JPH0425539A - Thermoplastic elastomer - Google Patents
Thermoplastic elastomerInfo
- Publication number
- JPH0425539A JPH0425539A JP13206990A JP13206990A JPH0425539A JP H0425539 A JPH0425539 A JP H0425539A JP 13206990 A JP13206990 A JP 13206990A JP 13206990 A JP13206990 A JP 13206990A JP H0425539 A JPH0425539 A JP H0425539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- rubber
- weight
- thermoplastic elastomer
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 25
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 24
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 abstract description 3
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 25
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N (e)-4-oxo-4-propoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(O)=O AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexa-1,5-diene Chemical compound CC(=C)CCC(C)=C DSAYAFZWRDYBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(dimethylamino)ethyl]phenol Chemical compound CN(C)C(C)C1=CC=CC(O)=C1 GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-1-ene Chemical compound CC(C)CCC=C JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSEMPCRVNANTIM-UHFFFAOYSA-N C.NC(=O)C=C Chemical compound C.NC(=O)C=C NSEMPCRVNANTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000798109 Homo sapiens Melanotransferrin Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 102100032239 Melanotransferrin Human genes 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 101001116283 Phanerodontia chrysosporium Manganese peroxidase H4 Proteins 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001018261 Protopolybia exigua Mastoparan-1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N [(4-benzoyloxyiminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)amino] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)ON=C(C=C1)C=CC1=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVMRCQCMDBHELO-UHFFFAOYSA-N didodecylcarbamothioylsulfanyl n,n-didodecylcarbamodithioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC CVMRCQCMDBHELO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N dipropyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- DSTWFRCNXMNXTR-WAYWQWQTSA-N dipropyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCC DSTWFRCNXMNXTR-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- VCJPGLFMFFFWFN-UHFFFAOYSA-N formic acid azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-].C(=O)O VCJPGLFMFFFWFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。特に
、高強度で流動性に優れ、かつ柔軟性。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to thermoplastic elastomer compositions. In particular, it has high strength, excellent fluidity, and flexibility.
ゴム性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。This invention relates to a thermoplastic elastomer composition with excellent rubber properties.
近年熱可塑性樹脂と同様の加工方法即ち、射出成型、中
空成型、回転成型、押出成型等の方法を用いることが出
来、かつ適切なるゴム様の柔軟性を持った種々の熱可塑
性エラストマー組成物が上布され、従来の架橋ゴムと比
較して加工能率の良さおよび再生の容易さから種々の用
途に用いられている。In recent years, various thermoplastic elastomer compositions that can be processed using the same processing methods as thermoplastic resins, such as injection molding, hollow molding, rotary molding, and extrusion molding, and that have appropriate rubber-like flexibility, have been developed. It is used in a variety of applications due to its superior processing efficiency and ease of recycling compared to conventional crosslinked rubber.
熱可塑性エラストマーとは、重合物系内に、その使用温
度においてゴム状の性質を示すソフトセグメントと結晶
、ガラス、その他の疑似架橋点とみなされるハードセグ
メントを適切に配置し、使用温度においては架橋ゴムと
同様の挙動をし、加工温度においては一般の熱可塑性樹
脂と同様の挙動を示すように分子設計されたエラストマ
ーである。各種の熱可塑性エラストマーの中でもポリオ
レフィン系のものは抜群の耐候性、および適度の耐熱性
のため自動車分野、電線分野に主として用いられている
。Thermoplastic elastomers are made by appropriately arranging soft segments that exhibit rubber-like properties at the operating temperature and hard segments that are considered pseudo-crosslinking points such as crystals, glass, etc. It is an elastomer whose molecular design is such that it behaves similar to rubber and behaves similarly to general thermoplastic resins at processing temperatures. Among various thermoplastic elastomers, polyolefin-based ones are mainly used in the automobile field and electric wire field because of their outstanding weather resistance and moderate heat resistance.
「従来の技術］
部分架橋されたモノオレフィン系共重合体ゴムとポリオ
レフィン樹脂とのブレンドからなるオレフィン系熱可塑
性エラストマー状組成物は、特公昭５３−３４２１０号
公報等により公知である。"Prior Art" An olefinic thermoplastic elastomer composition comprising a blend of a partially crosslinked monoolefin copolymer rubber and a polyolefin resin is known from Japanese Patent Publication No. 34210/1983.
この組成物は、柔軟性、流動性は優れているが、強度、
ゴム性が加硫ゴムに劣る欠点を有する。This composition has excellent flexibility and fluidity, but has low strength and
It has the disadvantage that its rubber properties are inferior to vulcanized rubber.
この欠点を改良したものとして、完全架橋されたエチレ
ン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ
）とポリオレフィン樹脂とのブレンドからなるオレフィ
ン系熱可塑性エラストマ組成物も特公昭５５−１８４４
１１号公報等により公知である。この組成物は、加硫ゴ
ムに匹敵しつる性能を有しているものの、流動性に劣る
欠点を有し、改良の余地があった。To improve this drawback, a completely crosslinked ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM
) and a polyolefin resin.
It is publicly known from Publication No. 11 and the like. Although this composition had a tensile performance comparable to that of vulcanized rubber, it had the disadvantage of poor fluidity, and there was room for improvement.
上記の組成物がこれらの欠点を有する原因のつば、使用
しているゴム成分と樹脂成分が本質的に一体とならず、
そのためその界面において欠陥が発生し、熱可塑性エラ
ストマー状組成物として強度に制限を与える結果をもた
らしている事である。したがって、この様な共重合体ゴ
ムは柔軟ではあるが強度は著しく小さく、強度を上げる
ために架橋する必要がある。The reason why the above composition has these drawbacks is that the rubber component and resin component used are not essentially integrated,
As a result, defects occur at the interface, which limits the strength of the thermoplastic elastomer composition. Therefore, although such copolymer rubber is flexible, its strength is extremely low, and it is necessary to crosslink it to increase its strength.
しかし、有機過酸化物による架橋では、耐熱性、圧縮永
久歪み等は、大幅に改善されるが、引張り強度はそれほ
ど改善されない。このため、ゴム成分量を増していくに
つれて、強度を維持する為に、完全架橋が必要になるが
、反面流動性も著しく低下する。However, crosslinking with organic peroxides significantly improves heat resistance, compression set, etc., but does not significantly improve tensile strength. Therefore, as the amount of rubber components increases, complete crosslinking becomes necessary to maintain strength, but fluidity also decreases significantly.
流動性の低下を改良する手段として鉱物油系軟化剤を添
加することを行なっても、大量に用いる必要があり、こ
れは、強度の低下、ブリード等の好ましくない影響を与
える。Even if a mineral oil-based softener is added as a means of improving fluidity, it is necessary to use a large amount, which causes undesirable effects such as a decrease in strength and bleeding.
［発明が解決しようとする課題１
本発明は、従来技術では達成できなかった高流動性を維
持し、なお加硫ゴムに匹敵しつる強度、柔軟性、ゴム性
に優れる物性バランスのとれた熱可塑性エラストマー組
成物を提供することを目的とする。[Problem to be Solved by the Invention 1] The present invention provides a heat treatment product with well-balanced physical properties that maintains high fluidity, which could not be achieved with conventional technology, and has excellent tensile strength, flexibility, and rubber properties comparable to vulcanized rubber. The object is to provide a plastic elastomer composition.
【課題を解決するための手段１
本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエチレン結晶を内部に含む又は含まない
飽和のエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰ
ＤＭ）またはそれらの混合物、特定のポリオレフィン系
樹脂相容性付与セグメントと特定の該ゴム成分相容性付
与セグメントとからなるグラフト共重合体の配合物を配
合し、架橋剤を用いて動的に熱処理を行ない、飽和のＥ
ＰＭまたは不飽和結合を側鎖に含んだＥＰＤＭあるいは
それらの混合物であるゴム成分を架橋することにより、
上記の目的を達成することを見い出し、本発明を完成す
るに到った。[Means for Solving the Problems 1] As a result of intensive research, the present inventors found that polyolefin resins, saturated ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) containing or not containing polyethylene crystals,
Ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer rubber (EP
DM) or a mixture thereof, a blend of a graft copolymer consisting of a specific polyolefin-based resin compatibility-imparting segment and a specific rubber component compatibility-imparting segment is blended, and dynamically processed using a crosslinking agent. After heat treatment, the saturated E
By crosslinking a rubber component that is PM, EPDM containing unsaturated bonds in the side chain, or a mixture thereof,
The inventors have discovered that the above objects can be achieved and have completed the present invention.
