JPH04258694A - Gear oil composition for vehicle - Google Patents

Gear oil composition for vehicle

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Publication number
JPH04258694A
JPH04258694A JP3892591A JP3892591A JPH04258694A JP H04258694 A JPH04258694 A JP H04258694A JP 3892591 A JP3892591 A JP 3892591A JP 3892591 A JP3892591 A JP 3892591A JP H04258694 A JPH04258694 A JP H04258694A
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JP
Japan
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oil
alkali metal
gear
present
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP3892591A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Kunugi
功刀 俊夫
Katsushi Nishi
西 克司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
Original Assignee
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by COSMO SOGO KENKYUSHO KK, Cosmo Oil Co Ltd filed Critical COSMO SOGO KENKYUSHO KK
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Publication of JPH04258694A publication Critical patent/JPH04258694A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the title composition having excellent thermal stability, oxidation stability and abrasion resistance even under high-temperature conditions with severity more and more increasing in recent years. CONSTITUTION:The title composition is prepared by mixing a base oil having a viscosity of 2-50cSt at 100 deg.C with essential constituents comprising 1-15wt.% sulfurized mixture of alkaline earth metal salts of hydroxyalkylbenzoic acids and/or alkylphenols, 5-50wt.% dialkyl carbonate shown by the general formula R<1>-O-C-(=O)-O-R<2> (wherein R<1> and R<2> are each 5-20C alkyl), and 0.1-15wt.% hydrated alkali metal borate.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は高温条件下の使用に耐え
得る、更に詳しくは熱安定性、高温酸化安定性、耐摩耗
性を改善させた乗用車、トラック、バスなどの大型車、
鉄道、トラクターなどを包含する車両用ギヤ油組成物に
関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to large vehicles such as passenger cars, trucks, and buses that can withstand use under high-temperature conditions, and more specifically, have improved thermal stability, high-temperature oxidation stability, and wear resistance.
The present invention relates to a gear oil composition for vehicles including railways, tractors, etc.

【0002】0002

【従来の技術】乗用車、トラック、バスなどの大型車を
始め、鉄道、トラクターなどの車両では部品の点数が少
なく安価であり、また動力の伝達が確実である歯車式動
力伝達装置が古くから採用されて来た。
[Prior Art] Large vehicles such as passenger cars, trucks, and buses, as well as vehicles such as trains and tractors, have long used gear-type power transmission devices, which have a small number of parts, are inexpensive, and provide reliable power transmission. I've been

【0003】ギヤ油はこの歯車装置の潤滑剤の代表的な
ものであり、歯面と歯面の間に油膜を形成させ摩擦を低
減し動力伝達能力を高める、摩耗あるいは焼き付き、ピ
ッチング、スコーリングなどの歯面損傷を抑制し、装置
寿命を向上させる事を目的とし使用される。そのため、
耐摩耗性、極圧性などが重要な要求性能として従来から
掲げられてきた。そして係る要求により、ギヤ油には金
属表面と反応し、あるいは分解生成物をつくり、表面化
学反応膜を形成するような添加剤処方が望まれ、長い間
硫化オレフィン、リン酸エステルに代表される硫黄−リ
ン系添加剤が主流として用いられてきた。
Gear oil is a typical lubricant for gear devices, and forms an oil film between tooth surfaces to reduce friction and increase power transmission ability, preventing wear, seizure, pitting, and scoring. It is used for the purpose of suppressing tooth surface damage such as, and improving the life of the equipment. Therefore,
Wear resistance, extreme pressure resistance, etc. have traditionally been cited as important performance requirements. In response to these demands, it has been desired that gear oils have additive formulations that react with metal surfaces or create decomposition products to form chemical reaction films on the surface. Sulfur-phosphorus additives have been mainly used.

