JPH04236282A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

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JPH04236282A
JPH04236282A JP1938491A JP1938491A JPH04236282A JP H04236282 A JPH04236282 A JP H04236282A JP 1938491 A JP1938491 A JP 1938491A JP 1938491 A JP1938491 A JP 1938491A JP H04236282 A JPH04236282 A JP H04236282A
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JP
Japan
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agent
vinyl acetate
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epoxy resin
epoxy
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JP1938491A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Asakura
孝宏 朝倉
Fumio Asakawa
文男 浅川
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Aica Kogyo Co Ltd
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Aica Kogyo Co Ltd
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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition improved in adherability, coating workability and initial tackiness, suitable for bonding polyvinyl chloride sheets, tiles, etc., by incorporating a thermoplastic elastomer in an A-agent comprising an epoxy resin, solution-type polymer of vinyl acetate and oligoacrylate and/or B-agent comprising a polyamide resin. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating (A) an A-agent comprising (1) an epoxy resin having at least two epoxy groups (e.g. diglycidyl ether of polyhydric phenol), (2) a solution-type polymer of vinyl acetate (prepared by polymerizing vinyl acetate monomer in a solvent such as methanol) and (3) an oligoacrylate (e.g. urethane acrylate) and/or (B) a B- agent comprising a polyamide resin of <=350 in amine value with (C) a thermoplastic elastomer (e.g. thermoplastic polyurethane).

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、各種床用シートないし
はタイルの接着に適した常温硬化型のエポキシ系接着剤
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a room temperature curing epoxy adhesive composition suitable for bonding various floor sheets or tiles.

【0002】0002

【従来の技術】塩化ビニルシート、塩化ビニル製タイル
、直貼り用フロアー、クッションフロアなどの床材用シ
ートないしはタイルに使用される接着剤としては、ゴム
ラテックス系、溶剤重合型酢酸ビニル系、エポキシ系な
どの接着剤が用いられている。しかし、エポキシ系接着
剤以外は耐水性に難点があり、耐水性の要求される場所
にはエポキシ樹脂系接着剤が用いられる。
[Prior Art] Adhesives used for flooring sheets or tiles such as vinyl chloride sheets, vinyl chloride tiles, direct adhesive floors, and cushion floors include rubber latex, solvent-polymerized vinyl acetate, and epoxy. Adhesives such as adhesives are used. However, adhesives other than epoxy adhesives have a drawback in water resistance, and epoxy resin adhesives are used where water resistance is required.

【0003】この種エポキシ樹脂系接着剤では、エポキ
シ樹脂中に溶剤型酢酸ビニル重合体を粘着付与剤として
添加させ、かつ、無機系充填剤を配合せしめたA剤と、
ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂と無機系充填剤とを
配合したB剤とからなっている。しかし、かかる系統の
接着剤では、A剤中の酢酸ビニル重合体と、B剤中のポ
リアミド樹脂との相溶性が悪いことから、これら両剤の
混合物の増粘化や分離化が起こり、塗布作業性が不良と
なる欠点があった。
[0003] This type of epoxy resin adhesive has a component A in which a solvent-type vinyl acetate polymer is added as a tackifier to an epoxy resin, and an inorganic filler is mixed therein;
It consists of a B agent which is a mixture of a dimer acid-based polyamide resin and an inorganic filler. However, in this type of adhesive, the vinyl acetate polymer in Part A and the polyamide resin in Part B have poor compatibility, resulting in thickening and separation of the mixture of these two parts, resulting in the application process being difficult. It had the disadvantage of poor performance.

【0004】そこで、上記B剤中に含まれるダイマー酸
ベースのポリアミド樹脂の代わりに、脂肪族アミンもし
くは芳香族アミンまたはこれらのアミン・アダクトを使
用することも検討されているが、この場合は、A剤とB
剤との配合比の許容範囲が狭く、現場施工用接着剤とし
ては不向きであった。
[0004] Therefore, the use of aliphatic amines or aromatic amines or amine adducts thereof in place of the dimer acid-based polyamide resin contained in the above-mentioned B agent has been considered, but in this case, Agent A and B
The tolerance range for the mixing ratio with the adhesive was narrow, making it unsuitable as an adhesive for on-site construction.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐水性が優
れているエポキシ樹脂系接着剤で、上記A剤とB剤との
混合物が増粘化や分離化を起こさず、しかも配合比の許
容範囲が広くて、現場施工性の優れた床貼り用接着剤を
提供する。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides an epoxy resin adhesive with excellent water resistance, in which the mixture of the above-mentioned A and B agents does not thicken or separate, and the compounding ratio is To provide a flooring adhesive with a wide tolerance and excellent on-site workability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも2
個のエポキシ基を含むエポキシ樹脂(a−1)と酢酸ビ
ニルの溶液型重合物(a−2)とオリゴアクリレート(
a−3)を必須の成分とするA液と、アミン価350以
下のポリアミド樹脂を必須の成分とするB剤とから構成
されるが、さらに上記A剤あるいはB剤の少なくとも一
方に熱可塑性エラストマーを含有せしめることを特徴と
する接着剤組成物である。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides at least two
An epoxy resin containing epoxy groups (a-1), a solution polymer of vinyl acetate (a-2) and an oligoacrylate (
It is composed of a part A containing a-3) as an essential component, and a part B containing a polyamide resin with an amine value of 350 or less as an essential component, and at least one of the A part and B part further contains a thermoplastic elastomer. An adhesive composition characterized by containing:

【0007】ここにおいて、前記エポキシ樹脂(a−1
)としては、ビスフェノールAで代表される多価フェノ
ールのジグリシジルエーテル;グリセリンもしくはプロ
ピレングリコールで代表される多価アルコールのジグリ
シジルエーテル;フタル酸ジグリシジルもしくはアジピ
ン酸ジグリシジルの如き多塩基酸のエポキシエステル;
またはフェノールもしくはクレゾールなどからのノボラ
ック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルなどが代表
的なものである。
[0007] Here, the epoxy resin (a-1
) include diglycidyl ethers of polyhydric phenols represented by bisphenol A; diglycidyl ethers of polyhydric alcohols represented by glycerin or propylene glycol; epoxy esters of polybasic acids such as diglycidyl phthalate or diglycidyl adipate;
Typical examples include glycidyl ether of novolac type phenolic resin made from phenol or cresol.

【0008】また、前記した酢酸ビニルの溶液型重合物
(a−2)とは、メタノールまたは酢酸エチルなどの溶
剤中で酢酸ビニルモノマーを、重合触媒下に重合せしめ
て得られる重合度が60〜2000なる重合物を指称す
るものである。
[0008] The solution-type vinyl acetate polymer (a-2) is obtained by polymerizing a vinyl acetate monomer in a solvent such as methanol or ethyl acetate under a polymerization catalyst and has a polymerization degree of 60 to 60. 2000.

【0009】また、前記オリゴアクリレート(a−3)
とは、分子の末端または側鎖にアクリロイル基をもつオ
リゴマーで、ポリウレタンの主鎖を有するウレタンアク
リレート(平均分子量1000〜20000)を指称す
るものである。例えば、両端末にOH基を持つポリエス
テルジオールとジイソシアナートをNCO:OH=1:
0.65〜0.95モル比で反応させ得られるウレタン
100重量部(固形分)に対しアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル及びその誘導体の1
種または2種以上の混合物50〜150重量部を重合さ
せ得られる。
[0009] Furthermore, the oligoacrylate (a-3)
is an oligomer having an acryloyl group at the end or side chain of the molecule, and refers to urethane acrylate (average molecular weight 1,000 to 20,000) having a polyurethane main chain. For example, polyester diol and diisocyanate having OH groups at both terminals are NCO:OH=1:
1 of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic ester and its derivatives per 100 parts by weight (solid content) of the urethane obtained by reacting at a molar ratio of 0.65 to 0.95.
It can be obtained by polymerizing 50 to 150 parts by weight of the species or a mixture of two or more species.

【0010】また、前記ポリアミド樹脂とは、ダイマー
酸とポリアミンの縮合反応により生成されるもので、分
子中に反応性の第1及び第2アミノ基を有するポリアミ
ドアミンであり、アミン価350以下のポリアミド樹脂
が適している。
[0010] The polyamide resin is produced by a condensation reaction of dimer acid and polyamine, and is a polyamide amine having reactive primary and secondary amino groups in the molecule, and has an amine value of 350 or less. Polyamide resin is suitable.

【0011】また、前記熱可塑性エラストマーとして代
表的なものには、熱可塑性ポリウレタン、液状ポリブタ
ジェン、液状ポリイソプレン、ポリジシクロペンタジエ
ンなどがある。
Typical thermoplastic elastomers include thermoplastic polyurethane, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and polydicyclopentadiene.

