JPH042710B2 - - Google Patents
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Description
本発明は高強力を示す合成フイラメント糸に関
する。
合成連続フイラメント糸は、タイヤコードのよ
うなゴム系材料ならびに非ゴム系材料において工
業用強化用途に長年用いられてきた。このような
糸をタイヤコードとして使用するには、その糸の
ゴムに対する付着力、熱安定性およびゴム中での
化学安定性がよく、糸からコードにする際の強力
転化率が十分であり、また糸の疲労特性も十分で
あることが必要である。これらの要件を達成する
ために、従来のポリ（エチレンテレフタレート）
およびナイロンのようなポリマーよりなる糸に各
種の仕上げ用組成物を塗布することが行われて来
た。（たとえば、米国特許第3672977号、第
3687721号、第3793425号、第3853607号、第
3962516号、第4069160号、第4086949号、第
4103068号、第4105568号および第4210700号参照）
しかし、ポリエステルまたはナイロンから成るタ
イヤコードは、一般に約９ｇ／ｄより低い強力し
か示さない。
ポリ（ｐ−フエニレンテレフタルアミド）のよ
うな材料から成る高弾性率のフイラメント糸をタ
イヤコードに使用することも、コードとタイヤの
両方の性能特性を高める試みとして近年研究され
て来た。このような高弾性率タイヤコードは、一
般に約15ｇ／ｄの強力を示す。しかしながら、タ
イヤコードのような工業用ゴムの強化用途と同時
に、非ゴム系の強化用途にも有利に用いることが
できるような他の種類の高弾性率合成フイラメン
ト糸の提供がなお望まれている。
これに関し、このような工業的な強化用途にサ
ーモトロピツク液晶ポリマーの使用が提案されて
いる（たとえば、本出願人の米国特許第4083829
号、第4130545号、第4161470号、第4184996号、
第4219461号、第4224433号、第4238598号、第
4239599号、第4256624号および第4299756号参
照）。しかし、高弾性率の糸のゴムに対する付着
特性を向上させると同時に、糸からコードへの加
工中の強力転化率（tenacity conversion）をも
強化することがさらに望まれる。非サーモトロピ
ツク液晶ポリマーより成る従来の糸においては、
このような特性を強化すべく各種の仕上げ剤が用
いられて来ているが、一般に従来の仕上げ剤で
は、上記のような場合には、いくつかの理由から
望ましい結果は普通得られないことが判明した。
たとえば、シランあるいはシロキサンより成る
仕上げ剤は、ポリエチレンテレフタレート糸に用
いた場合には付着性と潤滑性を向上させるが、液
晶性ポリマー糸に用いた場合にはほとんど付着性
を与えないことがわかつた。このような従来の仕
上げ剤の欠陥は、液晶性の糸は一般に非液晶性の
糸より高い熱処理温度を必要とするために、糸の
加工時に用いられる熱処理温度において仕上げ剤
の過度の揮発が起こるか、および／または使用す
る液晶性ポリマーとの不適合性に原因があると考
えられる。また、他の仕上げ剤（たとえば、メラ
ミン変性有機官能性シランまたはグリセロールエ
ポキシドより成るある種の仕上げ剤）は、糸のゴ
ムの付着性は向上させるが、糸からのコードの製
造を可能にするのに必要な十分な加工および熱処
理中の潤滑性は得られない。
従つて、最少の揮発性しか示さず、必要な潤滑
性を付与し、同時に望ましい程度のゴムへの付着
性を与える、サーモトロピツク液晶性ポリマーよ
り成る糸に対する仕上げ剤を提供することが望ま
れている。
よつて、本発明の目的は、高強力を示すサーモ
トロピツク液晶性ポリマーより成る糸を提供する
ことである。
本発明の別の目的は、望ましいゴムへの付着性
を示すサーモトロピツク液晶性ポリマーより成る
糸を提供することである。
さらに本発明の目的は、高強力、望ましいゴム
付着特性および低い曲げ剛性を示すサーモトロピ
ツク液晶性ポリマー糸より成るタイヤコードを提
供することである。
本発明のさらにまた別の目的は、低揮発度の仕
上げ剤を使用し、ゴムへの糸の付着性が高められ
た、サーモトロピツク液晶性ポリマー糸の製造を
提供するものである。
本発明のさらにまた別の目的は、糸からコード
への加工の際に望ましい強力転化率が達成され
る、サーモトロピツク液晶性ポリマー糸より成る
タイヤコードのようなコードの製造方法を提供す
ることである。
本発明によれば、異方性溶融相を形成しうるポ
リマーのフイラメントから成り、表面に多価アル
コールと炭素数７〜22の飽和１塩基脂肪酸との熱
安定性エステルから成る組成物による表面仕上げ
が施されている合成フイラメント糸であつて、該
エステルが窒素雰囲気中280℃、20分後で40wt％
未満の蒸発減量を示すものであり、この糸には、
該糸の強力を少なくとも約12ｇ／ｄまで少なくと
も約50％増大させるに充分な温度と時間で熱処理
が施こされている、少なくとも12ｇ／ｄの強力を
示す合成フイラメント糸が提供される。
本発明の別の態様によると、
(a) 異方性溶融相を形成しうるポリマーから成る
フイラメント糸を用意し、
(b) 多価アルコールと炭素数７〜22の少なくとも
１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の
熱安定性エステルから成る表面仕上げをこの糸
に適用し、ただし、該エステルは280℃の窒素
雰囲気に20分保持後に40wt％未満の蒸発減量
を示すものであり、
(c) 該糸の強力を少なくとも約12ｇ／ｄまで少な
くとも約50％増大させるに充分な温度と時間で
該糸を熱処理する、
という工程からなる合成フイラメント糸の製造方
法が提供される。
本発明のまた別の態様によれば、
(a) 異方性溶融相を形成しうるポリマーから成る
フイラメント糸を用意し、
(b) 多価アルコールと炭素数７〜22の少なくとも
１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の
熱安定性エステルから成る表面仕上げをこの糸
に適用し、ただし、該エステルは280℃の窒素
雰囲気に20分保持後に40wt％未満の蒸発減量
を示すものであり、
(c) 該糸の強力を少なくとも約12ｇ／ｄまで少な
くとも50％増大させるに充分な温度と時間で該
糸を熱処理し、
(d) 該糸からコードを製造し、その際、この製造
中に達成される強力転化率が50％を越え、また
工程(c)の熱処理の後で糸が示す強力が、得られ
たコードが12ｇ／ｄを越える強力を示すに充分
なものである、
という工程より成る、少なくとも約12ｇ／ｄの強
力を示すコードの製造方法が提供される。
本発明のさらにまた別の態様によれば、前述の
糸から成るコードであつて、少なくとも約12ｇ／
ｄの強力を示す、強力転化率が少なくとも約50％
であり、好ましくは本明細書に記載の試験により
測定したゴム付着度が少なくとも約３であること
を特徴とする、タイヤコードなどのコードが提供
される。
本発明により、工業用のゴムおよび非ゴム用の
強化用途に用いるのに適した、望ましい強力を示
す合成連続フイラメント糸を提供しうることが見
出された。このフイラメント糸は、異方性溶融相
を形成しうるポリマーより成り、この糸には、多
価アルコールと炭素数７〜22の少なくとも１種の
飽和１塩基脂肪酸とのエステルであつて、窒素雰
囲気下に280℃で20分保持後の蒸発減量が40wt％
未満であるエステルよりなる表面仕上げ剤が施さ
れている。
糸の加工中に糸にこのような表面仕上げが存在
していると、フイラメントの潤滑性の向上をはじ
めとして、各種の利点が得られる。たとえば、こ
の表面仕上げ剤の適用は、以下で詳述するよう
に、糸が物理的にゴムと適合性である場合には、
糸のゴムに対する付着性も向上させる。本発明の
高強力糸の製造に必要な熱処理温度は、異方性溶
融相を形成しえないポリ（エチレンテレフタレー
ト）のようなポリマーより成る従来の糸の加工時
に採用されている熱処理温度よりも著しく高い。
その結果、従来の加工法に用いられてきたある種
の仕上げ剤では、仕上げ剤が潤滑剤として機能し
えなくなる程度まで蒸発が起こる。従つて、本発
明で用いる表面仕上げ剤は、前述のように低い蒸
発減量を示すものが望ましい。
また、使用する表面仕上げ剤は、約280℃程度
あるいはそれ以上の温度での熱処理中に、糸のフ
イラメント間の適当な潤滑性を向上させなければ
ならない。熱処理時にフイラメント間に潤滑性が
ないと、フイラメント同志がくつつき合つて、最
終的に糸が製造されるのを妨げる恐れがあり、ま
た、糸の製造が可能である場合でも、糸からのタ
イヤコードなどのコードの製造時における強力転
化率が、必要および／または望ましい程度に達し
ないであろう。
さらに、用いたポリマーが物理的にゴムに適合
性がある場合には、表面仕上げ剤は糸もしくはコ
ードのゴムに対する付着性をも向上させるのでな
ければならない。ある種の従来の仕上げ剤は、充
分な潤滑性を付与することはできるが、糸もしく
はコードのゴムに対する付着性を向上させること
はできないことは留意に値する。
サーモトロピツク液晶ポリマーとは、溶融相に
おいて液晶性（すなわち異方性）であるポリマー
のことである。この種のポリマーは、“液晶性”、
“液晶”および“異方性”をはじめとするさまざ
まな用語により記述されてきた。簡単に述べる
と、この種のポリマーは、分子鎖の規則的な平行
配列を含んでいると考えられる。分子がこのよう
に配列した状態は、しばしば液晶状態あるいは液
晶性物質のネマチツク相と呼ばれる。このような
ポリマーは一般に、細長く、偏平で、分子の長軸
にかなり剛性が高く、普通は同軸または平行のい
ずれかの関係にある複数の連鎖伸長結合を有する
モノマーから製造される。
このようなポリマーは、溶融相において容易に
液晶を形成する（すなわち、異方性を示す）。こ
のような特性は、直交偏光子を用いた慣用の偏光
技術により確認できる。より具体的には、異方性
溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用し、
Leitzホツトステージにのせた試料を窒素雰囲気
下に40倍の倍率で観察することにより実施でき
る。本発明のポリマーは光学的に異方性である。
すなわち、直交偏光子の間で検査した時に光を透
過させる。たとえ静止状態であつても、試料が光
学的に異方性であれば、偏光を透過させる。
サーモトロピツク液晶ポリマーには、完全およ
び非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポ
リエステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポリ
エステル−カーボネート、ならびに芳香族および
非完全芳香族ポリエステル−アミドがあるが、こ
れらのみに制限されるものではない。
芳香族ポリエステルおよびポリ（エステル−ア
ミド）は、ポリマー中に存在するどの成分もポリ
マー主鎖に少なくとも１個の芳香環を付与すると
いう意味で“完全”芳香族であると考えられ、そ
れによりポリマーは溶融相において異方性を示す
ことが可能となる。このような成分は、芳香族ジ
オール、芳香族アミン、芳香族ジカルボン酸およ
び芳香族ヒドロキシ酸から誘導されうる。本発明
に用いたサーモトロピツク液晶ポリマー（完全あ
るいは非完全芳香族）に存在しうる成分としては
次のようなものが挙げられるが、これに限定され
るものではない：
The present invention relates to synthetic filament yarns exhibiting high tenacity. Synthetic continuous filament yarns have been used for many years in industrial reinforcement applications in rubber-based as well as non-rubber-based materials such as tire cord. In order to use such a yarn as a tire cord, the yarn must have good adhesion to rubber, good thermal stability, and chemical stability in rubber, and a sufficient conversion rate when turning the yarn into cord. It is also necessary that the yarn has sufficient fatigue properties. To achieve these requirements, conventional poly(ethylene terephthalate)
Various finishing compositions have been applied to threads made of polymers such as nylon and nylon. (For example, U.S. Pat. No. 3,672,977, no.
No. 3687721, No. 3793425, No. 3853607, No.
No. 3962516, No. 4069160, No. 4086949, No.
4103068, 4105568 and 4210700)
However, tire cords made of polyester or nylon generally exhibit strengths of less than about 9 g/d. The use of high modulus filament yarns of materials such as poly(p-phenylene terephthalamide) in tire cords has also been investigated in recent years in an attempt to enhance the performance characteristics of both the cord and the tire. Such high modulus tire cords typically exhibit a tenacity of about 15 g/d. However, it remains desirable to provide other types of high modulus synthetic filament yarns that can be advantageously used in non-rubber reinforcement applications as well as in industrial rubber reinforcement applications such as tire cords. . In this regard, the use of thermotropic liquid crystal polymers has been proposed for such industrial reinforcement applications (e.g., in my US Pat. No. 4,083,829).
No. 4130545, No. 4161470, No. 4184996,
No. 4219461, No. 4224433, No. 4238598, No.
4239599, 4256624 and 4299756). However, it is further desirable to improve the adhesion properties of high modulus yarns to rubber while also enhancing tenacity conversion during yarn-to-cord processing. In conventional yarns made of non-thermotropic liquid crystal polymers,
Various finishing agents have been used to enhance these properties, but in general, conventional finishing agents usually do not produce the desired results in the above cases for several reasons. found. For example, finishes consisting of silane or siloxane were found to improve adhesion and lubricity when used on polyethylene terephthalate yarns, but to provide little adhesion when used on liquid crystalline polymer yarns. . A drawback of these traditional finishes is that liquid crystalline yarns generally require higher heat treatment temperatures than non-liquid crystalline yarns, resulting in excessive volatilization of the finish at the heat treatment temperatures used during yarn processing. This is thought to be due to the incompatibility with the liquid crystalline polymer used and/or the incompatibility with the liquid crystalline polymer used. Also, other finishes (for example, certain finishes consisting of melamine-modified organofunctional silanes or glycerol epoxides) may improve the rubber adhesion of the yarn but do not allow the production of cord from the yarn. The sufficient lubricity required during processing and heat treatment cannot be obtained. It would therefore be desirable to provide a finish for yarns made of thermotropic liquid crystalline polymers that exhibits minimal volatility, provides the necessary lubricity, and at the same time provides a desirable degree of adhesion to rubber. ing. It is therefore an object of the present invention to provide a thread consisting of a thermotropic liquid crystalline polymer exhibiting high tenacity. Another object of the present invention is to provide a thread comprised of a thermotropic liquid crystalline polymer that exhibits desirable adhesion to rubber. It is a further object of the present invention to provide a tire cord comprised of thermotropic liquid crystalline polymer yarns exhibiting high tenacity, desirable rubber adhesion properties and low bending stiffness. Yet another object of the present invention is to provide for the production of thermotropic liquid crystalline polymer threads using low volatility finishes to enhance the adhesion of the threads to rubber. Yet another object of the present invention is to provide a method for making cords, such as tire cords, made of thermotropic liquid crystalline polymer yarns, in which desirable high-strength conversion rates are achieved during yarn-to-cord processing. It is. According to the invention, it consists of a filament of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase and is surface-finished with a composition consisting of a thermostable ester of a polyhydric alcohol and a saturated monobasic fatty acid having 7 to 22 carbon atoms. is a synthetic filament yarn treated with ester, and the ester is 40wt% after 20 minutes at 280℃ in a nitrogen atmosphere.