【0004】ところが近年は、省燃費指向からくる装置
の小型化、あるいは高速道路網の整備など高速走行化に
伴う高出力化などが進み、車両を用途とするギヤ油の使
用条件は苛酷の一途をたどっている。中でも油温上昇に
よるギヤ油の劣化の影響は大きく、従来の硫黄−リン系
添加剤を使用したギヤ油では硫黄−リン系添加剤が熱に
より酸化分解し、スラッジの発生、摩耗量の増大などが
避けられなくなった。また、硫黄−リン系ギヤ油より耐
熱性を向上させたギヤ油、すなわちジチオリン酸亜鉛や
Caスルフォネートに代表されるエンジン油系添加剤を
使用したギヤ油もあるが、上記問題点を解決するまでに
は至っていない。一方、特開昭62−240385号で
はポリα−オレフィンを用いた潤滑油組成物が、特開昭
62−201995号ではポリグリコールを用いたギヤ
油組成物が開示されているが、これらの合成潤滑油の利
用は高温清浄性が悪いなどの欠点が残っているばかりで
なく、高価であり依然要求性能を満足するものではない
。また、特公昭54−22201号ではホウ酸塩含有潤
滑剤による耐摩耗性、極圧性の改善について開示がなさ
れているが、油温上昇による潤滑剤の劣化抑制について
は直接的改善策を講じていない。
However, in recent years, the use conditions of gear oil for vehicles have become increasingly severe due to the miniaturization of equipment due to the desire to save fuel consumption and the increase in output due to high-speed driving due to the development of expressway networks. is following. Above all, gear oil deterioration due to oil temperature rises has a large effect, and in conventional gear oils that use sulfur-phosphorus additives, the sulfur-phosphorus additives are oxidized and decomposed by heat, causing sludge generation and increased wear. became unavoidable. There are also gear oils that have improved heat resistance than sulfur-phosphorus gear oils, that is, gear oils that use engine oil additives such as zinc dithiophosphate and Ca sulfonate, but until the above problems are solved. This has not yet been achieved. On the other hand, JP-A No. 62-240385 discloses a lubricating oil composition using poly-α-olefin, and JP-A No. 62-201995 discloses a gear oil composition using polyglycol. The use of lubricating oil not only has drawbacks such as poor high-temperature cleanliness, but also is expensive and still does not satisfy the required performance. Furthermore, although Japanese Patent Publication No. 54-22201 discloses improvements in wear resistance and extreme pressure properties using borate-containing lubricants, no direct improvement measures have been taken to suppress deterioration of lubricants due to increases in oil temperature. do not have.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、近年益々厳しくなる苛酷な高温条件下にお
いても優れた熱安定性、酸化安定性、耐摩耗性を有する
車両用ギヤ油組成物を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The problem to be solved by the present invention is to provide a gear oil composition for vehicles that has excellent thermal stability, oxidation stability, and wear resistance even under severe high-temperature conditions that have become increasingly severe in recent years. It's about providing things.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の基油に
ヒドロキシアルキル安息香酸および/またはアルキルフ
ェノールのアルカリ土類金属塩硫化混合物(以下、ヒド
ロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物という。)
とジアルキルカーボネートおよびアルカリ金属ホウ酸塩
水和物を特定量配合すれば高温条件下において相乗効果
的に優れた熱安定性、酸化安定性、耐摩耗性を有するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have developed an alkaline earth metal salt sulfurized mixture of hydroxyalkylbenzoic acid and/or alkylphenol in a specific base oil. (Hereinafter referred to as hydroxybenzoate/phenate sulfide mixture.)
It has been discovered that by blending a specific amount of dialkyl carbonate, dialkyl carbonate, and alkali metal borate hydrate, synergistically excellent thermal stability, oxidation stability, and wear resistance can be achieved under high-temperature conditions, and in order to complete the present invention. It's arrived.

【0007】即ち、本発明の要旨は、100℃で2〜5
0cStの粘度を有する基油に、(A)ヒドロキシベン
ゾエート・フェネート硫化混合物1〜15重量%、(B
)一般式  R1−O−C(=O)−O−R2  (こ
こで、R1、R2はともに炭素数5〜20のアルキル基
である。)で表わされるジアルキルカーボネート5〜5
0重量、(C)アルカリ金属ホウ酸塩水和物0.1〜1
5重量%を必須成分として含有することを特徴とする車
両用ギヤ油組成物に関する。
That is, the gist of the present invention is that 2 to 5
To a base oil having a viscosity of 0 cSt, (A) 1 to 15% by weight of a hydroxybenzoate phenate sulfur mixture, (B
) Dialkyl carbonate 5-5 represented by the general formula R1-O-C(=O)-O-R2 (where R1 and R2 are both alkyl groups having 5 to 20 carbon atoms)
0 weight, (C) alkali metal borate hydrate 0.1-1
The present invention relates to a gear oil composition for a vehicle, characterized in that it contains 5% by weight as an essential component.

【0008】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いる基油は100℃における粘度が約2〜50cSt、
好ましくは約10〜30cStの鉱物性潤滑油またはそ
の精製品(以下、鉱油という。)または合成潤滑油ある
いはこれらの混合物である。
The present invention will be explained in detail below. The base oil used in the present invention has a viscosity of about 2 to 50 cSt at 100°C,
Preferably, it is a mineral lubricating oil of about 10 to 30 cSt, a refined product thereof (hereinafter referred to as mineral oil), a synthetic lubricating oil, or a mixture thereof.

