JPH04279547A - Production of dialkoxybenzoin compound - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明は、ジアルコキシベンゾイ
ン化合物の製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing dialkoxybenzoin compounds.
【０００２】0002
【従来の技術】ベンゾイン誘導体は、光開始剤、オキサ
ゾール誘導体又はジチオレン型有機金属錯体の合成中間
体等として有用であり、ベンゾイン誘導体のひとつであ
るアルコキシベンゾインの製造法としては、モレキュラ
ー・クリスタルズ・アンド・リキッド・クリスタルズ（
Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．）９６巻，
２２１頁（１９８７年）に示される方法がある。この方
法では、４−ヒドロキシフェニル酢酸とブロモアルカン
を反応させてｐ−アルコキシフェニル酢酸を得、これを
塩化チオニルにより酸クロリドとし、この酸クロリドと
４−アルコキシベンゼンをフリーデル・クラフツ反応さ
せてアシル化を行い、４，４′−ビスオキシベンゾイン
を得、さらに臭素化及びそれに続く加水分解によりジア
ルコキシベンゾインを製造するものである。しかし、こ
の製造方法によれば、多くの合成ステップを要し、さら
に、塩化チオニル、臭素のような有害な物質を使用しな
ければならない。[Prior Art] Benzoin derivatives are useful as photoinitiators, oxazole derivatives, or synthetic intermediates for dithiolene-type organometallic complexes, etc. As a method for producing alkoxybenzoin, which is one of the benzoin derivatives, Molecular Crystals Co., Ltd. and Liquid Crystals (
Mol. Cryst. Liq. Cryst. ) 96 volumes,
There is a method shown on page 221 (1987). In this method, 4-hydroxyphenylacetic acid and bromoalkane are reacted to obtain p-alkoxyphenylacetic acid, which is converted to acid chloride with thionyl chloride, and this acid chloride and 4-alkoxybenzene are subjected to a Friedel-Crafts reaction to obtain acyl. 4,4'-bisoxybenzoin is obtained, followed by bromination and subsequent hydrolysis to produce dialkoxybenzoin. However, this manufacturing method requires many synthetic steps and also requires the use of hazardous substances such as thionyl chloride and bromine.
【０００３】また、ジアルコキシベンゾインは、対応す
るアルコキシベンズアルデヒドのベンゾイン縮合により
得られるが、アルコキシベンズアルデヒドのアルキル基
中の炭素の数が多くなるにつれて、ベンゾイン縮合の反
応性が下がるため、長鎖アルコキシ置換のベンゾインを
得ることは難かしくなる。Dialkoxybenzoin can also be obtained by benzoin condensation of the corresponding alkoxybenzaldehyde, but as the number of carbon atoms in the alkyl group of alkoxybenzaldehyde increases, the reactivity of benzoin condensation decreases. benzoin becomes difficult to obtain.
【０００４】0004
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジアルコキ
シベンゾイン化合物を穏和な条件下、少ない合成ステッ
プで製造する方法を提供するものである。また、特に長
鎖アルコキシ基を有するジアルコキシベンゾイン化合物
を穏和な条件下、少ない合成ステップで製造する方法を
提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing dialkoxybenzoin compounds under mild conditions and with a small number of synthetic steps. The present invention also provides a method for producing dialkoxybenzoin compounds having particularly long-chain alkoxy groups under mild conditions and with a small number of synthetic steps.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明におけるジアルコ
キシベンゾイン化合物の製造法は、アルコキシベンズア
ルデヒド化合物をシアン化アルカリの存在下にベンゾイ
ン縮合反応させることによりアルコキシベンゾインを製
造する方法において、前記アルコキシベンズアルデヒド
化合物以外のベンズアルデヒド化合物（以下単に、他の
ベンズアルデヒド化合物という）を反応中に存在させる
ことを特徴とするものである。[Means for Solving the Problems] A method for producing a dialkoxybenzoin compound according to the present invention is a method for producing an alkoxybenzoin by subjecting an alkoxybenzaldehyde compound to a benzoin condensation reaction in the presence of an alkali cyanide. This is characterized in that a benzaldehyde compound other than the above (hereinafter simply referred to as "other benzaldehyde compound") is present during the reaction.
