JPH04241221A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH04241221A
JPH04241221A JP1392691A JP1392691A JPH04241221A JP H04241221 A JPH04241221 A JP H04241221A JP 1392691 A JP1392691 A JP 1392691A JP 1392691 A JP1392691 A JP 1392691A JP H04241221 A JPH04241221 A JP H04241221A
Authority
JP
Japan
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polyurethane resin
magnetic
recording medium
sulfobetaine
magnetic recording
Prior art date
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Pending
Application number
JP1392691A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiyuki Takahira
高平 義之
Yoshinori Yamamoto
山本 芳典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the dispersion property, especially, of a metal magnetic powder of super-fine particles, electric characteristics and durability by incorporating a polyurethane resin having sulfobetaine with a metal magnetic powder of >=40m<2>/g BET specific surface area into a magnetic layer, and further to improve electric characteristics and durability with using vinyl chloride resin as well. CONSTITUTION:The magnetic recording medium has a magnetic layer containing a polyurethane resin having sulfobetaine and metal magnetic recording medium of this invention contains vinyl chloride resin as a binder component.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】この発明は磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、特に超微粒子金属磁性粉末の分散性が
良好で電気的特性および耐久性に優れた磁気記録媒体に
関する。
[Industrial Application Field] This invention relates to magnetic recording media.
More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium having particularly good dispersibility of ultrafine metal magnetic powder particles and excellent electrical properties and durability.

【0002】0002

【従来の技術】磁気記録媒体は、通常、磁性粉末、結合
剤成分、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁性
塗料をポリエステルフィルムなどの基体上に塗布、乾燥
してつくられ、記録の高密度化に伴って、出力やS/N
比などの電磁変換特性のより一層の向上が求められてい
る。このため、磁性粉末として、磁気特性およびS/N
比に優れた超微粒子金属磁性粉末を使用することが行わ
れているが、金属磁性粉末は微粒子化されるほど凝集し
やすくなり、磁性粉末の分散性が低下して、結果的には
S/N比などの電磁変換特性が低下してしまう。そこで
、この微粒子化された金属磁性粉末の分散性を改善する
ため、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基、3級アミノ基等の極性基を持ったポリウレタン樹脂
を使用することが行われており、たとえば、超微粒子金
属磁性粉末の分散性に特に優れたものとして、ポリウレ
タン樹脂の分子中にスルホン酸金属塩を導入したものを
使用することが行われている。(特開昭55−3869
3号、特開昭57−92422号、特開昭59−302
35号)
[Prior Art] Magnetic recording media are usually made by applying a magnetic paint consisting of magnetic powder, a binder component, an organic solvent, and other necessary components onto a substrate such as a polyester film and drying it. With the change in output and S/N
Further improvements in electromagnetic conversion characteristics such as ratio are required. Therefore, as a magnetic powder, magnetic properties and S/N
Although ultrafine metal magnetic powder with excellent ratio is used, the finer the metal magnetic powder is, the more likely it is to aggregate, the dispersibility of the magnetic powder decreases, and as a result, the S/ Electromagnetic conversion characteristics such as N ratio deteriorate. Therefore, in order to improve the dispersibility of this finely divided metal magnetic powder, it is recommended to use a polyurethane resin having polar groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, and tertiary amino groups. For example, as an ultrafine metal magnetic powder having particularly excellent dispersibility, a polyurethane resin in which a sulfonic acid metal salt is introduced into the molecules has been used. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 55-3869
No. 3, JP-A-57-92422, JP-A-59-302
No. 35)

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】ところが、ポリウレタ
ン樹脂の分子中にスルホン酸金属塩等の極性基を導入す
ると、ポリウレタン樹脂の分子量を大きくすることがで
きず、またイソシアネ−ト化合物等の硬化剤と反応しに
くくなったりして、磁性層の機械的強度が低下し、耐久
性が損なわれたりする。
[Problems to be Solved by the Invention] However, when a polar group such as a sulfonic acid metal salt is introduced into the molecules of polyurethane resin, the molecular weight of the polyurethane resin cannot be increased, and curing agents such as isocyanate compounds As a result, the mechanical strength of the magnetic layer decreases and its durability is impaired.

【0004】0004

【課題を解決するための手段】この発明は、かかる現状
に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、スルホベ
タインを有するポリウレタン樹脂を、BET比表面積が
40m2 /g以上の超微粒子金属磁性粉末と併用する
ことによって、超微粒子金属磁性粉末の分散性を充分に
向上させ、電気的特性および耐久性を向上させたもので
ある。また、結合剤成分として、さらに塩化ビニル系樹
脂を併用することによって、電気的特性および耐久性を
さらに向上させたものである。
[Means for Solving the Problems] This invention was made as a result of various studies in view of the current situation, and it is an ultrafine particle metal magnetic powder having a BET specific surface area of 40 m2 /g or more that uses a polyurethane resin containing sulfobetaine. By using the ultrafine metal magnetic powder in combination, the dispersibility of the ultrafine metal magnetic powder is sufficiently improved, and the electrical characteristics and durability are improved. Further, by further using a vinyl chloride resin as a binder component, the electrical characteristics and durability are further improved.

【0005】この発明において、結合剤成分として使用
するるスルホベタインを有するポリウレタン樹脂は、ス
ルホベタインが単純な極性基でなく両性イオン的な基で
あるため、BET比表面積が40m2 /g以上の超微
粒子金属磁性粉末との親和性に優れる。また、高分子量
にすることができて、しかもイソシアネ−ト化合物など
の硬化剤との反応が阻害されず、むしろ3級アミンに類
する官能基を有するためイソシアネ−ト化合物との反応
が加速される。従って、このスルホベタインを有するポ
リウレタン樹脂を結合剤成分として使用すると、超微粒
子金属磁性粉末の分散性が充分に改善され、電気的特性
が向上されるとともに、強靭な磁性層が形成されて耐久
性が一段と向上される。
[0005] In this invention, the polyurethane resin containing sulfobetaine used as a binder component has a BET specific surface area of 40 m2/g or more because sulfobetaine is not a simple polar group but a zwitterionic group. Excellent compatibility with fine particle metal magnetic powder. In addition, it can be made to have a high molecular weight, and the reaction with curing agents such as isocyanate compounds is not inhibited.In fact, since it has a functional group similar to a tertiary amine, the reaction with isocyanate compounds is accelerated. . Therefore, when this polyurethane resin containing sulfobetaine is used as a binder component, the dispersibility of the ultrafine metal magnetic powder is sufficiently improved, the electrical properties are improved, and a strong magnetic layer is formed to increase durability. will be further improved.

【0006】このようなスルホベタインを有するポリウ
レタン樹脂は、3級アミンのような3級窒素を有するポ
リウレタン樹脂を製造し、この3級窒素を有するポリウ
レタン樹脂と、シクロプロパンサルトン、 1,3−プ
ロパンサルトン、 1,4−ブタンサルトンなどのサル
トンとを反応させて得られる。
[0006] Such a polyurethane resin having sulfobetaine is produced by producing a polyurethane resin having tertiary nitrogen such as a tertiary amine, and combining this polyurethane resin having tertiary nitrogen with cyclopropane sultone, 1,3- It is obtained by reacting with sultones such as propane sultone and 1,4-butane sultone.

【0007】このようにして得られるスルホベタインを
有するポリウレタン樹脂は、スルホベタインが分子中の
末端、主鎖、側鎖のいずれにあってもよい。また、ポリ
ウレタン樹脂中におけるスルホベタインの含有量は 0
.005ミリモル/gより少ないと所期の効果が得られ
ず、 0.1ミリモル/gより多くすると凝集したりす
るため、0.005〜0.1 ミリモル/gの範囲内に
するのが好ましく、0.01〜0.05ミリモル/gの
範囲内にするのがより好ましい。さらに、このスルホベ
タインを有するポリウレタン樹脂は、数平均分子量が8
000より小さいと機械的特性に劣り、100000よ
り大きくなると溶解性が悪くなり分散性が悪くなるため
、数平均分子量8000〜100000のものが好まし
く使用され、数平均分子量10000〜50000のも
のがより好ましく使用される。
[0007] In the polyurethane resin containing sulfobetaine thus obtained, sulfobetaine may be present at any of the terminal, main chain, or side chain of the molecule. In addition, the content of sulfobetaine in polyurethane resin is 0
.. If it is less than 0.005 mmol/g, the desired effect cannot be obtained, and if it is more than 0.1 mmol/g, it may aggregate, so it is preferably within the range of 0.005 to 0.1 mmol/g. More preferably, it is within the range of 0.01 to 0.05 mmol/g. Furthermore, this polyurethane resin containing sulfobetaine has a number average molecular weight of 8.
If it is smaller than 000, the mechanical properties will be poor, and if it is larger than 100,000, the solubility and dispersibility will be poor, so those with a number average molecular weight of 8,000 to 100,000 are preferably used, and those with a number average molecular weight of 10,000 to 50,000 are more preferable. used.

【0008】このようなスルホベタインを有するポリウ
レタン樹脂は、塩化ビニル系樹脂と併用すると、相互の
相溶性がよく、塩化ビニル系樹脂により、磁性粉末の分
散性がさらに向上されるとともに機械的強度が強化され
て、電気的特性および耐久性が一段と向上される。
[0008] When such a polyurethane resin containing sulfobetaine is used in combination with a vinyl chloride resin, it has good mutual compatibility, and the vinyl chloride resin further improves the dispersibility of the magnetic powder and increases the mechanical strength. reinforced to further improve electrical properties and durability.

【0009】このような塩化ビニル系樹脂としては、た
とえば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体な
どが好適なものとして使用され、市販品の具体例として
は、米国 U.C.C社製;VAGH、VYHH、VM
CH、積水化学工業社製;エスレックA、電気化学社製
;1000Gなどが挙げられる。
Examples of such vinyl chloride resins include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer. Polymers and the like are preferably used, and examples of commercially available products include those available in the United States. C. Manufactured by C company; VAGH, VYHH, VM
CH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.; S-LEC A; manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.; 1000G, and the like.

【0010】また、イソシアネ−ト化合物とも相溶性よ
く併用され、このイソシアネ−ト化合物と併用すると、
3級アミンに類する官能基であるスルホベタインを有す
るため、イソシアネ−ト化合物との反応が加速され、架
橋度が向上されて、耐久性が一段と向上される。
[0010] It is also used in combination with an isocyanate compound with good compatibility, and when used in combination with this isocyanate compound,
Since it has sulfobetaine, which is a functional group similar to a tertiary amine, the reaction with an isocyanate compound is accelerated, the degree of crosslinking is improved, and the durability is further improved.

【0011】このようなイソシアネ−ト化合物としては
、三官能低分子量イソシアネ−ト化合物などが好適なも
のとして使用され、市販品の具体例としては、たとえば
、日本ポリウレタン工業社製;コロネ−トL、バイエル
社製;デスモジュ−ルLなどが挙げられる。
As such isocyanate compounds, trifunctional low molecular weight isocyanate compounds are preferably used, and specific examples of commercially available products include, for example, Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd. , manufactured by Bayer AG; desmodule L, etc.

【0012】金属磁性粉末としては、BET比表面積が
40m2 /g以上の超微粒子金属磁性粉末が適用され
、たとえば、いずれもBET比表面積が40m2 /g
以上のFe粉末、Co粉末、Fe−Ni−Cr合金粉末
など、従来公知の各種超微粒子金属磁性粉末が広く包含
される。
[0012] As the metal magnetic powder, ultrafine metal magnetic powder having a BET specific surface area of 40 m2/g or more is used. For example, all of them have a BET specific surface area of 40 m2/g.
A wide variety of conventionally known ultrafine metal magnetic powders are included, such as the above-mentioned Fe powder, Co powder, and Fe-Ni-Cr alloy powder.

【0013】この発明の磁気記録媒体を製造するには常
法に準じて行えばよく、たとえば、前記のスルホベタイ
ンを有するポリウレタン樹脂を、他の塩化ビニル系樹脂
と併用するかあるいはしないで、BET比表面積が40
m2 /g以上の超微粒子金属磁性粉末、有機溶剤およ
びその他の添加剤とともに混合分散して磁性塗料を調製
し、この磁性塗料をポリエステルフィルムなどの基体上
に、吹付けもしくはロ−ル塗りなどの任意の手段で塗布
し、乾燥すればよい。
The magnetic recording medium of the present invention may be manufactured according to a conventional method. For example, the above-mentioned polyurethane resin containing sulfobetaine may be used in combination with or without other vinyl chloride resin, and BET Specific surface area is 40
A magnetic paint is prepared by mixing and dispersing ultrafine metal magnetic powder of m2/g or more with an organic solvent and other additives, and this magnetic paint is applied onto a substrate such as a polyester film by spraying or roll coating. It can be applied by any means and dried.

【0014】ここで、有機溶剤としては、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体に
使用されるものが単独もしくは二種以上混合して使用さ
れる。
[0014] Examples of the organic solvent include methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone,
Those commonly used in magnetic recording media, such as toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, and dimethylformamide, are used alone or in combination of two or more.

【0015】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、分散剤などを任意に添加使用してもよい。
Note that various commonly used additives such as lubricants, abrasives, antistatic agents, dispersants, etc. may be optionally added to the magnetic paint.

【0016】[0016]

【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例1      1,4−ブタンジオ−ル         
                         
     5  重量部    ポリ1,6 −ヘキサ
ンカ−ボネ−トジオ−ル              
     100    〃    トリエタノ−ルア
ミン                       
                0.5  〃   
  4,4´−ジフエニルメタンジイソシアネ−ト  
                10    〃  
  オクチル酸スズ                
                         
    0.01 〃    テトラヒドロフラン  
                         
            400    〃    ト
ルエン                      
                         
  400    〃この組成物を、窒素雰囲気下にて
40℃で6時間反応させて、3級窒素を有するポリウレ
タン樹脂を得た。
[Example] Next, an example of the present invention will be described. Example 1 1,4-butanediol

5 parts by weight Poly 1,6-hexane carbonate diol
100 Triethanolamine
0.5 〃
4,4'-diphenylmethane diisocyanate
10〃
tin octylate

0.01 Tetrahydrofuran

400 Toluene

400 This composition was reacted at 40° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a polyurethane resin having tertiary nitrogen.

【0017】次に、このようにして得られた3級窒素を
有するポリウレタン樹脂を使用し、     3級窒素を有するポリウレタン樹脂     
                    100  
重量部    シクロプロパンサルトン       
                         
     0.2  〃    テトラヒドロフラン 
                         
             300    〃の組成物
を、40℃で6時間反応させてスルホベタインを有する
ポリウレタン樹脂を得た。このようにして得られたスル
ホベタインを有するポリウレタン樹脂は、数平均分子量
が40000で、スルホベタインの含有量は0.03ミ
リモル/gであった。
Next, using the thus obtained polyurethane resin containing tertiary nitrogen, a polyurethane resin containing tertiary nitrogen is prepared.
100
Part by weight cyclopropane sultone

0.2 Tetrahydrofuran

A polyurethane resin containing sulfobetaine was obtained by reacting the 300 〃 composition at 40°C for 6 hours. The polyurethane resin containing sulfobetaine thus obtained had a number average molecular weight of 40,000 and a sulfobetaine content of 0.03 mmol/g.

【0018】このようにして得られたスルホベタインを
有するポリウレタン樹脂を使用し、     α−Fe磁性粉末(BET 比表面積45m2
 /g、保磁力1500エル    80  重量部 
     ステッド、飽和磁化 120 emu/g)
    スルホベタインを有するポリウレタン樹脂  
                  18    〃
    カ−ボンブラック             
                         
     1    〃    アルミナ      
                         
                    2    
〃    ミリスチン酸              
                         
        3    〃    シリコンオイル
                         
                    0.2  
〃    メチルエチルケトン           
                         
   100    〃    シクロヘキサノン  
                         
              100    〃   
 トルエン                    
                         
    100    〃の組成物をサンドミル中で2
0時間混合分散した後、さらにコロネ−トL(日本ポリ
ウレタン工業社製;三官能性低分子量イソシアネ−ト化
合物)を2重量部添加し、 0.5時間混合分散して磁
性塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ8μmのポリエ
ステルフィルム上に、乾燥後の厚さが4μmとなるよう
に塗布、乾燥して磁性層を形成し、カレンダ−処理後所
定の幅に裁断して磁気テ−プをつくった。
Using the thus obtained polyurethane resin containing sulfobetaine, α-Fe magnetic powder (BET specific surface area 45 m2) was used.
/g, coercive force 1500 L 80 parts by weight
Stead, saturation magnetization 120 emu/g)
Polyurethane resin with sulfobetaine
18 〃
carbon black

1 Alumina

2
〃Myristic acid

3 〃 Silicone oil
0.2
〃 Methyl ethyl ketone

100 〃 Cyclohexanone

100 〃
toluene

100 〃 composition in a sand mill 2
After mixing and dispersing for 0 hours, 2 parts by weight of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.; trifunctional low molecular weight isocyanate compound) was further added, and the mixture was mixed and dispersed for 0.5 hours to prepare a magnetic paint. This magnetic paint is applied onto a polyester film with a thickness of 8 μm to a dry thickness of 4 μm, dried to form a magnetic layer, calendered, cut into a predetermined width, and made into magnetic tape. I made it.

【0019】実施例2 実施例1における磁性塗料の組成において、スルホベタ
インを有するポリウレタン樹脂の使用量を18重量部か
ら9重量部に変更し、新たに、VAGH(U.C.C 
社製;塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重
合体)を9重量部加えた以外は、実施例1と同様にして
磁気テ−プをつくった。
Example 2 In the composition of the magnetic paint in Example 1, the amount of polyurethane resin containing sulfobetaine used was changed from 18 parts by weight to 9 parts by weight, and a new VAGH (U.C.C.
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1, except that 9 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (manufactured by Co., Ltd.) were added.

【0020】比較例1 実施例1における磁性塗料の組成において、スルホベタ
インを有するポリウレタン樹脂に代えてUR8300(
東洋紡社製;スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン樹
脂)を同量使用した以外は、実施例1と同様にして磁気
テ−プをつくった。
Comparative Example 1 In the composition of the magnetic paint in Example 1, UR8300 (
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyurethane resin containing sodium sulfonate (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used.

【0021】比較例2 実施例2における磁性塗料の組成において、スルホベタ
インを有するポリウレタン樹脂に代えてUR8300(
東洋紡社製;スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン樹
脂)を同量使用した以外は、実施例2と同様にして磁気
テ−プをつくった。
Comparative Example 2 In the composition of the magnetic paint in Example 2, UR8300 (
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 2, except that the same amount of polyurethane resin containing sodium sulfonate (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used.

【0022】比較例3 比較例2における磁性塗料の組成において、UR830
0に代えてE551(武田薬品工業社製;ポリウレタン
樹脂)を同量使用した以外は、比較例2と同様にして磁
気テ−プをつくった。
Comparative Example 3 In the composition of the magnetic paint in Comparative Example 2, UR830
A magnetic tape was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the same amount of E551 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company, polyurethane resin) was used instead of E551.

【0023】各実施例および比較例で得られた磁気テ−
プについて、残留磁束密度および角型を測定し、相対感
度、耐久性および磁気ヘッド汚れを調べた。相対感度は
315Hzにおける出力で測定し、耐久性は25℃、6
0%RHにおける出力変動が2dBになるまでの走行回
数を測定した。また、磁気ヘッド汚れは100回走行後
のヘッドの摺接部を目視にて観察し、磁気ヘッド汚れの
有無を調べた。下記表1はその結果である。
[0023] The magnetic tape obtained in each example and comparative example
The residual magnetic flux density and square shape of the disc were measured, and relative sensitivity, durability, and magnetic head contamination were investigated. Relative sensitivity is measured by output at 315Hz, durability is measured at 25℃, 6
The number of runs until the output fluctuation reached 2 dB at 0% RH was measured. In addition, the presence or absence of magnetic head dirt was examined by visually observing the sliding contact portion of the head after running 100 times. Table 1 below shows the results.

【0024】[0024]

【0025】[0025]

【発明の効果】上記表1から明らかなように、実施例1
および2で得られた磁気テ−プは、比較例1ないし3で
得られた磁気テ−プに比し、いずれも残留磁束密度、角
型および相対感度が高く、また耐久性がよくて、磁気ヘ
ッド汚れがなく、このことからこの発明によって得られ
る磁気記録媒体は、超微粒子金属磁性粉末の分散性が良
好で、電磁変換特性に優れ、耐久性も一段と向上されて
いることがわかる。
[Effect of the invention] As is clear from Table 1 above, Example 1
Compared to the magnetic tapes obtained in Comparative Examples 1 to 3, the magnetic tapes obtained in Comparative Examples 1 to 2 had higher residual magnetic flux density, square shape, and relative sensitivity, and had good durability. There was no magnetic head stain, which indicates that the magnetic recording medium obtained by the present invention has good dispersibility of ultrafine metal magnetic powder, excellent electromagnetic conversion characteristics, and further improved durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  スルホベタインを有するポリウレタン
樹脂を、BET比表面積40m2 /g以上の金属磁性
粉末とともに含んでなる磁性層を有する磁気記録媒体【
請求項2】  結合剤成分として、さらに塩化ビニル系
樹脂を含有させた請求項1記載の磁気記録媒体
1. A magnetic recording medium having a magnetic layer comprising a polyurethane resin containing sulfobetaine together with a metal magnetic powder having a BET specific surface area of 40 m2/g or more.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising a vinyl chloride resin as a binder component.
JP1392691A 1991-01-10 1991-01-10 Magnetic recording medium Pending JPH04241221A (en)

Priority Applications (1)

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