以下、本発明について詳述する。すなわち本発明は、
成分（Ａ）：ポリオレフイン系樹脂、
成分（Ｂ）：エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体ゴムまたはそれ
らの混合物からなるゴム成分、
成分（Ｃ）：官能基を有する該ポリオレフィン系樹脂か
ら誘導された少なくとも
一種のポリオレフィン系樹脂相客
性付与セグメント（Ｃ９）と構成
分（Ｃ１）と反応できる官能基を
一分子当り一個以上有するゴム成
分相容性付与セグメント（Ｃ２）
とからなるグラフト共重合体
であって、成分（Ａ）が１０〜５５重量部、成分ＣＢ）
が９０〜４５重量部、成分（Ｃ）が成分（Ａ）と成分（
Ｂ）の合算重量１００重量部に対して０．５〜５０重量
部である配合物を架橋剤を用いて動的に熱処理した熱可
塑性組成物であり、成分（Ｂ）の合算重量に対して該成
分のゲル含量が８０％以上であることを特徴とする熱可
塑性エラストマー組成物に関する。The present invention will be explained in detail below. That is, the present invention comprises: Component (A): polyolefin resin, Component (B): a rubber component consisting of ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, or a mixture thereof, and Component (C). ): Compatible rubber component having one or more functional groups per molecule that can react with at least one polyolefin resin compatibility-imparting segment (C9) derived from the polyolefin resin having a functional group and the component (C1). A graft copolymer consisting of a sex-imparting segment (C2) containing 10 to 55 parts by weight of component (A) and component CB).
is 90 to 45 parts by weight, component (C) is component (A) and component (
It is a thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a compound with a crosslinking agent in an amount of 0.5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of component (B), based on the total weight of component (B). The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition characterized in that the gel content of the component is 80% or more.
本発明の成分を構成する成分（Ａ）（ポリオレフィン系
樹脂）とは、１種またはそれ以上の千ノオレフィンの高
圧法、中圧法または低圧法いずれかによる重合から得ら
れる結晶性の高分子量の固体生成物を包含する。Component (A) (polyolefin resin) constituting the components of the present invention refers to a crystalline high-molecular-weight resin obtained from the polymerization of one or more olefins by a high-pressure method, a medium-pressure method, or a low-pressure method. Includes solid products.
満足すべきオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、
ｌ−ブテン、１−ペンテン、■−ヘキセン、２−メチル
−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−■−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンおよびそ
れらの混合物である。好ましくは、ポリプロピレン系樹
脂であり、ポリプロピレン系樹脂とは、アイソタクチッ
クホモポリプロピレン又はエチレン、ブテン−１、へキ
ャン−１等のα−オレフィンとプロピレンのランダムあ
るいはブロック共重合体であって結晶成分がポリプロピ
レンであるものである。Examples of satisfactory olefins are ethylene, propylene,
1-butene, 1-pentene, -hexene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene and mixtures thereof. Preferably, it is a polypropylene resin, and the polypropylene resin is an isotactic homopolypropylene or a random or block copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene, butene-1, hecan-1, etc., and the polypropylene resin is a crystal component. is polypropylene.
該成分（Ａ） は、ポリプロピレンを使用するときは熱
可塑性エラストマーの耐熱性、機械的強度及び流動性の
向上に一寄与するものであり、この目的のために、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（融解の最大ピー
ク温度）が１５５℃以上に少くとも１つ存在するものが
好ましい。２３０℃のメルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）は０．０１〜１００ ｇ／１０分、好ましくは０１
〜２０ｇ／１０分のものである。Component (A) contributes to improving the heat resistance, mechanical strength and fluidity of the thermoplastic elastomer when polypropylene is used, and for this purpose, it is tested using a differential scanning calorimeter (DSC). It is preferable that at least one of them has a measured melting point (maximum melting peak temperature) of 155° C. or higher. Melt flow index (MF) at 230℃
I) is 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.01 to 100 g/10 min.
~20g/10min.
本発明の成分（Ｂ）として用いられるＥＰＭとしては、
公知の非品性あるいは少量のエチレン性の結晶を有する
ものが使用できる。EPM used as component (B) of the present invention includes:
Known non-quality materials or those having a small amount of ethylenic crystals can be used.
ＥＰＭのなかで、下記の特徴を有するものが好ましく用
いられる。すなわち、未架橋の状態で弓張り破断強度（
グリーン強度）がｔｏｏｈｇ／ （４２以上、好ましく
は１５０ｋｇ／ ｃｒａ２以上、特に好ましくは２００
ｋｇ／ ｃ＋ａ”以上であり、エチレン含有量が６０〜
７８モル％、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフ）で測定されたＭｗ／Ｍｎが４以上（但し、Ｍｗ、
Ｍｎは夫々重量平均分子Ｉ、数平均分子量を表わす）、
好ましくは５以上、２３０℃のＨＬＭＦＩ／ＭＦＩが３
５以上（但し、ＨＬＭＦｌ、ＭＦＩはＪＩＳ Ｋ７２
１０の夫々２１．６ｋｇ、２．１６ｋｇ荷重の値を表わ
す）、Ｘ線で測定した結晶仕度が４〜２０％、好ましく
は４〜１０％でかつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し
て１００℃以上にポリエチレン性結晶の融解ピークを持
ち、ＭＦＩが０．０１未満のものが好適である。Among EPMs, those having the following characteristics are preferably used. In other words, the bow breaking strength (
green strength) is toohg/(42 or more, preferably 150kg/cra2 or more, particularly preferably 200
kg/c+a” or more, and the ethylene content is 60~
78 mol%, Mw/Mn measured by GPC (gel permeation chromatography) is 4 or more (however, Mw,
Mn represents weight average molecular weight I and number average molecular weight, respectively),
Preferably 5 or more, HLMFI/MFI at 230°C is 3
5 or more (however, HLMFl, MFI is JIS K72
10 respectively at a load of 21.6 kg and 2.16 kg), with a crystallinity of 4 to 20%, preferably 4 to 10%, as measured by X-ray and 100% as measured by differential scanning calorimetry (DSC). It is preferable that the polyethylene crystal has a melting peak above 0.degree. C. and has an MFI of less than 0.01.
上記ＥＰＭの結晶成分は架橋された後も物理的架橋点と
して作用し、結晶成分が結晶として存在できる（結晶の
融解温度以下）限り、共有結合によって結びつけられた
架橋点と同じようにふるまい、見かけ上、架橋密度を太
き（する効果をもち強度、耐油性を向上させる。Even after being crosslinked, the crystalline component of the EPM acts as a physical crosslinking point, and as long as the crystalline component can exist as a crystal (below the melting temperature of the crystal), it behaves in the same way as a crosslinking point connected by covalent bonds, and has an appearance. On the other hand, it has the effect of thickening the crosslinking density and improves strength and oil resistance.
一方、成形加工温度（ポリプロピレンの融解温度以上）
である約１６０〜１７０℃以上、−船釣には１８０〜２
３０℃の温度では、ＥＰＭ中のポリエチレン結晶が融解
することにより、物理的架橋点が消滅し、トータルの架
橋密度を低下させるために、流動性が維持できる６
以上より明らかなように、結晶化度が４％以下では物理
的架橋点の不足で使用温度での強度が低下し、２０％以
上では硬くなりすぎてエラストマ組成物としての柔軟性
が不足する。On the other hand, the molding temperature (above the melting temperature of polypropylene)
Approximately 160 to 170℃ or higher, - 180 to 2 for boat fishing
At a temperature of 30°C, the polyethylene crystals in EPM melt, thereby eliminating the physical crosslinking points and reducing the total crosslinking density, allowing fluidity to be maintained.6 As is clear from the above, crystallization If the degree is less than 4%, the strength at the service temperature will decrease due to a lack of physical crosslinking points, and if it is more than 20%, it will become too hard and the elastomer composition will lack flexibility.