This yarn has an evaporation loss of less than
A synthetic filament yarn exhibiting a tenacity of at least 12 g/d is provided which has been heat treated at a temperature and time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least about 50% to at least about 12 g/d. According to another aspect of the invention, (a) a filament yarn is provided comprising a polymer capable of forming an anisotropic melt phase; (b) a polyhydric alcohol and at least one saturated monobase having from 7 to 22 carbon atoms; A surface finish consisting of at least one thermostable ester with a fatty acid is applied to the yarn, provided that the ester exhibits an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes in a nitrogen atmosphere at 280°C; c) heat treating the yarn at a temperature and time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least about 50% to at least about 12 g/d. According to another aspect of the present invention, (a) a filament yarn is provided comprising a polymer capable of forming an anisotropic melt phase; A surface finish consisting of at least one thermostable ester with a monobasic fatty acid is applied to the yarn, provided that the ester exhibits an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes in a nitrogen atmosphere at 280°C. (c) heat treating the yarn at a temperature and time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least 50% to at least about 12 g/d; (d) manufacturing a cord from the yarn; The tenacity conversion achieved in step (c) is greater than 50%, and the tenacity of the yarn after the heat treatment in step (c) is sufficient for the resulting cord to exhibit a tenacity of more than 12 g/d. A method of manufacturing a cord exhibiting a tenacity of at least about 12 g/d is provided, comprising the steps of: According to yet another aspect of the invention, a cord comprising at least about 12 g/
d strength, the strength conversion rate is at least about 50%
Provided are cords, such as tire cords, characterized in that they have a rubber adhesion of at least about 3, preferably as measured by the tests described herein. It has been found that the present invention can provide synthetic continuous filament yarns exhibiting desirable tenacity suitable for use in industrial rubber and non-rubber reinforcement applications. This filament yarn is made of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase, and is made of an ester of a polyhydric alcohol and at least one saturated monobasic fatty acid having 7 to 22 carbon atoms, and is prepared in a nitrogen atmosphere. The evaporation loss after holding at 280℃ for 20 minutes is 40wt%.
A surface finish consisting of an ester that is less than The presence of such a surface finish on the yarn during yarn processing provides various benefits, including increased lubricity of the filament. For example, the application of this surface finish can be applied if the yarn is physically compatible with rubber, as detailed below.
It also improves the adhesion of the thread to rubber. The heat treatment temperatures required to produce the high tenacity yarns of the present invention are higher than those employed during the processing of conventional yarns made of polymers such as poly(ethylene terephthalate), which cannot form anisotropic melt phases. Remarkably high.
As a result, certain finishes used in conventional processing methods experience evaporation to the extent that the finish can no longer function as a lubricant. Therefore, it is desirable that the surface finishing agent used in the present invention exhibits a low evaporation loss as described above. Additionally, the surface finish used must promote adequate lubricity between the filaments of the yarn during heat treatment at temperatures on the order of about 280°C or higher. If there is no lubrication between the filaments during heat treatment, the filaments may stick together and ultimately prevent the production of yarn, and even if it is possible to produce yarn, tire cords from the yarn may In the production of such cords, the intensity conversion may not be as high as necessary and/or desired. Additionally, if the polymer used is physically compatible with the rubber, the surface finish should also improve the adhesion of the thread or cord to the rubber. It is worth noting that certain conventional finishes, while capable of providing sufficient lubricity, do not improve the adhesion of the thread or cord to the rubber. Thermotropic liquid crystal polymers are polymers that are liquid crystalline (ie, anisotropic) in the melt phase. This type of polymer is “liquid crystalline”
It has been described by various terms including "liquid crystal" and "anisotropic". Briefly, polymers of this type are thought to contain regular parallel arrays of molecular chains. The state in which the molecules are arranged in this way is often called the liquid crystal state or the nematic phase of liquid crystal materials. Such polymers are generally made from monomers that are elongated, oblate, fairly rigid along the long axis of the molecule, and have multiple chain extensions, usually in either coaxial or parallel relationships. Such polymers readily form liquid crystals (ie exhibit anisotropy) in the molten phase. Such properties can be confirmed by conventional polarization techniques using orthogonal polarizers. More specifically, confirmation of the anisotropic melt phase was performed using a Leitz polarized light microscope.
This can be done by observing a sample placed on a Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at 40x magnification. The polymers of the present invention are optically anisotropic.
That is, it transmits light when examined between orthogonal polarizers. Even if the sample is at rest, if it is optically anisotropic, it will transmit polarized light. Thermotropic liquid crystal polymers include fully and partly aromatic polyesters, aromatic-aliphatic polyesters, aromatic polyazomethines, aromatic polyester-carbonates, and aromatic and partly aromatic polyester-amides. It is not limited to only. Aromatic polyesters and poly(ester-amides) are considered "fully" aromatic in the sense that every component present in the polymer contributes at least one aromatic ring to the polymer backbone, thereby making the polymer can exhibit anisotropy in the molten phase. Such components may be derived from aromatic diols, aromatic amines, aromatic dicarboxylic acids and aromatic hydroxy acids. Components that may be present in the thermotropic liquid crystal polymer (fully or not fully aromatic) used in the present invention include, but are not limited to:
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】【formula】
【式】
好ましくは、本発明に用いるサーモトロピツク
液晶ポリマーは、ナフタレン部分を含む反復単位
を約10％以上含有する。好ましいナフタレン系成
分としては、６−オキシ−２−ナフトイル、２，
６−ジオキシナフタレンおよび２，６−ジカルボ
キシナフタレンがある。
芳香族−脂肪族ポリエステルの具体例として
は、W.J.Jackson、Jr.、H.F.KuhfussおよびT.F.
Gray、−Jr.、自己強化熱可塑性ポリエステル
X7G−Ａ、米国プラスチツク工業会、強化プラ
スチツクス／複合材部会、第30回年次技術会議
（1975）、セクシヨン17−Ｄ、ページ１〜４に開示
されている、ポリエチレンテレフタレートとヒド
ロキシ安息香酸との共重合体がある。このような
共重合体はさらに次の文献にも開示されている。
W.J.Jackson.Jr.、およびH.F.Kuhfuss、“液晶ポ
リマー：I.p−ヒドロキシ安息香酸コポリマーの
製造と性質”、Jounal of Polymer Science、
Polymer Chemistry Edition、Vol.14、pp.2043
−58（1976）。
芳香族ポリアゾメチンおよびその製法は、米国
特許第3493522；3493524；3503739；3516970；
3516971；3526611；4048148；および4122070に開
示されている。このようなポリマーの具体例とし
ては、ポリ（ニトリロ−２−メチル−１，４−フ
エニレンニトリロエチリジン−１，４−フエニレ
ンエチリジン）、ポリ（ニトリロ−２−メチル−
１，４−フエニレンニトリロ−メチリジン−１，
４−フエニレン−メチリジン）、およびポリ（ニ
トリロ−２−クロロ−１，４−フエニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−フエニレン−メチリジ
ン）がある。
芳香族ポリエステルカーボネートは、米国特許
第4107143および4284757に開示されている。この
ようなポリマーの例としては、本質的にｐ−オキ
シベンゾイル単位、ｐ−ジオキシフエニル単位、
ジオキシカルボニル単位およびテレフトイル単位
より成るものがある。
芳香族ポリエステル−アミドおよびその製法
は、米国特許第4182842に開示されている。さら
にこのようなポリマーは、W.J.Jackson、Jr.、
and H.F.Kuhruss、“液晶ポリマー：．ｐ−ア
ミノ安息香酸とポリエチレンテレフタレートから
のポリエステル−アミドの製造と性質”、Journal
of Applied Polymer Science、Vol.25pp.1685−
1694（1980）に開示されている。
本発明に用いるのに好ましい液晶ポリマーは、
サーモトロピツク完全芳香族ポリエステルであ
る。このようなポリエステルを開示する最近の刊
行物としては次のものがある。(a)ベルギー特許第
828935および828936、(b)オランダ特許第7505551、
(c)***特許第2520819；2520820；および2722120、
(d)特公昭50−43223、52−132116、53−017692、
および53−021293、(e)米国特許第3991013；
3991014；4057597；4066620；4075262；
4118372；4146702；4153779；4156070；
4159365；4169933；4181792；4188476；
4226970；4201856；4232143；4232144；
4245082；および4238600；ならびに(f)英国特許公
開公報第2002404。
本発明に用いるのに好ましい完全芳香族ポリマ
ーには、本出願人に譲渡された下記の米国特許ま
たは米国特許出願に開示されている完全芳香族ポ
リエステルおよびポリエステル−アミドがある：
米国特許第4067852；4083829；4130545；
4161470；4184996；4219461；4238598；
4238599；4230817；4256624；4244433；
4279803；および4299756ならびに米国特許出願第
91003（出願日1979年11月５日）、特開昭57−
172921号、特開昭57−177020号、特開昭57−
177019号、特開昭58−29820号、特開昭57−
177021号、特開昭58−1722号。これらに開示され
ている完全芳香族ポリエステルおよびポリエステ
ル−アミドは、一般には約400℃より低温、好ま
しくは約350℃より低い温度で異方性溶融相を形
成することができる。
本発明で用いるのに適した完全芳香族ポリエス
テルおよびポリエステル−アミドより成るサーモ
トロピツク液晶ポリマーの形成は、多様なエステ
ル形成技術によつて、縮合により必要な反復単位
を形成する官能基を有している有機モノマー化合
物同志を反応させることにより実施できる。たと
えば、これらの有機モノマー化合物の官能基とし
ては、カルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル
基、アシロキシ基、酸ハロゲン化物、アミン基な
どがある。上記の有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により、熱交換流体を存在させずに
反応させることができる。この方法では、モノマ
ーをまずいつしよに加熱すると、反応物質の溶融
溶液が生成し、さらに反応を継続すると該ポリマ
ー粒子が液中に懸濁してくる。縮合の最終段階
で、副生する揮発物（たとえば、水または酢酸）
の除去を容易にするために真空を適用してもよ
い。
米国特許第4083829にはスラリー重合法が記載
されており、この方法も、本発明で用いる好まし
い完全芳香族ポリエステルの形成法として採用で
きる。この方法によれば、固体生生物は熱交換媒
質中に懸濁した状態で得られる。この特許は完全
芳香族ポリエステルの製法に関するものである
が、ポリエステル−アミドの形成にも採用でき
る。
溶融アシドリシス法もしくは米国特許第
4083829のスラリー重合法のいずれを採用するに
せよ、本発明の完全芳香族ポリエステルを誘導す
る有機モノマー反応物質は、このモノマーの常態
でのヒドロキシル基をエステル化した変性形態で
（すなわち、低級アシルエステルとして）反応に
供してもよい。低級アシル基は炭素数約２〜４の
ものが好ましい。好ましくは、有機モノマー反応
物質の酢酸エステルを反応に供する。ポリエステ
ル−アミドを生成させる場合、アミン基は低級ア
シル−アミドの状態で反応に供してもよい。
溶融アシドリシス法あるいは米国特許第
4083829のスラリー重合法のいずれにも任意に使
用できる代表的な触媒としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリ
ールスズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチ
モン、アルコキシチタンシリケート、チタンアル
コキシド、カルボン酸のアルカリおよびアルカリ
土類金属塩（例、酢酸亜鉛）、ルイス酸（例、
BF3）、ハロゲン化水素（例、HCl）などの気体
状酸触媒、などがある。一般に触媒の使用量は、
モノマーの全重量に対して約0.001〜1wt％、最も
普通には約0.01〜0.2wt％である。
本発明に用いるのに適した完全芳香族ポリエス
テルおよびポリ（エステル−アミド）は、実質的
に一般のポリエステル溶剤には不溶性の傾向を示
し、従つて溶液加工は受けさせにくい。ただし、
既に述べたように、これらのポリマーは一般の溶
融加工法により容易に加工できる。特に好ましい
完全芳香族ポリマーは、ペンタフルオロフエノー
ルにはいくらか溶ける。
本発明で用いるのに好ましい完全芳香族ポリエ
ステルは、一般に約2000〜200000、好ましくは約
10000〜50000、さらに好ましくは約20000〜25000
の重量平均分子量を示すものである。本発明で用
いるのに好ましい完全芳香族ポリエステル−アミ
ドは、通常約5000〜50000、好ましくは約10000〜
30000、たとえば15000〜17000の分子量を示すも
のである。これらの分子量の測定は、ゲル透過ク
ロマトグラフイーおよびポリマーの溶液形式を伴
わない他の標準的測定法、たとえば圧縮成形フイ
ルムに対する赤外分光法による末端基の測定等に
よつて測定できる。また、ペンタフルオロフエノ
ール溶液状態での光散乱法を利用して分子量を測
定することもできる。
完全芳香族ポリエステルおよびポリ（エステル
−アミド）は、一般に60℃においてペンタフオロ
フエノール中0.1wt％の濃度で測定した場合、少
なくとも約2.0dl／ｇ、たとえば、約2.0〜10.0
dl／ｇの対数粘度数（I.V.）を示す。
本発明の目的にとつて、ポリマー成分のポリマ
ー主鎖に存在する芳香環は、その芳香環に結合し
ている水素原子の少なくとも一部が置換されてい
てもよい。このような置換基としては、炭素数４
以下のアルキル基、炭素数４以下のアルコキシ
基、ハロゲンならびにフエニルおよび置換フエニ
ルのような別の芳香環が挙げられる。好ましいハ
ロゲンには、弗素、塩素および臭素がある。臭素
原子は高温では有機化合物から脱離する傾向があ
るが、臭素は脂肪鎖よりも芳香環に結合している
方が安定であるので、芳香環に対する可能な置換
基に含めるに適している。
特に好ましい完全芳香族ポリエステルおよびポ
リエステル−アミドは、上述の米国特許第
4161470、4184996、4219461、4256624および
4238599、ならびに米国出願第241557に開示され
ているものであり、米国特許第4161470に開示さ
れているポリエステルが最も好ましい。
米国特許第4161470に開示されている完全芳香
族ポリエステルは、約350℃より低い温度におい
て異方性溶融相を形成しうる溶融加工性完全芳香
族ポリエステルである。このポリエステルは本質
的に下記反復成分、より成る：
このポリエステルは約10〜90モル％の成分お
よび約10〜90モル％の成分より成る。１実施態
様において、成分は約65〜85モル％、好ましく
は約70〜80モル％、たとえば、約75モル％の量で
存在させる。別の実施態様では、成分は約15〜
35モル％、好ましくは約20〜30モル％というずつ
と少ない量で存在させる。また、環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、フエニル、置換ラエニルおよびこれらの組
合せより成る群から選ばれる置換基で場合により
置換されていてもよい。
米国特許第4184996に開示されている完全芳香
族ポリエステルは、約325℃より低い温度で異方
性溶融相を形成しうる溶融加工性完全芳香族ポリ
エステルである。このポリエステルは本質的に下
記の反復成分、、より成る。
このポリエステルは約30〜70モル％の成分を
含有する。好ましくは、このポリエステルは約40
〜60モル％の成分、約20〜30モル％の成分お
よび約20〜30モル％の成分より成る。また、環
に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよ
びこれらの組合わせより成る群から選ばれる置換
基で場合により置換されていてもよい。
米国特許第4238599に開示されている完全芳香
族ポリエステルは、約320℃以下の温度で異方性
溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステルであ
り、これは本質的に下記の反復成分、、、
より成る：
（式中、Ｒはメチル、クロロ、ブロモまたはこれ
らの組合せを意味し、芳香環上の水素原子と置換
する）。
このポリエステルは、約20〜60モル％の成分
、約５〜18モル％の成分、約５〜35モル％の
成分、および約20〜40モル％の成分より成
る。好ましくは、このポリエステルは、約35〜45
モル％の成分、約10〜15モル％の成分、約15
〜25モル％の成分および約25〜35モル％の成分
より成り、ただし成分とのモル濃度の合計
が成分のモル濃度に実質的に等しい。また、環
に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよ
びこれらの組合せより成る群から選ばれる置換基
で場合により置換されていてもよい。この完全芳
香族ポリエステルは、一般に、ペンタフルオロフ
エノール中0.1wt／vol％の濃度で60℃において溶
解した時に、少なくとも2.0dl／ｇ、たとえば、
2.0〜10.0dl／ｇの対数粘度数を示す。
米国特許第4219461に開示されているポリエス
テルは、約320℃より低い温度で異方性溶融相を
形成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルで
ある。このポリエステルは本質的に下記の反復成
分、、、からなる：
一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−〔式中Arは少なくと
も１つの芳香環より成る２価基である）で示さ
れるジオキシアリール成分、
一般式Preferably, the thermotropic liquid crystal polymer used in the present invention contains about 10% or more repeating units containing naphthalene moieties. Preferred naphthalene components include 6-oxy-2-naphthoyl, 2,
These include 6-dioxynaphthalene and 2,6-dicarboxynaphthalene. Specific examples of aromatic-aliphatic polyesters include WJ Jackson, Jr., HFKuhfuss and TF
Gray, −Jr., Self-Reinforced Thermoplastic Polyester
X7G-A, Polyethylene terephthalate and hydroxybenzoic acid as disclosed in American Plastics Industry Association, Reinforced Plastics/Composites Subcommittee, 30th Annual Technical Conference (1975), Section 17-D, pp. There are copolymers of Such copolymers are further disclosed in the following documents:
WJ Jackson. Jr., and HF Kuhfuss, “Liquid Crystal Polymers: Preparation and Properties of Ip-Hydroxybenzoic Acid Copolymers,” Journal of Polymer Science,
Polymer Chemistry Edition, Vol.14, pp.2043
−58 (1976). Aromatic polyazomethine and its production method are disclosed in US Pat. No. 3493522; 3493524; 3503739; 3516970;
3516971; 3526611; 4048148; and 4122070. Specific examples of such polymers include poly(nitrilo-2-methyl-1,4-phenylenenitriloethyridine-1,4-phenyleneethyridine), poly(nitrilo-2-methyl-
1,4-phenylenenitrilo-methylidine-1,
4-phenylene-methylidine), and poly(nitrilo-2-chloro-1,4-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylene-methylidine). Aromatic polyester carbonates are disclosed in US Pat. Nos. 4,107,143 and 4,284,757. Examples of such polymers include essentially p-oxybenzoyl units, p-dioxyphenyl units,
Some are composed of dioxycarbonyl units and terephthoyl units. Aromatic polyester-amides and methods of making them are disclosed in US Pat. No. 4,182,842. Further such polymers have been described by WJJackson, Jr.