【0009】本発明組成物の必須成分の一つである(A
)ヒドロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物の例
は、フェノール類、二価アルコールおよびフェノール類
に対するグラム当量比が0.99以下のアルカリ土類金
属の酸化物もしくは水酸化物またはそれらの混合物より
なる反応原料混合物を反応させ、次いで水および金属試
薬1モル当たり0.6モル以下になるまで二価アルコー
ルを留去し、得られた蒸留塔底物に二酸化炭素を反応さ
せ、得られた生成物に金属試薬1モル当たり0.1〜4
.0モルの元素硫黄を反応させて得られるもので、特開
昭64−29354号に詳しい。このヒドロキシベンゾ
エート・フェネート硫化混合物の配合量は約1〜15重
量%、好ましくは約3〜10重量%である。
[0009] One of the essential components of the composition of the present invention (A
) An example of a hydroxybenzoate/phenate sulfurized mixture is a reaction raw material mixture consisting of phenols, dihydric alcohols, alkaline earth metal oxides or hydroxides having a gram equivalent ratio to phenols of 0.99 or less, or mixtures thereof. The dihydric alcohol is then distilled off until the dihydric alcohol is reduced to 0.6 mole or less per mole of water and metal reagent, and the resulting distillation column bottom is reacted with carbon dioxide. 0.1-4 per mole
.. It is obtained by reacting 0 mol of elemental sulfur, and is detailed in JP-A-64-29354. The amount of the hydroxybenzoate-phenate sulfurized mixture is about 1 to 15% by weight, preferably about 3 to 10% by weight.

【0010】また、(B)一般式  R1−O−C(=
O)−O−R2  (ここでR1、R2はともに炭素数
5〜20のアルキル基である。)で表わされるジアルキ
ルカーボネートは、グリニャール試薬を用いたアルコー
ルとケトンとの反応、塩化カルボニルとアルコールとの
反応、あるいはハロゲン化アルキルと炭酸塩との反応な
ど公知の方法によって製造することができる。本発明の
ジアルキルカーボネートのアルキル基の炭素数は5〜2
0、好ましくは炭素数12〜20である。このアルキル
基は直鎖であっても分岐であっても良いが、炭素数が少
な過ぎても多過ぎても熱安定性、高温酸化安定性が悪く
なり好ましくない。このジアルキルカーボネートの配合
量は約5〜50重量%、好ましくは約10〜30重量%
である。
[0010] Furthermore, (B) general formula R1-O-C (=
The dialkyl carbonate represented by O)-O-R2 (both R1 and R2 are alkyl groups having 5 to 20 carbon atoms) can be obtained by the reaction of an alcohol with a ketone using a Grignard reagent, or the reaction of carbonyl chloride with an alcohol. It can be produced by a known method such as reaction or reaction of an alkyl halide with a carbonate. The number of carbon atoms in the alkyl group of the dialkyl carbonate of the present invention is 5 to 2.
0, preferably 12 to 20 carbon atoms. This alkyl group may be linear or branched, but if the number of carbon atoms is too small or too large, thermal stability and high temperature oxidation stability will deteriorate, which is not preferable. The amount of this dialkyl carbonate is about 5 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight.
It is.

【0011】更に本発明の(C)アルカリ金属ホウ酸塩
水和物は、例えば特公昭53−9763号および米国特
許第3929650号に開示されている方法により製造
することが出来る
Furthermore, the alkali metal borate hydrate (C) of the present invention can be produced, for example, by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-9763 and US Pat. No. 3,929,650.

【0012】すなわち、本発明において使用するアルカ
リ金属ホウ酸塩水和物はアルカリ金属がカリウムの場合
、ホウ酸/カリウムの比が原子比基準で2.0〜4.5
となる割合で水酸化カリウムおよびホウ酸を含む水溶液
を中性アルカリ土類金属スルフォネートおよび/または
コハク酸イミド系無灰型分散剤を含む油溶液に加え、激
しく攪拌して油中水型エマルジョンを作り、それを脱水
して得たホウ酸カリウム水和物の微粒子分散体を用いる
ことが出来る。
That is, when the alkali metal is potassium, the alkali metal borate hydrate used in the present invention has a boric acid/potassium ratio of 2.0 to 4.5 on an atomic ratio basis.
Add an aqueous solution containing potassium hydroxide and boric acid in the ratio to an oil solution containing a neutral alkaline earth metal sulfonate and/or succinimide ashless dispersant, and stir vigorously to form a water-in-oil emulsion. A fine particle dispersion of potassium borate hydrate obtained by preparing and dehydrating it can be used.

