JPH042429B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

＜産業上の利用分野＞ 本発明は易滑性ポリエステルフイルムに関し、
更に詳しくはポリエステルフイルムの少なくとも
片面にメタアクリレート系共重合体の易滑性薄層
を設けてなる易滑性ポリエステルフイルムに関す
る。 ＜従来技術＞ ポリエステルフイルム、特にポリエチレンテレ
フタレートの二軸延伸フイルムは、優れた機械的
性質、耐熱性あるいは耐薬品性等を有するため、
磁気テープ、食品フイルム、包装用フイルム、コ
ンデンサー用メタライジングフイルム、電気絶縁
フイルム、あるいはOHPフイルム等の素材とし
て、その需要の伸びは最近特に著しい。 しかしながら、ポリエステルフイルムの生産お
よび上記の如き用途への適用を円滑に行うために
は、ポリエステルフイルムの滑り性を改善するこ
とが必至である。 すなわち、特に表面の平坦なポリエステルフイ
ルムの場合にフイルムの滑り性が不足し捲取り、
巻き返し、塗布、スリツト等の作業に重大な支障
を及ぼし、例えば捲き皺の発生、発生した静電気
による塵埃吸着などのトラブルを起す。例えば、
ポリエチレンテレフタレートの未延伸あるいは一
軸延伸のフイルムを加圧成形あるいは真空形成に
付して製造した種々の成形物を重ね合せると、表
面活性が不足している場合には成形物を相互に円
滑に抜き取ることができず、従つて加工工程にお
ける流れ作業性が著しく低下する。 従来、ポリエステルフイルムの滑り性を改善す
る手段として、例えば酸化珪素、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウムあるいはアルミナ等の種々の
フイラーの微小粒子を添加したポリエステルを用
いて製膜し、次いで二軸延伸工程でフイルム厚が
減る際にフイラーがフイルム面に微小突起として
突出する現象を利用することが実用化されてい
る。同様に微小突起を利用する滑り性の改善技術
としては、ポリエステルの重合時に用いる触媒を
重合体に不溶性の粒子に変換させる方法も知られ
ている。 これらの方法は、フイルムの滑り性を改善する
点では成功をおさめているが、フイルム組成内に
微小粒子が存在するため当然のことながらフイル
ムの透明度を低下させたり、あるいはフイルム組
成内にボイドを生成するなどの改善されるべき問
題を残している。特に、ジアゾフイルム、メタラ
イジングフイルム、写真フイルム、あるいは高密
度化によるベース表面平坦化を要求している磁気
テープやフロツピーデイスク等の素材としてのポ
リエステルフイルムの透明度の低下あるいはボイ
ドの生成は重大な障害となる。 一方、微小粒子をポリエスルに添加してフイル
ム面に微小突起を形成せしめる上記方法とは異な
り、そのような微小粒子を含有しないポリエステ
ルから製造したフイルムの両面に特定の塗布液を
塗布する方法によつて、フイルムの両面にミミズ
状皮膜構造を形成せしめてフイルムに易滑性を付
与する方法が提案されている。 この方法は、シリコーンあるいはセルロース系
樹脂の少なくとも１つと水溶性高分子化合物を含
む特定の塗布液を用いるものではあるが、フイル
ムに後処理によつて易滑性を付与する点で、ポリ
エステルに微粒子を添加してフイルムに易滑性を
付与する方法とは相違する。 しかしながら、この様なミミズ状処理面を作る
水溶性高分子はポリエステルフイルムとの密着性
が悪く、塗布工程や捲返しの走行中に処理層の一
部が削れるという問題が新たに起つている。 ＜発明の目的＞ 本発明の目的は、かかる問題を解消し、ポリエ
ステルフイルムと易滑性薄層との密着性にすぐ
れ、かつ該易滑性薄層が自己ヒダ状の微細凹凸を
有し、すぐれた易滑性を奏する、好ましくは耐久
性もすぐれた、ポリエステルフイルムを提供する
ことにある。 ＜発明の構成・効果＞ 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステ
ルフイルムの少なくとも片面に、メチルメタアク
リレートＡ、エチルメタアクリレートＢ及びこれ
らと共重合可能なビニル単量体（但し、アルキル
アクリレートを除く）Ｃからならりかつこれらの
量比が下記式(1)、(2) １＜［Ａ］／［Ｂ」≦９ ……(1) 0.75≦（（1.5［Ａ］＋［Ｂ］） ／（［Ａ］＋［Ｂ］＋［Ｃ］））≦1.415 ……(2) 〔式中、［Ａ］はポリマー中の前記Ａ成分のモル
％、 ［Ｂ］はポリマー中の前記Ｂ成分のモル％、 ［Ｃ］はポリマー中の前記Ｃ成分のモル％であ
る〕 を満足するメタアクリレート系共重合体の易滑性
薄層を設けてなる易滑性ポリエステルフイルムに
よつ達成される。 上記易滑性薄層は、ポリエステルフイルムに対
ては連続層を形成し、表面（ポリエステルフイム
と反対側面）に自己ヒダ状の微細凹凸を形成して
いる。かかる表面状態の１例第１図、第２図に示
す。第１図は拡大平面図であり、第２図は拡大断
面図である。第１図において黒く塗りつぶしてい
る部分は微細凹凸を凹部を示し、白い部分は凹部
或は連続層の部分を示す。また該凸部はポリエス
テルフイルムの機械軸方向（長手方向）に長く、
ひだを形成している。 本発明においてポリエステルフイルムを構成す
るポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはその
エステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成誘導体とから合成される線状飽和ポリエ
ステルである。かかるポリエステルの具体例とし
て、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共
重合体またはこれらの小割合の他樹脂とのブレン
ド物なども含まれる。 かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化せしめることで、本発明のポリエステ
