JPH04263984A - インクジェット用記録シート - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はインク吸収性にすぐれ、
かつ著しく耐水性に優れたインクジェット用記録シート
に関する。
かつ著しく耐水性に優れたインクジェット用記録シート
に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、騒音が少な
いこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能で
あること等の理由から、ファクシミリ、オーバーヘッド
プロジェクター(以下、OHPと略記する)用シート、
各種プリンター等への応用が進められている。インクジ
ェット記録方式に使用される被記録材料としては通常紙
が使用されてきたが、記録の高速化あるいは多色化など
記録用シートの性能向上に伴い、インクジェット用記録
シートに対してもより高度な特性が要求されてきている
。すなわち、第1にインクの吸収速度が大きいこと、第
2にインクジェットの液滴を吸収した後のインク径が必
要以上に大きくならないこと、第3にインクジェット用
記録シート自身の耐水性が高いことである。従来、これ
らの要求を満たすため水溶性のインクジェット用インク
の吸収材として、紙あるいは水溶性樹脂を用いる等の種
々の検討がなされている。しかし、インクの吸収速度を
大きくするとインクドット径が必要以上に大きくなった
り、耐水性が著しく低下するなど実用レベルの要求には
遠く及ばないというのが現状である。
いこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能で
あること等の理由から、ファクシミリ、オーバーヘッド
プロジェクター(以下、OHPと略記する)用シート、
各種プリンター等への応用が進められている。インクジ
ェット記録方式に使用される被記録材料としては通常紙
が使用されてきたが、記録の高速化あるいは多色化など
記録用シートの性能向上に伴い、インクジェット用記録
シートに対してもより高度な特性が要求されてきている
。すなわち、第1にインクの吸収速度が大きいこと、第
2にインクジェットの液滴を吸収した後のインク径が必
要以上に大きくならないこと、第3にインクジェット用
記録シート自身の耐水性が高いことである。従来、これ
らの要求を満たすため水溶性のインクジェット用インク
の吸収材として、紙あるいは水溶性樹脂を用いる等の種
々の検討がなされている。しかし、インクの吸収速度を
大きくするとインクドット径が必要以上に大きくなった
り、耐水性が著しく低下するなど実用レベルの要求には
遠く及ばないというのが現状である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記の
ような要求性能を満足させ、特にインク吸収性と耐水性
に優れたインクジェット用記録シートを提供することに
ある。本発明のさらにもう一つの目的は、スライドやO
PHなどの光学機器により記録画像をスクリーン等へ投
影することにより観察に用いるもの、あるいはカラーデ
ィスプレイ等の透過光観察用に用いることのできる透明
性に優れたインクジェット用記録シートを提供すること
にある。
ような要求性能を満足させ、特にインク吸収性と耐水性
に優れたインクジェット用記録シートを提供することに
ある。本発明のさらにもう一つの目的は、スライドやO
PHなどの光学機器により記録画像をスクリーン等へ投
影することにより観察に用いるもの、あるいはカラーデ
ィスプレイ等の透過光観察用に用いることのできる透明
性に優れたインクジェット用記録シートを提供すること
にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、分子内に一級アミノ
基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級ア
ンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を
有するポリビニルアルコール(A)(以下、PVAと略
記する)と耐水化剤(B)からなる組成物を支持基体中
または支持基体表面に有するインクジェット用記録シー
トは、インク吸収性に優れ、かつ著しく耐水性に優れた
インクジェット用記録シートであることを見出だし、本
発明を完成するに到ったものである。
点を解決すべく鋭意検討した結果、分子内に一級アミノ
基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級ア
ンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を
有するポリビニルアルコール(A)(以下、PVAと略
記する)と耐水化剤(B)からなる組成物を支持基体中
または支持基体表面に有するインクジェット用記録シー
トは、インク吸収性に優れ、かつ著しく耐水性に優れた
インクジェット用記録シートであることを見出だし、本
発明を完成するに到ったものである。
【0005】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いられる分子内に一級アミノ基、一級アンモニ
ウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基か
ら選ばれた少なくとも1種の官能基を有するPVA(A
)としては、該官能基を有する単量体との共重合体、共
重合した後にけん化反応あるいは加水分解反応等により
該アミノ基あるいは該アンモニウム塩基を生成するよう
な単量体を共重合して得られる共重合体を加水分解反応
等を行うことにより得られるPVA、PVAを一成分と
した該官能基を有するグラフトポリマーまたはブロック
ポリマーなどが挙げられる。PVA(A)の平均重合度
は通常100〜5000、好ましくは200〜2500
から選ばれる。PVA(A)の平均重合度が100未満
では、バインダーとしての性能、特にフィルム物性が不
足し、5000を越えると溶液粘度が高くなりすぎ、作
業性の点で好ましくない。PVA(A)の平均けん化度