【0013】更に別の方法として、アルカリ金属または
アルカリ土類金属中性スルフォネートをアルカリ金属水
酸化物の存在下において炭酸化して超塩基性スルフォネ
ートを得、これにホウ酸を反応させたアルカリ金属ホウ
酸塩の微粒子分散体を用いることも出来る。この場合、
炭酸化反応の際コハク酸イミドのような無灰型分散剤を
共存させる場合もある。
In yet another method, an alkali metal or alkaline earth metal neutral sulfonate is carbonated in the presence of an alkali metal hydroxide to obtain a superbasic sulfonate, which is then reacted with an alkali metal boron. Fine particle dispersions of acid salts can also be used. in this case,
An ashless dispersant such as succinimide may be present during the carbonation reaction.

【0014】本発明のアルカリ金属ホウ酸塩水和物とし
てより好ましくは、中性カルシウムスルフォネートおよ
びコハク酸イミドなどの無灰型分散剤の存在下で製造さ
れたホウ酸カリウムまたはホウ酸ナトリウム分散体を挙
げることができ、これらの方法で得られたアルカリ金属
ホウ酸塩水和物は例えば次式で表わされるようなもので
ある。 K2O・3B2O3・3.2H2OまたはNa2O・B
2O3・2.0H2O 本発明組成物に対するこのアルカリ金属ホウ酸塩水和物
の配合量は約0.1〜15重量%、好ましくは約0.5
〜10重量%である。
More preferably, the alkali metal borate hydrate of the present invention is a potassium or sodium borate dispersion prepared in the presence of a neutral calcium sulfonate and an ashless type dispersant such as succinimide. For example, the alkali metal borate hydrate obtained by these methods is represented by the following formula. K2O・3B2O3・3.2H2O or Na2O・B
2O3.2.0H2O The amount of this alkali metal borate hydrate in the composition of the present invention is about 0.1 to 15% by weight, preferably about 0.5% by weight.
~10% by weight.

【0015】本発明による車両用ギヤ油組成物において
、ヒドロキシベンゾエート・フェネート硫化混合物、ジ
アルキルカーボネートおよびアルカリ金属ホウ酸塩水和
物はいずれも配合量が少な過ぎるとその効果は弱くなり
、熱安定性、高温酸化安定性、耐摩耗性のいずれも悪く
なる。また配合量が多過ぎてもコスト的に高くなり不利
である。
In the vehicle gear oil composition according to the present invention, if the amounts of the hydroxybenzoate/phenate sulfurized mixture, dialkyl carbonate, and alkali metal borate hydrate are too small, their effects will be weakened, resulting in poor thermal stability and Both high temperature oxidation stability and wear resistance deteriorate. Also, if the amount is too large, the cost will increase, which is disadvantageous.

【0016】本発明の車両用ギヤ油組成物は、ヒドロキ
シベンゾエート・フェネート硫化混合物、アルキルカー
ボネートおよびアルカリ金属ホウ酸塩水和物を特定量配
合させたため、その作用の詳細は明らかではないが、三
者が相乗効果的に作用し、熱安定性、高温酸化安定性、
耐摩耗性を向上させているものと推察される。
The gear oil composition for vehicles of the present invention contains specific amounts of a hydroxybenzoate/phenate sulfide mixture, an alkyl carbonate, and an alkali metal borate hydrate, so although the details of their effects are not clear, the three act synergistically to improve thermal stability, high-temperature oxidation stability,
It is presumed that this improves wear resistance.

【0017】すなわち、歯車式動力伝達装置の摺動面は
電荷を持つ。アルカリ金属ホウ酸塩はその金属面上に電
気的に物理吸着し、厚い油膜を形成する。この油膜によ
り摩耗を防止するとともに、ヒドロキシベンゾエート・
フェネート硫化混合物とアルキルカーボネートが更に物
理的、化学的作用を生じ、アルカリ金属ホウ酸塩水和物
と結び付きあるいは油中に分散し、相乗効果的に耐摩耗
性能を向上させ苛酷な使用条件下においても熱分解物、
酸化劣化物の生成を抑制させることなどが考えられる。
That is, the sliding surface of the gear type power transmission device has an electric charge. Alkali metal borates are electrically physically adsorbed onto the metal surface, forming a thick oil film. This oil film prevents wear and hydroxybenzoate
The phenate sulfide mixture and the alkyl carbonate further produce physical and chemical effects, bonding with the alkali metal borate hydrate or dispersing in the oil, synergistically improving the wear resistance performance even under severe usage conditions. pyrolysis product,
It is possible to suppress the generation of oxidized deterioration products.