and HFKuhruss, “Liquid Crystal Polymers: Preparation and Properties of Polyester-amides from p-Aminobenzoic Acid and Polyethylene Terephthalate,” Journal.
of Applied Polymer Science, Vol.25pp.1685−
1694 (1980). Preferred liquid crystal polymers for use in the present invention are:
A thermotropic fully aromatic polyester. Recent publications disclosing such polyesters include: (a) Belgian patent no.
828935 and 828936, (b) Dutch Patent No. 7505551,
(c) West German Patent No. 2520819; 2520820; and 2722120;
(d)Special Publications Showa 50-43223, 52-132116, 53-017692,
and 53−021293, (e) U.S. Patent No. 3991013;
3991014; 4057597; 4066620; 4075262;
4118372; 4146702; 4153779; 4156070;
4159365; 4169933; 4181792; 4188476;
4226970; 4201856; 4232143; 4232144;
4245082; and 4238600; and (f) GB 2002404. Preferred fully aromatic polymers for use in the present invention include the fully aromatic polyesters and polyester-amides disclosed in the following commonly assigned U.S. patents or patent applications:
US Patent No. 4067852; 4083829; 4130545;
4161470; 4184996; 4219461; 4238598;
4238599; 4230817; 4256624; 4244433;
4279803; and 4299756 and U.S. Patent Application No.
91003 (filing date: November 5, 1979), JP-A-57-
No. 172921, JP-A-57-177020, JP-A-57-
No. 177019, JP-A-58-29820, JP-A-57-
No. 177021, Japanese Patent Application Publication No. 1770-1722. The fully aromatic polyesters and polyester-amides disclosed therein are generally capable of forming an anisotropic melt phase at temperatures below about 400°C, preferably below about 350°C. Thermotropic liquid crystal polymers of fully aromatic polyesters and polyester-amides suitable for use in the present invention can be formed by a variety of ester-forming techniques with functional groups that form the necessary repeating units by condensation. This can be carried out by reacting organic monomer compounds that are used together. For example, the functional groups of these organic monomer compounds include carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, and amine groups. The above organic monomer compounds can be reacted without the presence of a heat exchange fluid by the melt acidolysis method. In this method, the monomers are first heated to form a molten solution of the reactants, and as the reaction continues, the polymer particles become suspended in the solution. Volatile by-products (e.g. water or acetic acid) in the final stage of condensation
A vacuum may be applied to facilitate the removal of. US Pat. No. 4,083,829 describes a slurry polymerization process, which can also be employed to form the preferred fully aromatic polyester for use in the present invention. According to this method, solid living organisms are obtained in suspension in a heat exchange medium. Although this patent relates to a process for making fully aromatic polyesters, it can also be employed to form polyester-amides. Melt Acidolysis Method or U.S. Patent No.
4083829, the organic monomer reactant from which the fully aromatic polyester of the present invention is derived is in a modified form by esterifying the normal hydroxyl groups of the monomer (i.e., lower acyl esters). ) may be subjected to reaction. The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, the acetate ester of the organic monomer reactant is subjected to the reaction. When producing a polyester-amide, the amine group may be subjected to the reaction in the form of a lower acyl-amide. Melt Acidolysis Method or U.S. Patent No.
Typical catalysts that may optionally be used in any of the slurry polymerization methods of 4083829 include dialkyltin oxides (e.g., dibutyltin oxide), diaryltin oxides, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicates, titanium alkoxides, carboxylic acids. alkali and alkaline earth metal salts (e.g. zinc acetate), Lewis acids (e.g.
BF 3 ), gaseous acid catalysts such as hydrogen halides (e.g. HCl), etc. Generally, the amount of catalyst used is
It is about 0.001 to 1 wt%, most usually about 0.01 to 0.2 wt%, based on the total weight of the monomers. Fully aromatic polyesters and poly(ester-amides) suitable for use in the present invention tend to be substantially insoluble in common polyester solvents and are therefore not amenable to solution processing. however,
As previously mentioned, these polymers can be easily processed using common melt processing techniques. Particularly preferred fully aromatic polymers are somewhat soluble in pentafluorophenol. Preferred fully aromatic polyesters for use in the present invention generally have a molecular weight of about 2,000 to 200,000, preferably about
10000-50000, more preferably about 20000-25000
It shows the weight average molecular weight of. Preferred fully aromatic polyester-amides for use in the present invention usually have a molecular weight of about 5,000 to 50,000, preferably about 10,000 to
30,000, for example 15,000 to 17,000. These molecular weights can be determined by gel permeation chromatography and other standard methods that do not involve solution format of the polymer, such as end group measurements by infrared spectroscopy on compression molded films. The molecular weight can also be measured using a light scattering method in a pentafluorophenol solution state. Fully aromatic polyesters and poly(ester-amides) generally have at least about 2.0 dl/g, such as about 2.0 to 10.0 dl/g, when measured at 60°C at a concentration of 0.1 wt% in pentafluorophenol.
Indicates the logarithmic viscosity number (IV) in dl/g. For purposes of the present invention, the aromatic rings present in the polymer main chain of the polymer component may have at least some of the hydrogen atoms bonded to the aromatic rings replaced. Such substituents include carbon atoms with 4
Included are the following alkyl groups, alkoxy groups having up to 4 carbon atoms, halogens and other aromatic rings such as phenyl and substituted phenyl. Preferred halogens include fluorine, chlorine and bromine. Although bromine atoms tend to dissociate from organic compounds at high temperatures, bromine is more stable when attached to aromatic rings than to aliphatic chains, making it suitable for inclusion as a possible substituent for aromatic rings. Particularly preferred fully aromatic polyesters and polyester-amides are
4161470, 4184996, 4219461, 4256624 and
No. 4,238,599, as well as U.S. Application No. 241,557, and the polyesters disclosed in U.S. Pat. No. 4,161,470 are most preferred. The fully aromatic polyesters disclosed in US Pat. No. 4,161,470 are melt processable fully aromatic polyesters that can form an anisotropic melt phase at temperatures below about 350°C. This polyester consists essentially of the following recurring components: The polyester consists of about 10-90 mole percent components and about 10-90 mole percent components. In one embodiment, the component is present in an amount of about 65-85 mol%, preferably about 70-80 mol%, such as about 75 mol%. In another embodiment, the ingredients range from about 15 to
It is present in amounts as low as 35 mole %, preferably about 20-30 mole %. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted laenyl, and a combination thereof. It may be optionally substituted with a substituent. The fully aromatic polyesters disclosed in US Pat. No. 4,184,996 are melt processable fully aromatic polyesters that can form an anisotropic melt phase at temperatures below about 325°C. The polyester consists essentially of the following recurring components: This polyester contains about 30-70 mole percent. Preferably, this polyester is about 40
~60 mole% component, about 20-30 mole% component, and about 20-30 mole% component. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. may be optionally substituted with a substituent. The fully aromatic polyesters disclosed in U.S. Pat. No. 4,238,599 are melt-processable polyesters capable of forming an anisotropic melt phase at temperatures below about 320°C, consisting essentially of the following recurring components:
Consists of: (In the formula, R means methyl, chloro, bromo or a combination thereof, and is substituted with a hydrogen atom on an aromatic ring). The polyester is comprised of about 20-60 mole% components, about 5-18 mole% components, about 5-35 mole% components, and about 20-40 mole% components. Preferably, the polyester has a polyester of about 35 to 45
Mol% component, about 10-15 mole% component, about 15
~25 mole% of the component and about 25-35 mole% of the component, provided that the sum of the molar concentrations of the components is substantially equal to the molar concentration of the component. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be optionally substituted with a substituent. The fully aromatic polyester generally has at least 2.0 dl/g when dissolved at 60° C. at a concentration of 0.1 wt/vol% in pentafluorophenol, e.g.
It shows a logarithmic viscosity number of 2.0 to 10.0 dl/g. The polyester disclosed in US Pat. No. 4,219,461 is a melt processable fully aromatic polyester that can form an anisotropic melt phase at temperatures below about 320°C. This polyester consists essentially of the following recurring components: A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]-[wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring], the general formula
【式】（式中、Ar′は少
なくとも１つの芳香環より成る２価基である）
で示されるジカルボシアリール成分。
このポリエステルは約20〜40モル％の成分、
10モル％を越え、約50モル％以下の成分、５モ
ル％を越え、約30モル％以下の成分および５モ
ル％を越え、約30モル％以下の成分より成る。
このポリエステルは好ましくは、約20〜30（たと
えば、約25）モル％の成分、約25〜40（たとえ
ば、約35）モル％の成分、約15〜25（たとえば、
約20）モル％の成分、および約15〜25（たとえ
ば、約20）モル％の成分より成る。また、環に
結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよび
これらの組合せより成る群から選ばれる置換基で
場合により置換されていてもよい。
成分およびは、主ポリマー鎖においてこれ
らの成分を他の成分に結合している２価結合が、
１または２以上の芳香環上で対称的な配置にある
（たとえば、これらの結合は互いにはパラ位、ま
たはナフタレン環上においては対角線位置に配置
されている）という意味において対称であるのが
好ましい。しかし、レソルシノールおよびイソフ
タル酸から誘導されるような非対称成分も使用し
うる。
好ましい成分及びが、前出の米国特許第
4219461に開示されている。好ましいジオキシア
リール成分は：[Formula] (wherein Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring)
A dicarbosialyl component represented by. This polyester contains approximately 20 to 40 mol% of components,
It consists of more than 10 mol% but not more than about 50 mol%, more than 5 mol% and not more than about 30 mol%, and more than 5 mol% and not more than about 30 mol%.
The polyester preferably has about 20 to 30 (e.g., about 25) mole percent components, about 25 to 40 (e.g., about 35) mole percent components, about 15 to 25 (e.g.,
and about 15 to 25 (e.g., about 20) mole percent of the component. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be optionally substituted with a substituent. components and the divalent bonds that connect these components to other components in the main polymer chain are
Preferably symmetrical in the sense of a symmetrical arrangement on one or more aromatic rings (e.g. the bonds are arranged para to each other or diagonally on the naphthalene ring) . However, asymmetric components such as those derived from resorcinol and isophthalic acid may also be used. Preferred ingredients and components are described in the above-cited U.S. Pat.
