後Tm
1 +20℃の温度で5分間保持した後−20℃/分の
降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度20℃/分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(以
下Tm2 と略す)の間に|Tm1 −Tm2 |≦1
0℃の関係があるのが好ましく、|Tm1 −Tm2
|≦6℃がより好ましい。この温度差が10℃より大き
い時にはポリマに不均一な構造が存在している可能性が
あり、好ましくない。
【0025】本発明の共重合ポリエステルは、構造単位
(III )の[(I)+(II)+(III )]に
対する共重合量および、(II)/(III )のモル
比が重要であり、(II)/(III )のモル比が本
発明範囲を満足し、かつ構造単位(III )の[(I
)+(II)+(III )]に対する共重合量と融点
が一定の関係にある場合にのみ、本発明の効果を奏する
ものである。
(III )の[(I)+(II)+(III )]に
対する共重合量および、(II)/(III )のモル
比が重要であり、(II)/(III )のモル比が本
発明範囲を満足し、かつ構造単位(III )の[(I
)+(II)+(III )]に対する共重合量と融点
が一定の関係にある場合にのみ、本発明の効果を奏する
ものである。
【0026】また、この共重合ポリエステルの対数粘度
は0.1g/dl濃度、60℃のペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が、3.0〜10.0dl/gであ
り、3.5〜7.5dl/gが好ましい。対数粘度の値
が3.0dl/g未満では機械的特性が不十分であり、
10.0dl/gを越える場合は流動性が損なわれるた
めいずれの場合も好ましくない。
は0.1g/dl濃度、60℃のペンタフルオロフェノ
ール中で測定した値が、3.0〜10.0dl/gであ
り、3.5〜7.5dl/gが好ましい。対数粘度の値
が3.0dl/g未満では機械的特性が不十分であり、
10.0dl/gを越える場合は流動性が損なわれるた
めいずれの場合も好ましくない。
【0027】また、本発明の共重合ポリエステルの分子
量分布は、例えば高分子論文集45巻531頁(198
8)に記載されている方法で測定可能であるが、分子量
分布を示す重量平均分子量(MW)と数平均分子量(M
N)の比MW/MNの値が3.0未満が好ましく、2.
8未満がより好ましい。MW/MNの値が3.0よりも
大きくなると流動性が損なわれる場合があるため好まし
くない。
量分布は、例えば高分子論文集45巻531頁(198
8)に記載されている方法で測定可能であるが、分子量
分布を示す重量平均分子量(MW)と数平均分子量(M
N)の比MW/MNの値が3.0未満が好ましく、2.
8未満がより好ましい。MW/MNの値が3.0よりも
大きくなると流動性が損なわれる場合があるため好まし
くない。
【0028】本発明の共重合ポリエステルの溶融粘度は
100〜2,000ポイズが好ましく、特に100〜1
,000ポイズが好ましい。
100〜2,000ポイズが好ましく、特に100〜1
,000ポイズが好ましい。
【0029】なお、この溶融粘度は(融点(Tm)+1
0)℃でずり速度1,000s−1の条件下で高化式フ
ローテスターによって測定した値である。
0)℃でずり速度1,000s−1の条件下で高化式フ
ローテスターによって測定した値である。
【0030】なお、本発明における共重合ポリエステル
を重縮合する際には上記構造単位(I)〜(IV)を構
成する成分以外に4,4´−ジフェニルジカルボン酸、
3,3´−ジフェニルジカルボン酸、2,2´−ジフェ
ニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,2−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸、
1,2−ビス(2−クロルフェニキシ)エタン−4,4
´−ジカルボン酸およびイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキ
ノン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、t−ブチルハ
イドロキノン、3,3´,5,5´−テトラメチル−4
,4´−ジヒドロキシビフェニル、フェニルハイドロキ
ノン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´
−ジヒドロキシジフェニルプロパン、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、4,4´−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル等の芳香族ジオール、エチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール
、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂
環式ジオールおよびm−ヒドロキシ安息香酸、2,6−
ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン
酸、p−アミノフェノール、p−アミノ安息香酸および
芳香族イミド化合物などを本発明の目的を損なわない程
度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる
。かくしてなる溶融重合法により得られた本発明の流動
性の改良された共重合ポリエステルは、優れた溶融流動
性、成形性を有し、射出成形、押出成形、ブロー成形な
どの通常の成形方法により優れた耐熱性および剛性、強
度、耐衝撃性に代表される機械的性質を有する三次元成
形品、フィルム、容器、ホースなどに加工することが可
能である。
を重縮合する際には上記構造単位(I)〜(IV)を構
成する成分以外に4,4´−ジフェニルジカルボン酸、
3,3´−ジフェニルジカルボン酸、2,2´−ジフェ
ニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,2−
ビス(フェノキシ)エタン−4,4´−ジカルボン酸、
1,2−ビス(2−クロルフェニキシ)エタン−4,4