は60〜100モル%が好ましい。PVA(A)の平均
けん化度が60モル%未満だと水に溶けにくくなるため
好ましくない。上記のPVA(A)中の一級アミノ基、
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基または二級アンモ
ニウム塩基の含有量は、0.05モル%以上であれば特
に制限はないが、通常0.1〜30モル%の範囲から選
ばれ、好ましくは0.5〜10モル%である。該アミノ
基または該アンモニウム塩基の含有量が0.05モル%
未満の場合には、本発明のインクジェット用記録シート
のインク吸収性の向上および耐水性の向上が得がたく、
また30モル%をこえて更に多い場合にはインクの吸収
速度が低下するので好ましくない。分子内に一級アミノ
基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級ア
ンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を
有するPVA(A)を製造する方法としては任意の方法
を用いることができるが、その例を以下に示す。 ■一級アミノ基、一級アンモニウム塩基二級アミノ基あ
るいは二級アンモニウム塩基を有するオレフィン性不飽
和単量体またはけん化反応あるいは加水分解反応等によ
り該アミノ基あるいは該アンモニウム塩基を生成しうる
置換基を有するオレフィン性不飽和単量体とビニルエス
テルとを共重合せしめ、さらに、けん化または加水分解
を行う。■PVAに該アミノ基または該アンモニウム塩
基を有するアルデヒド等をアセタール化反応により導入
せしめる。■アミノ基のホフマン転位反応を利用する。 上記の方法のなかでも■の方法が好ましい。
発明に用いられる分子内に一級アミノ基、一級アンモニ
ウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基か
ら選ばれた少なくとも1種の官能基を有するPVA(A
)としては、該官能基を有する単量体との共重合体、共
重合した後にけん化反応あるいは加水分解反応等により
該アミノ基あるいは該アンモニウム塩基を生成するよう
な単量体を共重合して得られる共重合体を加水分解反応
等を行うことにより得られるPVA、PVAを一成分と
した該官能基を有するグラフトポリマーまたはブロック
ポリマーなどが挙げられる。PVA(A)の平均重合度
は通常100〜5000、好ましくは200〜2500
から選ばれる。PVA(A)の平均重合度が100未満
では、バインダーとしての性能、特にフィルム物性が不
足し、5000を越えると溶液粘度が高くなりすぎ、作
業性の点で好ましくない。PVA(A)の平均けん化度
は60〜100モル%が好ましい。PVA(A)の平均
けん化度が60モル%未満だと水に溶けにくくなるため
好ましくない。上記のPVA(A)中の一級アミノ基、
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基または二級アンモ
ニウム塩基の含有量は、0.05モル%以上であれば特
に制限はないが、通常0.1〜30モル%の範囲から選
ばれ、好ましくは0.5〜10モル%である。該アミノ
基または該アンモニウム塩基の含有量が0.05モル%
未満の場合には、本発明のインクジェット用記録シート
のインク吸収性の向上および耐水性の向上が得がたく、
また30モル%をこえて更に多い場合にはインクの吸収
速度が低下するので好ましくない。分子内に一級アミノ
基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級ア
ンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を
有するPVA(A)を製造する方法としては任意の方法
を用いることができるが、その例を以下に示す。 ■一級アミノ基、一級アンモニウム塩基二級アミノ基あ
るいは二級アンモニウム塩基を有するオレフィン性不飽
和単量体またはけん化反応あるいは加水分解反応等によ
り該アミノ基あるいは該アンモニウム塩基を生成しうる
置換基を有するオレフィン性不飽和単量体とビニルエス
テルとを共重合せしめ、さらに、けん化または加水分解
を行う。■PVAに該アミノ基または該アンモニウム塩
基を有するアルデヒド等をアセタール化反応により導入
せしめる。■アミノ基のホフマン転位反応を利用する。 上記の方法のなかでも■の方法が好ましい。
【0006】上記の該アミノ基または該アンモニウム塩
基を有するオレフィン性不飽和単量体およびけん化反応
あるいは加水分解反応等により該アミノ基または該アン
モニウム塩基を生成しうる置換基を有するオレフィン性
不飽和単量体の具体的な例としては、下記の化1で表さ
れるビニルアミンまたはその有機酸あるいは無機酸の塩
、下記の化2で表されるN−ビニルアミド、下記の化3
で表されるN−ビニルイミドなどが挙げられる。
基を有するオレフィン性不飽和単量体およびけん化反応
あるいは加水分解反応等により該アミノ基または該アン
モニウム塩基を生成しうる置換基を有するオレフィン性
不飽和単量体の具体的な例としては、下記の化1で表さ
れるビニルアミンまたはその有機酸あるいは無機酸の塩
、下記の化2で表されるN−ビニルアミド、下記の化3
で表されるN−ビニルイミドなどが挙げられる。
【化1】
【化2】
【化3】
(ここで、R1は水素原子またはメチル基、R2は水素
原子または低級アルキル基、R3は水素原子、低級アル
キル基、メチロール基またはエチロール基、R3は水素
原子、低級アルキル基、メチロール基またはエチロール
基、nは0〜4の整数、mは2〜4の整数をそれぞれ示
す。)
原子または低級アルキル基、R3は水素原子、低級アル
キル基、メチロール基またはエチロール基、R3は水素
原子、低級アルキル基、メチロール基またはエチロール
基、nは0〜4の整数、mは2〜4の整数をそれぞれ示
す。)
【0007】上記の■の方法において、共重合体を加水
分解する触媒としては酸あるいはアルカリが使用できる
。酸触媒を使用する場合、上記の化2あるいは化3で表
される単量体からなる単位中のアミド基の加水分解によ
って生成するアミノ基は、引き続き酸触媒と反応せしめ