4219461. Preferred dioxyaryl components are:
【式】 および好ましいジカルボキシアリール成分は：【formula】 and preferred dicarboxyaryl components are:
【式】
である。
米国特許第4256624に開示されているポリエス
テルは、約400℃より低い温度で異方性溶融相を
形成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルで
ある。このポリエステルは本質的に下記の反復成
分、、より成る：
一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−（式中、Arは少なく
とも１つの芳香環より成る２価基である）で示
されるジオキシアリール成分、
一般式[Formula] is. The polyester disclosed in US Pat. No. 4,256,624 is a melt processable fully aromatic polyester that can form an anisotropic melt phase at temperatures below about 400°C. This polyester consists essentially of the following recurring components: A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]- (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring), the general formula
【式】（式中、Ar′は少
なくとも１つの芳香環より成る２価基である）
で示されるジカルボキシアリール成分。
このポリエステルは約10〜90モル％の成分、
約５〜45モル％の成分および約５〜45モル％の
成分より成る。好ましくは、このポリエステル
は、約20〜80モル％の成分、約10〜40モル％の
成分及び約10〜40モル％の成分より成る。よ
り好ましくは、このポリエステルは約60〜80モル
％の成分、約10〜20モル％の成分および約10
〜20モル％の成分より成る。また、環に結合し
ている水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよびこれら
の組合せより成る群より選ばれる置換基で場合に
より置換されていてもよい。
上記のポリエステルの成分およびは、主ポ
リマー鎖においてこれらの成分を他の成分に結合
している２価結合が、１または２以上の芳香環上
で対称的に位置している（たとえば、これらが互
いにパラ位あるいはナフタレン環上においては対
角線上に配置されている）という意味において対
称であることが好ましい、しかし、レソルシノー
ルおよびイソフタル酸から誘導されるような非対
称成分も使用することができる。
好ましい成分及びが、前出の米国特許第
4256624に開示されている。好ましいジオキシア
リール成分は：[Formula] (wherein Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring)
A dicarboxyaryl component represented by. This polyester contains approximately 10 to 90 mol% of components,
and about 5 to 45 mole percent components. Preferably, the polyester comprises about 20 to 80 mole percent components, about 10 to 40 mole percent components, and about 10 to 40 mole percent components. More preferably, the polyester contains about 60-80 mole% component, about 10-20 mole% component and about 10 mole% component.
Consisting of ~20 mol% components. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring have 1 to 1 carbon atoms.
4 alkyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
It may be optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. The components of the polyesters described above are such that the divalent bonds linking these components to other components in the main polymer chain are symmetrically located on one or more aromatic rings (e.g. Symmetry is preferred in the sense that they are disposed para to each other or diagonally on the naphthalene ring, but asymmetric moieties such as those derived from resorcinol and isophthalic acid can also be used. Preferred ingredients and components are described in the above-cited U.S. Pat.
4256624. Preferred dioxyaryl components are:
【式】 および好ましいジカルボキシアリール成分は：【formula】 and preferred dicarboxyaryl components are:
【式】
である。
特開昭57−172921号公報には、約400℃より低
い温度で異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポ
リエステル−アミドが開示されている。このポリ
エステル−アミドは本質的に下記の反復成分、
、および場合によりより成る：
[Formula] is. JP-A-57-172921 discloses melt-processable polyester-amides capable of forming an anisotropic melt phase at temperatures below about 400°C. This polyester-amide consists essentially of the following recurring components:
, and optionally consisting of:
【式】（式中、Ａは少なくとも１
つの芳香環よりなる２価基または２価trans−
シクロヘキサン基である）、
〔−Ｙ−Ar−Ｚ〕−〔式中、Arは少なくとも１
つの芳香環より成る２価基、ＹはＯ、NHまた
はNR、そしてＺはNHまたはNR（ただしＲは
炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基）
である〕、
〔−Ｏ−Ar′−Ｏ〕−（式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環より成る２価基である）。
このポリエステル−アミドは、約10〜90モル％
の成分、約５〜45モル％の成分、約５〜45モ
ル％の成分および約０〜40モル％の成分より
成る。また、環に結合している水素原子の少なく
とも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置
換フエニルおよびこれらの組合せより成る群から
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い。
好ましい成分、およびが、前出の米国特
許出願第214557に開示されている。好ましいジカ
ルボキシアリール成分は：[Formula] (wherein A is a divalent group consisting of at least one aromatic ring or a divalent trans-
cyclohexane group), [-Y-Ar-Z]-[wherein Ar is at least 1
A divalent group consisting of two aromatic rings, Y is O, NH or NR, and Z is NH or NR (wherein R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms)
], [-O-Ar'-O]- (wherein Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring). This polyester-amide is approximately 10 to 90 mol%
about 5 to 45 mole percent, about 5 to 45 mole percent, and about 0 to 40 mole percent. Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. It may be optionally substituted with a substituent. Preferred components and are disclosed in the aforementioned US patent application Ser. No. 214,557. Preferred dicarboxyaryl components are:
【式】 好ましい成分は：【formula】 Preferred ingredients are:
【式】または[expression] or
【式】 および好ましいジオキシアリール成分は：【formula】 and preferred dioxyaryl components are:
【式】
である。
本発明で用いるポリマーからフイラメント状材
料を形成する際に使用する紡糸口金は、１個、好
ましくは複数個の押出オリフイスを有する。たと
えば、一般にポリエチレンテレフタレートの溶融
紡糸に用いているような、直径１〜60mil（たと
えば、２〜30mil）の孔を１〜2000個（例、６〜
1500個）有する標準的円錐形紡糸口金を用いるこ
とができる。通常、20〜600本の連続フイラメン
トより成る糸を形成する。本発明の溶融紡糸可能
な完全芳香族ポリエステルまたはポリエステル−
アミドは、その融点より高温度、たとえば約280
〜320℃の温度で押出オリフイスに供給する。
付形オリフイスを通つて押出した後、得られた
フイラメント状の物質を、長手方向に固化すなわ
ち急冷帯域に送り、ここで溶融フイラメント状物
質は固体のフイラメント状物質になる。得られた
繊維は通常約１〜50デニール、好ましくは約１〜
20デニールのフイラメント当たりの繊度を有す
る。
得られたフイラメント状物質は、次いで本発明
による表面仕上げを施した後で熱処理し、この過
程でその物理的特性はさらに向上する（たとえば
強力が増大する）。より具体的には、繊維を不活
性雰囲気（たとえば、窒素、アルゴン、ヘリウム
もしくは蒸気）あるいは酸素を含む流動雰囲気
（たとえば、空気）において、応力を加えるか加
えずに、そのポリマーの融点より低い温度で、所
望の強力向上が達成されるまで熱処理する。熱処
理時間は一般に数分〜数日の範囲であり、繊維の
強力を所望の程度まで増大させるのに十分な時
間、熱処理を行う。繊維を熱処理するにつれて、
その融点は次第に上昇していく。したがつて、雰
囲気の温度は、熱処理中に段階的あるいは連続的
に上昇させていくこともでき、あるいは、一定の
温度に保持してもよい。たとえば繊維を260℃で
１時間加熱し、次に270℃で１時間、さらに280℃
で18〜24時間加熱する方法が可能である。もしく
は、繊維をその融点より約15〜20℃低い温度に、
たとえば48時間位の非常に長時間加熱する方法も
採用しうる。最適の熱処理条件は、ポリマーの具
体的組成および繊維の加工履歴によつて変化す
る。
本発明のサーモトロピツク液晶ポリマーから形
成した紡糸したままの繊維は充分に配向してお
り、非常に好ましい物理的性質を示すので、高性
能を必要とする用途に適している。紡糸したまま
の糸は、通常少なくとも５ｇ／ｄ（たとえば、約
５〜15、典型的には少なくとも約10ｇ／ｄ）の平
均強力、および高温（たとえば約150〜200℃）に
おける非常に優れた寸法安定性を示す。
熱処理（すなわちアニール）のあとで、糸の強
力は、少なくとも約10ｇ／ｄ（たとえば、10〜40
ｇ／ｄ）の値まで少なくとも約50％増加しよう。
典型的には糸の強力は、熱処理に採用した温度と
時間に応じて、最初の約10ｇ／ｄの値から、少な
くとも約20ｇ／ｄ（たとえば22ｇ／ｄ）の値まで
少なくとも約100％程度増加させることができる。
好ましい熱処理後の強力は、約12ｇ／ｄを越え、
特に好ましくは少なくとも約15ｇ／ｄである。こ
のような特性により、この糸をタイヤコードのよ
うな強化用コード、ならびにコンベヤベルト、ホ
ース、ケーブル、樹脂強化材などの他の工業用途
に特に有利に使用できる。本発明の糸もしくはコ
ードは、また固有の耐燃性を示す。
熱処理された糸またはコードのゴムに対する付
着性を最終的に最適のものにするためには、慣用
のエポキシ浸漬処理と、その後のレソルシノー
ル／ホルムアルデヒドラテツクス浸漬処理を糸も
しくはコードに施すことが必要である。このよう
な浸漬及びその方法は、当該技術では周知である
ので、ここに詳細には説明しない。たとえば、典
型的なエポキシ樹脂組成物は、米国特許第
4044189に、典型的なレゾルシノ、ル／ホルムア
ルデヒド樹脂は米国特許第3775150に開示されて
いる。
本発明の実施において用いる表面仕上げ剤は、
多価アルコールと炭素数７〜22の飽和１塩基脂肪
酸と熱安定性エステルより成る。好適な多価アル
コールとしては、グリセロール、ブチレングリコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ル、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリト
リトール、ジペンタエリトリトール等の、少なく
とも２個の遊離アルコール性OH基を有する化合
物が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。
好適な飽和１塩基脂肪酸としては、ペラルゴン
酸（C8）、オレイン酸（C18）およびステアリン酸
（C18）があるが、これに限定されるものではな
い。好ましくは、エステルの分子量は500より大、
さらに好ましくは650より大である。このような
エステルの好ましい種類としては、ペンタエリト
リトールテトラペラルゴネートおよびペンタエリ
トリトールイソステアレートがある。
本発明で用いるエステルは、利用する熱処理温
度における揮発性が限られていることから、熱安
定性であると見なされる。より具体的には、本発
明のエステルは、窒素雰囲気下280℃で20分保持
後に約40wt％未満の蒸発減量しか示さない。好
ましくは蒸発減量は約20％未満、さらに好ましく
は約５％未満である。
ペンタエリトリトールテトラペラルゴネート
を、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフイン
およびポリアクリロニトリルより成る合成フイラ
メント状材料用の表面仕上げにおける潤滑剤とし
て用いることは公知である。たとえば、米国特許
第4069160、4086949、および4115621を参照され
たい。しかし、これらの特許は、この化合物がサ
ーモトロピツク液晶性ポリマーより成るフイラメ
ントまたは糸のゴム付着特性を向上させたり、こ
のような糸からコードを製造した時に望ましい高
い強力転化率を達成することができるという試み
に有用であるということに関しては、何ら示唆し
てはいない。
ペンタエリトリトールテトライソステアレート
は、約280℃の温度で液体状態に保たれるという
この化合物の傾向によつて、本発明の糸の熱処理
の際に用いる温度環境においてまつたく予想外の
利点を与える。この特徴によつて、ペンタエリト
リトールテトライソステアレートは、加工の際に
糸の表面全体により均一に広がることができる。
ペンタエリトリトールテトライソステアレートは
室温でも液体であり、これは、室温で固体である
ペンタエリトリトールテトラステアレート（これ
は分岐鎖ではない）と対照的である。
好適なエステルは、たとえばステアリン酸とペ
ラルゴン酸のように種々の炭素鎖長の脂肪酸の混
合物から形成することもでき、また１種類の脂肪
酸からも形成できる。また、表面仕上げ剤が２種
以上のエステルから成るものでもよい。すなわ
ち、仕上げ剤が、ペンタエリトリトールテトライ
ソステアレートのペンタエリトリトールテトラペ
ラルゴネートの両方をいろいろな比率で含んでい
てもよい。
多価アルコールと１塩基脂肪酸とのエステルの
いくつかを試験して、280℃におけるその熱安定
性を測定した。結果を下記の第１表に示す。[Formula] is. The spinneret used in forming filamentary materials from the polymers used in the present invention has one, and preferably multiple, extrusion orifices. For example, 1 to 2,000 holes (e.g., 6 to 30 mils) with a diameter of 1 to 60 mils (e.g., 2 to 30 mils), such as those commonly used in melt spinning polyethylene terephthalate, are used.
A standard conical spinneret can be used. Typically, threads are formed from 20 to 600 continuous filaments. Melt spinnable fully aromatic polyester or polyester of the present invention
Amides can be heated at temperatures above their melting point, e.g.
Feed into the extrusion orifice at a temperature of ~320°C. After extrusion through a shaped orifice, the resulting filamentary material is passed longitudinally to a solidification or quenching zone where the molten filamentary material becomes solid filamentary material. The resulting fibers usually have a denier of about 1 to 50, preferably about 1 to 50 denier.
It has a fineness per filament of 20 denier. The filamentary material obtained is then subjected to a heat treatment after being subjected to a surface finish according to the invention, in the process of which its physical properties are further improved (eg, its strength is increased). More specifically, the fibers are exposed to a temperature below the melting point of the polymer in an inert atmosphere (e.g. nitrogen, argon, helium or steam) or a flowing atmosphere containing oxygen (e.g. air) with or without stress. and then heat treated until the desired strength improvement is achieved. The heat treatment time generally ranges from a few minutes to several days, and the heat treatment is carried out for a time sufficient to increase the tenacity of the fiber to the desired degree. As the fibers are heat treated,
Its melting point gradually rises. Therefore, the temperature of the atmosphere may be increased stepwise or continuously during the heat treatment, or may be maintained at a constant temperature. For example, the fibers are heated to 260°C for 1 hour, then 270°C for 1 hour, then 280°C.
A method of heating for 18 to 24 hours is possible. Alternatively, the fibers are heated to a temperature approximately 15 to 20 degrees Celsius below their melting point.
For example, a method of heating for a very long time, about 48 hours, can also be adopted. Optimal heat treatment conditions will vary depending on the specific composition of the polymer and the processing history of the fiber. The as-spun fibers formed from the thermotropic liquid crystal polymers of the present invention are well oriented and exhibit very favorable physical properties, making them suitable for applications requiring high performance. The as-spun yarn typically has an average tenacity of at least 5 g/d (e.g., about 5-15, typically at least about 10 g/d), and very good dimensions at elevated temperatures (e.g., about 150-200°C). Indicates stability. After heat treatment (i.e., annealing), the tenacity of the yarn is at least about 10 g/d (e.g., 10 to 40
g/d) by at least about 50%.
Typically, the tenacity of the yarn increases by at least about 100% from an initial value of about 10 g/d to a value of at least about 20 g/d (e.g., 22 g/d), depending on the temperature and time employed for heat treatment. can be done.
The preferred strength after heat treatment is greater than about 12 g/d;
Particularly preferred is at least about 15 g/d. These properties make the yarn particularly advantageous for use in reinforcing cords such as tire cords, as well as other industrial applications such as conveyor belts, hoses, cables, resin reinforcements, etc. The yarns or cords of the invention also exhibit inherent flame resistance. In order to achieve the final optimum adhesion of the heat-treated yarn or cord to the rubber, it is necessary to subject the yarn or cord to a conventional epoxy immersion treatment followed by a resorcinol/formaldehyde latex immersion treatment. be. Such immersion and methods thereof are well known in the art and will not be described in detail here. For example, typical epoxy resin compositions include U.S. Pat.