【０００６】上記の方法により得られるジアルコキシベ
ンゾイン化合物は、例えば、化１The dialkoxybenzoin compound obtained by the above method is, for example,
【化１】
（ただし、化１中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を示し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも場合により、異なっていてもよ
い）で表されるものがある。化１中、ベンゼン環は場合
により他の置換基を有していてもよい。本発明において
、化１中、Ｒ１及びＲ２が炭素数５以上のアルキル基で
あるジアルコキシベンゾイン化合物を合成する場合に、
その効果が特に大きい。[Chemical formula 1] (However, in Chemical formula 1, R1 and R2 represent an alkyl group,
R1 and R2 may be the same or different depending on the case). In Chemical Formula 1, the benzene ring may optionally have other substituents. In the present invention, when synthesizing a dialkoxybenzoin compound in which R1 and R2 in Chemical formula 1 are alkyl groups having 5 or more carbon atoms,
The effect is particularly large.
【０００７】上記ジアルコキシベンゾイン化合物の具体
例としては、２、２’−ジメトキシベンゾイン、４、４
’−ジプロポキシベンゾイン、４、４’−ジペンチロキ
シベンゾイン、４、４’−ジヘプチロキシベンゾイン、
４、４’−ジノニロキシベンゾイン、４、４’−ジデシ
ロキシベンゾイン、４、４’−ジオクタデシロキシベン
ゾイン、４、４’−ノナデシロキシベンゾイン、４、４
’−エイコシロキシベンゾイン、４、４’−ヘンエイコ
キシロキシベンゾイン、４、４’−ドコシロキシベンゾ
イン、４、４’−トリコシロキシベンゾイン、４、４’
−テトラコシロキシベンゾインなどがある。Specific examples of the above dialkoxybenzoin compounds include 2,2'-dimethoxybenzoin, 4,4
'-dipropoxybenzoin, 4,4'-dipentyloxybenzoin, 4,4'-diheptyloxybenzoin,
4,4'-dinonyloxybenzoin, 4,4'-didecyloxybenzoin, 4,4'-dioctadecyloxybenzoin, 4,4'-nonadecyloxybenzoin, 4,4
'-eicosyloxybenzoin, 4,4'-heneicosyloxybenzoin, 4,4'-docosyloxybenzoin, 4,4'-tricosyloxybenzoin, 4,4'
- Tetracosyloxybenzoin, etc.
【０００８】前記アルコキシベンズアルデヒド化合物と
しては、例えば化２[0008] As the alkoxybenzaldehyde compound, for example,
【化２】
（ただし、式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるも
のがある。化１中、場合によりベンゼン環は他の置換基
を有していてもよい。There are compounds represented by the following formula (wherein, R represents an alkyl group). In Chemical Formula 1, the benzene ring may optionally have other substituents.
【０００９】前記アルコキシベンズアルデヒド化合物と
しては、２−メトキシベンズアルデヒド、４−プロポキ
シベンズアルデヒド、４−ペンチロキシベンズアルデヒ
ド、４−ヘプチロキシベンズアルデヒド、４−ノニロキ
シベンズアルデヒド、４−デシロキシベンズアルデヒド
、４−オクタデシロキシベンズアルデヒド、４−ノナデ
シロキシベンズアルデヒド、４−エイコシロキシベンズ
アルデヒド、４−ヘンエイコシロキシベンズアルデヒド
、４−ドコシロキシベンズアルデヒド、４−トリコシロ
キシベンズアルデヒド、４−テトラコシロキシベンズア
ルデヒド等がある。Examples of the alkoxybenzaldehyde compounds include 2-methoxybenzaldehyde, 4-propoxybenzaldehyde, 4-pentyloxybenzaldehyde, 4-heptyloxybenzaldehyde, 4-nonyloxybenzaldehyde, 4-decyloxybenzaldehyde, 4-octadecyloxy Examples include benzaldehyde, 4-nonadesiloxybenzaldehyde, 4-eicosyloxybenzaldehyde, 4-heneicosyloxybenzaldehyde, 4-docosyloxybenzaldehyde, 4-tricosyloxybenzaldehyde, 4-tetracosyloxybenzaldehyde, and the like.
【００１０】上記アルコキシベンズアルデヒド化合物は
、ヒドロキシベンズアルデヒド化合物をアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩とし、ハロゲン化アルキルを反
応させることによって得られる。ヒドロキシベンズアル
デヒド化合物は、前記アルコキシベンズアルデヒド化合
物のアルコキシ基をヒドロキシ基としたものである。The alkoxybenzaldehyde compound described above can be obtained by converting a hydroxybenzaldehyde compound into an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt and reacting it with an alkyl halide. The hydroxybenzaldehyde compound is a compound in which the alkoxy group of the alkoxybenzaldehyde compound described above is replaced with a hydroxy group.
