JPH04250453A - フレキソグラフ印刷用光重合性印刷プレート - Google Patents

フレキソグラフ印刷用光重合性印刷プレート

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JPH04250453A
JPH04250453A JP3179241A JP17924191A JPH04250453A JP H04250453 A JPH04250453 A JP H04250453A JP 3179241 A JP3179241 A JP 3179241A JP 17924191 A JP17924191 A JP 17924191A JP H04250453 A JPH04250453 A JP H04250453A
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    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明はフレキソグラフ印刷プレートに関
し、さらに詳細には光重合性層とこの上にコートされた
エラストマー層とからなる光重合性印刷用エレメントに
関するものであり、ここでこのエラストマー層はさらに
少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロック共重合
体で、かつマレイン酸半エステル基を含む構造単位をも
つ少なくとも１つの重合体を含有するものである。
【０００２】
【背景技術】光重合性の記録材料をフレキソグラフ印刷
用の印刷プレートを作るのに使用することは周知である
。このような材料は感光性層をまず画像状に露光し、つ
いで未露光区域を除去することにより印刷プレートを作
るように使用される。この技術分野で、固体の光重合性
材料は画像状の露光を液体系において行うものとは区別
されている。その上、光重合性の記録材料には水系で現
像できるものと有機溶剤で現像されるものとがある。
【０００３】ＥＰ−Ａ２　０２　６１　８９０号（米国
特許第４，８５７，４３４号）には、（メタ）アクリル
酸基とマレイン酸半エステル基とがエステル基を通じて
結合したものをもつ水性メジウム中で可溶な、液状炭化
水素／マレエート重合体を用いる水系で現像できる液体
系を説明している。
【０００４】水系で現像できる印刷プレートはＤＥ−Ａ
１　２５　０９　８４２号にも述べられている。これは
不飽和カルボン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとの水性アルカリ溶液に可溶の共重合体バインダ
ーを含み、これはまた環状酸無水物と反応することもで
きる。アミノまたはアンモニウム基が加えられた類似の
バインダーが、ＥＰ−Ａ３　０２　０６　４１２号（米
国特許第４，７３４，４７６号）中にカラーフィルター
の作成について述べられており、露光とウオッシュオフ
の後色素溶液により層は永久的に着色をされる。
【０００５】液体系を用いることにはいくつかの不都合
がある。まず、液体系は高価な処理法を必要とする。こ
れに加え、有機溶剤処理性の印刷プレートに比べて水処
理性の印刷プレートは、アルコールおよび水系の印刷イ
ンキに対して低い安定性を有している。この低い安定性
は印刷面の膨潤を生じ、印刷の欠点を生じさせることに
なる。
【０００６】固体の溶剤現像性記録材料は以下の各特許
中で述べられている：ＤＥ−Ｃ３　２２　１５　０９０
号（米国特許第４，３２３，６３６号；同第４，３２３
，６３７号；同第４，３６９，２４６号；同第４，４２
３，１３５号）；米国特許第４，２６６，００５号；米
国特許第４，３２０，１８８号；および米国特許第４，
４３０，４１７号。
【０００７】溶剤現像性の記録材料から作られる光重合
性印刷プレートは通常、支持体、任意的な接着用または
その他の下塗り層、少なくとも１つの重合体バインダー
、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つ
のエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開
始剤系とを有する光重合性層、および現像液中に可溶の
可撓性重合体フィルムからなるカバーエレメントと剥離
可能なカバーシートとから構成されている。
【０００８】多層の光重合性エレメントから印刷プレー
トを作るための好ましい方法は、事前にエクストルード
した光重合性組成物をカレンダーのニップ中に供給して
、支持体とカバーエレメントとの間でカレンダーし、そ
してこの間に光重合性層を形成させるという方法である
。
【０００９】ＥＰ−Ｂ１　００　８４　８５１号（米国
特許第４，４２７，７５９号および同第４，４６０，６
７５号）では多層の光重合性印刷エレメントの調製を述
べており、ここではカバーエレメントの可撓性重合体フ
ィルムと光重合性層との間にエラストマー層が介在され
ている。このエラストマー層はエラストマー性のバイン
ダー、および任意的の成分として第２のバインダー、色
素、１つまたはいくつかの単量体類、および光開始剤を
含んでいる。
【００１０】前述の材料から溶剤現像性のフレキソグラ
フ印刷プレートを作るための不都合は、形成されたプレ