ルフイルムを得ることができる。このポリエステ
ルフイルムとしては、結晶融解熱として差動走査
型熱量計によつて窒素気流中［10℃／分の昇温速
度において］で測定した値が通常4cal／ｇ以上を
呈する程度に結晶配向したものが好ましい。 本発明においてポリエステルフイルム上に易滑
性薄層を形成するメタアクリレート系共重合体
は、メチルメタアクリレートＡ、エチルメタアク
リレートＢ及びこれらの共重合可能なビニル単量
体（但し、アルキルアクリレートを除く）Ｃから
なり、かつこれらの量比が下記式(1)、(2) １＜［Ａ］／［Ｂ」≦９ ……(1) 0.75≦（（1.5［Ａ］＋［Ｂ］） ／（［Ａ］＋［Ｂ］＋［Ｃ］））≦1.415 ……(2) ここで、［Ａ］はポリマー中の前記Ａ成分のモ
ル％、 ［Ｂ］はポリマー中の前記Ｂ成分のモル％、 ［Ｃ］はポリマー中の前記Ｃ成分のモル％である を満足するメタアクリレート系共重合体である。
上記式において、［Ａ］／［Ｂ］が１以下である
と易滑性を奏することができなくなり、一方
［Ａ］／［Ｂ］が９を越えると接着性、可撓性が
低下し、耐削れ性が悪くなり、また（1.5［Ａ］＋
［Ｂ］）／（［Ａ］＋［Ｂ］＋［Ｃ］）（以下、Ｘとす
る）
が0.75以下であると耐ブロツキング性が低下し、
一方Ｘが1.415を越えると均一塗液特に均一水性
塗液が調整できにくくなるので、好ましくない。
Ｘは0.94より大きく1.38以下であることが好まし
い。 上記ビニル単量体Ｃとしては、例えばアルキル
メタアクリレート（アルキル基はC₃以上のもの
であり、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート等の如きヒドロキシ含有単量体；アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルメタアク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタア
クリルアミド、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）ア
クリルアミド（アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基
等）、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルメタクリルアミド、Ｎ−フエニルアクリル
アミド等の如きアミド基含有単量体；Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート等の如きアミノ
基含有単量体；グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル
等の如きエポキシ基含有単量体；スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩（ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第３級
アミン塩等）等の如きスルホン酸基またはその塩
を含有する単量体；クロトン酸、イタコン酸、ア
クリル酸、マレイン酸、フマール酸及びそれらの
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、第３級アミン酸等）等の如きカルボキシル基
またはその塩を含有する単量体；無水マレイン
酸、無水イタコン酸等の如き酸無水物を含有する
単量体；その他、ビニルイソシアネート、アリル
イソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコ
キシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキ
ルイタンコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。これら
は１種または２種以上の組合せで用いることがで
きる。 これらのうち、メタアクリレート系共重合体へ
の親水性付与、水性液の分散安定性、ポリエステ
ルフイルムとの密着性等の点から、水酸基、アミ
ド基やカルボキシル基またはその塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第３級アミン
塩等）の官能基を有するものが好ましい。更に、
架橋構造をポリマー中に導入する点からは、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコ
キシメチル（メタ）アクリルアミド、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の如
く、アルコキシ基、メチロール基、カルボキシル
基、水酸基及び／又はエポキシ基の官能基を有す
るものが好ましい。２種の官能基を組合せる場
合、例えばメチロール基とカルボキシル基、グリ
シジル基と水酸基、グリシジル基とカルボキシル
基等が挙げられる。これら２種の官能基を有する
前駆メタアクリレート系共重合体は自己架橋タイ
プのものである。また１種の官能基を有する前駆
メタアクリレート系共重合体は該官能基の反応す
る基を有する化合物或はそのオリゴマー（熱硬化
剤）と併用するのが好ましい。かかる熱硬化剤と
しては、例えばメチロール化メラミン樹脂、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物、多価金属化合物
等が好ましく用いられる。これらの量は易滑性薄
層を形成する樹脂固形分の１〜30重量％、更には
５〜15重量％が好ましい。 本発明における易滑性薄層は、該薄層の形成成
分を含有する塗液、好ましくは水性液をポリエス
テルフイルム上に塗布し、乾燥硬化させることで
形成できる。薄層形成成分が架橋タイプのとき
は、上記乾燥硬化処理で架橋反応を行なうように
するとよい。 塗液は水性液例えば水溶液、水エマルジヨン液
等が好ましい。この水性液は固形成分の分散安定
化のための若干量の有機溶剤を含有してもよい。
水性液を用いる場合、メタアクリレート系共重合
体或は架橋共重合体を形成する前駆メタアクリレ
ート系共重合体は親水性ポリマーである。この親
水性は、ポリマーが水媒体に溶解するか、均エマ
ルジヨンを形成するかで判断すると良い。 水性液の製造は公知の任意の方法で実施でき
る。例えばＡ，Ｂ及びＣ成分の、水分散系での乳
化重合法を例示すると、イオン交換水に乳化分散
剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如
き界面活性剤）、水溶性重合開始剤（過硫酸アン
モニウムの如き過酸化物）、重合促進剤（酸性亜
硫酸ナトリウムの如き還元剤）を適当量添加し、
所定の温度（例えば、50〜90℃）で所定と撹拌速
度で撹拌しながら、単量体所定量のおよび10〜50
重量％となるように添加し、重合が開始された
ら、短時間添加を中断後、残りの単量体を一定速
度で添加し、同一条件で数時間乳化重合すること
によつて、メタアクリル系共重合体（又はこの前
駆体）の水性分散液を製造することが出来る。そ
の際、反応に用いられる界面活性剤の添加量は重
合成分単量体に対して５重量％以下、更には１〜
２重量％が良好である。かくして平均粒子径約
0.2μｍ以下の微細な粒径のものが得られる。尚、
必要に応じて熱硬化剤、分子量調整剤（メルカプ
タン類）や分散補助剤（ポリビニルアルコール、
ヒドロキシメチルセルロース等の高分子保護コロ
イド類）等を添加しても良い。 その他、上記の低分子量界面活性剤に代る高分
子量界面活性剤の応用、反応性界面活性剤を含有
しない、所謂ソープフリー重合による製造法も採
用し得る。 塗液に溶解或は微分散しているメタアクリル系
共重合体（熱可塑タイプ）又はその前駆メタアク
リル系共重合体（架橋タイプ）の分子量は１〜
200万、更には50〜150万が好ましい。また、かか
るポリマーはガラス転移温度が40℃以上、更には
50℃以上であることが好ましい。また、塗液特に
水溶液にはアニオン型界面活性剤、カチオン型界
面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤
を必要量添加して用いることができる。かかる界
面活性剤としては水性塗布液の表面張力を
40dyen／cm以下に降下でき、ポリエステルフイ
ルムへの濡れを促進するものが好ましく、例えば
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、
ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、
脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第４級ア
ンモニウムクロライド塩、アルキルアミン酸塩等
を挙げることができる。更に本発明の効果を消失
させない範囲において、例えば帯電防止剤、紫外
線吸収剤、顔料、有機フイラー、無機フイラー、
潤滑剤、ブロツキング防止剤等の他の添加剤を混
合することができる。 塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固
定したポリエステルフイルムに、該フイルムの製
造工程と切離して塗布する工程で行なつてもよ
い。しかし、この工程では、芥、塵埃などを巻込
み易く、磁気テープ、フロツピーデイスク等の高
度化商品用のものにはクリーンな雰囲気の塗工が
望ましい。かかる観点よりポリエステルフイルム
製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程中
で結晶配向が完了する前のポリエステルフイルム
の片面又は両面に水性塗布液を塗布することが好
ましい。 ここで、結晶配向が完了する前のポリエステル
フイルムとは、ポリエステルを熱溶融してそのま
まフイルム状となした未延伸フイルム；未延伸フ
イルムを縦方向（長手方向）または横方向（幅方
向）の何れか一方に配向せしめた一軸延伸フイル
ム；さらには縦方向及び横方向の二方向に低倍率
延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向または横
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二軸延伸フイルム）等を含むものである。 上記塗布液の固形分濃度は、通常30重量％以下
であり、10重量％以下が更に好ましい。塗布量は
走行しているフイルム１m²当り0.5〜20ｇ、さら
に１〜10ｇが好ましい。 塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用
できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラツシユ法、スプレーコート法、エ
アーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート
法などを単独又は組み合わせて適用するとよい。 塗液を塗布した、結晶配向完了する前のポリエ
ステルフイルムは、乾燥され、延伸、熱固定等の
工程に導かれる。例えば水溶液を塗布した縦一軸
延伸ポリエステルフイルムは、ステンターに導か
れて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は乾
燥し、フイルム上に自己ヒダ状の微細凹凸を有す
る膜を形成する。乾燥は延伸前或いは延伸時に行
なうと良い。 ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例え
ば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄
積された条件で行なうことができる。 本発明の易滑性ポリエステルフイルムは、易滑
性薄層とポリエステルフイルムとの密着性にすぐ
れ、該薄層が削れ落ちることもなく、しかも平坦
な表面（例えば平面粗さRaで0.02μ以下）を有し
ていながら耐ブロツキング性、捲き取り性にすぐ
れるから、高密度の磁気テープ、フロツピーデイ
スク等のベースとして特に有用である。 ＜実施例＞ 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。
なお、例中の「部」は「重量部」を意味する。ま
たフイルムの各特性は次の方法で測定した。 １ 表面滑り性 易滑性薄層面同志を温度20℃、湿度60％RH
において１Kg荷重での静摩擦係数を東洋テスタ
ー社製のスリツパリー測定試験器を用いて測定
する。 ２ ブロツキング性 易滑性薄層面同志を合わせてから10cm×15cm
角に切り、これに55℃×88％RHの雰囲気中で
17時間、６Kg／cm²の加重をかけ、次いでこの10
cm巾の剥離強度を測定する。このときの剥離ス
ピードは100mm／分である。 ３ 架橋構造の有無 易滑性ポリエステルフイルムの易滑性薄層面
にテトラヒドロフランをスポイトで５滴（約
0.1cc）滴下し、その上にガーゼをおき、更に、
200ｇの分銅をのせ、ガーゼを約1000mm／分の
速度で動かす。室温乾燥後、テトラヒドロフラ
ンで処理しないものと処理したものを400倍の
干渉顕微鏡写真に比較し、薄層面の変化状況を
みる。 この変化状況を、下記のランクで表わす。 薄層がほとんどなくなつているもの：×（架
橋構造はない） 薄層の形態が変化しているもの：△（架橋構
造はあるが、その割合が少い） 薄層の形態がほとんど変化していないもの：
○（架橋構造が十分にある） ４ 表面粗さ（Ra） JIS S0601に準じて測定する。すなわち、東
京精密社(株)製の触針式表面粗さ計
（SURFCOM 3B）を用いて、針の半径2μ、荷
重0.07ｇの条件下にチヤートにフイルム表面粗
さ曲線をかかせ、得られるフイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を
抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸と
し、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線Ｙ＝
ｆ（ｘ）で表わしたとき、次の式で与えられる
値（Ra：μｍ）をフイルム表面粗さとして定
義する。 Ra＝１／L∫^L ₀｜ｆ（ｘ）｜dx 本発明では、基準長を0.25mmとして８個測定
し、値の大きい方から３個除いた５個の平均値
としてRaを表わす。 実施例１〜４及び比較例１〜３ 25℃のＯ−クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート（滑剤
30ppm含有）を20℃に維持した回転冷却ドラム上
に溶融押出して厚み950μｍの未延伸フイルムを
得、次に機械軸方向に3.5倍延伸したのち、第１
表の水性樹脂成分90部とノニオン界面活性剤（ポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテル）10部
を含む水性液をキスコート法にて一軸延伸フイル
ムの両面に塗布した。引き続き105℃で横方向に
3.9倍延伸し、さらに210℃で熱処理し、厚み75μ
ｍの両面易滑性被覆ポリエステルフイルムを得
た。この時の平均塗布量は固形分換算で50mg／m²
であつた。 このポリエステルフイルムの特性を第１表に示
す。 また比較例１、２として易滑層なしのポリエス
テルフイルム（滑剤30ppm、0.3wt％）の性能も
同時に第１表に示した。 <Industrial Application Field> The present invention relates to a slippery polyester film,
More specifically, the present invention relates to a slippery polyester film comprising a slippery thin layer of a methacrylate copolymer provided on at least one side of the polyester film. <Prior art> Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, etc.
The demand for it as a material for magnetic tape, food film, packaging film, metallizing film for capacitors, electrical insulation film, OHP film, etc. has been growing particularly rapidly recently. However, in order to smoothly produce polyester films and apply them to the above-mentioned uses, it is necessary to improve the slipperiness of polyester films. In other words, especially in the case of a polyester film with a flat surface, the slipperiness of the film is insufficient and it is difficult to wind it up.