【００１１】ヒドロキシベンズアルデヒド化合物のアル
カリ金属塩は、ヒドロキシベンズアルデヒド化合物とＬ
ｉ，Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属，ＬｉＨ，ＮａＨ，ＫＨ
等のアルカリ金属の水素化物，ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物等を反応させることに
より得られる。アルカリ金属、その水素化物又はその水
酸化物はヒドロキシベンズアルデヒド化合物に対し等モ
ル以上使用するが、等モル以上２倍モル以下が好ましい
。ヒドロキシベンズアルデヒド化合物のアルカリ土類金
属塩は、ヒドロキシベンズアルデヒド化合物とＭｇ，Ｃ
ａ等のアルカリ土類金属，ＭｇＨ２，ＣａＨ２等のアル
カリ土類金属の水素化物，Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ
）２等のアルカリ土類金属の水酸化物等を反応させるこ
とにより得られる。アルカリ土類金属、その水素化物又
はその水酸化物はヒドロキシベンズアルデヒド化合物に
対し１／２モル以上使用するが、１／２モル以上等モル
以下が好ましい。これらの反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒中、０〜７０℃の温度で行う
のが好ましい。得られるヒドロキシベンズアルデヒド化
合物の金属塩は、単離することなく反応液のままハロゲ
ン化アルキルとの反応に供することができる。[0011] The alkali metal salt of the hydroxybenzaldehyde compound is a hydroxybenzaldehyde compound and L
Alkali metals such as i, Na, K, LiH, NaH, KH
Alkali metal hydrides such as LiOH, NaOH, K
It is obtained by reacting an alkali metal hydroxide such as OH. The alkali metal, its hydride, or its hydroxide is used in an amount equal in mole or more to the hydroxybenzaldehyde compound, preferably in an amount equal to or more than 2 times the amount of the hydroxybenzaldehyde compound. The alkaline earth metal salt of a hydroxybenzaldehyde compound is a combination of a hydroxybenzaldehyde compound and Mg,C.
alkaline earth metals such as a, hydrides of alkaline earth metals such as MgH2, CaH2, Mg(OH)2, Ca(OH
) 2 and other alkaline earth metal hydroxides. The alkaline earth metal, its hydride or its hydroxide is used in an amount of 1/2 mole or more based on the hydroxybenzaldehyde compound, preferably 1/2 mole or more and equimolar or less. These reactions are preferably carried out in a polar solvent such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, etc. at a temperature of 0 to 70°C. The obtained metal salt of the hydroxybenzaldehyde compound can be subjected to the reaction with the alkyl halide as a reaction solution without being isolated.
【００１２】上記ハロゲン化アルキルとしては、塩化メ
チル、塩化プロピル、塩化ペンチル、塩化ヘプチル、塩
化ノネニル、塩化デシル、塩化オクタデシル塩化ノナデ
シル、塩化エイコシル、塩化ヘンエイコシル、塩化ドコ
シル、塩化トリコシル、塩化テトラコシルなどの塩化ア
ルキル、臭化オクタデシル、臭化ノナデシル、臭化エイ
コシル、臭化ヘンエイコシル、臭化ドコシル、臭化トリ
コシル、臭化テトラコシルなどの臭化アルキル、よう化
オクタデシル、よう化ノナデシル、よう化エイコシル、
よう化ヘンエイコシル、よう化ドコシル、よう化トリコ
シル、よう化テトラコシルなどのよう化アルキルなどが
ある。上記ハロゲン化アルキルは、４−ヒドロキシベン
ズアルデヒドに対して等モル以上使用するのが好ましい
。ヒドロキシベンズアルデヒドの金属塩とハロゲン化ア
ルキルの反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の
極性溶媒中、０〜７０℃の温度で行うのが好ましい。得
られるアルコキシベンジルは、単離することなく反応液
のまま本発明の方法に供することができる。Examples of the alkyl halides include methyl chloride, propyl chloride, pentyl chloride, heptyl chloride, nonenyl chloride, decyl chloride, octadecyl chloride, nonadecyl chloride, eicosyl chloride, heneicosyl chloride, docosyl chloride, tricosyl chloride, tetracosyl chloride, and the like. Alkyl, alkyl bromides such as octadecyl bromide, nonadecyl bromide, eicosyl bromide, heneicosyl bromide, docosyl bromide, tricosyl bromide, tetracosyl bromide, octadecyl iodide, nonadecyl iodide, eicosyl iodide,
Examples include alkyl iodides such as heneicosyl iodide, docosyl iodide, tricosyl iodide, and tetracosyl iodide. It is preferable to use the halogenated alkyl in an amount equal to or more than 4-hydroxybenzaldehyde. The reaction between the metal salt of hydroxybenzaldehyde and the alkyl halide is performed using N,N-dimethylformamide, N,
Preferably, the reaction is carried out in a polar solvent such as N-dimethylacetamide or dimethylsulfoxide at a temperature of 0 to 70°C. The obtained alkoxybenzyl can be subjected to the method of the present invention as a reaction solution without being isolated.