【0018】本発明の車両用ギヤ油組成物は、前記した
三種の化合物を必須成分とするが、これらの他にも必要
に応じて更に公知の添加剤、例えば金属型清浄剤、無灰
型分散剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、腐蝕
防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤並びに消泡剤な
どを含有しても良い。金属型清浄剤としては、アルカリ
土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート
などが挙げられる。無灰型分散剤としては、アルケニル
コハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、長鎖脂
肪酸とポリアミンとのアミド(アミノアミド型)などが
挙げられる。摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛などが挙げられる。摩擦調整剤としては、脂肪
酸、有機モリブデン化合物などが挙げられる。酸化防止
剤としては、アミン系、フェノール系酸化防止剤などが
挙げられる。腐蝕防止剤としては、ベンゾトリアゾール
、アルケニルコハク酸エステルなどが挙げられる。粘度
指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィン
コポリマーなどが挙げられる。流動点降下剤としては、
ポリメタクリレートなどが挙げられる。消泡剤としては
、シリコン化合物、エステル系などが挙げられる。
The vehicular gear oil composition of the present invention contains the above-mentioned three types of compounds as essential components, but in addition to these, known additives such as metal-type detergents, ashless-type It may contain a dispersant, an anti-wear agent, a friction modifier, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a viscosity index improver, a pour point depressant, an antifoaming agent, and the like. Examples of metal type detergents include alkaline earth metal sulfonates and alkaline earth metal phenates. Examples of ashless dispersants include alkenyl succinimides, alkenyl succinic esters, and amides of long-chain fatty acids and polyamines (amino amide type). Examples of anti-wear agents include zinc dialkyldithiophosphate. Examples of friction modifiers include fatty acids and organic molybdenum compounds. Examples of the antioxidant include amine type antioxidants and phenolic type antioxidants. Corrosion inhibitors include benzotriazole, alkenyl succinate, and the like. Examples of viscosity index improvers include polymethacrylates and olefin copolymers. As a pour point depressant,
Examples include polymethacrylate. Examples of antifoaming agents include silicon compounds and esters.

【0019】なお、本発明における「車両用」とは乗用
車、トラック、バス等の大型車、鉄道、トラクター等を
包含するものであり、歯車式動力伝達装置としては、ト
ランスミッションギヤ、ディファレンシャルギヤ等が挙
げられる。
[0019] In the present invention, "vehicle use" includes large vehicles such as passenger cars, trucks and buses, trains, tractors, etc., and gear type power transmission devices include transmission gears, differential gears, etc. Can be mentioned.

【0020】また、基油として合成潤滑油を用いる場合
の合成潤滑油基材としては、α−オレフィンオリゴマー
、ポリブテン、ジエステル、ポルオールエステル、アル
キルベンゼン等が用いられる。
When a synthetic lubricating oil is used as the base oil, α-olefin oligomers, polybutenes, diesters, polyol esters, alkylbenzenes, etc. are used as the synthetic lubricating oil base material.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例、比較例および参考例により本
発明を説明するが、これらは単に例示であり、本発明は
これらによって制限されるものではない。下記参考例は
、本発明組成物に配合するヒドロキシベンゾエート・フ
ェネート硫化混合物およびホウ酸カリウムの3.2水和
物の製造例を示すものである。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, Comparative Examples and Reference Examples, but these are merely illustrative and the present invention is not limited thereto. The following reference example shows a production example of a hydroxybenzoate/phenate sulfurized mixture and potassium borate 3.2 hydrate to be incorporated into the composition of the present invention.