This seriously impedes the work of winding, coating, slitting, etc., and causes problems such as wrinkles in the winding and dust adsorption due to the generated static electricity. for example,
When various molded products made by applying pressure molding or vacuum forming to unstretched or uniaxially stretched polyethylene terephthalate films are stacked on top of each other, the molded products can be smoothly pulled out from each other if surface activity is insufficient. Therefore, the ease of assembly line work in the processing process is significantly reduced. Conventionally, as a means to improve the slipperiness of polyester films, films are formed using polyester to which microparticles of various fillers such as silicon oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, or alumina are added, followed by a biaxial stretching process. It has been put into practical use to utilize the phenomenon in which fillers protrude as minute protrusions from the film surface when the film thickness decreases. Similarly, as a technique for improving slipperiness using microprotrusions, a method is also known in which a catalyst used during polyester polymerization is converted into particles insoluble in the polymer. Although these methods have been successful in improving the slipperiness of the film, the presence of small particles within the film composition naturally reduces the transparency of the film or introduces voids within the film composition. There are still issues that need to be improved, such as generation. In particular, the reduction in transparency or the formation of voids in polyester films used as materials for diazo films, metallized films, photographic films, and magnetic tapes and floppy disks that require flattening of the base surface due to high density is a serious problem. It becomes an obstacle. On the other hand, unlike the above method in which microparticles are added to polyester to form microprotrusions on the film surface, a method in which a specific coating liquid is applied to both sides of a film made from polyester that does not contain such microparticles is used. Accordingly, a method has been proposed in which a worm-like film structure is formed on both sides of the film to impart slipperiness to the film. This method uses a specific coating solution containing at least one of silicone or cellulose resin and a water-soluble polymer compound, but in order to impart slipperiness to the film through post-treatment, fine particles are added to the polyester. This is different from the method of adding slippery to the film. However, the water-soluble polymer that creates such a worm-like treated surface has poor adhesion to the polyester film, and a new problem has arisen in that part of the treated layer is scraped off during the coating process or during turning. <Object of the invention> The object of the present invention is to solve this problem, to provide a polyester film with excellent adhesion between a polyester film and a slippery thin layer, and wherein the slippery thin layer has self-fold-like fine irregularities; It is an object of the present invention to provide a polyester film exhibiting excellent slipperiness and preferably excellent durability. <Configuration and Effects of the Invention> According to the present invention, an object of the present invention is to coat methyl methacrylate A, ethyl methacrylate B, and vinyl monomers copolymerizable therewith (however, alkyl (excluding acrylates) and their quantitative ratios are as follows: ]) /([A]+[B]+[C]))≦1.415...(2) [In the formula, [A] is the mole% of the A component in the polymer, and [B] is the mole% of the A component in the polymer. Achieved by an easily slippery polyester film provided with an easily slippery thin layer of a methacrylate copolymer that satisfies the following: mol% of component B, [C] is the mol% of the above component C in the polymer. be done. The easily slippery thin layer forms a continuous layer with respect to the polyester film, and has self-fold-like fine irregularities formed on the surface (the side opposite to the polyester film). An example of such a surface condition is shown in FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is an enlarged plan view, and FIG. 2 is an enlarged sectional view. In FIG. 1, the black portions indicate fine irregularities or concave portions, and the white portions indicate concave portions or continuous layer portions. In addition, the convex portion is long in the machine axis direction (longitudinal direction) of the polyester film,
forming folds. In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate,
Examples include poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and also include copolymers thereof or blends thereof with small proportions of other resins. The polyester film of the present invention can be obtained by melt-extruding such a linear saturated polyester resin, forming it into a film by a conventional method, and subjecting it to oriented crystallization and heat treatment crystallization. This polyester film has crystal orientation to such an extent that the heat of crystal fusion measured by a differential scanning calorimeter in a nitrogen stream [at a heating rate of 10°C/min] is usually 4 cal/g or more. Preferably. In the present invention, the methacrylate copolymer that forms a slippery thin layer on a polyester film includes methyl methacrylate A, ethyl methacrylate B, and vinyl monomers copolymerizable with these (excluding alkyl acrylates). )C, and their quantitative ratio is the following formula (1), (2) 1<[A]/[B"≦9...(1) 0.75≦((1.5[A]+[B])/ ([A]+[B]+[C]))≦1.415...(2) Here, [A] is the mol% of the A component in the polymer, and [B] is the mol% of the B component in the polymer. %, [C] is a methacrylate copolymer that satisfies the mole % of the C component in the polymer.