【００１３】本発明において使用する他のベンズアルデ
ヒド化合物としては、例えば、ベンズアルデヒド、クロ
ロベンズアルデヒド、ブロモベンズアルデヒド、ヨード
ベンズアルデヒド等のハロベンズアルデヒド、メチルベ
ンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、４−プロピ
ルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒ
ド、４−ｔｅｒｔブチルベンズアルデヒド等のアルキル
ベンズアルデヒド等がある。また、合成の目的とするジ
アルコキシベンゾイン化合物に対応するアルコキシベン
ズアルデヒド化合物以外のアルコキシベンズアルデヒド
化合物、特に合成の目的とするアルコキシベンゾイン化
合物に対応するアルコキシベンズアルデヒド化合物より
もアルコキシ基の炭素数が小さなアルコキシ基を有する
アルコキシベンズアルデヒド化合物、例えば、メトキシ
ベンズアルデヒド、エトキシベンズアルデヒド、４−プ
ロポキシベンズアルデヒド等から適宜選択されるものを
使用してもよい。他のアルコキシベンズアルデヒド化合
物としてはクロロベンズアルデヒド、ブロモベンズアル
デヒド、ヨードベンズアルデヒド等のハロベンズアルデ
ヒド、メチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデ
ヒドなどのベンゾイン縮合を起こしやすいベンズアルデ
ヒド化合物を使用するのが好ましく、その他合成の目的
とするジアルコキシベンゾイン化合物に対応するアルコ
キシベンズアルデヒド化合物のアルコキシ基よりも電子
吸引性の基を有すベンズアルデヒド化合物を用いること
が好ましい。Other benzaldehyde compounds used in the present invention include benzaldehyde, chlorobenzaldehyde, bromobenzaldehyde, halobenzaldehydes such as iodobenzaldehyde, methylbenzaldehyde, ethylbenzaldehyde, 4-propylbenzaldehyde, 4-isopropylbenzaldehyde, 4- Examples include alkylbenzaldehydes such as tert-butylbenzaldehyde. In addition, an alkoxybenzaldehyde compound other than the alkoxybenzaldehyde compound corresponding to the dialkoxybenzoin compound targeted for synthesis, especially an alkoxy group whose alkoxy group has a smaller number of carbon atoms than the alkoxybenzaldehyde compound corresponding to the alkoxybenzaldehyde compound targeted for synthesis. For example, an alkoxybenzaldehyde compound suitably selected from methoxybenzaldehyde, ethoxybenzaldehyde, 4-propoxybenzaldehyde, etc. may be used. As other alkoxybenzaldehyde compounds, it is preferable to use halobenzaldehydes such as chlorobenzaldehyde, bromobenzaldehyde, and iodobenzaldehyde, and benzaldehyde compounds that easily cause benzoin condensation such as methylbenzaldehyde and methoxybenzaldehyde, and other dialkoxybenzoins to be synthesized. It is preferable to use a benzaldehyde compound having a more electron-withdrawing group than the alkoxy group of the corresponding alkoxybenzaldehyde compound.
【００１４】他のベンズアルデヒド化合物は、反応系に
少量存在していればよいが、目的とするジアルコキシベ
ンゾイン化合物に対応するアルコキシベンズアルデヒド
化合物１モルに対し、０．１〜１．０モル存在させるの
が好ましい。The other benzaldehyde compound may be present in a small amount in the reaction system, but it is preferable that the other benzaldehyde compound be present in a small amount of 0.1 to 1.0 mol per 1 mol of the alkoxybenzaldehyde compound corresponding to the target dialkoxybenzoin compound. is preferred.
