JPH04281469A - Electrophotographic type planographic printing original plate for plate making - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To eliminate the printing stains generated in a place corresponding to the ends of the printing plate in the case of printing on rolled paper by using such a rotary press for news printing. CONSTITUTION:The end face of the electrophotographic planographic printing original plate for plate making is coated and provided with (1) a layer contg. at least a fluorine-contg. compd., (2) an aq. soln. contg. the silicate expressed by general formula mSiO2/nM2O (M denotes an alkaline metal atom, m/n=0.5 to 8.5) and a hydrophilic resin and further, a layer (3) contg. at least the fluorine-contg. compd. is desensitized thereon and further, a layer contg. at least the fluorine-contg. compd. is provided thereon.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明は光導電層上に、トナー画
像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部を除去す
ることにより印刷版とする電子写真式平版印刷原版、特
に印刷汚れが防止された平版印刷版を与える電子写真式
平版印刷原版に関する。[Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic lithographic printing original plate, which forms a printing plate by forming a toner image on a photoconductive layer and then removing non-image areas other than the toner image area, especially printing stains. The present invention relates to an electrophotographic lithographic printing original plate that provides a lithographic printing plate in which oxidation is prevented.

【０００２】0002

【従来の技術】今日、平版オフセット印刷版としては、
ジアゾ化合物とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感
光剤やアクリル系モノマー等を主成分とするネガ型感光
剤を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらは
すべて低感度のため、あらかじめ画像記録されたフィル
ム原版を密着露光して製版を行っている。一方、コンピ
ュータ画像処理と大容量データの保存およびデータ通信
技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補正、編集
、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ操作され
、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の末端プロッ
タに出力できる電子編集システムが実用化している。 特に、即時性の要求される新聞印刷分野において電子編
集システムの要求度は高い。また、現在オリジナル原稿
がフィルムの形で保存され、これをもとに必要に応じて
印刷版が複製されている分野においても、光ディスクな
どの大容量記録メディアが発達するのにともなって、オ
リジナルがこれらの記録メディアにデジタルデータとし
て保存されるようになると考えられる。[Prior Art] Today, as lithographic offset printing plates,
PS plates that use positive-working photosensitizers mainly composed of diazo compounds and phenolic resins, and negative-working photosensitizers mainly composed of acrylic monomers, etc., have been put into practical use, but all of these have low sensitivity, so Plate making is performed by contact exposure of a film original plate on which an image has been recorded. On the other hand, advances in computer image processing, large-capacity data storage, and data communication technology have meant that in recent years, everything from inputting, correcting, editing, and page layout to page layout can now be controlled by computers, and instant remote access is possible using high-speed communication networks and satellite communications. An electronic editing system that can output to a terminal plotter has been put into practical use. In particular, electronic editing systems are in high demand in the field of newspaper printing, which requires immediacy. Furthermore, even in the field where original manuscripts are currently stored in the form of film and printed versions are reproduced as needed based on this, with the development of large-capacity recording media such as optical discs, the original It is thought that data will be stored as digital data on these recording media.

【０００３】しかしながら、末端プロッタの出力から直
接印刷版を作成する直接型印刷版はほとんど実用化され
ておらず、電子編集システムの稼働しているところでも
出力は銀塩写真フィルムにおこなわれ、これをＰＳ版へ
密着露光することにより印刷版が作成されているのが実
状である。これは、出力プロッタの光源（例えば、Ｈｅ
−Ｎｅレーザ、半導体レーザなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型
印刷版の開発が困難であることも１つの原因であった。 直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。電子写真を用いた印
刷版作成の方法としては、トナー画像形成後、非画像部
の光導電層を除去する方法が知られている。例えば、特
公昭３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、同３８
−７７５８号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０
５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−１９５１０
号、同５２−２４３７号、同５４−１４５５３８号、同
５４−１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５
５−１５３９４８号、同５５−１６１２５０号、同５７
−１４７６５６号、同５７−１６１８６３号公報等に記
載の電子写真式製版用印刷原版があげられる。上記方法
では、電子写真感光体の非画像部をエッチングで除去し
親水性の面を露出させる必要があるため、結合樹脂とし
てアルカリ性溶剤に溶解するかもしくは膨潤して脱離す
る結合樹脂を用いることが多い。However, direct printing plates that directly create printing plates from the output of a terminal plotter have hardly been put to practical use, and even in places where electronic editing systems are in operation, output is performed on silver halide photographic film, and this is not the case. The reality is that printing plates are created by contact exposure of PS plates. This is the light source of the output plotter (e.g. He
One of the reasons was that it was difficult to develop a direct printing plate with a sensitivity high enough to make a printing plate within a practical time using a -Ne laser, a semiconductor laser, etc.). Electrophotographic photoreceptors are considered as photoreceptors with high photosensitivity that can provide direct printing plates. As a method of producing a printing plate using electrophotography, a method is known in which a photoconductive layer in a non-image area is removed after forming a toner image. For example, Special Publication No. 37-17162, No. 38-6961, No. 38
-7758, 41-2426, 46-3940
No. 5, JP-A No. 50-19509, JP-A No. 50-19510
No. 52-2437, No. 54-145538, No. 54-134632, No. 55-105254, No. 5
No. 5-153948, No. 55-161250, No. 57
Examples include printing original plates for electrophotographic platemaking described in Japanese Patent No. 147656 and No. 57-161863. In the above method, it is necessary to remove the non-image area of the electrophotographic photoreceptor by etching to expose the hydrophilic surface, so it is necessary to use a binding resin that dissolves in an alkaline solvent or swells and detaches as the binding resin. There are many.

【０００４】しかしながら、このようにして得られた印
刷版を用いて印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印
刷版のサイズよりも小さい紙に印刷するときのように印
刷版の端部に相当する部分が印刷面とならない場合には
問題はないが、たとえば新聞印刷のような輪転機を用い
てロール状の紙に印刷する場合には、印刷版端部に相当
する場所に印刷汚れが発生する。この汚れは、反転現像
によりトナー現像した場合に特に著しい。However, when printing using the printing plate obtained in this way, when printing on paper smaller than the size of the printing plate using a normal sheet-fed printing machine, There is no problem if the area to be printed does not become the printing surface, but when printing on a roll of paper using a rotary press such as for newspaper printing, printing smudges occur at the area corresponding to the edge of the printing plate. do. This stain is particularly noticeable when toner development is performed by reversal development.

【０００５】電子写真式製版用平版印刷原版を反転現像
して得られた平版印刷版による端部汚れ防止として、電
子写真式製版用平版印刷原版の端面（側面）に絶縁性樹
脂層を設けることが提案されている（特開昭６３−１７
８２４０号公報）。すなわち、上記のごとき電子写真式
製版用平版印刷原版を反転現像して得た平版印刷版によ
る印刷汚れの１つの原因として、反転現像時に電子写真
式製版用平版印刷原版の端面にもトナーが付着し、印刷
時はこの部分にもインキがつくため印刷汚れを生じさせ
ていると考えられることから、電子写真式製版用平版印
刷原版の端面に絶縁性樹脂を塗布して反転現像時にこの
部分へトナーが付着するのを防止するという考えに基ず
くものである。また、特開平２−６１６５４号公報およ
び、特開平２−６６５６６号公報には、水溶性の高分子
層もしくは、アルカリ液での溶解性が感光層の樹脂より
大きい樹脂層を端面に設けることが提案されている。し
かしながら、平版印刷原版の端面はカッター裁断される
ことが多く、裁断面が滑らかではないので樹脂が溶解せ
ずに残存しやすいのが一般的であって、残存した樹脂が
インキ受容性であるために、端部には印刷汚れが発生す
る。これを防止するために、本出願人によって有効な提
案がすでになされている。（特願平１−１５９４０４号
、特願平１−２２７３９８号）本発明は、さらにこれを
発展させたものである。[0005] An insulating resin layer is provided on the end face (side surface) of a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making in order to prevent edge staining caused by a lithographic printing plate obtained by reverse development of a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making. has been proposed (Unexamined Japanese Patent Publication No. 63-17
Publication No. 8240). In other words, one of the causes of printing stains caused by the lithographic printing plate obtained by reversing the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking as described above is that toner also adheres to the end surface of the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking during reversal development. However, it is believed that this area also gets ink during printing, causing printing stains, so an insulating resin is applied to the edge of the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, and this area is coated with ink during reversal development. This is based on the idea of preventing toner from adhering. Furthermore, in JP-A-2-61654 and JP-A-2-66566, a water-soluble polymer layer or a resin layer having higher solubility in an alkaline solution than the resin of the photosensitive layer is provided on the end face. Proposed. However, the edges of planographic printing original plates are often cut with a cutter, and the cut surface is not smooth, so it is common for the resin to remain without dissolving, and the remaining resin is ink receptive. Also, printing stains occur on the edges. In order to prevent this, an effective proposal has already been made by the applicant. (Japanese Patent Application No. 1-159404, Japanese Patent Application No. 1-227398) The present invention is a further development of this.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
ごとき手段によっても、反転現像してトナー像を形成し
、非露光部の光導電層を除去して得た平版印刷版を用い
て新聞などの印刷を行なった場合に依然として端部に印
刷汚れが認められることを見いだし、その原因を検討し
た結果、前記のように絶縁性樹脂層を設けても、トナー
は端面にほとんど付着しないが、絶縁性樹脂層自身が端
面に残存するために、この部分にインキが付着し印刷汚
れとなることがわかった。すなわち、端面に絶縁性樹脂
層を設けることにより、反転現像時の端面へのトナー付
着は確かに改良されているが、新たに設けた絶縁性樹脂
層自身が親油性的性質を有する（すなわち、インキ受容
性である）ので、これが残存すると端面にインキが付着
し印刷汚れは防止できないことがわかったのである。[Problems to be Solved by the Invention] The present inventors also used a lithographic printing plate obtained by forming a toner image by reversal development and removing the photoconductive layer in the non-exposed area by the above-mentioned means. We found that when printing newspapers, etc., printing stains were still observed on the edges, and after investigating the cause, we found that even if an insulating resin layer was provided as described above, toner hardly adhered to the edges. However, it was found that because the insulating resin layer itself remained on the end face, ink adhered to this area, resulting in printing stains. That is, by providing an insulating resin layer on the end surface, toner adhesion to the end surface during reversal development is certainly improved, but the newly provided insulating resin layer itself has lipophilic properties (i.e., It was found that if this remained, ink would adhere to the end surface and printing stains could not be prevented.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記欠点を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の方法によ
り端面の印刷汚れを完全に防止することができ、本発明
を達成した。即ち、（１）　親水性表面を有する導電性
支持体上に、光導電層を有し、少なくとも画像露光しト
ナー現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部
以外の非画像部の光導電層を除去することにより平版印
刷版とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該
電子写真式製版用平版印刷原版の端面に、少なくともフ
ッ素含有化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子
写真式製版用平版印刷原版。（２）　親水性表面を有す
る導電性支持体上に、光導電層を有し、画像露光しトナ
ー現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以
外の非画像部の光導電層を除去することにより平版印刷
版とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該電
子写真式製版用平版印刷原版の端面に、一般式ｍＳｉＯ
２　／ｎＭ２　Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０
．５〜８．５）で表されるケイ酸塩及び親水性樹脂を含
む水溶液が塗設され、さらにこの上に、少なくともフッ
素含有化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子写
真式製版用平版印刷原版。（３）　親水性表面を有する
導電性支持体上に、光導電層を有し、画像露光しトナー
現像によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以外
の非画像部の光導電層を除去することにより平版印刷版
とする電子写真式製版用平版印刷原版において、該電子
写真式製版用平版印刷原版の端面が、不感脂化処理され
、さらにその上に、少なくともフッ素含有化合物を含む
層を設けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷
原版により本発明の目的を達することができた。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors were able to completely prevent printing stains on the edge surface by the following method, and achieved the present invention. . That is, (1) a photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after at least imagewise exposure and toner development to form a toner image, the photoconductive layer in a non-image area other than the toner image area; An electrophotographic lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, which is made into a lithographic printing plate by removing the lithographic printing plate, characterized in that a layer containing at least a fluorine-containing compound is provided on an end surface of the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking. Planographic printing original plate for type plate making. (2) A photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after imagewise exposure and toner development to form a toner image, the photoconductive layer in non-image areas other than the toner image area is removed. In a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making, which is made into a lithographic printing plate, the end surface of the planographic printing original plate for electrophotographic plate making has a general formula mSiO
2/nM2O (M is an alkali metal atom, m/n=0
．． 5 to 8.5) An aqueous solution containing a silicate represented by 5 to 8.5) and a hydrophilic resin is applied, and a layer containing at least a fluorine-containing compound is further provided thereon. Planographic printing original plate. (3) A photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after a toner image is formed by imagewise exposure and toner development, the photoconductive layer in non-image areas other than the toner image area is removed. In the lithographic printing original plate for electrophotographic plate making, which is preferably used as a lithographic printing plate, the end face of the planographic printing original plate for electrophotographic plate making is subjected to a desensitization treatment, and further a layer containing at least a fluorine-containing compound is provided thereon. The object of the present invention could be achieved by a lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking characterized by the following characteristics.