ることによりアンモニウム塩基にすることができる。 またアルカリ触媒を使用する場合、上記のアミド基の加
水分解によってアミノ基を生成することができ、さらに
これを酸と反応せしめることによりアンモニウム塩基に
することができる。上記の■の方法において用いられる
分子内に該アミノ基または該アンモニウム塩基を有する
アルデヒドとしては、例えばアミノアセトアルデヒド、
アミノブチルアルデヒド、N−アルキルアセトアルデヒ
ド、N−アルキルブチルアルデヒド(ここで、アルキル
とは炭素数1〜6のアルキル基を示す)、N−メチロー
ルアセトアルデヒド、N−エチロールアセトアルデヒド
、これらのジアルキルアセタールまたはアンモニウム塩
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 また該アミノ基または該アンモニウムを含有するPVA
(A)の中でも一級アミノ基または一級アンモニウム塩
基を分子内に有するPVAが、インク吸収性および耐水
性の点で好ましい。
分解する触媒としては酸あるいはアルカリが使用できる
。酸触媒を使用する場合、上記の化2あるいは化3で表
される単量体からなる単位中のアミド基の加水分解によ
って生成するアミノ基は、引き続き酸触媒と反応せしめ
ることによりアンモニウム塩基にすることができる。 またアルカリ触媒を使用する場合、上記のアミド基の加
水分解によってアミノ基を生成することができ、さらに
これを酸と反応せしめることによりアンモニウム塩基に
することができる。上記の■の方法において用いられる
分子内に該アミノ基または該アンモニウム塩基を有する
アルデヒドとしては、例えばアミノアセトアルデヒド、
アミノブチルアルデヒド、N−アルキルアセトアルデヒ
ド、N−アルキルブチルアルデヒド(ここで、アルキル
とは炭素数1〜6のアルキル基を示す)、N−メチロー
ルアセトアルデヒド、N−エチロールアセトアルデヒド
、これらのジアルキルアセタールまたはアンモニウム塩
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 また該アミノ基または該アンモニウムを含有するPVA
(A)の中でも一級アミノ基または一級アンモニウム塩
基を分子内に有するPVAが、インク吸収性および耐水
性の点で好ましい。
【0008】本発明で用いられる耐水化剤(B)として
は、一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ
基または二級アンモニウム塩基と反応し、これらと架橋
しうる化合物であればいずれでもよく、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド等のモノアルデヒド化合物
、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド
でんぷん等の多価アルデヒド化合物、メチロールメラミ
ン、ジメチロール尿素等のメチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミン等のアンモニアとホルムアルデヒドと
の反応物等のアルデヒド化合物、アルミニウム、鉄、銅
、亜鉛、チタン、マグネシウム、クロム、ジルコニウム
等の金属の水溶性塩、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジ(またはトリ)グリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル等の多価エポキシ化
合物等が挙げられるが、なかでもアルデヒド化合物が好
ましく用いられ、さらにジアルデヒド化合物が該アミノ
基または該アンモニウム基を有するPVAを含む塗工液
へ耐水化剤として添加した時の経時増粘が非常に小さく
、水との副反応による耐水化剤の劣化が小さい点で特に
好ましく用いられる。
は、一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ
基または二級アンモニウム塩基と反応し、これらと架橋
しうる化合物であればいずれでもよく、例えばホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド等のモノアルデヒド化合物
、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド
でんぷん等の多価アルデヒド化合物、メチロールメラミ
ン、ジメチロール尿素等のメチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミン等のアンモニアとホルムアルデヒドと
の反応物等のアルデヒド化合物、アルミニウム、鉄、銅
、亜鉛、チタン、マグネシウム、クロム、ジルコニウム
等の金属の水溶性塩、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジ(またはトリ)グリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル等の多価エポキシ化
合物等が挙げられるが、なかでもアルデヒド化合物が好
ましく用いられ、さらにジアルデヒド化合物が該アミノ
基または該アンモニウム基を有するPVAを含む塗工液
へ耐水化剤として添加した時の経時増粘が非常に小さく
、水との副反応による耐水化剤の劣化が小さい点で特に
好ましく用いられる。
【0009】本発明のPVA(A)と耐水化剤(B)の
配合割合は、成分(A)100重量部(以下、重量部を
部と略記する)に対して成分(B)1〜50部であり、
好ましくは成分(A)100部に対して成分(B)2〜
20部である。成分(A)が1部未満の場合には耐水性
付与の効果の発現がなく、また50部を越えるとインク
吸収速度の低下や塗工液の粘度安定性が悪くなり好まし
くない。本発明において用いられる該アミノ基または該
アンモニウム塩基を有するPVA(A)と耐水化剤(B
)は、それらのみで使用することもできるが、他の水溶
性樹脂、水分散性樹脂、水溶性無機化合物あるいは無機
充填剤などを併用して使用することもできる。
配合割合は、成分(A)100重量部(以下、重量部を