No. 4,044,189, and typical resorcinol/formaldehyde resins are disclosed in US Pat. No. 3,775,150. The surface finishing agents used in the practice of this invention are:
It consists of a polyhydric alcohol, a saturated monobasic fatty acid with 7 to 22 carbon atoms, and a heat-stable ester. Suitable polyhydric alcohols include compounds having at least two free alcoholic OH groups, such as glycerol, butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hexanetriol, sorbitol, mannitol, pentaerythritol, dipentaerythritol. Examples include, but are not limited to. Suitable saturated monobasic fatty acids include, but are not limited to, pelargonic acid ( C8 ), oleic acid ( C18 ) and stearic acid ( C18 ). Preferably, the molecular weight of the ester is greater than 500;
More preferably, it is greater than 650. Preferred types of such esters include pentaerythritol tetrapelargonate and pentaerythritol isostearate. The esters used in this invention are considered thermally stable due to their limited volatility at the heat treatment temperatures utilized. More specifically, the esters of the present invention exhibit less than about 40 wt% evaporation loss after 20 minutes at 280° C. under a nitrogen atmosphere. Preferably the evaporation loss is less than about 20%, more preferably less than about 5%. It is known to use pentaerythritol tetrapelargonate as a lubricant in the surface finishing of synthetic filamentary materials consisting of polyesters, polyamides, polyolefins and polyacrylonitrile. See, eg, US Pat. Nos. 4,069,160, 4,086,949, and 4,115,621. However, these patents demonstrate that the compounds are capable of improving the rubber adhesion properties of filaments or yarns made of thermotropic liquid crystalline polymers and of achieving the desired high tenacity conversions when making cords from such yarns. There is no suggestion that it is useful in attempting to do so. Pentaerythritol tetraisostearate also provides unexpected advantages in the temperature environment used during heat treatment of the yarns of the present invention due to the tendency of this compound to remain in a liquid state at temperatures of about 280°C. . This feature allows the pentaerythritol tetraisostearate to spread more uniformly over the surface of the yarn during processing.
Pentaerythritol tetraisostearate is a liquid even at room temperature, in contrast to pentaerythritol tetrastearate (which is not branched), which is solid at room temperature. Suitable esters can be formed from mixtures of fatty acids of different carbon chain lengths, such as stearic acid and pelargonic acid, or from a single type of fatty acid. Further, the surface finishing agent may be composed of two or more types of esters. That is, the finish may contain both pentaerythritol tetraisostearate and pentaerythritol tetrapelargonate in varying proportions. Several esters of polyhydric alcohols and monobasic fatty acids were tested to determine their thermal stability at 280°C. The results are shown in Table 1 below.
【表】【table】
【表】
望ましい付着性を得るためには、熱処理工程を
施す前の糸に表面仕上げを行わなければならな
い。特定の理論に制限されることは望まないが、
本発明のポリマーと熱安定性エステルとの間で、
用いる熱処理温度において物理的および／もしく
は化学的相互作用があると考えられる。
表面仕上げは、噴霧、浸漬、パジングあるいは
キスロールのような常法により実施できる。しか
し、糸への一定速度での表面仕上げ剤の被覆を確
保するためには、糸へのドリツプフローのような
計算された被覆法を用いるのが望ましい。糸への
有効物質の被覆量は、糸の重量に基づいて、一般
に約0.05wt％〜4.0wt％、好ましくは約0.1〜
1.5wt％の範囲である。
糸に対し、被覆の均一性を向上させるような方
法で表面仕上げを行うことは非常に望ましいの
で、蒸発により（たとえば、熱処理工程中に）容
易に糸から除去できるような溶媒で溶液状態にし
た表面仕上げ剤を使用して処理を行うのが非常に
有利である。この溶媒は、仕上げ剤の粘度を減少
させて、仕上げ剤が糸の表面に均一に広がるのを
促進するものでなければならない。表面仕上げ剤
の溶液中での代表的な濃度は約10〜80wt％の範
囲である。溶媒の例としては、パークロロエチレ
ン、イソプロピルミリステートおよびイソプロピ
ルパルミテートなどがあるが、これに限定される
ものではない。また、DBEの商標でデユポン社
より市販されている２塩基性エステル混合物（ジ
メチルアジペート、ジメチルグルタレートおよび
ジメチルサクシネートを含む）も、適当な溶媒の
１つである。表面仕上げ剤はまた、単味のオイル
の形でも使用することができる。
本発明の糸をタイヤコードのような強化用コー
ドの製造に用いる場合には、糸を熱処理した後、
常法によりコードに加撚する。本発明で用いるエ
ステルが熱安定性であることの直接の利点の１つ
は、糸を加工（すなわち加撚）してコードを形成
する際の、糸の強力転化の程度が増大することで
ある。そのため、コードへの加工時に糸のフイラ
メント間の摩擦から生じる破断のために強力が著
しく低下するのを避けることができる。すなわ
ち、熱処理された糸に対する強力転化の程度は約
50％を越え、好ましくは約50〜80％の範囲内であ
る。従つて、コードは最終的に、得られた強力転
化の程度および糸をコードに加工する前の熱処理
された糸の強力に応じて、好ましくは少なくとも
約12ｇ／ｄ、さらに好ましくは少なくとも約15
ｇ／ｄの強力を示す。たとえば、22ｇ／ｄの強力
を示す熱処理された糸を使用すると、約80％の強
力転化率で、17〜18ｇ／ｄの強力のコードを製造
することができる。
なお、ある種のサーモトロピツク液晶性ポリマ
ーは、加硫条件下にあるゴムと接触させた状態で
は、タイヤのようなゴム系製品に所望の強化を付
与するのに充分な化学的安定性を有していない。
このような安定性の不足は、アミンもしくはアミ
ン系加硫剤が未加硫ゴムに存在し、そのためこの
ポリマーは加硫条件下でアミン触媒による加水分
解を受けることに起因するものと考えられる。本
発明者らが承知しているゴム中で所望の化学的安
定性を示さないサーモトロピツク液晶性ポリマー
は、米国特許第4083829および4219461に開示され
ているポリマーである。これに対し、、米国特許
第4161470に開示されているサーモトロピツク液
晶性ポリマーは、とりわけ、ゴム中で必要な化学
的安定性を示すことが知られている。
上述したことは、ゴム中で所望の化学的安定性
を示さないサーモトロピツク液晶性ポリマーが本
発明による表面仕上げ材で処理することができな
いということを意味するものではない。そうでは
なくて、そのように処理された糸もやはり強化コ
ードの製造に使用することができ、得られたコー
ドは最終的に非ゴム用の強化材用途に用いること
ができる。このような強化材の用途としては、切
断抵抗織物、高強度ロープ、濾過布、防弾チヨツ
キ等があげられるが、これらのみに制限されるも
のではない。本発明の表面仕上げ剤は、糸の潤滑
性を増大させる一方で、かかる強化用コードの製
造の際に所望の強力転化率を達成することもなお
可能にするものである。
ゴム中でのサーモトロピツク液晶性ポリマーの
化学的安定性は、以下に述べる方法で測定でき
る。まず１枚の未加硫ゴム素材の層を金属ドラム
に巻きつけ、表面に粘着性を持たせるためにトル
エンを塗布する。予め本発明の熱安定性仕上げ剤
を被覆し、その後さらにエポキシ予備浸漬および
レソルシノール／ホルムアルデヒドラテツクス浸
漬処理を施してある液晶性ポリマーより成るコー
ドを、このゴム層の上に巻く。別のゴムの層をこ
のドラムに巻き、既に巻いてあるゴムとコードに
プレスする。このようにして形成されたゴムとコ
ードとのラミネートをドラムから切り取り、その
切片を蒸気加熱プレスの金型に入れ、圧力50psi
で15分間154℃に加熱してゴムを加硫したあと、
さらにゴムをエージングするために圧力12.5psi、
177℃で３時間熱処理する。次にこの切片を金型
から取り出し、ゴムをコードから剥ぎ取り、コー
ドの引張強さをインストロン試験機で試験する。
加硫あるいはエージングの工程中に加水分解によ
りコードが強度の分解を受けておれば、コードの
引張強さは、最低になる（たとえば最初の引張強
さの約25％未満の値になる）か、またはコードの
崩壊のために測定できなくなるはずである。望ま
しいコードは、最初のコードの強力の少なくとも
約50％、特に好ましくは少なくとも約75％（たと
えば、好ましくは約80％以上）の強力を示す。
用いたポリマーがゴム中で必要な化学的安定性
を示す場合においては、本発明の糸は、以下に示
す剥離付着性試験で測定されるように、ゴムに対
して望ましい付着性を示す。まず、予め表面処理
と熱処理が施された繊度約５デニール／フイラメ
ントの多数のフイラメントを加撚して、典型的に
は4950デニールおよび6.8×6.8の撚り数の３プラ
イのコードを製作する。得られたコードを、
1PD31の表示でデユポン社より市販されているト
リグリシジルイソシアヌレートより成るエポキシ
予備浸漬で処理し、240℃で硬化させる。このコ
ードを次いで慣用のレソルシノール／ホルムアル
デヒドラテツクスで処理し、177℃で乾燥し、232
℃で硬化させる。このように処理したコードは、
次に下記の方法によつて加圧下にゴム中で結合さ
せる。
まず１枚の未加硫ゴムの層を巻取ドラムに巻き
つける。次に、試験試料のコードを１枚の層を形
成するようにこのドラムの上に巻き、その際１巻
きごとの間隔ができる限り密になるように巻きつ
けを行う。次いで２つの切片をドラムから切り取
り、別の未加硫ゴムのシートを間にはさんで、２
枚の切片のコード層がいずれもゴムに面するよう
にサンドイツチ積層する。蒸気加熱プレスで硬化
させた後、試料を切断してストリツプとし、イン
ストロン引張試験機（インストロン社製の精密材
料試験機）で加熱下に引き離す。２層のコード層
を引き離すのに必要な力（単位ポンド）の平均値
が、その試料の剥離抵抗の尺度となる。剥離試験
用のストリツプの具体的な製作方法は次のとおり
である。
まず幅１インチのマスキングテープを、その粘
着面を上にして、巻取ドラムの必要区域に置く。
この巻取ドラムに長さ約21インチの圧延ゴムシー
トをかぶせ、接合部が上記のマスキングテープに
沿うようにしてこのテープにより突合せ継ぎを行
う。このゴムシートにトルエンを塗布し、ゴムの
上に糸もしくはコードを、１巻きごとの間隔がで
きる限り密になるように巻いていく。3.25インチ
幅の層ができるまで巻き終わつたら、これを別の
小さなゴムのタブで固定する。次いで得られた複
合材をに金属ロールにより加圧し、これを別のマ
スキングテープでその場所に固定する。次にこの
複合材を継目の部分で切り、ドラムから取り外
す。これから６個の３インチ平方の試料を切取
る。２種類の未加硫ゴムも、３インチ平方に３枚
切取る。別にオランダクロスも３×１インチの大
きさに３枚切取る。１枚の３インチ平方の試料
を、コードを上にして、テーブルの上におく。こ
のゴムが積層された複合材の上に、３インチ平方
の未加硫ゴムを１枚のせる。さらにその上に、１
×３インチのオランダクロス１枚を、縁が未加硫
ゴム片の最上部と同一線上にくるように置く。も
う１枚の３インチ平方の試料（すなわちゴムが積
層された複合材）を、オランダクロスの上に、こ
の複合材のコード側が下になるように置く。試料
の硬化を行う前に、２枚の複合材のコードが互い
に平行になつていることを確かめる。硬化を行う
ために、蒸気加熱プレスを150℃に予熱する。カ
ラの剥離金型をプレスに入れ、20分間蒸気加熱す
る。つぎに試料をこの剥離金型の４個の金型キヤ
ビテイの１つに入れ、残りの３つのキヤビテイに
はダミー試料を入れておく。上部を所定位置に置
いた金型を、このプレス内に４トンの圧力下で
150℃に15分間保持する。15分後、金型をプレス
から取出す。次いでオランダクロスを取り除い
て、試料の端でコード層が露出するようにする。
インストロン試験機で測定を行い、インストロン
試験機のジヨーにそれぞれコード層の露出された
端部をつかませて、試料の２枚のコード層を離層
させるのに必要な引張力（単位ポンド）を測定す
る。コードのゴムに対する付着度も次のようにし
て評価する。
上記の離層の後でコードがゴムで被覆されてい
れば（これはゴム対ゴムの密着不良を意味する）、
付着度は１〜５の評点の最良（すなわち５）であ
ると判断する。逆にコードにゴムが全く残つてい
なければ（これはコード対ゴムの密着不良を意味
する）、付着度は非常に悪いと判断して、1.0の評
点をつける。この中間の点数は、コード上に認め
られるゴムの被覆率に基づいて評価する。本発明
によるコードは少なくとも約３の付着度の点数を
示す。
なお、本発明によつて得られる改良は、実質的
に使用した市販の生ゴムの組成には無関係なもの
である。
本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
ただし、実施例は本発明の例示と考えるべきもの
であつて、本発明はこれらの具体例に限定される
ものではない。
実施例 １
27モル％の６−オキシ−２−ナフトイル成分お
よび73モル％のｐ−オキシベンゾイル成分より成
るサーモトロピツク液晶性ポリマーを、孔数40の
紡糸口金により310℃で溶融紡糸して、繊度５デ
ニール／フイラメントのフイラメントを製造す
る。用いたポリマーは、ゴム中で非常に良好な化
学的安定性を示すことが認められたものである。
ペンタエリトリトールテトラペラルゴネートを
パークロロエチレンで20wt％の濃度に希釈した
紡糸仕上げ剤を、ツインメーター型の仕上げ剤塗
布装置を用いて、紡糸した糸の重量に基づいてペ
ンタエリトリトールテトラペラルゴネートが
0.5wt％となる量で、糸の両面に塗布する。塗布
のすんだ糸を2200フイート／分の速度で巻き取る
と、この糸は約10ｇ／ｄの強力を示す。
次に、約1600デニールとなるようにこの糸をま
とめ、セラミツクバツトで被覆された金属ボビン
に巻く。このボビンを、新鮮な窒素雰囲が常に保
持できるように設備してあるオーブンに入れる。
オーブン内で、６時間かけて徐々に糸の温度を
280℃に昇温させ、この温度をさらに24時間保持
することにより糸を熱処理する。アニール後の糸
は23.6ｇ／ｄの強力を示す。
冷却後、糸を加撚し、さらにまとめて、タイヤ
コード（撚り数6.8×6.8）を製造する。このコー
ドは下記の特性を示す。
コード強力 14.7ｇ／ｄ
強力転化率 62％
曲げ剛性 134ｇ
仕上げ剤残留率 ３％
付着度評価（121℃） 4.7／2.7
（高弾性率ゴム素材／低弾性率ゴム素材）
なお、上の試験で、糸（1500デニール、2.5タ
ーン／インチ）の強力は、インストロン試験機
で、10インチのゲージ長さと10％の歪速度を利用
して測定したものである。引張強度の値は５回の
測定の平均値である。タイヤコードの強力も同じ
方法で測定した。
実施例 ２
0.5wt％のペンタエリトリトールテトライソス
テアレートをパークロロエチレン中の20wt％溶
液として仕上げ剤の塗布に利用した点を除いて、
実施例１に記載の方法にしたがつて糸を製造す
る。こうして製造し、熱処理した糸は、熱処理後
に強力が処理前の約10ｇ／ｄから22.5ｇ／ｄに増
大している。
この糸から製造したコードは下記の特性を示
す。
コード強力 16.1ｇ／ｄ
強力転化率 72％
曲げ剛性 59ｇ
仕上げ剤残留率 38％
付着度評価（121℃） 4.3／1.7
（高弾性率ゴム素材／低弾性率ゴム素材）
実施例 ３
0.5wt％のペンタエリトリトールテトライソス
テアレートを単味で塗布した以外は、実施例１に
記載の方法にしたがつて糸を製造する。こうして
得た、熱処理した糸は、強力が最初の約10ｇ／ｄ
から熱処理後に24.7ｇ／ｄまで増大している。
この糸から製造したコードは下記の特性を示
す。
コード強力 17.0ｇ／ｄ
強力転化率 69％
曲げ剛性 85ｇ
仕上げ剤残留率 35％
付着度評価（121℃） 4.3／2.4
（高弾性率ゴム素材／低弾性率ゴム素材）
比較例
紡糸仕上げを行なわないか、またはシリコーン
オイルより成る慣用のポリエステルタイヤコード
用潤滑剤を塗布して仕上げを行い、それ以外は実
施例１に記載の方法にしたがつて、いくつかの糸
の試料を製造する。この糸から製造したコードの
付着度の評価はいずれも1.2を越えることはない。
本発明の原理、好適態様および実施方法につい
て以上に説明したが、これらは制限を意図したも
のではなく、単に例示であるので、本発明はこれ
らの特定の態様に制限されるものではない。した
がつて、本発明の範囲内において各種の変更が当
業者によりなされうる。[Table] In order to obtain the desired adhesion properties, the yarn must be surface-finished before being subjected to the heat treatment process. I don't want to be limited to any particular theory, but
Between the polymer of the invention and the thermostable ester,
It is believed that there are physical and/or chemical interactions at the heat treatment temperatures used. Surface finishing can be carried out by conventional methods such as spraying, dipping, padding or kiss rolling. However, it is desirable to use a calculated coating method, such as drip flow onto the yarn, to ensure coating of the surface finish onto the yarn at a constant rate. The amount of active substance coating on the thread is generally about 0.05 wt% to 4.0 wt%, preferably about 0.1 to 4.0 wt%, based on the weight of the thread.