ートの印刷性が一様でないことである。不完全な印刷結
果はアルコール性および水性のフレキソグラフ印刷イン
キにより得られ、印刷の際のインキ転写の不適切さがイ
ンキ欠陥を生じるためである。このようなインキを用い
る際５％ドットの転写が特に欠陥を生じ易い。
【００１１】従って、本発明の目的は前記の印刷の不都
合さを除去し、改善されたインキ転写性をもつフレキソ
グラフ印刷プレートを作るための、固体の光重合性印刷
エレメントを得ようとするものである。これに加えて、
有機溶剤による普通のウオッシュオフ現像も可能でなけ
ればならない。これと同時に、光重合性印刷プレートの
その他の諸性質にも不利な影響のないものでなければな
らない。例えば、感光度の低下は避けねばならないし、
またフレキソグラフ印刷プレートは、望ましくないドッ
ト成長の結果欠陥のある印刷が得られるため、印刷イン
キ中で膨潤しないものでなければならない。
【００１２】驚くべきことに、前記の諸目的は（ａ）支
持体、（ｂ）少なくとも１つのエラストマー性バインダ
ー、化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１
つのエチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光
開始剤系とを有する光重合性層、（ｃ）少なくとも１つ
の熱可塑性エラストマーブロック共重合体を有するエラ
ストマー層、および（ｄ）カバーシート、から構成され
る光重合性印刷エレメントから作ったプレートを使用す
ることにより達成された。
【００１３】
【発明の要点】本発明は （ａ）　　支持体； （ｂ）　　少なくとも１つのエラストマーバインダー、
化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つの
エチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始
剤系とを含む光重合性層； （ｃ）　　少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロ
ック共重合体を含むエラス トマー層；および （ｄ）　　カバーシート から構成される光重合性印刷エレメントにおいて、前記
エラストマー層（ｃ）が次の構造単位Ａ
【化３】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）を有する少な
くとも１つの重合体をさらに含むものである、光重合性
印刷用エレメントに関するものである。
【００１４】別の観点から、本発明は光重合性エレメン
トを調製する一方法に関するものである。さらに別の観
点から、本発明は光重合性エレメントのエラストマー層
（ｃ）用のコーティング溶液を作るための方法に関する
ものである。本発明はまたフレキソグラフ印刷プレート
を作るための方法にも関している。
【００１５】〔発明の具体的説明〕本発明のエラストマ
ー層（ｃ）は、少なくとも１つの熱可塑性エラストマー
ブロック共重合体と次の構造単位Ａ
【化４】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
との合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なく
とも１つの重合体とを有している。
【００１６】驚くことにまた予期しないことに、本発明
にとって主要なこの比較的極性の重合体は、エラストマ
ー層（ｃ）の熱可塑性エラストマーブロック共重合体と
充分に両立性である。当業者はこれらの各重合体は互い
に両立性ではなく、あるいは少なくとも限定された両立
性を示すものと多分予想し、そこで光重合体印刷プレー
トの各層を互いにカレンダーするときに、本発明の重合
体がエラストマー層から析出するものと考えるであろう
。さらに当業者は光重合性エレメントとこれから作られ
た印刷プレートを構成する各層は、本発明の重合体と他
の成分との非両立性のため他のものから分離すると考え
るであろう。
【００１７】前記の予想に反して、本発明のフレキソグ
ラフ印刷用エレメントとこれから作った印刷プレートは
高い安定性と均一な諸特性とを有している。
【００１８】さらに、本発明にとって主要な重合体は、
前に引用した水系現像性材料中に例示された構造的に類
似の重合体の使用のように、光重合性印刷プレートの他
の成分から全く異なる溶液中のふるまいをするにもかか
わらず、特別な添加物を用いることなく有機溶剤による
普通の現像をすることができる。驚くことに、本発明に
とって主要な重合体はウオッシュオフされることなく、
また本発明の印刷プレートは当業者が水系現像性の印刷
プレート経験をもとに予想するであるように、極性のフ
レキソグラフ用印刷インキにより膨潤されることはない
。
【００１９】その上、本発明にとって主要な重合体と構
造的に類似の化合物が、カラーフィルター作成用の材料
中に使用されていることについての懸念にもかかわらず
、印刷プレート面の色素の取り込みと着色は認められな
かった。反対に、エラストマー層（ｃ）に対し本発明の
重合体を添加することにより、フレキソグラフ印刷のた
めの溶剤現像性印刷プレートの印刷特性は著しく改善さ