部と略記する)に対して成分(B)1〜50部であり、
好ましくは成分(A)100部に対して成分(B)2〜
20部である。成分(A)が1部未満の場合には耐水性
付与の効果の発現がなく、また50部を越えるとインク
吸収速度の低下や塗工液の粘度安定性が悪くなり好まし
くない。本発明において用いられる該アミノ基または該
アンモニウム塩基を有するPVA(A)と耐水化剤(B
)は、それらのみで使用することもできるが、他の水溶
性樹脂、水分散性樹脂、水溶性無機化合物あるいは無機
充填剤などを併用して使用することもできる。
【0010】併用使用できる他の水溶性あるいは水分散
性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、で
ん粉、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、通常の無変性PVA、ポリ(メタ)
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノニオン性
水溶性樹脂、CMC、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウ
ム、アニオン変性PVA、アルギン酸ナトリウム、水溶
性ポリエステルなどのアニオン性水溶性樹脂、カチオン
化でん粉、カチオン化ポリ(メタ)アクリルアミド、カ
チオン変性PVA、カチオン化ポリアミド樹脂等のカチ
オン性水溶性樹脂、SBRラテックス、NBRラテック
ス、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、(メタ)アクリル酸エステル系
エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン等の水分散性
樹脂があげられる。これらの水溶性あるいは水分散性樹
脂を本発明において用いられるPVA(A)と耐水化剤
(B)に併用して使用する場合の併用割合としては、本
発明のPVA(A)100重量部に対して100部以下
、好ましくは50部以下で使用される。
性樹脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、で
ん粉、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、通常の無変性PVA、ポリ(メタ)
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノニオン性
水溶性樹脂、CMC、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウ
ム、アニオン変性PVA、アルギン酸ナトリウム、水溶
性ポリエステルなどのアニオン性水溶性樹脂、カチオン
化でん粉、カチオン化ポリ(メタ)アクリルアミド、カ
チオン変性PVA、カチオン化ポリアミド樹脂等のカチ
オン性水溶性樹脂、SBRラテックス、NBRラテック
ス、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、(メタ)アクリル酸エステル系
エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン等の水分散性
樹脂があげられる。これらの水溶性あるいは水分散性樹
脂を本発明において用いられるPVA(A)と耐水化剤
(B)に併用して使用する場合の併用割合としては、本
発明のPVA(A)100重量部に対して100部以下
、好ましくは50部以下で使用される。
【0011】本発明において併用使用できる水溶性の無
機化合物としては、硫酸アルミニウム、カリ明バン、ア
ンモニウム明バン、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化
第2鉄、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの水
溶性無機化合物を併用使用する場合には、上記のPVA
(A)100部に対して0.5〜10部の範囲で用いる
ことが好ましい。また本発明において併用使用できる無
機充填剤としては、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、ゼオライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛
、サチンホワイトなどが挙げられる。この場合の併用割
合としては、透明性を必要とするインクジェット用記録
シートとそれ以外の場合とで異なるが、通常本発明で用
いられるPVA(A)100重量部に対して0.1〜1
0000部、好ましくは5〜2000部の範囲から選ば
れる。
機化合物としては、硫酸アルミニウム、カリ明バン、ア
ンモニウム明バン、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化
第2鉄、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの水
溶性無機化合物を併用使用する場合には、上記のPVA
(A)100部に対して0.5〜10部の範囲で用いる
ことが好ましい。また本発明において併用使用できる無
機充填剤としては、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、ゼオライト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛
、サチンホワイトなどが挙げられる。この場合の併用割
合としては、透明性を必要とするインクジェット用記録
シートとそれ以外の場合とで異なるが、通常本発明で用
いられるPVA(A)100重量部に対して0.1〜1
0000部、好ましくは5〜2000部の範囲から選ば
れる。
【0012】本発明において用いられる一級アミノ基、
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモ
ニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を有す
るPVA(A)と耐水化剤(B)からなる組成物は、そ
れ自身でインク吸収性にすぐれているため、支持基体表
面に組成物層を形成させインク吸収層としても使用でき
るが、他のインク吸収性材料よりなるインク吸収層の上
に本発明の組成物よりなる層を形成せしめ耐水性層とし
て使用することもできる。また発明の組成物は支持基体
中に含浸されたものも使用できる。
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモ
ニウム塩基から選ばれた少なくとも1種の官能基を有す
るPVA(A)と耐水化剤(B)からなる組成物は、そ
れ自身でインク吸収性にすぐれているため、支持基体表
面に組成物層を形成させインク吸収層としても使用でき
るが、他のインク吸収性材料よりなるインク吸収層の上
に本発明の組成物よりなる層を形成せしめ耐水性層とし
て使用することもできる。また発明の組成物は支持基体
中に含浸されたものも使用できる。
【0013】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性または不透明性の従来公知の支持基体がいずれも使
用できる。透明性支持基体としては、たとえばポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタアクリレート、酢酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等のフィ
ルム、シートあるいは透明性の高い紙などが挙げられる
。不透明性支持体としては、たとえば一般の紙、コート
紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明処理した合成樹
脂系フィルムあるいはシート等が挙げられる。本発明の
目的の1つである透明性に優れたインクジェット用記録
シートの場合には、透明性支持基体が用いられる。本発
明において、支持基体に上記の一級アミノ基、一級アン
モニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩
基から選ばれた少なくとも1種の官能基を有するPVA
(A)と耐水化剤(B)からなる組成物を付与せしめる
方法としては、この組成物の水溶液単独、または組成物
と他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、水溶性無機化合物あ
るいは充填剤との混合物水溶液あるいは水分散液をサイ
ズプレス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バ
ーコーター、ブレードコーター等の通常のコーティング
方法によって、支持基体中に含浸せしめるか、支持基体
の上表面あるいは上表面と下表面の両表面上にコート層
を形成せしめる等の方法が使用できる。また、支持基体
が紙である場合には抄紙時に上記の水溶液あるいは水分
散液を内添する方法も使用できる。本発明のインクジェ
ット用記録シート中の該PVA(A)と耐水化剤(B)
からなる組成物の含有量としては特に制限はないが、通
常0.1〜200g/m2、好ましくは1〜100g/
m2である。
明性または不透明性の従来公知の支持基体がいずれも使
用できる。透明性支持基体としては、たとえばポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタアクリレート、酢酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等のフィ
ルム、シートあるいは透明性の高い紙などが挙げられる
。不透明性支持体としては、たとえば一般の紙、コート
紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明処理した合成樹
脂系フィルムあるいはシート等が挙げられる。本発明の
目的の1つである透明性に優れたインクジェット用記録
シートの場合には、透明性支持基体が用いられる。本発
明において、支持基体に上記の一級アミノ基、一級アン
モニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩
基から選ばれた少なくとも1種の官能基を有するPVA
(A)と耐水化剤(B)からなる組成物を付与せしめる
方法としては、この組成物の水溶液単独、または組成物
と他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、水溶性無機化合物あ
るいは充填剤との混合物水溶液あるいは水分散液をサイ
ズプレス、エアーナイフコーター、ロールコーター、バ
ーコーター、ブレードコーター等の通常のコーティング
方法によって、支持基体中に含浸せしめるか、支持基体
の上表面あるいは上表面と下表面の両表面上にコート層
を形成せしめる等の方法が使用できる。また、支持基体
が紙である場合には抄紙時に上記の水溶液あるいは水分
散液を内添する方法も使用できる。本発明のインクジェ
ット用記録シート中の該PVA(A)と耐水化剤(B)
からなる組成物の含有量としては特に制限はないが、通
常0.1〜200g/m2、好ましくは1〜100g/
m2である。
【0014】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中、特にことわりのないかぎり「%」
および「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の測
定方法を以下に示す。 (1)インクジェット記録方法 吐出オリフィス径60μmのオンディマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、イェロー、
マジェンダ、シアン、ブラックの4色水性インクを用い
て、カラーインクジェット記録を行ない、記録特性の評
価を行なった。 (2)インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに、記録シート上
の印字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの
時間を測定した。時間が短いほどインク吸収速度は大で
ある。 (3)にじみ度 印字ドットの直系を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを示した。 (4)透明度 インクジェット用記録シートの非印字部分の可視光線透
過率(%)を波長500nmの可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもって透明度とする。透
過率が大であるほど透明性が高いことを示す。 (5)耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したり、にじんだりするか
どうかを5段階で判定した。 5 :変化無し。 1 :にじみ、または溶解がある。 4〜2:5〜1の中間(数字が大きい方がにじみまたは
変化が少ない)。
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中、特にことわりのないかぎり「%」
および「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の測
定方法を以下に示す。 (1)インクジェット記録方法 吐出オリフィス径60μmのオンディマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、イェロー、
マジェンダ、シアン、ブラックの4色水性インクを用い
て、カラーインクジェット記録を行ない、記録特性の評
価を行なった。 (2)インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに、記録シート上
の印字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの
時間を測定した。時間が短いほどインク吸収速度は大で
ある。 (3)にじみ度 印字ドットの直系を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを示した。 (4)透明度 インクジェット用記録シートの非印字部分の可視光線透
過率(%)を波長500nmの可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもって透明度とする。透
過率が大であるほど透明性が高いことを示す。 (5)耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したり、にじんだりするか
どうかを5段階で判定した。 5 :変化無し。 1 :にじみ、または溶解がある。 4〜2:5〜1の中間(数字が大きい方がにじみまたは
変化が少ない)。
【0015】実施例1
N−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとの共重合体をア
ルカリけん化して一級アミノ基を5モル%含有し、酢酸
ビニル単位のけん化度92.5モル%、重合度1100
の分子内に一級アミノ基を有する変性PVAを得た。厚
さ50μm、透明度95%のポリエステルシート上に、
上記の一級アミノ基変性PVA100部と耐水化剤とし
てグリオキザール5部とを含む10%水溶液を、乾燥後
の塗布量が15g/m2になるよう塗布し、乾燥して、
インクジェット用記録シートを得た。このシートのイン
ク吸収速度、にじみ度、透明度、耐水性を評価し、その
結果を表1に示す。
ルカリけん化して一級アミノ基を5モル%含有し、酢酸
ビニル単位のけん化度92.5モル%、重合度1100
の分子内に一級アミノ基を有する変性PVAを得た。厚
さ50μm、透明度95%のポリエステルシート上に、
上記の一級アミノ基変性PVA100部と耐水化剤とし
てグリオキザール5部とを含む10%水溶液を、乾燥後
の塗布量が15g/m2になるよう塗布し、乾燥して、
インクジェット用記録シートを得た。このシートのイン
ク吸収速度、にじみ度、透明度、耐水性を評価し、その
結果を表1に示す。
【0016】実施例2
実施例1で用いたN−ビニルアセトアミドの代わりにN
−ビニルコハク酸イミドを用い、酢酸ビニルと共重合し
、アルカリけん化して一級アミノ基変性PVAを作成し
た。この変性PVAは一級アミノ基を7モル%含有し、
酢酸ビニル単位のけん化度88.2モル%、重合度10
50であった。実施例1で用いた変性PVAの代わりに
上記の変性PVAを用い、さらにグリオキザールの代わ
りにグルタルアルデヒドを用いたほかは、実施例1と同
様にして、インクジェット用記録シートを作成した。評
価結果を表1に併せて示す。
−ビニルコハク酸イミドを用い、酢酸ビニルと共重合し
、アルカリけん化して一級アミノ基変性PVAを作成し
た。この変性PVAは一級アミノ基を7モル%含有し、
酢酸ビニル単位のけん化度88.2モル%、重合度10
50であった。実施例1で用いた変性PVAの代わりに
上記の変性PVAを用い、さらにグリオキザールの代わ
りにグルタルアルデヒドを用いたほかは、実施例1と同
様にして、インクジェット用記録シートを作成した。評
価結果を表1に併せて示す。
【0017】実施例3
けん化度95.3モル%、重合度820のPVAを塩酸
酸性水溶液中でN−メチルアミノアセトアルデヒドによ
ってアセタール化して得られる二級アンモニウム塩基を
7モル%含有する変性PVAを、実施例1で用いた変性
PVAの代わりに用い、グリオキザールの代わりにグリ
セリンジ(トリ)グリシジルエーテル(エポキシ当量1
42)20部を用いたほかは、実施例1と同様にして、
インクジェット記録用シートを作成し、性能を評価した
。結果を表1に併せて示す。
酸性水溶液中でN−メチルアミノアセトアルデヒドによ
ってアセタール化して得られる二級アンモニウム塩基を
7モル%含有する変性PVAを、実施例1で用いた変性
PVAの代わりに用い、グリオキザールの代わりにグリ
セリンジ(トリ)グリシジルエーテル(エポキシ当量1
42)20部を用いたほかは、実施例1と同様にして、
インクジェット記録用シートを作成し、性能を評価した
。結果を表1に併せて示す。
【0018】実施例4
実施例1で用いたN−ビニルアセトアミドの代わりにN
−メチル・ビニルアセトアミドを用い、酢酸ビニルと共
重合し、アルカリけん化した後、さらに水の存在下で加
水分解を行い、二級アミノ基変性PVAを得た。この変
性PVAは二級アミノ基を4モル%含有し、酢酸ビニル
単位のけん化度98.2モル%、重合度1750であっ
た。実施例1で用いた変性PVAの代わりに上記変性P
VAを用い、さらにグリオキザールの代わりにメチロー
ルメラミン樹脂10部を用いたほかは、実施例1と同様
にして、インクジェット用記録シートを作成し、性能を
評価した。結果を表1に併せて示す。
−メチル・ビニルアセトアミドを用い、酢酸ビニルと共
重合し、アルカリけん化した後、さらに水の存在下で加
水分解を行い、二級アミノ基変性PVAを得た。この変
性PVAは二級アミノ基を4モル%含有し、酢酸ビニル
単位のけん化度98.2モル%、重合度1750であっ
た。実施例1で用いた変性PVAの代わりに上記変性P
VAを用い、さらにグリオキザールの代わりにメチロー
ルメラミン樹脂10部を用いたほかは、実施例1と同様
にして、インクジェット用記録シートを作成し、性能を
評価した。結果を表1に併せて示す。
【0019】実施例5
アクリルアミドと酢酸ビニルを共重合してアクリルアミ
ドを14モル%含有した変性ポリ酢酸ビニルを合成した
。次いで、けん化して得られた変性PVAをホフマン転
位反応して一級アミノ基を有するPVAを得た。酢酸ビ
ニル単位のけん化度88.6モル%、重合度1750、
一般アミノ基変性度8モル%であった。この変性PVA
を実施例1で用いた変性PVAの代わりに用い、乳酸を
一級アミノ基と当モル量添加して用い、さらに支持基体
としてアート紙を用いたほかは、実施例1と同様にして
、インクジェット用記録シートを作り、性能評価した。 結果を表1に併せて示す。
ドを14モル%含有した変性ポリ酢酸ビニルを合成した
。次いで、けん化して得られた変性PVAをホフマン転
位反応して一級アミノ基を有するPVAを得た。酢酸ビ
ニル単位のけん化度88.6モル%、重合度1750、
一般アミノ基変性度8モル%であった。この変性PVA
を実施例1で用いた変性PVAの代わりに用い、乳酸を
一級アミノ基と当モル量添加して用い、さらに支持基体
としてアート紙を用いたほかは、実施例1と同様にして
、インクジェット用記録シートを作り、性能評価した。 結果を表1に併せて示す。
【0020】比較例1〜3
実施例1で用いた組成物に代えて、以下の樹脂および耐
水化剤を用いる以外は、実施例1と同様に行った。結果
を表1に併せて示す。比較例1で用いた樹脂および耐水
化剤:重合度1000、けん化度88モル%の無変性P
VA100部とグオキザール5部。比較例2で用いた樹
脂(耐水化剤は使用しない):ポリビニルピロリドン。 比較例3で用いた樹脂および耐水化剤:第四級アンモニ
ウム塩基を2モル%含有し、重合度1750、けん化度
88モル%のカチオン変性PVA100部とグリオキザ
ール5部。
水化剤を用いる以外は、実施例1と同様に行った。結果
を表1に併せて示す。比較例1で用いた樹脂および耐水
化剤:重合度1000、けん化度88モル%の無変性P
VA100部とグオキザール5部。比較例2で用いた樹
脂(耐水化剤は使用しない):ポリビニルピロリドン。 比較例3で用いた樹脂および耐水化剤:第四級アンモニ
ウム塩基を2モル%含有し、重合度1750、けん化度
88モル%のカチオン変性PVA100部とグリオキザ
ール5部。
【0021】実施例6
比較例3で得られたインクジェット用記録シートについ
て、第四級アンモニウム塩基変性PVAとグリオキザー
ルからなる組成物を含有する層の上に実施例1で用いら
れた配合物を乾燥固形分が3g/m2となるよう塗布し
、乾燥して、インクジェット用記録シートを得た。結果
を表1に併せて示す。
て、第四級アンモニウム塩基変性PVAとグリオキザー
ルからなる組成物を含有する層の上に実施例1で用いら
れた配合物を乾燥固形分が3g/m2となるよう塗布し
、乾燥して、インクジェット用記録シートを得た。結果
を表1に併せて示す。
【0022】実施例7
実施例1で用いられた組成物25部、非膠質シリカ粉末
100部、水500部からなる塗工液を、上質紙に乾燥
固形分が17g/m2になるようバーコーターで塗布し
乾燥して記録用シートを得た。結果を併せて表1に示す
。
100部、水500部からなる塗工液を、上質紙に乾燥
固形分が17g/m2になるようバーコーターで塗布し
乾燥して記録用シートを得た。結果を併せて表1に示す
。
【表1】
【0023】
【発明の効果】本発明のインクジェット用記録シートは
、インク吸収性に優れ、耐水性が著しく優れた物性を与
える。この理由については十分解明されていないが、次
のように推定される。本発明において用いられる分子内
に一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基
および二級アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1
種の官能基を有するPVA(A)はインクジェット等に
使用される水性インクとの親和性が大きいために、耐水
化剤との架橋反応が行われた後の被膜も優れたインク吸
収性能を示し、また耐水化剤との反応性も高いため優れ
た耐水性を与えると推定される。これらの効果は無変性
のPVAや従来のカチオン変性PVAである第四級アン
モニウム塩基を含有変性したPVAでは得られないもの
である。
、インク吸収性に優れ、耐水性が著しく優れた物性を与
える。この理由については十分解明されていないが、次
のように推定される。本発明において用いられる分子内
に一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基
および二級アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも1
種の官能基を有するPVA(A)はインクジェット等に
使用される水性インクとの親和性が大きいために、耐水
化剤との架橋反応が行われた後の被膜も優れたインク吸
収性能を示し、また耐水化剤との反応性も高いため優れ
た耐水性を与えると推定される。これらの効果は無変性
のPVAや従来のカチオン変性PVAである第四級アン
モニウム塩基を含有変性したPVAでは得られないもの
である。
Claims (3)
- 【請求項1】 分子内に一級アミノ基、一級アンモニ
ウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基か
ら選ばれた少なくとも1種の官能基を有するポリビニル
アルコール(A)と耐水化剤(B)からなり、成分(A
)100重量部に対して成分(B)1〜50重量部であ
る組成物を支持基体中または支持基体表面に有するイン
クジェット用記録シート。 - 【請求項2】 官能基が一級アミノ基または一級アン
モニウム塩基である請求項1記載のインクジェット用記
録シート。 - 【請求項3】 耐水化剤(B)がジアルデヒド化合物
である請求項1記載のインクジェット用記録シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3047661A JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3047661A JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04263984A true JPH04263984A (ja) | 1992-09-18 |
JP3053231B2 JP3053231B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=12781448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3047661A Expired - Fee Related JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3053231B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997032734A1 (fr) * | 1996-03-07 | 1997-09-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Tissu brut destine a l'impression |
DE19617893C1 (de) * | 1996-05-04 | 1997-10-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen und -ketalen |
JP2003026885A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 記録シート用樹脂組成物 |
JP2005513212A (ja) * | 2001-12-21 | 2005-05-12 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 官能性部分を含むポリ(ビニルアルコール)−コ−ポリ(ビニルアミン)ポリマー |
US7235284B1 (en) | 1997-03-20 | 2007-06-26 | Ilford Imaging Switzerland Gmbh | Recording sheets for ink jet printing |
JP2010526914A (ja) * | 2007-05-11 | 2010-08-05 | エアリス セラピューティクス エルエルシー | 架橋した非天然ポリマーを用いる肺容量減少療法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005030888A1 (en) | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method. |
-
1991
- 1991-02-19 JP JP3047661A patent/JP3053231B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997032734A1 (fr) * | 1996-03-07 | 1997-09-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Tissu brut destine a l'impression |
DE19617893C1 (de) * | 1996-05-04 | 1997-10-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen und -ketalen |
US7235284B1 (en) | 1997-03-20 | 2007-06-26 | Ilford Imaging Switzerland Gmbh | Recording sheets for ink jet printing |
JP2003026885A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-01-29 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 記録シート用樹脂組成物 |
JP2005513212A (ja) * | 2001-12-21 | 2005-05-12 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 官能性部分を含むポリ(ビニルアルコール)−コ−ポリ(ビニルアミン)ポリマー |
JP2010526914A (ja) * | 2007-05-11 | 2010-08-05 | エアリス セラピューティクス エルエルシー | 架橋した非天然ポリマーを用いる肺容量減少療法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3053231B2 (ja) | 2000-06-19 |
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---|---|---|---|
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