【００１５】前記シアン化アルカリとしては、ＫＣＮ，
ＮａＣＮ等があり、これらの使用量はベンズアルデヒド
化合物全量に対して等モル以下でよい。[0015] As the alkali cyanide, KCN,
NaCN and the like may be used in an amount equal to or less than the same mole based on the total amount of the benzaldehyde compound.
【００１６】本発明におけるベンゾイン縮合反応は、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノー
ル等の極性溶媒中、必要に応じて水を存在させて４０〜
１００℃の温度で行うのがが好ましい。[0016] The benzoin condensation reaction in the present invention
, N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, methanol, ethanol, etc., in the presence of water if necessary, from 40 to
Preferably, it is carried out at a temperature of 100°C.
【００１７】目的生成物は、再結晶もしくはシリカゲル
又はアルミナ等の充填剤を用いるカラムクロマトグラフ
ィーによる分取等により精製することができる。特に長
鎖アルコキシ基を有するアルコキシベンゾイン化合物は
、極性溶媒には溶解しにくいため、反応溶媒を適当に選
択することにより反応終了後の反応溶液を室温まで冷却
する過程で原料であるアルコキシベンズアルデヒド化合
物及び副生成物を反応溶液中に残したまま析出させるこ
とができる。この方法を用いれば析出したジアルコキシ
ベンゾイン化合物を分離後再結晶するのみで精製するこ
とができるため、精製過程を短縮することができる。The desired product can be purified by recrystallization or fractionation by column chromatography using a packing material such as silica gel or alumina. In particular, alkoxybenzoin compounds having long-chain alkoxy groups are difficult to dissolve in polar solvents, so by appropriately selecting a reaction solvent, the raw material alkoxybenzaldehyde compound and By-products can be precipitated while remaining in the reaction solution. If this method is used, the precipitated dialkoxybenzoin compound can be purified by simply recrystallizing it after separation, thereby shortening the purification process.
【００１８】[0018]
【作用】ベンゾイン縮合はベンズアルデヒド化合物のア
ルデヒド基上のカルボカチオンに対してシアンイオンが
付加することにより反応が開始するが、アルコキシベン
ズアルデヒド化合物は、電子供与性のアルコキシ基を有
しているため、反応が進行しにくい。特に、炭素数の大
きなアルコキシ基を有するベンズアルデヒド化合物では
、極性溶媒中では疎水性の長鎖アルキル基がアルデヒド
基のカルボニル炭素に対するシアンイオンの攻撃を妨害
するためさらに反応が進行しにくくなる。本発明では、
他のベンズアルデヒド化合物として、目的のジアルコキ
シベンゾイン化合物に対応するアルコキシベンズアルデ
ヒド化合物に比べてベンゾイン縮合しやすいベンズアル
デヒド化合物を少量存在させることにより、まず、この
ベンズアルデヒド化合物と目的のアルコキシベンゾイン
化合物に対応するアルコキシベンズアルデヒド化合物と
の間でベンゾイン縮合させ、このあと、得られたベンゾ
イン化合物に対してさらに交換反応を行うことにより目
的のジアルコキシベンゾイン化合物が生成するものと考
えられる。[Action] The reaction of benzoin condensation starts when cyanide ions are added to the carbocation on the aldehyde group of the benzaldehyde compound, but alkoxybenzaldehyde compounds have an electron-donating alkoxy group, so the reaction starts. is difficult to progress. In particular, in the case of a benzaldehyde compound having an alkoxy group with a large number of carbon atoms, the hydrophobic long-chain alkyl group obstructs the attack of cyanide ions on the carbonyl carbon of the aldehyde group in a polar solvent, making it even more difficult for the reaction to proceed. In the present invention,
As another benzaldehyde compound, by adding a small amount of a benzaldehyde compound that is more easily condensed with benzoin than the alkoxybenzaldehyde compound corresponding to the target dialkoxybenzoin compound, first, the alkoxybenzaldehyde compound corresponding to this benzaldehyde compound and the target alkoxybenzoin compound is added. It is thought that the target dialkoxybenzoin compound is produced by performing benzoin condensation with the compound and then further performing an exchange reaction on the obtained benzoin compound.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
【００２０】実施例１
４−ヒドロキシベンズアルデヒド１６ｇ、ＮａＯＨ５．
７ｇ及びヨード−ｎ−オクタデカン５０ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する）３００ｍ
ｌ中、６０℃で２時間反応させた。反応溶液を水に投入
し冷却することにより得られた固体をろ別後、エタノー
ルから再結晶することにより、４−ｎ−オクタデシロキ
シベンズアルデヒド３５ｇを得た。得られた４−ｎ−オ
クタデシロキシベンズアルデヒド５．０ｇ、４−クロロ
ベンズアルデヒド１．９ｇ及びＫＣＮ０．８ｇをＤＭＦ
５０ｍｌ中、６０℃で２時間反応させた。反応溶液を撹
はんしながら室温まで冷却したところ固体が析出した。
析出した固体をろ別後、エタノールから再結晶すること
により、新規化合物である４、４’−ジ−ｎ−オクタデ
シロキシベンゾイン１．０ｇを得た（収率１０％）。Example 1 16 g of 4-hydroxybenzaldehyde, 5.0 g of NaOH.