【０００８】以下本発明を詳細に説明する。本発明の電
子写真式印刷原版の導電性基板としては、各種の支持体
を使用することができる。例えば、導電性表面を有する
プラスチックシートまたは特に溶剤不透過性および導電
性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、または銅−アル
ミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイ
メタル板、またはクロム−銅−アルミニウム板、クロム
−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタ
ル板等の親水性表面を有する導電性基板が用いられ、そ
の厚さは、０．１〜３ｍｍが好ましく、特に０．１〜０
．５ｍｍが好ましい。これらの基板の中でもアルミニウ
ム板が好適に使用される。本発明において用いられるア
ルミニウム板はアルミニウムを主成分とする純アルミニ
ウムや微量の異原子を含むアルミニウム合金などの板状
体であり、その組成が特定されるものではなく従来公知
、公用の素材を適宜使用することが出来る。The present invention will be explained in detail below. Various supports can be used as the conductive substrate of the electrophotographic printing original plate of the present invention. For example, plastic sheets with an electrically conductive surface or papers made especially solvent-impermeable and electrically conductive, aluminum plates, zinc plates or bimetallic plates such as copper-aluminum plates, copper-stainless steel plates, chrome-copper plates, or chrome-copper plates, etc. A conductive substrate having a hydrophilic surface such as a trimetal plate such as a copper-aluminum plate, a chromium-lead-iron plate, or a chromium-copper-stainless steel plate is used, and the thickness thereof is preferably 0.1 to 3 mm, particularly 0.1~0
．． 5 mm is preferred. Among these substrates, aluminum plates are preferably used. The aluminum plate used in the present invention is a plate-shaped body such as pure aluminum whose main component is aluminum or an aluminum alloy containing a small amount of foreign atoms, and its composition is not specified, and conventionally known and publicly used materials are used as appropriate. It can be used.

【０００９】このアルミニウム版は従来公知の方法で砂
目立て、陽極酸化して用いることが出来る。砂目立て処
理に先立ってアルミニウム板表面の圧延脂を除去するた
めに、所望により界面活性剤またはアルカリ性水溶液に
よる脱脂処理が施され、砂目立て処理が行われる。砂目
立て処理方法には、機械的に表面を粗画化する方法、電
気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を選択
溶解させる方法がある。機械的に表面を粗画化する方法
としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨
法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用いること
が出来る。また電気化学的な粗画化法としては塩酸また
は硝酸電解液中で交流または直流により行う方法がある
。また、特開昭５４−６３，９０２号に開示されている
様に両者を組み合わせた方法も利用できる。[0009] This aluminum plate can be used after being grained and anodized by a conventionally known method. Prior to the graining treatment, in order to remove rolling fat from the surface of the aluminum plate, degreasing treatment with a surfactant or an alkaline aqueous solution is performed, if desired, and then the graining treatment is performed. Graining methods include a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. As a method for mechanically roughening the surface, known methods such as ball polishing, brush polishing, blast polishing, buff polishing, etc. can be used. Further, as an electrochemical roughening method, there is a method in which alternating current or direct current is used in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte. Furthermore, a method combining both methods can also be used, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-63,902.

【００１０】粗画化されたアルミニウム板は必要に応じ
てアルカリエッチング処理及び中和処理される。この様
に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理される。陽
極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐酸、蓚
酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ、それ
らの電解質やその濃度は電解質の種類によって適宜決め
られる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々
変わるので、一概に特定し得ないが、一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は、５〜７０℃、電
流密度５〜６０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００Ｖ、電解時
間１０秒〜５０分の範囲に有れば好適である。陽極酸化
皮膜量は０．１〜１０ｇ／ｍ２が好適であるが、より好
ましくは１〜６ｇ／ｍ２の範囲である。[0010] The roughened aluminum plate is subjected to alkali etching treatment and neutralization treatment as necessary. The aluminum plate thus treated is anodized. As the electrolyte used in the anodizing treatment, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used, and the electrolyte and its concentration are appropriately determined depending on the type of electrolyte. The processing conditions for anodic oxidation vary depending on the electrolyte used, so they cannot be definitively specified, but generally the electrolyte concentration is 1 to 80% by weight solution, the liquid temperature is 5 to 70°C, and the current density is 5 to 60 A. /dm2, voltage of 1 to 100 V, and electrolysis time of 10 seconds to 50 minutes. The amount of anodized film is preferably 0.1 to 10 g/m2, more preferably 1 to 6 g/m2.

【００１１】本発明に用いられる光導電性材料としては
従来から知られている数多くの化合物を用いることが出
来る。例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレ
ンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換
カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサ
ゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレ
ノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ベンジジン誘導体、ス
チルベン誘導体等がある。また、上記のような低分子光
導電性化合物の他に、次のような高分子化合物も使用す
ることが出来る。例えば、ポリビニルカルバゾール及び
その誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリ−３−ビニ
ル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体、ポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等がある
。また、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域を持
たせるため等の目的のために、各種の顔料、増感染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、モノア
ゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料、金属フタロシアニンあ
るいは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、
ペリレン系顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナ
クリドン系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダ
ゾール系顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩
系顔料などである。[0011] As the photoconductive material used in the present invention, many conventionally known compounds can be used. For example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, N,N-vicarbasil derivatives, oxazole derivatives, styryl anthracene derivatives. , fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, benzidine derivatives, stilbene derivatives, etc. Further, in addition to the above-mentioned low-molecular photoconductive compounds, the following high-molecular compounds can also be used. For example, vinyl polymers such as polyvinylcarbazole and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, poly-2-vinyl-4-(4'-dimethylaminophenyl)-5-phenyloxazole, poly-3-vinyl-N-ethylcarbazole, etc. Examples include polymers such as polyacenaphthylene, polyindene, copolymers of acenaphthylene and styrene, condensation resins such as pyrene-formaldehyde resin, bromopyrene-formaldehyde resin, and ethylcarbazole-formaldehyde resin. Furthermore, various pigments, sensitizing dyes, and the like can be used for the purpose of improving the sensitivity of the photoconductor and imparting a desired photosensitive wavelength range. Examples of these include monoazo, bisazo, trisazo pigments, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines or metal-free phthalocyanines;
These include perylene pigments, indigo, thioindigo derivatives, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, bisbenzimidazole pigments, squalium salt pigments, and azulenium salt pigments.

【００１２】また、増感染料としては、「増感剤」１２
５頁（講談社８１９８７）、「電子写真」１２巻９（１
９７３）「有機合成化学」２４巻Ｎｏ．１１１０１０（
１９６６）等に記載の公知の化合物を使用することが出
来る。例えば、ピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、シアニン系染料、スチリル系染料等がある。こ
れらは、単独もしくは２種以上を併用して用いることが
できる。また、これら電荷発生剤は、電荷発生能のみな
らず、電荷輸送能を持つ場合には、基本材料として、バ
インダー中に該電荷発生剤を分散して塗布することによ
り感光体を作成することができる。即ち、電荷輸送剤と
して知られる有機光導電性化合物の併用を必ずしも必要
としなくても良い。本発明の光導電層には、感度向上な
どの目的として、例えば、トリニトロフルオレノン、ク
ロラニル、テトラシアノエチレン等の電子吸引性化合物
を使用することができる。[0012] In addition, as a sensitizing agent, "sensitizer" 12
5 pages (Kodansha 81987), "Electronic Photography" Volume 12 9 (1
973) "Organic Synthetic Chemistry" Volume 24 No. 111010(
1966) and others can be used. Examples include pyrylium dyes, triarylmethane dyes, cyanine dyes, and styryl dyes. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, if these charge generating agents have not only charge generating ability but also charge transporting ability, a photoreceptor can be prepared by dispersing and coating the charge generating agent in a binder as a basic material. can. That is, it is not necessarily necessary to use an organic photoconductive compound known as a charge transport agent. In the photoconductive layer of the present invention, for example, electron-withdrawing compounds such as trinitrofluorenone, chloranil, and tetracyanoethylene can be used for the purpose of improving sensitivity.