In the above formula, if [A]/[B] is less than 1, it will not be possible to exhibit easy sliding properties, while if [A]/[B] exceeds 9, adhesiveness and flexibility will decrease, The abrasion resistance deteriorates, and (1.5[A]+
[B])/([A]+[B]+[C]) (hereinafter referred to as X)
When is less than 0.75, blocking resistance decreases,
On the other hand, if X exceeds 1.415, it becomes difficult to prepare a uniform coating solution, especially a uniform aqueous coating solution, which is not preferable.
Preferably, X is greater than 0.94 and less than or equal to 1.38. Examples of the vinyl monomer C include alkyl methacrylate (the alkyl group is _C3 or higher, n-propyl group, isopropyl group, n-propyl group,
butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.); Acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-alkoxymethyl(meth)acrylamide (alkyl groups include methyl, ethyl, propyl group, butyl group, isobutyl group, etc.), N,N-dimethylolacrylamide, N
- Amide group-containing monomers such as methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, N-phenylacrylamide, etc.; amino group-containing monomers such as N,N-diethylaminoethyl acrylate, N,N-diethylaminoethyl methacrylate, etc. Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, etc.; styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid and their salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.), etc. Monomers containing sulfonic acid groups or their salts such as crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and their salts (sodium salts, potassium salts, ammonium salts, tertiary amino acids, etc.) Monomers containing carboxyl groups or salts thereof, such as; Monomers containing acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.; Others, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, vinyl methyl ether, vinyl Ethyl ether, vinyl tris alkoxysilane, alkyl maleic acid monoester,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl itanconic acid monoester, vinylidene chloride,
Examples include vinyl acetate and vinyl chloride. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, hydroxyl groups, amide groups, carboxyl groups, or their salts (sodium salts, potassium salts) , ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) are preferred. Furthermore,
From the point of introducing a crosslinked structure into the polymer, N-
Methylol (meth)acrylamide, N-alkoxymethyl (meth)acrylamide, glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, 2-
Those having a functional group such as an alkoxy group, a methylol group, a carboxyl group, a hydroxyl group and/or an epoxy group, such as hydroxyethyl (meth)acrylate, are preferable. When two types of functional groups are combined, for example, a methylol group and a carboxyl group, a glycidyl group and a hydroxyl group, a glycidyl group and a carboxyl group, etc. can be mentioned. The precursor methacrylate copolymer having these two types of functional groups is a self-crosslinking type. Further, the precursor methacrylate copolymer having one type of functional group is preferably used in combination with a compound having a group with which the functional group reacts or an oligomer thereof (thermosetting agent). As such a thermosetting agent, for example, methylolated melamine resin, epoxy compound, aziridine compound, polyvalent metal compound, etc. are preferably used. The amount thereof is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 15% by weight of the resin solid content forming the easily slippery thin layer. The easily slippery thin layer in the present invention can be formed by applying a coating liquid, preferably an aqueous liquid, containing the components for forming the thin layer onto a polyester film, and drying and curing the coating liquid. When the thin layer-forming component is of a crosslinking type, it is preferable to carry out a crosslinking reaction in the dry curing treatment described above. The coating liquid is preferably an aqueous liquid such as an aqueous solution or a water emulsion liquid. This aqueous liquid may contain some amount of organic solvent to stabilize the dispersion of the solid components.
When an aqueous liquid is used, the precursor methacrylate copolymer forming the methacrylate copolymer or crosslinked copolymer is a hydrophilic polymer. This hydrophilicity can be judged by whether the polymer dissolves in an aqueous medium or forms a uniform emulsion. The aqueous liquid can be produced by any known method. For example, to illustrate an emulsion polymerization method using a water dispersion system for components A, B, and C, an emulsion dispersant (a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate) and a water-soluble polymerization initiator (ammonium persulfate) are added to ion-exchanged water. Add an appropriate amount of a polymerization accelerator (a reducing agent such as sodium acid sulfite),
of a given amount of monomer while stirring at a given temperature (e.g. 50-90 °C) and at a given stirring speed and 10-50
% by weight, and once polymerization has started, the addition is interrupted for a short time, the remaining monomers are added at a constant rate, and the emulsion polymerization is carried out under the same conditions for several hours. Aqueous dispersions of the copolymer (or its precursor) can be prepared. At that time, the amount of surfactant used in the reaction added is 5% by weight or less, and more preferably 1 to 1% by weight based on the monomer of the polymerization component.
2% by weight is good. Thus the average particle size of approx.
Fine particles with a particle size of 0.2 μm or less can be obtained. still,
Thermosetting agents, molecular weight regulators (mercaptans), and dispersion aids (polyvinyl alcohol,
Polymer protective colloids such as hydroxymethyl cellulose) etc. may be added. In addition, it is also possible to use a high molecular weight surfactant instead of the above-mentioned low molecular weight surfactant, and to use a production method using so-called soap-free polymerization that does not contain a reactive surfactant. The molecular weight of the methacrylic copolymer (thermoplastic type) or its precursor methacrylic copolymer (crosslinked type) dissolved or finely dispersed in the coating liquid is 1 to 1.
2 million, more preferably 500,000 to 1.5 million. In addition, such polymers have glass transition temperatures of 40°C or higher, and even
The temperature is preferably 50°C or higher. Furthermore, a necessary amount of a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant may be added to the coating liquid, particularly the aqueous solution. As such a surfactant, the surface tension of the aqueous coating solution can be
It is preferable to use a material that can drop to 40 dyen/cm or less and promotes wetting to polyester film, such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
Polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester,
Examples include fatty acid metal soaps, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chloride salts, and alkyl amine salts. Furthermore, within a range that does not eliminate the effects of the present invention, for example, antistatic agents, ultraviolet absorbers, pigments, organic fillers, inorganic fillers,
Other additives such as lubricants, antiblocking agents, etc. can be mixed. The coating may be carried out in a normal coating process, that is, in a process of coating a biaxially stretched and heat-set polyester film separately from the film manufacturing process. However, this process tends to trap dirt, dust, etc., and it is desirable to apply the coating in a clean atmosphere for advanced products such as magnetic tapes and floppy disks. From this point of view, coating during the polyester film manufacturing process is preferable. In particular, it is preferable to apply an aqueous coating liquid to one or both sides of the polyester film before the crystal orientation is completed during this step. Here, the polyester film before crystal orientation is completed is an unstretched film obtained by thermally melting polyester and forming it into a film as it is; A uniaxially stretched film that is oriented in one direction; and a uniaxially stretched film that is oriented in both the vertical and horizontal directions at a low magnification (before finally being re-stretched in the vertical or horizontal direction to complete oriented crystallization). (biaxially stretched film), etc. The solid content concentration of the coating liquid is usually 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per m ² of the running film. Any known coating method can be used as the coating method. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination. The polyester film coated with the coating liquid but before crystal orientation is completed is dried and subjected to processes such as stretching and heat setting. For example, a longitudinally uniaxially stretched polyester film coated with an aqueous solution is guided into a stenter, where it is laterally stretched and heat-set. During this time, the coating solution dries and forms a film having self-folded fine irregularities on the film. Drying is preferably carried out before or during stretching. Conditions for oriented crystallization of the polyester film, such as stretching, heat setting, etc., can be those conventionally accumulated in the art. The easily slippery polyester film of the present invention has excellent adhesion between the easily slippery thin layer and the polyester film, the thin layer does not scrape off, and the surface is flat (for example, surface roughness Ra is 0.02μ or less). It is particularly useful as a base for high-density magnetic tapes, floppy disks, etc. because it has excellent blocking resistance and unwinding properties. <Examples> The present invention will be further explained below with reference to Examples.
Note that "parts" in the examples mean "parts by weight." Moreover, each characteristic of the film was measured by the following method. 1.Surface slipperiness: Easy slippery thin layer surfaces at 20°C and humidity 60%RH.
The coefficient of static friction at a load of 1 kg is measured using a slippery measurement tester manufactured by Toyo Tester Co., Ltd. 2 Blocking property: 10cm x 15cm after aligning the smooth thin layer surfaces.
Cut into squares and store in an atmosphere of 55℃ x 88%RH.
For 17 hours, a weight of 6 kg/cm ² was applied, and then this 10
Measure the peel strength of cm width. The peeling speed at this time was 100 mm/min. 3 Presence or absence of crosslinked structure Five drops of tetrahydrofuran (approx.
0.1cc), place gauze on top, and
Place a 200g weight on it and move the gauze at a speed of approximately 1000mm/min. After drying at room temperature, compare the 400x interference micrographs of those not treated with tetrahydrofuran and those treated with tetrahydrofuran to see changes in the thin layer surface. This state of change is expressed by the following ranks. Thin layer has almost disappeared: × (There is no cross-linked structure) Thin layer morphology has changed: △ (There is a cross-linked structure, but its proportion is small) Thin layer morphology has hardly changed. What is not:
○ (Sufficient crosslinked structure) 4 Surface roughness (Ra) Measured according to JIS S0601. That is, using a stylus-type surface roughness meter (SURFCOM 3B) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a film surface roughness curve is drawn on the chart under the conditions of a needle radius of 2 μ and a load of 0.07 g. A part of measurement length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of its center line, and the center line of this extracted part is taken as the X axis, and the direction of vertical magnification is taken as the Y axis, and the roughness curve Y=
When expressed as f(x), the value (Ra: μm) given by the following equation is defined as the film surface roughness. Ra=1/L∫ ^L ₀ |f(x)|dx In the present invention, eight measurements are taken with a reference length of 0.25 mm, and Ra is expressed as the average value of five measurements, excluding three from the largest value. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 Polyethylene terephthalate (lubricant) with an intrinsic viscosity of 0.65 measured in O-chlorophenol at 25°C
30 ppm) was melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20°C to obtain an unstretched film with a thickness of 950 μm, which was then stretched 3.5 times in the machine axis direction.
An aqueous liquid containing 90 parts of the aqueous resin component shown above and 10 parts of a nonionic surfactant (polyoxyethylene nonyl phenyl ether) was applied to both sides of the uniaxially stretched film by a kiss coating method. Continue horizontally at 105℃
Stretched 3.9 times and further heat treated at 210℃ to a thickness of 75μ
A double-sided easily slippery coated polyester film of m was obtained. The average coating amount at this time is 50 mg/m ² in terms of solid content.
It was hot. The properties of this polyester film are shown in Table 1. Table 1 also shows the performance of polyester films without a slippery layer (30 ppm lubricant, 0.3 wt%) as Comparative Examples 1 and 2.

【表】 第１表から、本発明のポリエステルフイルムは
平坦で且つ易滑性があり、また耐ブロツキングも
良好なフイルムであることが明らかである。 実施例 ５ 水性樹脂［MMA／EMA／MAA／HEMA＝
80／18／５／３（モル比）］78部、メチロール化メ
ラミン樹脂スミテツクスレンジＭ−３ 10部、ス
ミテツクスアクセレーターACX ２部及び界面活
性剤10部を含有する水性液を用いた以外は、実施
例１と同様の方法で易滑層被覆ポリエステルフイ
ルムを得た。このフイルムは、表面粗さRaが
0.007μ、静摩擦係数（μs）が0.45であり、平坦で
易滑性のフイルムである。[Table] It is clear from Table 1 that the polyester film of the present invention is flat and easily slippery, and also has good blocking resistance. Example 5 Water-based resin [MMA/EMA/MAA/HEMA=
80/18/5/3 (molar ratio)] 78 parts, 10 parts of methylolated melamine resin Sumitex Range M-3, 2 parts of Sumitex Accelerator ACX, and 10 parts of a surfactant. A polyester film coated with an easily slipping layer was obtained in the same manner as in Example 1, except for the following. This film has a surface roughness of Ra
It is a flat and slippery film with a coefficient of static friction (μs) of 0.007μ and 0.45.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は易滑性ポリエステルフイルムの拡大平
面図であり、第２図は該フイルムの拡大断面図で
ある。第２図において、１はベースフイルム、２
は易滑性薄層である。 FIG. 1 is an enlarged plan view of a slippery polyester film, and FIG. 2 is an enlarged sectional view of the film. In Fig. 2, 1 is the base film, 2
is a slippery thin layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
メチルメタアクリレートＡ、エチルメタアクリレ
ートＢ及びこれらと共重合可能なビニル単量体
（但し、アルキルアクリレートを除く）Ｃからな
りかつこれらの量比が下記式(1)、(2) １＜［Ａ］／［Ｂ」≦９ ……(1) 0.75＜（（1.5［Ａ］＋［Ｂ］） ／（［Ａ］＋［Ｂ］＋［Ｃ］））≦1.415 ……(2) ［式中、［Ａ］はポリマー中の前記Ａ成分のモル
％、 ［Ｂ］はポリマー中の前記Ｂ成分のモル％、 ［Ｃ］はポリマー中の前記Ｃ成分のモル％であ
る］ を満足するメタアクリレート系共重合体の易滑性
薄層を設けてなる易滑性ポリエステルフイルム。 ２ 前記メタアクリレート系共重合体が架橋構造
を有する特許請求の範囲第１項記載の易滑性ポリ
エステルフイルム。[Claims] 1. On at least one side of the polyester film,
It consists of methyl methacrylate A, ethyl methacrylate B, and a vinyl monomer (however, excluding alkyl acrylate) C that can be copolymerized with these, and the quantitative ratio of these is the following formula (1), (2) 1 < [A ]/[B"≦9...(1) 0.75<((1.5[A]+[B])/([A]+[B]+[C]))≦1.415...(2) [In the formula , [A] is the mole% of the component A in the polymer, [B] is the mole% of the component B in the polymer, and [C] is the mole% of the component C in the polymer. A slippery polyester film comprising a slippery thin layer of a copolymer. 2. The easily slippery polyester film according to claim 1, wherein the methacrylate copolymer has a crosslinked structure.