It is in the range of 1.5wt%. Since it is highly desirable to surface finish the yarn in such a way as to improve the uniformity of the coating, it is desirable to provide the yarn with a surface finish in a manner that improves the uniformity of the coating, so it is desirable to provide the yarn with a surface finish in a manner that improves the uniformity of the coating. It is very advantageous to carry out the treatment using surface finishing agents. The solvent should reduce the viscosity of the finish and promote uniform spread of the finish over the surface of the yarn. Typical concentrations of surface finishing agents in solution range from about 10 to 80 wt%. Examples of solvents include, but are not limited to, perchloroethylene, isopropyl myristate, and isopropyl palmitate. Also, a dibasic ester mixture (including dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate) sold by DuPont under the trademark DBE is a suitable solvent. Surface finishing agents can also be used in the form of plain oils. When the yarn of the present invention is used to manufacture reinforcing cords such as tire cords, after heat-treating the yarn,
Twist the cord using the usual method. One immediate advantage of the thermal stability of the esters used in the present invention is that the degree of tenacity conversion of the yarn is increased when the yarn is processed (i.e., twisted) to form a cord. . Therefore, it is possible to avoid a significant decrease in strength due to breakage caused by friction between the filaments of the yarn during processing into a cord. That is, the degree of strength conversion for heat-treated yarn is approximately
More than 50%, preferably within the range of about 50-80%. Thus, the cord ultimately has a weight of preferably at least about 12 g/d, more preferably at least about 15 g/d, depending on the degree of tenacity conversion obtained and the tenacity of the heat-treated yarn before processing the yarn into cord.
Indicates the strength of g/d. For example, using a heat-treated yarn exhibiting a tenacity of 22 g/d, a cord having a tenacity of 17-18 g/d can be produced with a tenacity conversion of about 80%. Note that certain thermotropic liquid crystalline polymers exhibit sufficient chemical stability when in contact with rubber under vulcanized conditions to impart the desired reinforcement to rubber-based products such as tires. I don't have it.
This lack of stability is believed to be due to the presence of amines or amine-based vulcanizing agents in the unvulcanized rubber such that the polymer undergoes amine-catalyzed hydrolysis under vulcanization conditions. Thermotropic liquid crystalline polymers known to the inventors that do not exhibit the desired chemical stability in rubber are the polymers disclosed in US Pat. Nos. 4,083,829 and 4,219,461. In contrast, the thermotropic liquid crystalline polymers disclosed in US Pat. No. 4,161,470 are known to exhibit, inter alia, the necessary chemical stability in rubber. The foregoing does not mean that thermotropic liquid crystalline polymers which do not exhibit the desired chemical stability in rubber cannot be treated with the surfacing material according to the invention. Rather, the yarns so treated can also be used to make reinforced cords, and the resulting cords can ultimately be used in non-rubber reinforcement applications. Applications for such reinforcing materials include, but are not limited to, cut resistant fabrics, high strength ropes, filter fabrics, bulletproof jackets, and the like. The surface finishing agents of the present invention increase the lubricity of the yarn while still making it possible to achieve the desired tenacity conversion during the production of such reinforcing cords. The chemical stability of thermotropic liquid crystalline polymers in rubber can be measured by the method described below. First, a layer of unvulcanized rubber material is wrapped around a metal drum, and toluene is applied to the surface to make it sticky. A cord consisting of a liquid crystalline polymer, previously coated with the heat-stable finish of the present invention and then further epoxy presoaked and resorcinol/formaldehyde latex soaked, is wrapped over this rubber layer. Another layer of rubber is wrapped around this drum and pressed onto the already wrapped rubber and cord. The rubber and cord laminate thus formed was cut from the drum and the sections were placed in the mold of a steam-heated press under a pressure of 50 psi.
After vulcanizing the rubber by heating it to 154℃ for 15 minutes,
Pressure 12.5psi, to further age the rubber
Heat treatment at 177°C for 3 hours. The section is then removed from the mold, the rubber is stripped from the cord, and the cord is tested for tensile strength on an Instron testing machine.
If the cord has undergone strength degradation due to hydrolysis during the vulcanization or aging process, the cord's tensile strength will be at its lowest (e.g., less than about 25% of its initial tensile strength). , or should become unmeasurable due to code corruption. Desirable cords exhibit a strength that is at least about 50%, particularly preferably at least about 75% (eg, preferably about 80% or more) of the strength of the initial cord. In cases where the polymer used exhibits the requisite chemical stability in rubber, the yarns of the present invention exhibit desirable adhesion to rubber, as determined by the peel adhesion test described below. First, a number of pre-surface-treated and heat-treated filaments with a fineness of about 5 denier/filament are twisted to produce a 3-ply cord, typically 4950 denier and a twist count of 6.8 x 6.8. The obtained code,
Treated with an epoxy pre-soak consisting of triglycidyl isocyanurate sold by DuPont under the designation 1PD31 and cured at 240°C. The cord was then treated with a conventional resorcinol/formaldehyde latex, dried at 177°C and
Cure at ℃. The code processed this way is
They are then bonded in rubber under pressure by the method described below. First, a layer of unvulcanized rubber is wound around a winding drum. The cord of the test sample is then wound onto this drum in one layer, the windings being carried out so that the spacing between each turn is as close as possible. Two sections were then cut from the drum and another sheet of unvulcanized rubber was sandwiched between them.
Laminate the sandwiched sections so that both cord layers face the rubber. After curing in a steam-heated press, the sample is cut into strips and separated under heating in an Instron tensile tester (Precision Materials Tester manufactured by Instron). The average force (in pounds) required to separate the two cord layers is a measure of the sample's peel resistance. The specific method for manufacturing the strip for the peel test is as follows. First, place a 1 inch wide piece of masking tape, sticky side up, on the take-up drum in the desired area.
This winding drum is covered with a rolled rubber sheet approximately 21 inches in length, and a butt joint is made using this tape so that the joint portion follows the masking tape. This rubber sheet is coated with toluene, and thread or cord is wound onto the rubber so that the intervals between each turn are as close as possible. Once you have a 3.25 inch wide layer, secure it with another small rubber tab. The resulting composite is then pressed with a metal roll and fixed in place with another masking tape. The composite is then cut at the seam and removed from the drum. Cut six 3-inch square samples from this. Cut out three 3-inch square pieces of two types of unvulcanized rubber. Separately, cut three pieces of Dutch cloth into 3 x 1 inch pieces. Place one 3 inch square sample on the table with the cord facing up. A 3-inch square sheet of unvulcanized rubber is placed on top of the rubber laminated composite material. Furthermore, on top of that, 1
Place a piece of x3 inch Dutch cloth with the edge flush with the top of the unvulcanized rubber piece. Another 3 inch square sample (ie, rubber laminated composite) is placed on top of the Dutch cloth with the cord side of the composite facing down. Before curing the sample, ensure that the two composite cords are parallel to each other. To perform curing, preheat the steam heated press to 150 °C. Place the empty release mold into the press and steam heat for 20 minutes. Next, a sample is placed in one of the four mold cavities of this peeling mold, and dummy samples are placed in the remaining three cavities. The mold, with the top in place, is placed inside this press under a pressure of 4 tons.
Hold at 150°C for 15 minutes. After 15 minutes, remove the mold from the press. The Dutch cloth is then removed to expose the cord layer at the edge of the sample.
The tensile force (in lbs. ) to measure. The degree of adhesion of the cord to the rubber is also evaluated as follows. If the cord is coated with rubber after the above delamination (this means poor rubber-to-rubber adhesion),
The degree of adhesion is judged to be the best on a scale of 1 to 5 (i.e., 5). On the other hand, if no rubber remains on the cord (this means poor adhesion between the cord and the rubber), the degree of adhesion is judged to be very poor and a score of 1.0 is given. This intermediate score is evaluated based on the rubber coverage observed on the cord. Cords according to the invention exhibit adhesion scores of at least about 3. Note that the improvements obtained by the present invention are substantially independent of the composition of the commercially available raw rubber used. The invention is further illustrated by the following examples.
However, the examples should be considered as illustrations of the present invention, and the present invention is not limited to these specific examples. Example 1 A thermotropic liquid crystalline polymer consisting of 27 mol% of 6-oxy-2-naphthoyl component and 73 mol% of p-oxybenzoyl component was melt-spun at 310°C using a spinneret with 40 holes. A filament with a fineness of 5 denier/filament is manufactured. The polymers used were found to exhibit very good chemical stability in rubber. Using a twin-meter finish applicator, a spinning finish consisting of pentaerythritol tetrapelargonate diluted to a concentration of 20 wt% with perchlorethylene was applied, and pentaerythritol tetrapelargonate was added to the yarn based on the weight of the spun yarn.
Apply to both sides of the thread in an amount of 0.5wt%. When the coated yarn is wound at a speed of 2200 feet/minute, the yarn exhibits a tenacity of approximately 10 g/d. The thread is then gathered to approximately 1,600 denier and wound around a metal bobbin covered with a ceramic butt. The bobbin is placed in an oven equipped to maintain a fresh nitrogen atmosphere at all times.
Gradually increase the temperature of the thread in the oven over 6 hours.
The yarn is heat treated by raising the temperature to 280°C and maintaining this temperature for an additional 24 hours. The yarn after annealing exhibits a tenacity of 23.6 g/d. After cooling, the yarns are twisted and further bundled to produce tire cords (number of twists: 6.8 x 6.8). This code exhibits the following properties: Cord strength 14.7g/d Strength conversion rate 62% Bending rigidity 134g Finishing agent residual rate 3% Adhesion degree evaluation (121℃) 4.7/2.7 (High modulus rubber material/Low modulus rubber material) In addition, in the above test, The tenacity of the yarn (1500 denier, 2.5 turns/inch) was measured on an Instron testing machine using a 10 inch gauge length and a 10% strain rate. The tensile strength value is the average value of 5 measurements. The strength of the tire cord was also measured in the same manner. Example 2 Except that 0.5 wt% pentaerythritol tetraisostearate was utilized as a 20 wt% solution in perchlorethylene for the application of the finish.
A yarn is produced according to the method described in Example 1. The yarn thus produced and heat treated has an increased tenacity after heat treatment from about 10 g/d before treatment to 22.5 g/d. Cords made from this yarn exhibit the following properties: Cord strength 16.1g/d Strength conversion rate 72% Bending rigidity 59g Finishing agent residual rate 38% Adhesion degree evaluation (121℃) 4.3/1.7 (High modulus rubber material/Low modulus rubber material) Example 3 0.5wt% The yarn is prepared according to the method described in Example 1, except that pentaerythritol tetraisostearate is applied alone. The heat-treated yarn thus obtained has an initial strength of about 10 g/d.
It increases from 24.7 g/d after heat treatment. Cords made from this yarn exhibit the following properties: Cord strength 17.0g/d Strength conversion rate 69% Bending rigidity 85g Finishing agent residual rate 35% Adhesion degree evaluation (121℃) 4.3/2.4 (High modulus rubber material/Low modulus rubber material) Comparative example No spinning finish Several yarn samples are prepared, otherwise following the method described in Example 1, with finishing applied with a conventional polyester tire cord lubricant consisting of either silicone oil or silicone oil. The adhesion rating of cords made from this yarn never exceeds 1.2. Although the principles, preferred embodiments, and methods of carrying out the present invention have been described above, these are not intended to be limiting, but are merely illustrative, and the invention is not limited to these specific embodiments. Accordingly, various modifications can be made by those skilled in the art without departing from the scope of the invention.