【００１３】電子写真感光体においては、光導電性化合
物自体が皮膜性を有する場合があるが、光導電性化合物
が皮膜性を有さない場合は結合樹脂を用いることが出来
る。本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の光導電層
に用いられる結合樹脂としては、電子写真分野で公知の
樹脂を使用することが出来る。電子写真感光体を用いて
印刷版を作成するには、最終的に非画像部の光導電層を
除去する必要があるが、このプロセスは、光導電層のエ
ッチング液に対する溶解性あるいはトナー像のエッチン
グ液に対するレジスト性などの相対的な関係によって決
まるため一概に言うことはできない。結合樹脂としては
、後述のエッチング液に可溶または分散可能な高分子化
合物が好ましい。In the electrophotographic photoreceptor, the photoconductive compound itself may have film properties, but if the photoconductive compound does not have film properties, a binding resin can be used. As the binding resin used in the photoconductive layer of the lithographic printing original plate for electrophotographic plate making of the present invention, resins known in the field of electrophotography can be used. To create a printing plate using an electrophotographic photoreceptor, it is necessary to finally remove the photoconductive layer in the non-image area, but this process depends on the solubility of the photoconductive layer in the etching solution or the toner image. It cannot be generalized because it depends on the relative relationship with the etching solution, such as resist properties. As the binding resin, a polymer compound that is soluble or dispersible in the etching solution described below is preferable.

【００１４】具体的には、例えば、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアル
キルエステルの共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸
エステルの共重合体、スチレン／メタクリル酸／メタク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸／メタクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸
エステル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、
酢酸ビニル／クロトン酸／メタクリル酸エステル共重合
体等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ス
チレン、酢酸ビニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸などのカルボン酸含有モノマーあるいは酸無
水物基含有モノマーとの共重合体やメタクリル酸アミド
、ビニルピロリドン、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルホンアミド基、スルホンイミド基をもつ単量体
を含有する共重合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸
ビニル樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール等の
ビニルアセタール樹脂をあげることができる。酸無水物
基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共重合成分
として含有する共重合体、およびフェノール樹脂は、電
子写真製版用印刷版としたときの光導電性絶縁層の電荷
保持力が高く、好結果をもって使用することができる。Specifically, for example, a copolymer of styrene and maleic anhydride, a copolymer of styrene and monoalkyl maleic anhydride, a copolymer of methacrylic acid/methacrylic acid ester, styrene/methacrylic acid/methacrylate acid ester copolymer, acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, styrene/acrylic acid/methacrylic acid ester copolymer, vinyl acetate/crotonic acid copolymer,
Acrylic esters such as vinyl acetate/crotonic acid/methacrylic ester copolymers, methacrylic esters, styrene, vinyl acetate, etc., and acrylic acid, methacrylic acid,
Copolymers with carboxylic acid-containing monomers such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid or monomers containing acid anhydride groups, methacrylic acid amide, vinylpyrrolidone, phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, and sulfones. Examples include copolymers containing monomers having amide groups and sulfonimide groups, phenol resins, partially saponified vinyl acetate resins, xylene resins, and vinyl acetal resins such as polyvinyl butyral. A copolymer containing a monomer having an acid anhydride group or a carboxylic acid group as a copolymerization component, and a phenol resin have a high charge retention ability of a photoconductive insulating layer when used as a printing plate for electrophotolithography. It can be used with good results.

【００１５】酸無水物基を有するモノマーを共重合成分
として含有する共重合体としては、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体が好ましい。また、この共重合体のハ
ーフエステルも使用することができる。カルボン酸基を
有するモノマーを共重合成分として含有する共重合体と
しては、アクリル酸もしくはメタクリル酸と、アクリル
酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル、アリール
エステルもしくはアラルキルエステルとの２元以上の共
重合体が好ましい。また、酢酸ビニルとクロトン酸共重
合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカルボン酸のビニ
ルエステルとクロトン酸との３元共重合体も好ましい例
である。フェノール樹脂の中で特に好ましいものとして
は、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ま
たはｐ−クレゾールとホルムアルデヒドまたはアセトア
ルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得られるノボラッ
ク樹脂をあげることができる。The copolymer containing a monomer having an acid anhydride group as a copolymer component is preferably a copolymer of styrene and maleic anhydride. Half esters of this copolymer can also be used. As a copolymer containing a monomer having a carboxylic acid group as a copolymerization component, a copolymer of two or more elements of acrylic acid or methacrylic acid and an alkyl ester, aryl ester or aralkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid is used. preferable. Further, preferable examples include a copolymer of vinyl acetate and crotonic acid, and a terpolymer of vinyl acetate, a vinyl ester of a carboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms, and crotonic acid. Particularly preferred among the phenolic resins are novolac resins obtained by condensing phenol, o-cresol, m-cresol, or p-cresol with formaldehyde or acetaldehyde under acidic conditions.

【００１６】光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合は
、光導電性化合物の含有量は、光導電性化合物の含有量
が少ないと感度が低下するため、結合樹脂１重量部当り
光導電性化合物は、０．０５重量部から１．２重量部、
より好ましくは０．１重量部から１．０重量部の範囲で
使用することができる。また、本発明の光導電層の膜厚
は、薄すぎると現像に必要な表面電位を帯電することが
できず、逆に、厚すぎると光導電層を除去する際にサイ
ドエッチと呼ばれる平面方向のエッチングを起こし、良
好な印刷版が得られず、０．１〜３０μ、好ましくは、
０．５〜１０μで使用できる。本発明の電子写真製版用
印刷版は常法に従って光導電層を導電性基板上に塗布す
ることによって得られる。光導電層の作成に当たっては
、光導電層を構成する成分を同一層中に含有させる方法
、あるいは、電荷担体発生物質と電荷担体輸送物質を異
なる層に分離して用いる方法等が知られており、いづれ
の方法にても作成することが出来る。When using a photoconductive compound and a binding resin, the content of the photoconductive compound should be adjusted to 1% by weight of the photoconductive compound per 1 part by weight of the binding resin, since sensitivity decreases if the content of the photoconductive compound is small. is 0.05 parts by weight to 1.2 parts by weight,
More preferably, it can be used in a range of 0.1 part by weight to 1.0 part by weight. In addition, if the photoconductive layer of the present invention is too thin, it will not be possible to charge the surface potential necessary for development, and conversely, if the photoconductive layer is too thick, it will be difficult to remove the photoconductive layer in the planar direction called side etching. 0.1 to 30μ, preferably
It can be used with a thickness of 0.5 to 10μ. The electrophotographic printing plate of the present invention can be obtained by coating a photoconductive layer on a conductive substrate according to a conventional method. When creating a photoconductive layer, methods are known in which the components constituting the photoconductive layer are contained in the same layer, or a method in which a charge carrier generating substance and a charge carrier transporting substance are separated into different layers. , can be created using either method.

【００１７】塗布液は、光導電層を構成する各成分を適
当な溶媒に溶解し、作成する。顔料などの溶媒に不溶な
成分を用いるときは、ボールミル、ペイントシェーカー
、ダイノミル、アトライター等の分散機により粒径５μ
〜０．１μに分散して用いる。光導電層に使用する結合
樹脂、その他の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分
散後に添加することが出来る。この様にして作成した塗
布液を回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバース
ロール塗布、ディップ塗布、ロッドバー塗布、スプレー
塗布の様な公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真
製版用印刷版を得ることが出来る。塗布液を作成する溶
媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
フォルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタ
ノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート
等のグリコールエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエ
ステル類等が挙げられる。The coating solution is prepared by dissolving each component constituting the photoconductive layer in a suitable solvent. When using components that are insoluble in solvents such as pigments, use a dispersing machine such as a ball mill, paint shaker, Dyno Mill, or Attritor to reduce the particle size to 5 μm.
It is used by dispersing it to ~0.1μ. The binding resin and other additives used in the photoconductive layer can be added during or after dispersing the pigment. The coating solution prepared in this way is coated onto a substrate by a known method such as spin coating, blade coating, knife coating, reverse roll coating, dip coating, rod bar coating, or spray coating and is dried to form a printing plate for electrophotolithography. can be obtained. Solvents for creating the coating solution include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, and chloroform, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, and 2-methoxyethyl acetate. Examples include glycol ethers such as, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.

【００１８】本発明の電子写真式製版用平版印刷原版の
光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層
の柔軟性、塗布面状の改良等のために、必要により可塑
剤、界面活性剤、マット剤その他の各種の添加剤を加え
ることができる。これらの添加剤は光導電層の静電特性
、エッチング性を劣化させない範囲で含有させることが
できる。本発明の電子写真式製版用平版印刷原版におい
ては、必要により前記導電性基板と光導電層の接着性、
光導電層の電気特性、エッチング性、印刷特性等を改良
する目的で中間層を設けることができる。In addition to a photoconductive compound and a binding resin, the photoconductive layer of the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking of the present invention contains a plasticizer, if necessary, in order to improve the flexibility of the photoconductive layer and the condition of the coated surface. Agents, surfactants, matting agents, and other various additives can be added. These additives can be contained within a range that does not deteriorate the electrostatic properties and etching properties of the photoconductive layer. In the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking of the present invention, if necessary, the adhesiveness between the conductive substrate and the photoconductive layer;
An intermediate layer can be provided for the purpose of improving the electrical properties, etching properties, printing properties, etc. of the photoconductive layer.