【0012】そして、これら本発明組成物の必須成分の
添加比率は目的に応じて多少異なるけれども、大略、下
記の如き割合となるのが望ましい。さらに、前記したそ
れぞれA剤とB剤との配合比は、A剤中に含まれるエポ
キシ樹脂のエポキシ当量数とB剤中に含まれる、いわゆ
る硬化剤成分中の活性水素当量数を理論的に合わせるこ
とにより決定されうるが、通常は、0.5:1〜1:2
なる範囲の当量比が適当である。しかし、上述した添加
比率および配合割合は本発明を何ら制限したものではな
く、かかる範囲を逸脱したとしても、本発明の目的に合
致する限りにおいては、依然として本発明の範囲である
と理解される。
[0012]Although the ratio of addition of these essential components of the composition of the present invention varies somewhat depending on the purpose, it is generally desirable to have the following ratios. Furthermore, the above-mentioned compounding ratio of the A agent and the B agent is based on the theoretical number of epoxy equivalents of the epoxy resin contained in the A agent and the number of active hydrogen equivalents in the so-called curing agent component contained in the B agent. It can be determined by combining, but usually 0.5:1 to 1:2
An equivalent ratio within the following range is appropriate. However, it is understood that the above-mentioned addition ratio and compounding ratio do not limit the present invention in any way, and even if it deviates from such range, it is still within the scope of the present invention as long as it meets the purpose of the present invention. .

【0013】   A剤     エポキシ樹脂(a−1)          
        5〜40重量%    酢酸ビニルの
溶液型重合物(a−2)      5〜30  〃 
   (固形分40重量%換算で)     オリゴアクリレート(a−3)       
     1〜20  〃    無機質充填剤   
                       80
〜20  〃    熱可塑性エラストマー     
         0.25〜20  〃
[0013] Agent A epoxy resin (a-1)
5-40% by weight Solution type polymer of vinyl acetate (a-2) 5-30
(based on solid content of 40% by weight) Oligoacrylate (a-3)
1-20 〃 Inorganic filler
80
~20 〃 Thermoplastic elastomer
0.25~20〃

【0014】   B剤     ポリアミド樹脂              
            5〜50重量%    (ア
ミン価350以下)     無機質充填剤               
           95〜50  〃
B agent polyamide resin
5-50% by weight (amine value 350 or less) Inorganic filler
95~50〃

【0015】
ここで、上記添加比率は本発明の一実施態様を示したも
のであり、とくに前記熱可塑性エラストマーの添加方法
としては、B剤への添加も可能ならば、A、B両剤への
添加も妨げるものでは決してないが、一般にはAまたは
B剤の少なくとも一方に添加されるだけで足りるので、
もしB剤の方へ添加れる場合においても、上記した大約
同様の添加比率でよい。ただし、A、B両剤へ添加され
る場合には、総量で大約上記した添加比率になるように
すべきことは無論である。
[0015]
Here, the above addition ratio indicates one embodiment of the present invention, and in particular, as for the method of adding the thermoplastic elastomer, if addition to agent B is possible, addition to both agents A and B is also prevented. Generally speaking, it is sufficient to add it to at least one of agent A or agent B, although it is not a
Even if it is added to the B agent, the addition ratio may be approximately the same as above. However, when it is added to both agents A and B, it goes without saying that the total amount should be approximately at the above-mentioned addition ratio.

【0016】なお、エポキシ樹脂(a−1)あるいはポ
アミド樹脂の添加比率が上記した範囲よりも小なる場合
には、得られる接着剤組成物の耐水性の低下が顕著とな
るし、他方、酢酸ビニルの溶液型重合物(a−2)の添
加比率が上記使用した範囲よりも小となる場合には、得
られる組成物の初期粘着力の低下が顕著となる。また、
オリゴアクリレートが上記した範囲より小となる場合に
は、酢酸ビニルの溶液型重合物とポリアミド樹脂との相
溶性の改良には効果が認められず、大なる場合には耐水
性の低下が顕著となるので、いずれも好ましくない。
[0016] If the addition ratio of the epoxy resin (a-1) or the poamide resin is smaller than the above-mentioned range, the water resistance of the resulting adhesive composition will be markedly reduced; If the addition ratio of the vinyl solution-type polymer (a-2) is smaller than the above-mentioned range, the initial adhesive strength of the resulting composition will be significantly reduced. Also,
If the oligoacrylate content is smaller than the above range, there will be no effect on improving the compatibility between the vinyl acetate solution polymer and the polyamide resin, and if it is larger, the water resistance will drop significantly. Therefore, neither is preferable.

【0017】本発明組成物を得るに当たり、たとえば床
用シートないしはタイルに適用されるものとしては、コ
ストの低減化および作業性の向上などを目的として、前
述したように、通常使用されているような各種の充填剤
をも含有せしめることができ、かかる充填剤として代表
的なものを挙げれば炭酸カルシウム、タルク、アスベス
ト、亜鉛華、シリカ、酸化チタン、弁柄または珪砂の如
き無機質充填剤などであるが、もちろん、本発明の目的
に適う限りにおいては慣用の有機質充填剤をも用いるこ
とを決して妨げるものではない。かくして得られる本発
明の組成物に対しては、目的に応じて、公知慣用の溶剤
、可塑剤、着色剤またはエポキシ樹脂用の硬化促進剤な
どの各種の添加剤をそれぞれ添加することができる。
[0017] In obtaining the composition of the present invention, for example, for use in floor sheets or tiles, for the purpose of reducing costs and improving workability, as mentioned above, commonly used materials are used. Typical fillers include calcium carbonate, talc, asbestos, zinc white, silica, titanium oxide, and inorganic fillers such as Bengara or silica sand. However, this does not preclude the use of conventional organic fillers as long as they suit the purpose of the present invention. To the thus obtained composition of the present invention, various known and commonly used additives such as solvents, plasticizers, colorants, and curing accelerators for epoxy resins can be added, depending on the purpose.

【0018】本発明組成物は、床用シートないしはタイ
ルの接着剤に要求される接着性、塗布作業性および初期
粘着性などの悉くを満足せしめることのできる画期的な
ものである。次に、本発明を実施例および比較例により
具体的に説明するが、以下において部とあるのは特に断
りのない限りは、すべて重量部を意味するものとする。
The composition of the present invention is an epoch-making product that can satisfy all of the adhesion, application workability, and initial tack properties required of adhesives for floor sheets or tiles. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, all parts refer to parts by weight unless otherwise specified.

【0019】[0019]

【実施例】実施例1 エピコート815(油化シェルエポキシ(株)製、エピ
・ビス型エポキシ樹脂)28部、ファインタックHD−
8049(大日本インキ化学工業(株)製、溶液型酢酸
ビニル重合物)14部、UV−2700B(日本合成化
学工業(株)製、オリゴアクリレート)1部、炭酸カル
シウム38部、アセトン15部、トルエン3部、ハイカ
ーCTBN1300X8(グッドリッチ社製ポリブタジ
エン)1部を均一に混合してA剤とした。他方、バーサ
ミド115(ヘンケル白水化学工業社製アミン価240
ポリアミド樹脂)23部、微粉硅砂53部、炭酸カルシ
ウム17部、メタノール7部を均一に混合してB剤とし
た。これらA、B両剤を1:1で混合して目的の接着剤
組成物とした。
[Example] Example 1 28 parts of Epicoat 815 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., Epi-bis type epoxy resin), Finetac HD-
8049 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd., solution-type vinyl acetate polymer) 14 parts, UV-2700B (manufactured by Nippon Gosei Chemical Co., Ltd., oligoacrylate) 1 part, calcium carbonate 38 parts, acetone 15 parts, 3 parts of toluene and 1 part of Hiker CTBN 1300X8 (polybutadiene manufactured by Goodrich) were uniformly mixed to prepare a part A. On the other hand, Versamide 115 (manufactured by Henkel Hakusui Chemical Co., Ltd., amine value 240)
A B agent was prepared by uniformly mixing 23 parts of polyamide resin, 53 parts of finely powdered silica sand, 17 parts of calcium carbonate, and 7 parts of methanol. Both agents A and B were mixed at a ratio of 1:1 to prepare a target adhesive composition.

【0020】実施例2 エピコート1001−X−75(油化シェルエポキシ(
株)製エポキシ樹脂)5部、エピコート828(同上社
製エポキシ樹脂)17部、ファインタックHD−804
9の14部、UV−2700Bの1部、炭酸カルシウム
30部、クレー13部、アセトン15部、IPA5部を
均一に混合してA剤とした。他方、トーマイド215X
(富士化成工業(株)製アミン価245ポリアミド樹脂
)15部、ハイカーATBN1300X16を1部、炭
酸カルシウム20部、微粉硅砂35部、トルエン17部
、メタノール15部を均一に混合してB剤とした。これ
らA、B両剤を1:1で混合して目的の接着剤組成物と
した。
Example 2 Epicoat 1001-X-75 (oiled shell epoxy (
Co., Ltd. epoxy resin) 5 parts, Epicoat 828 (epoxy resin made by the same company) 17 parts, Finetac HD-804
9, 1 part of UV-2700B, 30 parts of calcium carbonate, 13 parts of clay, 15 parts of acetone, and 5 parts of IPA were uniformly mixed to prepare Agent A. On the other hand, Tomide 215X
(Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd. amine value 245 polyamide resin) 15 parts, 1 part of Hiker ATBN 1300 . Both agents A and B were mixed at a ratio of 1:1 to obtain a desired adhesive composition.

【0021】比較例1 実施例1において、UV−2700Bの1部およびハイ
カーCTBN1300X8の1部をエピコート815に
置き換えることにより、エピコート815の総量を21
部とした以外は、同様にして、比較対照用とした。
Comparative Example 1 In Example 1, by replacing one part of UV-2700B and one part of Hiker CTBN1300X8 with Epicote 815, the total amount of Epicote 815 was reduced to 21%.
It was used as a control in the same manner except that it was used as a control.

【0022】比較例2 実施例2において、UV−2700Bの1部をエピコー
ト828に置き換えることにより、エピコート828の
総量を18部とした。また、ハイカーATBN1300
X16の1部をバーサミド115に置き換えてバーサミ
ド115の総量を16部にした以外は同様にして比較対
照用とした。
Comparative Example 2 In Example 2, 1 part of UV-2700B was replaced with Epicoat 828, so that the total amount of Epikot 828 was 18 parts. Also, hiker ATBN1300
A comparative sample was prepared in the same manner except that 1 part of X16 was replaced with Versamide 115, making the total amount of Versamide 115 16 parts.

【0023】次に、実施例1および2、比較例1および
2で得られた組成物について、塗布作業性、初期粘着性
および常態、耐水接着性の各項目について試験した結果
を表1に示す。なお、試験方法は次の如し。 (1)塗布作業性……JIS  A−5536に準じた
。 (2)初期粘着性……接着剤組成物をスレート板上にク
シ目ゴテで約600g/m2塗布し、直貼り用フロア(
40×40mm)わ貼り付け5分後、30分後に平面引
張り試験を行った。 (3)接着性……接着剤組成物をスレート板上にクシ目
ゴテで約600g/m2塗布し、40mm幅の凹凸の発
泡ゴムシートを貼り付けて、90℃剥離試験を行う。常
態:20℃7日間放置。耐水:20℃7日間放置後、水
浸漬1日後の濡れた状態での測定。 上段が接着力(kgf/40mm巾) 下段がゴムシート材破率(%)
[0023] Next, the compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were tested for each item of coating workability, initial adhesion, normal state, and water-resistant adhesion, and the results are shown in Table 1. . The test method is as follows. (1) Coating workability: Based on JIS A-5536. (2) Initial tackiness: Approximately 600 g/m2 of the adhesive composition is applied onto a slate board with a comb trowel, and the adhesive composition is applied to the floor for direct attachment (
A plane tensile test was conducted 5 minutes and 30 minutes after pasting (40 x 40 mm). (3) Adhesiveness: Approximately 600 g/m2 of the adhesive composition is applied onto a slate board using a comb trowel, a foamed rubber sheet with 40 mm width irregularities is attached, and a 90°C peel test is performed. Normal condition: Leave at 20°C for 7 days. Water resistance: Measured in a wet state after being left at 20°C for 7 days and immersed in water for 1 day. Upper row shows adhesive strength (kgf/40mm width) Lower row shows rubber sheet material breakage rate (%)

【0024】[0024]

【表1】[Table 1]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  少なくとも2個のエポキシ基を含むエ
ポキシ樹脂(a−1)と酢酸ビニルの溶液型重合物(a
−2)とオリゴアクリレート(a−3)を必須の成分と
するA剤と、アミン価350以下のポリアミド樹脂を必
須の成分とするB剤から構成されるが、さらに上記A剤
あるいはB剤の少なくとも一方に熱可塑性エラストマー
を含有せしめることを特徴とする接着剤組成物。
Claim 1: A solution-type polymer (a-1) of an epoxy resin containing at least two epoxy groups and vinyl acetate (a-1);
-2) and oligoacrylate (a-3) as essential components, and B agent as an essential component a polyamide resin with an amine value of 350 or less. An adhesive composition characterized in that at least one of the adhesive compositions contains a thermoplastic elastomer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3000218U (en) * 1994-01-17 1994-08-02 孝嗣 阿部 Floor structure by flooring block
JP2008266342A (en) * 1995-06-07 2008-11-06 Mallinckrodt Inc Radiolabeled peptide composition for site-specific targeting

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