【0022】参考例1 攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管および温度計を装着し
た5lオートクレーブにノニルフェノール2379g(
10.8モル)、純度98.4%の酸化カルシウム20
5g(3.6モル)を挿入し、攪拌した。この懸濁液に
、水2.8wt%を含むエチレングリコール345g(
5.4モル)を窒素気流中6kg/cm2の加圧下、1
55℃で添加し、これを160℃で3時間反応させた後
、該反応系を徐々に減圧しながら、添加水、生成水、添
加した大部分のエチレングリコールおよび一部のノニル
フェノールを留去することにより、カラシ色の液状の蒸
留残留物2358gが得られた。その際、終了時の塔底
物の温度は180℃、留出物温度は160℃(11mm
Hg)であった。
Reference Example 1 2379 g of nonylphenol (
10.8 mol), 98.4% pure calcium oxide 20
5 g (3.6 mol) was added and stirred. To this suspension, 345 g of ethylene glycol containing 2.8 wt% water (
5.4 mol) under a pressure of 6 kg/cm2 in a nitrogen stream, 1
After adding at 55°C and reacting at 160°C for 3 hours, the added water, produced water, most of the added ethylene glycol, and some nonylphenol are distilled off while gradually reducing the pressure of the reaction system. As a result, 2358 g of a mustard-colored liquid distillation residue was obtained. At that time, the temperature of the column bottom at the end was 180°C, and the distillate temperature was 160°C (11 mm
Hg).

【0023】次に、該蒸留残留物2358gに120℃
、22mmHgの状態から275ml/min(6kg
/cm)の流速で二酸化炭素を約0.6時間吹き込み圧
力を5.3kg/cm2とした。その後昇温して178
℃になってから二酸化炭素を再び吹き込み6kg/cm
2まで昇圧し、その状態で4時間保持して、暗い灰黄赤
色の液状反応生成物2508gを得た。この反応生成物
のカルシウム含有率は、5.76wt%であった。なお
、この反応生成物2.00gを分液ロートに採り、60
mlのエーテルに溶解させ、1Nの硫酸15mlを添加
して加水分解し(振とう機60分攪拌)、十分水洗後、
エーテル層を分離し、次いでエーテルをロータリーエバ
ポレーターにて除去したところ、褐色の液状物1.88
gを得た。この液状物の酸価は64mgKOH/gであ
った。
Next, 2358 g of the distillation residue was heated to 120°C.
, 275ml/min (6kg
Carbon dioxide was blown in for about 0.6 hours at a flow rate of 5.3 kg/cm2. After that, the temperature increased to 178
After the temperature reaches ℃, carbon dioxide is blown in again at 6 kg/cm.
The pressure was increased to 2 and maintained at that state for 4 hours to obtain 2508 g of a dark gray-yellow-red liquid reaction product. The calcium content of this reaction product was 5.76 wt%. In addition, 2.00 g of this reaction product was taken into a separating funnel, and 60
ml of ether, hydrolyzed by adding 15 ml of 1N sulfuric acid (stirred on a shaker for 60 minutes), and washed thoroughly with water.
The ether layer was separated, and the ether was removed using a rotary evaporator, resulting in a brown liquid of 1.88 g.
I got g. The acid value of this liquid was 64 mgKOH/g.

【0024】次に、前記オートクレーブ中の二酸化炭素
処理生成物418gを1lオートクレーブに移し、硫黄
23.1g(0.72モル)をCO2気流中、常圧下に
149℃で添加し、次いで温度を178℃に、圧力をC
O2にて6kg/cm2に上げ、4時間その温度で攪拌
して、極暗い黄赤色の液状生成物436.4gを得た。 この生成物の酸価(上記と同様にして測定)は53mg
KOH/gであった。
Next, 418 g of the carbon dioxide treatment product in the autoclave was transferred to a 1 liter autoclave, and 23.1 g (0.72 mol) of sulfur was added at 149°C under normal pressure in a CO2 stream, and then the temperature was increased to 178°C. ℃,pressure to C
The temperature was raised to 6 kg/cm2 with O2 and stirred at that temperature for 4 hours, yielding 436.4 g of a very dark yellow-red liquid product. The acid value of this product (measured in the same manner as above) is 53 mg.
KOH/g.

【0025】1l三つ口梨型フラスコに上記硫化反応生
成物392.3gと150ニュートラル油(100℃の
粘度が5.38cStのパラフィン系潤滑油)165.
6gを封入し、大部分のノニルフェノールおよび少量の
潤滑油留分を留去して、蒸留残留物330.9gを得た
。 その際の最終留出物温度は190℃(2mmHg)であ
った。そして、この蒸留残留物中に含まれる極少量の不
溶解分をロ過により除去し、粘度131.3cSt(@
100℃)、塩基価174mgKOH/g、カルシウム
量6.20wt%、硫黄量3.32wt%の極暗い黄赤
色透明粘稠な液状の最終製品328.7gを得た。
392.3 g of the above sulfurization reaction product and 165.0 g of 150 neutral oil (paraffinic lubricating oil with a viscosity of 5.38 cSt at 100° C.) were placed in a 1 liter three-necked pear-shaped flask.
6 g was sealed, and most nonylphenol and a small amount of lubricating oil fraction were distilled off to obtain 330.9 g of distillation residue. The final distillate temperature at that time was 190° C. (2 mmHg). Then, a very small amount of undissolved matter contained in this distillation residue was removed by filtration, and the viscosity was 131.3 cSt (@
100°C), a base value of 174 mgKOH/g, a calcium content of 6.20 wt%, and a sulfur content of 3.32 wt%. 328.7 g of a very dark yellow-red transparent viscous liquid final product was obtained.