【００１９】中間層としては例えば、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、
スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリプロパノールアミン、トリエタノールア
ミンおよびそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、アミノ酢
酸、アラニン等のモノアミノモノカルボン酸、セリン、
スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン等のオキシア
ミノ酸、システイン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸
、アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカル
ボン酸、リシン等のジアミノモルカルボン酸、ｐ−ヒド
ロキシフェニルグリシン、フェニルアラニン、アントラ
ニル酸等の芳香族核を持つアミノ酸、トリプトファン、
プロリン等の複素環を持つアミノ酸、スルファミン酸、
シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホ
ン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミ
ノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等の（
ポリ）アミノポリ酢酸およびこれらの化合物の酸基の１
部または全部がナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩等を挙げることができる。Examples of the intermediate layer include casein, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenolic resin,
Styrene-maleic anhydride resin, polyacrylic acid, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, tripropanolamine, triethanolamine and their hydrochlorides, oxalates, phosphates, aminoacetic acid, monoaminomonocarbons such as alanine acid, serine,
Oxyamino acids such as threonine and dihydroxyethylglycine, amino acids containing sulfur such as cysteine and cystine, monoaminodicarboxylic acids such as aspartic acid and glutamic acid, diaminomolcarboxylic acids such as lysine, p-hydroxyphenylglycine, phenylalanine, anthranilic acid, etc. tryptophan, an amino acid with an aromatic nucleus of
Amino acids with heterocycles such as proline, sulfamic acid,
Aliphatic aminosulfonic acids such as cyclohexylsulfamic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether Diaminetetraacetic acid, etc. (
Poly)aminopolyacetic acid and one of the acid groups of these compounds
Part or all of the salts can include sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and the like.

【００２０】また、光導電層上に必要により光導電層の
電気特性、トナー現像時の画像特性、トナーとの接着性
等の改良する目的で、光導電層エッチング時に除去でき
るオーバーコート層を設けることができる。このオーバ
ーコート層は機械的にマット化されたものあるいはマッ
ト剤が含有される樹脂層であっても良い。マット剤とし
ては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム、ガラス粒子、アルミナ、澱粉、樹脂粒子（例えば
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノー
ル樹脂等）および米国特許第２７１０２４５号、同第２
９９２１０１号明細書に記載のマット剤が含まれる。 これらは二種以上併用することができる。マット剤を含
有する樹脂層に使用される樹脂は使用されるエッチング
液との組合せにより適宜選択される。具体的には例えば
、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン、セルロ
ース類（例えば、ビスコース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等）、澱粉類（例えば、可溶性澱粉、変性澱粉等）
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニリメチルエ
ーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特にノボラッ
ク型フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミド、ポリビ
ニルブチラール等を挙げることができる。これらは二種
以上併用することができる。Furthermore, an overcoat layer that can be removed during etching of the photoconductive layer is provided on the photoconductive layer, if necessary, for the purpose of improving the electrical properties of the photoconductive layer, image properties during toner development, adhesion with toner, etc. be able to. This overcoat layer may be mechanically matted or a resin layer containing a matting agent. As matting agents, silicon dioxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, glass particles, alumina, starch, resin particles (for example, polymethyl methacrylate, polystyrene, phenolic resin, etc.) and U.S. Pat. No. 2,710,245, U.S. Pat.
The matting agent described in No. 992101 is included. Two or more of these can be used in combination. The resin used in the resin layer containing the matting agent is appropriately selected depending on the combination with the etching solution used. Specifically, for example, gum arabic, glue, gelatin, casein, celluloses (e.g., viscose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc.), starches (e.g., soluble starch, modified starch, etc.) )
, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylymethyl ether, epoxy resin, phenol resin (novolak type phenol resin is particularly preferred), polyamide, polyvinyl butyral, and the like. Two or more of these can be used in combination.

【００２１】本発明の特徴である端部に形成される少な
くともフッ素を含有する化合物について説明する。フッ
素含有化合物としては四フッ化エチレン樹脂、四フッ化
エチレン／六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ化エ
チレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹
脂、四フッ化エチレン／エチレン共重合樹脂、三フッ化
塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニ
ル樹脂、三フッ化塩化エチレン／エチレン共重合樹脂等
のフッ素含有重合体あるいは各種のオリゴマー等を挙げ
ることができる。また、パーフルオロアルキルカルボン
酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオ
ロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第４
級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パ
ーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロア
ルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキ
ル基／親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル
基／親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基
／親水性基／親油性基含有オリゴマー、パーフルオロア
ルキル基／親油性基含有ウレタン、パーフルオロアルキ
ル基／親水性基含有ウレタン等のアニオン、カチオン、
両性および非イオン系の各種フッ素含有界面活性剤等を
挙げることができる。具体的には、大日本インキ化学（
株）製メガファックＦ−１１０、Ｆ−１１３、Ｆ−１２
０、Ｆ−８１２、Ｆ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１
５０、Ｆ−１７１、Ｆ−１７３、Ｆ−１７７、Ｆ−１８
３、Ｆ−１９１、Ｆ−８２４、Ｆ−８３３、３Ｍ社製フ
ロラードＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２８、ＦＣ
−１４３、ＦＸ−１６１、ＦＣ−１３４、ＦＣ−１７０
、ＦＣ−１７６、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１、旭硝子
（株）製Ｓ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１
２１、Ｓ−１３２、Ｓ−１３３、Ｓ−１４１、Ｓ−１４
５、ダイキン工業（株）製ユニダインＤＳ−１０、ＤＳ
−１０２、ＤＳ−２０２、ＤＳ−３０１、ＤＳ−４０１
、ＤＳ−４０２、ＤＳ−５０１、ＤＳ−５０２等を挙げ
ることができる。これらフッ素含有化合物は単独で使用
しても良く、２種以上組み合わせても使用することがで
きる。また、必要により他の各種樹脂と混合して用いる
ことも可能である。樹脂としては多くのものが使用でき
るが、フッ素化合物含有層を単独で用いるときは水ある
いはエッチング液に溶解することが好ましく、以下の硅
酸塩と水溶性樹脂溶液に記載の樹脂を用いることが好適
である。また、フッ素化合物含有層と硅酸塩と水溶性樹
脂層あるいは不感脂化処理層を重ねる場合には上記樹脂
の他に絶縁性樹脂を用いれば反転現像時のトナー付着が
少なく、更に好適に使用することができる。The compound containing at least fluorine formed at the end portion, which is a feature of the present invention, will be explained. Fluorine-containing compounds include tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer resin, tetrafluoroethylene/perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin, tetrafluoroethylene/ethylene copolymer resin, trifluoride Examples include fluorine-containing polymers such as ethylene chloride resin, vinylidene fluoride resin, vinyl fluoride resin, trifluorochloroethylene/ethylene copolymer resin, and various oligomers. Also, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl quaternary
grade ammonium salt, perfluoroalkyl betaine, perfluoroalkyl amine oxide, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyl group/hydrophilic group-containing oligomer, perfluoroalkyl group/lipophilic group-containing oligomer, perfluoroalkyl group/ Anions, cations, etc. of hydrophilic group/lipophilic group-containing oligomers, perfluoroalkyl group/lipophilic group-containing urethanes, perfluoroalkyl group/hydrophilic group-containing urethanes,
Examples include various amphoteric and nonionic fluorine-containing surfactants. Specifically, Dainippon Ink Chemical (
Megafac F-110, F-113, F-12 manufactured by Co., Ltd.
0, F-812, F-142D, F-144D, F-1
50, F-171, F-173, F-177, F-18
3, F-191, F-824, F-833, 3M Florado FC-95, FC-98, FC-128, FC
-143, FX-161, FC-134, FC-170
, FC-176, FC-430, FC-431, S-111, S-112, S-113, S-1 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
21, S-132, S-133, S-141, S-14
5. Unidyne DS-10, DS manufactured by Daikin Industries, Ltd.
-102, DS-202, DS-301, DS-401
, DS-402, DS-501, DS-502, and the like. These fluorine-containing compounds may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is also possible to use it by mixing it with other various resins if necessary. Many resins can be used as the resin, but when the fluorine compound-containing layer is used alone, it is preferable to dissolve it in water or an etching solution, and it is recommended to use the resins listed below under silicate and water-soluble resin solution. suitable. In addition, when overlapping a fluorine compound-containing layer, a silicate layer, a water-soluble resin layer, or a desensitized layer, using an insulating resin in addition to the above resins will reduce toner adhesion during reversal development, making it more suitable for use. can do.

【００２２】本発明のフッ素含有化合物層の塗布液には
塗布性の改良等のために各種の界面活性剤等の添加剤も
使用することができる。例えば、アニオン界面活性剤、
ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活
性剤がある。アニオン界面活性剤としては脂肪酸塩類、
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、α−オレフィン
スルホン酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ジアル
キルスルホコハク酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、硫酸塩類、ポリオキシエチレンアル
キルエーテルリン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン
酸塩類、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩類、ナフタレンホ
ルマリン縮合物のスルホン酸類、ジフェニルエーテルジ
スルホン酸塩類等がある。ノニオン界面活性剤としては
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチ
ンレ、ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪
酸アミン類、脂肪酸モノグリセリド類、ソルビタン脂肪
酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類
、しょ糖脂肪酸エステル類、アミンオキシド類等がある
。[0022] In the coating solution for the fluorine-containing compound layer of the present invention, additives such as various surfactants can also be used to improve coating properties. For example, anionic surfactants,
There are nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants. Anionic surfactants include fatty acid salts,
Alkylbenzene sulfonates, linear alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, α-olefin sulfonates, alkyl phosphate ester salts, dialkyl sulfosuccinate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether, sulfates, polyoxyethylene alkyl ether phosphorus Examples include acid salts, alkylnaphthalene sulfonates, N-lauroylsarcosine salts, sulfonic acids of naphthalene-formalin condensates, diphenyl ether disulfonates, and the like. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene, polyoxypropylene block polymers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyethylene glycol These include fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid amines, fatty acid monoglycerides, sorbitan fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, and amine oxides.

【００２３】両性界面活性剤としてはアルキルカルボキ
シベタイン型類、アルキルアミノカルボン酸型類、アル
キルイミダゾリン型類等がある。カチオン界面活性剤と
してはテトラアルキルアンモニウム塩類、トリアルキル
ベンジルアンモニウム塩類、アルキルイミダゾリニウム
塩類等がある。その他シリコン系界面活性剤等を挙げら
れる。これらの界面活性剤は二種以上併用することもで
きる。使用量は特に限定されるものではないが、好まし
い範囲は、各処理液の０．０１〜１０重量％である。Examples of amphoteric surfactants include alkylcarboxybetaine types, alkylaminocarboxylic acid types, and alkylimidazoline types. Examples of cationic surfactants include tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, and alkylimidazolinium salts. Other examples include silicone surfactants. Two or more of these surfactants can also be used in combination. Although the amount used is not particularly limited, the preferred range is 0.01 to 10% by weight of each treatment liquid.