7g and 50g of iodo-n-octadecane were mixed with 300ml of N,N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF).
The reaction was carried out for 2 hours at 60° C. in 100 ml. The solid obtained by pouring the reaction solution into water and cooling it was filtered and recrystallized from ethanol to obtain 35 g of 4-n-octadecyloxybenzaldehyde. The obtained 5.0 g of 4-n-octadecyloxybenzaldehyde, 1.9 g of 4-chlorobenzaldehyde and 0.8 g of KCN were added to DMF.
The reaction was carried out in 50 ml at 60°C for 2 hours. When the reaction solution was cooled to room temperature while stirring, a solid precipitated. The precipitated solid was filtered and then recrystallized from ethanol to obtain 1.0 g of 4,4'-di-n-octadecyloxybenzoin, a new compound (yield: 10%).
【００２１】生成物の融点は７５℃であった。生成物の
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル結果は、次のとおりであった。
０．８８ｐｐｍ（積分比６Ｈ：メチル基の水素に基づく
トリプレット）、１．０〜１．５ｐｐｍ（積分比６０Ｈ
：エーテル結合に対してγ位から末端メチル基の隣まで
のメチレン基の水素に基づく吸収（マルチプレット））
、１．７ｐｐｍ（積分比４Ｈ：エーテル結合に対してエ
ーテル結合β位メチレン基の水素に基づくクィンテット
）、３．８７ｐｐｍ及び３．９４ｐｐｍ（合わせて積分
比４Ｈ：それぞれエーテル結合α位メチレン基の水素に
基づくトリプレット）、４．９ｐｐｍ（積分比１Ｈ：水
酸基の水素に基づくダブレット）、５．８ｐｐｍ（積分
比１Ｈ：水酸基のとなりのメチンノ水素に基づくダブレ
ット）、６．８ｐｐｍ（積分比４Ｈ：ベンゼン環の水素
に基づくダブレットが二つ重なっている）、７．２ｐｐ
ｍ（積分比２Ｈ：ベンゼン環の水素に基づくダブレット
）、７．９ｐｐｍ（積分比２Ｈ：ベンゼン環の水素に基
づくダブレット）また、生成物のＩＲスペクトルの主な
吸収は次のとおりであった。
１２６０ｃｍ−１：Ｃ−Ｏ伸縮振動、
１６８０ｃｍ−１：Ｃ＝Ｏ伸縮振動、
２８００〜３０００ｃｍ−１：Ｃ−Ｈ伸縮振動、３４５
０ｃｍ−１：Ｏ−Ｈ伸縮振動。The melting point of the product was 75°C. The 1H-NMR spectrum of the product was as follows. 0.88 ppm (integral ratio 6H: triplet based on hydrogen of methyl group), 1.0 to 1.5 ppm (integral ratio 60H
: Absorption based on hydrogen of methylene group from γ position to next to terminal methyl group for ether bond (multiplet))
, 1.7 ppm (integral ratio 4H: quintet based on the hydrogen of the ether bond β-position methylene group with respect to the ether bond), 3.87 ppm and 3.94 ppm (combined integral ratio 4H: the hydrogen of the ether bond α-position methylene group, respectively) ), 4.9 ppm (integral ratio 1H: a doublet based on the hydrogen of the hydroxyl group), 5.8 ppm (integral ratio 1H: a doublet based on the methine hydrogen next to the hydroxyl group), 6.8 ppm (integral ratio 4H: a doublet based on the methine hydrogen next to the hydroxyl group), doublet based on hydrogen), 7.2pp
m (integral ratio 2H: doublet based on hydrogen in the benzene ring), 7.9 ppm (integral ratio 2H: doublet based on hydrogen in the benzene ring) In addition, the main absorptions in the IR spectrum of the product were as follows. 1260cm-1: C-O stretching vibration, 1680cm-1: C=O stretching vibration, 2800-3000cm-1: C-H stretching vibration, 345
0cm-1: O-H stretching vibration.
【００２２】実施例２
４−ｎ−オクタデシロキシベンズアルデヒド５．０ｇ、
４−クロロベンズアルデヒド１．９ｇ及びＫＣＮ０．８
ｇをＤＭＦ２４ｍｌと水２ｍｌからなる混合溶液に溶解
し、６０℃で２時間反応させた。反応溶液を撹はんしな
がら室温まで冷却したところ固体が析出した。析出した
固体をろ別後、エタノールから再結晶することにより、
４、４’−ジ−ｎ−オクタデシロキシベンゾイン１．０
ｇを得た（収率１０％）。生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペク
トル及びＩＲスペクトルは実施例１と同様であった。Example 2 5.0 g of 4-n-octadecyloxybenzaldehyde,
4-chlorobenzaldehyde 1.9g and KCN 0.8
g was dissolved in a mixed solution consisting of 24 ml of DMF and 2 ml of water, and reacted at 60° C. for 2 hours. When the reaction solution was cooled to room temperature while stirring, a solid precipitated. After filtering the precipitated solid, recrystallize it from ethanol.
4,4'-di-n-octadecyloxybenzoin 1.0
g (yield 10%). The 1H-NMR spectrum and IR spectrum of the product were similar to Example 1.
【００２３】実施例３
実施例２において、４−クロロベンズアルデヒドの量を
０．２ｇとした以外は実施例２と同様にしたところ、実
施例２と同様な結果がえられた。Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that the amount of 4-chlorobenzaldehyde was changed to 0.2 g, and the same results as in Example 2 were obtained.
【００２４】比較例１
４−ｎ−オクタデシロキシベンズアルデヒド５．０ｇ及
びＫＣＮ０．８ｇをＤＭＦ５０ｍｌ中、６０℃で２時間
反応させたが、反応はほとんど進行せず、目的物は得ら
れなかった。Comparative Example 1 5.0 g of 4-n-octadecyloxybenzaldehyde and 0.8 g of KCN were reacted in 50 ml of DMF at 60° C. for 2 hours, but the reaction hardly proceeded and the desired product was not obtained.
【００２５】[0025]
【発明の効果】請求項１における方法によれば、ジアル
コキシベンゾイン化合物を穏和な条件下で容易に得るこ
とができ、特に、この方法により従来製造が困難であっ
た長鎖アルコキシ基を有するジアルコキシベンゾイン化
合物を穏和な条件下で容易に得ることができる。According to the method of claim 1, dialkoxybenzoin compounds can be easily obtained under mild conditions, and in particular, dialkoxybenzoin compounds can be obtained easily under mild conditions. Alkoxybenzoin compounds can be easily obtained under mild conditions.
Claims (1)
シアン化アルカリの存在下にベンゾイン縮合反応させる
ことによりジアルコキシベンゾイン化合物を製造する方
法において、前記アルコキシベンズアルデヒド化合物以
外のベンズアルデヒド化合物を反応中に存在させること
を特徴とするジアルコキシベンゾイン化合物の製造法。1. A method for producing a dialkoxybenzaldehyde compound by subjecting an alkoxybenzaldehyde compound to a benzoin condensation reaction in the presence of an alkali cyanide, characterized in that a benzaldehyde compound other than the alkoxybenzaldehyde compound is present during the reaction. A method for producing a dialkoxybenzoin compound.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3986191A JPH04279547A (en) | 1991-03-06 | 1991-03-06 | Production of dialkoxybenzoin compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3986191A JPH04279547A (en) | 1991-03-06 | 1991-03-06 | Production of dialkoxybenzoin compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279547A true JPH04279547A (en) | 1992-10-05 |
Family
ID=12564757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3986191A Pending JPH04279547A (en) | 1991-03-06 | 1991-03-06 | Production of dialkoxybenzoin compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04279547A (en) |
-
1991
- 1991-03-06 JP JP3986191A patent/JPH04279547A/en active Pending
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