´−ジカルボン酸およびイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキ
ノン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、t−ブチルハ
イドロキノン、3,3´,5,5´−テトラメチル−4
,4´−ジヒドロキシビフェニル、フェニルハイドロキ
ノン、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4´
−ジヒドロキシジフェニルプロパン、4,4´−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、4,4´−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル等の芳香族ジオール、エチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール
、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂
環式ジオールおよびm−ヒドロキシ安息香酸、2,6−
ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン
酸、p−アミノフェノール、p−アミノ安息香酸および
芳香族イミド化合物などを本発明の目的を損なわない程
度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる
。かくしてなる溶融重合法により得られた本発明の流動
性の改良された共重合ポリエステルは、優れた溶融流動
性、成形性を有し、射出成形、押出成形、ブロー成形な
どの通常の成形方法により優れた耐熱性および剛性、強
度、耐衝撃性に代表される機械的性質を有する三次元成
形品、フィルム、容器、ホースなどに加工することが可
能である。
【0031】本発明の共重合ポリエステルに対し、ガラ
ス繊維、炭素繊維、アスベストなどの充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
ス繊維、炭素繊維、アスベストなどの充填剤、核剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および
難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
望の特性を付与することができる。
【0032】また、本発明の共重合ポリエステルに対し
て充填剤を添加することにより、機械的特性、耐熱性を
いっそう改善することができる。
て充填剤を添加することにより、機械的特性、耐熱性を
いっそう改善することができる。
【0033】充填剤を添加する場合、その添加量は共重
合ポリエステル100重量部に対して200重量部以下
が好ましく、15〜130重量部が特に好ましい。
合ポリエステル100重量部に対して200重量部以下
が好ましく、15〜130重量部が特に好ましい。
【0034】充填剤を添加することにより得られる共重
合ポリエステル組成物の荷重たわみ温度は(2)式を満
足するものが好ましい。
合ポリエステル組成物の荷重たわみ温度は(2)式を満
足するものが好ましい。
【0035】Tm−HDT<80℃ …(2)た
だし、(2)式においてHDTは成形品の荷重たわみ温
度(18.6kgf/cm2 )を示す。
だし、(2)式においてHDTは成形品の荷重たわみ温
度(18.6kgf/cm2 )を示す。
【0036】荷重たわみ温度がポリマの組成分布、ラン
ダム性の違い、あるいは重合の不均一性のために上記(
2)式を満足する場合、ポリマの溶融流動性、成形品の
機械的特性と耐熱性の相互のバランスが極めて優れたも
のとなる。
ダム性の違い、あるいは重合の不均一性のために上記(
2)式を満足する場合、ポリマの溶融流動性、成形品の
機械的特性と耐熱性の相互のバランスが極めて優れたも
のとなる。
【0037】本発明において好ましく用いることができ
る充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウイスカ繊維、ロックウール、マイカ、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフ
レーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナ
イト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状
の無機フィラーが挙げられる。
る充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅
繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウイスカ繊維、ロックウール、マイカ、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフ
レーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナ
イト、酸化チタン等の繊維状、粉状、粒状あるいは板状
の無機フィラーが挙げられる。
【0038】上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく使用
される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用
いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや単
繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバー
などから選択して用いることができる。また、ガラス繊
維はエチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂
、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束
されていても良く、またシラン系、チタネート系などの
カップリング剤、その他の表面処理剤で処理されていて
も良い。
される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用
いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや単
繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバー
などから選択して用いることができる。また、ガラス繊
維はエチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂
、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束
されていても良く、またシラン系、チタネート系などの
カップリング剤、その他の表面処理剤で処理されていて
も良い。
【0039】更に、本発明の組成物には、本発明の目的
を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤
(たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホス
ファイト類およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤
(たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなど)、滑剤および離型剤(
モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエ
ステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポ
リエチレンワックスなど)、染料(たとえばニトロシン
など)および顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロシ
アニン、カーボンブラックなど)を含む着色剤、可塑剤
、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、所定の特性を付与することができる。
を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤
(たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホス
ファイト類およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤
(たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフェノンなど)、滑剤および離型剤(
モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエ
ステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポ
リエチレンワックスなど)、染料(たとえばニトロシン
など)および顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロシ
アニン、カーボンブラックなど)を含む着色剤、可塑剤
、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、所定の特性を付与することができる。
【0040】本発明の樹脂組成物は溶融混練することが
好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることができ
る。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニ
ーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、250〜
380℃の温度で溶融混練して組成物とすることができ
る。
好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることができ
る。たとえば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニ
ーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用い、250〜
380℃の温度で溶融混練して組成物とすることができ
る。
【0041】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに説明する
。
。
【0042】実施例1
留出管、攪拌翼を備えた反応容器にp−ヒドロキシ安息
香酸(I)994g(7.2モル)、4,4´−ジヒド
ロキシビフェニル(II)223g(1.2モル)、2
,6−ジアセトキシナフタレン(III )147g(
0.6モル)、テレフタル酸(IV)299g(1.8
モル)および無水酢酸1077g(10.6モル)を仕
込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
香酸(I)994g(7.2モル)、4,4´−ジヒド
ロキシビフェニル(II)223g(1.2モル)、2
,6−ジアセトキシナフタレン(III )147g(
0.6モル)、テレフタル酸(IV)299g(1.8
モル)および無水酢酸1077g(10.6モル)を仕
込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
【0043】まず窒素雰囲気下130〜150℃で4時
間反応させた。この時点までの酢酸の留出液量は52g
であり、理論留出量の4.0%であった。その後、2.
5時間かけて250℃まで昇温し、さらに250℃で2
.5時間反応を続けた。この時点までの留出液量は10
98gであり、理論留出量の83%であった。さらに、
2時間かけて系内温度を330℃まで昇温させた後、1
.5時間で系内を1.0mmHgまで減圧し、さらに3
0分間反応を続け重縮合を完結させた。減圧開始までに
酢酸の理論留出量の90%に相当する1193gの留出
液が留出した。上記の反応の結果、ベージュ色のポリマ
が得られた。
間反応させた。この時点までの酢酸の留出液量は52g
であり、理論留出量の4.0%であった。その後、2.
5時間かけて250℃まで昇温し、さらに250℃で2
.5時間反応を続けた。この時点までの留出液量は10
98gであり、理論留出量の83%であった。さらに、
2時間かけて系内温度を330℃まで昇温させた後、1
.5時間で系内を1.0mmHgまで減圧し、さらに3