さらに上記ＥＰＭ中のエチレン含有量は６０〜７８モル
％が好ましく、６０％未満ではグリーン強度が不足し、
７８モル％を超えると硬くなりすぎて柔軟性が不足する
。ショアーＡで示すと５０〜９５にほぼ対応し、ショア
ーＡ６０〜８０が好ましい。Furthermore, the ethylene content in the EPM is preferably 60 to 78 mol%; if it is less than 60%, the green strength will be insufficient;
If it exceeds 78 mol%, it becomes too hard and lacks flexibility. In terms of Shore A, it approximately corresponds to 50 to 95, with Shore A of 60 to 80 being preferred.
ＥＰＭのグリーン強度はポリエチレン結晶化度だけでは
なく、分子量にも強く依存する。柔軟なものほど、すな
わち、ポリエチレン性結晶化度の小さいものほどグリー
ン強度を１００ｋｇ／ｃ１２以上にするためには、高分
子量にする必要がある。The green strength of EPM strongly depends not only on polyethylene crystallinity but also on molecular weight. The softer the material, that is, the lower the crystallinity of the polyethylene, the higher the molecular weight is required in order to achieve a green strength of 100 kg/c12 or more.
本発明において必要とするＥＰＭの分子量範囲はデカリ
ン１３５℃における極限粘度「ηｊが２．５〜１５ｄｌ
／ｇであり、好ましくは５〜１０ｄｌ／ｇある。〔η］
が２．５以下ではグリーン強度が不足し、架橋効率も低
下し、好ましくな（，１５以上ではグリーン強度、架橋
効率は充分であるが、分散性、流動性が悪くなる。The molecular weight range of EPM required in the present invention is that the intrinsic viscosity of decalin at 135°C ``ηj is 2.5 to 15 dl.
/g, preferably 5 to 10 dl/g. [η]
If it is less than 2.5, the green strength will be insufficient and the crosslinking efficiency will be reduced.
また良好な流動性を得るためには、ＧＰＣで測定した多
分散値Ｍ ｗ ／ Ｍ ｎが４以上、２３０℃で測定し
たＨＬＭＦ Ｉ／ＭＦ Ｉが３５以上であることが好ま
しい。従来のＥＰＭに比較して分子量分布を広くするこ
とにより、架橋された後もなお流動性に優れた熱可塑性
エラストマー組成物を得ることができる。Further, in order to obtain good fluidity, it is preferable that the polydispersity value M w / M n measured by GPC is 4 or more, and the HLMF I/MF I measured at 230° C. is 35 or more. By widening the molecular weight distribution compared to conventional EPM, it is possible to obtain a thermoplastic elastomer composition that still has excellent fluidity even after crosslinking.
以上の特徴を有するＥＰＭは、熱可塑性エラストマーの
原料として優れた性能を有しているが、組成物中のゴム
成分が上記のＥＰＭｌＫ独では、強度に優れるものの、
柔軟性が不足する場合がある。この場合には柔軟性をも
ったＥＰＤＭをゴム成分としてブレンドすることにより
、より柔軟な熱可塑性エラストマー組成物を得ることが
できる。EPM with the above characteristics has excellent performance as a raw material for thermoplastic elastomers, but EPMlK, which has the above rubber component in the composition, has excellent strength, but
Flexibility may be lacking. In this case, a more flexible thermoplastic elastomer composition can be obtained by blending flexible EPDM as a rubber component.
ＥＰＤＭとしては公知の方法で得られるエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴムであって、ジエンモノマー
として、炭素原子数５〜２０の非共役ジエン、例えば１
，４−ペンタジェン、 １．４− ｇよび１．５−へキ
サジエン、２．５−ジメチル−１，５−へキサジエンお
よび１．４−オクタジエン、環状ジエン、例えばシクロ
ペンタジェン、シクロへキサジエン、シクロオクタジエ
ンおよびジシクロペンタジェン、アルケニルノルボルネ
ン、例えば５−エチリデン−および５−ブチリデン−２
−ノルボルネン、２−メタリル＝および２−インプロペ
ニル−５−ノルボルネンを用いたものが挙げられる。こ
れらの中でエチリデンノルボルネン又はジシクロペンタ
ジェンを用いたものが好ましい。EPDM is an ethylene-propylene-diene copolymer rubber obtained by a known method, and the diene monomer is a non-conjugated diene having 5 to 20 carbon atoms, such as 1
, 4-pentadiene, 1,4-g and 1,5-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene and 1,4-octadiene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclo Octadiene and dicyclopentadiene, alkenylnorbornenes, such as 5-ethylidene- and 5-butylidene-2
Examples include those using -norbornene, 2-methallyl, and 2-impropenyl-5-norbornene. Among these, those using ethylidene norbornene or dicyclopentadiene are preferred.
またエチレンとプロピレンの比率はエチレン含量が６０
〜７８モル％、ジエン化合物は全体の１〜１５重量％、
好ましくは１−１０重量％であり、デカリン１３５℃で
測定した〔η］が０．５〜１ｏｄ１ ／ ｇ、好ましく
は１〜６ｄｌ／ｇである。Also, the ratio of ethylene to propylene is 60% of ethylene content.
~78 mol%, the diene compound is 1 to 15% by weight of the total,
It is preferably 1-10% by weight, and [η] of decalin measured at 135°C is 0.5-1 od1/g, preferably 1-6 dl/g.
ＥＰＭとＥＰＤＭの比率は、Ｅ Ｐ Ｍ ／ Ｅ Ｐ
Ｄ Ｍが１００／ ０〜０／１００である。ＥＰＭの比
率が多い場合は強度が大きくなる。一方、ＥＰＤＭの比
率が高い場合には柔軟である。The ratio of EPM and EPDM is E P M / E P
DM is 100/0 to 0/100. When the ratio of EPM is large, the strength becomes large. On the other hand, it is flexible when the ratio of EPDM is high.
成分（Ｂ）と成分（Ａ）との混合比率は成分（Ｂ）４５
〜９０重量部、成分（Ａ）５５〜ｌＯ重量部（両成分の
合算重量は１００重量部）であり、ゴム成分が４５重量
部未満では得られる熱可塑性エラストマーが硬くなりす
ぎてもはやエラストマーとは言えず、一方、９０重量部
を超えると強度は維持できるものの流動性が低下し成形
性が悪化する。ゴム成分が７０重量部以上では流動性を
改善するために、軟化剤を添加することが好ましい。The mixing ratio of component (B) and component (A) is component (B) 45
~90 parts by weight of component (A) and 55 to 10 parts by weight of component (A) (total weight of both components is 100 parts by weight); if the rubber component is less than 45 parts by weight, the resulting thermoplastic elastomer becomes too hard and can no longer be called an elastomer. On the other hand, if it exceeds 90 parts by weight, strength can be maintained but fluidity decreases and moldability deteriorates. When the rubber component is 70 parts by weight or more, it is preferable to add a softener to improve fluidity.
本発明の成分（Ｃ）中の成分（Ｃ１）（ポリオレフィン
系樹脂相客化付与セグメント）は１種以上のポリオレフ
ィン系樹脂を変性して得られる成分（Ｃ１）（ゴム成分
相容性付与セグメント）と相容し、かつ反応する官能基
を１分子当り１個以上有する物質である。Component (C1) (polyolefin resin compatibility imparting segment) in component (C) of the present invention is a component (C1) (rubber component compatibility imparting segment) obtained by modifying one or more polyolefin resins. It is a substance that is compatible with and has one or more functional groups per molecule that react with it.