れる。加えて耐オゾン性も増大される。
【００２０】本発明重合体の主要部は次の構造単位Ａで
ある：
【化５】 基Ｒ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたものであ
り、そこで重合体の骨格はアクリルおよびメタアクリル
酸単位で組立てられている。Ｒ２とＲ３とは同じもので
も異なるものでもよく、Ｈおよび置換もしくは未置換の
アルキルまたはアリール基からなる群より選ばれ、そし
てｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計は２
〜２０に等しいものである。Ｒ２とＲ３にはＨおよび未
置換アルキル基が好ましく、そして１〜８の値がｍとｎ
について好ましい；ＨおよびＣ１−５のアルキル基と、
１〜５のｍおよびｎの値とが特に好ましい。Ｒ４とＲ５
とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換と
未置換のアルキル基からなる群より選ばれ、Ｈおよび未
置換アルキル基が好ましく、そしてＨおよびＣ１−６の
アルキル基とが特に好ましい。
【００２１】本発明の重合体は構造単位Ａ　１００重量
％の構成とすることができる。しかしながら、構造単位
Ａ　５０〜９５重量％、または好ましくは７５〜９５重
量％で構成される共重合体を用いることもできる。
【００２２】共単量体としては、アクリレート類、メタ
アクリレート類、エチレン系不飽和の芳香族類および共
役２重結合をもつ炭化水素類などが適している。
【００２３】エラストマー層（ｃ）は本発明の重合体を
５〜３０重量％含んでいる。５重量％より少ないものは
印刷特性に著しい改善を与えない。３０重量％より多い
ものを用いるとき、アルコール性および水性のフレキソ
グラフ印刷用インキに対するフレキソグラフ印刷プレー
トの耐性が甚だしく低下し、これは印刷面の膨潤とその
結果としてのドット成長とを生じる。重合体が構造単位
Ａのものだけで作られているときは、１０〜２０重量％
の使用が好ましく、特に１０〜１５重量％の使用が好ま
しい。前記した共単量体による共重合体を使用するとき
は、１５〜３０重量％が好ましく、特に１８〜２５重量
％の使用が好ましい。
【００２４】エラストマー層（ｃ）は、ＥＰ−Ｂ１　０
０　８４　８５１号（米国特許第４，４２７，７５９号
および同第４，４６０，６７５号）中に述べられている
ような、少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロッ
ク共重合体のバインダーを５０〜９５重量％含んでいる
。このブロック共重合体の平均分子量は８０，０００以
上、好ましくは１００，０００以上である。ポリスチレ
ンの末端ブロックを１０〜３０重量％、好ましくは１０
〜２０重量％をもつブロック共重合体が好ましい。ポリ
スチレンとポリブタジエンまたはポリイソプレンブロッ
クをもつ２−ブロックおよび３−ブロック共重合体が好
ましい。ラジアル（ポリスチレン／ポリブタジエン）４
Ｓｉブロック共重合体、例えば１０〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつものをバインダーとして主に用い
ることができる。
【００２５】エラストマー層（ｃ）は他の重合体、好ま
しくは熱可塑性重合体を０〜４０重量％含ませることが
できる。重合体および共重合体の実例にはメチルメタア
クリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
、スチレン／メチルメタアクリレート、アクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレン、ブタジエン、イソプレン、
クロロプレン、スチレン／ブタジエン、スチレン／イソ
プレンまたはこれらの混合物などが含まれる。特に適し
た熱可塑性重合体はＡＳＴＭ　Ｄ　１００３による混濁
度が２０％同等またはこれ以下、好ましくは１２％同等
またはこれ以下の値をもち、またＡＳＴＭ　Ｄ　７８５
により測定したロックウェル硬度が５０同等またはこれ
以上、好ましくは８０同等またはこれ以上の値をもつも
のである。
【００２６】ＥＰ−Ｂ１　００　８４　８５１号（米国
特許第４，４２７，７５９号および同第４，４６０，６
７５号）中で示されているような色素、充填材、可塑剤
、溶剤などを通常の添加剤として使用することができる
。
【００２７】エラストマー層（ｃ）の厚みは０．０１〜
０．５ｍｍ、好ましくは０．０２５〜０．１２ｍｍであ
る。
【００２８】この層はトルエン、アセトン、メチレンク
ロライド、パークロロエチレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンまたはこれらの混合物などのよ
うな溶剤からのコーティングにより施すことができ、あ
るいはポリエチレンテレフタレートシートのようなカバ
ーシート（ｄ）上に、またはカバーシート（ｄ）の上に
配置した可撓性の重合体シート（ｅ）上に、直接的にエ
クストルージョンコーティングして施すことができる。
【００２９】エラストマー層（ｃ）用のコーティング液
を作るために、熱可塑性の重合体を他の各成分と一緒に