0分間反応を続け重縮合を完結させた。減圧開始までに
酢酸の理論留出量の90%に相当する1193gの留出
液が留出した。上記の反応の結果、ベージュ色のポリマ
が得られた。
【0044】このポリマの理論構造式は次のとおりであ
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値とよい一
致を示した。
り、このポリエステルの元素分析結果は理論値とよい一
致を示した。
【0045】
【化3】
【0046】このポリマの融点をパーキンエルマー社製
DSC−7型を用いて、昇温速度20℃/分の条件で測
定したところ、Tm1 のピーク温度は327℃、Tm
2 のピーク温度は323℃であった。また、式(1)
(Tm+7.7x−374.4)の値は0.19であっ
た。
DSC−7型を用いて、昇温速度20℃/分の条件で測
定したところ、Tm1 のピーク温度は327℃、Tm
2 のピーク温度は323℃であった。また、式(1)
(Tm+7.7x−374.4)の値は0.19であっ
た。
【0047】なお、このポリマの対数粘度(0.1g/
dlの濃度でペンタフルオロフェノール中、60℃で測
定)は5.21dl/gであり、溶融粘度は333℃、
ずり速度1000(1/秒)で590ポイズと流動性が
極めて良好であった。
dlの濃度でペンタフルオロフェノール中、60℃で測
定)は5.21dl/gであり、溶融粘度は333℃、
ずり速度1000(1/秒)で590ポイズと流動性が
極めて良好であった。
【0048】このポリマを住友ネスタール射出成形機・
プロマット40/25(住友重機械工業(株)製)に供
し、シリンダー温度340℃、金型温度90℃の条件で
1/4″厚×2・1/2″長の衝撃試験片を作成した。 カットノッチ付きアイゾット衝撃試験を行ったところ、
75kgf ・cm/cmと極めて高い値を示した。
プロマット40/25(住友重機械工業(株)製)に供
し、シリンダー温度340℃、金型温度90℃の条件で
1/4″厚×2・1/2″長の衝撃試験片を作成した。 カットノッチ付きアイゾット衝撃試験を行ったところ、
75kgf ・cm/cmと極めて高い値を示した。
【0049】実施例2
実施例1と同じ方法により得られたポリマ100重量部
に対して、ガラス繊維(チョップドストランド3mm長
)45重量部をドライブレンドした後、30mmφ二軸
押出機により330℃で溶融混練−ペレタイズした。
に対して、ガラス繊維(チョップドストランド3mm長
)45重量部をドライブレンドした後、30mmφ二軸
押出機により330℃で溶融混練−ペレタイズした。
【0050】得られたペレットを実施例1と同じ条件で
、荷重たわみ温度(HDT)測定用試験片(1/8”幅
×1/2”厚×5”長)およびアイゾット衝撃試験片を
成形した。これらの試験片について、荷重たわみ温度(
HDT)、カットノッチ付きアイゾット衝撃強度の測定
を行った。
、荷重たわみ温度(HDT)測定用試験片(1/8”幅
×1/2”厚×5”長)およびアイゾット衝撃試験片を
成形した。これらの試験片について、荷重たわみ温度(
HDT)、カットノッチ付きアイゾット衝撃強度の測定
を行った。
【0051】その結果、荷重たわみ温度262℃、アイ
ゾット衝撃強度8.2kgf ・cm/cmであり、耐
熱性、耐衝撃性が良好であることがわかった。
ゾット衝撃強度8.2kgf ・cm/cmであり、耐
熱性、耐衝撃性が良好であることがわかった。
【0052】実施例3〜6、比較例1〜3実施例1と同
様の留出管、攪拌翼を備えた反応容器にp−ヒドロキシ
安息香酸(I)、4,4´−ジヒドロキシビフェニル(
II)、2,6−ジアセトキシナフタレン(III )
、テレフタル酸(IV)および無水酢酸を表1に示す組
成で仕込み、実施例1と同様の条件で脱酢酸重合を行っ
た。
様の留出管、攪拌翼を備えた反応容器にp−ヒドロキシ
安息香酸(I)、4,4´−ジヒドロキシビフェニル(
II)、2,6−ジアセトキシナフタレン(III )
、テレフタル酸(IV)および無水酢酸を表1に示す組
成で仕込み、実施例1と同様の条件で脱酢酸重合を行っ
た。
【0053】得られたポリマの融点(Tm)、対数粘度
、溶融粘度を実施例1の方法で測定した。結果を表1に
示す。
、溶融粘度を実施例1の方法で測定した。結果を表1に
示す。
【0054】
【表1】
【0055】さらに、得られたポリマ100重量部に対
して、ガラス繊維(チョップドストランド3mm長)4
5重量部をドライブレンドした後、30mmφ二軸押出
機により溶融混練−ペレタイズした。
して、ガラス繊維(チョップドストランド3mm長)4
5重量部をドライブレンドした後、30mmφ二軸押出
機により溶融混練−ペレタイズした。
【0056】得られたペレットを実施例1の射出成形機
を用い、荷重たわみ温度(HDT)測定用試験片、アイ
ゾット衝撃試験片を成形した。これらの試験片について
、荷重たわみ温度、カットノッチ付きアイゾット衝撃強
度の測定を行った。これらの結果も合わせて表1に示す
。
を用い、荷重たわみ温度(HDT)測定用試験片、アイ
ゾット衝撃試験片を成形した。これらの試験片について
、荷重たわみ温度、カットノッチ付きアイゾット衝撃強
度の測定を行った。これらの結果も合わせて表1に示す
。
【0057】比較例のポリマはいずれも上記(1)式を
満たさない。比較例1のポリマは4,4´−ジヒドロキ
シビフェニル(II)単位を含まない組成のものである
が、実施例のポリマに比べ溶融粘度が高く流動性が十分
とは言えない。また、カットノッチ付きアイゾット衝撃
強度が低く、靭性に乏しいことが分かった。また、比較
例2および3は本発明の共重合組成の範囲外のポリマで
あるが、やはり溶融粘度が高く、流動性が不良であるこ
とがわかる。
満たさない。比較例1のポリマは4,4´−ジヒドロキ
シビフェニル(II)単位を含まない組成のものである
が、実施例のポリマに比べ溶融粘度が高く流動性が十分
とは言えない。また、カットノッチ付きアイゾット衝撃
強度が低く、靭性に乏しいことが分かった。また、比較
例2および3は本発明の共重合組成の範囲外のポリマで
あるが、やはり溶融粘度が高く、流動性が不良であるこ
とがわかる。
【0058】
【発明の効果】本発明の共重合ポリエステルは、良好な
流動性を有し、優れた耐熱性および機械的特性を示す成
形品を与えるため電気・電子部品など種々の用途に使用
することができる。
流動性を有し、優れた耐熱性および機械的特性を示す成
形品を与えるため電気・電子部品など種々の用途に使用
することができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記構造単位(I)〜(IV)からな
り、構造単位[(I)+(II)]が[(I)+(II
)+(III )]の80〜99モル%、構造単位(I
II)が[(I)+(II)+(III )]の20〜
1モル%であり、構造単位(I)/(II)のモル比が
75/25〜95/5、かつ(II)/(III )の
モル比が90/10〜40/60であり、融点(Tm,
℃)が(1)式を満足し、対数粘度が3.0〜10.0
dl/gである溶融異方性を有する共重合ポリエステル
。 【化1】 −15<Tm+7.70x−374.4<15
…(1)(ただし(1)式中のxは構造単位(II
I )の[(I)+(II)+(III )]に対する
割合(モル%)を示す。) - 【請求項2】 融点(Tm)+10℃の温度、剪断速
度1000s−1で測定した溶融粘度が100〜200
0ポイズである請求項1記載の共重合ポリエステル。 - 【請求項3】 融点(Tm)+30℃ 以下の温度
で重合することにより製造された請求項1記載の共重合
ポリエステル。 - 【請求項4】 請求項1記載の共重合ポリエステルに
充填剤を含有させてなる共重合ポリエステル組成物。 - 【請求項5】 荷重たわみ温度(HDT,℃,18.
6kgf/cm2 )が下式(2)を満足する請求項4
記載の共重合ポリエステル組成物。 Tm−HDT<80(℃) …(2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4468991A JPH04283230A (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 共重合ポリエステルおよびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4468991A JPH04283230A (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 共重合ポリエステルおよびその組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04283230A true JPH04283230A (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=12698396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4468991A Pending JPH04283230A (ja) | 1991-03-11 | 1991-03-11 | 共重合ポリエステルおよびその組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04283230A (ja) |
-
1991
- 1991-03-11 JP JP4468991A patent/JPH04283230A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR0171195B1 (ko) | 난연성 액정 폴리에스테르 조성물, 이의 제조방법 및 이로 이루어진 사출 성형품 | |
JP3175367B2 (ja) | 均質性の改良された液晶性ポリエステル | |
JP3269207B2 (ja) | ガラス繊維強化液晶性樹脂組成物 | |
JPH0359067A (ja) | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 | |
JP3045065B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形品 | |
JP3353478B2 (ja) | 樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP2855752B2 (ja) | 強化液晶樹脂組成物 | |
JPH0476049A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2629265B2 (ja) | 液晶ポリエステル系樹脂組成物 | |
JP3036450B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2550791B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物、その製造方法およびその成形品 | |
JP3082223B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH04283230A (ja) | 共重合ポリエステルおよびその組成物 | |
JP3077284B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JP3079543B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JP3269218B2 (ja) | 難燃化液晶ポリエステル組成物 | |
JP3021504B2 (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物 | |
JP3269219B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP2845444B2 (ja) | ウエルド部を有する成形品 | |
JP2684801B2 (ja) | 難燃化樹脂組成物の製造方法 | |
JP2581242B2 (ja) | 共重合ポリエステルおよびその組成物 | |
JP3257097B2 (ja) | 均質性の改良された共重合ポリエステル | |
JP3106618B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JPH04337348A (ja) | 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2505643B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |