JPH04258954A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To reduce the amt. of formaldehyde scattered during processing and to prevent the fading of a magenta dye, the increase of yellow stain and bleach fogging by this processing method. CONSTITUTION:A silver halide color photographic sensitive material is color- developed and successively processed with a regulating bath contg. a formaldehyde releasing compd. and a bath of pH 3.0-5.0 contg. 0.01-0.25mol/l ferric complex salt of an org. acid and having bleaching ability.

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、詳しくは作業
環境が改善され、仕上り品質も向上された新規な処理方
法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
、感光材料）の処理は通常発色現像、脱銀、水洗、安定
の各工程を経て、乾燥させて完了となる。上記処理の最
終工程にある安定浴には、処理後の感光材料中に残存す
る４当量マゼンタカプラーに起因するマゼンタ色素の退
色を防止するため、ホルムアルデヒドが使用されている
のは周知のとおりである。従って、安定浴の調製の際や
安定液の付着した感光材料の乾燥の際には、若干のホル
ムアルデヒド蒸気が発生する。 【０００３】現在、感光材料には２当量マゼンタカプラ
ー及び／又は４当量マゼンタカプラーが使用されている
。そのなかでよく使用されるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーも５−ピラゾロン系マゼンタカプラーも２当
量カプラーにおいてはマゼンタ色素の安定化処理にホル
ムアルデヒドを実質的に必要としない。しかしながら実
際の市場には４当量マゼンタカプラーを含んだ感光材料
が多数存在しており、カプラー種に応じて異なる処理ラ
インを用意することは困難であることから、２当量ピラ
ゾロアゾールマゼンタカプラーを使用した感光材料もホ
ルムアルデヒドを用いた安定浴で処理されるのを避ける
ことはできないのである。 【０００４】ホルムアルデヒドの吸入は人体に有害であ
ることが知られており、日本産業衛生学会はホルムアル
デヒドの作業環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告し
ている。このため、作業環境改善の観点から安定浴中の
ホルムアルデヒド濃度の低減やホルムアルデヒド代替物
への転換の努力がなされて来ている。 【０００５】そのような技術としてホルムアルデヒドの
替りに重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒドや特開昭６
３−２４４０３６号記載のヘキサメチレンテトラミン系
化合物、米国特許第４７８６５８３号記載のＮ−メチロ
ール化合物などを安定液に添加することが知られている
。しかしながら、これらの技術は、ホルムアルデヒドに
比べればホルムアルデヒドの飛散は低減されているもの
の、マゼンタ色素の退色を十分に防止できるものではな
かった。 【０００６】米国特許第４，９６０，６８２号には調整
浴に後続する漂白浴にホルムアルデヒド放出化合物を添
加し、同時に安定浴からホルムアルデヒドを除いて上記
と同様の効果を得る方法が開示されている。しかしなが
ら、漂白浴にホルムアルデヒド放出化合物を含有させる
とホルムアルデヒド放出化合物の安定性が悪く、長期連
続処理に耐える技術ではなかった。 【０００７】米国特許第４，９２１，７７９号には調整
浴にホルムアルデヒド放出化合物と漂白促進剤を含有せ
しめ、同時に安定浴からホルムアルデヒドを除去し、マ
ゼンタ色素の退色を防止しつつ作業環境へのホルムアル
デヒドの飛散を削減する方法が開示されている。 【０００８】一方、感光材料に対しては常に忠実な色再
現が要求されているわけであるが、ピラゾロアゾール系
のマゼンタカプラーはこのような要求に叶う素材として
広範な使用がもとめられている。 【０００９】しかしながら、ピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーを使用した感光材料においては、ホルムアル
デヒドを使用した安定液で処理すると処理後の感光材料
の保存中にイエローステインが増大するという問題があ
り、また、シアンカプラーとしてのピラゾロアゾールカ
プラーでも同様の問題があることも判明し改善する技術
が求められていた。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ピラゾ
ロアゾール系のカプラーを使用した感光材料をホルムア
ルデヒドの作業環境濃度の低減の目的から米国特許第４
，９６０，６８２号や同４，９２１，７７９号に記載の
処理方法を実施すると、処理後の感光材料の保存中にイ
エローステインが増大するという問題が明らかになった
。 【００１１】故に本発明の目的はホルムアルデヒドの飛
散量を低減して作業環境の改善を達成するとともに、色
再現性の向上のためにピラゾロアゾールカプラーを使用
してもステインを惹起しない処理方法を提供することで
ある。 【００１２】また、本発明の他の目的は、４当量カプラ
ーを含有する感光材料とともに処理されてもその感光材
料の性能を低下させることなく、上述の目的を達成する
処理方法を提供することにある。 【００１３】また本発明の他の目的は、ホルムアルデヒ
ドに関する作業環境の改善と同時に優れた色再現と画像
の安定性向上を達成した処理方法を提供することである
。 【００１４】 【課題を達成するための手段】本発明の上記目的は下記
の方法によって達成された。即ち、 （１）　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像し
たのち、ホルムアルデヒド放出化合物を含有する調整浴
で処理し、有機酸第二鉄錯塩を０．０１〜０．２５モル
／リットル含有し、ｐＨが３．０〜５．０である漂白能
を有する浴で処理する方法。 【００１５】（２）　該感光材料が下記一般式（Ｍ）で
表わされるカプラーを含有する上記（１）　の処理方法
。 【００１６】 【化２】 【００１７】（ここでＲ１　は水素原子または置換基を
表す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール
環は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素
原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱可能な基を表す。）本発明は
、ピラゾロアゾールカプラーを含有する感光材料にも４
当量マゼンタカプラーが含まれる感光材料にも、対応で
きるものである。特に、ピラゾロアゾールカプラーを含
有する感光材料に対してイエローステインや漂白カブリ
を抑えることができ、有効である。 【００１８】まず、一般式（Ｍ）で表されるカプラーを
詳細に説明する。一般式（Ｍ）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１
，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｄ〕テトラゾールであり、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔
Ｍ−ＩＩ〕、〔Ｍ−ＩＩＩ　〕および〔Ｍ−ＩＶ〕で表
わされる。 【００１９】 【化３】 【００２０】 【化４】 【００２１】 【化５】 【００２２】 【化６】 【００２３】一般式（Ｍ）及びこれらの式における置換
基Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＸについて詳しく説明
する。 Ｒ１　及びＲ１１は水素原子又は置換基を表わし、具体
的には水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ア
ゾリル基を表わし、Ｒ１　、Ｒ１１は２価の基でビス体
を形成していてもよい。 【００２４】さらに詳しくは、Ｒ１　及びＲ１１は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子
）、アルキル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で
、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニ
ルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル
、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チェニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ
、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メ
チルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニト
ロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェ
ノキシ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカン
アミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
タンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシ
フェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、ア
ルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ
、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド
）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキ
シカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、
オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ
、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリル
オキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば
、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデ
セニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１
，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ
）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、
３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フ
ェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェ
ニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセ
チル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ド
デシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミ
ダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−
イル、トリアゾリル）を表す。これらの置換基のうち、
更に置換基を有することが可能な基は、炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又
はハロゲン原子を更に有してもよい。 【００２５】これらの置換基のうち、好ましいＲ１　、
Ｒ１１としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アシルアミノ基を上げることができる。 【００２６】Ｒ１２は、Ｒ１１について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ア
シル基およびシアノ基である。 【００２７】またＲ１３は、Ｒ１１について例示した置
換基と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、よ
り好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルキルチオ基およびアリールチオ基である。 【００２８】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表す
が、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニル
オキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基
、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘ
テロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これ
らの基は更にＲ１１の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。 【００２９】離脱可能な基はさらに詳しくはハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アル
コキシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオ
キシ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニル
メトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフ
ェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボ
キシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−
カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ
）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例
えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオ
キシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルア
ミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもし
くはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アル
キル、アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデ
シルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ
、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル
）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭
素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又は
ケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カ
プラーの形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。 好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素ヘテロ環基である。本発明においては、一般式（Ｍ
）のカプラーはマゼンタカプラーである場合に効果が大
きい。 【００３０】一般式（Ｍ）で表されるカプラーの化合物
例を以下に例示するが、これらに限定されるものではな
い。 【００３１】 【化７】 【００３２】 【化８】 【００３３】 【化９】 【００３４】 【化１０】 【００３５】 【化１１】 【００３６】 【化１２】 【００３７】 【化１３】 【００３８】 【化１４】 【００３９】 【化１５】 【００４０】 【化１６】 【００４１】 【化１７】 【００４２】 【化１８】 【００４３】 【化１９】 【００４４】 【化２０】 【００４５】 【化２１】 【００４６】一般式（Ｍ）で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。式（Ｍ−Ｉ）の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式（Ｍ−Ｉ
Ｉ）の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同４
，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６
２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、式
（Ｍ−ＩＩＩ　）の化合物は特公昭４７−２７４１１号
、米国特許第３，７２５，０６７号など、式（Ｍ−ＩＶ
）の化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の方
法により合成することができる。 【００４７】本発明における一般式（Ｍ）で表わされる
カプラーは緑感性乳剤層に添加するのが好ましいが、非
感光性の中間層に添加しても良い。添加量は乳剤層中の
銀１ｍｏｌ　あたり０．００１ｍｏｌ　〜２ｍｏｌ　、
好ましくは０．０１ｍｏｌ　〜０．５ｍｏｌ　の範囲で
用いるのが一般的である。非感光性層に用いる場合も単
位面積当たりの添加量は乳剤層に添加した場合に準じる
。 【００４８】本発明の感光材料の処理工程としては、像
様に露光された感光材料を発色現像後、漂白能を有する
液で処理する前に調整浴で処理することが特徴である。 【００４９】本発明でいう調整浴とは、従来の反転処理
における調整浴及び現像工程に引き続く停止浴等、発色
現像後に漂白工程に到るまでに適用できる公知の処理工
程の全ての事である。発色現像から脱銀工程までの代表
的な工程は、 （１）　発色現像−調整−漂白−定着 （２）　発色現像−調整−漂白−水洗−定着（３）　発
色現像−調整−漂白定着 （４）　発色現像−調整−漂白−漂白定着（５）　発色
現像−調整−漂白−漂白定着−定着が挙げられる。 【００５０】本発明ではここでいう調整浴に、ホルムア
ルデヒド放出化合物を含有させている。本発明における
ホルムアルデヒド放出化合物とは、調整浴中でホルムア
ルデヒドと平衡状態を形成するものであればよい。 【００５１】本発明の調整浴に含まれるホルムアルデヒ
ド放出化合物の代表例をあげると、ヘキサメチレンテト
ラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びそ
の誘導体、Ｎ−メチロール化合物、重亜硫酸ナトリウム
ホルムアルデヒド、メタ重亜硫酸ナトリウムホルムアル
デヒド等が挙げられる。 【００５２】ホルムアルデヒド放出化合物については以
下の通りである。 【００５３】〔ヘキサメチレンテトラミンおよびその誘
導体〕具体的には、「バイルシュタインズ・ハンドブッ
フ・デア・オルガニッシェン・ヘミー」（Ｂｅｉｌｓｔ
ｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇｎｉｓｈ
ｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）の第ＩＩ増補編２６巻Ｐ．２００
−Ｐ．２１２に記載されている化合物が使用できるが、
特に、ヘキサメチレンテトラミン及び下記一般式（Ｖ）
の化合物が好ましい。 一般式（Ｖ） 【００５４】 【化２２】 【００５５】一般式（Ｖ）においてＲ１Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表わし、こ
れらは、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホニル基
、ヒドロキシル基、フエニル基、アルコキシ基、アミノ
基などで置換されていても良い。Ｒ１Ａの好ましい例と
してはメチル基、エチル基、アリル基、３−クロロアリ
ル基である。Ｘ−　アニオンを表わし、塩素イオン、硫
酸イオン、臭素イオン、沃素イオン、硝酸イオン、パラ
トルエンスルホン酸イオン、しゅう酸イオンなどである
。またＲ１Ａがアニオンで分子内塩を形成する場合、Ｘ
−　は不要である。これらのうち最も好ましいものは、
ヘキサメチレンテトラミン及びＲ１Ａが３−クロロアリ
ル基でＸ−　が塩素イオンの化合物である。 【００５６】〔ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体
〕具体的には「ヘテロサイクリック・コンパウンズ・Ｓ
−トリアジンズ・アンド・ディリバティブス」（ＨＥＴ
ＥＲＯＣＹＣＬＩＣ　ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ　Ｓ−ＴＲＩ
ＡＺＩＮＥＳ　ＡＮＤ　ＤＥＲＩＶＡＴＩＶＥＳ）スモ
リン・ラポポート（ＳＭＯＬＩＮ　ＲＡＰＯＰＯＲＴ）
　著インターサイエンス・パブリッシャーズ（ＩＮＴＥ
ＲＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ）　社刊に記
載されている化合物を用いることができるが、下記一般
式（ＶＩ）　で示される化合物が好ましい。 一般式（ＶＩ） 【００５７】 【化２３】 【００５８】上記一般式において、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ｂは水
素原子または置換基を表わし、置換基としてはアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アラル
キル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、ア
シル基、スルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環残基、カルバモイル基またはスルファモイ
ル基をあげることができる。 【００５９】これらの置換基は他の置換基（例えば、ヒ
ドロキシル基、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子
、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基などを挙げるこ
とができる。好ましくはヒドロキシル基、ハロゲン原子
）でさらにまた置換されていても良い。またＲ２Ｂで示
される置換基の総炭素数としては１０以下が好ましい。 【００６０】Ｒ２Ｂとしては水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル
基、アシル基、スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好
ましく、特に水素原子、アルキル基が好ましい。 【００６１】同様にＲ３Ｂは水素原子または置換基を表
わし、置換基としては、アルキル基、アリール基、アル
ケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アシル基、ア
ルコキシ基、スルホニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基などをあげることができる。Ｒ３Ｂは、Ｒ２Ｂと同
様に他の置換基で置換されてもよい（置換基としてはＲ
２Ｂと同じものを挙げることができる）。またＲ３Ｂで
示される置換基の総炭素数としては１０以下が好ましい
。また、Ｒ３Ｂとしては、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アラルキル基、ヘテロ環残基が
好ましく、特に水素原子、アルキル基が好ましい。 【００６２】〔Ｎ−メチロール化合物〕アミン化合物（
環状アミンを含む）の窒素原子にメチロール基（−ＣＨ
２　ＯＨ）が置換されている化合物を用いることができ
る。Ｎ−メチロール化合物の好ましいものとしては、下
記化合物群（ＶＩＩ）の含窒素化合物のＮ−メチロール
置換体が好ましい。 【００６３】化合物群（ＶＩＩ）　 ・尿素 ・チオ尿素 ・グアニジン ・メラミン ・ヒダントイン ・グリシン ・ピロール ・ピラゾール ・ピロリジン ・メチルアミン ・ジメチルアミン ・エチレンウレタン 【００６４】上記の化合物の具体例として以下に示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。 【００６５】 【化２４】 【００６６】 【化２５】 【００６７】 【化２６】 【００６８】 【化２７】 【００６９】 【化２８】 【００７０】 【化２９】 【００７１】 【化３０】 【００７２】 【化３１】 【００７３】 【化３２】 【００７４】 【化３３】 【００７５】 【化３４】 【００７６】 【化３５】 【００７７】 【化３６】 【００７８】 【化３７】 【００７９】これらの化合物の中で好ましいのは、Ｖ−
１、Ｖ−２、ＶＩ−２、ＶＩ−８、ＶＩＩ　−２０、Ｖ
ＩＩ　−２１、重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒドで
あり、最も好ましいのは　ＶＩＩ−２０、重亜硫酸ナト
リウムホルムアルデヒドである。本発明の化合物は、調
整浴中で２種以上を併用して用いてもよい。 【００８０】本発明の調整液へのホルムアルデヒド放出
化合物の添加量は、調整液１リットル当たり１×１０−
３モル〜１モルであることが好ましく、特に１×１０−
２モル〜５×１０−１モルであることが好ましく、更に
は５×１０−２〜３×１０−１モルであることが好まし
い。 【００８１】また上記の調整浴には、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−プロパ
ンジアミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸のよ
うなアミノポリカルボン酸類；亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸アンモニウムのような亜硫酸塩、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウムのようなメタ重亜硫酸塩を
含有させることができる。またスカム防止の目的で、米
国特許４，８３９，２６２号に記載のエチレンオキシド
で置換された脂肪酸のソルビタンエステル類、米国特許
４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に記載されたポ
リオキシエチレン化合物等を含有させることが好ましい
。上記化合物のうち、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩は調整
液１リットル当たり０．０３〜０．３モル含有させるこ
とが好ましく、０．０５〜０．２モルが更に好ましい。 また、アミノポリカルボン酸類は調整液１リットル当た
り０．０１〜０．１モル含有させることが好ましく、０
．０２〜０．０５モルが更に好ましい。上述のその他の
化合物は調整液１リットル当たり０．１〜２０ｇが好ま
しい。 【００８２】本発明において、調整浴には公知の酸を使
用することができる。このような酸としては、ｐＫａ２
〜５．５の酸が好ましい。本発明におけるｐＫａは酸解
離定数の逆数の対数値を表わし、イオン強度０．１、２
５℃で求められた値である。 【００８３】本発明の調整浴には、漂白能を有する浴に
おいて漂白作用を促進する漂白促進剤を添加することが
好ましい。これらの漂白促進剤としては米国特許第４，
９２１，７７９号カラム５〜カラム６に記載の化合物が
あげられ、特にモノチオグリセロール、ジメチルアミノ
エタンチオール及びそのジスルフィド体が好ましい。こ
れらの漂白促進剤は調整浴１リットルあたり０．０００
１〜０．０１モル含有せしめることが好ましく、特には
０．０００５〜０．００５モルが好ましい。 【００８４】本発明の調整浴のｐＨは、通常２〜１１の
範囲で用いられるが、好ましくは３〜９、更に好ましく
は３．５〜７である。 【００８５】調整浴での処理時間は、３０秒〜５分であ
ることが好ましい。特に、カラーネガの処理の場合には
、３０秒〜２分、カラー反転処理の場合には１分３０秒
〜３分が特に好ましい。 【００８６】また、本発明の調整浴の補充量は、感光材
料１ｍ２当たり３０ｍｌ〜３０００ｍｌが好ましいが、
特に５０ｍｌ〜１５００ｍｌであることが好ましい。調
整浴の処理温度は２０℃〜５０℃が好ましいが、特に３
０℃〜４０℃であることが好ましい。 【００８７】本発明の感光材料は、調整浴で処理された
後、有機第二鉄錯塩を１リットル当たり０．０１〜０．
２５モル含有し、ｐＨが３．０〜５．０である漂白能を
有する液で処理される。 【００８８】本発明において漂白能を有する浴とは漂白
浴と漂白定着浴を指す。これらの浴に含有される有機酸
第二鉄錯塩とは第二鉄イオンとキレート生成能を有する
有機酸とでキレート形成された化合物であり、現像銀を
漂白する漂白剤として使用される。 【００８９】その具体例としては以下のものが挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。 （１）　エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩（２）　ジ
エチレントリアミン五酢酸第二鉄錯塩（３）　１，３−
ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩（４）　１，２−プ
ロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩（５）　１，４−ジ
アミノブタン四酢酸第二鉄錯塩（６）　シクロヘキサン
ジアミン四酢酸第二鉄錯塩（７）　メチルイミノ二酢酸
第二鉄錯塩（８）　グリコールエーテルジアミン四酢酸
第二鉄錯塩（９）　１，５−ジアミノペンタン四酢酸第
二鉄錯塩【００９０】上記有機酸のうち、特に（１）　
、（３）　、（５）　、（６）　、（９）　と第二鉄イ
オンとで形成された有機酸第二鉄錯塩が好ましい。 【００９１】本発明において、漂白能を有する浴に含有
する有機酸第二鉄錯塩の濃度は１リットル当たり０．０
１〜０．２５モルであるが、好ましくは０．０２〜０．
２モルであり、特に好ましくは０．０３〜０．１５モル
である。 【００９２】上記濃度範囲において、有機酸第二鉄錯塩
は単独に限らず二種以上併用されていてもよく、併用の
場合の上記濃度は有機酸第二鉄錯塩の合計のモル濃度を
示す。併用における好ましい組合せは、前記具体例（１
）　と（３）　、（１）　と（４）　、（１）　と（９
）　、（３）　と（６）　、（４）　と（６）　、（４
）　と（９）　などである。 【００９３】本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には
前述の有機酸第二鉄錯体の他に遊離の有機酸及びそれら
のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、１，２−プロ
ピレンジアミン四酢酸、チオグリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、１，３−ブチレンジアミン四酢酸など及びそ
れらの塩を加えることができる。 【００９４】好ましい添加量は１リットル当たり０．０
００１モル〜０．１モル、より好ましくは０．００３〜
０．０５モルである。 【００９５】有機酸及び有機酸第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白力が優れる点
で好ましい。 【００９６】また上記の第二鉄イオン錯塩を含む漂白液
及び又は漂白定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属
イオン錯塩が入っていてもよい。 【００９７】本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には
、漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物（例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）又は塩化
物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモ
ニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハ
ロゲン化剤の濃度は漂白液及び／又は漂白定着液１リッ
トルあたり０．１〜５モル、好ましくは、０．５〜３モ
ルである。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等
の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いること
ができる公知の添加剤を添加することができる。 【００９８】本発明において、漂白能を有する浴のｐＨ
は３．０〜５．０であり、好ましくは３．５〜５．０、
特に好ましくは３．８〜４．５である。上記ｐＨを維持
するに際し、ｐＨ緩衝剤としてｐＫａ２〜５．５の酸を
使用することが好ましい。 【００９９】このｐＫａ２．０〜５．５の酸としては、
リンゴ酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の
有機酸のいずれであってもよいが、上記の改良により効
果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸は有機酸であ
る。また、有機酸にあってもカルボキシル基を有する有
機酸が特に好ましい。 【０１００】ｐＫａが２．０〜５．５の有機酸は一塩基
性酸であっても多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸
の場合、そのｐＫａが上記２．０〜５．５の範囲にあれ
ば金属塩（例えばナトリウムやカリウム塩）やアンモニ
ウム塩として使用できる。また、ｐＫａ２．０〜５．５
の有機酸は２種以上混合使用することもできる。 【０１０１】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸
、酢酸、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール
酸、プロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピ
ルビン酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、ア
ミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸
；アスパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、
グリシン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニ
ン、ロイシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸および
クロロ、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸
等の芳香族系一塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサ
ロ酢酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性
酸；アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタル酸、シス
チン、アスコルビン酸等のアミノ酸系二塩基性酸；フタ
ル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基性酸；クエン酸な
どの多塩基性酸など各種有機酸を列挙することができる
。 【０１０２】これらの緩衝剤の使用濃度は０．０５〜２
モル／リットルであり、好ましくは０．１〜１．５モル
／リットル、特に好ましくは、０．５〜１．５モル／リ
ットルである。 【０１０３】本発明においては前記の漂白剤の濃度とこ
のｐＨ領域が組合せられてホルムアルデヒド放出化合物
の使用上の問題を解消できるわけであるが、同時に本発
明は酸化力の強い漂白剤の使用においても漂白カブリを
防ぐ利点を持つ。又、このような従来に比べて低い漂白
剤濃度でも脱銀性は損なわれず、且つ環境への漂白剤排
出を減らせるという環境保全効果も有している。 【０１０４】尚本発明における漂白能を有する浴として
は、特に漂白浴が好ましい。 【０１０５】本発明の漂白定着液及び／又は定着液には
、定着液には、定着剤としてチオ硫酸塩を用いることが
できる。チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム
、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カ
ルシウム、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、
溶解性が良いこと及び最も定着速度が大きくなることか
らチオ硫酸アンモニウムが好ましい。チオ硫酸塩の添加
量は、漂白定着液及び／又は定着液１リットルあたり０
．１〜３モルが適当であり、０．３〜２モルが好ましい
。 【０１０６】本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定
着剤または定着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他
にチオシアン酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ
尿素、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール等の
チオエーテル、尿素、特開昭５７−１５０８４２に記載
のメソイオン化合物等を用いることができる。これらの
補助的な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チ
オ硫酸化合物と合わせて１．１１〜３．０モル／リット
ルであり、好ましくは１．４〜２．８モル／リットルで
ある。 【０１０７】本発明の漂白定着液及び／又は定着液には
、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジンなどを含有させることができる。 更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、
ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有
させることができるが、特に保恒剤としては特開昭６２
−１４３０４８号明細書に記載のスルフィン酸化合物及
び／又は特願平１−２９８９３５号明細書に記載の重亜
硫酸塩付加物を用いることが好ましい。 【０１０８】さらに液の安定化の目的で各種アミノポリ
カルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。 特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０１〜０
．３モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．２モル
／リットルであり、特に定着液において有効である。 【０１０９】本発明において、定着液のｐＨは、５．０
〜９．０が一般的であるが、特に５．５〜７．５が好ま
しい。 【０１１０】本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補
充量は感光材料１ｍ２当たり５０ｍｌ〜３０００ｍｌ、
好ましくは１００ｍｌ〜１０００ｍｌである。定着液の
補充量としては感光材料１ｍ２あたり３００ｍｌから３
０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００ｍｌか
ら１０００ｍｌである。 【０１１１】しかしながら上記の補充量は、例えば再生
処理を行ない、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施
すならばより少ない量に低減することができる。また上
記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理浴に、
対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃液とす
るのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を後続浴
に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロー液を
前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる。例えば
、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴又は、
漂白定着浴に導くこともできる。 【０１１２】本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程
本発明の効果が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜
１０分、更に好ましくは１分〜６分である。又、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ、処理後のステイン発生が有効に防止される。 【０１１３】本発明の脱銀工程においては、攪拌ができ
るだけ強化されていることが、本発明の効果をより有効
に発揮する上で好ましい。攪拌強化の具体的方法として
は特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１
号、米国特許第４，７５８，８５８号明細書に記載の感
光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特
開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果
を上げる方法、更には液中に設けたワイバーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。こ
のような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液の
いずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中へ
の漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を
高めるものと考えられる。 【０１１４】次に本発明における、その他の処理浴につ
いて述べる。 【０１１５】本発明の発色現像液に用いられる芳香族第
一級アミン発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジア
ミン誘導体が好ましく、代表例を以下に示すがこれらに
限定されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエンＤ
−３　　２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンＤ
−７　　Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８　　Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−９　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
。 【０１１６】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族一級アミン現
像主薬の使用量は現像液１リットル当たり好ましくは約
０．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１
５ｇの濃度である。 【０１１７】本発明の発色現像液には、ベンジルアルコ
ールを添加してもよいし、添加しなくてもよい。ベンジ
ルアルコールを添加する場合の添加量は発色現像液１リ
ットル当たり１×１０−３モル〜０．３×１０−３モル
、好ましくは１×１０−２モル〜２×１０−１モルであ
ることが好ましい。 【０１１８】本発明の発色現像液は、保恒剤として亜硫
酸塩を含有させることができる。本発明の発色現像液に
含まれる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等を挙げ
ることができる。亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜硫酸
ナトリウムに換算して、該発色現像液１リットル当り１
×１０−３モル〜５×１０−２モルであり、より好まし
くは１×１０−４モル〜５×１０−２モルであり、更に
好ましくは１×１０−４モル〜２×１０−２モルである
。 【０１１９】本発明の発色現像液には、亜硫酸塩のほか
に発色現像主薬の保恒剤として、特願平１−２０７５１
４号記載のヒドラジン化合物、同１−２０７５１４号な
どに記載の各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４
３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０
４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４
４６５７および同６３−５８４４３号記載のフェノール
類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン
類やα−アミノケトン類および／または同６３−３６２
４４号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６
３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１
４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６３−２
５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４
５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等
に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−
２６６５５号および同６３−４４６５５号記載のポリア
ミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号
記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキ
シム類および同６３−２３９４４７号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。 【０１２０】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 【０１２１】これらの保恒剤の添加量は、該発色現像液
１リットル当り５×１０−５モル〜４×１０−１モルで
あり、好ましくは５×１０−４〜２×１０−１モルであ
り、更に好ましくは４×１０−３モル〜１×１０−１モ
ルである。 【０１２２】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１４、より好ましくは９〜１３であり、該
発色現像液には、その他に既知の発色現像液成分の化合
物を含有させることができる。上記ｐＨを保持するため
には、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤の具体
例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム
、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリ
ウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安
息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム
）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５
−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができ
る。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定され
るものではない。 【０１２３】上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が特に好ましい。 【０１２４】その他、該発色現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。 【０１２５】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類
、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。具体例
としては、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸などを挙げることができる
。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。 【０１２６】これらのキレート剤の添加量は該発色現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【０１２７】該発色現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加することができるが、米国特許第３，５７
４，６２８号、同第３，０２１，２１５号、同第３，０
５７，７２４号、同第３，０３８，８０５号、同第３，
８１３，２４７号、同第４，２７６，３７４号、同第４
，２９７，４３９号、同第３，７０４，１３０号、特公
昭３８−７８２６号、同４４−１６５９０号、同４６−
４５５２号、同３７−１６０８８号、特開昭４９−９０
５３６号、同５７−１０４，９２６号、特願平１−２０
７５１４号などに記載された有機チオエーテル化合物、
特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に
表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５
０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開
昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２
，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。 【０１２８】これらの現像促進剤を、本発明の発色現像
液に添加して使用する使用量は、好ましくは、該発色現
像液１リットル当り５×１０−６モル〜５×１０−１モ
ル、更に好ましくは１×１０−４モル〜１×１０−１モ
ルである。 【０１２９】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。 【０１３０】上記のアルカリ金属ハロゲン化物の添加量
は、該発色現像液１リットル当り１×１０−６モル〜１
×１０−１モルが好ましく特に５×１０−６モル〜５×
１０−２モルが好ましい。有機カブリ防止剤の添加量は
１×１０−６モル〜１×１０−２モルが好ましく、特に
５×１０−６モル〜５×１０−３モルが好ましい。 【０１３１】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。該蛍光増白剤としては、４，
４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は、発色現像液１リットル当り０
〜５ｇ、好ましくは０．１ｇ〜４ｇである。 【０１３２】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リーホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸
等の各種界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤の添
加量は、発色現像液１リットル当り０．００１ｇ〜５ｇ
、好ましくは０．０１ｇ〜２ｇである。 【０１３３】又、本発明の発色現像液には、階調調節の
目的で、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬
の酸化体と反応することにより無色の化合物を生成する
、いわゆる競争化合物を含有させることができる。これ
ら競争化合物の添加量は発色現像液１リットル当り、１
×１０−４モル〜１×１０−２モル、好ましくは５×１
０−３〜５×１０−３モルである。 【０１３４】本発明の発色現像液での処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜８分、好ましくは３０秒〜６分である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当り１００〜３０
００ｍｌ、好ましくは１００〜２５００ｍｌであり、更
に好ましくは１００〜２０００ｍｌである。 【０１３５】又、該発色現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液
を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施して
も良い。 【０１３６】また蒸発による濃厚化を防止するために、
水洗水、リンス液の一部を発色現像液に添加してもよい
。 【０１３７】本発明において、定着能を有する処理（定
着及び／又は漂白定着）液での定着工程の後には、水洗
工程を行う事が一般的である。これらの水洗工程に用い
られる水としては、水道水が使用できるが、イオン交換
樹脂などによってＣａ、Ｍｇイオン濃度を５ｍｇ／リッ
トル以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌
灯等より殺菌された水を使用するのが好ましい。 【０１３８】また、前記の定着液や漂白定着液に含有す
ることができる保恒剤を水洗水に含有させることも好ま
しい。 【０１３９】本発明において、最終の浴にはホルマリン
を実質的に含まない。ホルマリンは従来、処理後の感光
材料の画像の安定化剤として安定浴に用いられていたが
、ホルマリン自身が安定浴の腐敗防止剤としての働きを
持っていた。このため安定浴からホルマリンを除去する
と、安定浴中に水アカが発生したり、処理後の感光材料
にカビが発生する恐れがある。このため本発明における
水洗浴、特に最終の浴（以下、仕上げ浴）には、種々の
防菌剤や防黴剤を含有させることが好ましい。これらの
防菌剤や防黴剤の例としては、特開昭５７−１５７２４
４号及び同５８−１０５１４５号に示されるような、チ
アゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開昭５７−８
５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合物、ト
リクロロフェノールに代表されるようなクロロフェノー
ル系化合物、ブロモフェノール系化合物、有機スズや有
機亜鉛化合物、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化
合物、酸アミド系化合物、ダイアジンやトリアジン系化
合物、チオ尿素系化合物、ベンゾトリアゾールアルキル
グアニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに代
表されるような４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表
されるような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテ
リア・アンド・アンティファンガス・エイジェント（Ｊ
．　Ａｎｔｉｂａｃｔ．　Ａｎｔｉｆｕｎｇ．　Ａｇｅ
ｎｔｓ）　Ｖｏｌ１．Ｎｏ．　５，ｐ．２０７〜２２３
（１９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用し
てもよい。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々
の殺菌剤も用いることができる。 【０１４０】また、各種キレート剤を含有することが好
ましい。キレート剤の好ましい化合物としては、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレン
ホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許
３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加
水分解物などをあげることができる。 【０１４１】また、このような仕上げ浴には処理後の感
光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため種々の界面活
性剤を含有させることが好ましい。これらの界面活性剤
の例としては、ポリエチレングリコール型非イオン性界
面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、
高級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤
、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活
性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、ア
ミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活
性剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、イオン性界
面活性剤は、処理に伴って混入してくる種々のイオンと
結合して不溶性物質を生成する場合があるため、ノニオ
ン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフ
ェノールエチレンオキサイド付加物が好ましい。アルキ
ルフェノールとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル
、ジノニルフェノールが好ましく、またエチレンオキサ
イドの付加モル数としては特に８〜１４が好ましい。 更に消泡効果の高いシリコン系界面活性剤を用いること
も好ましい。 【０１４２】本発明において仕上げ浴には、前述したよ
うに実質的にホルマリンを含まない。ここで実質的にホ
ルマリンを含まないとはホルマリン濃度が１×１０−３
モル／リットル以下のことであり、好ましくは全く含ま
ないことである。ホルムアルデヒド放出化合物について
も同様である。仕上げ浴にはその他に必要に応じて塩化
アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化
合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜
剤、米国特許第４７８６５８３号記載のアルカノールア
ミンなどを用いることができる。 【０１４３】仕上げ浴は、定着能を有する処理液での処
理後に直接続けて行ってもよい。水洗工程（仕上げ浴を
含む）は、多段向流方式が好ましく、段数としては２〜
４段が好ましい。補充量としては単位面積当り前浴から
の持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍、より好
ましくは２〜１５倍である。 【０１４４】本発明は、カラー反転写真感光材料の処理
にも適用できる。この場合、発色現像に先立って、通常
１）　　黒白現像−水洗−反転 ２）　　黒白現像−水洗−光反転 ３）　　黒白現像−水洗 の処理が行われる。 【０１４５】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが結合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。 【０１４６】本発明に用いる黒白現像液には、その他必
要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）
、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノー
ルアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）
、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、これ
らのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機
酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含有させることができる。 【０１４７】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果たす。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン
化銀溶剤としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、
Ｋ２　ＳＯ３　、Ｎａ２　ＳＯ３　、Ｋ２　Ｓ２　Ｏ５
　、Ｎａ２　Ｓ２　Ｏ５　、Ｋ２　Ｓ２　Ｏ３　、Ｎａ
２　Ｓ２　Ｏ３　などを挙げることができる。また、発
色現像液のところで説明した、有機チオエーテル化合物
もハロゲン化銀溶剤として使用することができる。 【０１４８】これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余
りに少なすぎると現像進行が遅くなり、逆に多すぎると
ハロゲン化銀乳剤にかぶりを生ぜしめるため、自ら好ま
しい使用量が存在するが、その量の決定は当業者が容易
になしうるものである。 【０１４９】たとえばＳＣＮ−　は現像液１リットル当
り０．００５〜０．０２モル、特に０．０１〜０．０１
５モルであることが好ましく、ＳＯ３　２−は、０．０
５〜１モル、特に０．１〜０．５モルであることが好ま
しい。 【０１５０】有機チオエーテル化合物を、本発明の黒白
現像液に添加して使用する場合の添加量は、好ましくは
現像液１リットル当り５×１０−６モル〜５×１０−１
モル、さらに好ましくは１×１０−４モル〜２×１０−
１モルである。 【０１５１】本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的
で各種キレート化合物が使用される。これらキレート化
合物としては、発色現像液のところで説明したアミノポ
リカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン
酸類を使用することが好ましい。 【０１５２】又、本発明の黒白現像液には、保恒剤とし
て前記亜硫酸塩のほかに発色現像液のところで説明した
各種化合物を添加することができる。 【０１５３】本発明の黒白現像工程には現像カブリを防
止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよい。カ
ブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃
化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カ
ブリ防止剤が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例
えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾト
リアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロ
ロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミ
ダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール
、ヒドロキシアザインドリの如き含窒素ヘテロ環化合物
及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾールの如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらに
チオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を
使用することができる。これらのカブリ防止剤は、処理
中にカラー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液
中に蓄積するものを含む。 【０１５４】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かかる
黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処理
の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき処
理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮す
ることができる。 【０１５５】黒色現像後は通常水洗工程が設けられるが
、水洗工程を経ることなく、ただちにカブラセ処理を行
ってもよい。また前述の水洗工程の代わりに米国特許４
，８０４，６１６号記載のリンス処理を行って処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。 【０１５６】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオ
ン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号
明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性
側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましく
は２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。 反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行ってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。 【０１５７】本発明に用いられる感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光
、緑色光、および赤色光の何かに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。 【０１５８】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。 【０１５９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。 【０１６０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。 【０１６１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。 【０１６２】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。 【０１６３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。 【０１６４】色再現性を改良するために、米国特許第４
，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、
ＲＬなどの主感光層と分高感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。 【０１６５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約０．１〜約３０モル％の
ヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨ
ウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約
２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨ
ウ塩臭化銀である。 【０１６６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような不規則な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。 【０１６７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。 【０１６８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．　
１８７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同Ｎｏ．　
３０８１１９（１９８９年１２月）、９９３〜９９５頁
、などに記載された方法を用いて調製することができる
。 【０１６９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ
　ａｎｄＥｎｇｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。 【０１７０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１７１】本発明に用いられる感光材料に用いる感光
性ハロゲン化銀乳剤は、特開昭６３−２６４，７４０号
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい
このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開
昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤の
シェルの厚さは、現像処理等によって異なるが、３〜４
０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。 【０１７２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．　１７６４３および同Ｎｏ．　１８７１６
、同Ｎｏ．　３０８１１９に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。 【０１７３】本発明に用いられる感光材料に用いる感光
性ハロゲン化銀乳剤に関して、粒子サイズ、粒子サイズ
分布、ハロゲン組成、粒子形状、感度の内少なくとも１
つに関して異なる２種以上の感光性ハロゲン化銀乳剤を
同一層中に混合して使用することができる。 【０１７４】本発明に用いられる感光材料には米国特許
第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせた
ハロゲン化銀粒子、米国特許４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４，８５２号に記載の粒子内部をかぶら
せたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化
銀乳剤層およびまたは実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層に好ましく使用できる。 【０１７５】粒子内部又は表面をかぶらせたハロゲン化
銀乳剤とは、写真感光材料の未露光部および露光部を問
わず一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
乳剤のことをいう。粒子内部又は表面をかぶらせたハロ
ゲン化銀粒子の調製法は、米国特許４，６２６，４９８
号、特開昭５９−２１４，８５２号に記載されている。 粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀と、外部殻を形成す
るハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも
異なるハロゲン組成をもつものでもよい。 【０１７６】粒子内部もしくは表面がかぶらされたハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀などのいずれをも用いることができる。これらか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。 【０１７７】また、粒子形状については特に限定はなく
、規則的な粒子でも不規則な粒子でもよく、また、多分
散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％
以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。 【０１７８】本発明の感光材料に、実質的に非感光性の
あらかじめかぶらされていない微粒子ハロゲン化銀粒子
を使用することが好ましい。この実質的に非感光性の微
粒子ハロゲン化銀粒子とは、色素画像を得るための像様
露光時においては感光せずに、その現像処理において実
質的に現像されないハロゲン化銀粒子である。 【０１７９】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０
．５〜１０モル％含有するものである。 【０１８０】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。 【０１８１】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。 【０１８２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 【０１８３】 　　　　〔添加剤種類〕　　　　　　〔ＲＤ１７６４３
　〕　　　　〔ＲＤ１８７１６　〕　　〔ＲＤ３０８１
１９〕　　１　　化学増感剤　　　　　　　　　　　　
２３頁　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　
　　　　９９６頁左欄　　２　　感度上昇剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上
　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　３　　分光
増感剤、　　　　　　　　２３〜２４頁　　　　　　　
　　６４８頁右欄　　　　　　　　　９９６頁右欄　　
　　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　〜　６４９頁右欄　　　　　
９９８頁左欄　　４　　増　　白　　剤　　　　　　　
　　　　　２４頁　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９９８頁右欄　　５　　かぶ
り防止剤、　　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　
　６４９頁右欄〜　　　　　　　９９８頁右欄〜　　　
　　　および安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００頁右欄　　６　　光吸収剤、フ　　　　　　
　　２５〜２６頁　　　　　　　　　６４９頁右欄　　
　　　　　　１００３頁左〜　　　　　　ィルター染料
、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〜　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　　右欄　　　
　　　紫外線吸収剤 　　７　　ステイン防止剤　　　　　　　　２５頁右欄
　　　　　　　６５０頁左欄〜右欄　　　１００２　頁
右欄　　８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　２５
　頁　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００２　頁右欄　　９　　硬　　膜　　剤　
　　　　　　　　　　　　２６　頁　　　　　　　　　
６５１頁左欄　　　　　　　　１００４頁右欄〜　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００５　頁左欄　　１０　　バイン
ダー　　　　　　　　　　　　　２６　頁　　　　　　
　　　　　　同上　　１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　
　　　　　２７　頁　　　　　　　　　６５０頁右欄　
　　　　　１００６頁左〜右欄　　１２　　塗布助剤、
　　　　　　　　　　　　２６〜２７頁　　　　　　　
６５０頁右欄　　　　　　１００５頁左欄〜　　　　　
　表面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００６頁左欄　　１３　　スタチック防止剤　　　　
　　　２７　頁　　　　　　　　　　　　同上　　　　
　　　　　　１００６頁右欄　　１４　　マット剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００８頁左〜　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００９頁左欄【０１８４】また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４３
５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して
、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好ま
しい。 【０１８５】本発明の感光材料に特開昭６０−１０７０
２９号、特開昭６０−２５２３４０号、特開平１−４４
９４０号、特開平１−４５６８７号等に記載の現像薬の
酸化体との酸化還元反応によりかぶらせ剤、現像促進剤
、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合物を含有させるこ
とができる。 【０１８６】本発明の感光材料に米国特許４，７４０，
４５４号、特開昭６２−０１８５３９号、米国特許４，
７８８，１３２号、特開平１−２８３５５１号等に記載
のメルカプト化合物を含有させることが好ましい。 【０１８７】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２等に記載の現像処理によって生成した現像銀量とは
無関係にカブラセ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤ま
たはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させること
ができる。 【０１８８】本発明に用いられる感光材料に、国際公開
番号ＷＯ８８／０４７９４、特開平１−５０２９１２号
に記載された方法で分散された染料、ヨーロッパ特許Ｅ
Ｐ−０３１７３０８Ａ２号、米国特許４，４２０，５５
５号、特開平１−２５９３５８号等に記載の染料を好ま
しく含有させることができる。 【０１８９】本発明に用いられる感光材料には種々のカ
ラーカプラーを使用することができ、その具体例は前出
のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．　１７
６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載され
ている。 【０１９０】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号
、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。 【０１９１】マゼンタカプラーとしては本発明のピラゾ
ロアゾール系のほかに５−ピラゾロン系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．　２４２２０（１９
８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．　２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のも
のが特に好ましい。 【０１９２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号
、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１
２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号
、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９
号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９
９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ま
しい。 【０１９３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有する
カプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、
英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５
７０号、***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記
載のものが好ましい。 【０１９４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．　１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６
３，６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第
４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英
国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。 【０１９５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ
１７６４３、ＶＩＩ　〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−
３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，
７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。 【０１９６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。 【０１９７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０
，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１
８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載
の離脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎ
ｏ．　１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。 【０１９８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料中に導入できる。水中油滴分散
法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。 【０１９９】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート
、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチル
ヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホ
スフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネ
ートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（
Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、ア
ルコール類またはフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジ
ブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。 また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。 【０２００】本発明の感光材料においては、緑感層に用
いるマゼンタカプラーを溶解し分散させるための高沸点
有機溶媒は誘電率が６．５０以下の化合物が好ましく、
さらに好ましくは誘電率６．０以下１．９以上の高沸点
有機溶媒である。また高沸点有機溶媒は２種以上の混合
物であってもよい。ここで誘電率が６．５を上まわると
未反応のマゼンタカプラーへのホルムアルデヒド放出化
合物の反応性が徐々に低下してくるため好ましくない。 【０２０１】本発明の高沸点有機溶剤とは常圧での沸点
が、１７５℃以上の有機溶剤を表わす。なお本発明にお
ける誘電率とは、２５℃における誘電率を示しており、
この値は、変成器ブリッジ法（安藤電気ＴＲＳ−１０Ｔ
）で測定することにより、容易に求めることができる。 【０２０２】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。 【０２０３】本発明は種々の感光材料に適用することが
できる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。 【０２０４】本発明に用いられる感光材料に使用できる
適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．　１７６
４３の２８頁、および同Ｎｏ．　１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄に記載されている。 【０２０５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また膜膨潤速度Ｔ１／２　が３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えばエー・グリーン（　Ａ
．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓ
ｃｉ．　Ｅｎｇ．）　，１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用するこ
とにより、測定でき、Ｔ１／２　は発色現像液で３０℃
、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０
％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２　に到達するまで
の時間と定義する。 【０２０６】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。 【０２０７】本発明に用いられる感光材料の塗布銀量は
、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、５．０ｇ／ｍ２以下
がさらに好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい
。 【０２０８】本発明に用いられる感光材料は、乳剤層を
有する側の反対側に、膜厚の総和が２μｍから２０μｍ
の親水性コロイド層（バック層と称す）を好ましく設け
ることができる。このバック層には、前述の光吸収剤、
フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬
膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤等を好ましく含有させることができる。このバック
層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。 【０２０９】 【実施例】以下に本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料１０１と
した。各組成の塗布量は試料１ｍ２当りの値を示した。 なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の銀に
換算した重量を示した。 【０２１０】 第１層：ハレーション防止層 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ　
　紫外線吸収剤　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　紫外線吸収剤　
　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　紫外線吸収剤　　Ｕ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　添加剤　　
Ｆ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２ｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ【０２１１】 第２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．４０ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｄ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ
　　染料　　Ｄ−４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４ｍｇ　　高沸点有機溶媒　　
Ｏｉｌ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ　　染
料　　Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ【０２１２】 第３層：中間層 　　表面および内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．０６μｍ、変　　　　動係数１８％、Ａｇ
Ｉ含量１モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ【
０２１３】 第４層：低感度赤感乳剤層 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．２ｇ　　乳剤Ｂ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３ｇ　　添加剤　　Ｆ−１４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１ｍｇ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　カプラー　　Ｃ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
　　カプラー　　Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５ｇ　　カプラー　　Ｃ−９　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　カプラ
ー　　Ｃ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１ｍｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０ｇ　　添加剤　　Ｆ−１２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ【０２１
４】 第５層：中感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．２ｇ　　乳剤Ｃ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．３
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　添加剤　　Ｆ−１
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｍ
ｇ　　カプラー　　Ｃ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２ｇ　　カプラー　　Ｃ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　カ
プラー　　Ｃ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ　　添加剤　　Ｆ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｍｇ　　高沸
点有機溶媒　　Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１ｇ【０２１５】 第６層：高感度赤感性乳剤層 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．４ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
１ｇ　　カプラー　　Ｃ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ　　カプラー　　Ｃ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　
　添加物　　Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１ｇ　　添加剤　　Ｆ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ【０
２１６】 第７層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ　　混色防止剤　　Ｃｐ
ｄ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　添加
剤　　Ｆ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　添
加物　　Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．３ｇ　　混色防止剤　　Ｃｐｄ−Ｋ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　紫外線吸収剤　
　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　紫外線吸収剤　　Ｕ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　染料　　Ｄ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　染料
　　Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５ｇ【０２１７】 第８層：中間層 　　表面および内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数　　　　１６％、ＡｇＩ含量
０．３モル％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　銀量　　０．０２ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　　添加物　　Ｐ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２ｇ　　混色防止剤　　Ｃｐｄ−
Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　混色防
止剤　　Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　混色防止剤　　Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１ｇ【０２１８】 第９層：低感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．３ｇ　　乳剤Ｆ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１
ｇ　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀量　　　　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ　　カプラー　　Ｃ−４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０ｇ　　カプラー　　Ｃ−７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　
カプラー　　Ｃ−１１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　化合物　　Ｃｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｇ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物　　
Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−１
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｍｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２ｇ【０２１９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．３ｇ　　乳剤Ｈ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　カプラー　　Ｃ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
　　カプラー　　Ｃ−７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５ｇ　　カプラー　　Ｃ−１１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　化合物　
　Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合
物　　Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ｇ　　添加剤　　Ｆ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｍ
ｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１ｇ【０２２０】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．５ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ　　カプラー　　Ｃ−４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ　　カプラー　　Ｃ−７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　
　カプラー　　Ｃ−１２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ　　化合物　　
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２ｇ　　化合物　　Ｃｐｄ−Ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　化合物
　　Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ　　添加剤　　Ｆ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．３ｍｇ　　高沸点有機溶
媒　　Ｏｉｌ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　添
加剤　　Ｆ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５ｍｇ【０２２１】 第１２層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ　　添加剤　　Ｆ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−８　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　染料　　Ｄ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１ｇ　　染料　　Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　染料　　Ｄ−８　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ｇ　　染料　　Ｄ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ｇ【０２２２】 第１３層：イエローフィルター層 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
量　　　　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１ｇ　　
染料　　Ｄ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５ｇ　　混色防止剤　　Ｃｐｄ−Ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ　　添加剤　　Ｆ
−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３ｍｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１ｇ　　染料　　Ｄ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ【０２
２３】 第１４層：中間層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ　　染料　　Ｄ−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ【０２２４】 第１５層：低感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．４ｇ　　乳剤Ｋ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．１
ｇ　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　銀量　　　　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．８ｇ　　カプラー　　Ｃ−１３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ　　カプラー　　Ｃ−５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　
　添加剤　　Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍｇ
　　添加剤　　Ｆ−８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０５ｍｇ【０２２５】 第１６層：中感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．１ｇ　　乳剤Ｍ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　銀量　　　　０．４
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　カプラー　　Ｃ−
１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　カプラー　　Ｃ−５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３ｇ　　カプラー　　Ｃ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　添
加剤　　Ｆ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−８　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｍｇ【０２２
６】 第１７層：高感度青感性乳剤層 　　乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀量　　　　０．４ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２ｇ　　カプラー　　Ｃ−６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ　　添加剤　　Ｆ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｍ
ｇ　　添加剤　　Ｆ−８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｍｇ【０２２７】 第１８層：第１保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．７ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ　　紫
外線吸収剤　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ−３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　紫外
線吸収剤　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５ｇ　　紫外線吸収剤　　Ｕ−６　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５ｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉ
ｌ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　ホルマリンス
カベンジャー 　　　　Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　Ｃｐｄ−Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｇ　　染料　　Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５ｇ　　添加剤　　Ｆ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍ
ｇ　　添加剤　　Ｆ−６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｍｇ　　添加剤　　Ｆ−７　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｍｇ【０２２８】 第１９層：第２保護層 　　コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　　　０．１ｍｇ　　微粒子沃臭化銀乳剤（平
均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀量　　　　０．１ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
【０２２９】 第２０層：第３保護層 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ　　ポリメチルメタクリ
レート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１ｇ　　メチルメタクリレートとアクリ
ル酸の４：６の共重合体　　　　（平均粒径１．５μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　シリコーン
オイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ｇ　　界面活性剤　　Ｗ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０ｍｇ　　界面活性剤　　Ｗ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ【０２
３０】 第２１層（バック層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　紫外線吸収剤　　
Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　
紫外線吸収剤　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２ｇ　　高沸点有機溶媒　　Ｏｉｌ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１ｇ【０２３１】 第２２層（バック保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　ポリメチルメタ
クリレート（平均粒径１．５μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　０．０３ｇ　　メチルメタクリレートとアク
リル酸の４：６の共重合体　　　　（平均粒径１．５μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　界面活性
剤　　Ｗ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１ｍｇ　　界面活性剤　　Ｗ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ【０２３２】各
ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−２を添加した。ま
た、各層には上記組成物以外にゼラチン硬化剤Ｈ−１お
よび塗布用界面活性剤Ｗ−３およびＷ−４を、乳化用界
面活性剤Ｗ−５を添加した。 【０２３３】更に、防腐・防黴剤としてフェノール、１
，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキ
シエタノール、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネ
チルアルコールを添加した。 【０２３４】 【化３８】 【０２３５】 【化３９】 【０２３６】 【化４０】 【０２３７】 【化４１】 【０２３８】 【化４２】 【０２３９】 【化４３】 【０２４０】 【化４４】 【０２４１】 【化４５】 【０２４２】 【化４６】 【０２４３】 【化４７】 【０２４４】 【化４８】 【０２４５】 【化４９】 【０２４６】 【化５０】 【０２４７】 【化５１】 【０２４８】 【化５２】 【０２４９】 【化５３】 【０２５０】 【化５４】 【０２５１】 【化５５】 【０２５２】 【化５６】 【０２５３】 【化５７】 【０２５４】 【化５８】 【０２５５】 【化５９】 【０２５６】 【化６０】 【０２５７】 【表１】 【０２５８】 【表２】 【０２５９】 【表３】 【０２６０】 【表４】 【０２６１】次に試料１０１の第９層（低感度緑感性乳
剤層）、第１０層（中感度緑感性乳剤層）、第１１層（
高感度緑感性乳剤層）のマゼンタカプラーＣ−４、Ｃ−
７、Ｃ−１１、Ｃ−１２を等モルの下記カプラーに置き
換えた試料１０２〜１０６を作製した。 　　　　　　試料　　１０２　　　　　　例示マゼンタ
カプラーＭ−６　　　　　　　　　　　　１０３　　　
　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　　　Ｍ−１
２　　　　　　　　　　　　１０４　　　　　　　　　
　　　　　〃　　　　　　　　　　Ｍ−２６　　　　　
　　　　　　　１０５　　　　　　　　　　　　　　〃
　　　　　　　　　　Ｍ−３６　　　　　　　　　　　
　１０６　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　
　　　　Ｍ−４０【０２６２】以上の試料１０１〜１０
６について、色温度４８００Ｋのフィルターを用いてセ
ンシトメトリー露光を与えた試料と直射日光に１秒間曝
した試料をそれぞれ、以下及び表−Ａに示す処理工程及
び処理液でＮｏ．　１〜Ｎｏ．　２７の処理を行った。 【０２６３】 　　　　〔処理工程〕　　　　　　　　　　　　　　〔
時間〕　　　　　　　　　　〔温度〕　　　　黒白現像
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分　　　
　　　　　　　　　　　３８℃　　　　第一水洗　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２〃　　　　　　
　　　　　　　　３８〃　　　　反　　　　転　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２〃　　　　　　　
　　　　　　　３８〃　　　　発色現像　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６〃　　　　　　　　　　
　　　　３８〃　　　　調　　　　整　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２〃　　　　　　　　　　　
　　　３８〃　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６〃　　　　　　　　　　　　
　　３８〃　　　　定　　　　着　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４〃　　　　　　　　　　　　　
　３８〃　　　　第二水洗（１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　２〃　　　　　　　　　　　　　　３８
〃　　　　第二水洗（２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　２〃　　　　　　　　　　　　　　３８〃　　
　　安定（又は仕上げ）　　　　　　　　　　２〃　　
　　　　　　　　　　　　３８〃【０２６４】 〔黒白現像液〕 　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・
　　　　５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０ｇ　　ジエチレントリアミン五酢
酸５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　　ハイドロ
キノン・モノスルホン酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３
．０ｇ　　１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル　　　　−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２．０ｇ　　臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　
　チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．２ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０リットル　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９．６０ｐＨは塩酸又は水酸
化カリウムで調整した。 【０２６５】 〔反転液〕 　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・
　　　　５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０ｇ　　塩化第一スズ・２水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　ｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１ｇ　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８．０ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
ｍｌ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０リットル　　　　ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．００ｐＨ
は塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０２６６】 〔発色現像液〕 　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・
　　　　５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０ｇ　　ジエチレントリアミン五酢
酸５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ　　リン酸３
カリウム・１２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．０ｇ　　
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ　　沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９０．０ｍｇ　　水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．０ｇ　　シトラジン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ　　Ｎ−エチ
ル−（β−メタンスルホンアミドエチル）　　　　−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０．５ｇ　　３，６−ジチ
アオクタン−１，８−ジオール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．５ｇ　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル
　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１．９０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで
調整した。 【０２６７】 〔調整液〕 　　エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
２．０ｇ　　ホルムアルデヒド放出化合物（表−Ａに記
載）＊　　　　　　　　　２．５×１０−１モル　　１
−チオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４ｇ　　ＴＷＥＥＮ　　２０＊＊　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リ
ットル　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．２ｐＨは塩酸又は水酸化
ナトリウムで調整した。処理Ｎｏ．　１、２においては
ホルムアルデヒド放出化合物＊　は含有しない。ＴＷＥ
ＥＮ２０＊＊：ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｉｎｃ．製
　　界面活性剤 【０２６８】 〔漂白液〕 　　有機酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　表−Ａに記載　　上記有機酸のアンモニウム塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０×１０−２モル　　臭化アンモニウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ　　硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０リットル　　酢酸又はアンモニ
ア水を加えてｐＨ調整　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表−Ａに記載　　　　　　 【０２６９】 〔定着液〕 　　エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム・２水塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７ｇ　　ベン
ズアルデヒド−ｏ−スルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２０．０ｇ　　重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０ｇ
　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）　　
　　　　　　　　　　　　　　３４０．０ｍｌ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。 【０２７０】 〔安定液Ａ〕　　（表−ＡＮｏ．　１、２に使用）　　
エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩　　
　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　ホルマリン（
３７％）またはＳＢＦ（表−Ａ参照）　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３ｇ　　５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　０．
０２ｇ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニ
ルエーテル　　　　（平均重合度　　１０）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．８〜８．０【０２７１】 〔仕上げ液Ｂ〕（Ｎｏ．　３〜Ｎｏ．　２５に使用）　
　エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　
　　　　０．０２ｇ　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノ
ノニルフェニルエーテル　　　　（平均重合度　　１０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３０ｇ　　水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
リットル　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．８〜８．０【０２７２】処理
後の試料を６０℃、相対湿度７０％の条件下に３日間保
存し、この間のマゼンタ色素の退色を保存前のマゼンタ
色素濃度１．５の部分の濃度変化で、またイエローステ
インの増加を保存前のイエロー色素最小濃度部の濃度変
化で示した。 【０２７３】また、漂白カブリは表−ＡＮｏ．　１の試
料１０２におけるマゼンタの最小濃度を基準にし、これ
とのマゼンタ最小濃度の差として示した。なお、濃度測
定にはエックスライト３１０型フォトグラフィックデン
シトメーターを用いた。ホルムアルデヒドガス濃度は、
表−ＡのＮｏ．　１及びＮｏ．２については安定液に関
し、又はＮｏ．　３〜Ｎｏ．　２７は調整液に関して測
定したもので、該当する液１リットルを表面積１００ｃ
ｍ２　（１０ｃｍ×１０ｃｍ）、深さ２０ｃｍの硬質塩
化ビニール製容器に入れ、３８℃に温度調節しつつ、容
積１ｍ３の密閉された空間に静置、空間をファンで緩や
かに攪拌しつつ、３０分後に内部の空気２０リットルを
テドラーバッグに採取し、米国ＯＳＨＡ（Ｏｃｃｕｐａ
ｔｉｏｎａｌ　　Ｓａｆｅｔｙ　　ａｎｄ　　Ｈｅａｌ
ｔｈ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）　の定めるホル
ムアルデヒドの測定方法（Ｍｅｔｈｏｄ　　Ｎｏ．　５
２）に従ってガスクロマトグラフィーにより実施したも
のである。 【０２７４】以上の結果を表−Ａにまとめて掲載した。 尚表−Ａにおいて、ＳＢＦは重亜硫酸ナトリウムホルム
アルデヒドを示す。 【０２７５】 【表５】 【０２７６】 【表６】 【０２７７】 【表７】 【０２７８】表−Ａに示したようにＮｏ．　１のホルマ
リンを用いた安定液Ａにはホルムアルデヒドのガスの揮
散の問題があり、またＮｏ．　２のＳＢＦを用いた安定
液では４当量ピラゾロン型マゼンタカプラーを用いた試
料１０１のマゼンタ色素の退色が大きい。調整浴にホル
ムアルデヒド放出化合物を用いることによって、試料１
０１のマゼンタ色素は安定化されるが、漂白剤濃度が０
．２５モル／リットルを超え、或いはｐＨが５．０を超
えている場合は、一般式（Ｍ）のカプラーを用いた試料
１０２〜１０６においてイエローステインが増大し、且
つ漂白カブリが大きい場合が多い。これに対し、本発明
の方法によれば、ホルムアルデヒドの揮散の削減、イエ
ローステインの抑止、マゼンタ色素の安定化、漂白カブ
リの防止が可能となり、且つ一般式（Ｍ）のカプラーに
より優れた色再現を得ることができる。 【０２７９】実施例２ 実施例１の試料１０１の第９層、第１０層、第１１層の
マゼンタカプラーＣ−４、Ｃ−７、Ｃ−１１、Ｃ−１２
を等モルの下記カプラーに置き換えた試料１０７〜１１
０を作製した。 試料１０７　　　　　　例示マゼンタカプラーＭ−１１
試料１０８　　　　　　　　　　　　　　〃　　　　　
　　　　　Ｍ−３２試料１０９　　　　　　　　　　　
　　　〃　　　　　　　　　　Ｍ−３４試料１１０　　
　　　　　　　　　　　　〃　　　　　　　　　　Ｍ−
３７これらの試料を実施例１、表−Ａの処理Ｎｏ．　３
（比較例）、Ｎｏ．　６（本発明）、Ｎｏ．　１０（比
較例）、Ｎｏ．　１１（本発明）で実施したと同様の処
理を実施したところ、本発明によればイエローステイン
、漂白カブリにおいて実施例１と同様に比較例よりも優
れた結果が得られた。 【０２８０】実施例３ 実施例１において、処理条件を表−Ｂに記載の如くに変
更し、処理を行った。試料は実施例１、２に記載したと
同様である。なお、ホルムアルデヒド放出化合物は調整
浴に添加され、また仕上げ液はすべてに関しホルマリン
を含有しない仕上げ液Ｂを用いた。表−Ｂに示したよう
に、本発明によれば、イエローステイン、漂白カブリが
防止されているほかマゼンタ画像の安定性も更に向上し
ていることが確認される。 【０２８１】 【表８】 【０２８２】 【表９】 【０２８３】 【発明の効果】本発明を実施することにより、ピラゾロ
アゾール系カプラーを使用した感光材料において、マゼ
ンタ色素の退色防止、ホルムアルデヒドガス濃度低下、
イエローステイン増加防止、漂白カブリ防止を両立する
ことができる。Detailed Description of the Invention [0001] [Industrial Application Field] The present invention relates to silver halide color photography.
This is related to the processing method of photosensitive materials.
New processing method with improved environment and improved finish quality
It is about law. [Prior Art] Silver halide color photographic materials (hereinafter referred to as
, photosensitive materials) processing usually includes color development, desilvering, water washing, and stabilization.
After going through each process, it is completed by drying. The end of the above process
The stabilizing bath in the final process contains the remaining residue in the photosensitive material after processing.
Magenta dye fading due to the 4-equivalent magenta coupler
Formaldehyde is used to prevent color
As is well known. Therefore, when preparing a stabilizing bath,
When drying photosensitive materials with stabilizer attached, a small amount of hologram may be present.
Maldehyde vapor is generated. Currently, two-equivalent magenta couplers are used in photosensitive materials.
– and/or 4-equivalent magenta couplers are used.
. Among them, pyrazoloazole mazene is commonly used.
Both Ta coupler and 5-pyrazolone magenta coupler have 2 units.
For quantitative couplers, holsters are used to stabilize magenta dyes.
Virtually no maldehyde is required. However, the actual
Photosensitive materials containing 4-equivalent magenta couplers are currently on the market.
There are a large number of
Since it is difficult to prepare 2-equivalent
Photosensitive materials using zoroazole magenta couplers are also available.
Avoid being treated with stabilizing baths using luminaldehyde
That is not possible. [0004] Inhalation of formaldehyde is harmful to the human body.
It is known that formal
0.5 ppm is recommended as the allowable concentration of dehyde in the working environment.
ing. Therefore, from the perspective of improving the working environment,
Reduction of formaldehyde concentration and formaldehyde substitutes
Efforts are being made to convert to [0005] One such technique is the use of formaldehyde.
Instead, use sodium bisulfite formaldehyde or JP-A-6
Hexamethylenetetramine type described in No. 3-244036
compound, N-methyl as described in U.S. Pat. No. 4,786,583
It is known that compounds such as alcohol compounds are added to the stabilizing solution.
. However, these techniques are sensitive to formaldehyde.
In comparison, formaldehyde scattering is reduced.
However, it is not possible to sufficiently prevent fading of magenta dye.
won. [0006] US Pat. No. 4,960,682 has an adjustment
Adding a formaldehyde-releasing compound to the bleach bath following the bath
and simultaneously remove formaldehyde from the stabilizing bath.
A method for obtaining a similar effect is disclosed. But long
Including formaldehyde-releasing compounds in the bleach bath
and formaldehyde-releasing compounds have poor stability and long-term use.
The technology was not able to withstand further processing. [0007] US Pat. No. 4,921,779 has an adjustment
Contain formaldehyde-releasing compounds and bleach accelerators in the bath.
At the same time, remove formaldehyde from the stabilizing bath and
Adds formal to the work environment while preventing fading of Zenta dyes.
A method of reducing dehyde scattering is disclosed. On the other hand, for photosensitive materials, faithful color reproduction is always possible.
However, pyrazoloazole-based
Magenta coupler is a material that meets these requirements.
Widespread use is desired. However, pyrazoloazole mazene
For photosensitive materials using tacoupler, formal
Photosensitive materials after processing when treated with a stabilizing solution using dehyde
There is a problem that yellow stain increases during storage.
and pyrazoloazoleka as a cyan coupler.
It was also discovered that a similar problem existed with the puller, and technology to improve it
was required. Problem to be Solved by the Invention However, pyrazo
Formalization of photosensitive materials using Roazol couplers
U.S. Patent No. 4 for the purpose of reducing the concentration of aldehyde in the working environment.
, No. 960,682 and No. 4,921,779.
When the processing method is carried out, there may be an event during storage of the photosensitive material after processing
The problem of increased erostain has been revealed.
. [0011] Therefore, the object of the present invention is to reduce the amount of formaldehyde
Achieve an improved working environment by reducing the amount of dispersion, as well as
Uses pyrazoloazole couplers for improved reproducibility
By providing a treatment method that does not cause stains even when
be. Another object of the present invention is to provide a 4-equivalent coupler.
Even if the photosensitive material is processed with a photosensitive material containing
Achieve the above objectives without reducing the performance of the material.
The purpose is to provide a processing method. Another object of the present invention is to treat formaldehyde
Improving the working environment for cards while also providing excellent color reproduction and images
The objective is to provide a processing method that achieves improved stability.
. [Means for achieving the object] The above objects of the present invention are as follows.
achieved by the method. That is, (1) color developing the silver halide color photographic light-sensitive material;
Afterwards, a conditioning bath containing a formaldehyde-releasing compound
and 0.01 to 0.25 mol of organic acid ferric complex salt.
/ liter and has a bleaching ability of pH 3.0 to 5.0.
Method of processing in a bath with. (2) The photosensitive material has the following general formula (M):
The treatment method of (1) above containing the coupler represented by
. [0016] [0017] (Here, R1 represents a hydrogen atom or a substituent.
represent. Z is a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms
represents the nonmetallic atomic group necessary to form the azole
The ring may have a substituent (including fused rings). X is hydrogen
With oxidized products of atoms or aromatic primary amine color developing agents
Represents a group that can be separated during a coupling reaction. ) The present invention is
, also for photosensitive materials containing pyrazoloazole couplers.
Compatible with photosensitive materials containing equivalent magenta couplers.
It is possible. In particular, it contains pyrazoloazole couplers.
yellow stain or bleach fog on photosensitive materials
It is effective because it can suppress First, the coupler represented by the general formula (M) is
Explain in detail. Coupler bone represented by general formula (M)
Among the cases, the preferred skeleton is 1H-imidazo[1,2-b]
Pyrazole, 1H-pyrazolo[1,5-b][1,2,
4] Triazole, 1H-pyrazolo[5,1-c][1
,2,4]triazole and 1H-pyrazolo[1,5
-d]tetrazole, and have the formulas [M-I] and [
M-II], [M-III] and [M-IV]
I will be forgotten. [Formula 3] [Formula 3] [Formula 4] [Formula 5] [Formula 6] [Formula 6] [Formula (M)] and substitutions in these formulas
Detailed explanation of groups R11, R12, R13 and X
do. R1 and R11 represent a hydrogen atom or a substituent, and specifically
Hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, aryl
group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group,
Carboxy group, amino group, alkoxy group, aryloxy group
cy group, acylamino group, alkylamino group, anilino group
, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio
group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group,
Sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group
, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic group
xy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy
group, silyloxy group, aryloxycarbonylamino
group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphorus
Honyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, aryl group,
Represents a zolyl group, R1 and R11 are divalent groups and are bis-form.
may be formed. More specifically, R1 and R11 are each
Hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. chlorine atoms, bromine atoms)
), an alkyl group (for example, a straight chain having 1 to 32 carbon atoms, or
is a branched chain alkyl group, aralkyl group, alkenyl group,
Lukynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group
For example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl
Lopyl, t-butyl, tridecyl, 2-methanesulfony
ethyl, 3-(3-pentadecylphenoxy)propyl
3-{4-{2-[4-(4-hydroxyphenyl)
sulfonyl)phenoxy]dodecanamide}phenyl}
Propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethi
cyclopentyl, 3-(2,4-di-t-amylph)
phenoxy)propyl), aryl groups (e.g. phenyl
, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl
phenyl, 4-tetradecanamidophenyl), heterocycle
groups (e.g., 2-furyl, 2-chenyl, 2-pyrimidi
(2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxy
group, nitro group, carboxy group, amino group, alkoxy group
(e.g. methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy
, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy
), aryloxy groups (e.g., phenoxy, 2-methyl
Tylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nit
lophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphene
oxy, 3-methoxycarbamoyl), acylamino group
(e.g. acetamide, benzamide, tetradecane
Amide, 2-(2,4-di-t-amylphenoxy)bu
Tanamide, 4-(3-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
phenoxy)butanamide, 2-{4-(4-hydroxy)
phenylsulfonyl)phenoxy}decaneamide), a
Lucylamino group (e.g. methylamino, butylamino)
, dodecylamino, diethylamino, methylbutylamino
), anilino group (e.g. phenylamino, 2-chloro
Roanilino, 2-chloro-5-tetradecanaminoani
Lino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylani
Lino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-{α-
(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) dodeca
amide}anilino), ureido groups (e.g., phenyl
Ureido, methylureido, N,N-dibutylureido
), sulfamoylamino groups (e.g., N,N-dipro
Pirsulfamoylamino, N-methyl-N-decyls
rufamoylamino), alkylthio groups (e.g., methyl
ruthio, octylthio, tetradecylthio, 2-pheno
xyethylthio, 3-phenoxypropylthio, 3-(
4-t-butylphenoxy)propylthio), aryl
Thio groups (e.g. phenylthio, 2-butoxy-5-t
-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio
H, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecana
midophenylthio), alkoxycarbonylamino group (
For example, methoxycarbonylamino, tetradecyloxy
cyclocarbonylamino), sulfonamide groups (e.g.
Tansulfonamide, hexadecanesulfonamide, base
p-toluenesulfonamide, p-toluenesulfonamide,
Octadecanesulfonamide, 2-methyloxy-5-
t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl group
(e.g., N-ethylcarbamoyl, N,N-dibutyl
Carbamoyl, N-(2-dodecyloxyethyl)car
Bamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N
-{3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propyl
carbamoyl), sulfamoyl group (e.g. N-carbamoyl), sulfamoyl group (e.g.
Ethylsulfamoyl, N,N-dipropylsulfamoyl
yl, N-(2-dodecyloxyethyl)sulfamoy
N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N
-diethylsulfamoyl), sulfonyl groups (e.g.
Methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl
Honyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl
groups (e.g. methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl)
Nyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxy
carbonyl), heterocyclic oxy groups (e.g. 1-phenyl
Lutetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropirani
(e.g., phenylazo, 4-methoxy), azo groups (e.g., phenylazo, 4-meth
xyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo
, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo),
Acyloxy group (e.g. acetoxy), carbamoyl
Oxy groups (e.g., N-methylcarbamoyloxy, N
-phenylcarbamoyloxy), silyloxy groups (e.g.
For example, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyl
oxy), aryloxycarbonylamino group (e.g.
, phenoxycarbonylamino), imide groups (e.g.
N-succinimide, N-phthalimide, 3-octade
cenylsuccinimide), heterocyclic thio groups (e.g. 2
-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1
,3,5-triazole-6-thio,2-pyridylthio
), sulfinyl groups (e.g. dodecanesulfinyl,
3-Pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxy
cypropylsulfinyl), phosphonyl groups (e.g.
phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenoxyphosphonyl
nylphosphonyl), aryloxycarbonyl group (e.g.
(e.g., phenoxycarbonyl), acyl groups (e.g., acetate),
Chil, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-do
decyloxybenzoyl), azolyl groups (e.g.
Dazolyl, pyrazolyl, 3-chloro-pyrazole-1-
yl, triazolyl). Among these substituents,
Groups that can further have substituents include carbon atoms, oxygen
organic substituents or
may further contain a halogen atom. Among these substituents, preferred R1,
R11 is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group
, aryloxy group, alkylthio group, ureido group,
It is possible to raise ethane groups and acylamino groups. R12 is the substituent exemplified for R11
A group similar to , preferably a hydrogen atom, an alkyl group,
Aryl group, heterocyclic group, alkoxycarbonyl group, carbonyl group,
Rubamoyl group, sulfamoyl group, sulfinyl group,
They are a syl group and a cyano group. [0027] R13 also has the position exemplified for R11.
A group having the same meaning as a substituent, preferably a hydrogen atom, an alkyl
group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryl
Oxy group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy group
Cycarbonyl group, carbamoyl group, acyl group, etc.
More preferably, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
They are an alkylthio group and an arylthio group. X is a hydrogen atom or aromatic primary amine coloring
Represents a group that can be eliminated in reaction with the oxidized form of a developing agent.
However, in detail, the groups that can be separated are halogen atoms, alkaline atoms,
Koxy group, aryloxy group, acyloxy group, alkyloxy group
or arylsulfonyloxy group, acylamino
group, alkyl or aryl sulfonamido group, alkyl or aryl sulfonamide group,
Koxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyl group
Oxy group, alkyl, aryl or heterocyclic thio group
, carbamoylamino group, 5- or 6-membered nitrogen-containing group
There are terocyclic groups, imido groups, arylazo groups, etc.
These groups are further substituted with a group allowed as a substituent for R11.
may have been done. More specifically, the leaving group is a halogen group.
(e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom),
Koxy groups (e.g., ethoxy, dodecyloxy, methoxy)
ethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloyl
xy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonyl
methoxy), aryloxy groups (e.g. 4-methylphenyl),
phenoxy, 4-chlorophenoxy, 4-methoxypheno
xy, 4-carboxyphenoxy, 3-ethoxycarbo
xyphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-
carboxyphenoxy), acyloxy groups (e.g.
Setoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy
), alkyl or arylsulfonyloxy groups (e.g.
For example, methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy
xy), acylamino groups (e.g. dichloroacetyl-oxy), acylamino groups (e.g.
mino, heptafluorobutyrylamino), alkyl
or an arylsulfonamide group (e.g., methanesulfonamide).
amino, trifluoromethanesulfonamino, p-t
(ruenesulfonylamino), alkoxycarbonyloxy
cy groups (e.g. ethoxycarbonyloxy, benzyloxy)
(oxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy
xy group (e.g. phenoxycarbonyloxy), alkyl group
Kyl, aryl or heterocyclic thio groups (e.g. dode
Silthio, 1-carboxydodecylthio, phenylthio
, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, tet
lazolylthio), carbamoylamino groups (e.g. N-
Methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoyl
amino), 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups (e.g.
, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetra
Zolyl, 1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl
), imide groups (e.g. succinimide, hydantoin
), arylazo groups (e.g., phenylazo, 4-methyl
phenylazo), etc. X is charcoal other than these
Aldehydes or
Bis-type couplers obtained by condensing 4-equivalent couplers with ketones
Sometimes it takes the form of a puller. In addition, X is a development inhibitor,
It may also contain photographically useful groups such as image promoters. Preferable X is a halogen atom, an alkoxy group, an aryl
Oxy group, alkyl or arylthio group, coupler
A 5- or 6-membered compound bonded to the active position of a nitrogen atom
It is a nitrogen heterocyclic group. In the present invention, the general formula (M
) is most effective if it is a magenta coupler.
Hey. Coupler compound represented by general formula (M)
Examples include, but are not limited to:
stomach. [Chemical 7] [Chemical 7] [Chemical 8] [Chemical 13] [Chemical 10] [Chemical 11] [Chemical 11] [Chemical 13] embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image ] [Chemical formula 21] Synthesis of coupler represented by general formula (M)
The literature describing the law is listed below. Compound of formula (M-I)
Products of the formula (M-I
Compound I) is described in U.S. Pat. No. 4,540,654,
, No. 705,863, JP-A No. 61-65245, No. 6
No. 2-209457, No. 62-249155, etc., formula
The compound (M-III) is published in Japanese Patent Publication No. 47-27411.
, U.S. Pat. No. 3,725,067, etc., formula (M-IV
) compounds are those described in JP-A-60-33552 etc.
It can be synthesized by the method. [0047] In the present invention, represented by the general formula (M)
Couplers are preferably added to the green-sensitive emulsion layer, but
It may also be added to a photosensitive intermediate layer. The amount added is in the emulsion layer.
0.001 mol to 2 mol per 1 mol of silver,
Preferably in the range of 0.01 mol to 0.5 mol
It is common to use Even when used in a non-photosensitive layer,
The amount added per surface area is the same as when added to the emulsion layer.
. The processing steps for the photosensitive material of the present invention include image processing.
It has bleaching ability after color development of photosensitive materials exposed to light.
It is characterized in that it is treated with a conditioning bath before being treated with a liquid. [0049] The adjustment bath referred to in the present invention refers to the conventional inversion treatment.
Color development process, such as adjustment bath and stop bath following the development process.
Known processing techniques that can be applied after development and before the bleaching process
It's all about the process. Representative from color development to desilvering process
The following steps are: (1) Color development - adjustment - bleaching - fixing (2) Color development - adjustment - bleaching - washing - fixing (3) Development
Color development - Adjustment - Bleach-fixing (4) Color development - Adjustment - Bleaching - Bleach-fixing (5) Color development
Examples include development, adjustment, bleaching, bleach-fixing, and fixing. [0050] In the present invention, the conditioning bath referred to herein includes formaldehyde.
Contains a dehyde-releasing compound. In the present invention
Formaldehyde-releasing compounds are formaldehyde-releasing compounds that are
Any substance that forms an equilibrium state with aldehyde may be used. Formaldehy contained in the conditioning bath of the present invention
A typical example of a de-releasing compound is hexamethylenetet.
Lamin and its derivatives, hexahydrotriazine and its derivatives
derivatives, N-methylol compounds, sodium bisulfite
Formaldehyde, sodium metabisulfite formal
Examples include dehyde. For formaldehyde releasing compounds, see below.
It is as below. [Hexamethylenetetramine and its derivatives]
Conductor] Specifically, “Beilstein’s Handbook
Beilst
eins Handbuch der Orgnish
En Chemie), Volume II, Supplementary Edition, Volume 26, P. 200
-P. Compounds described in 212 can be used, but
In particular, hexamethylenetetramine and the following general formula (V)
Compounds are preferred. General formula (V) [Chemical formula (V)] [0055] In the general formula (V), R1A is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group.
These are halogen atoms, carboxyl groups, and sulfonyl groups.
, hydroxyl group, phenyl group, alkoxy group, amino
It may be substituted with a group or the like. Preferred examples of R1A and
Examples include methyl group, ethyl group, allyl group, and 3-chloroaryl group.
is a group. X- represents an anion, chlorine ion, sulfur
Acid ions, bromide ions, iodine ions, nitrate ions, para
Toluenesulfonate ion, oxalate ion, etc.
. In addition, when R1A forms an inner salt with an anion,
- is not necessary. The most preferred of these are
Hexamethylenetetramine and R1A are 3-chloroaryl
This is a compound in which X- is a chlorine ion. [Hexahydrotriazine and its derivatives]
] Specifically, “Heterocyclic Compounds S
- Triazines and Derivatives” (HET
EROCYCLIC COMPOUNDS S-TRI
AZINES AND DERIVATIVES) Sumo
Lynn Rapoport (SMOLIN RAPOPORT)
Written by Interscience Publishers (INTE)
Published by RSCIENCE PUBLISHERS)
Although the compounds listed can be used, the following general
Compounds of formula (VI) are preferred. General formula (VI) [Chemical formula 23] In the above general formula, R2B and R3B are water.
Represents an elementary atom or a substituent, and the substituent is an alkyl
group, aryl group, alkenyl group, alkynyl group, aral
Kyl group, amino group, alkoxy group, hydroxyl group,
Syl group, sulfonyl group, alkylthio group, arylthio group
group, heterocyclic residue, carbamoyl group or sulfamoyl group
We can give the ru group. These substituents may be combined with other substituents (for example, hydrogen).
Droxyl group, acyl group, sulfonyl group, halogen atom
, cyano group, amino group, carboxyl group, etc.
I can do that. Preferably hydroxyl group, halogen atom
) may be further replaced. It is also indicated by R2B.
The total number of carbon atoms in the substituents is preferably 10 or less. R2B is a hydrogen atom, an alkyl group, a
Ryl group, alkenyl group, aralkyl group, hydroxyl group
groups, acyl groups, sulfonyl groups, and heterocyclic residues are preferred.
Particularly preferred are hydrogen atoms and alkyl groups. Similarly, R3B represents a hydrogen atom or a substituent.
As a substituent, an alkyl group, an aryl group, an alkyl group,
Kenyl group, alkynyl group, aralkyl group, acyl group,
Rukoxy group, sulfonyl group, alkylthio group, aryl
Thio group, heterocyclic residue, carbamoyl group, sulfamoyl group
Examples include ru groups. R3B is the same as R2B
may be substituted with other substituents (as a substituent, R
The same items as 2B can be mentioned). Also in R3B
The total number of carbon atoms in the substituents shown is preferably 10 or less.
. In addition, R3B is a hydrogen atom, an alkyl group, an ali
group, alkenyl group, aralkyl group, heterocyclic residue
Preferably, a hydrogen atom and an alkyl group are particularly preferable. [N-methylol compound] Amine compound (
A methylol group (-CH
Compounds in which 2OH) is substituted can be used.
Ru. Preferred N-methylol compounds include the following:
N-methylol of the nitrogen-containing compound of compound group (VII)
Substituted forms are preferred. Compound group (VII) - Urea, thiourea, guanidine, melamine, hydantoin, glycine, pyrrole, pyrazole, pyrrolidine, methylamine, dimethylamine, ethylene urethane Specific examples of the above compounds are shown below.
The present invention is not limited to these. [Formula 24] [Formula 25] [Formula 25] [Formula 26] [Formula 27] [Formula 27] [Formula 28] embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image ] Preferred among these compounds are V-
1, V-2, VI-2, VI-8, VII-20, V
II-21 in sodium bisulfite formaldehyde
Yes, the most preferred is VII-20, sodium bisulfite
It is formaldehyde. The compounds of the present invention are
Two or more types may be used in combination during bath preparation. Formaldehyde release into the conditioning solution of the invention
The amount of compound added is 1 x 10- per liter of adjustment solution.
The amount is preferably from 3 mol to 1 mol, particularly 1 x 10-
It is preferably 2 mol to 5 x 10-1 mol, and further
is preferably 5 x 10-2 to 3 x 10-1 mol.
stomach. [0081] The above adjustment bath also contains ethylenediamine.
Tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-propanol
cyclohexanediaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, etc.
Unaminopolycarboxylic acids; sodium sulfite, sulfite
Sulfites like ammonium acids, potassium metabisulfite
metabisulfites, such as sodium metabisulfite.
It can be included. In addition, for the purpose of preventing scum,
Ethylene oxide described in National Patent No. 4,839,262
Sorbitan Esters of Fatty Acids Substituted with U.S. Patent
No. 4,059,446 and Research Disclosure
191, 19104 (1980)
It is preferable to contain a lyoxyethylene compound etc.
. Among the above compounds, sulfites and metabisulfites are adjusted.
The content should be 0.03 to 0.3 mol per liter of liquid.
is preferable, and 0.05 to 0.2 mol is more preferable. In addition, aminopolycarboxylic acids are
It is preferable to contain 0.01 to 0.1 mole of
．． 02 to 0.05 mol is more preferable. Others mentioned above
The compound is preferably 0.1 to 20 g per liter of adjustment solution.
Yes. [0082] In the present invention, a known acid is used in the adjustment bath.
can be used. Such acids include pKa2
-5.5 acids are preferred. pKa in the present invention is acid lysis
It represents the logarithm of the reciprocal of the separation constant, and the ionic strength is 0.1, 2.
This value was determined at 5°C. The conditioning bath of the present invention includes a bath having bleaching ability.
It is possible to add a bleach accelerator to accelerate the bleaching action.
preferable. These bleach accelerators include U.S. Pat.
The compounds described in No. 921,779 columns 5 to 6 are
monothioglycerol, dimethylamino
Ethanethiol and its disulfide form are preferred. child
These bleach accelerators contain 0.000 per liter of conditioning bath.
It is preferable to contain 1 to 0.01 mol, particularly
0.0005 to 0.005 mol is preferred. The pH of the adjustment bath of the present invention is usually 2 to 11.
It is used within the range, preferably 3 to 9, more preferably
is 3.5-7. [0085] The treatment time in the adjustment bath is 30 seconds to 5 minutes.
It is preferable that Especially when processing color negatives.
, 30 seconds to 2 minutes, 1 minute 30 seconds for color reversal processing
~3 minutes is particularly preferred. [0086] The replenishment amount of the adjustment bath of the present invention is
30 ml to 3000 ml per m2 of water is preferable,
In particular, it is preferably 50 ml to 1500 ml. tone
The treatment temperature for bath preparation is preferably 20°C to 50°C, especially 3°C.
The temperature is preferably 0°C to 40°C. The photosensitive material of the present invention was treated with a conditioning bath.
After that, add organic ferric complex salt at a concentration of 0.01 to 0.0% per liter.
Contains 25 mol and has bleaching ability with a pH of 3.0 to 5.0.
It is treated with a liquid containing In the present invention, the bath having bleaching ability refers to
Refers to baths and bleach-fixing baths. Organic acids contained in these baths
Ferric complex salts have the ability to form chelates with ferric ions.
It is a compound that forms a chelate with an organic acid, which makes it difficult to develop silver.
Used as a bleaching agent. [0089] Specific examples include the following:
However, it is not limited to these. (1) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric complex salt (2) Di
Ethylenetriaminepentaacetic acid ferric complex salt (3) 1,3-
Diaminopropane tetraacetic acid ferric complex salt (4) 1,2-p
Lopylenediaminetetraacetic acid ferric complex salt (5) 1,4-di
Aminobutanetetraacetic acid ferric complex salt (6) Cyclohexane
Ferric diaminetetraacetic acid complex salt (7) Methyliminodiacetic acid
Ferric complex salt (8) Glycol ether diamine tetraacetic acid
Ferric complex salt (9) 1,5-diaminopentanetetraacetic acid
diiron complex salt Among the above organic acids, especially (1)
, (3), (5), (6), (9) and the second railway
Organic acid ferric complex salts formed with ion and ion are preferred. [0091] In the present invention, a bath having bleaching ability contains
The concentration of the organic acid ferric complex salt is 0.0 per liter.
The amount is 1 to 0.25 mol, preferably 0.02 to 0.
2 mol, particularly preferably 0.03 to 0.15 mol
It is. In the above concentration range, the organic acid ferric complex salt
is not limited to being used alone, but may be used in combination of two or more types, and
The above concentration in case is the total molar concentration of the organic acid ferric complex salt.
show. A preferable combination for combined use is the specific example (1) mentioned above.
) and (3) , (1) and (4) , (1) and (9
) , (3) and (6) , (4) and (6) , (4
) and (9). The bleaching solution and/or bleach-fixing solution of the present invention includes
In addition to the above-mentioned organic acid ferric complexes, free organic acids and their
Alkali metal salts and ammonium salts, such as ethylenedi
Aminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexane
Xanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-
Diaminopropane tetraacetic acid, glycol ether diamine
Tetraacetic acid, 1,4-diaminobutanetetraacetic acid, 1,2-pro
Pyrenediaminetetraacetic acid, thioglycol ether diamide
1,3-butylenediaminetetraacetic acid, etc.
You can add salt to them. [0094] The preferred amount added is 0.0 per liter.
001 mol~0.1 mol, more preferably 0.003~
It is 0.05 mole. Organic acids and organic acid ferric complex salts are usually
Preferably used in the form of potash metal or ammonium salts.
In particular, ammonium salts have excellent solubility and bleaching power.
It is preferable. [0096] Also, a bleaching solution containing the above-mentioned ferric ion complex salt
and/or the bleach-fix solution contains metals other than iron such as cobalt and copper.
It may contain an ionic complex salt. The bleaching solution and/or bleach-fixing solution of the present invention includes
, bleach and the above compounds, as well as bromides (e.g. carbon bromide).
sodium bromide, ammonium bromide) or chloride
substances (e.g. potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride)
Re-halogenating agents such as nium) can be included. Reha
The concentration of the rogensing agent is 1 liter of bleach and/or bleach-fix solution.
0.1 to 5 moles per tor, preferably 0.5 to 3 moles
It is le. In addition, sodium nitrate, ammonium nitrate, etc.
nitrates, boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, vinegar
sodium acid, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid
, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate
one or more inorganic substances with pH buffering capacity, such as tartaric acid, tartaric acid, etc.
Acids, organic acids, and their salts, etc., usually used in bleaching solutions.
Known additives that can be added can be added. In the present invention, the pH of the bath having bleaching ability
is 3.0 to 5.0, preferably 3.5 to 5.0,
Particularly preferably 3.8 to 4.5. Maintain above pH
When doing this, use an acid with a pKa of 2 to 5.5 as a pH buffer.
It is preferable to use [0099] As this acid with pKa of 2.0 to 5.5,
Inorganic acids such as malic acid, acetic acid, malonic acid, citric acid, etc.
Any organic acid may be used, but the above improvements will make it more effective.
Acids with a pKa of 2.0 to 5.5 that show effective results are organic acids.
Ru. In addition, even in organic acids, compounds with carboxyl groups
Organic acids are particularly preferred. [0100] Organic acids with pKa of 2.0 to 5.5 are monobasic.
It may be a basic acid or a polybasic acid. polybasic acid
In this case, the pKa is within the range of 2.0 to 5.5 above.
Metal salts (e.g. sodium and potassium salts) and ammonia
It can be used as an um salt. Also, pKa2.0-5.5
Two or more organic acids can also be used in combination. pKa2. which can be used in the present invention.
Preferred specific examples of organic acids having a molecular weight of 0 to 5.5 include formic acid.
, acetic acid, monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, glycol
acid, propionic acid, monochloropropionic acid, lactic acid, pionic acid
Rubic acid, acrylic acid, butyric acid, isobutyric acid, pivalic acid,
Aliphatic monobasic acids such as minobutyric acid, valeric acid, and isovaleric acid
; asparagine, alanine, arginine, ethionine,
Glycine, glutamine, cysteine, serine, methionine
Amino acid compounds such as benzoic acid and leucine; benzoic acid and
Monosubstituted benzoic acids such as chloro and hydroxy, nicotinic acids
Aromatic monobasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid
Acid, tartaric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, oxa
Aliphatic dibasic acids such as acetic acid, glutaric acid, adipic acid, etc.
Acids; aspartic acid, glutamic acid, glutaric acid, cis
Amino acid-based dibasic acids such as chin and ascorbic acid; Lid
Aromatic dibasic acids such as fluoric acid and terephthalic acid; citric acid, etc.
Can list various organic acids including which polybasic acids
. [0102] The concentration of these buffers used is 0.05 to 2
mole/liter, preferably 0.1 to 1.5 mole
/liter, particularly preferably 0.5 to 1.5 mol/liter
It's a lot. [0103] In the present invention, the concentration of the bleaching agent and
pH range is combined with formaldehyde releasing compounds
This solves the problem of usage, but at the same time, it
Even when using bleaching agents with strong oxidizing power, bleaching can cause fogging.
has the advantage of preventing In addition, this type of bleaching is lower than conventional methods.
Desilvering performance is not impaired even at high bleaching agent concentrations, and bleaching agents are not discharged into the environment.
It also has the environmental conservation effect of reducing emissions. [0104] As a bath having bleaching ability in the present invention,
A bleach bath is particularly preferred. [0105] The bleach-fixing solution and/or fixing solution of the present invention includes
, thiosulfate may be used as a fixing agent in the fixing solution.
can. As a thiosulfate compound, ammonium thiosulfate
, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, potassium thiosulfate
Examples include lucium, magnesium thiosulfate, etc.
Good solubility and highest fixing speed
Ammonium thiosulfate is preferred. Addition of thiosulfate
The amount is 0 per liter of bleach-fix solution and/or fix solution.
．． 1 to 3 mol is appropriate, and 0.3 to 2 mol is preferable.
. [0106] Definition of the bleach-fix solution and/or fix solution of the present invention
In addition to the above thiosulfate compounds as adhesives or fixing accelerators
thiocyanate compounds (especially ammonium salts) and thiocyanate compounds (especially ammonium salts)
Urea, 3,6-dithiaoctane-1,8-diol, etc.
Thioether, urea, described in JP-A-57-150842
mesoionic compounds, etc. can be used. these
The concentration of the auxiliary fixing agent or fixing accelerator is as follows:
1.11 to 3.0 mol/liter including osulfuric acid compound
mol/liter, preferably 1.4 to 2.8 mol/liter.
be. [0107] The bleach-fixing solution and/or fixing solution of the present invention includes
, sulfites as preservatives, e.g. sodium sulfite,
Potassium sulfite, ammonium sulfite and hydroxy
It can contain luamine, hydrazine, etc. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants,
Contains organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol
However, especially as a preservative, JP-A-62
-143048, the sulfinic acid compounds and
and/or heavy metals as described in Japanese Patent Application No. 1-298935.
Preference is given to using sulphate adducts. [0108] Furthermore, for the purpose of stabilizing the liquid, various aminopolymers were added.
Preferably, carboxylic acids or organic phosphonic acids are added. In particular, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphone
Acid is effective. The amount of these additions is 0.01 to 0.
．． 3 mol/liter, preferably 0.05-0.2 mol
/liter, and is particularly effective in fixing solutions. [0109] In the present invention, the pH of the fixer is 5.0.
-9.0 is common, but 5.5-7.5 is particularly preferred.
Yes. [0110] Supplements for the bleaching solution and/or bleach-fixing solution of the present invention
The filling amount is 50ml to 3000ml per 1m2 of photosensitive material.
Preferably it is 100 ml to 1000 ml. of fixer
The amount of replenishment is from 300ml to 3ml per 1m2 of photosensitive material.
000ml is preferable, but 300ml or more is more preferable.
and 1000 ml. [0111] However, the above replenishment amount is, for example,
processing, oxidation regeneration of the processing solution, silver recovery processing, etc.
If so, the amount can be reduced to a smaller amount. Also above
As a replenishment method for the desilvering process, each processing bath is
Refill the corresponding replenisher and discard the overflow liquid as waste.
Usually, the overflow liquid from the previous bath is used in the subsequent bath.
A forward-flow replenishment system that leads to overflow of subsequent baths
A countercurrent replenishment system leading to the pre-bath can also be applied. for example
, wash water or overflow liquid of stabilizing bath into fixing bath or
It can also be led to a bleach-fixing bath. [0112] The shorter the total time of the desilvering step of the present invention, the shorter the total time.
The effects of the present invention can be significantly obtained. The preferred time is 1 minute or more
It is 10 minutes, more preferably 1 minute to 6 minutes. Also, the processing temperature
The temperature is between 25°C and 50°C, preferably between 35°C and 45°C.
. In the preferred temperature range, the desilvering rate increases and
First, the occurrence of stains after treatment is effectively prevented. [0113] In the desilvering process of the present invention, stirring is not possible.
The effect of the present invention will be more effective if the
This is preferable in terms of performance. As a specific method to strengthen stirring
JP-A No. 62-183460, No. 62-183461
No. 4,758,858.
A method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of an optical material, and a special
Stirring effect using rotating means of No. 183461/1986
How to raise the temperature, and also how to use a wiper blade installed in the liquid.
Move the photosensitive material while touching the emulsion surface, and
A method and treatment for improving the stirring effect by creating turbulent flow.
One method is to increase the circulation flow rate of the entire physical solution. child
Stirring improvement means such as
It is effective in both cases. Improved agitation in the emulsion film
speeds up the supply of bleach and fixing agents, resulting in faster desilvering speeds.
It is thought to increase the Next, regarding other treatment baths in the present invention,
I will explain it. [0115] Aromatic compounds used in the color developing solution of the present invention
As a primary amine color developing agent, p-phenylenedia
Mine derivatives are preferred, and representative examples are shown below;
It is not limited. D-1 N,N-diethyl-p-phenylenediamine
D-2 2-amino-5-diethylaminotoluene D
-3 2-amino-5-(N-ethyl-N-lauryl
amino) toluene D-4 4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl
thyl)amino]aniline D-5 2-methyl-4-[N-ethyl-N-(β-
hydroxyethyl)amino]aniline D-6 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
[β-(methanesulfonamido)ethyl]-aniline D
-7 N-(2-amino-5-diethylaminophenyl
ethyl) methanesulfonamide D-8 N,N-dimethyl-p-phenylenediamine
D-9 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
Methoxyethylaniline D-10 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-β-ethoxyethylaniline D-11 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-β-Butoxyethylaniline Particularly preferred among the above p-phenylenediamine derivatives
are exemplary compounds D-2, D-4, D-5 and D-6
. [0116] In addition, these p-phenylenediamine derivatives
Conductors include sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluene sulfonate.
It may also be a salt such as a phosphate salt. The aromatic primary amine group
The amount of image agent used is preferably about 1 liter of developer solution.
0.1 g to about 20 g, more preferably about 0.5 g to about 1
The concentration is 5g. [0117] The color developing solution of the present invention contains benzyl alcohol.
may or may not be added. Benji
When adding alcohol, the amount to be added is 1 liter of color developer.
1 x 10-3 mol to 0.3 x 10-3 mol per liter
, preferably 1 x 10-2 mol to 2 x 10-1 mol.
It is preferable that The color developing solution of the present invention contains sulfite as a preservative.
Acid salts can be included. The color developer of the present invention
Sulfites included include sodium sulfite, sulfite
Potassium, Sodium Bisulfite, Potassium Bisulfite, Methyl
Sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, etc.
can be done. The preferred amount of sulfite added is sulfite
1 per liter of color developer in terms of sodium
x10-3 mol to 5 x 10-2 mol, more preferably
is 1 x 10-4 mol to 5 x 10-2 mol, and
Preferably it is 1 x 10-4 mol to 2 x 10-2 mol.
. [0119] In addition to sulfites, the color developing solution of the present invention contains
Patent application No. 1-20751 as a preservative for color developing agents.
Hydrazine compounds described in No. 4, No. 1-207514, etc.
Various hydroxylamines described in JP-A-63-4
Hydroxamic acids described in No. 3138, No. 63-1460
Hydrazines and hydrazides described in No. 41, No. 63-4
4657 and phenols described in 63-58443
63-44656
α-aminoketones and/or α-aminoketones 63-362
It is preferable to add various saccharides described in No. 44. Also,
In combination with the above compounds, JP-A No. 63-4235, No. 6
No. 3-24254, No. 63-21647, No. 63-1
No. 46040, No. 63-27841 and No. 63-2
Monoamines described in No. 5654, etc., No. 63-3084
No. 5, No. 63-14640, No. 63-43139, etc.
Diamines described in No. 63-21647, No. 63-
Polya described in No. 26655 and No. 63-44655
Mins, nitroxy radicals described in No. 63-53551
63-43140 and 63-53549
Alcohols as described, alcohol as described in No. 63-56654
Sims and tertiary amines described in No. 63-239447
It is preferable to use [0120] As other preservatives, JP-A-57-441
Various metals described in No. 48 and No. 57-53749,
Salicylic acids described in JP-A-59-180588, JP-A-59-180588
Alkanolamines described in No. 54-3532, JP-A No. 54-3532
Polyethyleneimines described in No. 56-94349, rice
Aromatic polyhydro described in National Patent No. 3,746,544
It may contain an xy compound or the like as necessary. especially aromatic
The addition of group polyhydroxy compounds is preferred. [0121] The amount of these preservatives added depends on the color developing solution.
5 x 10-5 mol to 4 x 10-1 mol per liter
and preferably 5 x 10-4 to 2 x 10-1 mol.
more preferably 4 x 10-3 mol to 1 x 10-1 mol
It is le. [0122] The color developing solution used in the present invention is preferably
preferably pH 9 to 14, more preferably 9 to 13;
The color developer may also contain a combination of known color developer components.
can contain substances. To maintain the above pH
It is preferable to use various buffering agents. Specifics of buffering agent
Examples include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate.
Thorium, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, phosphorus
tripotassium acid, disodium phosphate, dipotassium phosphate
, sodium borate, potassium borate, sodium tetraborate
Borax, potassium tetraborate, o-hydroxyammonium
Sodium zoate (sodium salicylate), o-hydro
Potassium loxybenzoate, 5-sulfo-2-hydroxy
Sodium benzoate (sodium 5-sulfosalicylate)
), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (5
-potassium sulfosalicylate), etc.
Ru. However, the present invention is limited to these compounds.
It's not something you can do. [0123] The amount of the buffer added to the color developing solution is 0.
．． It is preferably 1 mol/liter or more, especially 0
．． Must be 1 mol/liter to 0.4 mol/liter
is particularly preferred. [0124] In addition, the color developing solution contains calcium and
As a magnesium precipitation inhibitor or for color development
Use various chelating agents to improve liquid stability
Can be done. [0125] As the chelating agent, an organic acid compound is preferable.
For example, aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids
, phosphonocarboxylic acids. Concrete example
as nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid
acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N,N,N-trimethylene
phosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'
Tetramethylenephosphonic acid, trans cyclohexanedi
Amine tetraacetic acid, 1,2-diaminopropane tetraacetic acid, hydride
Roxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diamide
Tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenyl
Acetic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarvone
Acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
, N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylene
Examples include diamine-N,N'-diacetic acid.
. Two or more of these chelating agents may be used in combination as necessary.
Also good. [0126] The amount of these chelating agents added depends on the color development.
It is sufficient as long as the amount is sufficient to sequester the metal ions in the liquid.
. For example, it is about 0.1 g to 10 g per liter. [0127] The color developing solution may contain any developing agent if necessary.
Although accelerators can be added, U.S. Patent No. 3,57
No. 4,628, No. 3,021,215, No. 3.0
No. 57,724, No. 3,038,805, No. 3,
No. 813,247, No. 4,276,374, No. 4
, No. 297,439, No. 3,704,130, Special Publication
No. 38-7826, No. 44-16590, No. 46-
No. 4552, No. 37-16088, JP-A-49-1990
No. 536, No. 57-104,926, Patent Application No. 1-20
Organic thioether compounds described in No. 7514, etc.
In JP-A No. 52-49829 and No. 50-15554
p-Phenylenediamine compound expressed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
No. 0-137726, Japanese Patent Publication No. 44-30074, Japanese Patent Publication
No. 56-156826 and No. 52-43429, etc.
Quaternary ammonium salts represented by U.S. Patent Nos. 2 and 4
No. 94,903, No. 3,128,182, No. 4,23
No. 0,796, No. 3,253,919, Special Publication No. 1979-
No. 11431, U.S. Patent No. 2,482,546, No. 2
, No. 596,926 and No. 3,582,346, etc.
Amine compounds described in Japanese Patent Publication No. 37-16088, No. 4
No. 2-25201, U.S. Patent No. 3,128,183,
Special Publication No. 41-11431, No. 42-23883 and
Polya as shown in U.S. Patent No. 3,532,501 etc.
Lukylene oxide, other 1-phenyl-3-pyrazo
Add lydones, imidazoles, etc. as necessary.
be able to. [0128] These development accelerators can be used in the color development of the present invention.
The amount added to the solution is preferably the same as that of the color developer.
5 x 10-6 mol to 5 x 10-1 mol per liter of image solution
mol, more preferably 1 x 10-4 mol to 1 x 10-1 mol
It is le. [0129] In the present invention, any optional
Antifoggants can be added. As an antifoggant, salt
Aluminum salts such as sodium chloride, potassium bromide, and potassium iodide
Potash metal halides and organic antifoggants can be used.
Ru. Examples of organic antifoggants include benzotriazo
6-nitrobenzimidazole, 5-nitroiso
Indazole, 5-methylbenzotriazole, 5-di
Trobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole
2-thiazolyl-benzimidazole, 2-thia
Zolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydrogen
Nitrogen-containing compounds such as droxyazindolizine and adenine
Rocyclic compounds can be cited as a representative example. [0130] Addition amount of the above alkali metal halide
is 1 x 10-6 mol to 1 mol per liter of the color developing solution.
x10-1 mol is preferable, especially 5 x 10-6 mol to 5 x
10-2 mol is preferred. The amount of organic antifoggant added is
1 x 10-6 mol to 1 x 10-2 mol is preferred, especially
5×10 −6 mol to 5×10 −3 mol is preferred. [0131] The color developing solution used in the present invention includes fluorescent
It may also contain a brightener. The optical brightener includes 4,
4'-diamino-2,2'-disulfostilbene compound
Preferably. The amount added is 0 per liter of color developer.
-5g, preferably 0.1g-4g. [0132] Also, if necessary, alkyl sulfonic acid,
Liphosphonic acid, aliphatic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid
You may add various surfactants such as. Addition of surfactant
The amount to be added is 0.001g to 5g per liter of color developer.
, preferably 0.01g to 2g. [0133] The color developing solution of the present invention also has a gradation adjustment method.
Color developing agents such as citradinic acid, J acid, H acid, etc.
produces a colorless compound by reacting with the oxidant of
, so-called competing compounds can be included. this
The amount of competitive compound added is 1 per liter of color developer.
x10-4 mol to 1 x 10-2 mol, preferably 5 x 1
0-3 to 5 x 10-3 mol. [0134] The processing temperature with the color developing solution of the present invention is 20~
The temperature is 50°C, preferably 30 to 40°C. Processing time is 20
The time period is from seconds to 8 minutes, preferably from 30 seconds to 6 minutes. Replenishment amount is small
It is preferable not to have any, but 100 to 30 per m2 of photosensitive material.
00ml, preferably 100-2500ml, and
It is preferably 100 to 2000 ml. [0135] The color developing bath may be composed of two or more baths as necessary.
The color developer replenisher is added from the first bath or the last bath.
By replenishing it, we shorten development time and reduce the amount of replenishment.
Also good. [0136] Also, in order to prevent concentration due to evaporation,
A portion of the washing water and rinsing solution may be added to the color developer.
. [0137] In the present invention, treatment with fixing ability (fixing ability)
After the fixing process with a bleach-fixing and/or bleach-fixing solution, wash with water.
It is common to perform a process. Used in these water washing processes
Tap water can be used, but ion-exchanged
The Ca and Mg ion concentration is reduced to 5 mg/liter using resin, etc.
Water deionized to below Torr, halogen and UV sterilization
It is preferable to use water that has been sterilized by a lamp or the like. [0138] Also, the water contained in the above-mentioned fixing solution or bleach-fixing solution may be
It is also preferable to include a preservative in the washing water that can
Yes. [0139] In the present invention, formalin is used in the final bath.
Contains virtually no. Traditionally, formalin is used after processing.
It was used in stabilizing baths as a stabilizer for images of materials.
, formalin itself acts as an anti-corrosive agent in the stabilizing bath.
had. For this reason, formalin is removed from the stabilizing bath.
If water stains occur in the stabilizing bath or the photosensitive material after processing
There is a risk of mold forming. Therefore, in the present invention
There are various types of washing baths, especially the final bath (hereinafter referred to as finishing bath).
It is preferable to contain an antibacterial agent or an antifungal agent. these
Examples of antibacterial agents and antifungal agents include JP-A-57-15724.
4 and No. 58-105145,
Azolylbenzimidazole compounds, JP-A-57-8
Isothiazolone compounds as shown in No. 542,
Chlorophenols such as dichlorophenol
compounds, bromophenol compounds, organotin and organic compounds.
Chemical zinc compounds, thiocyanates and isothiocyanates
compounds, acid amide compounds, diazine and triazine compounds
compounds, thiourea compounds, benzotriazole alkyl
Guanidine compound, substitute for benzalkonium chloride
Quaternary ammonium salts, represented by penicillin
Antibiotics such as
Leah and Antifungus Agent (J
．． Antibact. Antifung. Age
nts) Vol1. No. 5, p. 207-223
(1983) in combination with one or more general-purpose anti-bite agents.
It's okay. Also, various types described in JP-A-48-83820
Fungicides can also be used. [0140] Also, it is preferable to contain various chelating agents.
Delicious. A preferred compound for the chelating agent is ethylene.
diaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, etc.
Aminopolycarboxylic acid and 1-hydroxyethylidene-1
, 1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethyl
Lentriamine-N,N,N',N'-tetramethylene
Organic phosphonic acids such as phosphonic acids or European patents
Addition of maleic anhydride polymers described in 345172A1
Examples include water decomposition products. [0141] In addition, such finishing baths also have a
Various surface active materials are used to prevent uneven water droplets when drying optical materials.
It is preferable to include a sex agent. These surfactants
Examples include polyethylene glycol-type nonionic fields.
Surfactants, polyhydric alcohol type nonionic surfactants,
Lucylbenzene sulfonate type anionic surfactant,
Higher alcohol sulfate salt type anionic surfactant
, alkylnaphthalene sulfonate type anionic surfactant
cationic surfactants, quaternary ammonium salt type cationic surfactants,
Min salt type cationic surfactant, amino salt type amphoteric surfactant
There are amphoteric surfactants and betaine-type amphoteric surfactants;
Surfactants are used to deal with various ions that are mixed in during processing.
Noniodine may combine to form insoluble substances.
It is preferable to use surfactants, especially alkyl surfactants.
Preferred are phenolic ethylene oxide adducts. Archi
In particular, phenols include octyl, nonyl, and dodecyl.
, dinonylphenol is preferred, and ethylene oxa
The number of moles of ide added is particularly preferably 8 to 14. Additionally, use a silicone surfactant with a high antifoaming effect.
is also preferable. [0142] In the present invention, the finishing bath includes the above-mentioned
Sea urchin contains virtually no formalin. This is essentially the
Containing no lumin means that the formalin concentration is 1 x 10-3.
mol/liter or less, preferably containing no
There is no such thing. About formaldehyde-releasing compounds
The same is true. Add chloride to the finishing bath as needed.
Ammonium conversion of ammonium, ammonium sulfite, etc.
compounds, metal compounds such as Bi and Al, optical brighteners, hardening film
agents, alkanols described in U.S. Pat. No. 4,786,583.
Min etc. can be used. [0143] The finishing bath is treated with a processing liquid having fixing ability.
You can continue directly after the training. Washing process (finishing bath)
(including) is preferably a multistage countercurrent system, and the number of stages is 2 to 2.
Four stages are preferred. The replenishment amount is from the pre-bath per unit area.
1 to 50 times, preferably 2 to 30 times, more preferably 2 to 30 times the amount brought in.
Preferably it is 2 to 15 times. [0144] The present invention relates to the processing of color reversal photographic materials.
It can also be applied to In this case, prior to color development,
1) Black and white development - water washing - reversal 2) Black and white development - water washing - light reversal 3) Black and white development - water washing processing is performed. [0145] The black and white developer used in the present invention includes known
A developing agent can be used. As a developing agent,
dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone),
3-pyrazolidones (e.g. 1-phenyl-3-pyra
zolidone), aminophenols (e.g. N-methyl
-p-aminophenol), 1-phenyl-3-pyrazo
Phosphorus, ascorbic acid and U.S. Patent No. 4,067,8
1,2,3,4-tetrahydroquinoline described in No. 72
Heterocyclic compounds in which a ring and an indolene ring are bonded, etc.
can be used alone or in combination. [0146] The black and white developer used in the present invention may contain other necessary ingredients.
If necessary, preservatives (e.g. sulfites, bisulfites, etc.)
, buffering agents (e.g. carbonates, boric acid, borates, alkanols)
alkaline agents (e.g. hydroxides, carbonates)
, solubilizing agents (e.g. polyethylene glycols,
esters), pH adjusters (e.g. organic esters such as acetic acid),
acid), sensitizer (e.g. quaternary ammonium salt), development accelerator
promoters, surfactants, antifoaming agents, hardeners, viscosity imparting agents, etc.
It can be included. [0147] The black and white developer used in the present invention contains halogenated
It is necessary to include a compound that acts as a silver solvent, but
Sulfites, which are usually added as preservatives mentioned above, play this role.
fulfill the eyes. This sulfite and other possible halogens
Specific examples of silveride solvents include KSCN, NaSCN,
K2 SO3 , Na2 SO3 , K2 S2 O5
, Na2 S2 O5 , K2 S2 O3 , Na
2 S2 O3 and the like. Also,
Organic thioether compounds explained in the color developer section
Also can be used as silver halide solvents. [0148] The amount of these silver halide solvents to be used is
If the amount is too low, the development progress will be slow, and if it is too high, the development progress will be slow.
It is preferable because it causes fog in the silver halide emulsion.
There is a specific amount to be used, but it is easy for those skilled in the art to determine that amount.
It is something that can be done. For example, SCN- is per liter of developer.
0.005 to 0.02 mol, especially 0.01 to 0.01
It is preferable that it is 5 mol, and SO3 2- is 0.0
It is preferably 5 to 1 mol, particularly 0.1 to 0.5 mol.
Yes. [0150] The organic thioether compound is
When used by adding it to a developer, the amount added is preferably
5 x 10-6 mol to 5 x 10-1 per liter of developer
mol, more preferably 1 x 10-4 mol to 2 x 10-
It is 1 mole. The black and white developer of the present invention has the purpose of water softening.
Various chelate compounds are used in These chelates
As a compound, aminopolymer, which was explained in the color developing solution, is used.
Ricarboxylic acids, organic phosphonic acids, phosphonocarboxylic acids
Preference is given to using acids. [0152] The black and white developer of the present invention also contains a preservative.
In addition to the sulfites mentioned above, there are
Various compounds can be added. [0153] In the black and white development process of the present invention, development fog is prevented.
Various antifoggants may be added for the purpose of preventing fogging. mosquito
Potassium bromide, sodium bromide, and iodine are used as anti-browning agents.
Alkali metal halides such as potassium chloride and organic calcium
Anti-blur agents are preferred. Examples of organic antifoggants include
For example, benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole
, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzot
Riazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro
lo-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimine
Dazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole
, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as hydroxyazaindoly
and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 2-mer
Lucaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothi
mercapto-substituted heterocyclic compounds such as azoles, and
Mercapto-substituted aromatic compounds such as thiosalicylic acid
can be used. These antifoggants are
During color reversal photosensitive materials, these are eluted from the developing solution.
Including things that accumulate inside. [0154] pH value of the developer thus adjusted
is selected to a sufficient extent to give the desired density and contrast.
but ranges from about 8.5 to about 11.5. It takes
Standard processing is usually used for sensitization using black and white developers.
The time can be extended by up to three times as long. At this time
Raising the processing temperature will shorten the extended time for sensitization.
can be done. [0155] After black development, a washing step is usually provided.
, perform fogging treatment immediately without going through the washing process.
You can. Also, instead of the above-mentioned water washing process, U.S. Patent 4
, 804, 616 to simplify the processing.
It is possible to improve the efficiency and reduce waste liquid. [0156] The reversal bath used after black and white development includes a known
A fogging agent may be included. That is, the first tin
-Organophosphate complex salt (U.S. Pat. No. 3,617,282)
Specification), stannous ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt
(Special Publication No. 56-32616), stannous ion-
Aminopolycarboxylic acid complex salts (U.S. Pat. No. 1,209,0
stannous ion complex salts such as (Specification No. 50), borohydride
elementary compound (U.S. Pat. No. 2,984,567),
Heterocyclic amine borane compounds (British Patent No. 1,011,0
00 specification), etc. this
The pH of the turn bath (reversal bath) ranges from acidic to alkaline.
pH ranges from 2 to 12, preferably
is in the range of 2.5 to 10, particularly preferably 3 to 9. Light reversal processing by re-exposure may be performed instead of a reversal bath.
Also, by adding the fogging agent mentioned above to the color developer.
Alternatively, the reversing step can be omitted. [0157] The photosensitive material used in the present invention is
silver halide in the blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer.
It is sufficient that at least one emulsion layer is provided, and halo
The number and order of silver emulsion layers and non-photosensitive layers are
There are no restrictions. A typical example would be to place a substantially
Multiple halogens with the same color sensitivity but different sensitivity
has at least one photosensitive layer consisting of a silver emulsion layer
It is a silver halide photographic light-sensitive material, and the light-sensitive layer is blue-light sensitive.
A unit sense that is sensitive to something in , green light, and red light
It is a photosensitive layer and is used in multilayer silver halide color photographic materials.
In general, the arrangement of unit photosensitive layers is from the support side.
A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are installed in this order.
Ru. However, even if the above installation order is reversed depending on the purpose,
Also, when different photosensitive layers are sandwiched within the same color sensitive layer,
The installation order can also be determined. [0158] Between and above the silver halide photosensitive layers,
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers are provided on the top and bottom layers.
Good too. The intermediate layer includes Japanese Patent Application Laid-open No. 61-43748,
No. 59-113438, No. 59-113440, No. 6
Described in No. 1-20037 and No. 61-20038
Contains couplers, DIR compounds, etc.
Contains a color mixing inhibitor as is commonly used.
Good too. Plural halogens constituting each unit photosensitive layer
The silver oxide emulsion layer is manufactured by West German Patent No. 1,121,470 or
is highly sensitive as described in British Patent No. 923,045.
A two-layer structure consisting of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer is preferably used.
I can do that. Usually, the sensitivity decreases gradually toward the support.
It is preferable to arrange them so that each halogen milk
A non-photosensitive layer may be provided between the agent layers. Also
, JP-A-57-112751, JP-A No. 62-200350
No. 62-206541, No. 62-206543
Low sensitivity on the side away from the support as described in et al.
A high-sensitivity emulsion layer may be placed on the side closer to the emulsion layer and the support.
stomach. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low-sensitivity blue-sensitive layer (BL)/high-sensitivity blue-sensitive layer (BH)
/ High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL
)/High-sensitivity red-sensitive layer (RH)/Low-sensitivity red-sensitive layer (R
L) or BH/BL/GL/GH/RH/RL
or BH/BL/GH/GL/RL/RH
etc. can be installed. [0161] Also described in Japanese Patent Publication No. 55-34932
Blue-sensitive from the side farthest from the support as shown
They can also be arranged in the order of layer/GH/RH/GL/RL.
Ru. Also, JP-A-56-25738, JP-A No. 62-6393
As described in Specification No. 6, the farthest point from the support
Blue photosensitive layer/GL/RL/GH/RH are arranged in this order from the opposite side.
You can also queue. [0162] Also described in Japanese Patent Publication No. 49-15495
The upper layer is made of silver halide, which is the most sensitive.
The emulsion layer and the middle layer are silver halide emulsions with lower sensitivity.
The agent layer and the lower layer are made of silver halide, which has lower photosensitivity than the middle layer.
The emulsion layers are arranged and the sensitivity gradually decreases toward the support.
An example of this is an array consisting of three layers with different photosensitivity.
Ru. When it is composed of three layers with different photosensitivity like this
However, it is stated in the specification of JP-A No. 59-202464.
In the same color-sensitive layer, there are
From the side: medium speed emulsion layer / high speed emulsion layer / low speed emulsion layer
may be placed in Other high-sensitivity emulsion layers/low-sensitivity emulsion layers/medium
High-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer
They may be arranged in the order of the sensitive emulsion layer, etc. Also, 4
Even in the case of more than one layer, the arrangement may be changed as described above. [0164] In order to improve color reproducibility, US Pat.
, No. 663,271, No. 4,705,744, No. 4,705,744, No. 4,705,744, No.
No. 4,707,436, JP-A-62-160448,
BL, GL, as described in the specification of No. 63-89850,
The multilayer effect has a different sensitivity distribution from the main photosensitive layer such as RL.
A donor layer (CL) is arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.
It is preferable to set the As mentioned above, the purpose of each photosensitive material is
Various layer configurations and arrangements can be selected depending on the requirements. contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention.
The preferred silver halide contains about 0.1 to about 30 mole percent
Silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodide, including silver iodide.
Silver chlorobromide. Particularly preferred is from about 2 mol% to about
Silver iodobromide or iodine containing up to 25 mol% silver iodide
Silver chlorobromide. Silver halide grains in photographic emulsions are cubic
, having regular crystals such as octahedrons and tetradecahedrons
, crystals with irregular crystal shapes such as spherical or plate-like, twin
Those with crystal defects such as crystal planes, or their combinations
It may be a combination. [0167] The grain size of silver halide is approximately 0.2 microns.
Even the following fine particles have a projected area diameter of approximately 10 microns.
Large-sized particles up to
It may also be a drug. Silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention
For example, Research Disclosure (RD) No.
．． 17643 (December 1978), pp. 22-23,
“I. Emulsion preparation
tion and types)” and the same No.
18716 (November 1979) p. 648, No.
308119 (December 1989), pp. 993-995
can be prepared using the method described in, etc.
. [0169] US Patent No. 3,574,628, US Patent No. 3,
655,394 and British Patent No. 1,413,748
The monodispersed emulsions described in No. 1, etc. are also preferred. Also, as
Tabular grains with a spectral ratio of about 3 or more are also applicable to the present invention.
Can be used. Tabular grains are produced by Gatoff, Photography.
Science and Engineering (Gut)
off, Photographic Science
and Engineering), Volume 14, 248
~257 pages (1970); U.S. Patent No. 4,434,2
No. 26, No. 4,414,310, No. 4,433,04
No. 8, No. 4,439,520 and British Patent No. 2,1
It is easily prepared by the method described in No. 12,157 etc.
be able to. [0170] Even if the crystal structure is uniform, there are internal and external parts.
may be composed of different halogen compositions, and have a layered structure.
It may also be formed by epitaxial bonding.
Silver halides of different compositions may be bonded together,
In addition, other than silver halides, such as Rodan silver and lead oxide,
It may be conjugated with a compound. Also, grains of various crystal shapes
Mixtures of children may also be used. [0171] Photosensitive material used in the photosensitive material used in the present invention
The sexual silver halide emulsion is disclosed in JP-A No. 63-264,740.
It may also be a core/shell type internal latent image type emulsion as described in
The method for preparing this core/shell type internal latent image emulsion is disclosed in Japanese Patent Publication No.
It is described in No. 59-133542. of this emulsion
The thickness of the shell varies depending on the development process, etc., but is 3 to 4
0 nm is preferred, and 5 to 20 nm is particularly preferred. Silver halide emulsions are usually subjected to physical ripening, chemical
Use those that have been subjected to chemical ripening and spectral sensitization. This way
Additives used in the eel process are research disclosures.
Jar No. 17643 and the same No. 18716
, same No. 308119, and the applicable
The locations are summarized in the table below. [0173] Photosensitive material used in the photosensitive material used in the present invention
Regarding silver halide emulsions, grain size, grain size
At least one of distribution, halogen composition, particle shape, and sensitivity
Two or more types of light-sensitive silver halide emulsions differing in terms of
They can be mixed and used in the same layer. [0174] The photosensitive material used in the present invention has US patents.
No. 4,082,553
Silver halide grains, U.S. Pat. No. 4,626,498, esp.
Covering the inside of the particle described in 1985-214,852
photosensitive halogenated silver halide grains, colloidal silver
Silver emulsion layer and or substantially non-photosensitive hydrophilic colloid
It can be preferably used for the hard layer. [0175] Halogenation inside or on the surface of the particle
Silver emulsion refers to the unexposed and exposed areas of a photographic light-sensitive material.
Silver halide that enables uniform (non-imagewise) development
Refers to emulsion. Halo inside or on the surface of the particle
A method for preparing silver germide grains is described in U.S. Pat. No. 4,626,498.
No. 59-214,852. Core/shell type silver halide grains with fogged interior
Silver halide forms the inner core of the child, and the outer shell forms the silver halide.
Silver halides with the same halogen composition
They may have different halogen compositions. [0176] Halo with fogging inside or on the surface of the particle
Silver genides include silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloride.
Any metal such as silver bromide can be used. These?
There are special limitations on the grain size of suspended silver halide grains.
Although not specified, the average particle size is 0.01 to 0.75.
μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferred. [0177] Furthermore, there are no particular limitations on the particle shape.
, may be regular or irregular particles, and perhaps
A powder emulsion may be used, but monodispersion (the weight of silver halide grains or
or at least 95% of the number of particles is ±40% of the average particle size
It is preferable that the particles have a particle size within [0178] The photosensitive material of the present invention has a substantially non-photosensitive material.
Fine-grained silver halide grains that are not prefogged
It is preferable to use This virtually non-photosensitive micro
Grains Silver halide grains are image-like particles used to obtain dye images.
It is not exposed to light during exposure, and is not exposed during the development process.
Silver halide grains that are qualitatively undeveloped. [0179] The fine grain silver halide has a silver bromide content of
0 to 100 mol%, optionally containing silver chloride and/or
Alternatively, it may contain silver iodide. Preferably silver iodide is 0
．． It contains 5 to 10 mol%. [0180] The fine grain silver halide has an average grain size (projection surface
The average value of the equivalent circle diameter of the product is preferably 0.01 to 0.5 μm.
More preferably, the thickness is 0.02 to 0.2 μm. [0181] Fine grain silver halide is a normal photosensitive halide.
It can be prepared in the same way as silver genenide. In this case, halogen
The surface of the silver oxide grains does not need to be optically sensitized;
Also, spectral sensitization is not required. However, if this is added to the coating solution,
Before adding triazole and azai,
benzothiazolium, or mercapto
Addition of known stabilizers such as compounds or zinc compounds
It is preferable to keep it. This fine silver halide grain containing
Colloidal silver can be preferably contained in the layer.
. Known photographic additives that can be used in the present invention
As stated in the three research disclosures above,
The relevant information is shown in the table below. [Additive type] [RD17643
] [RD18716] [RD3081
19] 1 Chemical sensitizer
Page 23 648 Page right column
Page 996 left column 2 Sensitivity enhancer
Same as above
Same as above 3 Spectroscopy
Sensitizer, pages 23-24
Page 648 right column Page 996 right column
supersensitizer
~ Page 649, right column
Page 998 left column 4 Brightening agent
24 pages
Page 998 right column 5 Turnip
anti-fouling agent, pages 24-25
Page 649 right column ~ Page 998 right column ~
and stabilizers
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Page 1000 right column 6 Light absorber, film
Pages 25-26 Page 649 Right column
Page 1003 left ~ Filter dye
,
~ Page 650 Left column Right column
Ultraviolet absorber 7 Stain inhibitor Page 25 right column
650 pages left column to right column 1002 pages
Right column 8 Dye image stabilizer 25
page
Page 1002 Right column 9 Hardener
26 pages
Page 651 left column Page 1004 right column ~
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1005 Page left column 10 Vine
26 pages
Same as above 11 Plasticizer, lubricant
Page 27 Page 650 Right column
Page 1006 left to right column 12 Coating aid,
pages 26-27
Page 650 right column Page 1005 left column~
surfactant
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Page 1006 left column 13 Static inhibitor
Page 27 Same as above
Page 1006 right column 14 Matting agent
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Page 1008 left~
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Page 1009 left column 0184] Also,
Preventing deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas
For this reason, U.S. Pat. No. 4,411,987 and U.S. Pat.
By reacting with formaldehyde described in No. 5,503
It is preferable to add a compound that can be immobilized to the photosensitive material.
Yes. [0185] The photosensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-1070.
No. 29, JP-A-60-252340, JP-A-1-44
940, JP-A No. 1-45687, etc.
Fogging agent and development accelerator due to redox reaction with oxidant
, contain compounds that release silver halide solvents, etc.
I can do that. [0186] The photosensitive material of the present invention is disclosed in US Pat. No. 4,740,
No. 454, JP-A No. 62-018539, U.S. Patent No. 4,
Described in No. 788,132, JP-A No. 1-283551, etc.
It is preferable to contain a mercapto compound. [0187] The photosensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-1-1060.
What is the amount of developed silver produced by the development process described in 52 etc.?
Irrespective of fogging agents, development accelerators, silver halide solvents or
or contain compounds that release their precursors.
Can be done. [0188] International publication
No. WO88/04794, Japanese Patent Publication No. 1-502912
Dyes dispersed by the method described in European Patent E
P-0317308A2, U.S. Patent 4,420,55
No. 5, JP-A No. 1-259358, etc. are preferred.
It can be contained in various ways. [0189] There are various types of photosensitive materials used in the present invention.
Color couplers can be used, specific examples of which are given above.
Research Disclosure (RD) No. 17
643, VII-C to G
ing. [0190] As the yellow coupler, for example, US special
Permit No. 3,933,501, No. 4,022,620
, No. 4,326,024, No. 4,401,752
No. 4,248,961, Special Publication No. 58-1073
9, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,47
6,760, U.S. Patent No. 3,973,968, U.S. Pat.
No. 4,314,023, No. 4,511,649, Europe
Preferably, those described in State Patent No. 249,473A, etc.
stomach. The magenta coupler is the pyrazo of the present invention.
In addition to loazole compounds, 5-pyrazolone compounds are preferred.
U.S. Patent Nos. 4,310,619 and 4,35
No. 1,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No.
No. 3,061,432, No. 3,725,067, Ri
Search Disclosure No. 24220 (19
June 1984), JP-A No. 60-33552, Research
Disclosure No. 24230 (June 1984
), JP-A-60-43659, JP-A No. 61-72238
No. 60-35730, No. 55-118034,
No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,500,63
No. 0, No. 4,540,654, No. 4,556,6
No. 30, International Publication No. WO88/04795, etc.
is particularly preferred. As cyan couplers, phenolic and
U.S. Patent No. 4,0
No. 52,212, No. 4,146,396, No. 4,
No. 228,233, No. 4,296,200, No. 2
, No. 369,929, No. 2,801,171, No. 369,929, No. 2,801,171, No.
No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 2,895,826, No. 2,895,826, No.
No. 3,772,002, No. 3,758,308,
Same No. 4,334,011, Same No. 4,327,173
, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 1
No. 21,365A, No. 249,453A, U.S. Patent
No. 3,446,622, No. 4,333,999,
Same No. 4,775,616, Same No. 4,451,559
, No. 4,427,767, No. 4,690,889
No. 4,254,212, No. 4,296,19
No. 9, JP-A No. 61-42658, etc. are preferred.
Yes. Typical of polymerized dye-forming couplers
Examples are U.S. Patent Nos. 3,451,820 and 4,08
No. 0,211, No. 4,367,282, No. 4,4
No. 09,320, No. 4,576,910, British Patent
No. 2,102,137, European Patent No. 341,188A
It is described in etc. Coloring pigment has appropriate diffusivity
As a coupler, U.S. Pat. No. 4,366,237,
British Patent No. 2,125,570, European Patent No. 96,5
No. 70, described in West German Patent (Publication) No. 3,234,533.
The one listed is preferred. Color for correcting unnecessary absorption of coloring dye
The code coupler is Research Disclosure No.
．． Section VII-G of 17643, U.S. Patent No. 4,16
No. 3,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No.
No. 4,004,929, No. 4,138,258, English
Preferably, the one described in National Patent No. 1,146,368
. Also, the cup described in U.S. Pat. No. 4,774,181
Fluorescent dye released during pulling eliminates the need for coloring dye
Couplers that correct for absorption and U.S. Pat. No. 4,777,1
Colors that can react with developing agents to form dyes as described in No. 20
Using a coupler with an elementary precursor group as a leaving group
It is also preferable that Photographically useful residues associated with coupling
Couplers that release
. DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, patents listed in sections VII to F, JP-A-Sho
No. 57-151944, No. 57-154234, No. 6
No. 0-184248, No. 63-37346, No. 63-
37350, U.S. Pat. No. 4,248,962, U.S. Patent No. 4,
Those described in No. 782,012 are preferred. Nucleating agent or development acceleration in image form during development
As a coupler that releases an agent, British Patent No. 2,097
, No. 140, No. 2,131,188, JP-A-59-
Those described in No. 157638 and No. 59-170840
is preferred. Other materials that can be used in the photosensitive material of the present invention
A possible coupler is U.S. Patent No. 4,130,42.
Competitive couplers such as those described in U.S. Pat. No. 4,283, et al.
No. 472, No. 4,338,393, No. 4,310
, 618, etc., JP-A-60-1
D described in No. 85950, JP-A No. 62-24252, etc.
IR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing
Out coupler, DIR coupler releasing redox compound
DIR redox releasing redox compound, European patent
Described in No. 173,302A and No. 313,308A
R. D. N
o. 11449, 24241, JP-A-61-201
No. 247, etc., bleach accelerator releasing couplers, U.S. patents
Ligand-releasing couplers described in No. 4,555,477, etc.
- released the leuco dye described in JP-A No. 63-75747.
coupler described in U.S. Pat. No. 4,774,181.
Examples include couplers that emit fluorescent dyes. [0198] The couplers used in the present invention include various known couplers.
It can be introduced into the photosensitive material by a dispersion method. oil droplet dispersion in water
Examples of high boiling solvents used in the process are U.S. Pat.
, No. 027, etc. Boiling point at normal pressure used in oil-in-water dispersion method
As a specific example of a high boiling point organic solvent with a temperature of 175°C or higher,
Talic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl
sil phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate,
Decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phthalate)
bis(2,4-di-t-amyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl)
isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl)
phthalates, etc.), phosphoric or phosphonic acid esters,
esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate)
Phate, 2-ethylhexyldiphenylphosphate
, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethyl
hexyl phosphate, tridodecyl phosphate,
Ributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate
Sphate, di-2-ethylhexylphenylphosphone
etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexyl etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexyl
Benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl
sil-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (
N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethylra
urylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), a
Alcohols or phenols (isostearyl alcohol)
(2,4-di-tert-amylphenol, etc.)
, aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl)
sil) sebacate, dioctyl azelate, glycerol
Rutributyrate, Isostearyl Lactate, Trio
(cutyl citrate, etc.), aniline derivatives (N,N-di
Butyl-2-butoxy-5-tert-octylanily
), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, etc.),
, diisopropylnaphthalene, etc.). In addition, as an auxiliary solvent, the boiling point is preferably about 30°C or higher.
can use organic solvents at temperatures above 50°C and below approximately 160°C.
, typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, propion
Ethyl acid, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2
-Ethoxyethyl acetate, dimethylformamide
Which can be mentioned. [0200] In the photographic material of the present invention, the green-sensitive layer contains
High boiling point to dissolve and disperse magenta couplers
The organic solvent is preferably a compound with a dielectric constant of 6.50 or less,
More preferably, a high boiling point with a dielectric constant of 6.0 or less and 1.9 or more
It is an organic solvent. In addition, high boiling point organic solvents are a mixture of two or more types.
It may be a thing. Here, if the dielectric constant exceeds 6.5,
Formaldehyde release to unreacted magenta coupler
This is not preferable because the reactivity of the compound gradually decreases. [0201] The high boiling point organic solvent of the present invention has a boiling point at normal pressure.
represents an organic solvent with a temperature of 175°C or higher. Note that the present invention
The dielectric constant refers to the dielectric constant at 25℃,
This value is determined by the transformer bridge method (Ando Electric TRS-10T
) can be easily determined by measuring. [0202] The photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol.
Cole and Japanese Patent Application Publication No. 63-257747, No. 62-272
No. 248, and 1 described in JP-A No. 1-80941,
2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl, p
-Hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-
3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol
2-(4-thiazolyl)benzimidazole, etc.
It is preferable to add a seed preservative or a fungicide. [0203] The present invention can be applied to various photosensitive materials.
can. Color negative film for general use or motion pictures,
Color reversal film or cover for slides or television
color paper, color positive film and color reversal paper.
A representative example is Par. [0204] Can be used in the photosensitive material used in the present invention
Suitable supports include, for example, the aforementioned RD. No. 176
43, page 28, and the same No. Page 647 of 18716
It is described from the right column to the left column of page 648. The light-sensitive material of the present invention has an emulsion layer on the side having the emulsion layer.
The total thickness of all hydrophilic colloid layers is 28 μm or less
preferably 23μm or less, more preferably 18μm or less
m or less is more preferable, and 16 μm or less is particularly preferable. Further, the membrane swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less, and 2
More preferably, the time is 0 seconds or less. The film thickness is 25℃ relative humidity 55
% film thickness measured under humidity control (2 days), film swelling rate
T1/2 is determined according to methods known in the art.
can be measured. For example, A Green (A
．． Photographic Science by Green) et al.
S & Engineering (Photogr.S.
ci. Eng. ), Volume 19, No. 2, 124-129
Use a swellometer of the type described on page
T1/2 can be measured using a color developer at 30°C.
, the maximum swollen film thickness reached when treated for 3 minutes and 15 seconds, 90
% is the saturated film thickness, until it reaches 1/2 of the saturated film thickness.
defined as the time of [0206] The membrane swelling rate T1/2 is
Adding a hardener to the gelatin before application or
It can be adjusted by changing the aging conditions. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. swelling rate and
is given by the formula: (
It can be calculated according to the maximum swelling film thickness - film thickness)/film thickness. [0207] The amount of silver coated in the photosensitive material used in the present invention is
, preferably 6.0 g/m2 or less, and 5.0 g/m2 or less
is more preferable, and 4.5 g/m2 or less is most preferable.
. The light-sensitive material used in the present invention has an emulsion layer.
The total film thickness is 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side with
A hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) is preferably provided.
can be done. This back layer contains the aforementioned light absorber,
Filter dyes, UV absorbers, static inhibitors, hardeners
Film agents, binders, plasticizers, lubricants, coating aids, surface activation
It is possible to preferably contain a sex agent and the like. this bag
The swelling ratio of the layer is preferably 150 to 500%. [Example] The present invention will be explained below with reference to Examples.
The present invention is not limited to these. Example 1 205μ thick triacetic acid with primer coating on both sides of the film
Each of the following compositions was deposited on a cellulose film support.
A multilayer color photosensitive material consisting of layers was prepared, and sample 101 and
did. The coating amount of each composition is shown per 1 m2 of sample. For silver halide and colloidal silver, the equivalent amount of silver is
The converted weight is shown. 1st layer: antihalation layer black colloidal silver
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.25g gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.9g
UV absorber U-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.04g UV absorber U-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g UV absorber
U-3
0.1g
UV absorber U-4
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g UV absorber U-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g additive
F-10
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g High boiling point organic solvent Oil-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g 0211 Second layer: Intermediate layer gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.40g Compound Cpd-D
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10mg
Dye D-4
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4mg high boiling point organic solvent
Oil-3
40mg dyed
Fee D-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g 3rd layer: Intermediate layer Fine-grain silver iodobromide emulsion covered on the surface and inside (
Average particle size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, Ag
I content 1 mol%)
Silver amount 0.05g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4g [
4th layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.2g Emulsion B
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0
．． 3g Additive F-14
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1mg gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.8g Compound Cpd-K
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g coupler C-
1
0.15g
Coupler C-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g coupler C-9
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g coupler
- C-10
0
．． 10g Compound Cpd-D
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10mg Additive F-
2
0
．． 1mg High boiling point organic solvent Oil-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.10g Additive F-12
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.5mg 021
4] 5th layer: Medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion B
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.2g Emulsion C
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.3
g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.8g Additive F-1
3
0.05m
g Coupler C-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g coupler C-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g
Puller C-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1mg high boiling
Point organic solvent Oil-2
0.
1g 6th layer: Highly sensitive red-sensitive emulsion layer Emulsion D
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.4g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.
1g coupler C-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.7g coupler C-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3g
Additive P-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g [0
216] 7th layer: middle layer gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.6g Color mixture prevention agent Cp
d-L
Add 0.05g
Agent F-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.5mg Additive F-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0mg added
Addition M-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3g Color mixing prevention agent Cpd-K
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g UV absorber
U-1
0.1g
UV absorber U-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g Dye D-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g dye
D-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g 8th layer: Intermediate layer Silver iodobromide emulsion (average grain
Diameter 0.06 μm, coefficient of variation 16%, AgI content
0.3 mol%)
Silver amount 0.02g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4g
Additive P-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g Color mixing prevention agent Cpd-
J
0.1g Color mixing prevention
Inhibitor Cpd-M
0.0
5g Color mixing prevention agent Cpd-A
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g 9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.3g Emulsion F
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1
g Emulsion G
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0
．． 5g coupler C-4
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.20g coupler C-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.20g
Coupler C-11
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.10g Compound Cpd-B
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.03g Compound Cp
d-E
0.02g
Compound Cpd-F
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g Compound Cpd-G
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g compound
Cpd-H
0.0
2g Compound Cpd-D
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10mg Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1
mg additive F-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2mg Additive F-1
1
0.5
mg High boiling point organic solvent Oil-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g 10th layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion G
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.3g Emulsion H
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1
g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.6g coupler C-
4
0.15g
Coupler C-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.15g coupler C-11
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g compound
Cpd-B
0.
03g Compound Cpd-E
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g Compound Cpd-F
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g compound
Object Cpd-G
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g Compound Cpd-H
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.08m
g High boiling point organic solvent Oil-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.01g 11th layer: Highly sensitive green-sensitive emulsion layer Emulsion I
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.5g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.
0g coupler C-4
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.5g coupler C-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3g
Coupler C-12
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g Compound Cpd-B
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.08g compound
Cpd-E
0.0
2g Compound Cpd-F
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g Compound Cpd-G
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g compound
Cpd-H
0
．． 02g Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3mg high boiling point organic solution
Medium Oil-2
0.04g attached
Additive F-13
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05mg 0221] 12th layer: middle layer gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.6g Additive F-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0
mg additive F-8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0mg Dye D-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0
．． 1g dye D-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.07g Dye D-8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.0
3g dye D-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g 0222 Layer 13: Yellow filter layer Yellow colloidal silver
Silver
Amount 0.1g gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.1g
Dye D-5
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g Color mixing prevention agent Cpd-A
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.01g Additive F
-4
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3mg High boiling point organic solvent Oil-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.01g Dye D-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.03g 02
23] 14th layer: middle layer gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.6g Dye D-9
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02
g0224 Layer 15: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Emulsion J
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.4g Emulsion K
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1
g Emulsion L
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0
．． 8g coupler C-13
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.1g coupler C-5
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.6g
Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2mg Additive F-5
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4mg
Additive F-8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05mg 0225 Layer 16: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1g Emulsion M
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.4
g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.9g coupler C-
13
0.1g
Coupler C-5
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3g coupler C-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.3g attached
Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.04mg Additive F-8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.04mg 022
6] 17th layer: High sensitivity blue sensitive emulsion layer Emulsion N
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.4g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.
2g coupler C-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.7g Additive F-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4m
g Additive F-8
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02mg Additive F-9
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1mg 0227 Layer 18: 1st protective layer Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.7g UV absorber U
-1
0.04g purple
External ray absorber U-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.01g UV absorber U-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.03g UV absorber U-
4
0.03g ultraviolet
Line absorber U-5
0
．． 05g UV absorber U-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g High boiling point organic solvent Oi
l-1
0.02g formalinth
Cavenger Cpd-C
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.2g Cpd-I
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4
g Dye D-3
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.05g Additive F-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0m
g Additive F-6
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0mg Additive F-7
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.5
mg 0228 Layer 19: Second protective layer Colloidal silver
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average
Average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Silver amount 0.1g Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4g
20th layer: 3rd protective layer gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4g polymethyl methacrylate
Rate (average particle size 1.5μm)
0.1g methyl methacrylate and acrylic
4:6 copolymer of acid (average particle size 1.5μm)
)
0.1g silicone
oil
0.0
3g Surfactant W-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3.0mg Surfactant W-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.03g 02
30] 21st layer (back layer) Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10g UV absorber
U-1
0.05g
UV absorber U-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.02g High boiling point organic solvent Oil-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.01g 0231 22nd layer (back protective layer) Gelatin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5g polymethylmeth
Acrylate (average particle size 1.5μm)
0.03g Methyl methacrylate and acrylate
4:6 copolymer of lylic acid (average particle size 1.5μ
m)
0.1g surfactant
Agent W-1
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1mg surfactant W-2
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10g 0232 each
Additive F-2 was added to the silver halide emulsion layer. Ma
In addition to the above composition, each layer also contained gelatin hardener H-1.
and surfactants W-3 and W-4 for emulsification.
Surfactant W-5 was added. [0233] Furthermore, phenol, 1 as a preservative and anti-mold agent
, 2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenokyl
Cyethanol, phenyl isothiocyanate, and phenene
Chill alcohol was added. [Formula 38] [Formula 39] [Formula 44] [Formula 40] [Formula 41] [Formula 42] [Formula 44] embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image embedded image [Table 1] [Table 1] [Table 2] [Table 3] [Table 4] [Table 4] Next, the ninth layer of sample 101 (low sensitivity green sensitive milk
layer), 10th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer), 11th layer (
Magenta couplers C-4 and C- of high-speed green-sensitive emulsion layer)
7. Place C-11 and C-12 in equimolar amounts of the coupler below.
Samples 102 to 106 were prepared. Sample 102 Example magenta
Coupler M-6 103
〃 M-1
2 104
〃 M-26
105 〃
M-36
106 〃
M-40 0262 Samples 101 to 10 above
Regarding 6, use a filter with a color temperature of 4800K.
Samples subjected to cytometric exposure and exposed to direct sunlight for 1 second.
Each sample was subjected to the processing steps and procedures shown below and in Table A.
No.1 treatment solution. 1~No. 27 treatments were performed. [Processing process] [
Time] [Temperature] Black and white development
6 minutes
38℃ 1st water wash
2〃
38 Inversion
2〃
38〃 Color development
6〃
38 Adjustment
2〃
38〃 Bleaching
6〃
38〃 Fixation
4〃
38 Second washing (1)
2〃38
〃Second washing (2)
2〃 38〃
Stability (or finish) 2〃
38 [0264] [Black and white developer] Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid.
5 sodium salt
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0g diethylenetriaminepentavinegar
acid pentasodium salt
3.0g potassium sulfite
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30.0g Hydro
Potassium quinone monosulfonate
20.0g potassium carbonate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
33
．． 0g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxy
Methyl-3-pyrazolidone
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0g potassium bromide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.5g
potassium thiocyanate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.2g potassium iodide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Add 2.0mg water
Yes
1.
0 liter pH (25℃)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
9.60pH is hydrochloric acid or hydric acid
Adjusted with potassium chloride. [Reversing liquid] Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid.
5 sodium salt
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3.0g stannous chloride dihydrate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0g p-ami
Nophenol
0.
1g sodium hydroxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8.0g glacial acetic acid
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15.0
Add ml water
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0 liter pH (25℃)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6.00pH
was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. [Color developer] Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid.
5 sodium salt
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2.0g diethylenetriaminepentavinegar
acid pentasodium salt
2.0g sodium sulfite
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
7.0g phosphoric acid 3
Potassium/decahydrate
36.0g
potassium bromide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0g potassium iodide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
90.0mg water
sodium oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3.0g citradinic acid
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.5g N-ethyl
Ru-(β-methanesulfonamidoethyl)-3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate
10.5g 3,6-diti
Aoctane-1,8-diol
Add 3.5g water
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0 liter
pH (25℃)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11.90pH is hydrochloric acid or potassium hydroxide
It was adjusted. [Adjustment liquid] Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate salt
8.0g sulfite
sodium
1
2.0g Formaldehyde releasing compound (listed in Table A)
) * 2.5 x 10-1 mol 1
-thioglycerin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
0.4g TWEEN 20**
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Add 2.0ml water
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0li
pH (25℃)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6.2pH is hydrochloric acid or hydroxide
Adjusted with sodium. Processing No. In 1 and 2
Contains no formaldehyde-releasing compounds*. TWE
EN20**: ICI American Inc. Made
Surfactant [0268] [Bleach solution] Organic acid ferric complex salt
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Listed in Table-A Ammonium salt of the above organic acid
1
．． 0x10-2 mol ammonium bromide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
120g ammonium nitrate
monium
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Add 25g water
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0 liter acetic acid or ammonia
Add water to adjust pH
Listed in Table A 0269 [Fixer] Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium, dihydrate
1.7g Ben
Sodium dualdehyde-o-sulfonate
20.0g sodium bisulfite
Rium
15.0g
Ammonium thiosulfate (700g/liter)
340.0ml water
In addition
1
．． 0 liter pH (25℃)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6.7 pH is acetic acid or
Adjusted with ammonia water. [Stabilizer A] (Table - used for A No. 1 and 2)
Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate salt
0.05g formalin (
37%) or SBF (see Table-A)
1.3g 5-chloro-2-methyl
-4-Isothiazolin-3-one 0.
02g Polyoxyethylene-p-monononylphenyl
ether (average degree of polymerization 10)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Add 0.30g water
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.0 liter
pH
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5.8 to 8.0 [0271] [Finishing liquid B] (used for No. 3 to No. 25)
Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate salt
0.05g 5-chloro
-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
0.02g polyoxyethylene-p-mono
Nonylphenyl ether (average degree of polymerization 10
)
Add 0.30g water
hand
1.0
liter pH
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5.8-8.0 [0272] Processing
The sample was kept at 60°C and 70% relative humidity for 3 days.
During this period, the fading of the magenta dye will change to the magenta color before storage.
Due to the change in the density of the dye density 1.5, the yellow color changes again.
The change in density of the yellow dye minimum density area before storage
It was shown in . [0273] Also, the bleaching fog is shown in Table-A No. 1st trial
Based on the minimum density of magenta in color 102, this
It is shown as the difference in magenta minimum density between In addition, concentration measurement
X-Rite 310 Photographic Den
A cytometer was used. Formaldehyde gas concentration is
Table-A No. 1 and no. Regarding 2, regarding the stabilizer
or No. 3~No. 27 is measured regarding the adjustment liquid.
1 liter of the corresponding liquid has a surface area of 100 c.
m2 (10cm x 10cm), 20cm deep hard salt
Place it in a PVC container and adjust the temperature to 38℃.
Place it in a closed space with a volume of 1 m3, and then gently cool the space with a fan.
After 30 minutes, while stirring, remove 20 liters of the air inside.
The sample was collected in a Tedlar bag and sent to the U.S. OSHA (Occupa).
tional Safety and Heal
th Administration)
Measuring method of maldehyde (Method No. 5
2) by gas chromatography.
It is. [0274] The above results are summarized in Table A. In Table A, SBF is sodium bisulfite form.
Indicates an aldehyde. [Table 5] [Table 5] [Table 6] [Table 7] [Table 7] [0278] As shown in Table-A, No. 1 horma
Stabilizing solution A using phosphorus contains volatile formaldehyde gas.
There is a problem with scattering, and No. Stability using SBF of 2
For the liquid, a test using a 4-equivalent pyrazolone type magenta coupler was performed.
The color fading of the magenta dye in Material 101 is significant. Hole in the conditioning bath
By using a maldehyde releasing compound, sample 1
The magenta dye of 01 is stabilized, but the bleach concentration is 0.
．． More than 25 mol/liter or pH more than 5.0
sample using a coupler of general formula (M)
Yellow stain increases in 102 to 106, and
In many cases, bleach fog is large. In contrast, the present invention
According to this method, reduction of formaldehyde volatilization,
Prevention of low stain, stabilization of magenta dye, bleaching turnip
This makes it possible to prevent ri
Better color reproduction can be obtained. Example 2 The 9th layer, 10th layer, and 11th layer of sample 101 of Example 1
Magenta coupler C-4, C-7, C-11, C-12
Samples 107 to 11 in which is replaced with equimolar amount of the following coupler
0 was created. Sample 107 Exemplary magenta coupler M-11
Sample 108 〃
M-32 sample 109
〃 M-34 sample 110
〃 M-
37 These samples were subjected to treatment No. 1 in Example 1, Table A. 3
(Comparative example), No. 6 (present invention), No. 10 (ratio
comparative example), No. 11 (This invention)
According to the present invention, yellow stain
As in Example 1, it was superior to the comparative example in terms of bleach fog.
The results obtained were as follows. Example 3 In Example 1, the treatment conditions were changed as shown in Table B.
and processed it. The samples were as described in Examples 1 and 2.
The same is true. In addition, formaldehyde-releasing compounds were adjusted.
Formalin is added to the bath and all finishing fluids are
Finishing liquid B was used. As shown in Table-B
According to the present invention, yellow stain and bleaching fog are eliminated.
In addition to this, the stability of magenta images has also been further improved.
It is confirmed that [Table 8] [Table 9] [Table 9] [Effects of the invention] By carrying out the present invention, pyrazolo
In light-sensitive materials using azole couplers, maze
Prevents fading of color pigments, reduces formaldehyde gas concentration,
Prevents yellow stain increase and bleach fog.
be able to.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像したのち、ホルムアルデヒド放出化合物を含有す
る調整浴で処理し、続いて、有機酸第二鉄錯塩を０．０
１〜０．２５モル／リットル含有し、ｐＨが３．０〜５
．０である漂白能を有する浴で処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。Claim 1: After color-developing a silver halide color photographic light-sensitive material, it is treated with a conditioning bath containing a formaldehyde-releasing compound, and then an organic acid ferric complex salt of 0.0
Contains 1 to 0.25 mol/liter and has a pH of 3.0 to 5.
．． 1. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, the method comprising processing a silver halide color photographic material in a bath having a bleaching ability of 0. 【請求項２】　　該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記一般式（Ｍ）で表わされるマゼンタカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 一般式（Ｍ） 【化１】 （ここでＲ１　は水素原子または置換基を表わす。Ｚは
窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または
芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱可能な基を表わす。）2. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the silver halide color photographic material contains a magenta coupler represented by the following general formula (M). General formula (M) [Chemical formula 1] (Here, R1 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms. , the azole ring may have a substituent (including a condensed ring).