溶解しないならば、コーティングの品質の著しい改善が
達成される。例えば、コーティングの品質の改善は、（
ｉ）熱可塑性重合体を溶剤中に別個に溶解し、（ｉｉ）
この重合体／溶剤溶液を濾過し、そして（ｉｉｉ）この
溶液を残りのコーティング用成分の溶液に添加する、こ
とにより達成される。
【００３０】重合体シート（ｅ）は０．００２５〜０．
０４ｍｍの厚さのものであり、そして光重合性層（ｂ）
用の現像溶剤中に可溶性のものであり、または少なくと
も剥離することのできるものである。このシートは好ま
しくはポリアミド、エチレン／ビニルアセテート共重合
体、または同様の重合体から構成される。
【００３１】本発明にとって必須の構造単位Ａをもつ重
合体は、層（ｃ）を作るためのコーティング用またはエ
クストルージョン用混合物に対し完成した重合体として
添加することができる。この代わりに、この重合体は本
発明重合体の出発単量体の適切な量と光開始剤とを含む
、エラストマー性混合物をコーティングまたはエクスト
ルージョンした後、化学作用放射線によりこの層を全面
露光することにより、この層中に直接的に生成させるこ
とができる。
【００３２】この出発単量体は次の式Ｂを有している：
ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）ｍ（ＣＲ２Ｒ３）
ｎＯ−ＣＯ−ＣＲ４＝ＣＲ５−ＣＯＯＨここでＲ１はＨ
とＣＨ３とからなる群より選ばれたものであり、Ｒ２と
Ｒ３とは同じものでも異なるものでもよくＨおよび置換
もしくは未置換のアルキルあるいはアリール基からなる
群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ５とは同じもので
も異なるものでもよく、Ｈおよび置換または未置換のア
ルキル基からなる群より選ばれたものであり、そしてｍ
とｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計は２〜２
０に等しいものである。
【００３３】本発明の光重合性層（ｂ）には少なくとも
１つのエラストマー性バインダーを含んでいる。適当な
バインダーにはＤＥ−Ｃ３　２２　１５　０９０号（米
国特許第４，３２３，６３６号；同第４，３２３，６３
７号；同第４，３６９，２４６号および同第４，４２３
，１３５号）、米国特許第４，３２０，１８８号および
米国特許第４，１６２，９１９号などで述べられたブロ
ック共重合体が含まれる。好ましいブロック共重合体は
２つの熱可塑性のブロック、例えばポリスチレンの間に
、１つのエラストマー性のブロック、例えばポリブタジ
エンまたはポリイソプレンをもつ、Ａ−Ｂ−Ａ型のもの
である。
【００３４】ポリスチレンの末端ブロックをもつ直線お
よびラジアルブロック共重合体が特に好ましく、例えば
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリ
スチレン／ポリブタジエン）４Ｓｉまたは（ポリスチレ
ン／ポリイソプレン）４Ｓｉのようなものである。
【００３５】ブロック共重合体の平均分子量は８０，０
００〜３００，０００の間、好ましくは１００，０００
〜２５０，０００の間である。ポリスチレンの割合は１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。
【００３６】光重合性層（ｂ）はまた化学作用放射線に
より付加重合しうる少なくとも１つのエチレン系不飽和
単量体を含んでいる。１つのエチレン系不飽和基をもつ
単量体と同じく数個のエチレン系不飽和基をもつ単量体
とが、本発明の実施に際して用いることができる。単量
体は単独にまたは互いに組み合わせて用いられる。モノ
不飽和アクリレート類および／またはメタアクリレート
類とポリ不飽和アクリレート類および／またはメタアク
リレート類の単量体混合物が好ましい。このような混合
物はＤＥ−Ｃ１　３７　４４　２４３号（米国特許出願
第０７／２７４，４６４号）中に述べられている。
【００３７】本発明を実施するのに適した単量体にはオ
クチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデ
シルメタアクリレート、２−ヘキシルオキシエチルアク
リレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１
，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジメタアクリレート、およびトリメチロー
ルプロパントリアクリレートなどが含まれる。
【００３８】このほか光重合性層（ｂ）は光開始剤また
は光開始剤系、例えばα−メチルベンゾイン、ベンゾフ
ェノン、ベンジルジメチルケタールまたはエチルアンス
ラキノン／４，４′−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾ
フェノンのようなものを含んでいる。光重合性層（ｂ）
はまたその他の添加剤、例えばＥＰ−Ｂ１　００　８４
　８５１号（米国特許第４，４２７，７５９号および同
第４，４６０，６７５号）中で述べられているような充
填材、色素、抗酸化剤および可塑剤などを含むことがで
きる。可塑剤は１，０００〜１０，０００の平均分子量
をもつものをポリスチレンまたはポリブタジエンを基準
に０〜３０重量％とするのが好ましい。
【００３９】光重合性層（ｂ）は一般にバインダーを６
５〜９５重量％、単量体または単量体混合物を５〜３０
重量％、そして開始剤を０．５〜５重量％含有している
。
【００４０】光重合性層は支持体（ａ）上に支持されて
いる。適当な支持体にはアルミニウム、スチールまたは
合成樹脂シートが含まれる。任意的に接着性層および／
またはハレーション防止層をコーティングしたポリエス
テルシートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートシ
ートが特に好ましい。
【００４１】本発明の光重合性印刷用エレメントはＥＰ
−Ｂ１　００　８４　８５１号（米国特許第４，４２７
，７５９号および同第４，４６０，６７５号）中で述べ
られた方法により好ましく作られる。この方法では、あ
らかじめエクストルードされた光重合性組成物がカレン
ダーのニップ中に供給され、カバーシート（ｄ）任意的
な可撓性シート（ｅ）と本発明のエラストマー層（ｃ）
とからなるカバーエレメントと支持体との間でカレンダ
ーされる。かくして、光重合性層の一方の側は支持体に
結合し、そして他方の側がカバーエレメントのエラスト
マー層（ｃ）と結合したものができる。
【００４２】前述の方法で作られた光重合性印刷用エレ
メントは冷却し、そして任意的に支持体を通じ化学作用
放射線により前露光をする。普通カバーシートをとり除
き、光重合性印刷プレートの上に画像をもつ原板を重ね
る。ついでこのエレメントは化学作用放射線により原板
を通して露光をする。任意的の可撓性重合体シート（ｅ
）と光重合性層（ｂ）およびエラストマー層（ｃ）の架
橋化しなかった区域とは、現像用溶剤でウオッシュオフ
することにより除去される。
【００４３】この目的のため特に適した現像剤には塩素
化された炭化水素のような有機溶剤が含まれる。この例
には１，１，１−トリクロロエタン、あるいは飽和また
は芳香系炭化水素類が含まれ、これは任意的に例えばｎ
−ブタノールのようなアルコール類と混合することもで
きる。ドイツ国特許出願第３８２８　５５１．７号（米
国特許出願第０７／６０４，９８６号）中で述べられて
いる溶剤が好ましい。現像のため溶剤はどのような方式
ででも付与することができる。例えば、注加、浸潤、ス
プレー、またはローラ付与など、いずれも現像剤を付与
するのに適した方法である。層の架橋化しなかった区域
の除去はブラシがけにより促進される。
【００４４】現像後、得られた印刷プレートは４０〜７
５℃で乾燥し、ついで非粘着性の面にするため後露光お
よび／または遊離のハロゲンを含む溶液により処理をす
る。この後露光と処理とはどの順序で行ってもよい。以
下に本発明の実際を説明するため実施例を示す。
【００４５】
【実施例】以下の各実施例中パーセントと部とは特に記
載しない限り重量によるものである。
【００４６】比較実施例１ ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン２５％）、ブルックフィールド
粘度　１６００ｍＰａ・ｓ（トルエン中２５％）６７．
４％メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン、テトラ重合体　４６／９／１４／３
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３１．３％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．１３３９
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３％
【００４７】重層カバーエレメントは以下の方法により
作成した。色素とテトラ重合体とを１１６℃で互いにこ
ね合わせ、ついでエクストルードし粒状とした。この混
合物およびエラストマー層（ｃ）の残りの各成分はメチ
レンクロライド中１５％溶液にした。得られたコーティ
ング液はスリット幅０．３８ｍｍのエクストルージョン
スリットコーターにより、ＥＰ−Ｂ１　００　８４　８
５１号（米国特許第４，４２７，７５９号および同第４
，４６０，６７５号）の実施例１中に述べられたような
ポリエチレンテレフタレート支持体のポリアミドコーテ
ィング上に付与し、乾燥し、そしてシリコンコートした
ポリエチレンテレフタレートの保護層を付与した。乾燥
層の厚さは０．０５１ｍｍであった。
【００４８】フレキソグラフ印刷用エレメントは以下の
方法により作成した。光重合性混合物はＥＰ−Ｂ１　０
０　８４　８５１号の実施例１のように２重スクリュー
エクストルーダー中で調製し、エクストルードし、そし
て前記のカバーエレメントのエラストマー層（ｃ）とポ
リエチレンテレフタレート支持体との間でカレンダーし
た。カレンダーをする前に、カバーエレメントのポリエ
チレンテレフタレート保護層はとり除いた。
【００４９】光重合性混合物は以下の各成分を含んでい
る：
【表１】
【００５０】冷却後、支持体を通じて全面裏側露光をし
、そしてポリエチレンテレフタレートカバー層をとり除
き、画像保有原板をポリアミド層上に置き、そしてこの