【００２４】本発明においては、前記の如くにして得ら
れた電子写真式製版用平版印刷原版を所定のサイズに裁
断して多数枚積み重ねた状態で、その裁断面にフッ素含
有化合物を塗布する。このように多数枚重ねて処理すれ
ば大量生産の上で好ましいが、一枚毎に端面に塗布して
もよい。In the present invention, a fluorine-containing compound is applied to the cut surfaces of the lithographic printing original plates for electrophotographic platemaking obtained as described above cut to a predetermined size and stacked in large numbers. Although it is preferable for mass production to treat a large number of sheets in a stacked manner, it is also possible to apply the coating to the end face of each sheet.

【００２５】フッ素含有化合物を塗布する方法としては
、例えば刷毛、スポンジ、ローラーなどで塗布したり、
スプレー塗布など従来公知の方法で塗布できる。フッ素
化合物は水或は各種の有機溶媒に溶解、乳化あるいは分
散して塗布する。使用できる有機溶剤としてはジクロロ
メタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等のハロゲン
化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル
、２−メトキシエチルアセテート等のグリコールエーテ
ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙げられ
るが、端面への塗布時に感光層に悪影響を与えないため
に、感光層を溶解しない有機溶剤あるいは水が好適に使
用される。また、塗布すべき端面は、印刷版の使用形態
により異なり、印刷版の一端面のみが印刷面になる場合
にはその一端面のみ塗布しておけばよいが、種々の使用
形態を想定して、好ましくは対向する２つの端面、最も
好ましくは（外収端面（すなわち、４辺全端面）に塗布
される。[0025] Examples of methods for applying the fluorine-containing compound include applying with a brush, sponge, roller, etc.
It can be applied by conventionally known methods such as spray application. The fluorine compound is applied after being dissolved, emulsified or dispersed in water or various organic solvents. Organic solvents that can be used include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, and chloroform, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, and glycols such as ethylene glycol monomethyl ether and 2-methoxyethyl acetate. Examples include ethers, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.However, in order to not adversely affect the photosensitive layer when coating on the edge surface, organic solvents or water that do not dissolve the photosensitive layer are used. is preferably used. Furthermore, the edge surface to be coated varies depending on the usage pattern of the printing plate. If only one end surface of the printing plate will be used as the printing surface, it is sufficient to coat only that end surface, but assuming various usage patterns, , preferably on two opposing end faces, most preferably on the outer end faces (i.e., on all four sides).

【００２６】本発明においては、フッ素含有化合物を有
する層の下に、更に、一般式ｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　Ｏ
（Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０．５〜８．５）で
表されるケイ酸塩および水溶性樹脂を含む水溶液が塗設
されていても良い。本発明では、珪酸塩として、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等を使用するこ
とができる。本発明で使用するｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　
Ｏのモル比ｍ／ｎは０．５〜８．５が好ましい。In the present invention, below the layer containing the fluorine-containing compound, a compound having the general formula mSiO2 /nM2O
An aqueous solution containing a silicate represented by (M is an alkali metal atom, m/n=0.5 to 8.5) and a water-soluble resin may be applied. In the present invention, sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, etc. can be used as the silicate. mSiO2 /nM2 used in the present invention
The molar ratio m/n of O is preferably 0.5 to 8.5.

【００２７】又、本発明で使用することのできる親水性
樹脂の例としては、以下のものが挙げられる。例えば天
然高分子には、かんしょ澱粉、ばれいしょ澱粉、タピオ
カ澱粉、小麦粉澱粉及びコーンスターチ等の澱粉類、カ
ラジーナン、ラミナラン、海ソウマンナン、ふのり、ア
イリッシュモス、寒天及びアルギン酸ナトリウム等の藻
類から得られるもの、トロロアオイ、マンナン、クイン
スシード、ペクチン、トラガカントガム、カラヤガム、
キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガム
、アラビアゴム、キャロプガム及びベンゾインガム等の
植物性粘質物、デキストラン、グルカン及びレバンなど
のホモ多糖並びにサクシノグルカン及びサンタンガムな
どのヘテロ多糖等の微生物の発酵などを利用して変性し
た粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼチン及びコラーゲン
等のタンパク質などが挙げられる。半天然物（半合成品
）であるアルギン酸プロピレングリコールエステルの他
に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース
、メチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロ
ース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレー
ト等の繊維素誘導体並びに加工澱粉等があけられる。Examples of hydrophilic resins that can be used in the present invention include the following. For example, natural polymers include starches such as kansho starch, potato starch, tapioca starch, wheat flour starch, and corn starch; those obtained from algae such as carrageenan, laminaran, seaweed mannan, funori, Irish moss, agar, and sodium alginate; Trolo mallow, mannan, quince seed, pectin, gum tragacanth, gum karaya,
Plant mucilages such as xanthine gum, guarbing gum, locust bingham, gum arabic, calops gum and benzoin gum, homopolysaccharides such as dextran, glucan and levan, and heteropolysaccharides such as succinoglucan and santhan gum are produced by microbial fermentation. Examples include mucilage, glue, gelatin, casetin, and proteins such as collagen. In addition to alginate propylene glycol ester, which is a semi-natural product (semi-synthetic product), fibers such as viscose, methylcellulose, ethylcellulose, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose phthalate are used. Can be used for basic derivatives and processed starches.

【００２８】加工澱粉には白色デキストリン、黄色デキ
ストリン及びブリティッシュガムなどの焙焼澱粉、酵素
デキストリン及びシャーディンガーデキストリンなどの
酵素変性デキストリン、可溶化澱粉に示される酸分解澱
粉、ジアルデヒドスターチに示される酸化澱粉、変性ア
ルファー化澱粉及び無変性アルファー化澱粉等のアルフ
ァー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱
粉、キサントゲン酸澱粉及びカルバミン酸澱粉などのエ
ステル化澱粉、カルボキシルアルキル澱粉、ヒドロキシ
アルキル澱粉、スルフォアルキル澱粉、シアノエチル澱
粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉
及びジアルキルアミノ澱粉などのエーテル化澱粉、メチ
ロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸
架橋澱粉及びジカルボン酸架橋澱粉などの架橋澱粉、澱
粉ポリアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共
重合体、澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリ
ロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エ
ステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合
体、澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体及び澱粉ポリ
エチレンオキサイド共重合体などの澱粉グラフト共重合
体などがあげられる。合成品にはポリビニルアルコール
の他、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル
変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル
、ポリビニルエチルエーテル及びポリビニルイソブチル
エーテルなどの変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エステル部分けん化物
、ポリアクリル酸エステル共重合体部分けん化物、ポリ
メタアクリル酸塩及びポリアクリルアマイドなどのポリ
アクリル酸誘導体およびポリメタクリル酸誘導体、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルピロリドンとビニルアセテー
トの共重合物、カルボキシビニルポリマー、スチロール
マレイン酸共重合物、スチロールクロトン酸共重合物な
どである。Processed starches include roasted starches such as white dextrin, yellow dextrin, and British gum, enzyme-modified dextrins such as enzyme dextrin and Schardinger dextrin, acid-decomposed starches as shown in solubilized starch, and oxidized starches as shown in dialdehyde starch. Starch, pregelatinized starch such as modified pregelatinized starch and unmodified pregelatinized starch, esterified starch such as phosphate starch, fatty starch, sulfate starch, nitrate starch, xanthate starch and carbamate starch, carboxylalkyl starch, hydroxyalkyl starch Starch, etherified starch such as sulfoalkyl starch, cyanoethyl starch, allyl starch, benzyl starch, carbamylethyl starch and dialkylamino starch, methylol cross-linked starch, hydroxyalkyl cross-linked starch, phosphoric acid cross-linked starch and dicarboxylic acid cross-linked starch, etc. Cross-linked starch, starch polyacrylamide copolymer, starch polyacrylic acid copolymer, starch polyvinyl acetate copolymer, starch polyacrylonitrile copolymer, cationic starch polyacrylic acid ester copolymer, cationic starch vinyl polymer copolymer Examples include starch graft copolymers such as starch polystyrene maleic acid copolymers and starch polyethylene oxide copolymers. In addition to polyvinyl alcohol, synthetic products include partially acetalized polyvinyl alcohol, allyl-modified polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl methyl ether, polyvinylethyl ether, and polyvinyl isobutyl ether, sodium polyacrylate, partially saponified polyacrylic esters, Partially saponified polyacrylic acid ester copolymers, polyacrylic acid derivatives and polymethacrylic acid derivatives such as polymethacrylate and polyacrylamide, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate , carboxyvinyl polymer, styrene maleic acid copolymer, styrene crotonic acid copolymer, and the like.

【００２９】本発明で使用する硅酸塩と親水性樹脂の水
溶液において、親水性樹脂は全組成物重量の約１重量％
から約３０重量％、好ましくは約３重量％から約２５重
量％の範囲で使用するのがよい。含有率が１重量％以下
になると使用の効果が減少し、３０重量％以上になると
粘度の上昇など取り扱いが困難となる。これら親水性樹
脂は単独で使用しても良く、２種以上組み合わせても使
用することができる。In the aqueous solution of silicate and hydrophilic resin used in the present invention, the hydrophilic resin accounts for about 1% by weight of the total composition weight.
to about 30% by weight, preferably from about 3% to about 25% by weight. When the content is less than 1% by weight, the effectiveness of use decreases, and when it is more than 30% by weight, the viscosity increases and handling becomes difficult. These hydrophilic resins may be used alone or in combination of two or more.

【００３０】本発明で使用する不感脂化液としては親水
性高分子化合物を含有する水溶液からなるものが有効に
使用できる。具体的な親水性高分子としては、前記硅酸
塩と親水性樹脂溶液において記載した各種の親水性樹脂
を用いることができる。本発明の不感脂化液には、更に
強酸の金属塩を含有させておくことが好ましく、これに
より不感脂化作用を更に高めることができる。具体的な
強酸の金属塩としては、硝酸、硫酸またクロム酸等のナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、また
は亜鉛等の塩、フッ化ナトリウムおよびフッ化カリウム
等を挙げることができる。As the desensitizing liquid used in the present invention, an aqueous solution containing a hydrophilic polymer compound can be effectively used. As specific hydrophilic polymers, various hydrophilic resins described in the above-mentioned silicate and hydrophilic resin solution can be used. It is preferable that the desensitizing liquid of the present invention further contains a metal salt of a strong acid, so that the desensitizing effect can be further enhanced. Specific examples of metal salts of strong acids include salts of sodium, potassium, magnesium, calcium, or zinc such as nitric acid, sulfuric acid, or chromic acid, sodium fluoride, and potassium fluoride.

【００３１】本発明の不感脂化液に強酸の金属塩を用い
る場合はｐＨ１から５、より好ましくは２から４．５の
範囲で使用するのが好ましい。本発明に使用される不感
脂化液は上述の如き親水性高分子化合物の水溶液からな
るものであるが、例えば米国特許第４２５３９９９号、
同第４２６８６１３号、同４３４８９５４号等明細書に
記載の乳化型不感脂化液も使用することができる。When a metal salt of a strong acid is used in the desensitizing solution of the present invention, it is preferably used within a pH range of 1 to 5, more preferably 2 to 4.5. The desensitizing liquid used in the present invention is composed of an aqueous solution of a hydrophilic polymer compound as described above, and for example, US Pat. No. 4,253,999,
Emulsified desensitizing liquids described in specifications such as 4268613 and 4348954 can also be used.

【００３２】本発明においては、上記の如く、電子写真
式製版用平版印刷原版の端面に不感脂化処理液もしくは
、ケイ酸塩および水溶性樹脂を含有する液を塗布、乾燥
後、この上にフッ素化合物を含有する層を塗布する。 不感脂化処理液もしくはケイ酸塩および水溶性樹脂を含
有する液の端面への塗布量はそれぞれの液の被覆量で約
５０〜１５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。In the present invention, as described above, a desensitizing treatment liquid or a liquid containing a silicate and a water-soluble resin is applied to the end face of a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making, and after drying, a Apply a layer containing fluorine compounds. The amount of the desensitizing treatment liquid or the liquid containing silicate and water-soluble resin applied to the end face is preferably in the range of about 50 to 150 g/m 2 .

【００３３】本発明の電子写真製版用平版印刷原版を用
いて平版印刷版を作成するには公知のプロセスによって
これを作成することが出来る。即ち、暗所で実質的に一
様に帯電し、画像露光により静電潜像を形成する。露光
方法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等によ
る走査露光あるいはキセノンランプ、タングステンラン
プ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、透明陽画フィ
ルムを通した密着露光などが挙げられる。次に上記静電
潜像をトナーによって現像する。現像法としては従来公
知の方法、例えば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、
パウダークラウド現像、液体現像などの各種の方法を用
いることが出来る。なかでも液体現像は微細な画像を形
成することが可能であり、印刷版を作成するために好適
である。また、非露光部にトナーを付着させる正現像あ
るいは露光部にトナーを付着させる反転現像のいづれの
方式も適宜用いることができる。[0033] A lithographic printing plate can be produced using the lithographic printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention by a known process. That is, it is charged substantially uniformly in a dark place, and an electrostatic latent image is formed by imagewise exposure. Examples of the exposure method include scanning exposure using a semiconductor laser, He--Ne laser, etc., reflection image exposure using a xenon lamp, tungsten lamp, fluorescent lamp, etc. as a light source, and contact exposure using a transparent positive film. Next, the electrostatic latent image is developed with toner. As the development method, conventionally known methods such as cascade development, magnetic brush development,
Various methods such as powder cloud development and liquid development can be used. Among these, liquid development is capable of forming fine images and is suitable for creating printing plates. Further, either a normal development method in which toner is attached to non-exposed areas or a reverse development method in which toner is attached to exposed areas can be used as appropriate.

【００３４】形成されたトナー画像は公知の定着法、例
えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等により定着する
ことが出来る。この様に形成したトナー画像をレジスト
として作用させ、非画像部の電子写真感光層をエッチン
グ液により除去することにより平版印刷版が作成できる
。The formed toner image can be fixed by a known fixing method, such as heat fixing, pressure fixing, solvent fixing, or the like. A lithographic printing plate can be prepared by allowing the toner image thus formed to act as a resist and removing the electrophotographic photosensitive layer in non-image areas with an etching solution.

【００３５】トナー画像形成後のトナー非画像部の光導
電性絶縁層を除去するエッチング液としては、光導電性
絶縁層を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能であ
り、特に限定されるものではないが、好ましくは、アル
カリ性溶剤が使用される。ここで言うアルカリ性溶剤と
は、アルカリ性化合物を含有する水溶液、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。As the etching solution for removing the photoconductive insulating layer in the toner non-image area after toner image formation, any solvent can be used as long as it can remove the photoconductive insulating layer, and there are no particular limitations. However, preferably alkaline solvents are used. The alkaline solvent referred to herein is an aqueous solution containing an alkaline compound, an organic solvent containing an alkaline compound, or a mixture of an aqueous solution containing an alkaline compound and an organic solvent.

【００３６】アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ア
ンモニア、およびモノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類
等などの有機および無機の任意のアルカリ性の化合物を
挙げることが出来る。エッチング液の溶媒としては前述
のように、水もしくは多くの有機溶剤を使用することが
出来るが、臭気、公害性の点から水を主体としたエッチ
ング液が好ましく使用される。Examples of alkaline compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium phosphate, potassium phosphate, ammonia, and monoethanolamine, Any organic or inorganic alkaline compounds such as amino alcohols such as diethanolamine and triethanolamine can be mentioned. As described above, water or many organic solvents can be used as the solvent for the etching solution, but from the viewpoint of odor and pollution, an etching solution mainly composed of water is preferably used.

【００３７】水を主体としたエッチング液には、必要に
応じて、各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ま
しい有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール等の低級アルコールや芳香族アルコールお
よびエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、セルソ
ルブ類、およびモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等
を挙げることが出来る。また、エッチング液には必要に
応じて界面活性剤、消泡剤、その他各種の添加剤を含有
したものが使用される。本発明において画像部を形成す
るトナーは前記エッチング液に対してレジスト性を有し
ていれば良く特に限定されるものではないが、一般に、
エッチング液に対してレジスト性の樹脂成分を含有して
いることが好ましい。[0037] If necessary, various organic solvents can be added to the etching solution mainly composed of water. Preferred organic solvents include lower alcohols and aromatic alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, benzyl alcohol, and phenethyl alcohol, as well as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, cellosolves, and monoethanolamine, diethanolamine, Examples include amino alcohols such as triethanolamine. Further, the etching solution may contain a surfactant, an antifoaming agent, and various other additives as necessary. In the present invention, the toner forming the image area is not particularly limited as long as it has resistivity to the etching solution, but generally,
It is preferable that the resin component contains a resisting resin component to the etching solution.

【００３８】樹脂成分としては例えば、メタクリル酸、
アクリル酸およびこれらのエステルを用いたアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとエチレンまたは塩化
ビニル等の共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリビニルブチラールの様なビニルアセタール
樹脂、ポリスチレン、スチレンとブタジエン、メタクリ
ル酸エステル等の共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンおよびその塩素化物、ポリエステル樹脂（例えば
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタ
レート、ビスフェノールＡのポリカーボネート等）、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ビニル
変性アルキッド樹脂、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロースエステル誘導体、ワックス、ポリ
オレフィン、蝋等が挙げられる。Examples of the resin component include methacrylic acid,
Acrylic resins using acrylic acid and their esters, vinyl acetate resins, copolymer resins such as vinyl acetate and ethylene or vinyl chloride, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, vinyl acetal resins such as polyvinyl butyral, polystyrene, styrene, etc. Copolymer resins such as butadiene and methacrylic acid esters, polyethylene, polypropylene and their chlorinated products, polyester resins (e.g., polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polycarbonate of bisphenol A, etc.), phenolic resins, xylene resins, alkyd resins, vinyl-modified alkyds Examples include resins, gelatin, cellulose ester derivatives such as carboxymethylcellulose, wax, polyolefin, and wax.

【００３９】[0039]

【実施例】本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。 実施例１ ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．５μ
であった。水洗後、７０℃の１０％苛性ソーダ水溶液に
浸漬しアルミニウムの溶解量が６ｇ／ｍ２になるように
エッチングした。水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸
漬することにより中和し、十分水洗した。その後、０．
７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト、陰極時電
圧６ボルトの短形波交番波形を用いて（特公昭５５−１
９１９１号に記載）２０秒間電解粗面化を行い、２０％
硫酸の５０℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗
した。更に、２０％硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が
３．０ｇ／ｍ２となるように陽極酸化処理を施して、水
洗、乾燥することにより、基板を作成した。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. Example 1 The surface of a JIS1050 aluminum sheet was grained using a rotating nylon brush using a pumice water suspension as an abrasive. The surface roughness at this time (center line average roughness) is 0.5μ
Met. After washing with water, it was immersed in a 10% caustic soda aqueous solution at 70° C. and etched so that the amount of aluminum dissolved was 6 g/m 2 . After washing with water, it was neutralized by immersing it in a 30% nitric acid aqueous solution for 1 minute, and was thoroughly washed with water. Then 0.
In a 7% nitric acid aqueous solution, a rectangular alternating waveform with an anode voltage of 13 volts and a cathode voltage of 6 volts was used.
No. 9191) Electrolytic surface roughening was performed for 20 seconds, and the surface roughened by 20%.
The surface was cleaned by immersing it in a 50°C solution of sulfuric acid, and then washed with water. Further, the substrate was anodized in a 20% aqueous sulfuric acid solution so that the weight of the anodic oxide film was 3.0 g/m2, washed with water, and dried to prepare a substrate.

【００４０】この基板上に下記の光導電層用塗布液（１
）　をバーコーターで塗布、１２０℃、１０分間乾燥し
電子写真製版用印刷版を作成した。 光導電層用塗布液（１）　 　　ε型銅フタロシアニン（東洋インキ（株）製Ｌｉｏ
ｐ　　　　ｈｏｔｏｎ−ＥＲＰＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０部　　ベンジルメタクリレートとメタクリル
酸の共重合体　　　　（メタクリル酸３０モル％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０部　　テトラヒドロフラン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４８．０部　　シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０部以上を３
００ｍｌのガラス製容器にガラスビーズと共に、ペイン
トシェーカー（東洋精機製作所（株））で６０分間分散
し、光導電層用分散液を作成した。The following photoconductive layer coating solution (1) was applied onto this substrate.
) was coated with a bar coater and dried at 120° C. for 10 minutes to prepare a printing plate for electrophotolithography. Coating liquid for photoconductive layer (1) ε-type copper phthalocyanine (Lio manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
photon-ERPC)

1.0 parts Copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid (30 mol% methacrylic acid)

10.0 parts Tetrahydrofuran

48.0 parts cyclohexanone

16.0 copies or more 3
A dispersion liquid for a photoconductive layer was prepared by dispersing the mixture together with glass beads in a 00 ml glass container using a paint shaker (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) for 60 minutes.

【００４１】このようにして作成した電子写真製版用印
刷版の乾燥膜厚は４μであった。この電子写真感光体を
秤量５０ｇ／ｍ２の紙の片面に１０μのポリエチレンを
ラミネートした合紙のポリエチレン面が感光層に接する
ように挟んで、積み重ね、ギロチンカッターで裁断した
後、その外周端面にテフロンスプレー（フロン工業（株
）製）をスプレーし、１２０℃５分間乾燥させ、フッ素
含有化合物層を設けた。次に、この試料を暗所でコロナ
帯電機により表面電位＋４００Ｖに帯電した後タングス
テン光でネガ画像を露光し、これをアイソパーＨ（エッ
ソスタンダード社）１リッター中にポリメチルメタクリ
レート粒子（粒子サイズ０．３μ）５ｇをトナー粒子と
して分散し、荷電調節剤としてナフテン酸ジルコニウム
を０．０１ｇを添加して作製した液体現像剤を用い＋３
００Ｖのバイアス電圧を対向電極に印加し反転現像する
ことにより、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。 更に、作成した画像を１２０℃で２分間加熱し、トナー
画像を定着した。The dry film thickness of the electrophotographic printing plate thus prepared was 4 μm. This electrophotographic photoreceptor was stacked by laminating paper with a weight of 50 g/m2 on one side with 10 μm of polyethylene so that the polyethylene side of the paper was in contact with the photosensitive layer, and then cut with a guillotine cutter. A spray (manufactured by Fluon Kogyo Co., Ltd.) was applied and dried at 120°C for 5 minutes to form a fluorine-containing compound layer. Next, this sample was charged to a surface potential of +400 V with a corona charger in a dark place, and then a negative image was exposed to tungsten light, and this sample was placed in 1 liter of Isopar H (Esso Standard) with polymethyl methacrylate particles (particle size 0). +3 using a liquid developer prepared by dispersing 5g of .3μ) as toner particles and adding 0.01g of zirconium naphthenate as a charge control agent.
By applying a bias voltage of 00 V to the counter electrode and performing reversal development, a clear positive image could be obtained. Further, the created image was heated at 120° C. for 2 minutes to fix the toner image.

【００４２】この非画像部をケイ酸カリウム４０部、水
酸化カリウム１０部、エタノール１００部を水８００部
に希釈したエッチング液によって除去し、十分水洗し、
次いでガム液（富士写真フイルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−
７）を塗布し、オフセット用印刷版を作成した。この印
刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行ったとこ
ろ、得られた印刷物は全て印刷版の端部に相当する部分
においても汚れの全く無い良好な印刷物であった。This non-image area was removed with an etching solution prepared by diluting 40 parts of potassium silicate, 10 parts of potassium hydroxide, and 100 parts of ethanol in 800 parts of water, and thoroughly washed with water.
Next, gum liquid (Fuji Photo Film PS version gum GU-
7) was applied to create an offset printing plate. When this printing plate was set in an offset printing machine and printing was performed, all of the obtained prints were good prints with no stains at all even in the portions corresponding to the edges of the printing plate.

【００４３】比較例１ 実施例１において端面へフッ素化合物を含有する層を設
けない他は全く同様の方法により印刷版を作成した。こ
の印刷版を用いて実施例１と同様に印刷を行ったところ
、得られた印刷物の画像部は汚れのない良好な印刷物で
あったが、印刷版の端部に相当する部分においては筋状
の汚れが発生し、実用に適さないものであった。Comparative Example 1 A printing plate was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that a layer containing a fluorine compound was not provided on the end face. When printing was carried out in the same manner as in Example 1 using this printing plate, the image area of the obtained print was a good print with no stains, but there were streaks in the portion corresponding to the edge of the printing plate. This resulted in staining and was not suitable for practical use.

【００４４】比較例２ 実施例１において端面へフッ素化合物を含有する層を設
けない代わりに、絶縁性樹脂としてイソブチルメタクリ
レートとメタクリル酸（モル比：８：２）の共重合体を
含有する３μの層を形成した他は全く同様の方法により
印刷版を作成した。この印刷版を用いて実施例１と同様
に印刷を行ったところ、得られた印刷物の画像部は汚れ
のない良好な印刷物であったが、印刷版の端部に相当す
る部分においては筋状の汚れが発生し、実用に適さない
ものであった。Comparative Example 2 Instead of providing a layer containing a fluorine compound on the end face in Example 1, a 3 μm layer containing a copolymer of isobutyl methacrylate and methacrylic acid (molar ratio: 8:2) was used as an insulating resin. A printing plate was prepared in exactly the same manner except that the layers were formed. When printing was carried out in the same manner as in Example 1 using this printing plate, the image area of the obtained print was a good print with no stains, but there were streaks in the portion corresponding to the edge of the printing plate. This resulted in staining and was not suitable for practical use.

【００４５】実施例２ 実施例１において、テフロンスプレー（フロン工業（株
）製）を使用する代わり、フッ素系オリゴマー化合物Ｓ
−３８１（旭硝子（株）製）の５％酢酸エチル溶液を塗
布し、１００℃、５分間乾燥し、実施例１と同様にして
電子写真式製版用平版印刷原版を作成、製版を行い、印
刷を行ったところ、得られた印刷物は全て印刷版の端部
に相当する部分においても汚れの全く無い良好な印刷物
であった。Example 2 In Example 1, instead of using Teflon spray (manufactured by Flon Industries Co., Ltd.), a fluorine-based oligomer compound S was used.
A 5% ethyl acetate solution of -381 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was applied and dried at 100°C for 5 minutes to prepare a lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking in the same manner as in Example 1, plate making, and printing. As a result, all of the obtained printed matter were good, with no stains at all even in the portions corresponding to the edges of the printing plates.

【００４６】実施例３ 実施例１と同様にして光導電層を形成した電子写真感光
体を秤量５０ｇ／ｍ２の紙の片面に１０μのポリエチレ
ンをラミネートした合紙のポリエチレン面が感光層に接
するように挟んで、積み重ね、ギロチンカッターで裁断
した後、その外周端面に下記のケイ酸塩を含む親水性樹
脂溶液をスポンジにより約７０ｇ／ｍ２の被覆量で塗布
し、室温で乾燥させた。 ケイ酸塩を含む親水性樹脂溶液 　　ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉（置換度０．０
５）　　　　　　　　　　　　６０部　　硅酸カリウム
溶液（５２Ｂｅ′：２０℃）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１８部　　水酸化カリウム（
４８．５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８部　　純水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９１４部　　次に、下記組成の溶液を、端面に
塗布し、１００℃１０分間乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１７７（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　ブチルメ
タクリレート／メタクリル酸（モル比６／４）　　　　
　　　　　　　　９０部　　酢酸エチル　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００部Example 3 An electrophotographic photoreceptor on which a photoconductive layer was formed in the same manner as in Example 1 was laminated with 10 μm polyethylene on one side of paper weighing 50 g/m 2 so that the polyethylene side of the interleaving paper was in contact with the photosensitive layer. After sandwiching and stacking them and cutting them with a guillotine cutter, the following hydrophilic resin solution containing silicate was applied to the outer peripheral end surface with a sponge in a coating amount of about 70 g/m 2 and dried at room temperature. Hydrophilic resin solution containing silicate Hydroxypropyl etherified starch (degree of substitution 0.0
5) 60 parts potassium silicate solution (52Be': 20°C)
18 parts Potassium hydroxide (
48.5%)
Part 8 Pure water


914 parts Next, a solution having the following composition was applied to the end face and dried at 100°C for 10 minutes. Resin solution containing fluorine-containing compound Megafac F-177 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
10 parts Butyl methacrylate/methacrylic acid (molar ratio 6/4)
90 parts ethyl acetate

900 copies

【００
４７】次に、この試料を実施例１と同様に製版して、得
られた印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行
ったところ、得られた印刷物は全て印刷版の端部に相当
する部分においても汚れの全く無い良好な印刷物であっ
た。00
47] Next, this sample was plate-made in the same manner as in Example 1, and the obtained printing plate was set in an offset printing machine and printing was performed. All of the obtained prints corresponded to the edges of the printing plate. The printed matter was also in good condition with no stains at all.

【００４８】実施例４ 実施例１においてケイ酸塩を含有した親水性樹脂を塗布
しするかわりに、下記の不感脂化処理液をスプレー塗布
により約７０ｇ／ｍ２の被覆量で塗布し、室温で乾燥さ
せた。 不感脂化処理液 　　３０％アラビアガム水溶液　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６１部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部　　ヘキ
サメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７部　
　硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０部　　硫酸マグネシウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２部　　８５％リン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
部　　ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
ク　　　　共重合体（商品名ブルロニック）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２部この上に下記組成の溶液を端面に塗布し、１００℃
１０分間乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１７０（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　酢酸ビニ
ル樹脂（ＲＥＳＹＮ２８−２９３０カネボウ　　　　・
エヌエスシー（株）製）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
　　酢酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９００部次に、この試料を実施例１と同
様に製版して、得られた印刷版をオフセット印刷機にセ
ットし、印刷を行ったところ、得られた印刷物は全て印
刷版の端部に相当する部分においても汚れの全く無い良
好な印刷物であった。Example 4 Instead of applying the silicate-containing hydrophilic resin in Example 1, the following desensitizing treatment solution was applied by spray coating at a coverage of about 70 g/m2, and the coating was heated at room temperature. Dry. Desensitizing treatment liquid 30% gum arabic aqueous solution

Part 61 Water

30 parts Sodium hexametaphosphate
0.7 parts
sodium nitrate

1.0 part magnesium sulfate

1.2 parts 85% phosphoric acid

2.4
Part: Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer (trade name: Bluronic)
1.
Apply 2 parts of the solution with the following composition to the end face and heat at 100°C.
Dry for 10 minutes. Resin solution containing fluorine-containing compound Megafac F-170 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
10 parts Vinyl acetate resin (RESYN28-2930 Kanebo ・
Manufactured by NSC Co., Ltd.)
90 parts ethyl acetate

900 copies Next, this sample was plate-made in the same manner as in Example 1, and the resulting printing plate was set in an offset printing machine and printed. All of the resulting prints corresponded to the edges of the printing plate. The printed matter was also in good condition with no stains at all.

【００４９】実施例５ 実施例１において光導電性塗布液（１）　にかえて下記
光導電性塗布液（２）　を用いる他は全く同様の操作に
より電子写真式製版用印刷原版を作成した。 光導電層用塗布液（２）　 　　トリスアゾ化合物　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０部Example 5 A printing original plate for electrophotographic plate making was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the following photoconductive coating liquid (2) was used instead of photoconductive coating liquid (1). Coating liquid for photoconductive layer (2) Trisazo compound

1.0 copy

【００５０】[0050]

【化１】[Chemical formula 1]

【００５１】 　　下記に示すオキサゾール化合物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
５部Oxazole compound shown below
2.
5th part

【００５２】[0052]

【化２】[Case 2]

【００５３】 　　酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体（ＲＥＳＹＮ　
　　　Ｎｏ．２８−１３１０　　カネボウ・エヌエスシ
ー　　　　（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０部　　テトラヒドロフラン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部を５００ｍ
ｌのガラス製容器にガラスビーズと共にいれ、ペイント
シェーカー（東洋精機製作所（株））で６０分間分散し
、光導電層用分散液を作成した。Copolymer of vinyl acetate and crotonic acid (RESYN
No. 28-1310 Manufactured by Kanebo NSC Co., Ltd.)

10 parts Tetrahydrofuran

100 copies for 500m
The mixture was placed in a glass container with glass beads and dispersed for 60 minutes using a paint shaker (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to prepare a photoconductive layer dispersion.

【００５４】この光電層の厚みは約４μであった。これ
を実施例３と同様に、外周端面に下記のケイ酸塩を含ん
だ親水性樹脂溶液（Ｃ）を塗布量５０ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布した。 ケイ酸塩を含んだ親水性樹脂溶液 　　水可溶分９５重量％以上のクリームデキストリン（
ク　　　　リームデキストリン＃３、松谷化学（株）製
）　　　　　　　　　　　　　　　　１００部　　珪酸
カリウム（５２Ｂｅ′：２０℃）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　水酸
化カリウム（４８．５％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　
　イソプロピルナフタレンスルフォン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　純水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８６５部次に、この上に下記の組成の溶液を
塗布乾燥した。 フッ素含有化合物を含む樹脂溶液 　　メガファックＦ−１８３（大日本インキ（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９００部The thickness of this photoelectric layer was approximately 4 μm. In the same manner as in Example 3, a hydrophilic resin solution (C) containing the following silicate was applied to the outer peripheral end face at a coating amount of 50 g/m2. Hydrophilic resin solution containing silicate Cream dextrin with water soluble content of 95% by weight or more (
Cream dextrin #3, manufactured by Matsutani Chemical Co., Ltd.) 100 parts Potassium silicate (52Be': 20°C)
20 parts Potassium hydroxide (48.5%)
10 copies
Sodium isopropyl naphthalene sulfonate
Part 5 Pure water


865 parts Next, a solution having the following composition was applied thereon and dried. Resin solution containing fluorine-containing compound Megafac F-183 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
10 parts ethyl acetate

900 copies

【００５５】次に、この試料を暗所でコロナ
帯電機により表面電位＋４００Ｖに帯電した後タングス
テン光でポジ画像を露光し、液体現像剤リコーＭＲＰ（
リコー（株））で現像（バイアス電圧＋５０Ｖ）するこ
とにより、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、作
成した画像を１２０℃で２分間加熱し、トナー画像を定
着した。この非画像部をＤＮ−３Ｃ（富士写真フイルム
製ＰＳ版用現像液）を水で１：２に希釈したエッチング
液に１０秒間浸漬した後、十分水洗し、次いでガム液（
富士写真フイルム製ＰＳ版用ガムＧＵ−７）を塗布し、
オフセット用印刷版を作成した。この印刷版をオフセッ
ト印刷機にセットし、印刷を行ったところ、得られた印
刷物を全て印刷版の端部に相当する部分においても汚れ
の全く無い良好な印刷物であった。Next, this sample was charged to a surface potential of +400 V with a corona charger in a dark place, and then a positive image was exposed to tungsten light, and a liquid developer Ricoh MRP (
By developing the film (bias voltage +50 V) with Ricoh Co., Ltd., a clear positive image could be obtained. Further, the created image was heated at 120° C. for 2 minutes to fix the toner image. This non-image area was immersed for 10 seconds in an etching solution prepared by diluting DN-3C (Fuji Photo Film's developer for PS plates) with water at a ratio of 1:2, and then thoroughly washed with water.
Apply Fuji Photo Film's PS plate gum GU-7),
Created an offset printing plate. When this printing plate was set in an offset printing machine and printing was performed, all of the obtained prints were good prints with no stains at all even in the portions corresponding to the edges of the printing plate.

【００５６】実施例６ 実施例５におけるケイ酸塩を含有する親水性樹脂溶液に
代えて、下記不感脂化処理液水溶性樹脂溶液を用いる他
は全く同様の操作により印刷版を作成した。得られた印
刷物は全て印刷版の端部に相当する部分においても汚れ
の全く無い良好な印刷物であった。 不感脂化処理液 　　カルボキシメチル化澱粉（カルボキシメチル基の導
入　　　　率０．２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部　　硅酸カリウム（５２Ｂｅ
′：２０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０部　　水酸化カリウム（４８．
５％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０部　　イソプロピルナフ
タレンスルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５部　　純水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６５部
Example 6 A printing plate was prepared in exactly the same manner as in Example 5, except that the following desensitizing solution water-soluble resin solution was used instead of the silicate-containing hydrophilic resin solution. All of the obtained prints were good prints with no stains at all even in the portions corresponding to the edges of the printing plates. Desensitization treatment liquid Carboxymethylated starch (carboxymethyl group introduction rate 0.2)

100 parts Potassium silicate (52Be
': 20℃)
20 parts potassium hydroxide (48.
5%)
10 parts Sodium isopropylnaphthalene sulfonate
Part 5 Pure water

865 copies

【００５７】[0057]

【発明の効果】以上のように、電子写真式製版用平版印
刷原版の端面に少なくともフッ素含有化合物を含む層を
設けることにより、新聞印刷のような輪転機を用いてロ
ール状の紙に印刷する場合に、印刷版端部に相当する場
所に発生した印刷汚れを解消することができた。[Effects of the Invention] As described above, by providing a layer containing at least a fluorine-containing compound on the end face of a lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, it is possible to print on a roll of paper using a rotary press such as a newspaper printing machine. In this case, it was possible to eliminate printing stains that occurred at the edges of the printing plate.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
、光導電層を有し、少なくとも画像露光したトナー現像
によりトナー画像を形成した後、トナー画像部以外の非
画像部の光導電層を除去することにより平版印刷版とす
る電子写真式製版用平版印刷原版において、該電子写真
式製版用平版印刷原版の端面に、少なくともフッ素含有
化合物を含む層を設けたことを特徴とする電子写真式製
版用平版印刷原版。1. A photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after a toner image is formed by at least imagewise exposure and toner development, the photoconductive layer is formed in a non-image area other than the toner image area. An electrophotographic lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, which is made into a lithographic printing plate by removing the lithographic printing plate, characterized in that a layer containing at least a fluorine-containing compound is provided on an end surface of the lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking. Planographic printing original plate for type plate making. 【請求項２】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
、光導電層を有し、画像露光しトナー現像によりトナー
画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導
電層を除去することにより平版印刷版とする電子写真式
製版用平版印刷原版において、該電子写真式製版用平版
印刷原版の端面に、一般式ｍＳｉＯ２　／ｎＭ２　Ｏ（
Ｍはアルカリ金属原子、ｍ／ｎ＝０．５〜８．５）で表
されるケイ酸塩及び親水性樹脂を含む水溶液が塗設され
、さらにこの上に、少なくともフッ素含有化合物を含む
層を設けたことを特徴とする電子写真式製版用平版印刷
原版。2. A photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after a toner image is formed by imagewise exposure and toner development, the photoconductive layer in non-image areas other than the toner image area is removed. In a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making which is made into a lithographic printing plate by removal, a compound having the general formula mSiO2 /nM2O(
M is an alkali metal atom, m/n = 0.5 to 8.5) An aqueous solution containing a silicate and a hydrophilic resin is applied, and a layer containing at least a fluorine-containing compound is further applied thereon. A lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, which is characterized by: 【請求項３】　　親水性表面を有する導電性支持体上に
、光導電層を有し、画像露光しトナー現像によりトナー
画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導
電層を除去することにより平版印刷版とする電子写真式
製版用平版印刷原版において、該電子写真式製版用平版
印刷原版の端面が、不感脂化処理され、さらにその上に
、少なくともフッ素含有化合物を含む層を設けたことを
特徴とする電子写真式製版用平版印刷原版。3. A photoconductive layer is provided on a conductive support having a hydrophilic surface, and after a toner image is formed by imagewise exposure and toner development, the photoconductive layer in non-image areas other than the toner image area is removed. In a lithographic printing original plate for electrophotographic plate making which is made into a lithographic printing plate by removal, the end face of the planographic printing original plate for electrophotographic plate making is subjected to a desensitization treatment, and further thereon, a layer containing at least a fluorine-containing compound is provided. A lithographic printing original plate for electrophotographic platemaking, characterized by being provided with.