成分（Ｃ１）としては、カルボキシ、ハロ、アミノ、エ
ポキシ、シラン性物質およびそれらから誘導される物質
により変性されたポリオレフィン系樹脂であり、好まし
くは不飽和酸またはその無水物およびエポキシ化合物に
より変性されたポリオレフィン系樹脂である。これらの
不飽和酸またはその無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン酸、エンデ・ツク酸、シトラコン酸、シンナミック酸
アルケニル琥珀酸、１．９デカジエニル琥珀酸およびそ
れらの無水物、（メタ）アクリル酸等を挙げることがで
きる。またエポキシ化合物としては、グリシジル（メタ
）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルオ
キシラン、１．２エポキシ−ヘキサ−５−エン、ｌ、２
−エポキシへブタ−６−エン等をあげることができる。Component (C1) is a polyolefin resin modified with a carboxy, halo, amino, epoxy, silane substance or a substance derived therefrom, preferably a polyolefin resin modified with an unsaturated acid or its anhydride and an epoxy compound. It is a polyolefin resin. Examples of these unsaturated acids or their anhydrides include maleic acid, itaconic acid, endechic acid, citraconic acid, cinnamic acid alkenyl succinic acid, 1.9 decadienyl succinic acid and their anhydrides, (meth)acrylic acid, etc. can be mentioned. Epoxy compounds include glycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, vinyl oxirane, 1.2 epoxy-hex-5-ene, l, 2
-Epoxy to but-6-ene and the like.
これら成分（Ｃ、＋ ４こ対する官能基の量は０，０５
ないし１０重量％である。The amount of functional groups for these components (C, +4 is 0.05
and 10% by weight.
本発明の成分（Ｃ３中の成分（Ｃ２）は、上述の成分（
Ｃ１）と相容し、かつ反応する官能基を１分子当り１ｆ
ｔｌＶｌヒ有する物質である。The component (C2) in the component (C3) of the present invention is the above-mentioned component (
C1) and a functional group compatible with and reactive with 1f per molecule.
It is a substance that has tlVl.
これらの成分（Ｃ２）としては、一つはＥＰＭまたはＥ
ＰＤＭをカルボキシ、ハロ、アミノ、エポキシ、アルコ
ールおよびイソシアナート性物質により変性されたもの
であり、また他の一つは少なくともエチレンとカルボキ
シ、ハロ、アミノ、エポキシ、アルコールおよびイソシ
アナート性物質および／またはそれらの前駆体との共重
合体であり、好ましくはカルボキシ、ハロ、アミノ、エ
ポキシ、アルコールおよびイソシアナート性物質および
それらから誘導される物質が不飽和酸またはその無水物
から誘導される物質であるか、不飽和エポキシ化合物ま
たは不飽和アルコールである。One of these components (C2) is EPM or E
PDM modified with carboxy, halo, amino, epoxy, alcohol and isocyanate substances, and the other one is modified with at least ethylene and carboxy, halo, amino, epoxy, alcohol and isocyanate substances and/or Copolymers with their precursors, preferably carboxy, halo, amino, epoxy, alcohol and isocyanate substances and substances derived therefrom are substances derived from unsaturated acids or their anhydrides. or unsaturated epoxy compounds or unsaturated alcohols.
これら成分（Ｃ２）に対する官能基の量は０゜０５ない
し２０重量％である。具体的には上述の不飽和酸または
その無水物、不飽和エポキシ化合物である。これらの官
能基は変性または重合後に更に変性することも可能であ
る。The amount of functional groups relative to component (C2) is 0.05 to 20% by weight. Specifically, they are the above-mentioned unsaturated acids or anhydrides, and unsaturated epoxy compounds. These functional groups can be modified or further modified after polymerization.
これら成分（Ｃ２）として少なくともエチレンとカルボ
キシ、ハロ、アミノ、エポキシ、アルコールおよびイソ
シアナート性物質および／またはそれらの前駆体との共
重合体は、重合性の第３成分を含むことも可能である。These component (C2) copolymers of at least ethylene and carboxy, halo, amino, epoxy, alcohol, and isocyanate substances and/or their precursors can also contain a polymerizable third component. .
譲第３成分としてはエステル系化合物、アミド系化合物
、酸化合物、エーテル系化合物、炭化水素系化合物等を
あげることができる。Examples of the third component include ester compounds, amide compounds, acid compounds, ether compounds, and hydrocarbon compounds.
更に、具体的に記せば、エステル系化合物としては酢酸
ビニル、（メタラアクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（
メタ）アクリル酸ベンジル、フマル酸メチル、フマル酸
エチル、フマル酸プロピル、フマル酸ブチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、フマル酸ジブチル
、マレイン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸プ
ロピル、マレイン酸ブチル、マレイ・ン酸ジメチル、マ
レイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸
ジプチルを例小することができる。More specifically, examples of ester compounds include vinyl acetate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meta)
Octyl acrylate, lauryl (meth)acrylate, (
meth) Benzyl acrylate, methyl fumarate, ethyl fumarate, propyl fumarate, butyl fumarate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl maleate, Examples include ethyl maleate, propyl maleate, butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, and diptyl maleate.
アミド系化合物としては（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−プロピルｌメタ）アクリルアミド、
Ｎ−ブチル（メタンアクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ。As amide compounds, (meth)acrylamide, N-
Methyl (meth)acrylamide, N-ethyl (meth)acrylamide, N-propyl meth)acrylamide,
N-butyl (methane acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N.
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル（メタンアクリルアミドを例示することができる。Examples include N-dimethyl(meth)acrylamide and N,N-diethyl(methaneacrylamide).
酸化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
Ｍ（無水物も含む）、フマル酸等を例示することができ
る。Examples of acid compounds include acrylic acid, methacrylic acid, maleic M (including anhydride), fumaric acid, and the like.
エーテル化合物としてはメチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル等を例示することができる。Examples of the ether compound include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether.
炭化水素化合物としてはスチレン、ノルボルネン、ブタ
ジェン等があり、それ以外にも、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクロレイン、クロトンアルデヒド
、トリメトキシビニルシラン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等をあげることができる。Examples of hydrocarbon compounds include styrene, norbornene, butadiene, and other examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrolein, crotonaldehyde, trimethoxyvinylsilane, vinyl chloride, and vinylidene chloride.
成分（Ｃ１）と成分（Ｃ２）を反応させる場合は公知の
酸、塩基触媒などの触媒を用いて反応を促進させること
も可能である。When component (C1) and component (C2) are reacted, it is also possible to promote the reaction using a catalyst such as a known acid or base catalyst.
該成分（Ｃ１）および該成分（Ｃ２）は、組成物中のゴ
ム粒子が微分散化するのを助け、成分（Ａ）と成分（Ｂ
）Ｈの界面の補強を行なうことにより引っ張り強度の向
上に寄与する。The component (C1) and the component (C2) help finely disperse the rubber particles in the composition, and the component (A) and the component (B)
) By reinforcing the interface of H, it contributes to improving the tensile strength.
このため該成分（Ｃ）中の成分（Ｃ１）および成分（Ｃ
２）は互いに反応可能であることが必要である。Therefore, component (C1) and component (C) in component (C)
2) must be able to react with each other.
また、成分（Ｃ）は成分（Ａ）ｉ３よび成分（Ｂ）の合
算重量１００重量部に対して０，５〜２５重量部配合す
ることが好ましい６０，５重量部未満では本発明の効果
を示すに十分な強度を得ることができない、５０重量部
を越えると相客化セグメント間の架橋、凝集が起こりゴ
ムの分散性を下げるために好ましくない。In addition, it is preferable that component (C) be blended in an amount of 0.5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of component (A) i3 and component (B).If it is less than 60.5 parts by weight, the effect of the present invention will not be achieved. If the amount exceeds 50 parts by weight, crosslinking and aggregation between the adjuvant segments occur, which lowers the dispersibility of the rubber, which is not preferable.
軟化剤は本発明の熱可塑性エラストマーの流動性、柔軟
性を改善するために添加されるもので。The softener is added to improve the fluidity and flexibility of the thermoplastic elastomer of the present invention.
パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、ポリブテン系等
があるが、本発明の目的には、パラフィン系、ナフテン
系、ポリブテン系が好ましい。There are paraffinic, naphthenic, aromatic, and polybutene-based materials, and for the purpose of the present invention, paraffinic, naphthenic, and polybutene-based materials are preferred.