【0026】参考例2 ニュートラル油98g、カルシウム約1.7%を含有す
る中性石油スルホン酸カルシウム36g、およびポリイ
ソブテニルコハク酸イミド分散剤12gをガラス製フラ
スコに入れた。フラスコ内で混合後、さらにこの中へホ
ウ酸カリウム11gを含有している水200mlを入れ
た。内容物を激しくかき混ぜて安定なエマルションを作
った。このエマルションを約135℃で脱水して生成物
280gを得た。これは、ホウ酸カリウム粒子中に残さ
れた水和水約3.2に相当し、次式で表わされた。 K2O・3B2O3・3.2H2O
Reference Example 2 98 g of neutral oil, 36 g of neutral petroleum calcium sulfonate containing about 1.7% calcium, and 12 g of polyisobutenylsuccinimide dispersant were placed in a glass flask. After mixing in the flask, 200 ml of water containing 11 g of potassium borate was further added into the flask. The contents were stirred vigorously to form a stable emulsion. This emulsion was dehydrated at about 135° C. to obtain 280 g of product. This corresponds to about 3.2 liters of water of hydration left in the potassium borate particles, and was expressed by the following formula: K2O・3B2O3・3.2H2O

【0027】実施例1〜5、比較例1〜9表1、表2及
び表3に示すように、車両用ギヤ油組成物を調製した。 上記組成物の熱安定性の評価としてホットチューブ試験
を行った。ホットチューブ試験の概要は以下の通りであ
る。空気が送り込まれている280℃、300℃又は3
20℃に加熱したガラス管中に試料油が0.3ml/h
rで注入される。注入された試料油はガラス管中を上下
しながら少しずつ上部出口から排出される。 16時間後、ガラス管を取り出し、ノルマルヘキサンで
洗浄、乾燥してガラス管壁内に付着したラッカーの評点
付けをする。評点はラッカーが付着していない無色透明
を10点、黒色不透明を0点とした。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9 Vehicle gear oil compositions were prepared as shown in Tables 1, 2, and 3. A hot tube test was conducted to evaluate the thermal stability of the above composition. The outline of the hot tube test is as follows. 280℃, 300℃ or 3 where air is pumped
Sample oil was added at 0.3 ml/h in a glass tube heated to 20°C.
Injected with r. The injected sample oil moves up and down in the glass tube and is gradually discharged from the upper outlet. After 16 hours, the glass tubes are removed, washed with n-hexane, dried and scored for lacquer adhering to the inside of the glass tube walls. The score was 10 for a colorless and transparent film with no lacquer attached, and 0 for a black and opaque film.

【0028】また、酸化安定性の評価は内燃機関用潤滑
油酸化安定度試験法(JIS  K2514)に準拠し
、170℃、72時間の条件で行った。
The oxidation stability was evaluated in accordance with the oxidation stability test method for lubricating oils for internal combustion engines (JIS K2514) at 170° C. for 72 hours.

【0029】更に、耐摩耗性の評価はシェル4球摩擦摩
耗試験機を用い、回転数1800rpm、荷重40kg
の条件で30分間試験を行い試験用鋼球の摩耗痕径の大
きさで評価した。
Furthermore, the wear resistance was evaluated using a shell 4-ball friction and wear tester at a rotation speed of 1800 rpm and a load of 40 kg.
The test was conducted for 30 minutes under the following conditions and evaluated based on the size of the wear scar diameter of the test steel ball.

【0030】結果を表1、表2および表3に示す。The results are shown in Tables 1, 2 and 3.

【0031】[0031]

【表1】[Table 1]

【0032】[0032]

【表2】[Table 2]

【0033】[0033]

【表3】[Table 3]

【0034】また、実施例1〜5の組成物の一般性状は
下記の通りであった。 密度(15℃)g/cm3      0.89〜0.
91粘度  cSt @  40℃                   
75〜90@100℃               
10.5〜12.0粘度指数            
         130〜140流動点  ℃   
                −50〜−55
The general properties of the compositions of Examples 1 to 5 were as follows. Density (15°C) g/cm3 0.89-0.
91 Viscosity cSt @ 40℃
75~90@100℃
10.5-12.0 viscosity index
130-140 pour point ℃
-50 to -55

【0
035】以上の実施例1〜5と比較例1〜9とから、本
発明のギヤ油組成物(実施例1〜5)は、ヒドロキシベ
ンゾエート・フェネート硫化混合物、ジアルキルカーボ
ネート、アルカリ金属ホウ酸塩水和物のすべてを含有し
ていない組成物(比較例1、2)、ヒドロキシベンゾエ
ート・フェネート硫化混合物の代わりに他の金属型清浄
剤を配合した組成物(比較例3〜5)、ジアルキルカー
ボネートの代わりにポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルを含有した組成物(比較例6)及び合成潤滑油
のポリα−オレフィンを用いた組成物(比較例7)、従
来のSP系ギヤ油組成物(比較例8)、市販ミッション
油(比較例9)のいずれと比べても優れた熱安定性、酸
化安定性、耐摩耗性を有することがわかる。
0
From the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9, the gear oil compositions of the present invention (Examples 1 to 5) contain a hydroxybenzoate/phenate sulfurized mixture, a dialkyl carbonate, and an alkali metal borate hydrate. (Comparative Examples 1 and 2), compositions containing other metal-type detergents in place of the hydroxybenzoate-phenate sulfide mixture (Comparative Examples 3 to 5), and instead of dialkyl carbonate. A composition containing polyoxyethylene nonylphenyl ether (Comparative Example 6), a composition using a synthetic lubricating oil polyα-olefin (Comparative Example 7), and a conventional SP gear oil composition (Comparative Example 8) It can be seen that it has superior thermal stability, oxidation stability, and wear resistance compared to any of the commercially available transmission oils (Comparative Example 9).

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の車両用ギヤ油組成物は、ヒドロ
キシベンゾエート・フェネート硫化混合物、ジアルキル
カーボネートおよびアルカリ金属ホウ酸塩水和物を各々
特定量配合させたため、高温条件下の熱安定性及び酸化
安定性、耐摩耗性が極めて良好であり、従来のギヤ油よ
りも劣化が少なく潤滑性能が高いためロングドレン化、
メンテナンスフリー化が図れるといった効果を有する。
Effects of the Invention The vehicle gear oil composition of the present invention contains a hydroxybenzoate/phenate sulfide mixture, a dialkyl carbonate, and an alkali metal borate hydrate in specific amounts. It has extremely good stability and wear resistance, and has less deterioration and higher lubrication performance than conventional gear oils, so it can be used for long drains.
This has the effect of being maintenance-free.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】100℃で2〜50cStの粘度を有する
基油に、(A)ヒドロキシアルキル安息香酸および/ま
たはアルキルフェノールのアルカリ土類金属塩硫化混合
物1〜15重量%、(B)一般式  R1−O−C(=
O)−O−R2  (ここで、R1、R2はともに炭素
数5〜20のアルキル基である。)で表わされるジアル
キルカーボネート5〜50重量、(C)アルカリ金属ホ
ウ酸塩水和物0.1〜15重量%を必須成分として含有
することを特徴とする車両用ギヤ油組成物。
Claim 1: A base oil having a viscosity of 2 to 50 cSt at 100°C, (A) 1 to 15% by weight of an alkaline earth metal salt sulfurized mixture of hydroxyalkylbenzoic acid and/or alkylphenol, (B) general formula R1 -O-C(=
O) -O-R2 (Here, R1 and R2 are both alkyl groups having 5 to 20 carbon atoms.) 5 to 50% by weight of dialkyl carbonate, (C) 0.1% of alkali metal borate hydrate A gear oil composition for a vehicle, characterized in that it contains ~15% by weight as an essential component.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562851A (en) * 1994-12-21 1996-10-08 Exxon Chemical Patents Inc. Sulfur-containing carbonate reaction products as lubricating oil antiwear additives
US10074498B2 (en) 2001-07-10 2018-09-11 I/O Controls Corporation Controllable electronic switch

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5562851A (en) * 1994-12-21 1996-10-08 Exxon Chemical Patents Inc. Sulfur-containing carbonate reaction products as lubricating oil antiwear additives
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