印刷プレートを化学作用放射線によって原板を通して６
分間露光した。この光重合性印刷プレートはテトラクロ
ロエチレン／ｎ−ブタノール混合物（７５／２５容量％
）でウオッシュオフすることにより現像し、ポリアミド
層および光重合性層（ｂ）とエラストマー層（ｃ）の未
露光区域を除去した。ＥＰ−Ｂ１００　８４　８５１号
の実施例１のようにして、このフレキソグラフ印刷プレ
ートを乾燥し、ハイポクロライト水性溶液で処理し、そ
して後露光をした。
【００５１】実施例２ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００ｍＰａ・ｓ（トルエン中２５％）５８．７
％メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレンテトラ重合体　４６／９／１４／３１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２７．３％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．
１３３９０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル　　　　１１．６％ ベンジルジメチルケタール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
１６％ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４％
【００５２】エラストマー層（ｃ）を作るため、実施例
１で述べたようにしてメチレンクロライド中の１７％溶
液とした。層を乾燥しついでＵＶランプ（１８０ｗの高
圧水銀燈）からの拡散光に１分間露光し、そして実施例
１のように感光性フレキソグラフプレート上にラミネー
トした。得られたこの印刷プレートは実施例１で述べた
ようにさらに処理をした。感光性、露光ラチチュード、
および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相当す
るものであった。
【００５３】実施例３ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００ｍＰａ・ｓ（トルエン中２５％）５８．７
％メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレンテトラ重合体　　４６／９／１４／３１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２７．３％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．１３３９
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１１．６％ ベンジルジメチルケタール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１６％ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４％
【００５４】エラストマー層（ｃ）を作り、その後の各
工程は実施例２で述べたように処理した。感光性、露光
ラチチュード、および現像特性などは実施例１の印刷プ
レートに相当するものであった。
【００５５】実施例４ ａ）　　ポリメタアクリル酸ヒドロキシプロピルエステ
ルとマレイン酸無水物（１：１）を、ジメチルスルホオ
キサイド溶剤中で８０℃において２時間加熱した。得ら
れたモノマレイン酸エステルは水を加えることにより沈
殿させついで乾燥した。
【００５６】ｂ）　　エラストマー層（ｃ）の組成ポリ
スチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック共重
合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド粘度
１６００ｍＰａ・ｓ（トルエン中２５％）５７．４％メ
チルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレンテトラ重合体　　４６／９／１４／３１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２６．７％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．１３３９０）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
１％ ａ）で作った重合体　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．８％
【００５７】エラストマー層（ｃ）を作るため、実施例
１で述べたようにしてトルエン／ジメチルホルムアミド
（９：１）中の１７％溶液を作った。その後の処理は実
施例１で述べたように行った。感光性、露光ラチチュー
ド、および現像特性などは実施例１の印刷プレートに相
当するものであった。
【００５８】実施例５ エラストマー層（ｃ）の組成 ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン１５％）、ブルックフィールド
粘度１６００ｍＰａ・ｓ（トルエン中２５％）５８．１
％メチルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレンテトラ重合体　　４６／９／１４／３１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２７．９％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．１３３９
０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２％ マレイン酸のモノ−２−アクリロイルオキシエチルエス
テル１１．６％ ベンジルジメチルケタール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１６％ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４％
【００５９】前記のエラストマー層（ｃ）用の各成分を
互いにこね合わせ、そしてポリエチレンテレフタレート
支持体のポリアミドコーティング上にエクストルードし
た。その後の処理は実施例１で述べたように行った。感
光性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例
１の印刷プレートに相当するものであった。
【００６０】実施例６ エラストマー層（ｃ）の組成 ラジアルポリスチレン／ブタジエン／ポリスチレンブロ
ック共重合体（ポリスチレン３０％）、溶液粘度９．１
ｍｍ２／ｓ（トルエン中５．２３％）　　　５６％メチ
ルメタアクリレート／アクリロニトリル／ブタジエン／
スチレンテトラ重合体　　４６／９／１４／３１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２８％アシドブルー（Ｃ．Ｉ．１３３９０
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１％ マレイン酸のモノ−２−メタアクリロイルオキシエチル
エステル１３％ ベンジルジメチルケタール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
９％ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１％
【００６１】前記のエラストマー層（ｃ）を作り、その
後の処理は実施例２で述べた方法に従って行った。感光
性、露光ラチチュード、および現像特性などは実施例１
の印刷プレートに相当するものであった。
【００６２】印刷テスト 印刷試験は１７０線／ｃｍと５ｇ／ｍ２のスクリーンシ
リンダーをもつフレキソグラフ印刷機を使用し、８０ｍ
／分の印刷速度で、アルコール性のフレキソグラフ印刷
用インキ（シアン、粘度２９ｍＰａ・ｓ／ＤＩＮ　５３
２１１）により、白色ピグメント加工したポリエチレン
シート上に印刷して行われた。
【００６３】本発明の印刷プレートではより高いフルト
ーン濃度が得られ、また比較例の材料よりも良好なライ
ンおよびべた部の再現が得られた。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（ａ）　　支持体； （ｂ）　　少なくとも１つのエラストマーバインダー、
    化学作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つの
    エチレン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始
    剤系とを含む光重合性層； （ｃ）　　少なくとも１つの熱可塑性エラストマーブロ
    ック共重合体を含むエラストマー層；および（ｄ）　　
    カバーシートから構成される光重合性印刷エレメントに
    おいて、前記エラストマー層（ｃ）が次の構造単位Ａ： 【化１】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
    のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
    よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
    リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
    ５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
    もしくは未置換のアルキル基からなる群より選ばれたも
    のであり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍと
    ｎとの合計は２〜２０に等しいものである）を有する少
    なくとも１つの重合体をさらに含むものである光重合性
    印刷用エレメント。
  2. 【請求項２】　　エラストマー層（ｃ）は構造単位Ａを
    有する重合体を５〜３０重量％含むものである、請求項