軟化剤量は成分（Ｂ）１００重量部に対して多くとも２
００重量部であり、それを超えると軟化剤のブリードに
よる表面のベタツキ、強度の低下が起るので好ましくな
い。The amount of softener is at most 2 parts per 100 parts by weight of component (B).
00 parts by weight, and if it exceeds it, the surface becomes sticky and the strength decreases due to bleeding of the softener, which is not preferable.
しかし、添加しなくても成分（Ｂ）が、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の合算重量１００重量部に対して７５重量部以
下までは、強度、流動性は十分保てる。However, even if component (B) is not added, strength and fluidity can be maintained sufficiently as long as component (B) is 75 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total weight of component (A) and component (B).
また、上述の特徴を有するＥＰＭを用いる場合はＥＰＭ
と軟化剤の重量比は１００１０〜４０／６０が好ましく
、更に好ましくは９５１５〜６゜／４０である。In addition, when using an EPM with the above-mentioned characteristics, the EPM
The weight ratio of the softener and the softener is preferably 10,010 to 40/60, more preferably 9,515 to 6/40.
本発明で目的とする熱可塑性エラストマー組成物は各成
分の存在下に架橋剤を添加し、動的に熱処理することに
より得られる。The thermoplastic elastomer composition targeted by the present invention can be obtained by adding a crosslinking agent in the presence of each component and dynamically heat-treating the composition.
例えば、特公昭５３−３４２１０号公報にみられるよう
にＥＰＲを部分架橋しておき、ポリオレフィン樹脂とブ
レンドする方法、特公昭５３−２１０２１号公報のよう
に、ゴム成分とプラスチック成分を混合しつつ架橋する
方法、特開昭５２−３７９５３号公報のようにゴム成分
とプラスチック成分を混線機中で予め十分にブレンドし
たのちに部分硬化する程度の架橋剤を添加し更に混線を
続ける方法等の技術が提案されている。For example, as shown in Japanese Patent Publication No. 53-34210, EPR is partially crosslinked and then blended with a polyolefin resin, and as in Japanese Patent Publication No. 53-21021, a rubber component and a plastic component are mixed and crosslinked. There are techniques such as a method as disclosed in JP-A-52-37953, in which the rubber component and the plastic component are sufficiently blended in advance in a mixing machine, then a crosslinking agent is added to the extent of partially curing, and the mixing is continued. Proposed.
以上のどの方法を用いても良好な性能の熱可塑性エラス
トマーを得ることができるが、ゴム成分とプラスチック
成分との相溶性の観点からみると架橋剤を除く各成分を
予め十分に溶融混線した後、架橋剤を加えて更に溶融混
線を続けるのが好ましい、この際に使用する架橋剤とし
て種々のものがあるが、良好な圧縮永久歪みが得られる
。汚染性がない、耐熱性がよいなどの点で有機過酸化物
による架橋が望ましい。A thermoplastic elastomer with good performance can be obtained using any of the above methods, but from the viewpoint of compatibility between the rubber component and the plastic component, it is necessary to sufficiently melt and mix each component except the crosslinking agent in advance. It is preferable to add a crosslinking agent and continue the melt mixing. There are various crosslinking agents that can be used at this time, but good compression set can be obtained. Crosslinking using an organic peroxide is desirable because it does not cause staining and has good heat resistance.
ここで用いられる有機過酸化物としては、例えば、ジク
ミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
、２．５−ジメチル−２，５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチル
ベルオキ）ヘキサン、 １．３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、ｔｅｒｔ
−ブチルクミルペルオキシド、 ２．５−ジメチル−２
，５−ジー（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシフ−ヘキシン
、 ３．１．１−ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３
，３，５−１−リメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ −
ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシイソプロビルカーボネート等を挙げることができ
る。The organic peroxide used here includes, for example, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylberoxy)hexane, 1,3-bis-(tert- butylperoxy-isopropyl)-benzene, tert
-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2
,5-di(tert-butylperoxyph-hexyne, 3.1.1-di-tert-butylperoxy-3
,3,5-1-limethylcyclohexane, tert-
Examples include butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, and the like.
有機過酸化物の配合量は熱可塑性エラストマーの総量１
００重量部に対し、０．０５〜７重量部、好ましくは０
．５ないし５重量部である。配合量が０．０５重量部未
満であると成分（Ｂ）の架橋度が小さ過ぎる結果、本発
明の熱可塑性エラストマーの耐熱性、圧縮永久歪み、反
発弾性等のゴム的性質が十分でなく、一方、７重量部を
超えると成分（Ａ）の過度の分子切断により熱可塑性エ
ラストマーの引張破断強度、破断伸びが低下する。The amount of organic peroxide blended is the total amount of thermoplastic elastomer 1
0.05 to 7 parts by weight, preferably 0.00 parts by weight
．． 5 to 5 parts by weight. If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the degree of crosslinking of component (B) is too small, resulting in the thermoplastic elastomer of the present invention having insufficient rubber properties such as heat resistance, compression set, and impact resilience. On the other hand, if it exceeds 7 parts by weight, the tensile strength at break and elongation at break of the thermoplastic elastomer decrease due to excessive molecular cleavage of component (A).
その他適当な架橋剤としては、ギ酸アジド及び芳香族ポ
リアジドのようなアジドタイプの架橋剤、アルキルフェ
ノール樹脂や臭素化アルキルキルフェノール樹脂などの
樹脂加硫剤、さらにＮ、 Ｎ。Other suitable crosslinking agents include azide-type crosslinking agents such as formic acid azide and aromatic polyazides, resin vulcanizing agents such as alkylphenolic resins and brominated alkylkylphenolic resins, and N,N.
Ｎ’、Ｎ’−テトラブチル、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラメチルおよびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトララウリル
チウラムジスルフィドのようなチウラムジスルフィド、
そしてまた、Ｐ−キノンジオキシム 及びイ才つそれ自
体が含まれる。イ才つ又は、イ才つ供与体を用いる場合
は、促進剤右よび活性剤、例えば金属塩又は酸化物を用
いるのが適当である。thiuram disulfides, such as N',N'-tetrabutyl, N,N,N',N'-tetramethyl and N,N,N',N'-tetralaurylthiuram disulfide;
Also included are P-quinone dioxime and quinone dioxime itself. If active or active donors are used, it is appropriate to use promoters and activators, such as metal salts or oxides.
ＥＰＭ／ＥＰＤＭ１７）重量比が２０／８ｏ〜１００１
０の場合に有機過酸化物以外の上述の架橋剤のみを用い
る場合は、架橋が十分ではなくなるので有機過酸化物架
橋した後にこれら上述の架橋剤を用いるか、併用するこ
とが望ましい。EPM/EPDM17) Weight ratio is 20/8o~1001
If only the above-mentioned crosslinking agents other than the organic peroxide are used in the case of 0, the crosslinking will not be sufficient, so it is desirable to use these above-mentioned crosslinking agents after the organic peroxide crosslinking, or to use them in combination.
有機過酸化物を動的に熱処理する際に、架橋助剤を用い
ることができる。ここで用いられる架橋助剤として例え
ば、硫黄、 Ｐ−キノンジオキシム、 ｐ、ｐ’−ジベ
ンゾイルキノンジオキシム、エチレングリコールジメタ
クＩル−ト、 １．３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
、ジアリルフタレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、 １．２−ポリブタジェン、Ｎ、Ｎ’−ｗ
ａ−フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、クリ
シジルメタクリレートを挙げることができる。配合量と
しては有機過酸化物と生重量ないし２倍重量が好ましい
。A crosslinking aid can be used when dynamically heat treating the organic peroxide. Examples of crosslinking aids used here include sulfur, P-quinonedioxime, p,p'-dibenzoylquinonedioxime, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane. trimethacrylate,
Triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1.2-polybutadiene, N, N'-w
Examples include a-phenylene bismaleimide, maleic anhydride, and chrycidyl methacrylate. The blending amount is preferably from fresh weight to twice the weight of the organic peroxide.