Claims (1)
メントから成り、表面に多価アルコールと炭素数
７〜22の少なくとも１種の飽和１塩基脂肪酸との
少なくとも１種の熱安定性エステルから成る組成
物による表面仕上げが施されている合成フイラメ
ント糸であつて、該エステルは窒素雰囲気中280
℃、20分後で40wt％未満の蒸発減量を示すもの
であり、該糸には、該表面仕上げの適用の後で、
この糸の強力を少なくとも12ｇ／ｄの値まで少な
くとも50％増大させるに充分な温度と時間で熱処
理が施されている合成フイラメント糸。 ２ 該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特許
請求の範囲第１項記載の糸。 ３ 該ポリマーが完全芳香族ポリエステルである
特許請求の範囲第１項記載の糸。 ４ 該ポリマーがナフタレン部分を含む反復単位
を少なくとも10モル％含有する特許請求の範囲第
１項記載の糸。 ５ 該ポリマーが、60℃においてペンタフルオロ
フエノールに0.1wt％の濃度で溶解した時、少な
くとも2.0dl／ｇの対数粘度数を示す特許請求の
範囲第１項記載の糸。 ６ 該多価アルコールがペンタエリトリトールよ
り成る特許請求の範囲第１項記載の糸。 ７ 該脂肪酸がイソステアリン酸およびペラルゴ
ン酸より成る群より選ばれる特許請求の範囲第１
項記載の糸。 ８ 該脂肪酸がイソステアリン酸から成る特許請
求の範囲第１項記載の糸。 ９ 該脂肪酸がペラルゴン酸から成る特許請求の
範囲第１項記載の糸。 １０ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
ペラルゴネートから成る特許請求の範囲第１項記
載の糸。 １１ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
イソステアレートから成る特許請求の範囲第１項
記載の糸。 １２ 該強力が15ｇ／ｄを越える特許請求の範囲
第１項記載のの糸。 １３ 該エステルが500を越える分子量を有する
特許請求の範囲第１項記載の糸。 １４ 該エステルが650を越える分子量を有する
特許請求の範囲第１項記載の糸。 １５ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルから成り、このポリ
エステルは30〜70モル％の成分を含有する特許
請求の範囲第１項記載の糸。 １６ 該ポリエステルが40〜60モル％の成分、
20〜30モル％の成分および20〜30モル％の成分
から成る特許請求の範囲第１項記載の糸。 １７ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルから成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分および10〜90モ
ル％の成分から成る特許請求の範囲第１項記載
の糸。 １８ 該ポリエステルが65〜85モル％の成分を
含む特許請求の範囲第１７項記載の糸。 １９ 該ポリエステルが15〜35モル％の成分を
含む特許請求の範囲第１７項記載の糸。 ２０ 該ポリマー、本質的に下記の反復成分、
、： 一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−で示されるジオキシ
アリール成分（式中、Arは少なくとも１つの
芳香環から成る二価基である）、 一般式【式】で示されるジカル ボキシアリール成分（式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルから成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分、５〜45モル％
の成分および５〜45モル％の成分から成る特
許請求の範囲第１項記載の糸。 ２１ 該ポリエステルが20〜80モル％の成分、
10〜40モル％の成分および10〜40モル％の成分
から成る特許請求の範囲第１項記載の糸。 ２２ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、、： 一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−で示されるジオキシ
アリール成分（式中、Arは少なくとも１つの
芳香環から成る二価基である）、 一般式【式】で示されるジカル ボキシアリール成分（式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルから成り、このポリ
エステルは20〜40モル％の成分、10モル％を越
え50モル％以下の成分、５モル％を越え30モル
％以下の成分および５モル％を越え30モル％以
下の成分から成る特許請求の範囲第１項記載の
糸。 ２３ 該ポリエステルが20〜30モル％の成分、
25〜40モル％の成分、15〜25モル％の成分お
よび15〜25モル％の成分から成る特許請求の範
囲第２２項記載の糸。 ２４ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、および場合により： 【式】（式中：Ａは少なくとも１ つの芳香環から成る二価基または二価trans−
シクロヘキサン基である）、 〔−Ｙ−Ar−Ｚ〕−〔式中、Arは少なくとも１
つの芳香環から成る二価基、ＹはＯ、NHまた
はNR、そしてＺはNHまたはNR（ただし、Ｒ
は炭素数１〜６のアルキル基またはアリール
基）である〕、 〔−Ｏ−Ar′−Ｏ〕−〔式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性ポリエステル−アミドから成り、このポリエ
ステル−アミドは10〜90モル％の成分、５〜45
モル％の成分、５〜45モル％の成分および０
〜40モル％の成分から成る特許請求の範囲第１
項記載の糸。 ２５ (a) 異方性溶融相を形成しうるポリマーか
ら成るフイラメント糸を用意し、 (b) 多価アルコールと炭素数７〜22の少なくとも
１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の
熱安定性エステルから成る表面仕上げをこの糸
に施し、ただし、該エステルは280℃の窒素雰
囲気中20分後で40wt％未満の蒸発減量を示す
ものであり、 (c) 該糸の強力を少なくとも12ｇ／ｄの値まで少
なくとも50％増大させるに充分な温度と時間で
該糸を熱処理する、 ことから成る、望ましい強力の合成フイラメント
糸の製造方法。 ２６ 該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特
許請求の範囲第２５項記載の方法。 ２７ 該ポリマーが完全芳香族ポリエステルであ
る特許請求の範囲第２６項記載の方法。 ２８ 該ポリマーがナフタレン部分を含む反復単
位を少なくとも10モル％含有する特許請求の範囲
第２５項記載の方法。 ２９ 該多価アルコールがペンタエリトリトール
から成る特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３０ 該脂肪酸がステアリン酸とペラルゴン酸よ
り成る群より選ばれる特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ３１ 該脂肪酸がステアリン酸より成る特許請求
の範囲第２５項記載の方法。 ３２ 該脂肪酸がペラルゴン酸より成る特許請求
の範囲第２５項記載の方法。 ３３ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
ペラルゴネートより成る特許請求の範囲第２５項
記載の方法。 ３４ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
イソステアレートより成る特許請求の範囲第２５
項記載の方法。 ３５ 該糸が少なくとも15ｇ／ｄの強力を示す特
許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３６ 該エステルの蒸発減量が20wt％未満であ
る特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３７ 該エステルの蒸発減量が5wt％未満である
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３８ 該エステルが500を越える分子量を有する
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ３９ 該エステルが650を越える分子量を有する
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ４０ 該糸の強力を少なくとも100％増加させる
に充分な温度と時間で該糸に熱処理を施す特許請
求の範囲第２５項記載の方法。 ４１ 該熱処理温度が該ポリマーの融解温度より
10〜30℃低い温度範囲である特許請求の範囲第２
５項記載の方法。 ４２ 該熱処理時間が0.1〜200時間の範囲である
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ４３ 該熱処理時間が１〜48時間の範囲である特
許請求の範囲第４２項記載の方法。 ４４ 該熱処理時間が５〜30時間の範囲である特
許請求の範囲第４２項記載の方法。 ４５ 該熱処理を非酸化性雰囲気下で行う特許請
求の範囲第２５項記載の方法。 ４６ 該雰囲気が実質的に水分を含まない特許請
求の範囲第４５項記載の方法。 ４７ 該雰囲気が窒素雰囲気である特許請求の範
囲第４６項記載の方法。 ４８ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは30〜70モル％の成分を含有する特許
請求の範囲第２５項記載の方法。 ４９ 該ポリエステルが40〜60モル％の成分、
20〜30モル％の成分および20〜30モル％の成分
から成る特許請求の範囲第４８項記載の方法。 ５０ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分および10〜90モ
ル％の成分より成る特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ５１ 該ポリエステルが65〜85モル％の成分を
含む特許請求の範囲第５０項記載の方法。 ５２ 該ポリエステルが15〜35モル％の成分を
含有する特許請求の範囲第５０項記載の方法。 ５３ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、： 一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−で示されるジオキシ
アリール成分（式中、Arは少なくとも１つの
芳香環より成る二価基である）、 一般式【式】で示されるジカル ボキシアリール成分（式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せより成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）から成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分、５〜45モル％
の成分および５〜45モル％の成分から成る特
許請求の範囲第２５項記載の方法。 ５４ 該ポリエステルが20〜80モル％の成分、
10〜40モル％の成分および10〜40モル％の成分
より成る特許請求の範囲第５０項記載の方法。 ５５ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、、： 一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−で示されるジオキシ
アリール成分（式中、Arは少なくとも１つの
芳香環から成る二価基である）、 一般式【式】で示されるジカル ボキシアリール成分（式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せから成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは20〜40モル％の成分、10モル％を越
え50モル％以下の成分、５モル％を越え30モル
％以下の成分および５モル％を越え30モル％以
下の成分より成る特許請求の範囲第２５項記載
の方法。 ５６ 該ポリエステルが20〜30モル％の成分、
25〜40モル％の成分、15〜25モル％の成分お
よび15〜25モル％の成分より成る特許請求の範
囲第５５項記載の方法。 ５７ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、および場合により： 【式】（式中、Ａは少なくとも１ つの芳香環から成る二価基または二価trans−
シクロヘキサン基である）、 〔−Ｙ−Ar−Ｚ〕−〔式中、Arは少なくとも１
つの芳香環より成る二価基、ＹはＯ、NHまた
はNR、そしてＺはNHまたはNR（ただし、Ｒ
は炭素数１〜６のアルキル基またはアリール
基）である〕、 〔−Ｏ−Ar′−Ｏ〕−〔式中、Ar′は少なくとも
１つの芳香環から成る二価基である）、 （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せより成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性ポリエステル−アミドより成り、このポリエ
ステル−アミドは10〜90モル％の成分、５〜45
モル％の成分、５〜45モル％の成分および０
〜40モル％の成分より成る特許請求の範囲第２
５項記載の方法。 ５８ (a) 異方性溶融相を形成しうるポリマーか
ら成るフイラメント糸を用意し、 (b) 多価アルコールと炭素数７〜22の少なくとも
１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の
熱安定性エステルから成る表面仕上げをこの糸
に施し、ただし、該エステルは280℃の窒素雰
囲気中20分後で40wt％未満の蒸発減量を示す
ものであり、 (c) 該糸の強力を少なくとも12ｇ／ｄの値まで少
なくとも50％増大させるに充分な温度と時間で
該糸を熱処理し、 (d) 該糸からコードを製造し、その際、この製造
中に達成される強力転化率が50％を越え、また
工程(c)の熱処理の後で糸が示す強力が、得られ
たコードが12ｇ／ｄを越える強力を示すに充分
なものである、 という工程より成る、少なくとも12ｇ／ｄの強力
を示すコードの製造方法。 ５９ 該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特
許請求の範囲第５８項記載の方法。 ６０ 該ポリマーが完全芳香族ポリエステルであ
る特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ６１ 該ポリマーがナフタレン部分を含む反復単
位を少なくとも10モル％以上含有する特許請求の
範囲第５８項記載の方法。 ６２ 該多価アルコールがペンタエリトリトール
より成る特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ６３ 該脂肪酸がステアリン酸とペラルゴン酸よ
り成る群より選ばれる特許請求の範囲第５８項記
載の方法。 ６４ 該脂肪酸がイソステアリン酸より成る特許
請求の範囲第５８項記載の方法。 ６５ 該脂肪酸がペラルゴン酸より成る特許請求
の範囲第５８項記載の方法。 ６６ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
ペラルゴネートより成る特許請求の範囲第５８項
記載の方法。 ６７ 該エステルがペンタエリトリトールテトラ
イソステアレートよりなる特許請求の範囲第５８
項記載の方法。 ６８ 該コードが少なくとも15ｇ／ｄの強力を示
す特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ６９ 該強力転化率が80％である特許請求の範囲
第５８項記載の方法。 ７０ 該エステルの蒸発減量が20wt％未満であ
る特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ７１ 該エステルの蒸発減量が5wt％未満である
特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ７２ 該エステルが500を越える分子量を有する
特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ７３ 該エステルが650を越える分子量を有する
特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ７４ 該糸に、該糸の強力を少なくとも100％増
加させるに充分な温度と時間で熱処理を施す特許
請求の範囲第５８項記載の方法。 ７５ 該熱処理温度が該ポリマーの融解温度より
10〜30℃低い温度範囲である特許請求の範囲第５
８項記載の方法。 ７６ 該熱処理時間が0.1〜200時間の範囲である
特許請求の範囲第５８項記載の方法。 ７７ 該熱処理時間が１〜48時間の範囲である特
許請求の範囲第７６項記載の方法。 ７８ 該熱処理時間が５〜30時間の範囲である特
許請求の範囲第７７項記載の方法。 ７９ 該熱処理を非酸化性雰囲気下で行う特許請
求の範囲第５８項記載の方法。 ８０ 該雰囲気が実質的に水分を含まない特許請
求の範囲第７９項記載の方法。 ８１ 該雰囲気が窒素雰囲気である特許請求の範
囲第８０項記載の方法。 ８２ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せより成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分および10〜90モ
ル％の成分より成る特許請求の範囲第５８項記
載の方法。 ８３ 該ポリエステルが65〜85モル％の成分を
含有する特許請求の範囲第８２項記載の方法。 ８４ 該ポリエステルが15〜35モル％の成分を
含有する特許請求の範囲第８２項記載の方法。 ８５ 異方性溶融相を形成しうるポリマーのフイ
ラメントから成る合成フイラメント糸より成るコ
ードであつて、該フイラメント糸の表面には多価
アルコールと炭素数７〜22の少なくとも１種の飽
和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の熱安定性エ
ステルから成る組成物による表面仕上げが施され
ており、該エステルは窒素雰囲気中280℃、20分
後で40wt％未満の蒸発減量を示すものであり、
該フイラメント糸には、該表面仕上げの適用の後
で、この糸の強力を少なくとも12ｇ／ｄの値まで
少なくとも50％増大させるに充分な温度と時間で
熱処理が施されており、かつ該コードが少なくと
も12ｇ／ｄの強力および少なくとも50％の強力転
化率を示すことを特徴とする、合成フイラメント
糸より成るコード。 ８６ 該コードが、本明細書に記載の試験により
測定して少なくとも３のゴム付着度を示す特許請
求の範囲第８５項記載のコード。 ８７ 該熱安定性エステルがペンタエリトリトー
ルテトラペラルゴネートより成る特許請求の範囲
第８５項記載のコード。 ８８ 該熱安定性エステルがペンタエリトリトー
ルテトライソステアレートより成る特許請求の範
囲第８５項記載のコード。 ８９ 該強力が15ｇ／ｄを越える特許請求の範囲
第８５項記載のコード。 ９０ 該強力転化率が80％である特許請求の範囲
第８５項記載のコード。 ９１ 該ポリマーがナフタレン部分を含む反復単
位を少なくとも10モル％含有する特許請求の範囲
第８５項記載のコード。 ９２ 該ポリマーが、本質的に下記の反復成分
、： （ただし、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換
フエニル、およびこれらの組合せより成る群より
選ばれる置換基で場合により置換されていてもよ
い）より成る、異方性溶融相を形成しうる溶融加
工性完全芳香族ポリエステルより成り、このポリ
エステルは10〜90モル％の成分および10〜90モ
ル％の成分より成る特許請求の範囲第８５項記
載のコード。 ９３ 該ポリエステルが65〜85モル％の成分を
含有する特許請求の範囲第９２項記載のコード。 ９４ 該ポリエステルが15〜35モル％の成分を
含有する特許請求の範囲第９２項記載のコード。[Scope of Claims] 1. Consisting of a filament of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase, the surface of which is coated with at least one thermostable polyhydric alcohol and at least one saturated monobasic fatty acid having 7 to 22 carbon atoms. Synthetic filament yarn having a surface finish with a composition consisting of a polyester, the ester being
After application of the surface finish, the yarn exhibits an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes at
A synthetic filament yarn that has been heat treated at a temperature and time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least 50% to a value of at least 12 g/d. 2. The yarn of claim 1, wherein the polymer is a fully aromatic polymer. 3. The yarn of claim 1, wherein the polymer is a fully aromatic polyester. 4. The yarn of claim 1, wherein the polymer contains at least 10 mole percent repeating units containing naphthalene moieties. 5. The yarn of claim 1, wherein the polymer exhibits a logarithmic viscosity of at least 2.0 dl/g when dissolved in pentafluorophenol at 60°C at a concentration of 0.1 wt%. 6. The thread according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol comprises pentaerythritol. 7. Claim 1 in which the fatty acid is selected from the group consisting of isostearic acid and pelargonic acid.
Thread described in section. 8. The thread according to claim 1, wherein the fatty acid comprises isostearic acid. 9. The thread of claim 1, wherein the fatty acid comprises pelargonic acid. 10. The yarn of claim 1, wherein said ester comprises pentaerythritol tetrapelargonate. 11. The yarn of claim 1, wherein said ester comprises pentaerythritol tetraisostearate. 12. The yarn according to claim 1, wherein the tenacity exceeds 15 g/d. 13. The yarn of claim 1, wherein said ester has a molecular weight greater than 500. 14. The yarn of claim 1, wherein said ester has a molecular weight greater than 650. 15. The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. 2. A yarn according to claim 1, consisting of a fully aromatic polyester, said polyester having a content of 30 to 70 mol %. 16 A component containing 40 to 60 mol% of the polyester,
20-30 mole % component and 20-30 mole % component yarn according to claim 1. 17. The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. 2. A yarn according to claim 1, comprising a fully aromatic polyester, said polyester comprising from 10 to 90 mole % and from 10 to 90 mole %. 18. The yarn of claim 17, wherein said polyester comprises 65 to 85 mole percent. 19. The yarn of claim 17, wherein said polyester comprises 15 to 35 mole percent. 20 The polymer consists essentially of the following repeating components:
, : A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]- (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring), a dicarboxyaryl component represented by the general formula [formula] (In the formula, Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring.) (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. Consisting of fully aromatic polyester, this polyester has a composition of 10-90 mol%, 5-45 mol%
A yarn according to claim 1, comprising from 5 to 45 mole % of the component. 21 A component containing 20 to 80 mol% of the polyester,
A yarn according to claim 1, comprising from 10 to 40 mol % of the component and from 10 to 40 mol % of the component. 22. The polymer consists essentially of the following recurring components: A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]- (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring), a dicarboxyaryl component represented by the general formula [formula] (In the formula, Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring.) (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. It consists of a fully aromatic polyester, which contains 20 to 40 mol%, more than 10 mol% and less than 50 mol%, more than 5 mol% and less than 30 mol%, and more than 5 mol% and less than 30 mol%. A yarn according to claim 1, comprising the following components: 23 A component containing 20 to 30 mol% of the polyester,
23. The yarn of claim 22, comprising 25-40 mol% of the component, 15-25 mol% of the component and 15-25 mol% of the component. 24. The polymer comprises essentially the following recurring components, and optionally: [Formula] (wherein A is a divalent group consisting of at least one aromatic ring or a divalent trans-
cyclohexane group), [-Y-Ar-Z]-[wherein Ar is at least 1
A divalent group consisting of two aromatic rings, Y is O, NH or NR, and Z is NH or NR (where R
is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms], [-O-Ar′-O]-[wherein Ar′ is a divalent group consisting of at least one aromatic ring], (provided that , at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. It consists of a polyester-amide with a content of 10 to 90 mol%, 5 to 45
mole% component, 5-45 mole% component and 0
Claim 1 consisting of ~40 mol% of components
Thread described in section. 25 (a) providing a filament yarn made of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase; (b) preparing a filament yarn made of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase; (c) a surface finish consisting of a stable ester is applied to the yarn, provided that the ester exhibits an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes in a nitrogen atmosphere at 280°C; 1. A method of producing a desirable high strength synthetic filament yarn comprising: heat treating the yarn at a temperature and time sufficient to increase the value of /d by at least 50%. 26. The method of claim 25, wherein the polymer is a fully aromatic polymer. 27. The method of claim 26, wherein the polymer is a fully aromatic polyester. 28. The method of claim 25, wherein the polymer contains at least 10 mole percent repeat units containing naphthalene moieties. 29. The method of claim 25, wherein the polyhydric alcohol comprises pentaerythritol. 30. The method of claim 25, wherein the fatty acid is selected from the group consisting of stearic acid and pelargonic acid. 31. The method of claim 25, wherein the fatty acid comprises stearic acid. 32. The method of claim 25, wherein the fatty acid comprises pelargonic acid. 33. The method of claim 25, wherein said ester comprises pentaerythritol tetrapelargonate. 34 Claim 25, wherein the ester comprises pentaerythritol tetraisostearate
The method described in section. 35. The method of claim 25, wherein the thread exhibits a tenacity of at least 15 g/d. 36. The method of claim 25, wherein the ester has an evaporation loss of less than 20 wt%. 37. The method of claim 25, wherein the ester has an evaporation loss of less than 5 wt%. 38. The method of claim 25, wherein said ester has a molecular weight greater than 500. 39. The method of claim 25, wherein said ester has a molecular weight greater than 650. 40. The method of claim 25, wherein the yarn is heat treated at a temperature and for a time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least 100%. 41 The heat treatment temperature is lower than the melting temperature of the polymer.
Claim 2, which is a temperature range 10 to 30 degrees Celsius lower
The method described in Section 5. 42. The method according to claim 25, wherein the heat treatment time is in the range of 0.1 to 200 hours. 43. The method according to claim 42, wherein the heat treatment time is in the range of 1 to 48 hours. 44. The method according to claim 42, wherein the heat treatment time is in the range of 5 to 30 hours. 45. The method according to claim 25, wherein the heat treatment is performed in a non-oxidizing atmosphere. 46. The method of claim 45, wherein the atmosphere is substantially moisture-free. 47. The method of claim 46, wherein the atmosphere is a nitrogen atmosphere. 48. The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. 26. The method of claim 25, comprising a fully aromatic polyester, said polyester containing from 30 to 70 mole percent. 49 A component containing 40 to 60 mol% of the polyester,
49. The method of claim 48, comprising 20 to 30 mole percent of the component and 20 to 30 mole percent of the component. 50 The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. 26. The method of claim 25, comprising a fully aromatic polyester, said polyester comprising from 10 to 90 mole percent and from 10 to 90 mole percent. 51. The method of claim 50, wherein the polyester comprises 65 to 85 mole percent. 52. The method of claim 50, wherein the polyester contains 15 to 35 mole percent. 53. The polymer consists essentially of the following recurring components: A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]- (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring), a dicarboxyaryl component represented by the general formula [formula] (In the formula, Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring.) (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of Consisting of fully aromatic polyester, this polyester has a composition of 10 to 90 mol%, 5 to 45 mol%
and 5 to 45 mole percent of the component. 54 A component containing 20 to 80 mol% of the polyester,
51. The method of claim 50, comprising 10 to 40 mole percent of the component and 10 to 40 mole percent of the component. 55. The polymer consists essentially of the following recurring components: A dioxyaryl component represented by the general formula [-O-Ar-O]- (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring), a dicarboxyaryl component represented by the general formula [formula] (In the formula, Ar' is a divalent group consisting of at least one aromatic ring.) (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof. Consisting of a fully aromatic polyester, this polyester has a component of 20 to 40 mole%, a component of more than 10 mole% and less than 50 mole%, a component of more than 5 mole% and less than 30 mole%, and a component of more than 5 mole% and less than 30 mole%. 26. The method of claim 25, comprising the following ingredients: 56 A component containing 20 to 30 mol% of the polyester,
56. The method of claim 55, comprising 25 to 40 mole percent of the component, 15 to 25 mole percent of the component, and 15 to 25 mole percent of the component. 57. The polymer comprises essentially the following recurring components, and optionally: [Formula] (wherein A is a divalent group consisting of at least one aromatic ring or a divalent trans-
cyclohexane group), [-Y-Ar-Z]-[wherein Ar is at least 1
A divalent group consisting of two aromatic rings, Y is O, NH or NR, and Z is NH or NR (where R
is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms], [-O-Ar′-O]-[wherein Ar′ is a divalent group consisting of at least one aromatic ring], (provided that , at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of It consists of a polyester-amide with a content of 10 to 90 mol%, 5 to 45
mole% component, 5-45 mole% component and 0
Claim 2 consisting of ~40 mol% of components
The method described in Section 5. 58 (a) A filament yarn made of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase is prepared, (b) a polyhydric alcohol and at least one saturated monobasic fatty acid having 7 to 22 carbon atoms are heated to (c) a surface finish consisting of a stable ester is applied to the yarn, provided that the ester exhibits an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes in a nitrogen atmosphere at 280°C; (d) producing a cord from the yarn, wherein the tenacity conversion achieved during said production is at least 50%; and the strength of the yarn after the heat treatment of step (c) is sufficient for the resulting cord to exhibit a strength of at least 12 g/d. The manufacturing method of the code indicating. 59. The method of claim 58, wherein the polymer is a fully aromatic polymer. 60. The method of claim 58, wherein the polymer is a fully aromatic polyester. 61. The method of claim 58, wherein the polymer contains at least 10 mole percent repeating units containing naphthalene moieties. 62. The method of claim 58, wherein the polyhydric alcohol comprises pentaerythritol. 63. The method of claim 58, wherein the fatty acid is selected from the group consisting of stearic acid and pelargonic acid. 64. The method of claim 58, wherein the fatty acid comprises isostearic acid. 65. The method of claim 58, wherein the fatty acid comprises pelargonic acid. 66. The method of claim 58, wherein said ester comprises pentaerythritol tetrapelargonate. 67 Claim 58, wherein the ester comprises pentaerythritol tetraisostearate
The method described in section. 68. The method of claim 58, wherein the cord exhibits a tenacity of at least 15 g/d. 69. The method according to claim 58, wherein the intensive conversion is 80%. 70. The method of claim 58, wherein the ester has an evaporation loss of less than 20 wt%. 71. The method of claim 58, wherein the ester has an evaporation loss of less than 5 wt%. 72. The method of claim 58, wherein said ester has a molecular weight greater than 500. 73. The method of claim 58, wherein the ester has a molecular weight greater than 650. 74. The method of claim 58, wherein the yarn is heat treated at a temperature and for a time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least 100%. 75 The heat treatment temperature is lower than the melting temperature of the polymer.
Claim 5, which is a temperature range 10 to 30 degrees Celsius lower
The method described in Section 8. 76. The method of claim 58, wherein the heat treatment time is in the range of 0.1 to 200 hours. 77. The method of claim 76, wherein the heat treatment time ranges from 1 to 48 hours. 78. The method of claim 77, wherein the heat treatment time is in the range of 5 to 30 hours. 79. The method according to claim 58, wherein the heat treatment is performed in a non-oxidizing atmosphere. 80. The method of claim 79, wherein the atmosphere is substantially moisture-free. 81. The method of claim 80, wherein the atmosphere is a nitrogen atmosphere. 82 The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of 59. The method of claim 58, comprising a fully aromatic polyester, said polyester comprising from 10 to 90 mole percent and from 10 to 90 mole percent. 83. The method of claim 82, wherein the polyester contains 65 to 85 mole percent. 84. The method of claim 82, wherein the polyester contains 15 to 35 mole percent. 85 A cord consisting of a synthetic filament yarn consisting of filaments of a polymer capable of forming an anisotropic melt phase, wherein the surface of the filament yarn is coated with a polyhydric alcohol and at least one saturated monobasic fatty acid having 7 to 22 carbon atoms. a surface finish of at least one heat-stable ester having an evaporation loss of less than 40 wt% after 20 minutes at 280°C in a nitrogen atmosphere;
The filament yarn is heat treated at a temperature and time sufficient to increase the tenacity of the yarn by at least 50% to a value of at least 12 g/d after application of the surface finish, and the cord is Cord consisting of synthetic filament yarn, characterized in that it exhibits a tenacity of at least 12 g/d and a tenacity conversion of at least 50%. 86. The cord of claim 85, wherein the cord exhibits a rubber adhesion of at least 3 as measured by the test described herein. 87. The cord of claim 85, wherein said thermostable ester comprises pentaerythritol tetrapelargonate. 88. The cord of claim 85, wherein said thermostable ester comprises pentaerythritol tetraisostearate. 89. The cord according to claim 85, wherein the strength exceeds 15 g/d. 90. The cord according to claim 85, wherein the intensive conversion rate is 80%. 91. The cord of claim 85, wherein the polymer contains at least 10 mole percent repeat units containing naphthalene moieties. 92 The polymer consists essentially of the following recurring components: (However, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
~4 alkoxy groups, halogens, phenyls, substituted phenyls, and combinations thereof, optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of 86. The cord of claim 85, comprising a fully aromatic polyester, said polyester comprising from 10 to 90 mole percent and from 10 to 90 mole percent. 93. The cord of claim 92, wherein said polyester contains from 65 to 85 mole percent. 94. The cord of claim 92, wherein said polyester contains from 15 to 35 mole percent.
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5450594A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-20 | Celanese Corp | Melttprocessable pressureesensitive aromatic polyester |
| JPS5477691A (en) * | 1977-10-20 | 1979-06-21 | Celanese Corp | Polyester composed of 66hydroxyy 22naphtoic acid and pphydroxy benzoic acid* which enable melt processing to be easy |
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| JPS56169863A (en) * | 1980-05-30 | 1981-12-26 | Unitika Ltd | Finishing agent for polyester fiber |
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1983
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- 1983-06-21 JP JP11028483A patent/JPS599270A/en active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5450594A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-20 | Celanese Corp | Melttprocessable pressureesensitive aromatic polyester |
| JPS5477691A (en) * | 1977-10-20 | 1979-06-21 | Celanese Corp | Polyester composed of 66hydroxyy 22naphtoic acid and pphydroxy benzoic acid* which enable melt processing to be easy |
| JPS55106220A (en) * | 1979-02-08 | 1980-08-14 | Fiber Industries Inc | Melttworkable polyester able to produce anisotropic melts produced from pphydroxybenzoic acid* 1* 22bis*pp carboxyphenoxy* ethane* terephthalic acid and substituted hydroquinone |
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