    １に記載の光重合性印刷用エレメント。
  3. 【請求項３】　　エラストマー層（ｃ）は少なくとも１
    つの式Ｂ： ＣＨ２＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）ｍ（ＣＲ２Ｒ３）
    ｎＯ−ＣＯ−ＣＲ４＝ＣＲ５−ＣＯＯＨ（ここでＲ１は
    ＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたものであり、Ｒ２
    とＲ３とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび
    置換もしくは未置換のアルキルまたはアリール基からな
    る群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ５とは同じもの
    でも異なるものでもよく、Ｈおよび置換または未置換の
    アルキル基からなる群より選ばれたものであり、そして
    ｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎとの合計は２〜
    ２０に等しいものである）の化合物を含む光重合性層の
    全面露光により得られるものである、請求項１または２
    に記載の光重合性印刷用エレメント。
  4. 【請求項４】　　エラストマー層（ｃ）は１０〜３０重
    量％のポリスチレン含有量をもつ、熱可塑性エラストマ
    ーブロック共重合体を５０〜９５重量％含むものである
    、請求項１に記載の光重合性印刷用エレメント。
  5. 【請求項５】　　エラストマー層（ｃ）は１５〜３０重
    量％のポリスチレン含有量をもつ、ラジアル（ポリスチ
    レン／ポリブタジエン）４Ｓｉブロック共重合体を少な
    くとも１つ含むものである、請求項１に記載の光重合性
    印刷用エレメント。
  6. 【請求項６】　　エラストマー層（ｃ）は２０％同等ま
    たはこれ以下の混濁度と、５０同等またはこれ以上のロ
    ックウエル硬度とを有する重合体を０〜４０重量％含む
    ものである、請求項１に記載の光重合性印刷用エレメン
    ト。
  7. 【請求項７】　　エラストマー層（ｃ）とカバーシート
    （ｄ）との間に可撓性の重合体シート（ｅ）が介在する
    ものである、請求項１に記載の光重合性印刷用エレメン
    ト。
  8. 【請求項８】　　請求項６に記載のエラストマー層（ｃ
    ）用のコーティング溶液を作るため、（ａ）　　溶剤中
    に重合体を溶解し、（ｂ）　　重合体／溶剤の液を濾過
    し、そして（ｃ）　　前項（ｂ）の重合体溶液に残りの
    各成分を添加する、ことからなるコーティング溶液の作
    成方法。
  9. 【請求項９】　　光重合性印刷用エレメントを作るため
    に、少なくとも１つのエラストマー性バインダー、化学
    作用放射線により付加重合しうる少なくとも１つのエチ
    レン系不飽和単量体、および光開始剤または光開始剤系
    とを含む光重合性組成物をカレンダーニップ中に供給し
    、この組成物を支持体（ａ）と重層カバーエレメントと
    の間でカレンダーしてその間に光重合性層（ｂ）を形成
    させる方法で、この重層カバーエレメントは、少なくと
    も１つの熱可塑性のエラストマーブロック共重合体を含
    むエラストマー層（ｃ）、およびカバーシート（ｄ）と
    から構成され、このエラストマー層（ｃ）には次の構造
    単位Ａ 【化２】 （ここでＲ１はＨとＣＨ３とからなる群より選ばれたも
    のであり、Ｒ２とＲ３とは同じものでも異なるものでも
    よく、Ｈおよび置換もしくは未置換のアルキルまたはア
    リール基からなる群より選ばれたものであり、Ｒ４とＲ
    ５とは同じものでも異なるものでもよく、Ｈおよび置換
    または未置換のアルキル基からなる群より選ばれたもの
    であり、そしてｍとｎとは０〜１０の値を有し、ｍとｎ
    との合計は２〜２０に等しいものである）をもつ少なく
    とも１つの重合体を含むものである、光重合性印刷用エ
    レメントの作成方法。
  10. 【請求項１０】　　フレキソグラフ印刷プレートを作る
    ために、（ａ）　　請求項１記載の光重合性エレメント
    を、（ｉ）　　カバーシート（ｄ）を通じて、または（
    ｉｉ）　　カバーシート（ｄ）を除去したのち、エラス
    トマー層（ｃ）を通じて、または（ｉｉｉ）　　カバー
    シート（ｄ）を除去したのち、光重合性エレメント中に
    カバーシート（ｄ）とエラストマー層（ｃ）との間に、
    可撓性重合体シート（ｅ）が存在するときはこれを通じ
    て、画像状に露光をし；そして（ｂ）可撓性重合体シー
    トが存在するときはこれをとり除き、そして光重合性層
    （ｂ）とエラストマー層（ｃ）の未露光区域を現像溶剤
    によるウオッシュオフにより除去することからなる印刷
    プレートの作成方法。
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