本発明の目的に適した架橋の程度は２３℃で４８時間シ
クロヘキサン中の浸漬によって測定したゲル含量が８０
重量％以上であり、好ましくは９０％以上である。動的
な熱処理で架橋された配合物のゴム成分のゲル含量を測
定するには、ゴム成分以外の配合成分の補正が必要であ
る。The degree of crosslinking suitable for the purposes of the present invention is determined by immersion in cyclohexane for 48 hours at 23°C with a gel content of 80°C.
It is at least 90% by weight, preferably at least 90%. Measuring the gel content of the rubber component of a formulation crosslinked by dynamic heat treatment requires correction for formulation components other than the rubber component.
ゴム成分と樹脂成分と軟化剤及び架橋剤からなる配合物
の動的な熱処理によって得られた熱可塑性エラストマー
のゴム成分のゲル含量の適当な測定方法は、まず軟化剤
及び架橋剤残差をイソプロピルアルコールを用いてソッ
クスレー沸点抽出によって除き、次に残分を２３℃シク
ロヘキサン中に４８時間浸漬し可溶分を求める。この中
がら樹脂成分に基づく可溶分を補正し、さらに成分（Ｃ
）に基づく不溶分および可溶分を差し引いてゴム成分の
ゲル含量を求める。A suitable method for measuring the gel content of the rubber component of a thermoplastic elastomer obtained by dynamic heat treatment of a compound consisting of a rubber component, a resin component, a softener, and a crosslinker is to first measure the residual softener and crosslinker by isopropyl It is removed by Soxhlet boiling point extraction using alcohol, and then the residue is immersed in cyclohexane at 23°C for 48 hours to determine the soluble content. The soluble content based on the resin component of this inner shell is corrected, and the component (C
) Determine the gel content of the rubber component by subtracting the insoluble and soluble components.
樹脂成分の可溶分は予め樹脂単独で測定して求めた値を
用いる。但し、有機過酸化物を架橋剤に用いた場合には
ポリプロピレン系樹脂は分子切断を起こし動的な熱処理
後の可溶分が変わるので、この場合には予め用いるポリ
プロピレン羊独で有機過酸化物を用いて分子切断を起こ
しこのときの分子量低下と可溶分の関係を用いて補正を
行なう、また、成分（Ｃ）に基づく不溶分および可溶分
は予め成分（Ｃ）単独で測定して求めた値を用いる。但
し、有機過酸化物を架橋剤に用いた場合成分（Ｃ）は分
子架橋１分子切断を起こし動的な熱処理後の可溶分が変
わるので、この場合には予め用いる成分（Ｃ）単独で有
機過酸化物を用いて分子切断を起こしたときの分子量低
下と可溶分の関係または架橋による不溶分の増分を補正
して行う。For the soluble content of the resin component, a value determined by measuring the resin alone in advance is used. However, if an organic peroxide is used as a crosslinking agent, the polypropylene resin will undergo molecular scission and the soluble content after dynamic heat treatment will change, so in this case, the organic peroxide should be The insoluble content and soluble content based on component (C) are measured in advance by component (C) alone. Use the obtained value. However, when an organic peroxide is used as a crosslinking agent, component (C) causes molecular crosslinking to occur and the soluble content changes after dynamic heat treatment. This is done by correcting the relationship between molecular weight reduction and soluble content when molecular cleavage occurs using an organic peroxide, or the increase in insoluble content due to crosslinking.
本発明の熱可塑性エラストマーにおいては、性能を損な
わない範囲で、タルク、カーボンブラック、シリカ、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ケイ酸カルシウ
ム等の無機充填剤を配合することができる。更に、必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃化剤等の添加剤を配合することができ
る。In the thermoplastic elastomer of the present invention, inorganic fillers such as talc, carbon black, silica, calcium carbonate, barium sulfate, mica, and calcium silicate may be blended within a range that does not impair performance. Furthermore, antioxidants, stabilizers such as ultraviolet absorbers, lubricants,
Additives such as antistatic agents and flame retardants can be added.
溶融混線装置としては、開放型のミキシングロールや非
開放型のバンバリーミキサ−１押出機、ニーダー１連続
ミキサ〜等従来より公知のものが使用できる。これらの
うちでは非開放型の装置を用いるのが好ましく、窒素等
の不活性ガス雰囲気下で混線することが好ましい。As the melt mixing device, conventionally known devices such as an open type mixing roll, a closed type Banbury mixer 1 extruder, and a kneader 1 continuous mixer can be used. Among these, it is preferable to use a non-open type device, and it is preferable to cross-wire under an inert gas atmosphere such as nitrogen.
［実施例１ 以下、実施例をあげ、本発明をさらに詳細に説明する。[Example 1 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、実施例における測定方法は下記の通りである。Note that the measurement method in the examples is as follows.
（ＭＩ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０ （荷重２．１６ｋｇ １９０℃
）（ＭＦＩ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０ （荷重２．１６ｋｇ ２３０℃
）（ＨＬＭＦＩ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０ （荷重２１．６ｋｇ２３１１℃
）（引張り破断強度、伸び）
ＪＩＳに６３０１
（永久伸び）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準する。但し、標線間１０ｍｍ、
１０分間１００％伸長し、１０分間回復後の残留歪％
（ショアーＡ硬度）
ＡＳＴＭ Ｄ−６７６−４９
（融点測定）
ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製 ＤＳＣ７５００を用い
てＳ（：ＡＮスピード２０℃／ｍｉｎで測定 −２０℃
〜２００℃
（共重合体および変性物中の官能基金！〕赤外線吸収ス
ペクトル法による。(MI) JIS K7210 (Load 2.16kg 190℃
) (MFI) JIS K7210 (Load 2.16kg 230℃
) (HLMFI) JIS K7210 (Load 21.6kg 2311℃
) (Tensile strength at break, elongation) JIS 6301 (Permanent elongation) According to JIS K6301. However, the distance between the gauge lines is 10mm,
% residual strain after 100% elongation for 10 minutes and recovery for 10 minutes (Shore A hardness) ASTM D-676-49 (melting point measurement) Measured at S (:AN speed 20°C/min) using DSC7500 manufactured by PERKIN-ELMER -20℃
~200°C (functional foundations in copolymers and modified products!) by infrared absorption spectroscopy.
（結晶化度）
理学電機製Ｘ線回折装置を用い、常法に従って測定を行
なった。(Crystallinity) Measurement was performed using an X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation according to a conventional method.
（ゲル分率）
試料を２３℃のシクロヘキサン中に４８時間浸し、不溶
性成分量を決定することにより求める。このとき、初期
重量から、ゴム以外のフクロヘキサン可溶性成分、例え
ば、軟化剤、可塑剤およびシクロヘキサンに可溶の樹脂
成分の重量およびゴム成分以外のシクロヘキサン不溶成
分、例えば、を差し引いた浸漬前および浸漬後の重量を
使用する。(Gel fraction) It is determined by immersing the sample in cyclohexane at 23°C for 48 hours and determining the amount of insoluble components. At this time, the weight of cyclohexane-soluble components other than rubber, such as softeners, plasticizers, and cyclohexane-soluble resin components, and the weight of cyclohexane-insoluble components other than rubber components, for example, are subtracted from the initial weight before immersion and after immersion. Use the later weight.
（組成物の製造）
東洋精機製ラボブラストミル、バンバリーミキサ−７５
ｃｃを用いて、架橋剤を除（各成分を１８５℃で５分間
、ローター回転数６０ｒｐ■で予め均一に分散した後に
、架橋剤および架橋助剤を加えて、更に、１０分間溶融
混線を続けた後にサンプルをとり出し、 ２３０℃でホ
ットプレスすることにより、各試験片を作成した。(Manufacture of composition) Toyo Seiki Labo Blast Mill, Banbury Mixer 75
Remove the crosslinking agent using CC (after uniformly dispersing each component in advance at 185°C for 5 minutes at a rotor rotation speed of 60 rpm, add the crosslinking agent and crosslinking aid, and continue melt mixing for 10 minutes) After that, the samples were taken out and hot pressed at 230°C to prepare each test piece.
（原材料）
（ＥＰＭ）
ＭＰ Ｉ Ｏ，００７５ｇ／１０分１）ＩＬＭＦＩｏ、
３ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ５．３、結晶化度７．０％エ
チレン含量６７モル％、融点１１０℃。(Raw materials) (EPM) MP I O, 0075g/10 min 1) ILMFIo,
3 g/10 minutes, Mw/Mn 5.3, crystallinity 7.0%, ethylene content 67 mol%, melting point 110°C.
（ＥＰＤＭ）
ムーニー粘度６５、ヨウ素価２４、第３成分としてエチ
リデンノルボルネン
（ＰＰ）
ＭＦｌ ０．５ｇ／１０分で融点１５［１℃（架橋剤
１）
カヤヘキサＡＤ（化薬ヌーリー製、 ２．５−ジメチル
−２，５−ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン）
（架橋剤２）
硫黄
（架橋剤３）
メチロールフェノール樹脂
（架橋助剤）
ＴＡＩＣ（１−リアリルイソシアヌレート）（軟化剤）
ＰＷ３８０ （出光興産製、パラフィンオイル）（樹脂
ｌ）
無水７１／イン酸変牲ポリプロピレン（無水マレイン酸
０．２重量％、ＭＦＩ２０）
（樹脂２）
エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重
合体（グリシジルメタクリレート１０重量％、酢酸ビニ
ル８重量％）、ＭＩ３．０（樹脂３）
エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（酢
酸ビニル８モル％、ビニルアルコール８モル％）、ＭＩ
ｏ、９
（樹脂４）
グリシジルメタクリレート変性ポリプロピレン樹脂（グ
リシジルメタクリレート０．３重量％）、ＭＦＩ３０
（樹脂５）
エチレン−メチルアクリレート−無水マレイン酸共重合
体（メチルアクリレート２０重量％、無水マレイン酸３
重量％）、ＭＩ３０
（ゴムｌ）
クリシジルメタクリレート変性ＥＰＭ （グリシジルメ
タクリレート０．６重量％）、ＭＦＩ２、ショアＡ６０
（実施例１〜９、比較例１〜５）
前記の原料を用いて、種々の組成物を前記の方法で作製
した。(EPDM) Mooney viscosity 65, iodine value 24, ethylidene norbornene (PP) as the third component MFL 0.5 g/10 min melting point 15 [1°C (crosslinking agent 1) Kayahexa AD (Kayaku Nouri, 2.5- Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexane) (crosslinking agent 2) Sulfur (crosslinking agent 3) Methylolphenol resin (crosslinking aid) TAIC (1-realyl isocyanurate) (softening agent) PW380 ( Idemitsu Kosan, paraffin oil) (resin 1) Anhydrous 71/inic acid modified polypropylene (maleic anhydride 0.2% by weight, MFI 20) (resin 2) Ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer (glycidyl methacrylate 10% by weight) %, vinyl acetate 8% by weight), MI3.0 (resin 3) Ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (vinyl acetate 8 mol%, vinyl alcohol 8 mol%), MI
o, 9 (Resin 4) Glycidyl methacrylate modified polypropylene resin (glycidyl methacrylate 0.3% by weight), MFI 30 (Resin 5) Ethylene-methyl acrylate-maleic anhydride copolymer (methyl acrylate 20% by weight, maleic anhydride 3)
(wt%), MI30 (rubber l), glycidyl methacrylate-modified EPM (glycidyl methacrylate 0.6 wt%), MFI2, Shore A60 (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 5) Using the above raw materials, various A composition was made as described above.
実験の結果を第１表に示す。The results of the experiment are shown in Table 1.
（以下余白）
実施例４および６は、実施例１の架橋剤ｌをメチロール
フェノール樹脂（架橋剤３）としたものである、このと
きメチロールフェノール１００重量部に対して亜鉛華２
０部、塩化第一錫を１７重量部配合した。(Left below) In Examples 4 and 6, methylolphenol resin (crosslinking agent 3) was used as the crosslinking agent 1 in Example 1. In this case, 2 parts of zinc white was added to 100 parts by weight of methylolphenol.
0 parts by weight, and 17 parts by weight of stannous chloride.
実施例８は架橋を架橋剤１に代え硫黄により行なった例
であり、硫黄１５０重量部に対してステアリン酸１００
重量部、メルカプトベンゾチアゾール５０重量部、テト
ラメチルケララムジスルフィド１５０重量部、酸化亜鉛
５００重量部を配合した（架橋剤２）。Example 8 is an example in which crosslinking was performed using sulfur instead of crosslinking agent 1, and 100 parts by weight of stearic acid was used for 150 parts by weight of sulfur.
parts by weight, 50 parts by weight of mercaptobenzothiazole, 150 parts by weight of tetramethylkeralum disulfide, and 500 parts by weight of zinc oxide (crosslinking agent 2).
実施例９は実施例２の樹脂２の代わりにゴム１を用いた
例である。Example 9 is an example in which rubber 1 was used instead of resin 2 in example 2.
実施例１〜３．５右よび７に示すようにゴム成分に前記
のＥＰＭを用いた系では成分（Ｃ）（樹脂１〜５を組み
合わせて用いる）を用いる事によってさらに強度が向上
する。一方、同じＥＰＭを用いた系でも成分（Ｃ１を用
いない系では充分な強度が達成されない（比較例１．４
）。As shown in Examples 1 to 3.5 and 7, in systems using the above-mentioned EPM as the rubber component, the strength is further improved by using component (C) (used in combination with resins 1 to 5). On the other hand, even in systems using the same EPM, systems that do not use the component (C1) do not achieve sufficient strength (Comparative Example 1.4
).
組成物を柔軟にするためにＥＰＤＭだけを用いた場合、
強度は期待できないが（比較例２．３．５）、この場合
においても成分（Ｃ）を添加することで強度をもたせる
ことが可能である（実施例６）。When only EPDM is used to soften the composition,
Although strength cannot be expected (Comparative Example 2.3.5), it is possible to provide strength by adding component (C) even in this case (Example 6).
比較例４のごとく成分（Ｃ）が特許請求範囲を越えて添
加されると流動性の゛低下が起こり好ましくない。If component (C) is added in an amount exceeding the claimed range as in Comparative Example 4, the fluidity will deteriorate, which is undesirable.
架橋剤の配合量を減らしゴム成分中のゲル含量を７５％
と低くした場合、成分（Ｃ）を用いても永久伸びが悪下
し本発明の目的は達成されない（比較例５）。By reducing the amount of crosslinking agent blended, the gel content in the rubber component was reduced to 75%.
If the composition is lower than that, even if component (C) is used, the permanent elongation deteriorates and the object of the present invention cannot be achieved (Comparative Example 5).
実施例７は成分（Ｃ）を変更した以外は実施例２と同様
である。ともに破断強度の向上が見られる。Example 7 is the same as Example 2 except that component (C) was changed. Improvements in breaking strength can be seen in both cases.
【発明の効果１
本発明の組成物は、ゴム成分とポリオレフィン系樹脂お
よびそれらとの相容化剤として特定のグラフト共重合体
を用いることによって、また必要に応じて軟化剤を用い
ることによって従来より高流動性で、高強度をもち、か
つ柔軟性、ゴム性に優れた熱可塑性エラストマーをあた
えるものである。Effects of the Invention 1 The composition of the present invention can be produced by using a rubber component, a polyolefin resin, and a specific graft copolymer as a compatibilizer between them, and by using a softener as necessary. It provides a thermoplastic elastomer with higher fluidity, high strength, and excellent flexibility and rubber properties.
本発明の組成物は、柔軟性、ゴム性、強度のバランスに
優れており、流動性がよいため、自動車部品、例えば、
バンパー、コーナーバンパー、サイドモール、スポイラ
−等、弱電部品、例えば。The composition of the present invention has an excellent balance of flexibility, rubber properties, and strength, and has good fluidity, so it can be used for automotive parts, for example.
Light electrical parts such as bumpers, corner bumpers, side moldings, spoilers, etc.
ホース類、各種パツキン、絶縁シート等、電線、ケーブ
ル分野、例えば、フレキシブルコード、ブースターケー
ブル等土木・建材分野、例えば防水シート、止水材等の
材料に適しており、これら部品は、ブロー成形、押出成
形、射出成形等の通常の成形法で容易に成形することが
できる。Suitable for materials such as hoses, various packings, insulation sheets, electric wires and cables, for example, flexible cords, booster cables, civil engineering and construction materials, such as waterproof sheets, water-stopping materials, etc. These parts can be manufactured by blow molding, It can be easily molded by conventional molding methods such as extrusion molding and injection molding.
Claims (9)
；エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴムまたはそれらの混合
物からなるゴム成分、 成分（Ｃ）；官能基を有する該ポリオレフィン系樹脂か
ら誘導された少なくとも一種のポリオレフィン系樹脂相
容性付与セグメント（Ｃ＿１）と該成分（Ｃ＿１）と反
応できる官能基を一分子当り一個以上有するゴム成分相
容性付与セグメント（Ｃ＿２）とからなるグラフト共重
合体であって、成分（Ａ）が１０〜５５重量部、成分（
Ｂ）が９０〜４５重量部、成分（Ｃ）が成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の合算重量１００重量部に対して０．５〜５０
重量部である配合物を架橋剤を用いて動的に熱処理した
熱可塑性組成物であり、成分（Ｂ）の合算重量に対して
該成分のゲル含量が８０％以上であることを特徴とする
熱可塑性エラストマー。(1) Component (A); polyolefin resin, component (B)
; A rubber component consisting of ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, or a mixture thereof; Component (C); at least one polyolefin derived from the polyolefin resin having a functional group; A graft copolymer consisting of a rubber component compatibility imparting segment (C_1) and a rubber component compatibility imparting segment (C_2) having one or more functional groups per molecule that can react with the component (C_1), (A) is 10 to 55 parts by weight, the component (
B) is 90 to 45 parts by weight, and component (C) is 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the combined weight of components (A) and (B).
It is a thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of parts by weight using a crosslinking agent, and is characterized in that the gel content of the component (B) is 80% or more based on the total weight of the component (B). Thermoplastic elastomer.
レン樹脂である特許請求の範囲の第１項記載の熱可塑性
エラストマー。(2) The thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the polyolefin resin of component (A) is a polypropylene resin.
Ｃ＿２）の官能基との間の反応により得られたグラフト
共重合体である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性エ
ラストマー。(3) Component (C) combines the functional group of component (C_1) with component (
The thermoplastic elastomer according to claim 1, which is a graft copolymer obtained by a reaction between C_2) and a functional group.
ボキシ、ハロ、アミノ、エポキシまたはシラン基から選
ばれた特許請求の範囲第３項記載の熱可塑性エラストマ
ー。(4) The thermoplastic elastomer according to claim 3, wherein the functional group of component (C_1) in component (C) is selected from carboxy, halo, amino, epoxy, or silane groups.
水物から誘導される基である特許請求の範囲第３項また
は第４項記載の熱可塑性エラストマー。(5) The thermoplastic elastomer according to claim 3 or 4, wherein the functional group of component (C_1) is a group derived from an unsaturated acid or anhydride thereof.
ボキシ、ハロ、アミノ、エポキシ、アルコールまたはイ
ソシアナート性物質から誘導される基から選ばれた特許
請求の範囲第２項記載の熱可塑性エラストマー。(6) The functional group of component (C_2) in component (C) is selected from groups derived from carboxy, halo, amino, epoxy, alcohol, or isocyanate substances. Thermoplastic elastomer.
レンと不飽和酸またはその無水物誘導体およびまたはグ
リシジル（メタ）アクリレートを含有する共重合体であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項または第６項
記載の熱可塑性エラストマー。(7) Component (C_2) in component (C) is a copolymer containing at least ethylene and an unsaturated acid or its anhydride derivative and/or glycidyl (meth)acrylate. Thermoplastic elastomer according to item 2 or 6.
レンと不飽和アルキルアルコールを含有する共重合体で
あることを特徴とする特許請求の範囲第６項または第７
項記載の熱可塑性エラストマー。(8) Claim 6 or 7, characterized in that component (C_2) in component (C) is a copolymer containing at least ethylene and unsaturated alkyl alcohol.
Thermoplastic elastomer as described in Section.
が下記の特性をもつ特許請求の範囲第１項記載の熱可塑
性エラストマー。 （イ）エチレン含有量が６０〜７８モル％ （ロ）Ｘ線による結晶化度が４〜２０％ （ハ）融点が１００℃以上 （ニ）ＨＬＭＦＩ／ＭＦＩが３５以上 （ホ）Ｍｗ／Ｍｎが４以上 （ヘ）引張り破断強度が１００ｋｇ／ｃｍ＾２以上（ト
）ＭＦＩが０．０１未満(9) The thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the ethylene-propylene copolymer rubber of component (B) has the following properties. (a) Ethylene content: 60 to 78 mol% (b) Crystallinity by X-rays: 4 to 20% (c) Melting point: 100°C or higher (d) HLMFI/MFI: 35 or higher (e) Mw/Mn: 4 or more (F) Tensile breaking strength is 100 kg/cm^2 or more (G) MFI is less than 0.01
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13206990A JP2898702B2 (en) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | Thermoplastic elastomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13206990A JP2898702B2 (en) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | Thermoplastic elastomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0425539A true JPH0425539A (en) | 1992-01-29 |
| JP2898702B2 JP2898702B2 (en) | 1999-06-02 |
Family
ID=15072790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13206990A Expired - Fee Related JP2898702B2 (en) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | Thermoplastic elastomer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2898702B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003306584A (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-31 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| JP2005200597A (en) * | 2004-01-19 | 2005-07-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition |
| WO2005118706A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Studer Draht- Und Kabelwerk Ag | Polymer mixture in particular for a strand-like product |
| JP2010024398A (en) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Mitsui Chemicals Inc | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
| CN114181452A (en) * | 2021-10-29 | 2022-03-15 | 金发科技股份有限公司 | Polypropylene composition and preparation method and application thereof |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP13206990A patent/JP2898702B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003306584A (en) * | 2002-04-17 | 2003-10-31 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| JP2005200597A (en) * | 2004-01-19 | 2005-07-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition |
| JP4507606B2 (en) * | 2004-01-19 | 2010-07-21 | 住友化学株式会社 | Thermoplastic elastomer composition |
| WO2005118706A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Studer Draht- Und Kabelwerk Ag | Polymer mixture in particular for a strand-like product |
| JP2010024398A (en) * | 2008-07-23 | 2010-02-04 | Mitsui Chemicals Inc | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
| CN114181452A (en) * | 2021-10-29 | 2022-03-15 | 金发科技股份有限公司 | Polypropylene composition and preparation method and application thereof |
| CN114181452B (en) * | 2021-10-29 | 2023-10-31 | 金发科技股份有限公司 | Polypropylene composition and preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2898702B2 (en) | 1999-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0376213B1 (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JP2570358B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| CN1137193C (en) | Elastomers, process for their manufacture, and articles made from these elastomers | |
| JP3601185B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| US8349949B2 (en) | Modifiers for thermoplastic alloys and alloys produced using such modifiers | |
| JPH09208761A (en) | Polyolefin-based resin composition | |
| JPH08120127A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JPH0425539A (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JPH08283443A (en) | Foamed and molded product of thermoplastic elastomer | |
| JP2796848B2 (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JP2628874B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same | |
| US5602203A (en) | Olefin resin composition | |
| JP2655899B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2905287B2 (en) | Thermoplastic elastomeric composition | |
| JP2630849B2 (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JPH04114046A (en) | Production of thermoplastic elastomer | |
| JP3731459B2 (en) | Process for producing olefinic thermoplastic elastomer composition | |
| JPWO2002072690A1 (en) | Olefin-based thermoplastic elastomer composition | |
| JPS6341555A (en) | Thermoplastic elastomeric composition | |
| JP3535640B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP2000072933A (en) | Olefin elastomer composition | |
| JPH10287776A (en) | Partially crosslinked thermoplastic elastomer composition | |
| JPS61247747A (en) | Thepoplastic elastomeric composition | |
| JPH0748482A (en) | Polyethylene resin composition for electron beam cross-linking | |
| JPH0885741A (en) | Thermoplastic elastomer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080312 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090312 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090312 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100312 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |